MINISTRIO DA EDUCAO

Universidade Federal de Alfenas UNIFAL MG

Campus Poos de Caldas

Bacharelado Interdisciplinar em Cincia e Tecnologia

Unidade Curricular: Engenharia das Reaes Qumicas
Professora: Giselle P. Sancinetti

CINTICA DE UMA REAO DE 2 ORDEM

Saponificao do acetato de etila a 35C

Alice Caroline Teixeira 2011.1.25.001

Isadora Luvison Miguel 2012.1.25.029
Larissa Lemos Faria 2012.1.25.036
Mariana Zanetti 2012.1.25.046
Raquel de Souza Dias 2012.1.25.062

Poos de Caldas/MG
Abril/2014

RESUMO
O presente relatrio teve por objetivo encontrar o valor da velocidade especfica
da reao de saponificao do acetato de etila () e a energia de ativao da mesma
() atravs da regresso linear. Para isso foram feitas titulaes e medies de tempo,
totalizando 60 minutos. Por fim, o valor de obtido para a temperatura de 35 C foi de
0,0067 . e o valor de foi de 17,882 .

1. INTRODUO
Cintica qumica o estudo da velocidade das reaes qumicas e dos
mecanismos de desenvolvimento da reao [1].
A velocidade de uma reao qumica o aumento da concentrao molar do
produto ou o decrscimo da concentrao dos reagentes no tempo. Ela depende das
condies nas quais a reao est ocorrendo, como a concentrao dos reagentes, a
temperatura - normalmente com o aumento da temperatura, aumenta-se a velocidade - ,
a energia de ativao, o estado fsico dos reagentes, a presena de um catalisador ou
inibidor, a luz e a presso [1].
A velocidade de uma reao obtida atravs de uma expresso matemtica
conhecida como Lei da ao das massas ou Lei cintica. Para uma reao genrica:
(1),
em que a, b, c, d so coeficientes estequiomtricos, A e B os reagentes e C e D os
produtos, tem-se ento a seguinte lei da velocidade:
- rA = k CA CB

(2),

em quem - rA a velocidade de reao ou taxa de reao, CA a concentrao de A, CB

a concentrao de B, e so os expoentes dos reagentes e k a velocidade especfica
da reao ou constante de velocidade, determinada experimentalmente. As potncias,
e so chamadas de ordem da reao, assim, a reao de ordem em relao a A, de
ordem em relao a B e de ordem n em relao a global, em que n a soma dos
expoentes e . Reaes em que a equao da velocidade corresponde equao
estequiomtrica

so

denominadas

reaes

elementares

e,

quando

no

correspondncia direta so chamadas reaes no elementares [2].

Para melhor se estudar a cintica qumica, faz-se experimentos utilizando
reatores em batelada. O reator em batelada um tanque com agitao mecnica no qual

todos os reagentes so inseridos uma nica vez, so misturados e reagem entre si, e os
produtos tambm so retirados de uma nica vez. Estes reatores no possuem entrada
nem sada de reagentes durante a reao, so de mistura completa - mesma concentrao
em todos os pontos do reator -, apresentam altas converses, no produzem em alta
escala e possuem fluxo intermitente [3].
Para melhor compreenso em escala laboratorial deste reator utiliza-se a reao
de saponificao na qual um ster reage com uma base forte em meio aquoso formando
sal orgnico e lcool. Essa reao muito utilizada na produo de sabo e na indstria
alimentcia [3].
Um exemplo da reao de saponificao a reao entre o acetato de etila e o
hidrxido

de

sdio

que

representada

pela

equao

seguir:

(3),

Sua velocidade de reao determinada pela equao 2. No entanto, esta uma

reao de segunda ordem, ou seja, a velocidade da reao qumica proporcional ao
produto das concentraes dos reagentes e uma reao elementar, aquela que ocorre
em uma nica etapa. Como a concentrao dos reagentes so iguais, 0,02M, considerase

. Assim, a lei da velocidade para esta reao escrita pela seguinte equao:
(

(4),

Rearranjando tem-se:
(

Integram-se ambos os lados da igualdade e considerando que

(5),
0e

tem-se seguinte equao linearizada:

(6),

Comparando a equao 6 com a equao da reta,

(7),

pode-se constuir um grfico de

em funo do tempo, em que, a inclinao da reta

representa a velocidade especfica e

[2].

De acordo com a lei da velocidade, equao 1, o que pode afetar a velocidade

so as concentraes dos reagentes e a prpria constante de velocidade. O primeiro
cientista a estudar a dependncia da constante de velocidade k com a temperatura foi o
sueco Svante August Arrhenius que encontrou a seguinte equao denominada Equao
de Arrhenius:

(8),

em que velocidade especfica da reao na temperatura T; o fator prexponencial ou constante de Arrhenius;

a temperatura absoluta (K); a energia

de ativao (energia mnima para a reao acontecer e formar produtos) e R a

constante universal dos gases 8, 1 10

[3].

Utilizando os valores de em diferentes temperaturas, possvel obter a energia

de ativao da reao linearizando a equao 8 que resulta na seguinte equao [3]:

(9),

Ao comparar a equao 9 com a equao da reta, equao 7, encontra-se que y =

, a =

,x=

e b = . Assim, ao plotar um grfico de em funo do

inverso da temperatura obtm-se a Energia de Ativao da reao ( ) atravs da

inclinao da reta a.

2. MATERIAIS E MTODOS
2.1 Materiais utilizados
- 1 bureta de 50 ml;
- 2 erlenmeyer de 500 ml;
- 8 erlenmeyer de 125 ml;
- 2 pipetas graduadas de 25 ml;
- 1 pipeta graduada de 5 ml;

- 1 bquer de 1000 ml;

- 2 provetas de 250 ml;
- 1 agitador magntico com aquecimento;
- 1 balana semi-analtica;
- 1 banho-maria;
- 1 termmetro de mercrio;
- 1 cronmetro;
- Soluo de

0,02 ;

- Soluo de acetato de etila 0,02 ;

- Soluo de

0,02 ;

- Indicador fenolftalena.
2.2 Metodologia
Primeiramente, 8 erlenmeyers de 125 ml vazios foram identificados e pesados
em uma balana analtica, anotando-se seus respectivos pesos. Utilizando uma pipeta
graduada de 25 ml, pipetou-se 30 ml de uma soluo de

0,02

nos 8 erlenmeyers

de 125 ml identificados, adicionou-se 3 gotas de fenoftalena e as vidrarias foram

novamente pesadas e seus respectivos pesos anotados.
Durante esse procedimento, com o auxlio de uma proveta de 250 ml, foi
transferido para um erlenmeyer de 500 ml, 250 ml de soluo

0,02 . Do mesmo

modo, 250 ml de soluo de acetato de etila foram colocados em outro erlenmeyer de

500 ml utilizando uma nova proveta de 250 ml. Os dois erlenmeyers contendo as
solues de

e acetato de etila foram colocados em banho maria previamente

ligado e ajustado a temperatura de 35C. Com o auxlio de dois termmetros

acompanhou-se a temperatura dos erlenmeyers at que o equilbrio trmico fosse
atingido, ou seja, at que a temperatura alcanasse os 35C e se mantivesse estvel.
Depois de o equilbrio trmico ter sido atingido, misturaram-se as solues dos
erlenmeyers em um bquer de 1000 ml e um cronmetro foi utilizado para marcar o
instante do incio da reao. O bquer foi colocado em um agitador magntico e ento a

chapa aquecedora e a agitao foram ligadas. A chapa aquecedora foi ligada a

temperatura mnima apenas para a manuteno da temperatura da reao, e para a
agitao foi necessrio colocar uma barra magntica de agitao dentro do bquer. A
temperatura da mistura foi verificada continuamente.
Utilizando uma pipeta graduada de 25 ml, foram retiradas amostras da mistura
contida no bquer aos 2,5,10,20,30,40,50 e 60 minutos passando-as para cada um dos 8
erlenmeyers identificados que continham 30 ml de

. Este procedimento foi feito

mais rpido possvel, assim os 8 erlenmeyers foram pesados e seus pesos anotados
novamente.
O cido excedente contido nos erlenmeyers foi titulado com a soluo de
0,02 . O indicador fenolftalena possibilitou analisar o volume de

que foi gasto

na titulao e esse volume foi anotado.

3. RESULTADOS E DISCUSSO
Durante o experimento, foram coletados dados referentes s massas dos
erlenmeyers vazios e as massas dos mesmos com

e indicador fenolftalena, os

quais esto explicitados na Tabela1.

Tabela 1 - Massas dos erlenmeyers

1
2
3
4
5
6
7
8

Erlenmeyers vazios (g) Erlenmeyers (HCl + indicador) (g)

52,3176
82,0157
61,6053
91,3517
47,9630
77,7079
84,8371
114,5050
61,5457
91,3299
53,1552
83,1216
66,1543
96,0580
38,5759
68,2166

Com esses dados foi possvel encontrar a massa de

entre as massas dos erlenmeyers com

, a partir da diferena

e indicador e dos erlenmeyers vazios. Por

meio da densidade da gua (994,1 g/L) a 35C, foi possvel determinar o volume real de
, considerando essa uma soluo diluda.

 obtida foi de 29,6981 g. Utilizando-

Para o primeiro erlenmeyer, a massa de

se da equao (10) encontrou-se o volume real do mesmo:

(10),
0,02 87 . Esse procedimento foi repetido para as demais vidrarias, e

sendo esse

os valores encontrados esto descritos na Tabela 2.

Tabela 2 Volumes reais de

1
2
3
4
5
6
7
8

massa de
(g)
29,6981
29,7464
29,7449
29,6679
29,7842
29,9664
29,9037
29,6407

volume de
0,0298
0,0299
0,0299
0,0298
0,0299
0,0301
0,0300
0,0298

Para determinar a quantidade de

(L)

que reagiu com acetato de etila no

tempo de 2 minutos, foi necessrio retirar uma alquota da reao de saponificao. Essa
foi colocada no primeiro erlenmeyer que continha

, e a reao de saponificao foi

interrompida. Em seguida, fez-se a titulao nessa vidraria, utilizando o volume de

0,0112 de

como titulante, que permitiu a obteno do excesso de

Diante disso tem-se que a diferena entre o volume real de

e o volume do

titulante, 0,0186 , reagiram com a alquota originada da reao de saponificao, ou

seja, o

reagiu com todo o

0,02M, e o volume

restante. Visto que a concentrao, , de

0,0186 , pode-se encontrar o nmero de mols,

era
, de

atravs da equao (11):

.
0,000 7 de

O valor encontrado foi de

Pela estequiometria da reao, ou seja, 1

volume de

(11)

.
1

, determinou-se o

que no havia reagido com o acetato de etila. E assim, foi possvel

determinar a concentrao de

nesse tempo, utilizando-se como volume base

2 retirado da reao inicial. Atravs da equao (11) pde-se obter a concentrao

de 0,01

Essa etapa foi repetida para todos os tempos descritos na metodologia, seguindo
a ordem dos erlenmeyers e os respectivos valores esto explicitados na Tabela 3.
Tabela 3 Dados relevantes para a construo do grfico

1
2
3
4
5
6
7
8

Tempo
(s)
140
304
606
1202
1806
2427
2990
3604

Volume para
titulao(L)
0,0112
0,0117
0,0130
0,0134
0,0140
0,0142
0,0146
0,0149

mols de
0,00037
0,00036
0,00034
0,00033
0,00032
0,00032
0,00031
0,00030

Concentrao
(mol/L)
0,0149
0,0145
0,0132
0,0134
0,0127
0,0130
0,0130
0,0126

De acordo com as equaes (6) e (7), plotou-se um Grfico 1 com todos os

pontos.

Velocidade especfica da reao (k)

82

1/Ca (L/mol)

80
78
76
74
72
70

y = 0,0028x + 69,96
R = 0,6582

68
66
0

1000

2000
Tempo (s)

3000

4000

Grfico 1 Grfico 1/Ca (L/mol) versus Tempo (s)

Os pontos distantes da linha de tendncia foram desconsiderados do grfico, pois
a quantidade de erros significativa. possvel que algum dos erros esteja no momento
do ponto de equivalncia da titulao, em que o titulante excedia o volume e o titulado

adquiria cor mais intensa. Tem-se, ento, o Grfico 2, indicando os pontos utilizados
para obter o valor de .

Velocidade especfica da reao (k)

80

1/Ca (L/mol)

78
76
74
72
70
y = 0,0067x + 66,258
R = 0,998

68
66
0

500

1000

1500

2000

Tempo (s)

Grfico 2 - Grfico 1/Ca (L/mol) versus Tempo (s)

Assim, assumiu-se o valor de
0,

0,0067 . e o coeficiente de correlao

8.

Pelo fato de que a velocidade especfica da reao varia em funo da

temperatura, obtiveram-se os trs valores de k determinados por outros grupos da sala,
que podem ser observados na Tabela 4.
Tabela 4 - Valores de k para cada temperatura
Temperatura (K)
298
303
308

k (L/mol.s)
0,0053
0,006
0,0067

A partir das equaes (8) e (9), plotou-se o grfico e pde-se obter o valor da
energia de ativao para essa reao, explicitado no Grfico 3.

Energia de ativao (Ea)

-5,3
-5,25

Ln (k)

-5,2
-5,15
-5,1

y = -17,882x + 1,9828
R = 0,9994

-5,05
-5

0,39

0,395

0,4

0,405

-4,95
1/RT (mol/KJ)

Grfico 3 Energia de ativao para a reao de saponificao

Sendo essa energia

17,882 e coeficiente de correlao

0,

7,26 .

4. CONCLUSO
De acordo com a anlise dos dados comprovou-se o modelo da equao de
Arrhenius, em que a velocidade especfica da reao aumenta com o aumento da
temperatura. Isso pde ser comprovado atravs dos valores de obtidos para diferentes
temperaturas. No caso da utilizao da temperatura de 35 C, o valor de encontrado
foi de 0,0067 . .
Com os valores de obtidos para trs temperaturas distintas, foi possvel a
construo de um grfico que, por meio de regresso linear, pde-se encontrar o valor
do fator de frequncia que foi de 7,26 . e o valor da energia de ativao
que foi de 17,882 . Substituindo os valores obtidos no experimento na equao de
Arrhenius encontra-se o valor de energia de ativao como sendo 17,86 , muito
prximo do valor encontrado pela regresso linear.
Os valores de coeficiente de correlao obtidos nos Grficos 2 e 3 foram
prximos de 1, ou seja, a regresso linear foi satisfatria.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] FOGLER, H. Scott. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 4. ed. Rio de
Janeiro: LTC, 2012.
[2] LEVENSPIEL, Octave. Engenharia das Reaes Qumicas. 3. ed: Blcher, 2011.
[3] SANCINETTI, G. P; ANDRADE, G. S. S. Cintica de uma reao de 2 ordem:
Saponificao do acetato de etila.