REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN

Las reacciones de oxido reduccin son reacciones de transferencia de

electrones.
El siguiente esquema ilustra claramente las consecuencias de tal transferencia de electrones.
Se produce una reaccin, ilustrada en el sentido directo, dnde las especies modifican
su carga elctrica o Nmero de Oxidacin. ( Revisar el Captulo 2 )

Los estudiosos han dividido el proceso en dos partes:

OXIDACION: es una prdida de electrones y la especie que experimenta tal

prdida de electrones aumenta su Nmero de Oxidacin o Carga elctrica

REDUCCION: es una ganancia de electrones y la especie que experimenta tal

ganancia de electrones disminuye su Nmero de Oxidacin o Carga elctrica

Cada uno de los esquemas muestra la semirreaccin que lo representa.

Si las semirreacciones se suman, esto es, 1) se reunen los trminos de las ramas
izquierdas y se igualan a los trminos de las ramas derechas y 2) se cancelan los
trminos iguales o repetidos a ambos lados de la igualdad. La reaccin resultante es la
global, la reaccin de oxido-reduccin o redox.

A0 = A+ + e- Semirreaccin de oxidacin
B0 + e- = B- Semirreaccin de reduccin
______________________________________

A0 + B0 + e- = A+ + e- + BA0 + B0 = A+ + BToda semirreaccin correctamente escrita presenta el correcto......

a) BALANCE DE MASA ( Ecuacin equilibrada, nmero y tipo de tomos de la
izquierda debe ser igual al nmero y tipo de tomos de la derecha.)
b) BALANCE DE CARGA ( Carga elctrica total de la izquierda igual a la carga
elctrica total de la derecha )
Ejercicios
Reconozcamos las reacciones redox entre las siguientes reacciones. En caso de ser
redox escribamos las semirreacciones y la ecuacin de la reaccin redox global
equilibrada.
a) Cu + Cl2 = CuCl2
b) Al2 (SO4) 3 = 2Al+3 + 3 SO4 2
c) Na + CH3OH = CH3ONa + H2
d) C 0 + Fe2 O3 = Fe + CO2
e) Zn + Ag+1 = Zn +2 + Ag
f) Fe Cl2 + K2Cr2O7 + HCl = FeCl3 +CrCl3 + KCl + H2O
a) Las reacciones de oxido reduccin se reconocen porque implican la variacin de la
carga elctrica. Por esto la asignacin correcta de las cargas es fundamental. Para tal

asignacin correcta la cultura qumica es promordial. Para aumentar su cultura

qumica sobretodo en temas de asignar nmeros de oxidacin heche una miradita al
captulo 4 en relacin a las valencias y los compuestos y sus frmulas.
b) As asignemos entonces los nmeros de oxidacin correctos y si hay variaciones se
trata de reacciones oxido- reduccin o redox.
c) Enseguida escribamos las semirreacciones de Oxidacin y las de Reduccin ms
elementales correspondientes a cada caso. Recordemos el formato de las
semirreacciones ( en las oxidaciones los e- suman a la derecha, en las reducciones los esuman a la izquierda) y observemos que la transferencia de un electrn significa

la variacin de una unidad de la carga.

d) Transformemos aquellas semirreaciones, mediante las amplificaciones adecuadas, de
tal forma que exista el nmero de atomos necesarios para formar las molculas de
reaccionantes y productos que pide la transformacin de partida. Adems, las
amplificaciones deben ser tales que el numero de electrones cedidos debe ser igual a los
captados .
e) Habiendo adecuado las semirreacciones, luego las sumamos y tendremos el
esqueleto fundamental y equilibrado en masa y carga de la reaccin pedida.
f) A tal ecuacin esqueleto le agregamos en ambos miembros los tomos grupos o
cargas de tal forma de llegar a la expresin definitiva de la ecuacin de la
transformacin original.
SEMIRREACCION DE OXIDACIN

A0 = A+ + e-

SEMIRREACCION DE REDUCCION

B 0 + e - = B-

a) Cu 0 + Cl20 = Cu+2Cl-12 es redox

SEMIRREACCIN DE OXIDACIN

SEMIRREACCIN DE REDUCCIN

Cu 0 = Cu+2 + 2 e-

Cl0 + e- = Cl -1 / *2
2 Cl0 + 2e- = 2Cl -1
Cl02 + 2e- = 2Cl -1

Cu 0 = Cu+2 + 2 eCl02 + 2e- = 2Cl 1

Cu 0 + Cl02 = Cu+2 + 2Cl 1
Cu 0 + Cl02 = Cu+2Cl 12
b) Al2 (SO4) 3 = 2Al+3 + 3 SO4 2 no es redox
c) Na 0 + CH3O-H+ = CH3O-Na+ + H20 es redox
SEMIRREACCIN DE OXIDACIN

SEMIRREACCIN DE REDUCCIN

Na 0 = Na+ + e- / *2

H+ + e- = H0 / *2

2Na 0 = 2Na+ + 2e-

2 H+ + 2 e- = H02

2Na 0 = 2Na+ + 2e2 H+ + 2 e- = H02

2Na 0 + 2 H+ = 2Na+ + H02
2Na 0 + 2 H+ + 2CH3O- = 2Na+ + H02 + 2CH3O2Na 0 + 2 CH3O- H+ = H02 + 2 CH3O-Na+
d) C 0 + Fe+32 O-23 = C+4O-22 + Fe 0 es redox
SEMIRREACCIN DE OXIDACIN

SEMIRREACCIN DE REDUCCIN

C 0 = C+4 + 4e- / *3

Fe+3 + 3e- = Fe 0 / *4

3C 0 = 3C+4 + 12e-

4Fe+3 + 12e- = 4Fe 0

3C 0 = 3C+4 + 12 e- 4Fe+3 + 12e- = 4Fe 0

3C 0 + 4Fe+3 = 3C+4 + 4Fe 0
3C 0 + 4Fe+3 + 6 O -2 = 3C+4 + 4Fe 0 + 6 O 2
3C 0 + 2Fe+32 O-23 = 3C+4O-22 + 4Fe 0
e) Zn0 + Ag+1 = Zn +2 + Ag0 es redox
SEMIRREACCIN DE OXIDACIN

SEMIRREACCIN DE REDUCCIN

Zn0 = Zn +2 + 2e-

Ag+1 + e- = Ag0 /*2

2Ag+1 + 2e- = 2Ag0

Zn0 = Zn +2 + 2e2Ag+1 + 2e- = 2Ag0

Zn0 + 2Ag+1 = Zn +2 + 2Ag0
f)
Fe+2 Cl-12 + K+12Cr+62O-27 + H+1Cl-1 = Fe+3Cl-13 +Cr+3Cl-13 + K+1Cl-1 + H+12O-2
es redox
SEMIRREACCIN DE OXIDACIN

SEMIRREACCIN DE REDUCCIN

Fe+2 = Fe+3 + e- / *6

Cr+6 + 3e- = Cr+3 /*2

6Fe+2 = 6Fe+3 + 6e-

2Cr+6 + 6e- = 2Cr+3

6Fe+2 = 6Fe+3 + 6e2Cr+6 + 6e- = 2Cr+3

6Fe+2 + K+12 Cr+62 O-27 = 6Fe+3 + K+12 + 2Cr+3 + O-27
6Fe+2Cl-2 + K+12Cr+62O-27 +14H+Cl- = 6Fe+3Cl-3 + 2K+Cl- + 2Cr+3Cl-3 + 7H+2O-2

REDUCTORES Y OXIDANTES
Completamos esta visin bsica de las reacciones de oxido reduccin con los conceptos de
reductores y oxidantes, de gran importancia terica y prctica.

LOS POTENCIALES STANDARD

Comparando los potenciales standard de diferentes electrodos con respecto a un electrodo

de Hidrgeno gaseoso suportado sobre Platino en un medio cido de pH = 0 a 25 C se
establecen las tablas de potenciales standard de oxidacin para diferentes semirreacciones.
Por tener el Hidrgeno tendencias intermedias respecto de la oxidacin o de la reduccin
( Recordar el H+ y el H- ) se establece como valor de referencia y convencionalmente se le
asigna el valor de 0,000 Voltios.

Los potenciales elctricos son de ndole Intensiva por cuanto dependen de la reaccin o
del material o sustancia pero no del tamao o masa de la misma.

En la Tabla el signo y el valor del potencial standard indican la tendencia y fuerza a que las
semirreacciones ocurran. As la tendencia a la oxidacin del Na0 es muy alta ( recordaremos
la reaccin violenta del sodio metlico con agua) en cambio la tendencia a la oxidacin del
plata Ag0 es muy baja ( se usa como joyas o adornos). As el Na0 es un reductor poderoso.
El Cloro gaseoso es un oxidante poderoso, mirando la tabla, el potencial de oxidacin -1,36
Voltios indica que la reaccin inversa, es decir la reduccin del Cl0 a Cl- es la tendencia
predominante.
Dado tal significado para las semirreacciones y sus potenciales es absolutamente
comprensible la presentacin de las tablas de semirreacciones y potenciales de reduccin,
que aparecen en alguna literatura.

Para nosotros , sin embargo, lo expresado tiene el valor operacional siguiente:

" Cuando una semirreaccin se invierte; el potencial cambia de signo"

EL POTENCIAL ELECTRICO ASOCIADO A LAS REACCIONES
REDOX
Aunque parezca sorprendente, a toda reaccin redox se le puede asociar un

potencial elctrico que se deriva precisamente de los potenciales de las

semirreacciones que la conforman:
Semirreaccin de oxidacin A0 = A+ + e- E0A
Semirreaccin de reduccin B0 + e- = B- -E0B
+_____________________________________________

A0 + B0 = A+ + B- E0 = E0A + ( -E0B )
Por lo tanto a las reacciones redox se les asocia un potencial que es igual a la
suma algebraica de los potenciales asociados a cada semirreaccin. El
significado del E0 deriva del significado de los potenciales de
semirreacciones.

El signo indica el sentido de la reaccin espontnea y la

magnitud indica la fuerza.
Ejemplo: Tomemos como caso una de las reacciones de las ya estudiadas puesto que
tambin hemos indicado el valor de los potenciales de las semirreacciones
involucradas.
e)
SEMIRREACCIN DE OXIDACIN

SEMIRREACCIN DE REDUCCIN

Zn0 = Zn +2 + 2e- 0,76 V

Ag+1 + e- = Ag0 0,80 V /*2

2Ag+1 + 2e- = 2Ag0

Zn0 = Zn +2 + 2e- 0,76

2Ag+1 + 2e- = 2Ag0 0,80

V*

Zn0 + 2Ag+1 = Zn +2 + 2Ag0 E

= 1,56 V

(*) Observar que las amplificaciones( Tamao) no afectan el valor de los potenciales
elctricos asociados puesto que son magnitudes de ndole INTENSIVAS
Los E0 cobran gran significado en dispositivos o situaciones electroqumicas de gran
importancia prctica o tcnica. Estas situaciones son las pilas o celdas galvnicas, la
electrlisis y la corrosin de los metales.

LAS PILAS O CELDAS GALVNICAS

Corresponden a reacciones redox cuyo potencial elctrico es positivo, E0 > 0, es decir
reacciones que (en el sentido directo) evolucionan espontneamente liberando
energa qumica a la forma de energa elctrica.

S. de oxidacin A0 (s) = A+a + ae- /*b E0A

S. de reduccin B+b + be- = B0 (s) /*a -E0B
S. de oxidacin bA0 (s) = bA+a + bae- E0A
S. de reduccin aB+b + abe- = aB0 (s) -E0B
+__________________________________________________

bA0(s) + aB+b = bA+a + aB0 (s) E0 = E0A + ( -E0B )

E0 = E0A -E0B pero E0A > E0B
luego

E0 > 0

Ejemplo
S. de oxidacin Al0 (s) = Al+3 + 3e- /*2 E0Al = 1,66 V
S. de reduccin Cu+2 + 2e- = Cu0 (s) /*3 -E0Cu = 0,34 V
S. de oxidacin 2Al0 (s) = 2Al+3 + 6e- E0A= 1,66 V
S. de reduccin 3Cu+2 + 6e- = 3Cu0 (s) -E0Cu = 0,34 V
+__________________________________________________

2Al0(s) + 3Cu+2 = 2Al+3 + 3Cu0 (s) E0 = E0Al + ( -E0Cu )

E0 = E0Al -E0Cu = 1,66 + 0,34 = 2 Voltios.

LA ELECTROLISIS
Corresponden a reacciones redox cuyo potencial elctrico es negativo, E0 < 0, es
decir, reacciones que (en el sentido directo) no evolucionan espontneamente y que
para forzar su ocurrencia se debe gastar energa electrica.
Es exactamente el proceso inverso o contrario que el de una pila

S. de reduccin A+a + ae- = A0 (s) /*b - E0A

S. de oxidacin B0 (s) = B+b + be- /*a E0B
S. de reduccin bA+a + bae- = bA0 (s) - E0A
S. de oxidacin aB0 (s) = aB+b + abe- E0B
+__________________________________________________

bA+a + aB0 (s) = bA0(s) + aB+b E0 = E0B + ( -E0A )

E0 = E0B -E0A pero E0A > E0B
luego

E0 < 0

El alumno debe observar que al realizar una electrlisis se forma una pila.
Esta pila empuja a los electrones en el sentido inverso al deseado para la
electrolisis. Luego para que la electrlisis ocurra debe aplicarse un voltaje de
electrlisis mnimo que sea capaz de vencer al voltaje de la pila.
Voltaje mnimo de electrolisis = Valor absoluto E0
Sin embargo, ms importante an para el manejo conceptual del tema, es
comprender las relaciones entre sustancias transformadas y la carga
elctrica que circula en un determinado sistema. Estas relaciones ya estn
expresadas en las semirreacciones del proceso y en la ecuacin global:
S. de reduccin bA+a + b*a e- = bA0 (s)
S. de oxidacin aB0 (s) = aB+b + a*b e+__________________________________________________

bA+a + aB0 (s) = bA0(s) + aB+b

Como a toda reaccin se le puede aplicar la condicin de estequiometra,
agregando esta vez a la condicin, el nmero de moles de electrones que han
circulado respecto de su propio coeficiente estequiomtrico.

 Cuanto vale n e-, el nmero de moles de electrones que ha circulado?

Si en nuestro proceso particular ha circulado una carga electrica de q
( Coulomb) y dado que que la carga elctrica de un mol de electrones es:
1,6 * 10 -19 ( Coulomb/e-) * 6,023 * 10 23 (e-) = 96500 (Coulomb)
El nmero de moles de electrones que ha circulado es:
n e- = q ( Coulomb ) / 96500 (Coulomb/ mol de e-)

Como se sabe q ? Por lo general q se determina en un determinado

experimento por la relacin q = I * t. ya que I = q/t
intensidad de la corriente (Amperios) = carga elctrica (coulomb) /
tiempo(segundos)
Ejemplo:
Se realiza una electrolisis del AlCl3 fundido para obtener 0,27 g. de Aluminio metlico
con una intensidad de corriente de 500 mA.
a) Cul es el voltaje mnimo de electrlisis?
b)Cuanta carga debe circular?
c) cunto tiempo debe durar el proceso ?
d)Cuantos Litros de Cl20 (g) se liberan a 25 C y 1 atm?

S.R.R. Al+3 + 3e- = Al0 (s) *2 -E0Al = -1,66 V

S.R.O 2Cl 1 = Cl02 + 2e- *3 E0Cl = -1,36 V

S.R.R. 2Al+3 + 6e- = 2Al0 (s) -E0Al = -1,66 V

S.R.O 6Cl 1 = 3Cl02 + 6e- E0Cl = -1,36 V
_________________________________________________________________
2Al+3 + 6Cl 1 = 2Al0 (s) + 3 Cl02 E0 = -1,36 - 1,66 V = -3,02 V
a) Voltaje mnimo 3,02 Voltios.
b) n Al0(s) / 2 = q / 6*96500
gAl0(s)/ 27 (g/mol ) / 2 = q / 6*96500
0,27gAl0(s)/ 27 (g/mol) / 2 = q / 6*96500
0.01 / 2 = q / 6*96500
q = 0,01 *6 *96500 / 2 =
q = 2895 Coulomb
c) t = q / I = 2895 (C) / 0,5 (A) = 5790 s = 96,5 m = 1,6 h
d) n Cl20(g) / 3 = q / 6*96500
n Cl20(g) = 2895*3 / 6*96500= 0,015
V = 0,015* 0,082*298/1= 0, 366 L

LA CORROSIN DE LOS METALES

La corrosin es en general el deterioro de materiales por accin del medio ambiente. Nos
preocuparemos de la corrosin qumica que afecta principalmente a los metales. Desde
luego, los potenciales standard de oxidacin indicaran en forma general la tendencia a la
corrosin de los diferentes metales. En la prctica hay muchas situaciones especiales como
aquella del aluminio que se oxida fcilmente pero que luego la capa de oxido formada, muy
compacta, impide posterior corrosin.
La corrosin de metales es consecuencia de reacciones redox entre el metal y agentes
qumicos presentes en el medio ambiente. La corrosin de fierro y de los aceros en general
es de la mayor importancia. Esta corrosin tiene su primera causa en en caracter
heterogneo de los materiales. Las distintas fases tienen potenciales standard de oxidacin
diferentes y es precisamente este hecho el que provoca la formacin de una infinidad de

pilas en la superficie del metal con la ayuda de condiciones presentes en el medio ambiente.
Las reacciones de estas celdas galvnicas destruyen el material y socavan las estructuras
incrementando el efecto corrosivo.

Al recubrir el Fe con Zn, es ste el que se oxida y mientras exista se preservar el Fe (alfa)