Pilha de Daniell

(Pilha Eletroqumica)

Pesquisa e Normalizao:
Augusto Kengue Campos
Linguista, Escritor, Pesquisador de Cincias Sociais e Humanas
augusto.kengue.campos@gmail.com
Luanda-Angola
2016

As pilhas so dispositivos que possuem dois eletrodos e um eletrlito onde

ocorrem reaes de oxirreduo espontneas que geram corrente eltrica.
Toda pilha um dispositivo em que ocorre uma reao espontnea de
oxidorreduo que gera corrente eltrica, que, por sua vez, aproveitada para fazer
algum equipamento funcionar.
Esses dispositivos receberam esse nome porque a primeira pilha a ser criada foi
inventada por Alessandro Volta, no ano de 1800, e era formada por discos de zinco
e cobre separados por um algodo embebido em salmoura. Tal conjunto era
colocado de forma intercalada, um em cima do outro, empilhando os discos e
formando uma grande coluna. Como era uma pilha de discos, comeou a ser
chamada por esse nome.
As primeiras aplicaes importantes da eletricidade provieram do aperfeioamento
das pilhas voltaicas originais pelo cientista e professor ingls John Daniell, em
1836.
Pilhas eletroqumicas so sistemas que produzem corrente contnua e baseiam-se
nas diferentes tendncias para ceder e receber eltrons das espcies qumicas.
A pilha de Daniell constituda de uma placa de Zinco (Zn) em uma soluo de
ZnSO4 e uma placa de Cobre (Cu) em uma soluo de CuSO4. As duas solues
so ligadas por uma ponte salina, ou por uma parede porosa.
Sentido dos eltrons
Os eltrons circulam do eletrodo de maior potencial de oxidao para o de menor
potencial de oxidao. No caso da pilha de Daniell os eltrons vo do zinco para o
cobre.
Plos da pilha
Plo positivo o de menor potencial de oxidao Cu.
Plo negativo o de maior potencial de oxidao Zn.
Ctodo e nodo
Ctodo placa de menor potencial de oxidao Cu. Onde ocorre reduo.
nodo placa de maior potencial de oxidao Zn. Onde ocorre oxidao.

Variao de massa nas placas

Placa de maior potencial de oxidao diminui Zn.

Placa de menor potencial de oxidao aumenta Cu.

Equao global da pilha
Zn(s) + Cu(aq)+2 Zn(aq)+2 + Cu
A pilha de Daniell representada pela seguinte notao:
Zn/Zn2+//Cu2+/Cu
nodo - Ponte Salina ( // ) - Ctodo
Ponte salina
A parede porosa (de porcelana, por exemplo) tem por funo manter constante a
concentrao deons positivos e negativos, durante o funcionamento da pilha. Ela
permite a passagem de ctions em excesso em direo ao ctodo e tambm a
passagem dos nions em direo ao nodo. Atravessando a parede porosa, os ons
em constante migrao estabelecem o circuito interno da pilha.
1Atkins, P.W. Jones, L.L. Principio de Qumica: questionando a vida moderna e o
meio ambiente, Ed. Bookman, 2001
Esses dispositivos receberam esse nome porque a primeira pilha a ser criada foi
inventada por Alessandro Volta, no ano de 1800, e era formada por discos de zinco
e cobre separados por um algodo embebido em salmoura. Tal conjunto era
colocado de forma intercalada, um em cima do outro, empilhando os discos e
formando uma grande coluna. Como era uma pilha de discos, comeou a ser
chamada por esse nome.

As pilhas so sempre formadas por dois eletrodos e um eletrlito. O eletrodo

positivo chamado de ctodo e onde ocorre a reao de reduo. J o eletrodo
negativo o nodo e onde ocorre a reao de oxidao. O eletrlito tambm
chamado de ponte salina e a soluo condutora de ons.

Para voc entender como isso gera corrente eltrica, veja o caso de uma das
primeiras pilhas, a pilha de Daniell, em que havia um recipiente com uma soluo
de sulfato de cobre (CuSO4(aq)) e, mergulhada nessa soluo, estava uma placa de
cobre. Em outro recipiente separado, havia uma soluo de sulfato de zinco
(ZnSO4(aq)) e uma placa de zinco mergulhada. As duas solues foram ligadas por
uma ponte salina, que era um tubo de vidro com uma soluo de sulfato de
potssio (K2SO4(aq)) com l de vidro nas extremidades. Por fim, as duas placas
foram interligados por um circuito externo, com uma lmpada, cujo acendimento
indicaria a passagem de corrente eltrica:

O que acontece que o zinco tem maior tendncia de se oxidar, isto , de perder
eltrons, por isso, o zinco metlico da lmina funciona como o eletrodo negativo, o
nodo, onde ocorre a oxidao: Zn( s) Zn2+(aq) + 2 e-. Os eltrons perdidos
pelo zinco so transportado pelo circuito externo at o cobre, gerando a corrente
eltrica que liga a lmpada. Os ons cobre da soluo recebem os eltrons
(reduzem-se) e transformam-se em cobre metlico que se deposita sobre a lmina
de cobre. Isso significa que esse o eletrodo positivo, ctodo, onde ocorre a
reduo: Cu2+(aq) + 2 e- Cu( s).
As pilhas atuais possuem esse mesmo princpio de funcionamento, em que um
metal doa eltrons para outro, por meio de uma soluo condutora, e produzida a
corrente eltrica. A diferena que as pilhas usadas hoje so secas, porque no
utilizam como eletrlito uma soluo lquida, como ocorre na pilha de Daniell.
Hoje existe uma diversidade muito grande de pilhas que so vendidas
comercialmente. Entre elas as mais comuns so as pilhas cidas (de Leclanch)e as
pilhas alcalinas.
Ambas possuem o zinco como o eletrodo negativo; j como polo positivo, h uma
barra de grafita instalada no meio da pilha envolvida por dixido de mangans
(MnO2), carvo em p (C) e por uma pasta mida. A diferena que, na pilha
cida, usa-se na pasta mida o cloreto de amnio (NH4Cl) e cloreto de zinco
(ZnCl2) sais de carter cido alm de gua (H2O). J na pilha alcalina, usa-se o
hidrxido de potssio (NaOH), que uma base.

As pilhas de Leclanch so mais indicadas para equipamentos que requerem

descargas leves e contnuas, como controle remoto, relgio de parede, rdio porttil
e brinquedos. J as pilhas alcalinas dispem de 50 a 100% a mais de energia que
uma pilha comum do mesmo tamanho, sendo indicadas para equipamentos que
exigem descargas rpidas e mais intensas, tais como rdios, tocadores de CD/DVD,
MP3 portteis, lanternas, cmeras fotogrficas digitais etc.
Saiba mais sobre quais so os eletrlitos e eletrodos usados nessas e em outros
tipos de pilhas, bem como para que tipos de equipamentos elas so mais
recomendadas, lendo os artigos relacionados mais abaixo.
As baterias tambm realizam esse mesmo processo, porm, a diferena est no fato
de que as pilhas possuem apenas um eletrlito (soluo condutora de ons tambm
denominada de ponte salina) e dois eletrodos. J a bateria composta de vrias
pilhas agrupadas em srie ou em paralelo. Alm disso, as pilhas no so
recarregveis, mas as baterias so.
Portanto, numa pilha sempre ocorrero reaes de oxirreduo e ela ter os
seguintes componentes:
1- Dois eletrodos:
21.1 nodo: o polo negativo, sofre oxidao porque perde eltrons e o agente
oxidante.
1.2 - Ctodo: o polo positivo, sofre reduo por ganhar eltrons e o agente
redutor.
As pilhas so representadas da seguinte forma:
nodo
// Ctodo
Oxidao
//
reduo
A Ax+ + x e- // Bx+ + x e- B
2- Uma soluo eletroltica: Tambm chamada de ponte salina, tem a finalidade de
manter as duas semicelas eletricamente neutras atravs da migrao de ons.
// representa a ponte salina.
3- Fio metlico externo: Por meio dele os eletrodos so conectados e h a
transferncia de eltrons.

Por exemplo, podemos montar uma pilha colocando uma soluo de sulfato de
cobre (CuSO4) num copo e mergulhando nessa soluo uma placa de cobre. Em
outro copo, colocamos uma soluo de sulfato de zinco (ZnSO4) e mergulhamos
uma placa de zinco. Depois, conectamos as solues por meio de uma ponte salina,
que pode ser um tubo contendo uma soluo eletroltica com os ons K+(aq) e
SO42-(aq) ou uma placa de porcelana porosa. Por fim, conectamos as placas
metlicas por meio de um fio de cobre com um voltmetro (que indicar a
passagem de corrente eltrica). O sistema ficar da seguinte forma:
Com o tempo, notaremos que o zinco metlico (Zn(s)) se oxidar, perdendo seus
eltrons, que sero transferidos para a placa de cobre. Consequentemente, o cobre
se reduzir, recebendo os eltrons. Portanto, o zinco ser o polo negativo (nodo) e
o cobre ser o polo positivo (ctodo). As semirreaes que ocorrero em cada
eletrodo so dadas por:
Semirreao no nodo: Zn( s) Zn2+(aq) + 2 eSemirreao no ctodo: Cu2+(aq) + 2 e- Cu( s)
Reao Global: Zn( s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu( s)
Podemos representar essa pilha do seguinte modo:
Zn / Zn2+// Cu2+ / Cu

TIPOS DE PILHA
Os tipo de pilhas e baterias primrias mais comuns no cotidiano so: secas de
Leclanch (pilhas comuns ou pilhas cidas), alcalinas e de ltio/dixido de
mangans.
As pilhas, ou clulas eletroqumicas, e as baterias so dispositivos em que a
energia qumica transformada em energia eltrica de modo espontneo.A pilha
formada somente por dois eletrodos e um eletrlito, enquanto que a bateria um
conjunto de pilhas em srie ou em paralelo.

As pilhas primrias so dispositivos no recarregveis, sendo que quando a reao

de oxirreduo que ocorre dentro delas cessa, elas devem ser descartadas.
Para cada equipamento indicado um tipo de pilha e, entre as pilhas primrias
usadas atualmente, temos que as principais so: pilhas secas de Leclanch (pilhas
comuns ou pilhas cidas), pilhas alcalinas e pilhas de ltio/dixido de mangans.
Veja o que as diferencia e para quais equipamentos elas so indicadas:
Pilhas Secas de Leclanch:
Essas pilhas so formadas basicamente por um envoltrio de zinco, separado por
um papel poroso e por uma barra central de grafite envolvida por dixido de
mangans (MnO2), carvo em p (C) e por uma pasta mida contendo cloreto de
amnio (NH4Cl), cloreto de zinco (ZnCl2) e gua (H2O).
O zinco funciona como o nodo, perdendo eltrons; e o grafite funciona como
octodo, conduzindo os eltrons para o dixido de mangans:
Semirreao do nodo: Zn (s) Zn2+(aq) + 2 eSemirreao do Ctodo: 2 MnO2(aq) + 2 NH4 1+(aq) + 2e- 1 Mn2O3 (s) +
2NH3(g) + 1 H2O(l)
Reao Global: Zn (s) + 2 MnO2(aq) + 2 NH41+(aq) Zn2+(aq) + 1 Mn2O3(s) +
2NH3(g)
Esse tipo de pilha indicado para equipamentos que requerem descargas leves e
contnuas, como controle remoto, relgio de parede, rdio porttil e brinquedos.
Voc pode obter mais detalhes sobre a origem, funcionamento, durabilidade, ddp,
perigos e cuidados que devem ser tomados com essas pilhas no texto Pilha Seca
de Leclanch.

Pilhas alcalinas:
Seu funcionamento se assemelha muito com o das pilhas secas de Leclanch,
porm, a nica diferena est que no lugar do cloreto de amnio (que um sal
cido), coloca-se uma base forte, principalmente o hidrxido de sdio (NaOH) ou
o hidrxido de potssio (KOH).

Semirreao do nodo: Zn + 2 OH ZnO + H2O + 2eSemirreao do Ctodo: 2 MnO2 + H2O + 2e- Mn2O3 + 2 OH
Reao global: Zn +2 MnO2 ZnO + Mn 2O3
As pilhas alcalinas so mais vantajosas que as cidas no sentido de que elas tm
uma maior durabilidade, em geral, oferecem de 50 a 100% mais energia que uma
pilha comum do mesmo tamanho, alm de haver menos perigo de vazamentos.
So indicadas principalmente para aparelhos que exigem descargas rpidas e mais
intensas, como rdios, tocadores de CD/DVD e MP3 portteis, lanternas, cmeras
fotogrficas digitais etc.
Leia tambm o texto Pilhas alcalinas.

Pilhas de ltio/dixido de mangans:

Essas pilhas so leves e originam uma grande voltagem (cerca de 3,4 V), devido a
isso, elas so muito utilizadas em equipamentos pequenos como relgios e
calculadoras. Diferentemente dos casos anteriores, o seu formato de moeda,
como mostra a imagem a seguir:
O nodo o ltio, o ctodo o dixido de mangans e o eletrlito uma soluo
salina:
Semirreao do nodo: Li Li+ + e
Semirreao do Ctodo: MnO2 + Li+ + e MnO2(Li)
Reao global: Li + MnO2 MnO2(Li)

Pilhas comerciais
* Pilha seca comum ou pilha de Leclanch
a pilha mais comum, usada nas lanternas, nos rdios portteis, brinquedos, etc. A
parede da pilha um invlucro de zinco que funciona como o nodo ( plo
negativo ). O ctodo constitudo por uma barra cilndrica centrl de grafite
mergulhado numa pasta mida contendo MnO2 , NH4Cl e carvo em p.
As reaes que ocorrem na descarga so complexas e anda no totalmente
esclarecidas. Provavelmente, so:

Semi-reaes no nodo:
Zn ---> Zn + 2eSemi-reaes no ctodo:
2MnO2 + 2NH4 + 2e- ---> Mn2O3 + 2NH3 + H2O
Essa pilha tem uma voltagem de 1,5 V e no pode ser recarregada. (Se pudesse,
seria chamada bateria).
A pilha comum, conhecida como pilha seca ou pilha de Leclanch, foi inventada
em 1866 pelo engenheiro francs George Leclanch.

Pilha seca alcalina

semelhante de Leclanch, s que, nesse caso, o NH4Cl substitudo por KOH.
Como essa base fortemente alcalina, a pilha recebeu esse nome. A grande
vantagem dessa pilha ter uma durabilidade muito maior que a comum. Ela
tambm no pode ser recarregada.

Pilha de mercrio
Tambm uma pilha alcalina e no recarregvel. O ctodo uma pasta mida
contendo HgO e KOH; o nodo de zinco. Sua grande vantagem manter a
voltagem durante a descarga; por isso, usada em instrumentos sensveis, como
aparelhos de surdez. Podem ser feitas em tamanho muito pequeno (miniatura de
pilha), em forma de boto.
Semi-reao no nodo:
Zn ---> Zn + 2eSemi-reao no ctodo:
HgO + H2O + 2e- ---> Hg + 2 (OH) -

Bateria de nquel-cdmio
O termo "bateria" j sugere que deve ser recarregvel, como de fato . Essa bateria
muito usada em calculadoras, telefones celulares, telefones sem fio e inpumeros

outros instrumentos. Tem a grande vantagem, em relao bateria de chumbo, de

poder ser contruda em tamanho pequeno, o que facilita e amplia seu uso.
O nodo dessa bateria de cdmio e o ctodo uma pasta mida alcalina contendo
NiO2 e KOH. uma bateria alcalina; por isso, tem grande durabilidade.
Semi-reao no nodo:
Cd ---> Cd + 2eCd + 2(OH)- ---> Cd(OH)2
Semi-reao no ctodo:
NiO2 + 2H2O + 2e- ---> Ni(OH)2 + 2(OH)-

Bateria de chumbo
Como o nome sugere, reacrregvel e contituida por um nodo de chumbo. O
ctodo de PbO2 . nodo e ctodo so mergulhados numa soluo aquosa de
H2SO4 , de concentrao aproximadamente igual a 30% em massa, que
corresponde a uma densidade de 1.28 g/cm. Essa bateria tem 2V de voltagem.
Nessa concentrao, a segunda etapa da ionizao do H2SO4 se d em pequena
proporo e os nios predominantes na soluo so os de H2SO4 .
A bateria de automvel uma associao de trs ou seis celas unitrias. Como cada
cela tem voltagem igual a 2 V, a associao ter voltagem de 6 V ou 12 V. Por ser
uma associao de baterias, a bateria do automvel tambm chamada acumulador
de chumbo.

Bateria de ltio
uma pilha recarregvel que consiste de nodo de ltio e ctodo de um xido de
outro metal. As baterias de ltio so caracterizadas por sua alta confiabilidade e
grande durabilidade. usada em relgios de computadores, em marca-passos
cardacos e em situaes nas quais a falta de energia pode causar problemas srios.