PROYECTO DE INVESTIGACION
FOTODEGRADACION DE MERCURIO EN AGUAS RESIDUALES
INDUSTRIALES DE ACTIVIDAD MINERA EN UN REACTOR DE PLACAS
PLANAS
CURSO
PROFESOR
INTEGRANTES
SEMESTRE
2016 - I
DURACION
3 meses
I.
INTRODUCCION
seguida
de
un
aumento
transitorio
de
complejos
inmunolgicos en la sangre.
El mercurio tiene todava una gran variedad de aplicaciones, por lo
que hay una diversidad de industrias en las que los seres humanos pueden
estar expuestos a este metal y a partir de las cuales puede ocurrir su liberacin
al ambiente. Generando modificaciones en las propiedades del agua, trayendo
consigo efectos txicos y de bioacumulacin en el ecosistema y por ende en
los seres vivos.
En nuestro pas las diferentes industrias como la minera
son
I.1.
Hiptesis
La concentracin de mercurio de las aguas residuales industriales
Justificacin
La presencia de mercurio en el ambiente tiene implicaciones
importantes por los efectos txicos que produce en los seres vivos, ya que es
un metal pesado que se acumula en los tejidos blandos y provoca
enfermedades irreversibles e incluso la muerte, por eso es importante su
estudio, su monitoreo y su tratamiento. Tratamientos que impliquen mtodos
sofisticados y eficientes en la remocin de este contaminante.
El mercurio, en concentraciones que normalmente se dan en el
medio ambiente (menor a 0.001 ppm, segn MINAM 2008), no es txico para
las plantas. Sin embargo, concentraciones altas inhiben su desarrollo celular y
afectan la permeabilidad. Algunas plantas (papas, zanahorias, plantas
acuticas y hongos) pueden absorber este compuesto.
Los
peces
pueden
acumular
mercurio,
pero
el
mercurio
generalmente no causa la muerte de estos peces y es por eso que los que
consumen el pescado, no pueden detectar que est contaminado y lo
consumen sin darse cuenta del peligro. Entonces, al estudiar la repercusin de
la contaminacin por mercurio en seres vivos, se ha visto la necesidad de
estudiar las caractersticas ambientales en las que se lo puede encontrar, y por
lo tanto es necesario saber las condiciones de aguas y sedimentos de los sitios
de estudio con el fin de llevar a cabo un anlisis general de la situacin
ambiental relacionada con la utilizacin de mercurio. Sin embargo, la
I.4.
Aporte a la investigacin
Esto
hace
urgente
la
bsqueda
de
nuevas
tecnologas
con
una
selectividad
casi
nula,
produciendo
un
efluente
Objetivos
I.5.1. Objetivo General:
Determinar
la
eficiencia
del
reactor
fotocataltico
en
la
degradacin de mercurio.
-
II.
II.1.
REVISION LITERARIA
Antecedentes
El mercurio es un contaminante muy txico para la salud humana y
muy difcil de eliminar mediante tratamientos convencionales la industria
aurfera ya que por cada kilogramo de oro extrado de modo artesanal se vierte
2.8 kilogramos de mercurio siendo as est actividad el que ms dao causa a
los sistemas hdricos vertiendo 70 toneladas anualmente (AGC, 2011)
El mercurio vaporizado se condensa y cae al suelo o al agua, y por
reaccin de bacterias de los lodos se transforma en metilmercurio, un
compuesto muy txico. El metilmercurio es consumido por los organismos de la
cadena trfica y se acumula en los peces, en especial en los carnvoros
(doncella, zngaro y otros). Finalmente llega a los humanos por el consumo de
pescado.
Por la digestin: Si se trata de mercurio elemental, el sistema
digestivo absorbe entre el 2% al 7% del mercurio ingerido. Pero si se trata de
mercurio bajo sus formas oxidadas (mercurio I y II) se absorbe el 95% del
mercurio ingerido. Si el mercurio ingerido est bajo la forma de metilmercurio,
ste se absorbe en un 100% a nivel del intestino delgado principalmente.
Particularmente graves son los daos al cerebro y al sistema nervioso central y
al cerebelo, daos que son irreversibles debido a la destruccin de las clulas
neuronales; tambin causa abortos, malformaciones congnitas y afecta el
desarrollo sicolgico y fsico de los nios; los daos al sistema nervioso son
mucho ms graves en nios que en adultos; particularmente susceptibles son
los embriones y fetos; en casos graves de contaminacin las mujeres han dado
a luz a bebs con parlisis cerebrales severas. La tasa de intoxicacin es
mucho ms rpida en nios que en adultos; los nios expuestos a los vapores
mercricos desarrollan la enfermedad llamada acrodinia, o enfermedad
II.2.
Marco terico
II.2.1. Caractersticas
mercurio.
fisicoqumicas
qumica
ambientales
del
II.2.1.1.
Caractersticas Fisicoqumicas
Segn IPCS. (1989), las propiedades toxicolgicas del mercurio y
II.2.1.2.
ocanos. A su vez, parte del metal que se encuentra en el aire, pasa al suelo y
los depsitos acuferos, por precipitacin y solubilizacin, lo que aumenta los
niveles de concentracin de Hg en estos ambientes.
S
U
E
L
O
Descomposi
Accin
A
G
U
A
Hg2+
MeHg0
Asimilacin a travs de
la cadena trfica
Absorcin
Segn CORCY, G. (1987), por va respiratoria, los vapores de
II.2.2.2.
Distribucin y depsito
Segn CORCY, G. (1987), el mercurio inorgnico se distribuye
II.2.3.1.
Vapores de mercurio
La inhalacin de estos vapores produce los efectos agudos que se
Bronquitis
Gingivitis
Neumonitis intersticial
Tos
Edema Pulmonar
Dolor de pecho
Sabor metlico en la
boca
Diarrea
Vmito
Aumento de la
II.2.3.2.
Mercurio Inorgnico
Segn CORCY, G. (1987). Aparentemente, las sales de mercurio
Primera Fase:
Ardor y dolor de pecho
Vmito
Diarrea
Salivacin
Taquicardia
Pulso dbil
Plidez
Ulceracion
Sangrado
Conmocion
Colapso circulatorio, y
Muerte
Segunda Fase:
Estomatitis mercurial
Glositis
Gingivitis
Prdidas de dientes
Necrosis mandibular
II.2.3.3.
Poliuria
Albuminuria
Cilindruria
Hematuria
Anuria
Acidosis renal
Mercurio orgnico
Segn IPCS. (1990). En terminos de su toxicicdad y sus efectos
materia gris, lo que causa una atrofia total del cerebro y, subsecuentemente, la
muerte.
Cuadro
N03.-
Sintomas
de
la
intoxicacion
Cronica
con
Prdida de la visin
Prdida de la audicin
Prdida de la memoria
Ataxia
Cambios en la personalidad
Dificultad en la articulacin
de las palabras
Depresin e insomnio
Metilmercurio.
aguas
residuales
con
concentraciones
moderadas
de
Fuente:
REY A,
(2010).
II.2.6.
F
oto
catlis
is
Heterognea
La
fotocatlisis heterognea es un proceso que se basa en la absorcin directa o
indirecta de energa radiante (visible o UV) por el fotocatalizador heterogneo,
que normalmente es un semiconductor(SC) de banda ancha.
Los materiales semiconductores poseen una estructura de bandas
en la que la banda llena de mayor energa se denomina banda de valencia (BV)
y la banda desocupada de menor energa se denomina banda de conduccin
(BC). Estas dos bandas se encuentran separadas por un band gap o
regin desprovista de niveles electrnicos, de manera que la diferencia
de energa entre ellas se denomina energa del band gap.
es
absorbido
por
el
igual
la
energa
del
band
de
calor,
pueden
migrar
hacia
la
superficie
del
material
la
naturaleza
de
las
mismas,
reacciones
redox
de
carcter
Las
especies
adsorbidas
pueden
verse
reducidas
Fig. 3. Esquema del proceso de generacin del par electrn-hueco en una partcula de
un semiconductor.
2
3
Generalmente, el proceso de reduccin suele ser la reaccin del
electrn fotogenerado con el oxgeno adsorbido.
4
Los huecos, a su vez, reaccionan con el agua o iones OH
adsorbidos, tal y como se indica en las ecuaciones 5 y 6:
...5
6
Los radicales hidroxilo formados tienen un elevado poder oxidante,
y por ese motivo, la mayora de los
heterognea
tienen
como
trabajos
objetivo
la
publicados
degradacin
en
fotocatlisis
de contaminantes
de aguas
contaminadas
con
especies
inorgnicas
como
Figura 4.Posiciones de los potenciales redox de varios pares metlicos con relacin a
los niveles de energa de las bandas de conduccin y valencia del TiO2 Degussa P25.
eficiencia
global
del
proceso
existen
g L1 de
TiO2
irradiado
N O3 2
Hg .
como
productos
sobre
la
superficie
del
catalizador
como
TiO2 , que
que
se
encuentra
adsorbido
sobre
el
El
pH de la disolucin afecta
de nuevo a la
medio. Para el
Hg2+/Hg0=
+0,8
12
13
+
H
H2 O 4
O2 + 4e-
14
pueden ser empleados en fotocatlisis como el TiO 2, ZnO, MgO, WO3, Fe2O3,
y CdS, estos materiales son econmicamente asequibles, e incluso muchos de
ellos participan en procesos qumicos en la naturaleza; por su parte, la baja
eficiencia, especialmente con luz visible, es una de las limitaciones ms
severas de la fotocatlisis heterognea, de los cuales, el ms empleado es el
dixido de titanio, ha presentado un nmero elevado de publicaciones,
alrededor de 1500 artculos para el ao 2009, ya que posee caractersticas y
propiedades que le convierten en idneo para emplearlo en fotocatlisis: posee
actividad
fotocataltica,
es
biolgica
qumicamente
inerte,
posee
TiO 2 , en su
Fig. 5. Estructuras cristalinas del dixido de titanio. Las esferas grandes representan
los tomos de oxigeno; las pequeas los tomos de titanio].
Tabla 2.-Propiedades fsicas del dixido de titanio anatasa.
TiO2 .
TiO2
radiacin con una longitud de onda inferior de 400 nm, se genera un exceso de
electrones en la banda de conduccin y huecos positivos h en la banda de
valencia (reaccin 17).
TiO2 +hv
En la superficie del
+
TiO 2 +e + h
Ti O2
Reaccin 17
absorbida (reaccin 18) como con grupos OH(reaccin 19) para formar
radicales hidroxilo (OH).
TiO 2
son absorbidos por las molculas del semiconductor con ms fuerza. Debido a
sto, el empleo de longitudes de onda ms corta (UVC) generan los pares
electrn-hueco ms cerca de la superficie, siendo menor el tiempo empleado
para la migracin de estos pares electrn-hueco hasta la superficie de la
partcula y, por tanto, menores las posibilidades para que ocurra la
recombinacin de los mismos antes de que se produzca en la superficie de la
partcula las reacciones con las especies qumicas presentes en el agua.
La mayor parte de los estudios que relacionan la velocidad de
reaccin en fotocatlisis con la intensidad de la luz recibida, indican que, a
niveles de iluminacin por encima de 1 sol (1.000 vatios/m2) la velocidad de
reaccin se incrementa en valores prximos a la raz cuadrada de la intensidad
(D.F. Ollis, 1991). Es decir, la velocidad de reaccin es de primer orden con
respecto a la intensidad. De aqu se sigue que a bajas intensidades la
eficiencia cuntica (nmero de molculas transformadas por fotnabsorbido) es
constante, y que para altos niveles de iluminacin decrece de acuerdo aI Para
El catalizador:
Cuanto mayor sea la dosis del catalizador, mayor ser en principio
la eficiencia obtenida, si bien el efecto de la turbidez ocasionada por sus
partculas tambin aumenta, dificultando la difusin de la luz ultravioleta. En lo
que respecta a su disposicin, el dixido de titanio puede estar en suspensin o
inmovilizado.
La utilizacin de partculas de
TiO 2
ocasiona la aparicin de
TiO2
de las
El pH
El punto isoelctrico del TiO2 en agua es alrededor de 6, por lo que
es previsible una carga superficial de carcter positivo a valores inferiores de
pH y una carga negativa a valores superiores. Sin embargo, los cambios
producidos en la velocidad de la actividad fotocataltica en un determinado
rango de pH es generalmente pequeo, a menudo menores de un orden de
magnitud. A pesar de esto existe una clara evidencia de la importancia de la
carga superficial en la adsorcin de los sustratos. Se han determinado mayores
valores de conversin a valores ms altos y ms bajos de pH segn
(Herrmann, Guillard y Pichat, 1993).
Temperatura:
La variacin de la temperatura no afecta significativamente la
velocidad de las reacciones fotocatalticas. Aparentemente el pH no afecta
notablemente este tratamiento ya que se han obtenido buenos resultados
empleando TiO2 a diferentes rangos de pH, pero tambin se ha comprobado
que ste afecta el tamao de las partculas, la carga superficial y las posiciones
de los mximos y mnimos de las bandas del TiO2 debido a su carcter
TiO2 .
controlar
las
condiciones
experimentales,
adems
de
que
El
Ti O 2 como catalizador.
crnica
con
metilmercurio,
como
trastornos
sensoriales,
Unidad
Limite en cualquier
momento
Lmite para el
promedio anual
Ph
mg/L
69
69
Solidos Totales en
Suspension
mg/L
50
25
Aceites y Grasas
mg/L
20
16
Cianuro total
mg/L
0.8
Arsenico total
mg/L
0.1
0.08
Cadmio total
mg/L
0.05
0.04
Cromo hexavalente
mg/L
0.1
0.08
Cobre total
mg/L
0.5
0.4
Hierro Disuelto
mg/L
1.6
Plomo total
mg/L
0.2
0.16
Mercurio total
mg/L
0.002
0.0016
Zinc total
mg/L
1.5
1.2
Fuente: MINAM
III.
III.1.
MATERIALES Y MTODOS
III.2.
Materiales y equipos
III.2.1. Materiales
-
Vidrios
Manguera
Abrazadera
Pegamento
Fierros
Cuaderno de campo
Lapicero
III.2.2. Reactivos
Los reactivos utilizados para la degradacin del Cloruro
mercrico (HgCl2):
-
Dixido de titanio.
Agua simulada de industrias mineras (contenido de HgCl2).
III.2.3. Equipos
III.2.3.1.Equipos para el anlisis del agua
-
Oxmetro LaMotte
Luxmetro
pH-metro HANNA
Termmetro Hg
Conductividad HACH
Estufa
Balanza analtica
Desecador
III.3.
Un tanque almacenador de 40 L
1 tanque recolector de 20 L
Metodologa
III.3.1. Procedimiento
El tiempo de residencia.
determina
mediante
electrometra
con
un
electrodo
Dnde:
ODm: concentracin de oxgeno disuelto de la muestra inicial
ODf: concentracin de oxgeno disuelto final
ODw: concentracin de oxgeno disuelto del agua de dilucin
Vb: volumen de la botella de DBO, (325 mL)
Vm: volumen de muestra inoculada en mL
Dnde:
SST: slidos suspendidos totales en mg/L.
P1: peso del filtro preparado en mg.
P2: peso del filtro ms el residuo seco a 103-105C en mg.
V: volumen de muestra tomado en mL
III.3.5.9. Determinacin de solidos disueltos
Preparacin de la capsula de evaporacin o crisol
1. Encender la estufa a 103-105C.
2. Introducir una cpsula limpia durante una hora.
3. Llevar la cpsula al desecador hasta que se vaya a emplear.
4. Pesarla inmediatamente antes de usar.
Determinacin
Esperar que la muestra se encuentre a temperatura ambiente y
colocar 50 ml de la muestra, ya filtrada anteriormente, en el crisol previamente
tarado y llevar a bao mara para evaporarlo hasta casi sequedad.
Posteriormente llevarlo a la estufa a 105 C por 1 hora, enfriar el crisol en el
desecador. La diferencia de pesos sern los slidos totales.
Clculos y expresin de resultados
Dnde:
SD: solidos totales en mg/L.
P1: peso del crisol preparado en mg.
P2: peso del crisol ms el residuo seco a 103-105C en mg.
V: volumen de muestra tomado en ml
III.3.5.10. Determinacin de slidos totales
Dnde:
ST: slidos totales en mg/L
SD: slidos disueltos en mg/L.
SS: slidos suspendidos en mg/L.
III.3.6. Determinacin de la concentracin del mercurio
Se determina mediante la espectrofotometra. Se introduce la
muestra de agua contaminada al espectrofotmetro, lo cual nos indicar la
concentracin del mercurio en la unidad de ppm.
III.3.7. Determinacin de la eficiencia del fotocatalizador con dixido de
titanio (TiO2 )
Para la determinacin de la eficiencia del fotocatalizador, se tendr
en cuenta la concentracin del cloruro mercrico del agua antes y despus de
hacerlo pasar por el fotoreactor, lo cual brindara la informacin de la
concentracin de remocin del contaminante y la eficiencia del fotocatalizador.
E=
X E X S
100
XE
IV.
COSTOS Y PRESUPUESTO
CANTIDA
MATERIALES
Placas de vidrio (estruct. Rebose)
Placas de vidrio corrugado (base)
Placas de vidrio especial (cubierta)
Soporte metlico
Mangueras
Tanque de alimentacin
D
4
20
20
1
7
1
PRECIO
UNIDAD
Pie
Pie
Pie
Unidad
Metros
Unidad
UNITARIO
2.4
2.8
4
200
2.5
30
COST
9.6
56
80
200
17.
30
Tanque receptor
Llave de paso
Abrazaderas
Bomba de succin
INSUMOS / REACTIVOS
TiO2
HgCl2
Barniz doble accin
1
1
6
1
Unidad
Unidad
Unidad
Unidad
30
5.5
1.5
120
30
5.5
9
120
1.5
0.01
1
Kg
Kg
Kg
150
50
225
50
COSTO TOTAL
832
V. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES
ACTIVIDADES
Recopilacin de
informacin.
Elaboracin del
proyecto.
Adecuacin y mejora
del equipo fotoreactor.
Ajuste, calibracin y
prueba
del
equipo
fotoreactor.
Caracterizacin
del
agua contaminada.
Elaboracin del agua
sinttica con mercurio.
Funcionamiento
del
equipo con el agua a
tratar;
toma
de
muestras
y
de
Abril
2 3 4
AO 2016
Mayo
Junio
1 2 3 4 1 2 3 4
X
X
X
X X X
X X
X
X X X
X X X
Julio
1
2
informacin insitu.
Evaluacin del Ph,
temperatura, turbidez,
conductividad elctrica,
OD, DBO5, radiacin
solar, slidos totales,
slidos
disueltos,
suspendidos
y
concentracin
de
mercurio
mediante
espectrofotmetro
Elaboracin del informe
final.
Presentacin
del
informe
final
y
exposicin.
X X X
X X
X
V.
REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
Technology
and
la
eliminacin
de
contaminantes
en:
Eliminacin
de