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TEMA 4: ESPECTROSCOPA UV-V.

ANLISIS MOLECULAR

18. En la determinacin fluorimtrica de la extraccin de dosis teraputicas de penicilina, la


muestra de orina (10 mL) es primero extrada con cloroformo, y a 10 mL del extracto de
cloroformo que contiene penicilina se le aaden 5 mL de una solucin de benceno que
contiene 10 mg de 2-metoxi 6-cloro 9-(8 aminoetil)- aminocridina junto con 2 mL de
acetona y 5 mL de una solucin de cido actico glacial al 1% en volumen. Despus de un
periodo de espera de una hora, la aminoacridina forma un producto de condensacin con la
penicilina que es aislado por una serie de extracciones.Finalmente, una solucin acuosa
acidificada del producto de condensacin; se coloca en una celda, se irradia con luz
ultravioleta a 365 nm y se mide la luminiscencia a 540 nm, determinndose la seal como
lectura de corriente en un galvanmetro. En el anlisis de una muestra de orina (10 mL)
tratada de acuerdo con este procedimiento, el galvanmetro registr 28,79 A. Una muestra
blanco (no contiene penicilina) dio una lectura de 9,13 A, mientras que dos soluciones
patrones que contenan 0,65 y 1,50 g de penicilina por 10 mL dieron lecturas de 18,89 y
32,54 A, respectivamente cuando se trataron por el procedimiento anterior. Calcular el
contenido de penicilina en la muestra de orina en microgramos.
La absorbancia est relacionada directamente proporcional con la lectura en amperios
(Intensidad de corriente) que hace el galvanmetro.

Intensidad de
1= 0.065 g/ml
Corriente de la m.p

= 28.79 A

Intensidad de
= = 18.89 A
blanco = 9.13 A
Solucin patrn 1
Con la Solucin patrn 1
Frmula:
C m.p = A m.p A blanco x Cst1
A S.T1- A blanco
C m.p = 28.79 9.13 x 0.065 = 0.1309
18.89- 9.13
En la muestra que tiene 10 ml ser 10ml x 0.1309 = 1.309 g

Con la solucin patrn 2

Concentracin

Intensidad del

C m.p = 28.79 9.13 x 0.15 = 0.12597


32.54- 9.13
En 10 ml ser 1.2597 g
Hallando el problema de las 2 mediciones:
1.309 g +1.2597 g = 1.285 g
2

19. La frmula del complejo MXn puede ser determinada por el mtodo de las razones
molares. Las soluciones son preparadas de manera que permanezca constante la
concentracin de M mientras que la de X vara. Los siguientes datos son obtenidos al
mezclar las soluciones:

Grafique las absorbancias versus las concentraciones molares de X a M y determine la frmula del
complejo.

f(x) =
R = 0

Absorbancia vs Concentracin

12
10
8
Linear ()

6
4
2
0
0

10

12

y= 0.1503x 0.1295

| Mx|
= y = 1.000

Reemplazando:
1.000 = 0.1503x -0.1295
X=7.5149 8 = n
Las absorbancias de estas soluciones sern proporcionales a las
concentraciones en equilibrio del complejo. Se presenta un grfico que
representa la absorbancia en funcin de la razn de nmero de moles de
complejante a nmero de moles de in metlico.
Si el complejo es muy estable y prcticamente no hay disociacin, se
obtendrn dos lneas rectas que se cruzan en el punto correspondiente a la
frmula del complejo. Pero si ste se encuentra algo disociado, aparecer
cierta curvatura en la zona de equilibrio (en donde no hay gran exceso
estequiomtrico de ninguno de los dos reaccionantes), y el punto
correspondiente a la estequiometra del complejo debe obtenerse por
extrapolacin de ambas rectas.
Si la disociacin del complejo es muy grande, el grfico de la razn molar
presenta una curvatura muy suave que no permite localizar con precisin el
punto estequiomtrico. Para estos casos es ms conveniente el mtodo de las
variaciones continuas.

Por lo tanto la frmula de la ecuacin es: MX8

20. Varias soluciones (50 ml) que contienen diferentes concentraciones de zinc son
acomplejados con un exceso de 8-hidroxiquinolina y extradas con 100 ml de cloroformo.
La fluorescencia medida de cada solucin es la siguiente:
Zn (mg/100mL)

Lectura de fluorescencia
(F), %
15,2
20,1
31,0
39,8
51,1
61,0
72,3
85,7
95,3
100,0

3
4
6
8
10
12
14
16
18
20

Una solucin desconocida fue trazada de la misma forma que los patrones y la
lectura de la fluorescencia fue del 37%. Determinar la concentracin de Zn en
moles/L.
SOLUCIN:

37-31 =
6 = 4,4 x (X-6)
32,4 = 4,4X

7,36

mg
100 ml

P.F. Zn = 65,38

1000 ml
1L

39,831
86

(X-6)

6 = 4,4 X 26,4
7,36
1g
1000 mg
0,0736
65,38

mg/100mL

0,0736 g/L
3

1,126x
g/L
= 10
moles/L

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