Monografia em Tecnologia de H2so4

MONOGRAFIA
EM
TECNOLOGIA
DE
CIDO SULFRICO
APRESENTAO
A CARABA METAIS S/A., buscando sistematizar as informaes que, direta ou
indiretamente, constituem assunto de interesse de produtores e consumidores de cido
Sulfrico, apresenta monografia sobre as tecnologias utilizadas na fabricao de cido
sulfrico, dando nfase s emisses gasosas. Este estudo contempla todas as tecnologias
para fabricao do referido cido assim como os padres de emisso atualmente adotados
no mundo, levando em considerao a data de implantao da unidade, origem,
concentrao do SO2 na corrente gasosa e a localizao da unidade industrial.
Para a sua elaborao foi constitudo um Grupo de Trabalho formado pelos seguintes
membros:
WILLYAN ANDRADE RRICO
PRICLES ALVES DE LIMA JNIOR
LUIS HENRIQUE ROGOSKI MONTEIRO
JOS EDUARDO RIBEIRO COPELLO
JOO ALBERTO LESSA TUDE
Caraba Metais S/A

Caraba Metais S/A
Caraba Metais S/A
Caraba Metais S/A
TUDE - Engenharia e Consultoria Ltda
Contou-se, para sua execuo, com o apoio das seguintes divises: DISULF (Operao)
DITEF (Processo) e DHISMA (Meio Ambiente).
INDICE
1. INFORMAO GERAL
1.1 INFORMAO GERAL SOBRE A PRODUO DE CIDO SULFRICO.

1.2 ESCOPO DESTE TRABALHO
1
3
2. PROCESSOS E TECNICAS APLICADAS
2.1 PREPARAO DA MATRIA-PRIMA INCLUINDO MANUSEIO E ARMAZENAMENTO

2.1.1 Enxofre estocagem e manuseio
2.1.2 Minrios contendo enxofre estocagem e manuseio
2.1.2.1 Piritas
2.1.2.2 Minrios contendo enxofre
2.1.3 cidos residuais orgnicos
2.1.4 H2S ou outros gases contendo enxofre
2.1.5 SO2 proveniente de fontes diversas
2.1.6 Sulfatos inorgnicos
4
4
5
5
6
6
7
7
8
2.2 PROCESSANDO AS MATRIAS PRIMAS

2.2.1 Converso de SO2 em SO3
2.2.2 Absoro of SO3
8
8
9
2.3 PRODUTOS ACABADOS

2.3.1 Diluio do cido produzido
2.3.2 Separao de SO2
2.3.3 Purificao
2.3.4 Denitrificao
2.3.5 Descolorizao
9
9
10
10
10
10
2.4 USO DE SUBSTANCIAS QUMICAS AUXILIARES

2.4.1 Catalisadores
11
11
2.5 ESTOCAGEM E ARMAZENAMENTO DE PRODUTOS INTERMEDIRIOS E FINAL
12
2.6 GERENCIAMENTO E CONSUME DE ENERGIA, E OUTRAS UTILIDADES ESPECFICAS.
13
2.7 LIMPEZA DE GASES METALRGICOS
14
2.8 MANIPULAO DE GASES EFLUENTES VERSOS ALTURA DA CHAMIN
14
II
3. CONSUMO ESPECIFICOS/ NVEIS DE EMISSO
16
3.1 CONSUMO DE ENERGIA /MATRIAS PRIMAS / GUA E EFLUENTES

3.2 NVEIS DE EMISSO
3.3
ASPECTOS AMBIENTAIS
3.3.1 Emisses para o ar / gua e efluentes gasosos.
3.3.1.1 Emisses para o ar de CO2, SOx e NOx,
3.3.1.1.1 Emisses de SO3
3.3.1.1.2 Emisses de H2SO4
3.3.1.1.3 Emisses DE SO2
3.3.1.2 Efluentes lquidos
3.3.1.3 Efluentes slidos
3.3.1.3.1 Catalisador gasto de pentoxido de vandio.
3.3.1.3.2 Efluentes da produo
3.3.2 Consumo de gua, energia e outros recursos.
3.3.2.1 Consumo de gua
3.3.2.2 Consumo de energia
3.3.2.3 Outros recursos
3.3.3 Poluio acidental
3.3.4 reas comuns
3.3.5 Outras complexidades
16
16
17
17
17
17
17
18
19
19
19
20
20
20
21
21
21
21
21
4. AVALIAES
22
4.1 TCNICAS DISPONVEIS

4.1.1 Avaliao das tcnicas aplicveis a uma fonte de SO2
4.1.1.1 Combusto de Enxofre
4.1.1.2 Ustulao de Piritas
4.1.1.3 Ustulao de sulfetos metlicos em processos metalrgicos
4.1.1.3.1 Produo de cobre
4.1.1.3.2 Produo de zinco
4.1.1.3.3 Produo de chumbo
4.1.1.4 Regenerao de cido sulfrico
4.1.1.5 Ustulao de Sulfatos
4.1.1.6 Combusto de gases contendo enxofre
4.1.1.7 Lavagem de gases contendo SO2
4.1.2 Avaliaes de tcnicas aplicveis produo de cido sulfrico
4.1.2.1 Avaliaes
4.1.2.2 Processo de simples contato (absoro de simples)
4.1.2.3 Processo de duplo contato (dupla absoro)
4.1.2.4 Processo de contato mido (WCP)
4.1.2.5 Processo de presso
4.1.2.6 Outros processos
4.1.2.6.1 Processo de oxidao de fluxos invertidos
4.1.2.6.2 Processo da gua oxigenada
4.1.2.6.3 Processo de cmara de chumbo modificado
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22
23
23
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24
25
25
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28
28
29
29
30
30
31
36
36
37
37
37
III
4.2 DESEMPENHO AMBIENTAL

4.2.1 Monitoramento da poluio
4.2.1.1 Monitoramento das emisses de SO2
4.2.1.2 Monitoramento das emisses na chamin
4.2.2 Tcnicas gerais
4.2.2.1 Otimizao e controle de processo
4.2.2.2 Seleo de combustveis e matrias-primas
4.2.2.2.1 Enxofre
4.2.2.2.2 Energia e sistema de aquecimento
4.2.3 Tcnicas de controle de emisses de SO2
4.2.4 Tcnicas de controle de emisses de SO3 e H2SO4
38
38
38
39
40
40
40
40
41
41
41
4.3 INFORMAO SOBRE O CUSTO DE IMPLANTAO DE UMA UNIDADE DE H2SO4 NOVA.
42
5. MELHORES TCNICAS DISPONVEIS
42
5.1 MELHOR AVALIAO TCNICA PARA DIFERENTES TIPOS DE PROCESSO PARA

FABRICAO DE CIDO SULFRICO.
5.1.1 Queima de enxofre
5.1.2 Ustulao de sulfetos metlicos/ fuso
5.1.2.1 Ustulao de piritas
5.1.2.2 Ustulao de Zinco
5.1.2.3 Ustulao de Cobre
5.1.2.4 Ustulao de Chumbo
5.1.3 Regenerao de cido sulfrico.
5.1.4 Ustulao de sulfatos metlicos
5.1.5 Combusto de H2S e outros gases contendo enxofre
43
43
43
43
44
44
44
45
45
45
5.2 AVALIAO TCNICA PARA O PROCESSO DE CONTATO

5.2.1 Com relao a emisses de SO2
5.2.2 Emisses de H2SO4
5.2.3 Gerao de energia
5.2.4 Lavagem de gases de chamin
5.2.5 Consideraes energticas de plantas com dupla e simples absoro
5.2.6 Efeito da emisso no nvel de consumo de energia.
46
46
46
47
47
47
49
5.3 IMPACTO DAS EMISSES DE SO2

5.3.1 Lavagem do gs de chamin
5.3.2 Canalizador de Csio
5.3.3 Eletricidade
5.3.4 Efeito da gua de refrigerao na atmosfera
50
50
50
51
51
6. TCNICAS EMERGENTES
51
IV
7. PRODUO DE CIDO SULFRICO NA CARABA METAIS.
52
7.1 DESCRIO DO PROCESSO UNIDADE DE CIDO SULFRICO

7.2 DADOS TCNICOS DA UNIDADE DA CARABA METAIS
52
53
8. CONCLUSES E RECOMENDAES
8.1 CONCLUSES
8.2 RECOMENDAES
8.1.1.Para plantas novas.
8.1.2 Para plantas de simples contato.
8.1.3.Para plantas de dupla absoro
53
53
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55
55
56
9. REFERNCIAS
57
ANEXOS
59
A1 Queima de enxofre plantas simples absoro

A2 Queima de enxofre plantas dupla absoro
A3 Ustulao de Piritas
A4 Ustulao de zinco e chumbo
A5 Ustulao de (Pb,Cu) S tratamento em batelada.
A6 Ustulao de Cobre Plantas de cido sulfrico
A7 Regenerao de cido
A8 Esquema de sadas de energia de uma planta de cido sulfrico
60
61
62
63
64
65
66
67
1. INFORMAO GERAL
1.1
INFORMAO GERAL SOBRE A PRODUO DE CIDO SULFRICO.
cido sulfrico o produto de maior produo do que qualquer outra substncia qumica no
mundo. Na Europa Ocidental em 1997 foram produzidas mais de 19 milhes de toneladas,
enquanto que a produo mundial total foi calculada em torno de 150 milhes de toneladas.
Metade desta produo, foi produzida na Amrica do Norte, Europa Ocidental e Japo [20],
[21].
Tabela 1- Produo mundial e Consumo
H2SO4 em Milhes de toneladas
Produo de cido sulfurico mundial
Consumo de cido sulfurico no mundo
1992
145,7
147,1
1993
132,5
132,8
1994
137,9
138,8
1995
148,9
150,1
1996
151,3
153,3
1997
155,6
157,5
A produo de cido sulfrico proveniente de fundidores de metal bsicos hoje representa

aproximadamente 25% do total da produo mundial de cido. Em 1991, representava de 18%
do total da produo mundial.
Tabela-2- Produo de cido Sulfrico nos Pases da Comunidade Europia
Em Milhes de tonnes H2SO4
Alemanha
Espanha
Frana
Blgica Luxemburgo
Itlia
Finlndia
Reino Unido
Pases Baixos
Grcia
Noruega
Sucia
1992
3.800
2.420
3.132
1.836
1.725
1.351
1.568
1.080
0,620
0,587
0,567
1993
3.515
2.176
2.515
1.535
1.423
1.361
1.269
1.000
0,588
0,564
0,497
1994
3.380
2.348
2.227
1.515
1.228
1.373
1.225
1.073
0,63
0,585
0,518
1995
3.530
2.265
2.382
2.174
1.344
1.376
1.293
1.113
0,515
0,609
0,485
1996
3.978
2.786
2.263
2.067
1.588
1.479
1.196
1.060
0,615
0,594
0,620
1997
3.496
2.810
2.242
2.160
1.590
1.570
1.205
1.040
0,675
0,666
0,630
cido sulfrico produzido em todos os pases de Europa, sendo que os principais produtores
esto na Alemanha, Espanha, Frana, Blgica e Itlia. Estes pases respondem por 70% da
produo total europia.
O cido sulfrico diretamente ou indiretamente usado em quase todas indstrias e um
artigo vital em qualquer economia. Na realidade, a taxa de produo de cido sulfrico assim
como a produo de ao ou energia eltrica, pode ser usada para indicar a prosperidade de
uma nao.
O cido sulfrico na maioria de seus usos, realmente indireto, pois usado como um
reagente em lugar de um ingrediente. O maior consumidor de cido sulfrico sem dvida a
indstria de fertilizante.
cido sulfrico usado com a rocha fosftica na fabricao de fertilizantes contendo fsforo.
Quantias menores so usadas na produo de sulfato de amnio e sulfato de potssio.
Quantidades significativas so usadas como um agente desidratador em diversos processos
industriais tais como, substncias qumicas orgnicas e petroqumicas, como tambm no refino
de leos.
Nos processos industriais de metais, o cido sulfrico usado para decapagem e tratamento de
superfcies; tambm usado para a extrao de cobre, urnio e vandio de minrios; e na
purificao de metais no ferrosos. Na indstria qumica inorgnica, notavelmente usado na
produo de dixido de titnio.
Certos processos para a fabricao de papel usam o cido sulfrico no tratamento da madeira,
assim como alguma industria testeis usam na fabricao de fibras (como raiom e celulose)
tambm usado no curtimento de couros.
Outros usos para cido sulfrico incluem: tratamento de efluentes, fabricao de plsticos,
fabricao de explosivos, fabricao de silicatos, adesivos, borrachas, leos comestveis,
lubrificantes e na fabricao do cido ctrico e cido lctico.
Provavelmente o maior uso de cido sulfrico no qual esta substncia qumica incorporada
no produto final, est em processos de sulfonao de orgnicos, particularmente para a
produo de detergentes. Muitos produtos farmacuticos tambm so feitos atravs de
processos de sulfonao.
O mercado de cido sulfrico no Brasil esta apresentada no grfico abaixo:
Todos os fabricantes de cido sulfrico no Brasil, adotam o processo de duplo contato, e esto
relacionados na tabela apresentada a seguir:
PRODUTORES DE CIDO SULFRICO NO BRASIL
1.2 Escopo deste trabalho

Foram desenvolvidos muitos processos de produo de cido sulfrico de acordo com um
nmero grande de fontes de matrias-primas contendo enxofre (S), e as caractersticas
especficas de cada uma delas.
O presente documento tambm trata da produo de oleum. possvel desenhar um diagrama

geral de produo de cido sulfrico que distingue os dois passos fundamentais do processo
(veja Figura 1 - Diagrama Geral de Produo de cido sulfrico):
Converso de SO2 para SO3
Absoro SO3
SO2
Possvel diluio com ar
Fonte de SO2
(Limpesa e Secagem)
Converso de
SO2
SO2? SO3
Formao SO2
gua
H2 SO4 nvoa/SO3
Absoro de SO3
H2SO4
Oleum
SO3? H2SO4? Oleum
Produo de cido sulfrico

Produo de Oleum
Figura 1". Diagrama Geral da Produo de cido sulfrico.
2. PROCESSOS E TECNICAS APLICADAS

2.1 PREPARAO DA MATRIA-PRIMA INCLUINDO MANUSEIO E ARMAZENAMENTO
2.1.1 Enxofre estocagem e manuseio
Enxofre lquido um produto da desulfurizao do gs natural e do leo cru pelo
Processo Claus, ou da limpeza do gs de carvo, como uma segunda fonte. Uma
terceira fonte a fuso do enxofre slido natural (Processo Frash) que esta em
desuso devido s dificuldades de remover os contaminantes.
Uma anlise tpica do enxofre tipo Bright, apresentado abaixo:
Enxofre
SO2
Arsnico
Nitratos
Cl (HCl)
F
Hg
Pb
Resduo Fixo
98% mnimo
0,01% mximo
0,0004% mximo
0,001% mximo
0,001% mximo
0,005% mximo
0,0001% mximo
0,01% mximo
0,08% mximo
O enxofre tipo "Bright" usualmente fornecido sob a forma de gros amarelos,

brilhantes e frgeis, com at 20 cm de comprimento. Durante o transporte para o local
de consumo, o material sofre degradao. O seu manuseio efetuado por ps
carregadeiras, correias transportadoras ou ps manuais.
Atualmente existe uma tendncia a transportar e armazenar o enxofre sob forma de
escamas ou em estado lquido, a fim de minimizar perdas e reduzir os problemas de
poluio atmosfrica. A temperatura normal do armazenamento e controlada em
aproximadamente 125-145C.
2.1.2 Minrios contendo enxofre estocagem e manuseio
2.1.2.1
Piritas
Normalmente piritas so produzidas atravs de um processo de flotao do

minrio modo em uma granulomtrica fina, produz um concentrado com uma
umidade dependente da quantidade de energia gasta na etapa de secagem.
As anlises variam dentro da seguinte faixa:
TABELA "3" - Faixa de analises de Piritas
Elemento
Enxofre
Ferro
Cobre
Zinco
Arsnico
gua
%
%
%
%
%
%
em peso
em peso
em peso
em peso
em peso
em peso
Contedo
30 - 52
26 - 46
at 2,7
at 3,0
at 10,0
5-9
Contedo em um especfica Pirita

50-52
45
mx. 0,10
mx. 0,10
mx. 0,06
5
Vrios outros metais esto presentes em quantidades pequenas. A coluna mais a

direita mostra as anlises de uma certa Pirita.
Piritas devem ser armazenadas em galpes cobertos, e devem ser transportas em
reservatrios fechados para evitar o vazamento de ps. Se o armazenamento
no for em ambiente fechado pode acarretar dois problemas que dependem do
clima da regio:
Podem ser esperados problemas com p debaixo de condies secas.

Uma atmosfera parda, especialmente dentro de edifcios pode provocar
fogo ou uma exploso a depender das condies de armazenamento.
gua em contato com piritas torna-se cida. Esta gua tem que ser
removida e tratada antes de ser descartada para um corpo receptor. Com
um contedo de umidade muito alto as piritas provocam problemas de

entupimento no sistema de transporte interno na planta.
2.1.2.2
Minrios contendo enxofre
Aproximadamente, 85% dos produtores de cobre primrio, utilizam como

matria prima, minrio de cobre contendo enxofre e ento este enxofre, um
subproduto na maioria dos processos industriais do cobre.
O processo de flotao utilizado para a concentrao de cobre nos minerais.
Sendo que os principais minerais so: piritas de cobre ou calcopiritas (CuFeS2) ,
calconita, burnita, cuprita e outros. A composio tpica de um concentrado de
cobre : 26-30% Cu, 27-29% Fe e 28-32% S.
O concentrado normalmente processado atravs de mtodos pirometalurgicos.
Concentrados de minrios de cobre so transportados para as usinas por estrada,
ferrovias ou navio. O Concentrado de Cobre normalmente armazenado em
edifcios fechados. Sistemas de silo so usados para o armazenamento
intermedirio e preparao da mistura. Sistemas de abatimento de p so
extensivamente usados durante a descarga, armazenamento e distribuio do
material slido.
Zinco, Nquel e Chumbo so na maioria dos processos produzidos a partir de
minrios contendo enxofre e assim cido sulfrico constitui um co-produto em
processos metalrgicos. Como primeiro passo os minrios bsicos so tratados
em um processo de flotao para se tornar concentrados, so transportados para
as usinas para recuperao de metal. O concentrado normalmente processado
atravs de mtodos metalrgico para remover enxofre. O minrio concentrado
entregue ao local por transporte rodovirio, trem ou navio.
Os armazenamentos nas usinas podem ser, ao ar livre ou em edifcios cobertos a
depender das condies locais.
Em todos os casos so usados sistemas de silos e sistemas de coleta de p,
como filtros de manga para evitar propagao de p durante armazenamento de
intermedirio no processo e a preparao da mistura.
2.1.3 cidos residuais orgnicos
cidos gastos provenientes de diferentes processos industriais, tais como da
decapagem de ao, produo de dixido de titnio ou reaes de sulfonao de
produtos orgnicos tm uma variedade de composies que no possvel definir uma
regra geral para o processo de fabricao, armazenamento e manipulao. Cada caso

deve ser tratado individualmente com considerao especial dada a concentrao e
impurezas que possam afetar todas as operaes do processo de fabricao.
Experincia com este tipo matria prima so de importncia suprema.
cidos gastos vm principalmente da produo de produtos orgnicos. Onde o cido
sulfrico principalmente usado como um catalisador e da necessidade de ser
substitudo com um novo cido concentrado, quando diludo ou saturado com
orgnicos, em processos de alquilao em refinarias, nitrao e sulfonao.
Vrios processos na indstria qumica geram quantias grandes de cidos gastos que,
depois da regenerao, se torna cido limpo que pode ser reciclado em qualquer
processo.
cidos gastos podem ser recebidos nas unidades de regenerao, por barcaas,
transporte rodovirio e navios-tanque de grade porte. Anlise qumica e testes fsicos
so levadas a cabo antes de descarregar o produto, para estar seguro de sua composio
e evitar qualquer reao qumica em armazenamento ao misturar cidos gastos de
processos diferentes. Recipientes de armazenamento so constantemente inspecionados.
As fases gasosas provenientes do armazenamento so conectadas ao forno de
decomposio trmica por sistemas no inflamveis, evitando os riscos devidos
presso de vapor de orgnicos. Alguns sistemas dissolvem enxofre que contm
produtos que podem contribuir para emisses potenciais de NOx.
Nitrognio usado para cobrir a fase liquida para evitar a presena de oxignio na fase
gasosa. Os materiais de construo utilizados dependem da procedncia do cido gasto.
Bombas e tubos resistentes corroso, so usados para alimentao dos cidos
residuais ao forno.
2.1.4 H2S ou outros gases contendo enxofre
Durante a produo de fibras txteis utilizando o processo Viscose, so formados
gases que contm H2S e CS2. Tambm na produo de gs de sntese que usa leo
combustvel como matria prima, so formados gases que contm H2S e SO2. Estes
processos podem ser usados como fonte de SO2 na produo de cido sulfrico.
2.1.5 SO2 proveniente de fontes diversas
Gases que contm at 90% SO2 provenientes da produo de compostos orgnicos
como sulfonados e sulfitos ou da combusto de gases que contendo H2S, podem ser
usados como uma fonte de SO2, depois da separao dos compostos orgnicos.
2.1.6 Sulfatos inorgnicos

Sulfato ferroso obtido em grandes quantidades na forma de heptahidrato
(FeSO4.7H2O) no processo de fabricao de pigmentos a base de dixido de titnio
TiO2 pela rota de sulfato que pode ser utilizado na produo de cido sulfrico.
2.2
PROCESSANDO AS MATRIAS PRIMAS

2.2.1 Converso de SO2 em SO3
Os processos de plantas de cido sulfrico esto baseados, na reao de equilbrio na
fase gasosa, utilizando um catalisador, segundo a reao:
SO2 + 1/2 O2
SO3 + H = 99 kJ/mol
Esta reao caracterizada pela taxa de converso que est definida como segue:
Taxa de Converso =
SO2 ENTRADA - SO2 SAIDA
X 100 (% )
SO2 ENTRADA
A termodinmica e a estequiomtrica so levadas em conta na maximizando da

formao do SO3. O Princpio de Lechatelier-Braun normalmente levado em conta
decidindo como aperfeioar o equilbrio. Declarado isto, quando um sistema esta em
equilbrio, est sujeitado a foras, e o sistema tender a se ajustar de tal modo que parte
da tenso aliviada. Por exemplo: estas tenses so uma variao de temperatura,
presso, ou a concentrao de um reagente.
Para sistemas de SO2/SO3, os mtodos seguintes esto disponveis para maximizar a
formao de SO3:
Remoo de calor, uma diminuio em temperatura ir favorecer a formao

SO3 desde que se trata de um processo exotrmico;
Aumento da concentrao de oxignio;
Remoo de SO3 (como no caso do processo de dupla absoro);
Elevao da presso do sistema;
Seleo do catalisador para reduzir a temperatura de funcionamento (equilbrio);
Aumento do tempo de reao.
A otimizao do sistema no global requer um equilbrio entre velocidade de reao e

ponto de equilbrio.
Porm, este timo tambm depende da concentrao de SO2 no gs e em sua

variabilidade com tempo. Por conseguinte, cada processo mais especfico para uma
fonte de SO2 em particular.
2.2.2 Absoro de SO3
cido sulfrico obtido da absoro de SO3 na gua contida no H2SO4 (com uma
concentrao de pelo menos 98%).
SO3 + H2O
H2SO4
A eficincia da etapa de absoro est relacionada:
A concentrao de H2SO4 do lquido absorvente (98.5-99.5%);

A faixa de temperatura do lquido absorvente (normalmente 70 C-120C);
A tcnica adotada na distribuio de cido na torre;
A umidade contida no gs (nvoa passa pelo equipamento de absoro);
O filtro de nvoa;
A temperatura de entrada do gs;
A caracterstica do gs entrando na torre se co-corrente ou se contra-corrente
em reao ao liquido absorvente.
Emisses de SO3 dependem em:
Da temperatura do gs que deixa absoro;

Da construo e operao da torre de absoro;
Do dispositivo para separar aerossis de H2SO4;
Da nvoa cida formada acima do liquido absorvente pela presena de vapor de
gua.
2.3 PRODUTOS ACABADOS

2.3.1 Diluio do cido produzido
O cido produzido, normalmente a uma concentrao de 95.5% a 96.5% ou 98.5% a
99.5%, diludo com gua ou condensado de vapor at as concentraes comerciais:
25%, 37%, 48%, 78%, 96% e 98% de H2SO4,. A diluio pode ser feita em um
processo de batelada ou continuo em linha com um misturador.
2.3.2 Separao de SO2
10
Uma pequena quantidade de ar soprada atravs do cido quente na torre de absoro

para reduzir o SO2 residual do cido para < 20mg SO2/ kg. O ar que contm SO2
devolvido ao processo.
2.3.3 Purificao
O cido sulfrico produzido na partida da unidade, aps uma manuteno prolongada
pode ficar contaminado de sulfato ferroso insolvel, ou silicato proveniente dos tijolos
ou do recheio das torres. Este cido pode ser filtrado, usando mtodos convencionais.
Elementos filtrantes so desejveis para manter qualidade do cido a ser vendido.
2.3.4 Denitrificao
Vrios mtodos diferentes so usados para o denitrificao do cido sulfrico e do
oleum.
So usados vrias substncias qumicas para reduzir cido de nitrosilsulfurico
(NOHSO4) ou nitrato para N2 ou NxOy (Veja Tabela 4). O reagente deve ser adicionado
na quantidade estequiomtrica.
TABELA 4" - Mtodos de Denitrificao
Mtodo de denitrificao
Condies Especiais,
Efeito,
Em gs de rabo
Uria
tanques/absovente
+/somente < cido 80%
N2 ,
Dihidrazinadisulfate 40%,
tanques/absovente
+++/acido e oleum
N2, N2O,
cido de Aminosulfonico 15%

Hidroxilaminasulfato
tanques/absovente
+++/somente cido 5099,5%
N2
cido saturado de SO2
H2SO4 78% /
torre em separado
+++ /somente cido /

balano de gua
NOx
2.3.5 Descolorizao
cido produziu de plantas de metal fundido ou de plantas de regenerao cidas
podem conter hidrocarboneto ou material carbonatado que so absorvidos pelo cido
sulfrico causando uma cor preta ao produto fabricado.
A descolorizao conhecida como cido alvejado."
Mtodo de decolorisao
Soluo de peroxide de hidrognio < 60%
Condies especiais
Absorvente / tanques
Efeito
+++ / cido e oleum
11
2.4
USO DE SUBSTANCIAS QUMICAS AUXILIARES

2.4.1
Catalisadores
Quando o cido sulfrico fabricado pelo processo de contato, a etapa mais importante
a oxidao do dixido de enxofre para produzir tri-xido de enxofre, passando uma
mistura de dixido de enxofre e oxignio atravs de um leito cataltico de acordo com a
equao abaixo:
SO2 + 12 O2
SO3 + Calor
Sem o catalisador esta reao precisa de uma temperatura muito alta para ter uma taxa
de converso realstica. O equilbrio est a favor da formao de SO2. A formao de
SO3 a uma alta temperatura, a taxa de converso considerada muito baixa.
De todas as substncias testadas para atividade cataltica para oxidao do di-xido de
enxofre, somente os compostos de vandio, platina, e xido ferro provaram ser
tecnicamente satisfatrios.
Hoje em dia o pentoxido de vandio o mais usado.
Catalisadores comerciais contm 4 a 9 % em peso de pentoxido de vandio, V2O5,
como componente ativo, junto com um sulfato de metal alcalino, normalmente o
pirosulfato de potssio e mais recentemente o sulfato de csio, est sendo usado como
promotor.
Em uma determinada condio operacional o pentoxido de vandio funde com o
pirosulfato de potssio e nesta massa fundida que se processa a reao de oxidao.
Na prtica, nos catalisadores convencionais a velocidade de reao praticamente nula
abaixo de 400oC. Nesta temperatura, o V2O5 torna-se insolvel na massa fundida de
pirosulfato alcalino presente no catalisador, ficando por este motivo desativado.
Desde 1947 a indstria de catalisador vem estudando o uso de csio como promotor de
catalisadores de V2O5. O csio evita a cristalizao do V2O5 a 400 oC, permitindo que o
catalisador fique ativo a temperatura de at 360 oC.
Slica em diferentes formas tem sido usada como portador do V2O5 e do pirosulfato de
potssio.
Os componentes de catalisador so misturados para formar uma pasta e ento
normalmente estrudados para formar pelotas cilndricas slidas, ou anis ou estrelaanis que so tratadas em temperaturas elevadas.
12
Catalisadores na forma de anel ou de estrela-anel so usados principalmente hoje, pois

so menos sensveis a provocar um aumento de perda de carga no leito cataltico.
O mais baixo limite de temperatura 410 a 430C para catalisadores convencionais e
380 a 390C para catalisadores com csio. O limite de temperatura superior 600 a
650C sobre qual, a atividade cataltica pode ser perdida permanentemente devido
reduo da superfcie interna.
A vida de servio para os catalisadores comuns de aproximadamente 10 anos. Vida
de servio geralmente determinada atravs de perdas de catalisador durante as
limpezas peridicas feitas para a remoo do p que aumenta a perda de carga no leito
cataltico.
2.5
ESTOCAGEM E ARMAZENAMENTO DE PRODUTOS INTERMEDIRIOS E FINAL
No existe nenhum problema de poluio de ar conectado com o armazenamento,

manipulao e remessa de cido sulfrico, devido presso de vapor do H2SO4 ser muito
baixa nas condies normais de temperatura e presso.
A manipulao de SO3 e oleum requer procedimentos de segurana e administrao para
evitar poluio atmosfrica no caso de uma liberao acidental. Consideraes importantes
com respeito s operaes subordinadas referidas a acima, so as seguintes:
Recebimento, manipulao e armazenamento de matrias-primas pulverizadas

deveriam ser umidificadas fora para minimizar a emisso de p. Lquidos e gasosos
devem ser manuseados cuidadosamente para prevenir a emisso de fumos odorferos
ou gases;
Instalaes de armazenamento de Oleum e SO3 e operaes controladas so

freqentemente comuns na produo de H2SO4 e devem ser feitas de modo a evitar
emisses de fumaa. Descargas de emisses deveriam ser dirigidas para o processo ou
para sistemas de abatimento. Instalaes deverem ser construdas seguindo a melhor
prtica da engenharia. As emisses podem condensar e solidificam em reas frias
assim isto deve ser muito cuidadosamente vigiado para prevenir a pressurizao de
tanques de armazenamento.
No armazenamento de cido sulfrico feito controle de vazamentos, pois podem ter

um impacto na terra ou em guas. Precaues tm que ser levadas para reduzir a
possibilidade e a gravidade destes vazamentos. Consultar referncia [3] as exigncias
mnimas
13
2.6
GERENCIAMENTO E CONSUME DE ENERGIA, E OUTRAS UTILIDADES ESPECFICAS.
O processo de queima de enxofre, ustulao de minrios sufetados, converso de SO2 e

absoro de SO3 so processos de exotrmicos. Isto significa no ponto de vista tcnico, que
instalaes por remover energia, so de grande importncia para a produo de cido sulfrico.
Dito isto esta energia deve ser recuperada, em nveis diferentes e formas. A energia a ganhar,
dependente da estratgia do processo adotado, os produtos fabricados, das condies locais, e
de uma possvel relao com outros processos produtivos. A idade das unidades de produo
mais importante no consumo e gerao de energia, porque materiais de construo e
edificaes especficas fixam as possibilidades tcnicas para otimizao da energia.
O processo de queima de enxofre junto com a dupla absoro so as etapas mais eficientes em
termos de aproveitamento de energia,
As tcnicas para aproveitamento de energia so:
Todas as tcnicas de gerao a vapor, podem ser usadas, desde a gerao de energia
eltrica utilizando vapor, o uso especial de superaquecedores, econmizadores e
caldeira a vapor para o aproveitamento do calor gerado na queima do enxofre;
Gerao a vapor, com temperaturas de 110C a 180C e presses do vapor de 1.5 bar a
11 bar;
Turbinas a vapor com gerao de energia at 15MWh (Planta com capacidade de

1.250t por. dia de H2SO4 a 100%);
gua pr-aquecida na absoro com temperatura de 40C a 80C.
Programas especiais so usados para a otimizao do processo.

Uma essencial caracterstica de uma planta de gs frio convencional (gases metalrgico) que
quase toda a energia descartada como desperdcio de calor a baixa temperatura. Os processos
de dupla absoro baseados em gases metalrgicos, diferem das de plantas baseadas na
combusto de enxofre, pois devem ser aquecidos gases frios da alimentao temperatura de
desejada no conversor cataltico que usa a energia liberada na oxidao de dixido de enxofre
para este aquecimento.Veja Tabela 15
Para uma alimentao de gs com uma concentrao de 8.5% SO2 e uma temperatura de
entrada no secador de 30 a 40C so liberados aproximadamente 2,7 GJ de energia trmica por
tonelada de cido sulfrico produzido (5,4 GJ no caso de cido sulfrico produzido de enxofre
elementar). Isto corresponde a uma produo trmica de 1Mw para uma planta de 1.000t por
dia. Aproximadamente so descarregados 45% da energia total pelo cido usado como
absorvente na absoro intermediria, 23% pelo cido usado na absoro final e
aproximadamente 22% pelo sistema de secagem.
14
Em termos de recuperao de calor, em uma planta de dupla-absoro de gs frio

convencional que processa dixido de enxofre de baixa concentrao, no h nenhum excesso
calor de alta temperatura que possa ser usado para a gerao de vapor de presso alto. Porm,
em planta de cido sulfrico de um fundidor moderno, uma alta concentrao SO2 est
disponvel para aumentar a disponibilidade de calor e da temperatura do vapor, o circuito de
absoro de SO3 podem ser usados para pr-aquecer a gua de alimento da caldeira.
2.7
LIMPEZA DE GASES METALRGICOS
Gases contendo SO2, provenientes de processos metalrgicos so limpos antes da etapa de

oxidao para remover os seguintes componentes:
Fumos ou aerossis formados por condensao de componentes de metais volteis

como Zn, Pb,Sb, Bi, Cd e os seus cloretos, sulfatos e xidos;
Metais volteis como As, Se, Hg e seus compostos;
Compostos no-metlicos gasosas como HF, HCl, SO3 e CO.
Aps a limpeza, pequenas quantidades de impurezas sero absorvidas no cido sulfrico

produzido ou sairo nas emisses no gs de sada.
A Tabela 5 apresenta os principais mtodos de limpeza destes gases metalrgicos.
Tabela 5 Disposio e Limpeza total de gases Metalrgico
Gses Pirometalurgico
CuS
PbS
ZnS
Ni
2.8
Main disposal
Hg,HF
Hg,HF
Hg
Se
Sistema de limpeza
Precipitador eletrostatico,lavador de gs com HgCl2 ou Na2S3O3/Hg
Precipitador eletrostatico,lavador de gs com HgCl2
Precipitador eletrostatico,lavador de gs com HgCl3
Lavador de gs
MANIPULAO DE GASES EFLUENTES VERSOS ALTURA DA CHAMIN
A altura da chamin determina o mximo valor da concentrao no ar ambiente de SO2/SO3

que cerca uma planta de cido sulfrico. Tambm bem conhecido que esta concentrao est
flutuando amplamente em funo do tempo devido s condies termo e aerodinmicas da
atmosfera.
15
Estas condies podem variar devido aos fatores seguintes:

Temperatura vertical e umidade relativa do ar;
Velocidade de vento e direo;
Turbulncia da atmosfera;
Intensidade do sol etc.
Propostas para alturas da chamin podem ter um carter questionvel por conseguinte. Por
enquanto cada pais adota um mtodo para calculo da altura da chamin. A Comisso Europia,
pretende no futuro, publicar uma Norma Tcnica especfica sobre altura de chamins. Nos
estados unidos j podemos encontrar uma Norma Tcnica para calculo da altura da chamin
embora ainda no esteja adotada por todos os Estados da Federao.
16
3.
CONSUMO ESPECIFICOS/ NVEIS DE EMISSO
3.1
CONSUMO DE ENERGIA /MATRIAS PRIMAS / GUA E EFLUENTES
O Apndice fornece informaes sobre entradas e sadas tpicas, para diferentes tipos de
processo com 4 leitos de contato por tonelada produzida de H2SO4 a 100%.
Os tipos de processos so:
3.2
Queima de enxofre;
Ustulao de Pirita;
Ustulao de CuS;
Ustulao de ZnS;
Ustulao de PbS;
Regenerao H2SO4
Ustulao FeSO4
NVEIS DE EMISSO
mg SO2 / Nm3
Calculo emisso SO2

14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
4
10
11
12
13
SO2 contido alimentao primeiro leito em

volume
Taxa de converso 99,8%
Taxa de
converso %
99%
Taxa de converso 97%
FIGURA "2" - Calculo das emisses SO2 em mg por N m3 em relao ao SO2 em volume
contido, antes do primeiro leito
17
3.3
ASPECTOS AMBIENTAIS
3.3.1 Emisses para o ar / gua e efluentes gasosos.
3.3.1.1 Emisses para o ar de CO2, SOx e NOx,
3.3.1.1.1 Emisses de SO3
Origens:
Eficincia de absoro ruim
Presso de vapor de acido sulfrico e do oleum
Tcnicas envolvidas:
Melhorias na absoro do SO3:
Dimensionamento da torre de absoro (velocidade);
Distribuio de cida na torre (fluxo e repartio);
Eficincia do recheio da torre;
Temperatura \do cido de circulao (presso de vapor)
3.3.1.1.2 emisses de H2SO4
Origens:
Dimensionamento da torre de absoro;
Formao de nvoa;
Presso de vapor.
Tcnicas envolvidas:
Formao de gotculas no nvel, acima do distribuidor;
Dimensionamento da torre absoro (velocidade do gs,
distribuio do cido sulfrico) filtro de nevoa mal
dimensionado;
Filtro de nvoa;
Controle de processo:
Eficincia do precipitador eletrosttico;
Eficincia na torre de secagem;
Superaquecimento do gs com temperatura acima do
especificado;
Contedo de NOX nos gases;
Temperatura do cido elevada no fundo de torre de absoro;
Presso de vapor do cido (temperatura);
Alta Eficincia do demisters 50mg /.N m3 (partculas > 0.5).
18
3.3.1.1.3 EMISSES DE SO2

Origens:
Eficincia de converso ruim;

Gs sendo desviado do conversor.
Tcnicas envolvidas sem processos adicionais:

Gases:
Composio dos gases (O2, SO2 e inertes.);
Velocidades atravs do catalisador e repartio;
Deficincia nos trocadores de calor (trocadores de calor ou ar
que resfria);
Presso operacional;
Stripping de SO2 no cido utilizado na secagem;
Temperatura.
Catalisador:
Dimensionamento do conversor;
Nmero de leitos;
Qualidade do catalisador e quantidade;
Carregamento de conversor.
Tcnicas de abatimento de SO2 com processo adicional:
Sem subproduto:
Absoro simples transformando em dupla absoro (se gases
tem concentrao maior que 6% SO2);
SO2 e cido sulfrico diludo possvel de ser reciclado: Aplicar
processo de oxidao de carbono ou processo de H2O2
Com subprodutos:
Lavador com NH3, co-produto Sulfato Amnio;
Lavador com NaOH, co-produto de Sulfato de Sdio;
Lavador com Ca(OH)2, co-produto Sulfato de Clcio (gesso);
Lavador com Mg(OH)2, co-produto Sulfato de Magnsio;
Outros processos: neutralizao com absoro; bio-converso.
Etc..
19
3.3.1.2 Efluentes lquidos
Purga na gua de resfriamento;

Vazamento acidental;
Plantas de tratamento de gua usada devem poder lidar com metais
pesados;
Emisses de rudo pelo ar de resfriamento nas torres de resfriamento;
Unidade de tratamento de gua para produo a vapor.
3.3.1.3 Efluentes slidos

3.3.1.3.1 Catalisador gasto de pentoxido de vandio.
Mtodos por disposio do catalisador gasto so:
Recuperao do metal
Pode ser reciclado o contedo de vandio dos catalisadores para
uso adicional. Este servio normalmente provido pelo
fabricante de catalisador que tem acesso a uma operao de
recuperao. O metal pode ser reciclado como sais de vandio ou
como ferro-vanadio para produo de ao.
Em todos os casos de reciclagem muito importante que o
catalisador gasto tem um baixo contedo de arsnico. A anlise
tpica para catalisador gasto:
V2O5:
min. 3% peso
K2O:
max. 10% peso
P:
max. 0.5% peso
Metais pesados:
max. 0.1% peso
Disposio em aterro sanitrio:

Dois tipos de disposio esto disponveis
Fixao: O catalisador fixo em um matriz inerte, normalmente
concreto ou vitrificado (tambm conhecido como vitrificao)
antes de depositar no aterro sanitrio adequadamente autorizado.
O processo de fixao necessrio para prevenir metais que
possam ser lixiviado no local do aterro.
Direto para o aterro classe 1: O catalisador depositado
diretamente no aterro adequadamente autorizado conforme
legislao nacional. prtica comum misturar o catalisador com
cal, para neutralizar a acidez residual.
20
3.3.1.3.2
Efluentes da produo
Na indstria qumica efluentes, sempre devem ser controlados com

cuidado. Perdas na produo de cido sulfrico, embalagens, sucata,
sempre devero ser controladas da mesma maneira como efluentes de
outras plantas de produo de produtos qumicas. Isso significa que
onde necessrio, o desperdcio conferido como impurezas e antes de
uma deciso de descarte ou deposio deve ser controlado.
Normalmente no h nenhum problema na produo de cido sulfrico.
3.3.2 Consumo de gua, energia e outros recursos.
Produo de cido sulfrico um dos poucos processos qumicos onde mais energia
normalmente produzida que usado no processo. Em muitos casos plantas de cido
sulfrico so usadas como a fonte de energia para a produo de outras substncias
qumicas que requerem energia. A tabela 15 mostra para diferentes processos de
fabricao de cido sulfrico a produo de energia.
A produo de cido sulfrico tambm tem a vantagem de no haver nenhuma
formao de gs carbnico, quando comparado com combustveis vegetais, gs natural
e considerada uma energia verde" devido ao fato que a energia um subproduto. No
global o processo de fabricao de cido sulfrico um co-produtor de energia,
embora a quantia de recuperao uma funo do nvel de qualidade desta energia.
3.3.2.1 Consumo de gua
Todas as plantas de cido sulfrico devem ter meio para controlar o uso da gua,
para resfriamento e para ajuste de concentrao. O sistema de refrigerao
normalmente um circuito de gua fechado que inclui, um medidor de pH,
antes da descarga da purga do sistema. O controle da gua adicionado ao
sistema cido importante para assegurar a concentrao correta na torre de
absoro e prevenir nvoa cida.
gua de alimentao da caldeira para produo a vapor requer pr-tratamento
especial que depende das fontes diferentes da gua. Tratamentos incluem troca
inica e condicionamento com hidrxido de sdio, hidrazina ou fosfato.
A qualidade da gua, inclusive pH e condutividade deve ser controlado.
Aproximadamente 95% da gua usada para produo do vapor. A purga da
gua de caldeira, que alcalina, deve ser enviada para o tratamento de efluentes
para neutralizao. Para economia de gua os condensados no contaminados
de vapor devem retornar para a produo de vapor.
21
3.3.2.2 Consumo de energia

Na produo de cido sulfrico existe sempre uma sobra de energia. A
qualidade da energia produzida uma funo de exigncias do local. Exemplos
dos tipos diferentes de energia produzidas so: vapor a presses diferentes para
plantas qumicas, gerao de energia eltrica; ou gua quente para uso em
estufas ou viveiros.
3.3.2.3 Outros recursos
Regenerao, reciclagem e evaporao so modos diferentes para prevenir
efluentes de cido gasto que se torna um problema para o meio ambiente. Uma
planta de cido sulfrico para processar o gs de plantas metalrgicas previne
uma emisso de dixido de enxofre para a atmosfera.
3.3.3 Poluio acidental
Sempre h um risco de poluio acidental quando so produzidas substncias qumicas.
Na fabricao de produtos qumicos mais comuns existem informaes disponveis
sobre os perigos diferentes e os riscos de poluio acidental. O risco mais alto para
poluio acidental durante o transporte do produto e isso est coberto pelas
regulamentaes dos transportes. Tambm h um risco de poluio no armazenamento
do cido sulfrico e plantas diferentes tm sistemas diferentes para coletar vazamentos
que dependem de diretrizes para o armazenamento do referido cido.
Vazamento de gs normalmente no um problema, pois eles so controlados e
monitorando por controladores que medem o contedo de SO2 no ar.
3.3.4
reas comuns
O assunto mais importante o transporte do produto e isso est coberto por normas
especificas. Existe risco para o pessoal durante o carregamento e descarregando do
cido sulfrico. Todos os produtores so responsveis pela segurana pessoal dos
empregados e tem sistemas diferentes de trabalho para assegurar a prpria e
manipulao do produto.
3.3.5 Outras complexidades
Emisses de dixido de enxofre no ar podem voltar a terra e podem causar um baixo
pH. O SO2 absorvido por sistemas de absoro d origem a um novo problema de
disposio de subproduto que depender do tipo deste subproduto. Por exemplo gesso
pode ser disposto, em aterro sanitrios e sulfato de amnio pode ser vendido ou pode
ser reciclado.
22
4. AVALIAES
4.1
TCNICAS DISPONVEIS
Em geral a apresentao tcnica da produo de cido sulfrico esta dividida em duas partes:
sendo a primeira converso de SO2 para SO3 e a segunda absoro de SO3.ambas dependem
da concentrao de SO2 do gs de alimentao na entra da instalao e da variabilidade desta
concentrao de SO2.
Fontes de SO2
Queima de Enxofre;
Ustulao de pirita;
Ustulao de Sulfetos metlicos;
Regenerao de cido sulfrico;
Ustulao de Sulfatos metlicos;
Combusto de H2S ou outro enxofre contidos em gases;
Outros processos.
Produo de cido sulfrico
Produo cida dividida em dois grupos diferentes que dependem do nvel de SO2 no gs de
processo.
Processos de gs com concentrao > 3 % SO2 em volume:
Processo de simples contato;
Processo de duplo contato;
Processo de Contato molhado (WCP).
Processos de gs com concentrao < 3 % SO2 em volume:
Processo de Cmara de Chumbo Modificado (MLCP);
Processo da gua oxigenada (H2O2);
Carbono ativado;
Outros processos.
4.1.1
Avaliao das tcnicas aplicveis a uma fonte de SO2.
As figuras 3.1 a 3.6 apresentadas a seguir, detalham as caractersticas das fontes principais
de SO2 de diferentes processos. A Tabela 6 apresenta uma avaliao das tcnicas que tm
efeito positivo para reduzir as emisses de dixido de enxofre.
23
TABELA 6-Tcnicas que Reduzem as Emisses

Tecnicas
Queima de enxofre
Ustulao de minrios
Regenerao H2SO4
Ustulao de sulfatos
Combusto de H2S
4.1.1.1
Controle de
processo
X
X
X
X
X
Seleo do
combustvel
Precipitadores
Eletrostaticos
Filtros
SOX
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
Combusto de Enxofre
O enxofre, que obtido de depsitos naturais ou de desulfurizao de gs natural ou

leo cru, queimado em uma cmara de combusto entre 900 e 1800C. A unidade de
combusto consiste em uma cmara de combusto seguida por um refrigerador de gs
de processo. A concentrao de SO2 dos gases de combusto geralmente est na ordem
de 18% em volume e o contedo de O2 baixo (no mais que 3%). Os gases so
geralmente diludos com ar seco para faixa de 10 a 11% na entrada do conversor. No
gs de entrada para o conversor a relao SO2/ O2 no dever ser mais alto que 0,8 para
alcanar uma alta eficincia de converso. Isto significa que a porcentagem mais alta
de SO2 no dever exceder 11% no 4o leito da planta de duplo contato (catalisador
V2O5) para alcanar uma taxa de converso na ordem de 99.6%.
4.1.1.2
Ustulao de Piritas
Fornos de leito fluidizados so os equipamentos preferidos para ustulao de piritas.

Este equipamento muito superior a outros tipos de equipamentos em termos de
tecnologia de processo, e custo de processamento.
Tambm so produzidos dois subprodutos, xido frreo e energia, ao ustular a pirita
para formao do gs de SO2. Para a produo de 1 tonelada de cido sulfrico a 100%
necessitamos 0.5 toneladas de piritas. O contedo de SO2 dos gases geralmente est
entre 6 e 14% com 0,0% de O2 no gs. O contedo de SO2 nos gases ligeiramente
varivel em funo do tempo devido ao carter heterogneo da matria-prima (piritas).
Os gases sempre so tratados em 3 a 4 passos de limpeza que usam ciclones, filtros de
manga, lavadores e precipitadores eletrosttico de alta eficincia. A gua usada nos
lavadores deve ser tratada, antes de ser descartada. O gs limpo, diludo com ar para
a faixa de 6 a 10% , e seco antes de entrar no processo de converso.
24
4.1.1.3
Ustulao de sulfetos metlicos em processos metalrgicos
Muitos sulfetos metlicos (diferentes de piritas) produzem gases que contm SO2,
quando ustulados durante o processo metalrgico. A tabela 7 apresenta os principais
minrios sulfetados.
Tabela 7 Produo de SO2 a partir dos principais sulfetos metlicos
6 a 11
8 a 15
Gases do Processo
% SO2
8 a 10
1 a 13
Variabilidade do SO2
em funo do tempo
Relativamente baixa
Pode ser alta
2a6
15
2a6
7 a 20
15
7 a 13
Relativamente alta
Baixa a Muito Alta
(processo em batelada)
Sulfetos Metalicos
% SO2
% O2
Minrio contendo ZnS

Minrio contendo CuS
Minrio contendo PbS
1- Sinterizados
6 a 10
1 a 20
2- Outros
A concentrao de SO2 nos gases, determina a quantidade de gs que deve entrar em

uma planta cido sulfrico em funo da quantidade de enxofre contido. O tamanho da
planta e o seu custo de implantao, cresce se o teor de enxofre no minrio diminui.
Alm disso, h uma concentrao mnima de SO2, que pode ser tratado sem aumentar
o nmero de etapas na planta.
Para o cobre, tpico encontrar flutuaes na concentrao de SO2 nos conversores e
tambm flutuaes importantes no fluxo de gs. A razo para isto, que
aproximadamente 30% do tempo da operao do conversor, gasto para descarregar a
escoria.
4.1.1.3.1 Produo de cobre
As extraes pirometalurgicas do cobre, esto baseadas na decomposio de
minerais de sulfeto de ferro e cobre e de minerais complexos sulfetados de
cobre, seguido por oxidao seletiva, separao da poro frrea como escria,
e oxidao final do sulfeto de cobre restante. Estes passos so conhecidos como
ustulao, fuso e converso (a tendncia atual levar a cabo a primeira e
segunda etapa em uma nica etapa). O processo Flash atualmente o mais
usado na pirometalurgia do cobre.
Conversores so extensivamente usados para inserir ar, ou ar enriquecido de
oxignio, pelo cobre fundido para produzir a bolha de cobre. Virtualmente
todos o enxofre do concentrado convertido a SO2. Uma tonelada de
concentrado de CuFeS2 produz quase uma tonelada de enxofre (2 toneladas de
SO2) por tonelada de cobre extrado. Par evitar a poluio do ar, estes gases
25
so processados para obter cido sulfrico, ou oleum, ou SO2 liquefeito, ou SO3

liquefeito.
O processo de recuperao de cobre foi desenvolvido baseado em dois
princpios. Economizar energia fazendo uso do mximo de calor de reao
obtido nas etapas dos processos, e o segundo diminuir o volume de gs e
aumentar a concentrao de SO2 no gs metalrgico, usando o enriquecimento
do ar com oxignio, tendo em vista as exigncias de controles ambientais. A
purificao do gs a etapa seguinte, o gs resfriado, o p separado nos
lavadores, e feita a limpeza eletrosttica. Depois disso, envia-se estes gases
limpos e secos ao conversor para obteno de cido sulfrico pelo processo de
contato.
4.1.1.3.2
Produo de zinco
A produo de zinco est baseada no tratamento do concentrado de zinco,

principalmente na forma de sulfetos. A composio normalmente encontrada
a seguinte: enxofre 30 a 33%; Zn 50 a 60%; Fe 1 a 12%; Pb 0.5 a 4%; e Cu 0.1
a 2%. Como primeira etapa do processo temos a desulfurizao deste
concentrado.
Aps a desulfurizao o produto submetido a uma calcinao com a
finalidade principal que a recuperao do zinco por processo hidrometalurgico
ou em alguns casos por processos pirometalurgicos. No processo
hidrometalurgico consiste em uma lixiviao alcalina, e purificando desta
soluo enriquecida de zinco, o zinco metlico puro recuperando atravs de
eletrlise. Nos processos pirometalurgicos, o calcinado reduzido em uma
fornalha e os vapores de zinco so condensados em um condensador de
esguicho. O zinco cru, refinado em uma coluna de destilao.
Mais especificamente, a desulfurizao preliminar realizada em fornos de
leito fluidizado ou alternativamente em uma planta de sinter. O contedo de
SO2 nos gases aproximadamente 5 a 10%. A recuperao de calor feita em
uma caldeira para a produo de vapor. Os gases so ento tratados em um
precipitador eletrosttico , resfriados em uma torre de lavagem com um
tratamento especifico para retirar o mercrio destes gases.
Os gases limpos e tratados contendo SO2 , so alimentados nos conversores
para a fabricao de cido sulfrico, em processo de duplo contato em plantas
modernas ou em um processo de simples contato em plantas mais velhas.
26
4.1.1.3.3
Produo de chumbo
Chumbo primrio produzido predominantemente a partir de concentrados de

chumbo ou concentrados de chumbo e zinco e em menor quantidade a partir de
concentrados complexos de cobre e chumbo. As composies destes
concentrados podem variar numa gama bastante extensiva a saber: 10 a 80% de
Pb; 1 a 40% Zn; 1 a 20% Cu; 1 a 15% F; 15 a 35% S. Foram desenvolvidos
processos diferentes para cada concentrado com tima recuperao de chumbo.
Tcnica de desulfurizao um dos objetivos das primeiras fases do tratamento
dos concentrados. Esta desulfurizao efetuada em vrios tipos de fornos a
depender do tipo de concentrado usado.
Devido variedade de matrias primas, e por tcnicas aplicadas ao processo, a
concentrao SO2 contida no gs gerado, varia notadamente de caso para caso.
Em operaes contnuas, a concentrao de SO2, pode ser mantida bastante
constante e dependendo da mistura de alimentao, podendo ficar numa faixa
de 6 a 9%. Em operaes em batelada a concentrao pode variar entre 0 e 15%,
a depender da fase do processo. Normalmente as concentraes de SO2, esto
na faixa de 2.5 a 10%, a depender da matria prima alimentada ao processo
escolhido.
O circuito de limpeza de gs, sempre incluir precipitadores eletrostticos e
lavadores. A recuperao de energia, praticada nos casos de utilizao da
fuso em bateladas, e na remoo especifica de mercrio. O processo de dupla
absoro largamente usado, particularmente quando concentraes de SO2 so
altas e constantes.
4.1.1.4 Regenerao de cido sulfrico
Decomposio trmica de cidos sulfricos gastos para a produo de dixido de
enxofre realizada em fornos a uma temperatura de aproximadamente 1.000 C.
cidos gastos so gerados em processos onde o H2SO4 ou oleum usado como um
catalisador (alquilao, nitrao, sulfonao etc.) ou de outros processos onde H2SO4
usado para limpar, secar e remova gua.
A termo-decomposio do cido sulfrico representado pela seguinte reao:
H2SO4
SO2 + H2O + 12 O2
H = +202 kJ/ mol
A atomizao dos cidos gastos em pequenas gotculas feita para facilitar uma boa
decomposio trmica.
A energia necessria para a decomposio, fornecida pela fase orgnica dos cidos
gastos e por energia adicional de gs natural, leo combustvel ou coque de petrleo. O
27
pr-aquecimento do ar de combusto reduz a quantidade de combustvel necessria a

esta decomposio.
Fornos podem ser: horizontais (fixo ou rotativos) ou vertical.
O contedo de SO2 nos gases depende principalmente da composio dos cidos gastos.
A gua e contedo de orgnicos afetam a composio do gs que pode variar de 2 a
15%.
Enxofre, puro ou residual, geralmente pode ser adicionado para ajustar o contedo de
SO2 e tentar evitar grandes variaes. A maioria parte da energia dos gases de
combusto recuperada como vapor em uma caldeira de recuperao de calor. A
jusante, os gases so limpos, e secos antes de ir para o conversor. A relao de O2/ SO2
importante para adquirir uma boa taxa de converso de SO2 a SO3, que deve ser to
alto quanto possvel. O processo de dupla absoro s pode ser usado se o contedo de
SO2 nos gases for de aproximadamente 8% na entrada do conversor.
Taxa de converso:
Simples Absoro
Concentrao de SO2 na entrada do conversor 8% com relao de O2/ SO2 de
1,1: 98%;
Concentrao de SO2 na entrada de conversor de 5 a 8% com relao de O2/
SO2 de 1,1: 97 a 98%;
Concentrao de SO2 na entrada do conversor abaixo de 5% com relao de
O2/ SO2 de 1,1: 96 a 97%.
Dupla Absoro
Quando se utiliza dupla absoro a taxa de converso fica na faixa de 99 a
99.6%
A dupla absoro considerada como uma obrigao para plantas novas. Para
plantas existentes, de simples absoro pode ser combinado, vantajosamente
com um lavador de amnia, e o subproduto, pode ser vendido no mercado ou
reciclado no forno.
4.1.1.5
Ustulao de Sulfatos
A decomposio de sulfatos, por exemplo sulfato ferroso, realizado em fornos de

mltiplos estgios, fornos rotativos ou fornos de leito fluidizado a uma temperatura de
700C com a adio de enxofre elementar, piritas, coque de petrleo, plsticos, piche
ou carvo como combustvel. O contedo obtido de SO2 dos gases dependente do tipo
de combustvel. Aps a limpeza e secagem, a concentrao de SO2 deve estar na faixa
de aproximadamente 6% e deve-se evitar a sua variao.
O heptahidrato desidratado a uma temperatura de 130 a 200C em secadores de spray
ou secadores de leito fluidizado como primeira etapa do processo, em seguida o mono-
28
hidrato misturado com um combustvel. Em uma segundo etapa, o material

decomposto a uma temperatura de aproximadamente 900C.
Os gases assim obtidos contm aproximadamente 7% em volume de dixido de
enxofre. Hoje prtica comum para sulfato ferroso ser decomposto em com piritas de
um forno de leito fluidizado a uma temperatura superior a 850C. Pode ser usados
enxofre elementar, carvo ou leo combustvel como combustveis adicionais. O gs
contendo dixido de enxofre que deixa o forno resfriado em uma caldeira de
recuperao de calor a aproximadamente 350-400C e passado subseqentemente ao
sistema de limpeza de gs. Os gases limpos so alimentados planta de cido sulfrico.
Uma mistura de sulfatos (metlico ou amnio) e eventualmente cido sulfrico residual
de plantas de dixido de titnio ou de sulfonaes de orgnico, podem ser processados
semelhantemente em um reator de leito fluido ou em fornos.
4.1.1.6
Combusto de gases contendo enxofre
A combusto do sulfeto de hidrognio, (H2S), ou gases semelhantes, so efetuadas em

um forno, a uma temperatura de 1000C. O calor de combusto maior que do enxofre.
So usados dois modos diferentes para processar os gases a SO3 e H2SO4:
Um processo seco, onde a gua eliminada atravs de condensao, e o gs

absorvido em cido sulfrico
Um processo mido, no qual os gases so processados com toda a gua e vapor,
e a torre de absoro substituda por um condensador onde o controle de
temperatura permite a produo de H2SO4 96%, a maior parte da gua
descarregada para atmosfera.
A taxa de converso comparvel com as taxas das plantas que tm como matria
prima enxofre.
4.1.1.7 Lavagem de gases contendo SO2
Abatimento de SO2 por absoro consiste em uma reao qumica entre SO2 e uma
soluo lquida bsica. Esta operao geralmente alcanada em um contato de gs /
liquido em uma torre de absoro.
Na torre de absoro existe uma circulao do liquido do fundo para o topo da torre,
onde o lquido distribudo sobre o recheio.
Os gases entram na parte inferior da torre, e reagem com a soluo circulante. O
contedo de SO2 nos gases de sada alcanado controlando-se o pH da soluo
circulante. A depender da concentrao de SO2, algumas vezes so necessrio dois
29
estgios de absoro. Podem ser usados os seguintes produtos como absorventes:

hidrxido de amnio, sdio de hidrxido, magnsio ou hidrxidos de clcio, etc..
Os subprodutos resultantes so amnio, sdio, magnsio ou clcio, sulfato, sulfito ou
bi-sulfito que podem ser vendidos ou podem ter que ser disposto com tratamento
adequado.
4.1.2 Avaliaes de tcnicas aplicveis produo de cido sulfrico
Esta seo refere-se a plantas existentes que podem ou no podem alcanar
especificaes de emisses, de plantas novas.
as
4.1.2.1 Avaliaes
Avaliao das seis principais rotas de processo que esto disponveis atualmente.
Foram apresentados os dados seguintes em processos de produo em detalhes nos
pargrafos prvios e foram resumidos na Tabela 8 que usa uma relao de O2/ SO2 de
cerca de 1 0,2 (possivelmente 0,8 a 3).
Tabela 8 - Processos de Produo de cido Sulfrico para Plantas Novas
PLANTAS NOVAS
SO2 contido no gs
Faixa diaria da Taxa
de alimentao
de Converso em %
(% vol)
Estado da Arte para emisso

de SO3, para NOVAS
PLANTAS [2]
Simples contato
6 a 10
3a6
98,5% [4]
97,5 a 98,5%
0,4 Kg / t [5]
Duplo contato
6 a 12
99,6% [1]
0,1 Kg / t [5]
Processo de contato umido
0,05 a 7
98,00%
< 10 ppmv SO3
Processo baseado em NOx
0,05 a 8
proximo a 100% [3]
No dispomos de dados
>99,0
muito baixa
Processo H2O2
[1] queima de enxofre

[2] SO3 + H2SO4 expresso como SO3
[3] possveis emisses de NOx
[4] para plantas existentes a taxa de converso 98%
[5] por tonelada de cido produzido
A tabela 9 apresenta uma avaliao das tcnicas para reduzir as emisses na fabricao
de cido sulfrico.
30
Tabela 9 Tcnicas utilizadas para reduo de emisses

Controle de
processo
Tcnicas
Simples
Contato
Duplo
Contato
Catalises
Filtros
SOX
NOX
Qeima de enxofre
Ustulao de minrio
Regenerao H2SO4
Ustulao de sulfato
Incinerao de H2S
4.1.2.2
X
X
Processo de simples contato (absoro de simples)
O processo de simples contato sem absoro de intermedirio s usado em plantas

novas para processar gases de baixa concentrao de SO2 e com variaes na
concentrao do mesmo. Os gases contendo SO2, limpos e secos, so oxidado a trixido de enxofre na presena de catalisadores que contm lcali e oxido de vandio. O
tri-xido de enxofre absorvido atravs de cido sulfrico concentrado, usado como
absorvente, e levado concentrao de oleum se necessrio. No absorvente, o trixido de enxofre convertido a cido sulfrico pela gua existente no cido de
absorvente. O cido absorvente persiste na concentrao desejada de aproximadamente
de 99% em peso, por adio de gua ou cido sulfrico diludo, como mostrado na
Figura 3.
O processo de simples contato geralmente usado com gases contendo 3 a 10% SO2.
Em plantas novas, a eficincia de converso aproximadamente 98.5%, e podem ser
atualizadas, dependendo do projeto, com o uso do novo catalisador a base de csio a
uma taxa de converso de 99.1%.
Em plantas existentes, difcil obter taxas melhor que 98.0% entretanto, em algumas
plantas existentes, foi alcanada uma eficincia de converso de 98.5%.
4.1.2.3 Processo de duplo contato (dupla absoro)

No processo de duplo contato , a eficincia de converso primria esta na faixa de 80%
a 93%, dependendo do arranjo dos leitos de contato e do tempo de contato, obtido na
fase de contato primrio de um conversor que precede a absoro intermediria. O trixido de enxofre j formado, busca a torre de absoro, que utiliza cido sulfrico
como absorvente a uma concentrao de 98.5 a 99.5% em peso, os gases so resfriados
a aproximadamente 190C em um trocador de calor.
31
A absoro do tri-xido de enxofre provoca uma troca considervel no equilbrio de

reao para a formao de SO3, resultando em eficincias de converso globais
consideravelmente mais altas, quando o gs residual passado por uma leito ou dois
leitos de contato secundrio. O tri-xido de enxofre formado na fase secundria
absorvido na fase final com um absorvente.
Nas figuras 4, 5 e 6 so mostrados os processos de duplo contato que incluem dupla
absoro com as matrias primas diferentes. enxofre, minrios no ferrosos e piritas.
Em geral, neste processo os gases contendo SO2 so alimentados a uma concentrao
de 12% em volume. A eficincia de converso em plantas que utilizam enxofre como
matria prima, pode alcanar aproximadamente 99.6%.
4.1.2.4
Processo de contato mido (WCP)
Este processo no sensvel ao equilbrio de gua e foi usado para tratar gases de uma
fundio de molibdnio, como tambm foi instalado em duas plantas de desulfurizao.
Uma verso mais antiga desta tecnologia, WCP, foi usada para tratar gases contendo
sulfeto de hidrognio. Para todos os tipos de concentrao de SO2 nos gases no h
necessidade para secar primeiro o gs.[33]
O gs de sada, limpo em um sistema de purificao padro, e ento alimentado por
um soprador, cuja presso supera a perda de carga do conversor mido.
O gs pr-aquecido inicialmente na torre e secundariamente em um trocador de calor,
e ento alimentado ao conversor onde dixido de enxofre oxidado utilizando um
catalisador a tri-xido de enxofre.
O gs contendo o tri-xido resfriado em um trocador de calor gs-gs. Por
conseguinte, parte do tri-xido de enxofre reage com o vapor de gua do gs para
formar o cido sulfrico. Finalmente, o vapor do cido sulfrico condensado e
concentrado, sem formao de nvoa de cido, em um condensador de filme multitubular. O resfriamento feito por meio de um gs frio do lado do casco do trocador.
As nicas utilidades requeridas so: gua fria para os refrigeradores de cidos,
eletricidade para o soprador que abastece a operao alto trmica no conversor, onde o
gs alimentado a uma concentrao de SO2 na faixa de 1.5-2.0%.
A eficincia de converso aproximadamente 98.5% .
Resfriador de ar
Conversor 3o leito
Ar quente
Conversor 4o leito
Economizador
Torre de Absoro
Resfriador de cido
cido sulfrico
Resfriador de ar
Conversor 2o leito
Conversor 1o leito
Gas/gas trocador de calor
Figura 3 - Simples Absoro para Regenerao de cido
Soprador de ar
Precipitador Eletrostatico
Torre de Resfriamento
Caldeira
Torre de secagem
Soprador de gs principal
cido gasto
Fornalha
Ar
Torre de Quente
Combustivel
32
Oleum 20 a 37%
Absoro
de Oleum
Fornalha
Enxofre
Absoro
Final
Trocador de
Calor
Trocador de
Calor
Trocador de
Calor
Trocador de Calor
Conversor 4 o Leito
Conversor 3 o Leito
Conversor 2 o Leito
Conversor 1 o Leito
Caldeira
gua de
alimentao
Figura "4" - Planta de cido Sulfrico (duplo contato ) baseada na queima de enxofre
H2SO4 96 a 98%
gua
Absoro
Intermediaria
Secagem
Soprador Principal
Ar
Chamin
Trocador de
Calor
Vapor
33
34
Combustivel
Ar
Concentrado de Cobre
Fornalha
Conversor
Caldeira
Sistema de Resfriamento
Lavador
Lavador
Precipitador eletrostatico
Soprador
Lavador midificador
T/V
Torre de Resfriamento
Soprador
Trocador de calor
Chamin
bsoro
Final
bsoro
Intermediaria
Conversor 4o Leito
Conversor 3o Leito
H2SO4 96 a 98,5%
Conversor 2o Leito
Trocador
de calor
Conversor 1o Leito
gua
Torre de Secagem
Trocador de calor
Soprador
Trocador de calor
Figura "5 " - Planta de cido Sulfrico (duplo contato) baseado em minrios no ferrosos
Trocador
de calor
Trocador
de calor
Conversor 4 o Leito
Conversor 3 o Leito
Conversor 2 o Leito
Conversor 1 o Leito
Trocador
de calor
Ciclone
Caldeira
gua Tratada
Diluio
Absoro
Final
Trocador
de calor
Soprador
principal
Lavador
Chamin
Efluente
Tratado
Tratamento
de Efluente
H2SO4 94 a 96%
Torre de
Secagem
Precipitador
Eletrostatico
Vapor
Figura "6" - Processo tipico de fabricao de cido Sulfrico (duplo contato) baseado em Piritas
Oleum 25%
Absoro
de leum
Absoro
Intermediaria
Forno de leito
fluidizado
Soprador
xido de ferro
Pirita
Ar
35
36
4.1.2.5
Processo de presso
Tendo em vista que a oxidao de SO2 favorecida atravs de presso, foi

desenvolvido um processo de contato sob presso, na qual so efetuadas sob presso as
seguintes etapas: combusto de enxofre, converso de dixido de enxofre a tri-xido e
enxofre e absoro. Vrios parmetros podem influenciar na eficincia de converso
modificando o equilbrio qumico. Presso um destes parmetros e isto desloca o
equilbrio direita. Uma planta na Frana, de dupla-absoro com uma capacidade de
550-575t.por dia de H2SO4, foi projetado com o processo de presso nos inicio de 1970
e ainda se encontra em operao. So operados sob presso na faixa de 0.2 a 0.6 as
etapas habituais do processo de cido sulfrico.
Foram reivindicadas duas vantagens especiais a favor do processo de contato de
presso quando comparado com o processo de duplo contato convencional:
O. equilbrio qumico na reao de oxidao do dixido de enxofre dixido

mais favorvel, e permite atingir uma eficincia de converso mais alta com
uma quantia reduzida de catalisador. A planta pode alcanar 99.80 a 99.85%
converso. O efluente gasoso pode ser reduzido a aproximadamente 200 a
250ppm SO2. Porm, devido s altas temperaturas no forno de enxofre a taxa
de formao de xido de nitrognio alta.
Equipamentos menores so construdos, por causa dos mais baixos volumes

operacionais dos gases. Isto reduz o gasto com materiais e exigncias de menor
rea de locao e aumenta o numero de equipamentos que podem ser prfabricados. evidente, que custo de implantao importante, pois uma planta
de alta presso aproximadamente 10-17% mais barata, quando comparada
com as plantas de dupla-absoro convencionais. Porm, em alguns pases esta
diferena anuladas devido a exigncias na rea de segurana, para espessura
extra das paredes dos equipamentos e regulamentos de segurana relativo a
recipientes de presso
Como principais de desvantagens fazem processo de contato de presso comparadas

com o processo de dupla-absoro convencional que consome mais energia e produz
em conseqncia menos vapor.
4.1.2.6
Outros processos
Outros processos esto definidos como processos que produzem cido sulfrico mas
que no so economicamente viveis para produo industrial por diversas de razes.
37
4.1.2.6.1
Processo de oxidao de fluxos invertidos
Este novo mtodo de oxidao de SO2 est baseado na inverso peridica da

direo do fluxo em uma camada do catalisador. O processo foi desenvolvido
no Instituto de Catlise da URSS. Basicamente, uma grande quantidade de
catalisador, usada nesta operao para formar o leito cataltico. O calor
absorvido pelo catalisador utilizado para promover a reao cataltica para
oxidao do SO2.
alimentado o gs frio contendo SO2 frio, no lado do leito de catalisador
aquecido para retirar o calor por ele absorvido, alternativamente. Neste
momento a reao no conversor produz calor. O calor absorvido pelo
catalisador no leito, aumentando sua temperatura. Quando o fluxo de gs, est
prximo da sada do leito, o fluxo do gs no reator invertido. So feitas
reverses de fluxo cada 30 a 120 minutos. A vantagem principal deste processo
que o gs de sada do conversor sai a uma muito baixa temperatura e a
converso nesta primeira passagem cerca de 80 a 90%. O processo altotrmico para concentraes de SO2 na faixa de 0.5 a 3%.
O processo est em operao em vrias plantas na Rssia e outros pases da
Europa Oriental.
4.1.2.6.2
Processo da gua oxigenada
A converso de SO2 para SO3 pode ser alcanada pelo uso de H2O2 para uma
concentrao de cido sulfrico de 70%. A eficincia de converso mais alta
que 99%, mas o custo da gua oxigenada, faz que este processo se torne
antieconmico para a produo de cido sulfrico. Porm, este processo pode
ser adotado em locais que no podem tolerar emisses de uma planta de duplo
contato. O H2O2 diretamente usado para produzir H2SO4 por eletrolise para
formar o cido de peroxidisulfurico no processo Peracidox".
4.1.2.6.3
Processo de cmara de chumbo modificado
O Processo de Cmara de Chumbo Modificado, pode tratar gases com baixo

contedo de SO2 (to baixo quanto 0.05%) at 8%. O processo tambm pode
tratar gases que contm uma mistura de SO2 e NOx. Do ponto de vista qumico,
o processo um desenvolvimento de modificao da tecnologia das cmaras de
chumbo, so usados xidos de nitrognio para promover produo do cido
sulfrico, diretamente do dixido de enxofre, pela formao de um
intermedirio, o cido nitrosil sulfrico. Esta tecnologia foi usada desde os
meados de 1900, e foi substituda pelo processo de contato.
38
Desde 1974, a Ciba-Geigy vem desenvolvendo este processo especificamente

projetado para processar gases com aproximadamente 0.5-3% volume SO2.
4.2
DESEMPENHO AMBIENTAL
Os principais poluentes emitidos so:

SO2 que o resultado da oxidao incompleta do SO3;
SO3 que o resultado da absoro incompleta do SO3;
Gotinhas de H2SO4 que o resultado da absoro;
Vapor de H2SO4 dos lavadores.
Muitos outros poluentes, podem ser emitidos em traos, dependendo da fonte de SO2 e do
processo de produo do H2SO4 adotado. Por exemplo:
NO e NO2 de vrios processos mas principalmente do Processo de Cmara de
Dianteira Modificado, baseado em NOx;
Metais pesados (por exemplo, mercrio) quando certos minrios so tratados.
4.2.1 Monitoramento da poluio
O monitoramento das emisses feito de duas maneiras:
Monitorando o processo: por exemplo, a temperatura dos leitos de contato, a

concentrao de SO2 que entram no conversor, e a absoro de intermediria, etc.;
Monitoramento das emisses
4.2.1.1 Monitoramento das emisses de SO2

Equipamento, para a medio continuas das emisses de SO2, est disponvel e
satisfatria para plantas de cido sulfrico e deve ser instalada em todas as plantas.
Instrumentos com duas faixas de preciso esto disponveis de forma que emisso de
alta concentrao de SO2 pode ser monitorado como tambm as emisses
relativamente de baixa concentrao podem ser medidas durante toda operao. O
registros do monitoramento dessa emisso, feito de maneira que as autoridades
competentes devem considerar a anlise estatstica apropriada, ou informar o que
requerido.
Veja referncias [4], [7], [10], [11] para os mtodos analticos para um de
determinao SO2 e referncias [8], [9] para medidas on-line".
Problemas de medio:
Concentrao de SO2; Faixa de 0-1.000 ppm

Matriz: ar, H2O, H2SO4 [30ppm], NOX [50ppm]
39
Comercialmente so encontrados equipamentos de IR ou fotmetros de UV para esta

faixa e matriz, medidas utilizando IR requer compensao para a presena de gua.
Dois tipos de fotmetro esto disponveis no mercado:
Fotmetros de linha (somente de IR) para medir a concentrao do gs dentro
dos dultos;
Fotmetros de linha com preparao de amostra. Este o mtodo mais
utilizado, devem ser escolhidos materiais satisfatrios, para a preparao da
amostra e para a clula de medio, por causa da corroso.
H dois mtodos de preparao de amostra:
Preparao de amostra quente, que mantm a amostra e o equipamento de
amostragem (filtro, dutos, bomba, e clula) sobre a temperatura de
aproximadamente 150C;
Preparao da amostra fria, que usa um refrigerador para secar a amostra, a
uma temperatura fixa de aproximadamente 5C.
Qualquer que seja o mtodo utilizado para a medio do SO2, precisa-se de
manuteno e calibrao para o fornecimento de dados de alta confiabilidade.
Deveriam ser feitos planos apropriados com intervalos para inspeo e servio,
inclusive informao para manuteno no caso de descontrole. A preciso da analise
esta na faixa entre 1 e 2%. A preciso global do entre 2 e 5%. Devem ser observadas
condies estatutrias para o analisador e provando sistema, em circunstncias
especiais, como mtodo de proteo do ambiente. Valores de concentrao so
registrados e armazenaram em um sistema adicional como PC ou um registrador
especial.
Calibraes devem ser feitas com freqncia e sempre que se notar que o equipamento
apresenta um mau funcionamento. A observao regular dos monitores, por operadores
da planta, para anormalidades na operao e processo, como importante, e deveria ser
encorajado pelas autoridades competentes [32].
4.2.1.2 Monitoramento das emisses na chamin

No h nenhum equipamento conhecido no momento disponvel para levar a cabo o
monitorando contnuo e seguro do tri-xido de enxofre. Enquanto isso, tri-xido de
enxofre junto com nvoa de cido sulfrico, pode ser medido por amostragem manual
e anlise da substncia qumica [4]. Problemas analticos de separao entre SO3/
H2SO4 e SO2 resolvido bem pelo mtodo de Specht que usa ebulio cloreto de
hidrognio aquoso para absoro de SO3/ H2SO4.
Devem ser escolhidos pontos para amostragem debaixo de condies iso-cinticas.
40
Eles devem ser facilmente acessveis e abertura de 20 a 50mm de dimetro geralmente

considerado satisfatrio, contanto que uma sonda de amostragem possa ser inserida
no fluxo de gs, em alguns casos, aberturas maiores so requeridas.
4.2.2 Tcnicas gerais
4.2.2.1 Otimizao e controle de processo
Os controles operacionais devem incluir meios para:
Alarme por falta de cido absorvente nas torres de absoro;
Alarme de temperatura alta do cido absorvente;
Indicao da taxa de alimentao de enxofre e da taxa de fluxo de ar;
Descoberta de vazamentos de cidos nos trocadores de calor e controle de nvel
dos reservatrios de cidos;
Concentrao do cido > 98.5%;
Alarme para parada de emergncia da planta;
Controle de pH nos sistemas de gua de refrigerao.
Para a partida das plantas os seguintes itens so necessrios:
Pr-aquecimento dos leitos de catalisadores para a temperatura de reao;
Otimizao da concentrao do cido na torre de secagem e temperatura antes
da queima do enxofre admitido ao queimador;
Uso de controles adicionais para assegurar que o enxofre no pode entrar no
sistema de queima com a unidade parada;
Antes de uma longa parada o leito do catalisador devera ser purgada
eficazmente de SO2/SO3.
4.2.2.2 Seleo de combustveis e matrias-primas

4.2.2.2.1 Enxofre
Enxofre com baixos contedos de cinza, gua e cido sulfrico devem ser
escolhidos.
4.2.2.2.2 Energia e sistema de aquecimento
Aquecimento do sistema requerido antes da partida da plantas de cido
sulfrico. A escolha de um combustvel de baixo teor de enxofre aconselhvel;
41
4.2.3 Tcnicas de controle de emisses de SO2

A tabela 10 apresenta uma avaliao das tcnicas tm um efeito positivo, na reduo das
emisses de SO2 durante a fabricao de cido sulfrico. Na maioria das plantas de cido
sulfrico as medidas de controle de processo a principal tcnica para reduo das
emisses de SO2.
Tabela 10 - Tcnicas que tm um efeito positivo nas redues das emisses de SO2.
Tecnicas
Processos
aplicaveis
Nivel de emisso referenciado a

11% SO2 e 1000 t/dia =
100.000 Nm3/h
Custo adicional para um

intalao basica
mg SO2 / Nm3
Kg SO2 / t
H2SO4 100%
< 5.000
< 10
1a3
0,2
< 1.000
< 2,5
1a3
0,2
< 4.500
<9
0,35
< 900
< 2,3
0,35
< 1.000
2,6
6,5
3,8
Efeito adicional
Investimento em Operacional
M de US$
em US$ / t
Processo de Contato
Simples absoro 5o leito
Dupla absoro 5o leito
Simples absoro mais
catalisador de Cesio
Dupla absoro mais
catalisador de Cesio
Simples para dupla
absoro
todas simples
contato
todas duplo
contato
todas simples
contato
todas duplo
contato
todas simples
contato
Lavagem de gs residual
Hidroxido de sdio
todas
< 200
<2
4,5
Hidroxido de amnio
todas
< 200
<2
4,4
Hidroxido de calcio
todas
< 200
<2
Carvo ativado
todas
< 1.000
<2
5,5
Peroxido de hidrogenio
tratamento aps a absoro
todas
< 200
<2
4,5
Sulfato de sdio a ser

disposto
Sulfato de amnio a
ser disposto
Gesso a ser disposto
cido sulfurico
diluido
cido sulfurico
diluido
4.2.4 Tcnicas de controle de emisses de SO3 e H2SO4

A tabela 11 apresenta uma avaliao das tcnicas que tm um efeito positivo, na reduo
das emisses de H2SO4 (soma de SO3 e H2SO4) durante a fabricao de cido sulfrico. A
maioria das plantas de cido sulfrico, consideram que a otimizao do processo com
medidas de controle a maneira mais eficaz da reduo destas emisses.
42
Tabela 11 - Tcnicas que tm um efeito positivo em emisses de H2SO4

Nivel de emisso
Tcnicas
Adicional efeito
mg H2SO2 /
Nm3
4.3
Custo adicional
Aplicabilidade
Kg / t H2SO4
100%
Investimento em Operacional
Milhes de US$ em US$/ t
Wire-mesh
Gotas de 1 a
20
<100
Filtro tipo vela
Gotas de 1 a
20
<50
<0,03
0,5
Lavagem
todas
<10
0,015
Ver tabela 10
Baixa eficiencia para

nvoa
* > consumo de energia
< perda de produo
< perda de capacidade
suspenso plumagem
Ver gerao tabela 10
Ver tabela 10
reduo plumagem
INFORMAO SOBRE O CUSTO DE IMPLANTAO DE UMA UNIDADE DE H2SO4 NOVA.
O Custo de investimento para implantao de uma planta para a produo de 1000 t/ dia de
cido sulfrico :
Dupla absoro com 11% SO2, 4-leitos sem catalisador de csio: 20 a 30Milhes de
US$;
Simples absoro com 3-6% SO2, 4-leitos sem catalisador de csio 18 a 25 Milhes de
US$.
Custo operacional
As consideraes econmicas esto baseadas em um preo de cido sulfrico entre 30 e 60
US$ / t de H2SO4 100%.
5.
MELHORES TCNICAS DISPONVEIS
A preveno da poluio tem contribudo para melhoria das tcnicas disponveis de fabricao
de vrios produtos qumicos. E com isto analisa praticas desenvolvidas para reduo de
emisses e custos envolvidos na aplicao destes novos mtodos assim como o impacto no
meio ambiente.
No capitulo 4 deste trabalho identifica as melhores tcnicas disponveis para a fabricao de
cido sulfrico por diversos processos. A seleo da melhor tcnica para uma determinada
matria prima feita nesta Seo, baseado na informao obtidas no Captulo 4 e
considerando o nvel de emisses, a aplicabilidade e o custo das tcnicas. O presente trabalho,
no trata em detalhes do armazenamento e controle de matrias-primas (enxofre, piritas,
minrios, cido gasto, sulfatos, etc.) e sim das diferentes fontes de produo de SO2.
e as tcnicas de converso de SO2 a SO3. Estas tcnicas de converso tm suas prprias taxas e
por conseguinte suas emisses de SO2, com a concentrao expressa em kg SO2./ t de H2SO4
ou mg SO2 / Nm3 ou ppm SO2/ H2SO4 (medidas de concentrao e taxa de fluxo).
43
O processo condiciona a concentrao de SO2 no gs que entra no conversor e determina a

eficincia de converso que diretamente influencia na concentrao da emisso de SO2 (veja
Figura 2). O SO3 e contedo de H2SO4 nos gases da chamin dependem da matria-prima e do
processo. O contedo de SO3 gasoso e H2SO4 nos gases da chamin essencialmente uma
funo da temperatura e concentrao do cido de irrigao no absorvente final.
As melhores avaliaes tcnicas so apresentadas para plantas novas devido ao fato que
geralmente no possvel mudar a fonte de SO2 ou mudar ou modificar o processo de
converso. Para plantas existentes, a lavagem dos gases da chamin, pode ser considerada
geralmente como uma tomada para uma avaliao tcnica, levando em conta que a adio de
um sistema de lavagem de gs ou uma modificao para um duplo contato, considerado
como um re-quesito, custos excessivos (veja 4.3) e s podero ser justificado por
consideraes locais e severas.
5.1
MELHOR AVALIAO TCNICA PARA DIFERENTES TIPOS DE PROCESSO PARA

FABRICAO DE CIDO SULFRICO.
5.1.1
Queima de enxofre
Devido concentrao alta de SO2 e sua estabilidade a melhor tcnica avaliada sem
dvida o processo de duplo contato. Neste processo existem duas alternativas para alcanar
uma mais alta eficincia de converso:
Selecione um catalisador promovido a csio com uma mais baixa temperatura de
funcionamento em um ou vrias leitos, normalmente no quarto leito. Quatro camadas
normalmente so suficientes. Um catalisador contendo csio, aproximadamente trs vezes
mais caro que o catalisador habitual.
Aumente o volume de catalisador, utilizando um catalisador normal mais barato em
quatro camadas. O mtodo melhor somar uma quinta camada
Em ambas as alternativas uma eficincia de converso de 99.6% pode ser alcanado em
plantas novas.
5.1.2
5.1.2.1
Ustulao de sulfetos metlicos/ fuso

Ustulao de piritas
Embora com concentrao de SO2 ligeiramente varivel em funo do tempo o

processo de melhor avaliao tcnica o de duplo contato com uma eficincia de
converso de cerca de 99.5 a 99.6% dependendo da qualidade da pirita. (mdias dirias,
excluindo a partida da unidade): As mesmas duas opes esto disponveis para
alcanar a possvel eficincia de converso mais alta como para a queima do enxofre
(veja 5.1.1).
44
5.1.2.2
Ustulao de Zinco
Como uma concentrao na faixa de 6 a 13% de SO2 e uma possvel diluio e uma
baixa variabilidade com o passar do tempo, o processo de duplo contato pode ser usado
como o de melhor avaliao tcnica. com uma eficincia de converso de cerca de
99.6% (mdia diria, menos nas partidas e paradas da unidade) usando gases contendo
uma concentrao maior que 8% de O2.
5.1.2.3
Ustulao de Cobre
Quando o contedo de SO2 nos gases alto 6 a 13% e possibilidade de diluio e a

variabilidade da concentrao baixa, o processo de duplo contato considerado como
o melhor, com uma eficincia de converso de cerca de 99.6% (mdia diria, com
exceo na partida da planta).
Quando a concentrao de SO2 nos metalrgicos baixo (1-6%) e a variabilidade da
concentrao em funo do tempo tempo alta, o processo de simples contato pode
ser considerado como o melhor na avaliao tcnica com uma eficincia de converso
de cerca de 98.5% (mdia diria, exceto nas partidas e paradas da unidade).
Quando a concentrao de SO2 esta na faixa de 5 a 10% e sua variabilidade em funo
do tempo alta, o processo de duplo contato pode ser considerado como o de melhor
avaliao tcnica, com uma eficincia de converso de cerca de 99.5% (mdia diria,
exceto nas partidas e paradas da unidade).
Quando uma planta experimenta uma variao grande na concentrao de SO2 em
funo do tempo, a eficincia variar entre 98 e 99.5%. Nestas circunstncias temos
uma variao na eficincia de converso na faixa entre 3 e 6kg SO2/ t H2SO4 100%,
devido a condies de flutuao da absoro.
Estas flutuaes podem ser minimizadas com uma mistura de gases de mais alta
concentrao vindo da etapa de fuso.
Nas plantas mais modernas estas flutuaes na concentrao do SO2 podem ser
minimizadas utilizando as tecnologias da Otokumpu flash smelting e conversores
Pierce Smith.
5.1.2.4
Ustulao de Chumbo
No caso de minrios de chumbo sinterizados, a variabilidade da concentrao de SO2

relativamente alta, o processo de simples contato e o processo de contato mido
baseados em NOx, podem ser considerados como os melhores, com eficincias de
converso de cerca de 98.5, 98 a 100% respectivamente.
45
Em outros casos com minrios sulfetados a concentrao de SO2 pode ser bem mais
alta e menos varivel em funo do tempo.
Neste caso o processo de duplo contato dobro pode ser considerado como o melhor
numa avaliao tcnica, com uma eficincia de converso de cerca de 99.5% (mdia
diria, exceto nas partidas e paradas da unidade).
No foi possvel identificar qual a melhor tecnologia para ustulao de chumbo,
regulamentaes locais devem ser levadas em conta.
5.1.3
Regenerao de cido sulfrico.
A relao de O2/SO2 importante para alcanar uma taxa de converso de SO2 para SO3.
Os gases so reaquecidos temperatura de ignio em trocadores de calor gas/gs que usam
o calor de converso, do conversor. Um processo de dupla absoro pode ser usado se o
contedo de SO2 dos gases estiver na faixa de aproximadamente 8% na enseada do
conversor. A taxa de converso para diferentes concentraes de SO2, mostrado abaixo:
Simples absoro
Concentrao de SO2 na entrada do conversor 8% com relao de O2/ SO2 de 1 para 1:
98%
Concentrao de SO2 na entrada do conversor 5 a 8% com relao de O2/SO2 de 1
para.1: 97 a 98%
Concentrao de SO2 na entrada do conversor a baixo de 5% com relao de O2/ SO2
de 1 para 1: 96 a 97%
Dupla absoro
Quando realizvel, conduz a taxas de converso de 99 a 99.6%
Dupla absoro considerada como a melhor tecnologia para plantas novas. Para plantas
existentes, de simples absoro pode ser vantajoso, um lavador de gs com hidrxido de
amnio, formando como subproduto sulfato de amnio que pode ser vendido no mercado
ou reciclado no forno.
5.1.4
Ustulao de sulfatos metlicos
As concluses so as mesmas que para regenerao de cido sulfrico.

5.1.5
Combusto de H2S e outros gases contendo enxofre
As concluses so as mesmas que para regenerao de cido sulfrico.
46
5.2
AVALIAO TCNICA PARA O PROCESSO DE CONTATO
5.2.1
Com relao a emisses de SO2
A tabela 12, apresenta os limites de emisses para SO2 dependendo do tipo de processo e
tipo de absoro.
Faixa para
Processo tipico para fabricao
concentrao de
de cido sulfrico
SO2
Simples
absoro
Dupla absoro mais um Simples absoro com

Dupla absoro 5o leito ou 4o leito com lavagem com uso de cocesio
produto
SO2 % em
Volume
Kg SO2 / t de
H2SO4
Kg SO2 / t de
H2SO4
Kg SO2 / t de H2SO4
Kg SO2 / t de H2SO4
Queima de enxofre
6 a 12
6,7 a 13,3
1,5 a 3,9
1,0 a 2,6
<2
2,6 a 3,9
1,5 a 3,0
<2
Ustulao de pirita
8 a 10
Ustulao de minrios de zinco

e chubo
4a9
7 a 12
1,7 a 3,3
1,5 a 2,5
<2
Ustulao de cobre
3 a 13
6,5 a 20
1,2 a 3,3
1,2 a 2,5
<2
2,6 a 6,6
1,5 a 4,5
<2
1,6 a 3,3
1,3 a 2,6
<2
Ustulao de chumbo e cobre
2,7
6 a 10
Regenerao de cido gasto
2 a 10
10 a 27
Ustulao de sulfatos metalicos
8 a12
<2
No analisado para baixos teores de SO2 no gs

5.2.2 Emisses de H2SO4
Tabela "13" - Avaliao tcnica para limites de emisso de H2SO4 dependendo do tipo de
processo e tipo de absoro.
Faixa para
Dupla absoro mais um Simples absoro com
Simples
concentrao de
Dupla absoro 5o leito ou 4o leito com lavagem com uso de coabsoro
Processo tipico para fabricao
produto
SO2
cesio
de cido sulfrico
Kg H2SO2 / t de Kg H2SO2 / t de
SO2 % em
Kg H2SO2 / t de H2SO4 Kg H2SO2 / t de H2SO4
H2SO4
H2SO4
Volume
Queima de enxofre
6 a 12
< 0,1
< 0,1
Ustulao de pirita
8 a 10
0,2
0,2
Ustulao de minrios de zinco

e chubo
4a9
0,15 a 0,3
0,1 a 0,16
0,05 a 0,2
Ustulao de cobre
3 a 13
0,06 a 0,35
2,7
0,15
2 a 10
0,05 a 0,2
Ustulao de sulfatos metalicos
8 a12
< 0,1
0,05 a 0,2
0,065 a 0,13
< 0,1
0,01 a 0,03
0,065 a 0,13
47
5.2.3 Gerao de energia

Tabela 14- Gerao de energia dependendo do tipo de processo e tipo de absoro.
Processo tipico para fabricao de

cido sulfrico
Faixa para
concentrao de
SO2
Simples absoro
Dupla absoro
SO2 % em
Volume
MJ / t de H2SO4
MJ / t de H2SO4
Queima de enxofre
6 a 12
2.500
Ustulao de pirita
8 a 10
4.500
Ustulao de minrios de zinco e

chubo
4a9
600
Ustulao de cobre
3 a 13
2.000 a 2.900
2,7
900
2 a 10
2.500
5.2.4
2000 a 2.900
2.500
Lavagem de gases de chamin
A lavagem de gases de chamin pode gerar sulfitos e sulfatos que podem dar origem a um
efluente liquido com necessidade de tratamento e disposio
Porm, se tratados com hidrxido de amnio ou hidrxido de clcio podem produzir coprodutos que podero ser comercializados.
5.2.5
Consideraes energticas de plantas com dupla e simples absoro
Energia foi considerada para diferentes concentraes de SO2, 5% e 11% Vol, e para
processos de absoro de simples e dupla. O gs de entrada SO2 seco a temperatura de
20C. O produto final cido sulfrico com concentrao de 98.0% a 25C. A energia foi
expressa como MJ / t de H2SO4. a 100%.
O ponto de orvalho do gs 180C. E a energia recuperada at o nvel de temperatura de
120 C.
Foram avaliados cinco casos:
11% SO2 Duplo contato (3 + 2);
11% SO2 Duplo contato (2 + 2 + sistema de recuperao de calor);
5% SO2 Simples contato (4 leitos).
48
Tabela "15" - Recuperao de energia em Plantas de Dupla Absoro
11% SO2 Duplo contato (3+2)

Gs entrado 80C ? 430C
o
1 Leito 430C? 582 ? 430C
o
2 Leito 430C? 520 ? 430C
o
3 Leito 430C? 478 ? 180C
Absorption intermediaria 180C? 80C
Depois da absoro 80C? 430C
o
4 Leito 430C? 457 ? 180C
o
5 Leito 430C? 431 ? 180C
Absoro final 180C? 80C
cido sulfrico 25C 98%
11% SO2 Duplo contato (2+2)+sistema de

recuperao de calor
o
1 Leito 430C? 582 ? 430C
o
2 Leito 430C? 520 ? 430C
Absorption intermediaria 180C
o
3 Leito 430C? 457 ? 430C
o
4 Leito 430C? 436 ? 180C

o
1 Leito 430C? 582 ? 430C
o
2 Leito 430C? 520 ? 430C
Absorption intermediaria 180C
o
3 Leito 430C? 457 ? 430C
o
4 Leito 430C? 436 ? 180C
% de
Converso
Teorica
48,80
77,60
92,84
99,61
99,78
% de
Converso
Teorica
48,80
77,60
99,61
99,78
% de
Converso
Teorica
48,80
77,60
99,61
99,78
MJ/ t de
H2SO4
972
-462
-273
-871
-1353
799
-64
-578
-443
-97
-477
-1893
MJ/ t de
H2SO4
972
-462
-998
-659
598
-192
-617
-483
-112
-1357
-995
MJ/ t de
H2SO4
972
-462
-998
-1167
830
-192
-617
-623
-103
-465
-1893
Estatus Energia
recuperado
recuperado
recuperado
recuperado
perda
recuperado
recuperado
recuperado
perda
perda
recuperado
perda
Estatus Energia
recuperado
recuperado
recuperado
recuperado
recuperado
recuperado
recuperado
perda
perda
recuperado
perda
Estatus Energia
recuperado
recuperado
recuperado
perda
recuperado
recuperado
recuperado
perda
perda
recuperado
perda
Nivel de Energia
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Nivel de Energia
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Nivel de Energia
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
49

o
1 Leito 430C? 538 ? 430C
o
2 Leito 430C? 461 ? 180C
Absorption intermediaria 180C ? 80C
o
3 Leito 430C? 457 ? 430C
o
4 Leito 430C? 436 ? 180C
5% SO2 Simples contato (4 Leitos)

o
1 Leito 430C? 538 ? 430C
o
2 Leito 430C? 461 ? 180C
o
3 Leito 430C? 437 ? 430C
o
4 Leito 430C? 431 ? 180C
% de
Converso
Teorica
72,91
93,52
99,61
99,78
% de
Converso
Teorica
72,91
93,52
98,24
98,88
MJ/ t de
H2SO4
946
-315
-789
-718
875
-27
-631
-347
-43
60
-1108
MJ/ t de
H2SO4
946
-315
-89
-20
-702
-347
-43
-180
-390
Estatus Energia
recuperado
recuperado
recuperado
perda
recuperado
recuperado
recuperado
perda
perda
recuperado
perda
Nivel de Energia
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Estatus Energia
recuperado
recuperado
recuperado
recuperado
recuperado
perda
perda
recuperado
perda
Nivel de Energia
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Trocador de calor
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
Resfriamento gua/ar
5.2.6 Efeito da emisso no nvel de consumo de energia.

A produo e consumo de cido sulfrico so influenciados por:
O custo do cido sulfrico;

O custo do transporte;
A qualidade dos cidos relativo a diferentes usos;
Segurana durante transporte e armazenamento e emisses;
O regulamento ambiental no local de produo;
Desenvolvimentos futuros de regeneraes de cidos gastos.
O diagrama apresentado a seguir para produo, consumo e uso do cido sulfrico, indica as
diferentes influncias:
50
Exportao
Minerios sulfetados
Piritas
Enxofre
Sulfato ferroso
Sulfato de am nio
H2SO4 baseado na
ustulao de
m inrios
H2SO4 baseado na
queim a de enxofre
Fertilizantes
Dioxido de titnio
Consumo
Compotos organicos
e inorganicos
H2SO4 baseado na
ustulao de
sulfatos
Tratamento
de gua
Regenerao de
cidos gastos
inorganico/organico
Outras aplicaes
Figura 7 - Diagrama para fabricao de cido sulfrico

5.3
IMPACTO DAS EMISSES DE SO2
A minimizao das emisses de SO2 para a atmosfera podem conduzir a impactos diferentes,
dependendo da rota de reduo. O setor de metais dar nfase que a produo de cido
sulfrico no o objetivo principal do processo e sim a produo do metal no ferroso. A
produo de cido sulfrico surge da necessidade para reduzir a emisso de SO2.
5.3.1
Lavagem do gs de chamin
Na lavagem de gases de chamin se efetua a transferncias do SO2 contidos nos gases para
um subproduto que pode estar na forma de soluo ou slido. A disposio destes subprodutos, na terra ou em gua, deve ser considerado como uma transferncia de poluio, e
assim, este tipo de tcnica, somente deve ser utilizada associada com reciclagem ou o uso
do subproduto no caso de industrias situadas em centros urbanos.
5.3.2
Catalisador de Csio
O uso de quantias grandes de catalisador de csio ter um impacto na produo do csio e

disposio deste catalisador gasto.
51
5.3.3
Eletricidade
Praticamente todos os processos para fabricao de cido sulfrico provocam a reduo de

consumo de eletricidade. Por esta razo a implantao de fabricas provoca a necessidade de
gerao de energia e por conseqncia o aumento de emisses de CO2 e SO2 e p nas
centrais eltricas de eletricidade.
5.3.4
Efeito da gua de refrigerao na atmosfera
Em uma planta de cido sulfrico, a maior quantidade de energia recuperada na forma de

vapor, entretanto, outras energias absorvidas so totalmente ou parcialmente removidas
atravs da gua de resfriamento. O sistema com torres de refrigerao pode disponibilizar
grandes quantidades de gua minimizando o seu consumo. Em ambos os casos, a energia
recuperada transformada em vapor para a atmosfera.
6. TCNICAS EMERGENTES
cido sulfrico tinha sido produzido por muitos anos e o produto qumico de maior
produo mundial. Aa maiorias das tcnicas de produo do cido sulfrico, foram
desenvolvidas nos ltimos 100 anos e existe hoje uma pequena extenso para sua melhoria. A
produo de cido sulfrico uma indstria madura e conseqentemente h um pequeno
espao para melhorias adicionais no prprio processo.
Houve alguns desenvolvimentos nos materiais usados na construo das plantas e os novos
desenvolvimentos so principalmente projetados para reduo da poluio acidental.
Outros desenvolvimentos aconteceram nos seguintes campos:
Recuperao de energia primria
Qualidade do produto com respeito ao contedo de NOx e SO2 que podem dar origem
a problemas de emisso para o cliente. NOx tem que ser destrudo e qualquer SO2
estripado utilizando ar
Novos Demisters com alta eficincia
Atualmente as necessidades de aperfeioamento do processo dependem de exigncias novas
exigncias ambientais ligadas ao local de localizao na unidade.
52
7. PRODUO DE CIDO SULFRICO NA CARABA METAIS.

7.1
DESCRIO DO PROCESSO UNIDADE DE CIDO SULFRICO
Na Caraba Metais os gases de processo da Metalurgia do Cobre so produzidos nos fornos de

fuso com Tecnologia Flash Smeelter da Outokumpu e fornos conversores sifonados tipo
Hoboken, estes gases contendo SO2, constitui o efluente da unidade pirometalrgica que
utilizado como matria prima na produzido o cido sulfrico.
Esta corrente, alm do dixido de enxofre cujo teor pode chegar de 6 a 12%, contm certa
substancias que devem ser removidas antes que atinjam o sistema de converso cataltica do
dixido em tri-xido de enxofre.
Dentre as substancias indesejveis no gs, que causam problemas na operao e manuteno
da UAS, alm de afetar a qualidade do cido sulfrico, esto: Zn, Pb, Si, Cl, F e Hg.
Estas substncias, so removidas na rea de purificao da UAS, quando a corrente passa pela
torre umidificadora onde recebe uma primeira lavagem e resfriamento da temperatura, e em
seguida passa pela Torre de Lavagem onde acontece lavagem final, por fim nos
Precipitadores Eletrostticos, para retirada das substancias residuais.
A corrente gasosa tratada, juntamente com ar necessrio para diluio da mesma, deve ser seca
antes de serem enviados para o conversor, de modo que a corroso nos equipamentos seja
minimizada. Esta desumidificao realizada na Torre de Secagem, atravs de um
escoamento contra-corrente entre o gs e cido sulfrico 93%. O cido sulfrico devido a sua
capacidade higracpica remove praticamente toda a umidade da corrente gasosa.
A corrente gasosa limpa e seca ento enviada para o sistema de converso cataltica, tendo
antes porm, sua temperatura aumentada at um valor adequado oxidao do SO2 a tri-xido
de enxofre.
Esta reao, que exotrmica, ocorre em quatro leitos catalticos, contidas em um conversor.
Na sada de cada um dos leitos os gases so resfriados at a temperatura apropriada, para que
seja obtida uma maior converso de SO2 para SO3 no leito seguinte.
O SO3 formado nos trs primeiros leitos ento absorvido em uma Torre Intermediria, por
corrente de cido sulfrico 98,5% que escoa em contra-corrente com a corrente gasosa.
A pequena quantidade de gua (1,5%) existente no cido circulante reage com o SO3 da
corrente gasosa, aumentando a concentrao do cido, o que faz necessrio a adio de gua
no cido circulante para que sua concentrao seja mantida.
Os gases, j isentos de SO3, na sada da Torre de Absoro Intermediria, so novamente
aquecidos temperatura de converso e retornados para o conversor para que passem atravs
do ltimo leito. Desta forma o SO2 residual, que no foi oxidado a SO3 nos trs primeiros
leitos, agora convertido.
53
O SO3 convertido no ltimo leito cataltico do conversor absorvido na Torre de Absoro

Final.
A corrente gasosa restante, isenta de SO3, descartada atravs da Chamin da UAS.
7.2
DADOS TCNICOS DA UNIDADE DA CARABA METAIS
Capacidade: 2500 t de H2SO4 por dia

Inicio de operao: 1982
Localizao: Via do Cobre, 3700 - rea Industrial Oeste COPEC Dias dAvila - BA
Origem do Enxofre: Gases do processo de Metalurgia do Cobre
Forno de Fuso: Tipo Flash Smelter Tecnologia Outokumpu
Conversores: Tipo Sifonados Tecnologia Hoboken
Processo de fabricao do cido sulfrico: Dupla absoro (3+1)
Concentrao SO2: 6 a 12% em volume
Numero de leitos 4
1o Leito: Catalisador V2O5.
4o Leito: Catalisador Csio.
8. CONCLUSES E RECOMENDAES
8.1 Concluses
Podem ser considerados dois grupos diferentes de plantas de produo de cido sulfrico:
Plantas construdas antes de 1970
Plantas construram depois de 1970
O primeiro grupo foi projetado com base no processo de simples absoro, com taxas de
converso associadas na faixa de 96 a 98.5%. O segundo grupo opera com o processo de dupla
absoro, com taxas de converso na faixa de 99 a 99.7%. Foi notado que diferenas grandes
existem entre estes dois grupos, e que dependem principalmente do processo de gerao do
SO2. e de sua concentrao na corrente gasosa.
Alguns processos (queima de enxofre por exemplo) produzem alta concentrao SO2, e sem
variao em sua concentrao, com isto se obtm taxas de converso mais altas. Alguns outros
(regenerao cida gasta por exemplo) geram SO2 de baixa concentrao nos gases e com
variaes desta concentrao, apresentam baixas taxas de converso. Em certos casos
impossvel usar o processo de dupla absoro. Flutuaes na concentrao de SO2 nas plantas
metalrgicas, afetam a taxa de converso.
A situao na Europa Ocidental a partir de 1990, apresentado nas tabelas 16 e 17.
54
Tabela 16 Lista de Plantas Novas na Europa Ocidental

CAPACIDADE
ANO
PARTIDA
UNIDADE
REF.
1998
[31]
LOCAL
COMPANHIA
Aviles, Espanha
Asturiana de Zinco a S.A
Sucia
Boliden
910t / dia
2000
Porto Maghera, Itlia
Enichem
540t / dia
1999
Sardinia, Itlia
Sarlux
400 t / dia
2001
Budel
Budelco
1185 t / dia
2000
Tcnicas inovadoras com desempenho ambiental melhor que as tcnicas listadas, no so

possveis:
Emisso de nvel zero, alcanado efetivamente, com uma taxa de converso de
aproximadamente 99.9%
Recuperao mxima de energia, tecnicamente possvel
cido sulfrico um das substncias qumicas industriais mais antigas. Um nmero grande de
melhorias relativo a emisses e recuperao de energia foi feito pela indstria durante um
perodo longo de tempo. Hoje todas as indstrias de cido sulfrico no mundo assumiram a
responsabilidade de cortar emisses de enxofre at um nvel muito baixo.
Para melhorar o ambiente e prevenir o efeito "Estufa" por exemplo: No h nenhuma emisso
de gs carbnico quando energia produzida a partir do enxofre.
TABELA "17" - Lista de Plantas construidas depois de 1990 na Europa
Localizao
Hamburgo Alemanha
Tipo de Processo
Custo
Companhia
Ustulao minrio de Cobre (5-8.4%

US$1.000.000,00 Norddeutsche Affinerie
SO2) 5 Leitos
Capacidade em Ano de inicio

t H2SO4 / dia
operao
Nivel de emisso
Ref.
918
1991
3,3 Kg de SO2 / t H2SO4
[25]
Helsingborg,
Queima de enxofre 17,5% SO2, gs

de chamine lavado com H2O2
5 Leitos
US$
36.000.000,00
Kemira Kemi
1.000
1992
0,9 Kg de SO2/ t H2SO4
[26]
Harjavalta Filandia
Ustulao de minrio de cobre 7 a

12 % de SO2
US$
33.000.000,00
Outkumpu
2430
1995
[27]
Tessenderlo Chemie
1.000
1992
[28]
1996
[29]
1996
Tessenderlo Belgica
Leuna, Alemanha
Huelva, Espanha
Ludwigshafen,
Alemanha
Le Havre, Frana
Queima de enxofre 11% com

sistema de recuperao de calor
Queima de enxofre 5 Leitos
Ustulao de minrio de cobre 7 a
10,2 % de SO2
Domo
US$
39.000.000,00
Atlantic Copper
1270
Quima de enxofre
BASF
900
Queima de enxofre 11,5% SO2
Millennium
800
1992
Fertiberia
2400
2000
Rhom GmbH
500
1994
Huelva, Espanha
Worms, Alemanha
Regenerao cido gasto; H2SO4 e

(NH4)2SO4
US$
53.000.000,00
[30]
Para todas as Plantas novas com concentraes de dixido de enxofre estvel e maior que 6%
de SO2, devero ser construdas pelo processo de duplo contato e com um alto nvel de
recuperao de energia. Para a maioria das plantas velhas melhorar a taxa de converso.
55
Baseado nestes fatos chega-se a concluso que para gases com concentrao entre 6-12% SO2
o processo de dupla absoro, com uma taxa de converso de pelo menos 99.6% realizvel.
Por outro lado para concentraes menores que 6% e com flutuaes o processo de dupla
absoro no possvel por razes prticas e tericas, o processo de simples absoro pode ser
considerado como melhor na avaliao tcnica. Neste caso, com um timo projeto, pode ser
alcanada uma taxa de converso de 99%.
8.2
Recomendaes
Com base no exposto no item 8.1, so feitas as seguintes recomendaes:

8.1.1.
Para plantas novas.
Para novas plantas, o processo de dupla absoro tem que ser considerado como o melhor,
quando for possvel realizar. A taxa de converso utilizada, que corresponde a esta tcnica,
pelo menos 99.6% para concentraes de SO2 maior que 6%. possvel melhorar esta
taxa de converso em 0.2% usando um catalisador de csio no quarto leito. Porm, este
catalisador bastante caro (3 a 4 vezes o preo do catalisador de vandio) e s dever ser
usado quando as exigncias locais forem muito severas.
8.1.2
Para plantas de simples contato.
Para plantas que operam com processo de simples absoro, devem ser consideradas
solues diferentes, para cada caso:
Catalisador de csio no ltima leito (converso pelo menos 99%);
Transformando simples para dupla absoro;
Abatimento de SO2 por lavagem dos gases da chamin com reagente alcalino;
Abatimento de SO2 com perxido de hidrognio H2O2 a melhor soluo

dependendo de:
o Localizao da unidade
o Possibilidades tcnicas
o Consideraes ambientais
o Critrios econmicos
Quando realizvel em uma base tcnica, uma transformao para o processo de dupla
absoro pode ser considerada como a melhor soluo. Quando a transformao de simples
para dupla absoro no possvel ou quando existe a possibilidade de comercializao de
um subproduto, a melhor soluo instalar um sistema de lavagem dos gases (amnia,
sdio, magnsio ou clcio), neste caso esta tcnica pode ser considerada a melhor soluo
para adequar as emisses das plantas velhas.
56
Lavagem dos gases de chamin pode ser uma soluo para limitar emisses, a depender da
legislao local, considerando as condies ambientais e dados econmicos. Desde que o
subproduto possa ser comercializado.
Para plantas onde a dupla absoro no realizvel por causa da qualidade do gs e onde
no h nenhum possvel uso para um subproduto de neutralizao, o processos da gua
oxigenada e carvo ativo devem ser considerados, por produzir cido sulfrico diludo
como subproduto e ser possvel uma reciclagem.
Estes processos podem ser:
Abatimento por lavagem com H2O2

Processo de carbono ativado
Em concluso para minimizar emisses de SO2 em plantas de cido sulfrico velhas

recomendamos levar em conta:
Localizao da Planta
Processo de gerao de SO2

Progressos desenvolvidos durante os ltimos anos, no desenho das torres de absoro e dos
sistemas de demisting com alta eficincia para SO3 e H2SO4, permite manter estas
emisses a nveis muito baixos, como na ordem de 50mg/ Nm3 e esta soluo pode ser
considerada a mais moderna nos tempos atuais.
8.1.3
Para plantas de duplo contato existentes.
As plantas de duplo contato so consideradas as de melhores tecnologias na fabricao de

cido sulfrico e as recomendaes para reduo das emisses so as seguintes:
Quarto leito com csio;
Evitar flutuaes na concentrao de SO2 na entrada do conversor, com instalao
de um bom sistema de instrumentao para superviso desta concentrao;
Estar instalada em rea industrial.
No caso de plantas localizadas em reas urbanas solues devem ser estudadas para melhor
atender as exigncias ambientais.
57
9. REFERNCIAS
1. Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry. 5th edition, volume A25, 1994. Page
644-647
2. Sulphur No. 249, April 1997. Page 53-55.Lisa Connock. Whats new for sulphuric acid
service?
3. NACE International standard Standard recommended Practice, Design, Fabrication,
and Inspection of Tanks for the Storage of concentrated Sulfuric Acid and Oleum at
Ambient Temperatures NACE Standard RP0294-94, Item No. 21063
4. VDI-Richtlinien VDI, Measurement of gaseous Emissions, Measurement of the SulfurTrioxid Concentration, 2-Propanol Method, VDI 2462 Part 7, (March 1985)
5. Sulphur, Sulphur Dioxide and Sulphuric Acid. U.H.F. Sander, H. Fischer, U. Rother, R.
Kola B.S.C. Ltd and Verlag Chemie International Inc. (1982)
6. VDI-Richtlinien VDI, Emission control Sulphuric Acid Plants, VDI 2298 (September
1984)
7. VDI-Richtlinien VDI, Measurement of gaseous Emissions, Measurement of the SulfurDioxide Concentration, H2O2 Thorin method, VDI 2462 Part 8 (March 1985)
8. VDI-Richtlinien
VDI,
Messen
der
Schwefeldioxid-Konzentration,
Leitfhigkeitsmegert Mikrogas-MSK-SO2-E1, VDI 2462 Blatt 5 (Juli 1979)
9. VDI-Richtlinien VDI, Messen der Schwefeldioxid-Konzentration, Infrarot
Absorptionsgerte UNOR 6 und URAS 2, VDI 2462 Blatt 4 (August 1975)
10. VDI-Richtlinien VDI, Messen der Schwefeldioxid-Konzentration, WasserstoffperoxidVerfahren, VDI 2462 Blatt 2/3 (Februar 1974)
11. VDI-Richtlinien VDI, Messen der Schwefeldioxid-Konzentration, Jod-ThiosulfatVerfahren, VDI 2462 Blatt 1 (Februar 1974)
12. Sulphur No. 251, Juli-August 1997, Page 55-64, Lisa Connock, Addressing the
problemof spent acid
13. Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. Sixth Edition, 1998 Electronic
Release, SULFUR-Commercial Grades and Forms (Wolfgang Nehb, Karel Vydra),
page 1-59, 1998 Wiley-VCH, D-69451 Weinheim, Germany
14. Sulphur No. 219, March-April 1992, Page 26-39, Converter design for SO2
oxidation
15. Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. Vol. A 25, Hermann Mller, Sulfur
Dioxid, page 569-612, 1994 VCH Verlagsgesellschaft
16. Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. Vol. 25 A, Hermann Mller,
Sulfuric Acid and Sulfur Tri-oxide, page 635-703, 1994 VCH Verlagsgesellschaft
17. Chemie Ingenieur Technik (67) 12/95, Page 1634-1638 VCH Verlagsgesellschaft, D69469 Wein-heim, 1995 Hilmar Brunn, Claudine Kippelen, Thomas Spengler und Otto
Rentz, Luftemission der Prozekette: Vergipsung gebrauchter Schwefelsure
18. Sulphur No. 237, March-April 1995, Processing options for low-SO2 gases, page
29-38
19. Sulphur No. 236, January-February 1995, Stricter limits for Emissions, page 20-24
20. Sulphur No. 258, September-October 1998, page 54, Table 4: Suphuric acid 19951997
58
21. Sulphur No. 241, November-December 1995, page 35, Table 4: Sulphuric acid 19921994
22. Sulphur No. 213, March-April 1991, page 30-37 Managing the wastes from pigment
production
23. Sulphur No. 214, May-June 1991, page 13 High-purity acid plant
24. Sulphur No. 215, July-August 1991, page 42-44 Rhone-Poulenc opens Europes
largest commercial regeneration plant
25. Sulphur No. 229, November-December, 1993, page 40-48 Modern plants must be
immaculate
26. Sulphur No. 224, January-February, 1993, page 7
27. Sulphur No. 230, January-February 1994, page 31-37 Bigger smelter, smaller
emissions
28. Sulphur 97, Vienna, 16-19 November 1997, page 165-182, T.Inthoff, R.Roiberts,
A.Phillips Tessenderlo Chemie Acid Plant sets the Standard for World-Class
Performance
29. Sulphur No. 235, November-December 1994, page Acid recycling on the Rhine river
30. Sulphur No. 223, November-December 1992, page 13-14
31. Sulphur No. 256, May-June Page 21-23, Sulphuric acid project listing
32. Sulphur No. 228, September-October 1993, page 37-45, Continuous monitoring of
SO2 emissions
33. Sulphur No. 215 July-August 1991 page 29-37 Wet catalysis sulphuric acid process
dispose of problem waste gas
59
ANEXOS
60
ANEXO Entradas e Saidas

A1 Queima de enxofre Planta Simples Absoro
Entrada
Saidas
Quantida
Unidade
Comentarios
SO2
O2
CO2
H2O (Vapor)
grau de variabilidade: baixa

grau de variabilidade: zero
Energia
Balano
Emisso p /ar
Emisso p /ar
no emisso na gua
Emisso slidos
catalizador gasto
Taxa de converso
Emisso com o
produto final
carvo organico
*:expresso com SO2
**: expresso como NO2
-1
***:kg. t H2SO4 100%
61
A2 Queima de enxofre Plantas Dupla Absoro

Entradas
Saidas
Quantida
Unidade
Comentarios
SO2
O2
CO2
H2O (Vapor)

Energia
Balano
Emisso p /ar
Emisso p /gua
no emisso na gua
Emisso slidos
catalizador gasto
Taxa de converso
Emisso com o
produto final:
carvo
*:expresso com SO2
**expresso como
H2SO4 ***: expresso
como NO2 ****:kg. t
-1
62
A3 Ustulao de Piritas
Entrada
Quantidade
Unidade
Comentarios
(Vapor)
Saidas
Energia
Balano processo de ustulao
Emisso p /ar
Emisso p /gua
no emisso na gua
Emisso slidos
catalizador gasto
Taxa de converso
Emisso com o
produto final
carvo organico
*:expresso com SO2
-1
***:kg. t H2SO4 100%
63
A4 Ustulao de Zn e Pb Planta de cido sulfrico

Entradas
Simples Absoro
variabilidade no tempo
baixa
Dupla absoro
baixa
Energia
Saidas
Emisso p / a chamin
Taxa de converso
Emisso p / gua
catalizador gasto
Emisso com o produto
final
carvo organico
Energia
vapor na ustulao
calor perdido no
resfriamento do cido:
Balano: Entrada-Saida
no contaminantes
a ser reciclado no processo
no contaminantes
a ser reciclado no processo
64
A5 Ustulao de (Pb,Cu) S tratamento em batelada

Entradas
Simples Absoro
variabilidade no tempo
Dupla absoro
extremamente elevada
Energia
Saidas
Emisso p / a chamin
Taxa de converso
Emisso p / gua
no contaminantes
catalizador gasto
final:
carvo organico
Energia
vapor na ustulao
calor perdido no
resfriamento do cido:
Balano: Entrada-Saida
depende do enxofre contido
65
A6 Ustulao de Cobre - Planta de cido Sulfurico

Entradas
Unidade
Dupla
absoro
Simples
Absoro
Comentrios
Grau de variabilidade: alta
gua ( no gs )
gua processo
Saidas
Energia
Balano
Emisses p/ ar
Variabilidade: alta dependendo

do enriquecimento de O2 na
Ustulao.
Emisso para
gua:
no emisso para a gua
Emisses slidas:
catalisador gasto
5-10% do catalisador
perdido no peneiramento
Taxa de converso:
Emisso com o
produto final:
Similar a
dupla
absoro
Variabilidade: alta dependendo

do enriquecimento de O2 na
Ustulao.
Influencia do combustivel na
fuso e do tipo de queimador
carvo organico
*:expresso com SO2
-1
***:kg. t H2SO4 100%
66
A7 Regenerao cido Gasto

Entradas
Saidas
Quantida
Unidade
Comentarios
SO2
O2
CO2
H2O (Vapor)
grau de variabilidade: 2 - 10%
Energia
Balano

Emisso p /ar
Emisso p / gua
no emisso na gua
Emisso slidos:
catalizador gasto
Taxa de converso

final:
carvo organico
*:expresso com SO2
-1
***:kg. t H2SO4 100%
67
A8 Esquema de saidas de energias de uma Planta de Dupla Absoro (Bayer)

A capacidade da planta de 625 t de cido sulfrico 100%. A concentrao de SO2 na
entrada do primeiro leito 10,5% .
Enxofre 98,0 - 98,7%
Soprador principal
1,2 a 2%
Quima de enxofre
Conversor Leitos 1,2 e 3
Conversor
Leitos 4 e 5
Produto
Absoro intermediaria
Absoro final
Calor recuperado
o
at de 85 C
Perdas
Gas sada
o
75 C
Produto
o
85 C
Calor recuperado
o
at 120 C
Vapor 31 bar

Monografia em Tecnologia de H2so4

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Judul Asli

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MONOGRAFIA

Caraba Metais S/A

1.1 INFORMAO GERAL SOBRE A PRODUO DE CIDO SULFRICO.

2. PROCESSOS E TECNICAS APLICADAS

2.1 PREPARAO DA MATRIA-PRIMA INCLUINDO MANUSEIO E ARMAZENAMENTO

2.2 PROCESSANDO AS MATRIAS PRIMAS

2.3 PRODUTOS ACABADOS

2.4 USO DE SUBSTANCIAS QUMICAS AUXILIARES

2.5 ESTOCAGEM E ARMAZENAMENTO DE PRODUTOS INTERMEDIRIOS E FINAL

2.6 GERENCIAMENTO E CONSUME DE ENERGIA, E OUTRAS UTILIDADES ESPECFICAS.

2.7 LIMPEZA DE GASES METALRGICOS

2.8 MANIPULAO DE GASES EFLUENTES VERSOS ALTURA DA CHAMIN

3. CONSUMO ESPECIFICOS/ NVEIS DE EMISSO

3.1 CONSUMO DE ENERGIA /MATRIAS PRIMAS / GUA E EFLUENTES

4.1 TCNICAS DISPONVEIS

4.2 DESEMPENHO AMBIENTAL

4.3 INFORMAO SOBRE O CUSTO DE IMPLANTAO DE UMA UNIDADE DE H2SO4 NOVA.

5. MELHORES TCNICAS DISPONVEIS

5.1 MELHOR AVALIAO TCNICA PARA DIFERENTES TIPOS DE PROCESSO PARA

5.2 AVALIAO TCNICA PARA O PROCESSO DE CONTATO

5.3 IMPACTO DAS EMISSES DE SO2

7.1 DESCRIO DO PROCESSO UNIDADE DE CIDO SULFRICO

A1 Queima de enxofre plantas simples absoro

INFORMAO GERAL SOBRE A PRODUO DE CIDO SULFRICO.

A produo de cido sulfrico proveniente de fundidores de metal bsicos hoje representa

1.2 Escopo deste trabalho

O presente documento tambm trata da produo de oleum. possvel desenhar um diagrama

Possvel diluio com ar

SO3? H2SO4? Oleum

Produo de cido sulfrico

Figura 1". Diagrama Geral da Produo de cido sulfrico.

2. PROCESSOS E TECNICAS APLICADAS

O enxofre tipo "Bright" usualmente fornecido sob a forma de gros amarelos,

Normalmente piritas so produzidas atravs de um processo de flotao do

Contedo em um especfica Pirita

Vrios outros metais esto presentes em quantidades pequenas. A coluna mais a

Podem ser esperados problemas com p debaixo de condies secas.

um contedo de umidade muito alto as piritas provocam problemas de

Minrios contendo enxofre

Aproximadamente, 85% dos produtores de cobre primrio, utilizam como

regra geral para o processo de fabricao, armazenamento e manipulao. Cada caso

2.1.6 Sulfatos inorgnicos

PROCESSANDO AS MATRIAS PRIMAS

SO2 ENTRADA - SO2 SAIDA

A termodinmica e a estequiomtrica so levadas em conta na maximizando da

Remoo de calor, uma diminuio em temperatura ir favorecer a formao

A otimizao do sistema no global requer um equilbrio entre velocidade de reao e

Porm, este timo tambm depende da concentrao de SO2 no gs e em sua

A eficincia da etapa de absoro est relacionada:

A concentrao de H2SO4 do lquido absorvente (98.5-99.5%);

Emisses de SO3 dependem em:

Da temperatura do gs que deixa absoro;

2.3 PRODUTOS ACABADOS

Uma pequena quantidade de ar soprada atravs do cido quente na torre de absoro

+/somente < cido 80%

cido de Aminosulfonico 15%

+++/somente cido 5099,5%

cido saturado de SO2

+++ /somente cido /

USO DE SUBSTANCIAS QUMICAS AUXILIARES

Catalisadores na forma de anel ou de estrela-anel so usados principalmente hoje, pois

ESTOCAGEM E ARMAZENAMENTO DE PRODUTOS INTERMEDIRIOS E FINAL

No existe nenhum problema de poluio de ar conectado com o armazenamento,