1.1 INTRODUCCIN
El butilglicol, C4H9OCH2CH2OH, es un solvente muy utilizado en la industria
textil, de pinturas, de cueros, en desengrasantes y tensoactivos. Actualmente en
Bolivia no se produce y se debe importar a pesar de que es una materia prima
importante en las industrias mencionadas anteriormente.
Por ello, debido a su alta demanda se ha planteado la posibilidad de crear una
planta de butilglicol ac en Bolivia y lo que se pretende con este trabajo es
presentar un bosquejo general de lo que sera la planta de butilglicol, es decir,
donde se podran adquirir las materias primas, a qu condiciones, donde se
ubicara la planta, cual sera el diagrama de flujo.
1.2 ANTECEDENTES
Qumicamente corresponde a etilenglicolmonobutilter. Es un lquido incoloro de
olor caracterstico, de alta relacin de dilucin con hidrocarburos, soluble en
alcohol y en agua.
A nivel Iberoamericano, existen tres plantas de produccin de etileno en Espaa,
Dow Chemical Ibrica (Tarragona), Repsol-YPF (ciudad real) y Repsol-YPF
(Tarragona) con capacidad de produccin de etileno de 475000, 250000 y
5250000 Tm anuales respectivamente. Y una refinera en Chile PETROX S.A.
1.3 JUSTIFICACION
La nica ruta comercialmente importante para la produccin de glicol teres es la
de xido-alcohol; que consta de la adicin de un mol de un xido alqulico (xido
de etileno) a una mol de alcohol (butanol). Las reacciones son altamente
exotrmicas y se considera que la apertura del anillo del xido ocurre por un
mecanismo inico con un ataque nucleoflico sobre uno de los tomos de carbono
del epxido. Ambos catalizadores, cido o bsico aceleran la reaccin y elevan la
temperatura.
Ya que el oxido de etileno es una materia prima tan inestable, costosa y de difcil
manejo, se ha optado por un proceso en el que se elabore all mismo el epxido,
como el propuesto en la patente N 403590 de EEUU en Octubre 25 de 1999; que
utiliza dos catalizadores, uno para la epoxidacin y otro para la alcoxilacin y
donde adems se ha mejorado la conversin y selectividad con el uso de los
mismos.
1.4 OBJETIVOS
de los pasos
especificaciones.
Determinar costos de produccin
Hacer la debida revisin bibliogrfica con el fin de recolectar informacin
suficiente para iniciar un planteamiento del problema. Asociar el producto
con su mercado nacional y mundial.
Valor
Temperatura (K)
Cp,liquid (J/mol*K)
67.24
fHliquido
43.98
fGliquid (kJ/mol)
170
(T=
15
a 170)
78.5798
3.44364
1.0842
5
C
D
-7.13595e1.65631e-5
Cambio de fase
Propieda Valor Unidades
d
Tboil
169
Ttriple
104
Ptriple
0.0012 Bar
Tc
282.5 K
Pc
50.6
Vc
0.1311 l/mol
7.63
Bar
mol/l
Propiedad
Valor
Temperatura
169.40
A
387.261
B
584.146
C
-18.307
Gas
6
Propiedad
Valor
bar
219.32
-6.387880 106.5104
184.4019
-112.9718 -2.628481
28.49593
0.174595
0.315540
-26.14469
48.17332
-35.36237
163.1568
275.0424
52.46694
13.73260
temperaturas.
Cp gas = 38.75 (J/mol*K)
fHgas a 169 K= 47.4421 (KJ/mol)
fHliquido a 169 K = 33.898 (KJ/mol)
Cp liquido = 78.169 (J/mol*K), Cp promedio entre 169 K y 298 K
fHliquido = 43.98 (KJ/mol)
2.4.1.2 PROPIEDADES DEL XIDO DE ETILENO LQUIDO
Propiedad
fHliquid (J/mol*K)
Valor
Temperatura(K)
-95.7
285
(J/mol*K)
A
B
C
D
7.41259
7.42687e1
-2.7132e-3
3.90092e6
Cambio de fase
Propiedad Valor
Unidad
Tboil
285
Tfus
160.55 K
Ttriple
160.65 K
Tc
468.9
Pc
72.33
bar
7.13
mol/l
Hvap
25.51
kJ/mol
Propiedad
Valor
Temperatura (K)
Hvap (kJ/mol)
Svap
89.99
283.66
(J/mol*K)
log10(P)=A-(B/(T+C))
P = presin de vapor (bar)
T = temperatura (K)
Tempe ratura
(K)
Gas
Propiedad
Valor
-52.64
-13.1046
Sgas,1
bar
243.00
(J/mol*K)
Temperatura
(K)
298. - 1200.
1200.
6000.
10
-23.25802
131.3483
275.6997
13.80594
-188.9729
-2.645062
51.03350
0.175820
0.386930
-30.03639
-55.09156
-158.3795
142.7777
313.4276
-52.63514
Valor
liquid
-328
liquid
-162.615
(kJ/mol)
Gf,
(kJ/mol)
Sliquid (J/mol*K) 225.73
Cp,liquid (J/mol*K 176.86
Tabla 11: propiedades del 1-butanol liquido
11
A -5.10376e-1
B 1.44697
C -3.83339e-3
D 4.28849e-6
Cambio de fase
Propiedad Valor
Unidad
T boil
390.6
T fus
188
T triple
184.54 K
Tc
562
Pc
45.
bar
0.274
l/mol
Hvap
3.65
mol/l
Propiedad
Valor Temperatura
(K)
Hvap (kJ/mol)
S vap
(J/mol*K)
43.29 390.9
52.42 390.9
12
Temperatura
298. - 410.
(K)
A (kJ/mol)
62.53
-0.6584
0.696
Tc (K)
562.9
Temperatura
(K)
295.7 - 390.9
391. - 479.
Gas
P ropiedad
Valor
fHgas (kJ/mol)
-275.28
fGgas (kJ/mol)
-150.892
Sgas,1
(J/mol*K)
bar
361.98
13
A -2.06995
B 4.29749e-1
C -1.69148e-4
D -7.3744e-8
E
6.14903e11
Valor
fHliquid (Kj/mol)
-508.21
calculado
C p,liquid (J/mol*K)
Cambio de fase
Propiedad Valor
Unidad
T boil
444.2
T fus
202.75
Tc
633.9
Pc
32.70
bar
2.36
mol/l
vapH
56.59
kJ/mol
vapS
110.7896* J/mol*K
14
Propiedad
Valor
Temperatura
(K)
vapH (kJ/mol)
43.475
444.2
444.2
calculado
Temperatura
(K)
365.7 - 443.3
Gas
Propiedad
Valor
Por contribucin
de
grupos
(Joback)
fHgas
(kJ/mol)
fGgas
(kJ/mol)
- 451.62
-241.28
15
Valor
-120.4961
(kJ/mol)
Cpliquid
89.17884
(J/mol*K)
Cambio de fase
Propiedad Valor
Unidad
T boil
424.35 K
T fus
272.26 K
Tc
728
Pc
220.00 bar
vap H
44.087 (kJ/mol)
Gas
Propiedad
Valor
fHgas (kJ/mol)
-136.1
fGgas (kJ/mol)
-105.549
Sgas,1
bar
(J/mol*K)
232.95
2
4
298. - 1500.
34.25667
55.18445
-35.15443
9.087440
-0.422157
-149.9098
257.0604
17
Temperatura
(K)
298. - 500.
-203.6060
1523.290
-3196.413
2474.455
3.855326
-256.5478
-488.7163
Cambio de fase
Propiedad Valor
Unidad
Tboil
373.17
Tfus
273.15
Ttriple
0.00136 K
Ptriple
0.0061
bar
Tc
647
Pc
220.6400 bar
17.874
mol/l
Temperatura
(K)
273. - 303.
304. - 333.
334. - 363.
344. - 373.
Gas
Propiedad
Valor
fHgas (kJ/mol)
-241.83
bar
188.84
(J/mol*K)
19
Temperatura
(K)
500. - 1700.
1700.
6000.
30.09200
41.96426
6.832514
8.622053
6.793435
-1.499780
-2.534480
0.098119
0.082139
-11.15764
-250.8810
-272.1797
223.3967
219.7809
-241.8264
2.5
PROPIEDADES FISICO-QUMICAS
2.5.1 BUTANOL
Propiedad
Valor
-89
117
6.7
Densidad a 20 C (gr/cc)
0.81
11.3
Superior
1.4
Viscosidad (mPa.s)
2.95
340
34
20
Valor
-26
18
Densidad a 20 C (gr/cc)
1.11
2.5.3 BUTILGLICOL
Propiedad
Valor
-70
171
0.8
Densidad a 20 C (gr/cc)
0.9
1.1
Superior
10.6
Viscosidad (mPa.s)
5.31
230
63-64
21
2.6.1.1 EPOXIDACIN:
Es la reaccin para obtener xido de etileno (oxirano) a partir de una oleofina
(etileno), y un agente oxidante como el perxido de hidrogeno (H2O2), o
una mezcla de H2 y O2 en presencia de un catalizador como el silicato de
Vanadio o titanio, que debe contener entre 0.01 -20% en
Peso de metales nobles, como el platino.
SiV o SiT
C H2C H2 + H2O 2
CH2CH2O + H2O
2.6.1.2 ALCOXILACION:
La ruta xido-alcohol es la nica va comercialmente importante para la
obtencin de Glicol mono -teres.
La reaccin se da entre el xido de etileno y butanol (anhidro), en presencia
de un catalizador slido bsico o cido, como el H -B -Beta Zeolita y H-ZSM5 Zeolita.
Los epxidos sufren ataque SN2 (sustitucin nucleoflica bimolecular), por
nuclefilos, por el butxido (alcxido) que debe encontrarse en exceso.
22
Compuesto
Temperatura
de LD50
Toxicidad
ignicin
Etileno
Butanol
Perxido
340 C
de
Hidrgeno
(dermal)
xido de etileno
Butilglicol
230 C
Agua
Tabla 27: seguridad industrial de los compuestos
23
450000-500000
150000-300000
80000-100000
20000-30000
Tm
Tm
Tm
Tm
anuales
anuales
anuales
anuales
100000-150000 Tm anuales
220000-250000 Tm anuales
100000-150000 Tm anuales
24
3.3 BUTANOL.
A nivel nacional la produccin y comercializacin de butanol se ve restringida ya
que es utilizado en la fabricacin de narcticos. Para uso industrial es
necesario entonces importar el butanol de otros pases.
En EEUU se puede adquirir butanol de la Dow Chemical Company (Danbury,
Connecticut).
De Mxico se puede importar butanol de Qumicos Delta (ciudad de Mxico).
3.4 PERXIDO DE HIDRGENO
Para el perxido de hidrogeno en costo bajo nos referimos a colombia donde
existe una planta productora de perxido de hidrgeno, EKa Chemicals,
ubicada en Yumbo, Valle del Cauca. Esta compaa adems posee otra planta
productora de peroxido en Chile.
3.5. CONDICIONES DE REACCIN
3.5.1 PERXIDO DE HIDRGENO:
El perxido de Hidrgeno en presencia de los derivados de los metales de
transicin (Mo, V, W, TI, etc), es capaz de atacar los dobles enlaces olefnicos,
formando epxidos y glicoles. La cantidad de glicol obtenido es funcin de la
cantidad de agua introducida con el perxido; y como consecuencia para
obtener una buena selectividad es necesario usar un perxido muy concentrado
(70%), sin embargo, tambin es posible aumentarla utilizando solventes como
alcoholes que remuevan el agua conjuntamente con un a zeolita sinttica
con silicato de titanio como catalizador; de esta manera la reaccin se vuelve
muy selectiva an cuando se trabaja perxido al 10 %.
La conversin obtenida de perxido es del 99% con una selectividad hacia el
epoxido 85% (Patente No. 4833260 de 1989 Estados Unidos, Patente No.
4476327 de 1984 Estados Unidos)
25
3.5.2 CATALIZADOR:
En la reaccin de epoxidacin el catalizador es el silicato de titanio con una
estructura zeoltica asiganada por difraccin de rayos X, de frmula general:
xTiO 2 (1-x) SiO 2 donde se prefiere una composicin x entre 0.01 0.025.
El catalizador para la alcoxilacin puede ser una zeolita acdica como la HZSM-5 zeolita o H-B-Beta zeolita que se prepara con cido brico o hidrxido
de tetraetilamonio.
La reaccin de epoxidacin se puede llevar a cabo entre 30 y 100 C y entre 1
y 100 atm; dependiendo de si la reaccin se puede dar en una o dos fases y en
un reactor Batch o empacado.
Para poder que las reacciones se den simultneamente el reactor se debe
operar a condiciones apropiadas, es decir, primero seden conseguir una
condiciones de temperatura y presin (-30 C y presurizacin con olefinas) para
que se active el catalizador epoxdico (silicato de titanio o vanadio) y se de
selectividad a la reaccin de epoxidacin. Despus de un tiempo aproximado de
reaccin (30 minutos segn Patente No. 4833260 de 1989 Estados Unidos) las
condiciones deben cambiarse (aumentar la temperatura a 0 C ) para activar el
catalizador alcoxodico y proseguir con la reaccin entre el oxirano que se acaba
de formar y el butanol al interior de la zeolita cida.
26
Ao
Pas
Cantidad
1996
Produccin mundial
2001
Produccin mundial
Colombia(exportador)
23 mil Tn / ao
4.1.2. LOCALIZACION
4.1.2.1. FACTORES DE LOCALIZACIN
Factores ambientales
Comunicaciones
30
(composicin
Etileno
0.3287
0.2296
Butanol
0.2793
0.4043
0.3921
0.3328
Silicato de Titanio
0.0166
H-ZSM-5 zeolita
0.0166
31
La corriente de productos que sale del reactor no posee las especificaciones con
que se debe distribuir el producto, por ello se deben efectuar
operaciones de separacin que garanticen un cambio en la composicin de las
corrientes. Primero es necesario remover los slidos, lo cual se puede realizar
mediante centrifugacin (segn la tabla 5.1, pag 144 del libro Process
Desing Principles ); el catalizador removido ser llevado de nuevo
a la tolva de alimentacin para ser utilizado en la siguiente cochada. La
centrifugacin se llevar a cabo a la misma temperatura de salidad de las
especies del reactor (0C) .
Volatilidad relativa
Butanol
0.0423
7.2
Agua
0.1153
19.64
xido de etileno
3.8242
651.4821
35
36
37
LEYENDA:
R 110
hidrogeno
L 111
L 112
L 113
N - 114
N - 115
D 140
Torre de destilacin
D 141
L - 142
L - 143
E 144
E 145
E 146
E 147
L 148
S 149
Separador
C = CORRIENTE KG/S
C-01 = Entrada al Mezclador de etileno y butanol N - 114
C-03 = salida del Mezclador de etileno y butanol N - 114 R 110 y entrada al Reactor
donde se produce la reaccin entre etileno, butanol y perxido de hidrogeno
C-04 = entrada al Mezclador de etileno N - 115
C-05 =salida del Mezclador de etileno N 115 y entrada al Reactor donde se produce la
reaccin entre etileno, butanol y perxido de hidrogeno R 110
C-06 = salida al Reactor donde se produce la reaccin entre etileno, butanol y perxido de
hidrogeno R 110 y entrada del Mezclador de etileno N 115
C-07 = entrada al Reactor donde se produce la reaccin entre etileno, butanol y perxido
de hidrogeno R 110
C-08 = salida del Reactor donde se produce la reaccin entre etileno, butanol y perxido
de hidrogeno y entrada al separador S - 149
C-09 = Salida del separador S -149 y entrada al contenedor
38
C-10 = Salida del separador S -149 y entrada a la Torre de destilacin flash D 141
C-11 = salida de la Torre de destilacin flash D 141 y entrada al intercambiador E-144
C-11,1 = salida del intercambiador E-144 y entrada a la Torre de destilacin D 140
C-12 = salida de la Torre de destilacin flash D 141 y entrada al al bomba L-142
C-13 = salida del intercambiador E-145
C-14 = salida de la Torre de destilacin D 140 y entrada a la bomba L-148
C-15 = salida del intercambiador E-143
C-16 = salida del intercambiador E-146 y entrada a la Torre de destilacin D 140
39
Si = Silicato de titanio
N = Flujo molar
Z = H-ZSM5 Zeolita
40
E
9.462.200
43.307.985
33.845.785
-
14
H2O2
OE
BG
TOTAL
36.795.230
36.795.230
27.332.525
27.332.525
9558.29
95.585
95.585
42108.14
51.570.845
51.570.845
1.419.405
1.419
1.419.405
27.333
27203.4
95.585
95.585
51570.8
51.468.235
8043.3
8043.3
1.419.405
8043.3
-
36.795.230
36.795.230
9.462.200
43.307.985
33.845.785
51.666.430
88.461.660
88.461.660
1.419.405
87.042.255
78.767.255
102.61
8043.3
8.275
129.090
Fuente: Elaboracin propia
41
H2O2
OE
BG
Si
Total
2134.1233
2134.123
87.525
87.525
175.05
2
3
2134.1233
87.525
87.525
2309.173
264.9416
264.9416
1212.6236
1212.623
947.6820
947.682
324.9818
757.9465
1082.928
1585.2864
3.24989
928.2752
62.4538
950.5572
87.525
87.525
3704.872
87.525
87.525
175.05
10 -
1585.2864
3.24989
928.2752
62.4538
950.5572
3529.823
11 -
62.4538
62.4538
12 -
1585.2864
3.24989
928.2752
950.5572
3467.368
13 -
1577.7992
3.24989
926.4282
2507.477
14 -
7.48722
1.8469
950.5572
959.8914
Elaboracin propia
42
=
h
molButanol 1000 grButanol
h
C-01 =
43
=
h
molH 2 O2 1000 grH 2O 2
h
42108.14 molAgua 18 grAgua 1 Kg Agua
757.9465 Kg
.
=
Agua
h
molAgua 1000 grAgua
h
C-07 = 1082.928kg/h total corriente 7
44
C-08 = salida del Reactor donde se produce la reaccin entre etileno, butanol
y perxido de hidrogeno y entrada al separador S 149
Para la solucin del reactor interpretamos la reaccin en su forma reducida donde
A=butanol; B=oxido de etileno; C=butilglicol; D=agua; los catalizadores no se los
toma en cuenta porque se asume que se mantiene constante
La reaccin reducida ser:
A+BC+D
Ordenando las ecuaciones a su forma diferencial:
dFA
=rA
dV
dFB
=rB
dV
dC
=+rC
dV
dFD
=+ rD
dV
-rA=KCACB
-rA = -rB = rC = rD
F 2
d FA
FA
FB
=k
(
)
dV
Vo
FA+ FB+ FC+ FD
F A + F B + F C+ F D
( )(
( )(
( )(
( )(
)
)
F 2
d FB
FA
FB
=k
(
)
dV
Vo
F A + F B + FC + F D
F A+ FB+ FC + FD
F 2
d FC
FA
FB
=k
(
)
dV
Vo
F A + F B + FC + F D
F A+ FB+ FC+ FD
)
)
F 2
d FD
FA
FB
=k
(
)
dV
Vo
F A + F B + FC + F D
F A+ FB+ FC + FD
=928.2752 Kg/h H 2O
h
molAgua 1000 grAgua
928.2752 Kg /h H 2 O
62.4538 Kg/h oxidode etileno
950.5572 Kg / hbutilglicol
87.525 Kg/h Si(constante)
87.525 Kg /h Z (constante )
C-08 = 3704.872kg/h total corriente 8
87.525 Kg /h Z
C-09 = 175.05kg/h total corriente 9
C-10 = Salida del separador S -149 y entrada a la Torre de destilacin flash D
141
3.24989 Kg /h H 2 O2
928.2752 Kg /h H 2 O
C-12 = salida de la Torre de destilacin flash D 141 y entrada al al bomba L142 es la entrada de la corriente 10 a excepcin del oxido de etileno (C12=C13C14)
1585.2864 Kg/h butanol
3.24989 Kg /h H 2 O2
928.2752 Kg /h H 2 O
950.5572 Kg / hbutilglicol
C-12= 3467.368kg/h total corriente 12
C-13 = salida del intercambiador E-145
1577.7992 Kg/h butanol
3.24989 Kg /h H 2 O2
926.4284 Kg/ h H 2O
47
950.5572 Kg / hbutilglicol
C-14 = 959.8914kg/h total corriente 14
1.8489 Kg /h H 2O
950.5572 Kg / hbutilglicol
{ }{
1585.2864 kg
butanol
1577.7992 kg
7.48722 kg
h
butanol
butanol
3.24989 kg
h
h
H 2 O2
3.24989 kg
1.8489 kg
h
=
H 2O 2 +
agua
928.2752 Kg
h
h
H 20
h
926.4284 kg
950.5572 kg
H 2O
butilglicol
950.5572 kg
h
h
butilglicol
h
}{
}
48
A
387.261
Propiedad
B
584.146
C
-18.307
Valor
49
219.32
52
53
log10(P)=A-(B/(T+C))
P = presin de vapor (bar) T = temperatura (K)
55