Introduccin

El estado de equilibrio de las reacciones qumicas, reversibles en sistemas a P y T

constantes tiene las siguientes caractersticas:
La composicin de los componentes de la reaccin no varia en el tiempo.
Por eso es posible definir una constante de equilibrio.
La reaccin directa e inversa, conducen al mismo estado de equilibrio.
El equilibrio es dinmico.
El Grado de avance de una reaccin qumica Consideremos la evolucin de una
reaccin qumica irreversible:
Reaccin

aA + bB cC + dD

Moles iniciales

Moles intermedios a-ax= a(1-x) b-bx= b(1-x) cx dx

Moles finales

c d x c cx

na= a(1- x) a=- ax

na/-Va=-ax/-a=x
n= cx
n c/Vc=cx/c=x
na /-a= nb/- b= nc/ c= nd/vd= x= cte
Si partimos de cantidades estequiomtricas de reactivos y productos e iguales a
los coeficientes estequiomtricos de la reaccin, el grado de avance de la reaccin
( ) se define como el cociente entre el cambio total en el nmero de moles de una
especie y su coeficiente estequiomtrico.
Condicin de equilibrio de una reaccin A partir de la ecuacin de GibbsHelmholtz:

A P y T constantes

A temperatura y presin constantes, el criterio de espontaneidad vena definido por

dG < 0 y el de equilibrio por dG = 0.

As,

Constantes de equilibrio de una reaccin

La constante de equilibrio termodinmica, K

La constante de equilibrio KC

Tomando c0 =1 mol/L (concentracin estndar)

Constante de equilibrio en funcin de la concentracin molar, Kc

La constante de equilibrio Kx
aA(g) + bB(g)cC(g) + dD(g)

Propiedades de las constantes de equilibrio

Para gases ideales. Si = 0 Ka = KP = Kc = Kx KP
Slo depende de la temperatura
Valor numrico

Su valor depende de la reaccin considerada:

La constante de reaccin directa e inversa son inversamente proporcionales:

Influencia de la temperatura en la constante de equilibrio

Hemos visto,

Derivando respecto a la temperatura:

Recordando que,
y tomando derivadas totales.

As,
Y sabiendo que,

Integrando,
Si la variacin de entalpa es independiente de la temperatura,

Si la variacin de entalpa sigue la ley de Kirchoff

As,

Luego,

E integrando

Principio de Le Chatelier (desplazamiento del equilibrio qumico)

El cambio de una de la variables termodinmicas que determinan el equilibrio de
un sistema provoca su desplazamiento en el sentido en que se contrarresta dicha
variacin.
Efecto de la variacin de temperatura Al aumentar la temperatura el sistema
reacciona en el sentido en que absorbe calor. Al disminuir la temperatura el
sistema reacciona en el sentido en que desprende calor. Al aumentar la
temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, si la reaccin es
exotrmica. Ecuacin de vant Hoff para una reaccin entre gases ideales (sino
debera usarse Ka ):

Efecto de la variacin de presin total Al aumentar la presin el sistema

reacciona en el sentido de la reaccin genera un menor nmero de moles
gaseosos. Ejemplo. Si aumento la presin

Efecto de la variacin de concentracin (o presin parcial) Al aumentar la

concentracin (o presin parcial) de un reactivo o producto, el sistema reacciona
en el sentido en que se consuma dicha adicin.
aA + bB cC + dD

Ejemplo

Si aadimos Gas inerte, el equilibrio no vara

Problema 1
Considerando un comportamiento ideal del gas:
CaCO3(g) CaO(g) +CO2(g)
Tenemos que la presin es de 1.3 atm, nos dan la Ecuacin de Gibbs
Donde GR=45037-58.14T+6.517T logT-9980/T
La T en K
Balanceando la reaccin de la descomposicin caliza, aadiendo los Coeficientes
estequiometricos
1CaCO3(g) 1CaO(g) +1CO2(g)
Se sabe que la ecuacin de constante de equilibrio
Kc= [prod]x/[reactivos]x = [CaO(g)]1*[CO2(g)]/[ CaCO3(g)]1
Debido a que las relaciones del solido puro es ideal a 1, entonces las
concentraciones de los solidos se omiten y por lo tanto la ecuacin queda como
sigue
Kc= CO2(g)

* Sabemos que Kc es dependiente de la temperatura.

Esto es como regla general, las concentraciones de Solidos puros o liquidos puros
no se incluyen cuando se escribe una ecuacin de equilibrio, solo se incluyen las
concentraciones de gases y soluciones ya ue son las que tienen la tendencia a
variar durante la reaccin.
Entonces si tuviramos un comportamiento ideal
Kc= P ; donde seria la presion, y sabemos que la presion dada es de 1.3 atm
La R en [cal/molk]=1.987
Usando y sustituyendo en la ecuacin dada:
lnK=- GR/RT=-(45037-58.14T+6.517T*logT- 99800/T)/RT
Sacando T entonces nos da:
T=1196.94K

Problema 2
Se busca el equilibrio en una reaccin fase gas
N2(g)+3H2(g)NH3(g)
A) Se busca el nmero de moles de cada gas y la presion parcial de cada gas
en el equilibrio.
Sabemos que los moles que entran al inicio en:
inicio
n
Equil

N2(g)
1
-x
1-x

3H2(g)
3
-3x
3-3x

NH3(g)
--2x
2x

nmoltot=1-x+3-3x+2x=4-2x
Con los datos proporcionados, sabemos que hay 0.4 moles de NH 3 entonces, de
los nmoltot, sacamos x despejando
2x=0.4
X=0.2moles
Entonces para cada componente se tiene, restamos X con los moles iniciales
N2(g)= 1-0.2=0.8moles
3H2(g)=3-0.6 moles
0.4 moles de NH3(g)
Asi que el numero de moles Totales es 4 0.4= 3.6 moles
P(i)=(nmoles de gas (i)/nmoles totales)*P
P(N2)= (0.8/3.6)*10=2.22 atm .P(H2)= (2.4/3.6)*10=6.66 atm
P(NH3)= (0.4/3.6)*10=1.11 atm
b) obtener Kp para la reaccin
Kc= [prod]x/[reactivos]x = [1.11]2/[2.22]*[6.66]3= 1.88*10-3 atm-2
Entonces sabemos que la reaccion procede cercana a completarse, pore star ne el
rango de 1 a 10-3

CONCLUSION | Aranda Monroy Reyna Ixchel

.
Se puede concluir, que para la resolucin de cualquier problema, es necesario
saber los conceptos fundamentales de la materia, refirindome a la
Termodinmica de Equilibrio qumico, y lograr hacer uso de cada concepto para
asi poderlos relacionar, haciendo ms fcil la resolucin de x problema.
Para llegar al equilibrio, debemos saber que factores son lo que lo modifican,
donde se destaca la:

Temperatura
Presin
Volumen
Concentracin

Ya que pueden variar o cambiarse, aunque un cuarto factor es posible, si se tiene

un catalizador, lo cual incrementa la velocidad de reaccin y aqu es donde el
concepto del Principio de Le chatelier entra, ya que un efecto cualitativo de los
cambios de composicin en mezcla puede ser predecido por este principio.
Igual debemos tener en cuenta, lo que seria un equilibrio heterogneo y
homogneo, donde en el homogneo estn en una sola fase y el heterogneo,
presentan mas de una fase y las concentraciones de lquidos y solidos puros
serian igual a 1, sabiendo esto se pudo resolver el problema 1.

Introduccin al laboratorio de equilibrio qumico.

Se le llama equilibrio qumico al estado de un sistema donde no se observan
cambios en la concentracin de reactivos o productos, al transcurrir el tiempo,
stas se mantienen constantes. Esto se da en reacciones reversibles, donde la
velocidad de la reaccin de reactivos a productos es la misma que de productos a
reactivos.

Un equilibrio qumico puede ser representado de la siguiente manera:

Siendo A y B, los reactivos, S y T los productos, y las letras griegas delante de
cada uno, sus respectivos coeficientes estequiomtricos.
La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy desplazada a la
derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se han utilizado y a la
izquierda si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.

donde A, B, S y T son masas activas y k+ y k son las constantes de velocidad.

Cuando las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales:

y la relacin entre las constantes de velocidad es tambin una constante, conocida

ahora como constante de equilibrio.

Problema N 3
Para la reaccin:
N2 O4 (g) 2NO2(g)

H=58 KJ

Prediga como corresponder el sistema frente a las siguientes perturbaciones:

a) Agregado de N2O4

Al agregar ms reactivo a la reaccin este romper el equilibrio qumico y habr un

cambio en la velocidad de reaccin, provocando que se consuma por completo
todos los reactivos presentes, pero tambin que reaccione con los mismos
productos.
b) Eliminacin NO2

Cuando se elimina el producto por completo quiere decir que este estuvo
reaccionando continuamente con los reactivos hasta que consumieron por
completo.
c) Aumento de la presin

Influye solamente cuando hay una variacin en el nmero de moles y al

aumentarse la presin esta ira hacia donde haya un menor nmero de moles.
d) Aumento de volumen

Un aumento de volumen no proporcionara un cambio en la constante de equilibrio

excepto si hay un cambio de presin entonces el sistema si se desplazara donde
el nmero de moles sea menor.
e) Disminucin de la temperatura.

Cuando la temperatura disminuye y es una reaccin endotrmica la entalpia

positiva tiende a aumentar.
f) Agregando un catalizador
El catalizador no provocara un cambio en la reaccin alterara un cambio en el
equilibrio, nicamente provocara que modifique la velocidad con la que esta se
llevara a cabo.

Conclusin:
Con esta primera practica se dan los primeros conocimientos tericos de
termodinmica del equilibrio qumico para poder lograr una mejor recepcin de la
informacin a la hora de estudio.
Se repasaron los conceptos bsicos, as como ahora su nueva importancia que
tendrn en el curso y como varia una reaccin qumica y el mismo equilibrio
qumico al manejar diferentes propiedades termodinmicas.
Se introdujo nuevos conceptos, as como nuevas variables y se repas para que
quedara de la mejor forma posible, unos ejemplos serian la constante de equilibrio,
grado de conversin y el grado de disociacin.
Entender cmo se desplaza una reaccin dependiendo de la estequiometria y de
los productos y reactivos que estn presentes en ella.

Alfredo Navarrete Meza