Qumica Farmacutica Biolgica

Curso de Sntesis de Frmacos y Materias

Primas I
Grupo: 2451
Horario de laboratorio: 17:30-21:30
Informe No.8
Sntesis de p-Nitrofenilhidrazina
Nombre del alumno
Nombre del profesor: Carlos Salvador
Snchez Valadez

Resumen
En un matraz Erlenmeyer, se aadi p-nitroanilina y una solucin de nitrito de
sodio a baja temperatura, se mantuvo en agitacin y dicha solucin se aadi a
un vaso de pp. que contiene sulfito de sodio, NaOH, hielo y agua, se coloc en
bao mara y se aadi cido clorhdrico para acidificar, se dej reposar por
dos noches para la formacin de cristales amarillos, se filtraron, lavaron con
una solucin saturada de acetato de sodio y se cristalizaron en etanol, al final
se obtuvieron cristales de color caf marrn.
Introduccin
Disolver 10g (0.075mol) de p-nitroanilina en una mezcla de 21ml de cido
clorhdrico concentrado con un volumen igual de agua y enfriar rpido a 0C,
para obtener la base clorhdrica en un estado fino de divisin. Diazotisar en la
manera usual, por la gradual adicin de la solucin de 5.2g (0.075mol) de
nitrito de sodio en 12ml de agua. Continuar la agitacin por unos cuantos
minutos, filtrar rpidamente la solucin y aadirla a un embudo de separacin
a una solucin de 41g (0.156mol) de hielo con sulfito de sodio en 100ml de
agua que contiene 4g de NaOH, agite la mezcla durante la adicin que se
realiza por alrededor de 5 minutos. Permitir que se forme la solucin por 5 min.
y acidificar con 70ml de HCl y calentar a bao de agua a 25C por 3 minutos,
cuando agujas amarillas comiencen a separar. Dejar enfriar toda la noche y
filtrar los cristales, calentarlos con 20ml de HCl concentrado en bao mara por
7 minutos y dejar enfriar. Filtrar el precipitado que consiste en pnitrofenilhidrazina, hidrocloruro y sales de sodio, disolver en agua y tratar la
solucin con una solucin concentrada de acetato de sodio, la base libre se
separar en un estado puro (7-8g 63-72%). El p-nitrofenilhidrazina puede ser
recristalizado con etanol y se obtienen cristales caf brillantes, p.f. 158C.
(Vogels, 2008).
Objetivo
-Obtener p-nitrofenilhidrazina por medio de una sal de diazonio.
Esquema de la reaccin

Mecanismo de reaccin

Foto de la reaccin

Tabla de Clculos
A
G

C
+
D
+
E
H
+ I
Experimento: Sntesis de p-Nitrofenilhidrazina

p-nitroanilina HCl
p-Nitrofenilhidrazina
P.M.
(g/mol)

138
.13

p.eb (C)
P.f. (C)

Agua

Nitrito

+ 18

332

+ 36.4
6
+ 48

+ 100

+ 69.0
0
+ ----

146

+ -26

+0

+ 271

+ 1.0

+ 2.17

Densidad --+ 1.19

(g/ml)
Solubilidad
en agua,
Etanol, ter,
metanol
benceno a 25C
n (Nm.
Moles)

0.
07
23

Reac.
Limitante
Relacin
molar

g
(tericos)

10g

+ 24.99

Vol.
(terico)

% Terico

0.6854

g/100 ml a 20C

Clculos Tericos
0.0753
+ 0.325

2
+
9.4799

21ml

+ 0.10
00
+

2.2846

+
+ 4.497
9
+ 41g

+ 1.383

+ 21g

+ 1.041
4
+ 5.2g

+ 4g

31.598
8
83.3g

+ 21ml

70ml

HCl

+
+
+
+

en agua

+ 16.135

NaOH

de sodio
de sodio
+ 126.0 + 39.9 36.4 + 153.14
4
97
6
+ ------- + 1.38 48
+ Indetermi
n-ado
8
+ 500
+ 318
-26
+ 154157
+ 2.63
+ 2.13 1.19 + ------

Agua fra

+ 1.1666

Sulfito

+ 0.052
2
+

+ 0.721
99
+ 8g

+ 72%

+ 9.0688

Clculos Experimentales

+ 9.4449 + 0.040
x10-3
7
+
+

+ 0.012

+ 1.041 + 4.497
6
9
+ 0.6517 + 5.1412

+ 1.383

31.598
8

+1

+ 0.501

10.4480g

+ 2.6339

8.7798m
l

+ 1.388
8g
+

+ 100%

0.
90
70

Reac.
Limitante
Relacin
molar

+ 16.13
55

g
(experime
ntal)
Vol.
Experimen
tal

1.2
529
g

+ 9.479
9
+ 3.1345
+ 2.6340
+

%
Experimen
tal

0.0859

+ 0.1463

n (Nm.
Moles)

ml

+ 2.6339
g
ml

Hoja de seguridad de c/u

Tratamiento de residuos

Procedimiento

0.2865

+
1

6g

x10-3

En un matraz Erlenmeyer de 50ml se aadi 1.25g (0.09070mol) de pnitroanilina con ayuda de una esptula y se realiz una solucin de 2.6339ml
(0.1463mol) de agua con 2.6340ml (0.0859mol) de cido clorhdrico
concentrado con ayuda de una pipeta graduada 1/100 de 5ml se agit hasta
disolver la p-nitroanilina, en seguida se coloc en una charola de aluminio con
hielo y se aadi 0.6517g (9.4449x10-3mol) de nitrito de sodio en 10ml de
agua, se continu la agitacin por unos cuantos minutos y se filtr la solucin
con embudo de decantacin, la solucin ya filtrada se aadi a un embudo de
adicin para agregarla a un vaso de pp. de 100 ml que previamente contena
una solucin de 0.5016g (0.0125mol) de NaOH, con hielo, 5.1412g
(0.0407mol) de sulfito de sodio y 10ml de agua, se mantuvo en agitacin dicha
mezcla hasta que se form la solucin, aproximadamente por cinco minutos.
En la campana de extraccin, por medio de una pipeta graduada de 5ml se
aadi 8.7798ml (0.2.865mol) de HCl y se calent a bao mara por tres
minutos. Se dej enfriar la solucin toda la noche, ya que se form un
precipitado de color amarillo, se filtr con ayuda del embudo Bchner. En la
parrilla de agitacin y en la campana de extraccin se calent a bao mara
dicho precipitado con cido clorhdrico (aproximadamente alrededor de 10ml)
y se coloc el vaso en bao de hielo. Se filtraron de nuevo los cristales y se
agregaron de nuevo al vaso de pp. de 100ml para disolverlos en agua con una
solucin concentrada de acetato de sodio y se coloc el vaso de pp., en bao
de hielo para cristalizar, despus se filtraron los cristales. Se recolectaron los
cristales y se recristalizaron con etanol, obteniendo un color caf. Se pesaron
los cristales en balanza granataria y se tom punto de fusin por medio del
aparato de Fischer.
Observaciones
-La p-nitroanilina con HCl y agua se hizo una solucin espesa de color mostaza,
que al momento de enfriar a bao de hielo y aadir el nitrito de sodio, se
disolvi por completo.
-Para formar una sal de diazonio es fundamental trabajar en bajas
temperaturas, as que al diazotizar la solucin con nitrito de sodio, fue en bao
de hielo.
-Se dej cristalizar por dos noches y se form un precipitado de color amarillo
limn.
Resultados
Datos

Estado de
agregacin

Color

G/Vol.

Pf. /P eb.

Terico
Experimen
tal

Slido
Slido

caf
Cafmarrn

1.38g
0.289g

158C
150C

Conclusiones

% de
rendimient
o
77%
15.17%

La baja temperatura para formar una sal de diazonio es fundamental, si

dicha sal no es formada en esta sntesis, no se formar el precipitado de
color amarillo, al dejarlo por una noche enfriando.
Se obtuvo el producto esperado, aunque con un pobre rendimiento, esto
se debe a la prdida de cristales al lavarlos con acetato de sodio, previo
a la recristalizacin.

Referencias

Merck, The Merck Index, Co, Inc. 10th edition, USA,1980.

Vogels Text book of Practical Organic Chemistry. Longman USA, 1991.
Alliger, L.Qumica, Revert, Espaa 1984.
Pavia D.L Lampman. G.M Kriz G.S and Eigel Rg,Introduction to Organic
Laboratory Techniques a Microescale Approach 3ed. Sanders, N.Y. 1999
Fieser L. Experimentos Orgnicos Revert, S.A. Espaa 1967.
Wade LG Qumica Orgnica, Prentice Hall, Mxico 1993.
Williamson K.L Macroscale and Microscale Organic Experiments 3 rd ed.
Houghton Miffin: N.Y, 1999.
Muoz E. La experimentacin en Qumica Orgnica Cultura, Mxico,
1975.
Dupont D. Qumica Orgnica Experimental, Revert S.A.,Espaa, 1985.
Hawley Diccionario de Qumica y P.Q 10th USA,1998.