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Experimentacin

en
Ingeniera de la Energa
Caracterizacin de fracciones Petrolferas II

3 Ingeniera de la Energa.

Prieto Espada, Daniel


Rey Lpez, Alejandro
Rodrguez Martnez, Abraham
Rodrguez Robles, Mara
Rodrguez Snchez, Antonio

02/10/2013

Experimentacin en Ingeniera de la Energa.

INDICE:
OBJETIVOS. ................................................................................................................................. 3
CLCULOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS. ................................................................................... 3
1.

Obtencin de las curvas de destilacin ASTM. ................................................................. 3


1.1.

Datos obtenidos en la prctica. ................................................................................ 3

1.2.

Representacin de las curvas ASTM: ........................................................................ 5

1.3.

Calcular los valores del punto ASTM-50, pendiente del tramo central y VABP .......... 6

1.4. Determinar el peso molecular, la relacin C/H, el factor de caracterizacin y el punto


de anilina ............................................................................................................................ 7
2.

Obtencin del Punto de Niebla y del Punto de Vertido. ................................................... 9


2.1

Punto de Niebla. ...................................................................................................... 9

2.2

Punto de Vertido...................................................................................................... 9

CONCLUSIONES......................................................................................................................... 12
BIBLIOGRAFA. .......................................................................................................................... 13

Experimentacin en Ingeniera de la Energa.

OBJETIVOS.
El objetivo de esta prctica es conocer y llevar a cabo la caracterizacin de las distintas fracciones
de petrleo mediante el empleo de mtodos normalizados como es la norma ASTM D-86-93. Con
ella obtenemos las curvas de destilacin ASTM y por otro lado estudiar tanto el punto de niebla
como de vertido para el diesel. Las fracciones a analizar, son el heptano, el diesel y la gasolina.

CLCULOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.


1. Obtencin de las curvas de destilacin ASTM.
1.1.

Datos obtenidos en la prctica.

En esta prctica se mide las temperaturas a las que se encontraba los productos respecto al
porcentaje de volumen evaporado. En primer lugar vimos que la temperatura del laboratorio era
de 24C y en cuanto a la presin hay que aplicar un factor de correccin debido a que la presin
del ambiente en el que realizbamos el experimento no era 760 mmHg (1 atm), sino 673 mmHg.
Para corregir la temperatura usamos la norma ASTM D-86-93, empleando el siguiente factor de
correccin que se lo aplicaremos sumndoselo a la temperatura observada.
Ecuacin 1

Siendo la P la presin ambiental del laboratorio y la T, la temperatura observada del ensayo. A


modo de ejemplo, lo haremos para la temperatura73 C:

En la siguiente tabla, (Tabla 1), recogemos todos los datos necesarios para hacer nuestra grfica
ASTM de la gasolina, con las temperaturas ya corregidas.
T(c)

Volumen (ml)

Cc

T corregida (C)

Destilado (%)

46
62
73
83
95
105
116
132
157
206

0
10
20
30
40
50
60
70
80
85

3,33036
3,4974
3,61224
3,71664
3,84192
3,94632
4,06116
4,2282
4,4892
5,00076

49
65
77
87
99
109
120
136
161
211

14
24
34
44
54
64
74
84
94
99

Tabla 1. Datos de la curva ASTM de la gasolina.

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A continuacin en la Tabla 2, tenemos una tabla similar para el diesel y poder comparar as
ambas.
T(c)
151
194
217
240
259
276
293
308
325
342
367

Volumen (ml)
IBP
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

Cc
4,42656
4,87548
5,1156
5,35572
5,55408
5,73156
5,90904
6,06564
6,24312
6,4206
6.6816

T corregida
155
199
222
245
265
282
299
314
331
348
380

Destilado (%)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
98

Tabla 2. Datos de la curva ASTM del diesel.

Una vez observados estos datos podemos comparar el porcentaje del destilado, de los gases
incondensables y del residuo.

Gasolina

Diesel

Destilado
Residuo
Gases incondensables

85
1
14

98
2
0

Tabla 3. Porcentaje de destilado, residuo e incondensables.

Podemos observar en la Tabla 3, que el porcentaje de destilado en el diesel es mayor que en la


gasolina y eso se debe a que los componentes del diesel son ms pesados por lo que no se
generan gases incondensables, por otro lado, la gasolina genera menos residuo que el diesel.
En la siguiente tabla tenemos los datos del porcentaje recuperado, porcentaje evaporado y el
residuo tanto de la gasolina como del diesel.

Porcentaje recuperado
Porcentaje evaporado
Punto inicial de la
evaporacin (C)
Punto final de la
evaporacin (C)

Gasolina

Diesel

86
99

100
98

49

155

211

380

Tabla 4. Porcentaje recuperado y evaporado, y punto inicial y final de evaporacin.

El porcentaje recuperado es el cociente entre la suma del volumen de destilado y residuo, y el


volumen total de nuestra fraccin. Observamos que tenemos un mayor porcentaje recuperado
de diesel que de la gasolina, debido a que el porcentaje de gases incondensables es superior en
la gasolina.

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Por otro lado el porcentaje evaporado es el cociente entre la suma del volumen de destilado y
de gases incondensables, y el volumen total de dicha fraccin. Y se puede apreciar que el de la
gasolina es mayor que el del diesel, esto se debe a causa de que el porcentaje de residuo es ms
elevado en la gasolina.
En esta tabla vemos que tanto el punto inicial como final del diesel son bastante superiores a los
de la gasolina, la explicacin es que los componentes de la gasolina poseen una volatilidad
mayor que los del diesel, como ya hemos mencionado anteriormente.
1.2.

Representacin de las curvas ASTM:

En la siguiente grfica representamos las curvas ASTM a partir de los datos de temperatura
corregida con respecto al porcentaje de volumen evaporado, tanto del diesel como del petrleo.

CURVA ASTM
400

350
Temperatura (C)

300
250
200

Gasolina

150

Diesel

100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Porcentaje evaporado (%)

Grfica 1. Curvas ASTM respecto del %volumen evaporado de ambas fracciones.

El primer punto de la grfica nos indica la temperatura inicial de ebullicin, la temperatura a la


que condensa la primera gota. Vemos que el primer punto de la lnea que representa la gasolina
no empieza en 0 como el del diesel, esto se debe a que en la gasolina se empiezan a evaporar los
gases ms voltiles que son incondensables. El diesel no posee gases incondensables debido a
que es una fraccin ms pesada. Tambin podemos apreciar que la temperatura inicial de
ebullicin del diesel (155C) es superior a la de la gasolina (49 C), la razn es la misma que
antes, la alta o baja concentracin de voltiles en nuestras fracciones.
El ltimo punto representa la temperatura final de destilacin, en el caso de la gasolina es 211C
y en el caso del diesel es 380C. El punto final no est en el 100% porque hay parte de las
fracciones que no se evapora y corresponde a la parte de residuo, en la gasolina 1% y en el
diesel un 2%.

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Ambas grficas son ascendentes porque comienzan evaporndose los componentes ms


voltiles de ambas fracciones y poco a poco se van evaporando los ms pesados que necesitan
mayor temperatura para pasar a la fase gas.
1.3.

Calcular los valores del punto ASTM-50, pendiente del tramo central y VABP

A continuacin, calculamos la pendiente del tramo central de la curva ASTM para cada
compuesto, mediante la siguiente ecuacin.
Ecuacin 2

Para la gasolina:
T70= 136 C ; t20= 77 C

Para el diesel:
T70=314 C ; t20= 222 C

En la siguiente tabla, recogemos los datos hallados:

Pendiente (

Gasolina

Diesel

1,19

1,82

Tabla 5 Pendiente del tramo central

Observamos que la pendiente del diesel, como muestra tambin la grfica, es mayor que la de
gasolina.
Asimismo tambin hallaremos la temperatura media volumtrica de ebullicin (VABP),
cogiendo una zona donde la curva ASTM est estable.
Para la gasolina:
T10=65C ; t50= 109C ; t85= 211C

Para el diesel:
T10= 199C ; t50=282 C ; t90= 348

Experimentacin en Ingeniera de la Energa.

VABP

Gasolina

Diesel

124

278

Tabla 6. Temperatura Media Volumtrica de Ebullicin

Para calcular los valores ASTM-50, nos iremos a la curva ASTM y hallaremos el valor de la
temperatura grficamente, sabiendo que ha destilado el 50.

gasolina
diesel

Temperatura C
95
280

% Destilado
50
50

Tabla 7: Valores ASTM-50

Observamos que en el punto ASTM-50 los valores para el diesel y la gasolina varan mucho. La
temperatura del diesel tiene un valor muy superior a la de la gasolina, ya que es una fraccin de
crudo ms pesada, adems la gasolina contiene un porcentaje de gases incondensables, lo que
provoca que el porcentaje de, en este caso el 50% de la mezcla, se produzca a valores de
temperatura ms bajos. Por otro lado segn podemos observar en la grfica 1, el diesel no tiene
estos gases incondensables y por otro lado tiene una mayor cantidad de residuo.
1.4. Determinar el peso molecular, la relacin C/H, el factor de caracterizacin y el
punto de anilina
Ahora calcularemos a partir de los bacos el peso molecular, la relacin de C/H, el factor de
caracterizacin y el punto de anilina.

Figura 1

Figura 2

Experimentacin en Ingeniera de la Energa.

La lnea roja nos muestra las caractersticas anteriormente nombradas para nuestro diesel y la
lnea azul la de la gasolina, referidos a la figura 1. La variacin con respecto a la VABP para hallar
los valores MeABP, los hemos calculado a partir de la pendiente S, donde hemos llevado una
vertical hasta el punto correspondiente de su temperatura, como podemos observar en la figura
2. De esta manera:
Ecuacin 3

A continuacin representamos en una tabla los valores obtenidos al unir los puntos de gravedad
especfica y de la temperatura MeABP (punto de ebullicin medio ponderado), obteniendo los
valores del peso molecular, factor de caracterizacin, relacin C/H y punto de anilina.
Gasolina

Diesel

Pendiente (C/%)
VABP (C)
Gravedad especifica Sg

1,19
124
0,74

1,82
278
0,85

Densidad API
MeABP (C)
Punto de anilina (C)

58
112
50

35
269
66

Factor de caracterizacin
Relacin C/H

12
6

11,6
6,7

Peso molecular

111

215

Tabla 8: Caractersticas de las fracciones petrolferas

A partir del factor de caracterizacin, podemos sacar la informacin de que la gasolina tiene
hidrocarburos cuyos pesos de cadena y anillo son equivalentes. Por otro lado, tambin llegamos
a la conclusin de que el diesel y la gasolina son de base naftnica. Observamos que la densidad
API es mayor en la gasolina que en el diesel. Esto es lgico, ya que la densidad API compara la
densidad de una fraccin de crudo con la densidad del agua, donde la densidad de agua tiene el
valor 10. Si nuestro valor est por encima de 10 quiere decir que tenemos una fraccin ms
liviana que el agua. Por lo tanto que el grado API sea mayor en la gasolina entra dentro de lo
esperado, el diesel es una fraccin ms pesada, tiene mayor relacin de C/H y es ms denso.

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2. Obtencin del Punto de Niebla y del Punto de Vertido.


2.1 Punto de Niebla.
Al llevar a cabo el estudio del punto de niebla de nuestra muestra de diesel, obtuvimos un valor
de -1C. A dicha temperatura, es cuando podamos empezar a apreciar de forma ms clara el
enturbiamiento del fondo del recipiente debido a los cristales de parafina, pero para obtener el
valor real de la temperatura de niebla debamos sumar un grado. Por lo tanto, la temperatura de
niebla del diesel es a 0C.
2.2 Punto de Vertido.
Por otro lado, seguimos enfriando nuestra muestra mediante el bao de metanol para poder
obtener ahora, el punto de vertido y conocer la temperatura a la que el diesel deja de fluir
poniendo el recipiente en posicin horizontal. Dicha muestra dejo de fluir a -18C, pero como
hemos de sumarle tres grados, la temperatura de vertido resulta ser de -15C.
A continuacin se muestran las distintas ecuaciones para poder transformar dichas
temperaturas de grados Celsius, a otros sistemas.

Kelvin:
Ecuacin 4

Farenheit:
Ecuacin 5

Rankine:

Ecuacin 6

Punto de Niebla
Celsius (C)
Kelvin (K)
Farenheit (F)
Rankine (R )

Punto de Vertido
0

-15

273

258

32

491,7

464,7

A partir de datos obtenidos anteriormente para el diesel como es el peso molecular podemos
realizar el clculo del punto terico de vertido.
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Dicho clculo se hace mediante la expresin publicada por API y que se facilita en el guin.
Ecuacin 7

donde:
S6060 : gravedad especfica estndar a 60F (15,5C)
M: peso molecular (g/mol)
v100: viscosidad cinemtica a 100F (mm2/s)
Tpv: temperatura de punto de vertido (K)
Pero antes necesitamos conocer la viscosidad cinemtica, que se calcula mediante la relaciones
de Abbot y cols (1971):
Ecuacin 8

donde:
Kw es el factor de caracterizacin de Watson
A es la densidad en grados API
V100 es la viscosidad a 100F (mm2/s)
Primero obtenemos el factor de caracterizacin de Watson:
Ecuacin 9

La Temperatura MeABP es la temperatura obtenida antes para el diesel que es 269 pero para
utilizarla en la siguiente ecuacin hemos de pasarla a Rankine, y es 975,9.

El valor de A de la ecuacin se obtiene gracias a:


Ecuacin 10

10

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Introduciendo todos estos parmetros en la ecuacin de la viscosidad obtenemos un valor de


2,612 mm2/s.
Entonces nos dirigimos ya a la ecuacin 7:

Como est en grados kelvin los pasamos a grados Celsius.

Podemos comprobar que el valor terico del punto de vertido obtenido es muy similar a la
temperatura que obtuvimos de forma experimental en el laboratorio; por lo que el resultado
obtenido es una muy buena aproximacin a la realidad. Y la diferencia que es de apenas unos 3
grados centgrados puede atribuirse a que los valores obtenidos antes como la temperatura
MeABP o el peso molecular que necesita el empleo de un baco para su obtencin tengan un
cierto grado de error; ya que los bacos son un mtodo grfico y no permite conseguir un valor
muy preciso.
Este experimento que hemos realizado con el diesel para poder conocer su punto de vertido no
se hace con la gasolina. Y esto es porque la gasolina tiene un punto de vertido tan bajo, mucho
ms que el del diesel, que no sufre congelacin en zonas de fro extremo como puede ser la de
los polos y por ello su estudio es irrelevante. Otra razn es porque el refrigerante (metanol)
tiene un punto de congelacin de -97C y con ello no conseguiramos tampoco llegar a la
congelacin de la gasolina en este caso, debido a que es an ms baja.

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Experimentacin en Ingeniera de la Energa.

CONCLUSIONES.
Tras la realizacin de la prctica; as como de la elaboracin de su informe, recogemos aqu una
serie de conclusiones que han surgido fruto de ambos.
Al llevar a cabo la destilacin de una fraccin o crudo, obtenemos diferentes partes como son el
destilado, el residuo y los gases incondensables.
La temperatura de ebullicin que posee la gasolina es mucho ms baja que la que posee el
diesel, y esto es debido a la alta concentracin de componentes voltiles que posee la primera.
El motivo por el cual no se realiz la destilacin de biodiesel es porque este posee steres que
necesitan llegar a una alta temperatura (340C) y para ello se requiere mayor tiempo de
calefaccin.
Por ltimo hemos aprendido a obtener los puntos de niebla y de vertido que son una de las
caractersticas ms importantes a tener en cuenta en los hidrocarburos; puesto que su
conocimiento influye de manera muy significativa para su empleo como por ejemplo en
transporte en zonas fras del planeta.

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Experimentacin en Ingeniera de la Energa.

BIBLIOGRAFA.

Guin de prcticas de la asignatura Experimentacin I


www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/9metanol.pdf
http://cv.uoc.edu/JOVELLANOS/y/mat/cursos/gestion_crisis/documentos/lcc/Conte
nidos/Parte03/Propiedades_fisicas/Propiedades%20fisicas5.htm

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