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QUIMICO
SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO
GRUPO
INTRODUCCION:
Todos los iones del grupo II forman sulfuros que son insolubles en soluciones
cidas diluidas. Este hecho se aplica para separar el grupo II de los otros
grupos.
Siendo el reactivo de grupo de los cationes del II grupo analtico es el H 2S
que hace precipitar estos cationes en medio de cido clorhdrico, siendo
posible separar los cationes del grupo analtico III de los I, III, IV grupos que
no precipitan bajo la accin del sulfuro de hidrgeno en medio fuertemente
cido.
Los cationes del grupo II se dividen en 2 subgrupos: obteniendo a los sulfuros
de los cationes Hg , Pb, Bi, Cu, Cd y As, Sb, Sn.
La precipitacin de los sulfuros se efecta por medio de la saturacin con el
sulfuro de hidrgeno pero para nuestro anlisis el Na 2S de las disoluciones
acuosas de diferentes sales con determinadas PH.
Asimismo el reactivo precipitante de grupo para los iones del grupo analtico,
precipita en medio de HCl , compuestos sulfurosos de As 2S3 y los de antimonio
y los de estao.

Los cationes del grupo IV precipitan en forma de sulfuros poco solubles

a partir de soluciones cidas (medio cido, pH 0.5) mediante sulfuro
de hidrgeno. Los cationes de este grupo tienen muchas propiedades
comunes: capacidad de formar complejos, de precipitar en las
reacciones de oxidacin reduccin, etc. Estos elementos debido a su
posicin en la tabla de Mendeliev, forman sulfuros que poseen distintas
propiedades. Se les puede clasificar en dos subgrupos:
Subgrupo IIA o del cobre:
Cu2+, Cd2+, Hg2+, (Pb2+), Bi3+, y otros.
Subgrupo IIB o de las tiosales:
As3+ y As5+, Sb3+ y Sb5+, Sn2+ y Sn4+, y otros.

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GRUPO

OBJETIVOS:
Hacer un reconocimiento de los cationes del segundo grupo.
Aprender los diferentes mtodos de separaciones de estos cationes.
Conocer algunas caractersticas particulares de estos precipitados, a
travs de sus respectivos precipitados.
FUNDAMENTO TEORICO:
GRUPO II A
REACCIONES DEL IN MERCRICO: Hg++
1. Con sulfuro de hidrgeno:
Da un precipitado blanco, luego amarillo, castao y finalmente negro de
sulfuro mercrico; HgS. En todos los casos, un exceso de sulfuro de hidrgeno
da sulfuro mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de
mercurio Hg3S2Cl2 (o HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de
hidrgeno.
3HgCl2

+ 2H2S

Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S

2HCl + 3HgS

Despus: HgCl2 + H2S

2HCl + 3HgS

2. Con Solucin de Hidrxido de amonio:

Se obtiene un precipitado blanco de cloruro aminomercrico, Hg(NH 2)Cl;
denominado precipitado blanco, infusible; por que se utiliza sin fundir.
HgCl2 + 2NH4(OH)

Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

REACCIONES DEL IN BISMUTO: Bi+3

1.

Con sulfuro de hidrgeno:

Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi 2S3; insolubles en

cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de amonio; pero solubles en
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cido ntrico diluido, en caliente, y en cido clorhdrico concentrado, a
ebullicin.

2Bi(NO3)3 + 3H2S

Bi2S2 +6HNO3

2. Con solucin de hidrgeno de sodio:

Se obtiene un precipitado blanco de hidrxido de bismuto, Bi(OH) 3; en fro,
con exceso de reactivo; soluble en cidos. Por ebullicin se torna amarillo
debido a una deshidratacin parcial.
REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu+2
1. Con sulfuro de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cprico, CuS en soluciones neutras
o de preferencia cida (HCl), el precipitado es soluble en cido ntrico diluido
en caliente y en solucin de cianuro de potasio, en el ltimo caso se forma una
sal compleja (cuprocianuro de potasio), K 3[Cu(CN)4]. El sulfuro cprico es
insoluble en cido sulfrico diluido a ebullicin a diferencia del cadmio.

CuSO4 + H2O

2. Con hidrxido de amonio:

CuS + H2SO4

Da un precipitado celeste de una sal bsica; soluble en exceso de reactivo con

formacin azul intenso que contiene la sal compleja sulfato tetramincprico.
[Cu(NH8)4]SO4.
REACCIONES DEL IN CADMIO: Cd+2
1. Con sulfuro de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio que en soluciones
acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble en cido ntrico
diluido y sulfrico, en caliente; pero es insoluble en solucin de cianuro de
potasio. KCN.

CdSO4 + H2S

CdS + H2SO4

2. Con hidrxido de sodio:

Se forma un precipitado blanco de hidrxido de cadmio; Cd(OH) 3; insoluble en
exceso de reactivo.
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GRUPO
Cd(SO4 ) + 2NaOH

Cd(OH)2 + Na2

GRUPO II B (TIOSALES)
REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3
1.

Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno:

Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsnico As 2S3; en solucin cido

(cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido clorhdrico concentrado
caliente
REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3
1.

Con sulfuro de Hidrgeno:

En solucin moderadamente cidos se forma un precipitado rojo anaranjado de

pentasulfuro de antimonio, Sb 2S5. El precipitado es insoluble en solucin de
carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando
tioantimonioato y se disuelve tambin en cido clorhdrico concentrado con la
formacin del tricloruro de antimonio.
REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+
1.

Con Sulfuro de Hidrgeno:

Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en soluciones no

demasiado cidas [en presencia de HCl (0,250,3)M es decir pH = 0,6 ]. El
precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin
amarilla de polisulfuro de amonio forman tioestao.
EQUIPO Y MATERIALES:

Vaso precipitado

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tubos de ensayo

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embudo

papel filtro

Bagueta

papel de tornasol

Piceta
REACTIVOS:
Cromato de Potasio
cido Clorhdrico

K2CrO4

HCl

Hidrxido de Amonio

NH4OH

Yoduro de potasio KI
cido Sulfrico

H2SO4

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Dicromato de Potasio
cido Ntrico

K2Cr2O7

HNO3

PROCEDIMIENTO EPERIMENTAL
1. En primer lugar hay que corregir la acides de la solucin inicial que tiene
los cationes del grupo II, agregando gota a gota NH4OH hasta neutralizarla,
luego procedemos a aadir HCl.

Solucin
que contiene
cationes del grupo II

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2. Luego aadimos gota a gota Na2S hasta notar la formacin de un
precipitado y luego procedemos a filtrar.

Na2S

El precipitado de color marrn oscuro est formado por los sulfuros de

los cationes del subgrupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y los del
subgrupo IIB (As2S3, Sb2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).
3. Transferimos el precipitado obtenido a un vaso con solucin de polisulfuro
de amonio, posteriormente llenamos el contenido del vaso a un tubo y
sometemos este contenido a bao mara por unos segundos y luego
filtramos.

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GRUPO

A travs de la filtracin anterior separamos sub grupo IIA (precipitado)

del sub grupo IIB (solucin).
El precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS, S y la solucin
puede contener los tiosales (NH4)3A5S4, (NH4)3SbS4 y (NH4)2 SnS3.

3.1Transferimos el precipitado a un vaso que contiene HNO 3, calentamos

ligeramente hasta observar un cambio y luego enfriamos y filtramos.

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El precipitado obtenido est compuesto por HgS y S.

3.2A la solucin filtrada se le agreg H 2SO4 y la calentamos hasta observar
desprendimientos de humos blancos, luego enfriamos, diluimos y filtramos.

El precipitado blanco obtenido corresponde a PbSO 4.

3.3A la solucin la alcalinizamos con NH 4OH y se observa la formacin de un
precipitado blanquecino, luego filtramos.
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El precipitado blanquecino corresponde a Bi(OH)3.

3.4Aadimos gotas de KCN hasta observar que la tonalidad de color azulada
que presenta la muestra desaparezca. Luego agregamos gotas de Na 2S
hasta observar la formacin de un precipitado.

El precipitado de color amarillo corresponde a CdS.

4. La solucin que contiene las tiosales es diluida y luego la cadificamos con

gotas de HCl, calentamos y filtramos.

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El precipitado que obtenemos puede contener AsS 5, Sb2S3, Sb2S5, y S.

4.1Traspasamos el precipitado a un vaso que contiene HCl, calentamos
ligeramente y filtramos.

El precipitado que obtenemos contiene As 2S5.

4.2Se diluye la solucin hasta que la concentracin de HCl contenido se
aproxime a 2.4N.
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Aadimos a la solucin 4.25ml de agua destilada. Luego calentamos y
aadimos gotas de Na2S hasta observar la formacin de un precipitado.

El precipitado obtenido corresponde a Sb 2S5.

4.3Volvemos a diluir la solucin final hasta que la concentracin de HCl se
aproxime a 1.2N.
Aadimos 12.4ml de agua destilada a la solucin y luego gotas de Na 2S hasta
observar la formacin de un precipitado.

El precipitado obtenido corresponde a SnS 2.

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CUESTIONARIO
1. A) Explique brevemente y con toda claridad Cmo se logra la
precipitacin total del 2do grupo?
Primero eliminamos los cationes del 1 GRUPO, haciendo precipitar
completamente con HCl 6N, luego a la solucin filtrada se le agrega un
pedacito de papel tornasol (indicador), se neutraliza aadiendo gota a gota
NH4OH 15N. Para obtener una solucin a un PH = 0.5 se agrega HCl 6N
tantas gotas como ml. de solucin neutra se tenga. Esto con la finalidad de
que los cationes del 2 GRUPO precipitan completamente agregando el
reactivo de grupo (Na2S) a un PH = 0.5.
Y si la muestra fuese bsica agregaramos un papel tornasol, si sale azul le
agregamos gotas de HCl hasta que el papel tornasol cambie de color a rojo.
Hasta que la solucin sea cida
B) Qu precaucin se debe de adoptar durante la precipitacin?
Agregar gota a gota el reactivo de grupo para as lograr precipitar
solamente los cationes del grupo correspondiente y que no precipiten los
cationes del siguiente grupo. Una vez agregada las gotas de reactivo dejar
reposar la solucin para poder ver el precipitado y luego filtrar la solucin.
El precipitado obtenido son los cationes del grupo indicado.
2. A) Indique los colores de los sulfuros del 2do grupo.
El precipitado blanco obtenido corresponde a PbSO 4
El precipitado blanquecino corresponde a Bi(OH)3.
El precipitado de color amarillo corresponde a CdS.
El precipitado que obtenemos contiene As 2S5.
El precipitado obtenido corresponde a Sb 2S5.
El precipitado obtenido corresponde a SnS 2.

Cmo se identifica su presencia?

Una vez obtenida la solucin de nitratos (plomo, cobre, bismuto y cadmio)
agregamos cido sulfrico H2SO4 lo que permite identificar al Plomo, por la
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formacin de precipitado blanco (casi slida como pequeos puntitos en la
solucin cristalina) de sulfato de Plomo (PbSO4)
3. A) Haga un diagrama esquemtico Indicando la separacin e
identificacin de los cationes del 2do grupo.

CATIONES DEL GRUPO II

(NITRATOS)
HgS, PbS, Bi2S2, CdS, CuS

(NH4)3AsS, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS2

Pb(NO3), Bi(NO3)3,
Cu(NO3)2. Cd(NO3)2

HgS

PbSO4
44

As2S5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2,

S

As2S5

Bi3+, Cu2+,
Cd2+

Bi(OH)3

[Cu(NH3)2]SO4,
[Cd(NH3)2]SO4
Cd
S

SbCl3,
SnCl4
Sb2
S5

[Cu(CN)4]3

SnCl
4

SnS
2

B) Escriba las ecuaciones qumicas balanceadas, de las reacciones

efectuadas.

Precipitacin de cationes del grupo II

Pb+2 + H+ + 2Cl- + Na2S(ac) 2NaCl(ac) + PbS(s)

Hg+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl(ac) + HgS(s)
2As+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S (ac) 6NaCl(ac) + As2S3(s)
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2As+5 + H+ + 10Cl- + 5Na2S (ac) 10NaCl(ac) + As2S5(s)
2Bi+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S (ac) 6NaCl(ac) + Bi2S3(s)
Cd+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl(ac) + CdS(s)
Cu+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl(ac) + CuS(s)
2Sn+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl(ac) + SnS(s)
Sn+4 + H+ + 4Cl- + 2Na2S (ac) 4NaCl(ac) + SnS2(s)
Sb+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S (ac) 6NaCl(ac) + Sb2S3(s)
Sb+5 + H+ + 10Cl- + 5Na2S (ac) 10NaCl(ac) + Sb2S5(s)

Separacin de los cationes del grupo II en subgrupos

(Pb+2 + Hg+2 + As+3 + As+5 + Bi+3 + Cd+2 + Cu+2 + Sn+2 + Sn+4 + Sb+3 + Sb+5)(ac)
+ 24 S-2 + NH4+1 + x S-2 + calor PbS + HgS + CuS + CdS + Bi2S3 +
AsS5 + Sb2S5 + SnS2

Precipitacin selectiva de cationes del subgrupo IIA

HgS + HNO3(ac) HgS + So + H+ + NO3Pb(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) PbSO4 + 2HNO3(ac)

Bi2(SO4)3(ac) + 6H+ + 6(OH)- 2Bi(OH)3 + 3H2SO4
Cd (NH3)4+2(ac) + Na2S(ac) CdS + 4NH3 + 2Na+1

Precipitacin selectiva de cationes del subgrupo IIB

AsS4-3 + HCl + NH4Sx As2S5 + H+ + Cl- + NH4Sx

SbS4-3 + HCl + NH4Sx Sb2S5 + H+ + Cl- + NH4Sx
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SnS4-2 + HCl + NH4Sx SnS2 + H+ + Cl- + NH4Sx
As2S5(s) + HCl As2S5 + H+ + Cl2SbCl3(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5 + 10Na+ + 6ClSnCl4(ac) + 2Na2S(ac) SnS2 + 4NaCl(ac)
Cu(NH3)42+

4. Sea:

Cu2+ + 4NH3

Kinestabilidad

2,1x10-13
Es el complejo amoniacal de cobre

Es la constante de

inestabilidad del complejo

Escriba la expresin qumica, de su constante de estabilidad o de
formacin y calcule su valor.

Kformacin = K inestabilidad

La constante de formacin

Kformacin =4.76x1012
5. Los

Kps constantes del

producto

antimonioso y del sulfuro de cadmio

de solubilidad

del sulfuro

S OH :2x10-59 Y 1.2x10-28

respectivamente. Determine Cul de los sulfuros es ms soluble y

en cuantas veces?
SbS3 2Sb3+ + 3S2-S1

2S1

3S1
2

Kps =(2S1) (3s1)

2.9x10-59=108 S12

CdS
S2

S2

Kps = (S2)

Cd2+ +

S2-

S2
2

1.2x10-28= S22

S1 = 7.688x10-13

S2= 1.095x10-14

Por lo tanto el sulfuro antimonioso es ms soluble que el soluble que el sulfuro

de cadmio.
6. De una muestra pesada de litargirio, se ha obtenido 1.2730 gramos
de precipitado de PbCrO4 (cromato de plomo) Cuantos gramos de
plomo habra en la muestra?
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Litargio = PbO (monxido de plomo

MasaPbCrO4
= 1.2730 gr
Masa molar PbCrO4 = 323.2 g/mol
Masa molar Pb
= 207.2g/mol
Por lo tanto

1.2730g

323.2g/mol
X

207.2g/mol
X=mPb = 0.8161g

7. Calcule las veces que vara la solubilidad del AgCl, cloruro de

plata, en una solucin 0.025N de KCl, cloruro de potasio, con
respecto al agua pura?
Kps(AgCl) = 1.78x10-10
[Ag+1] = x, [Ag-1] = x + 0.025M.
Kps(AgCl) = 1.78x10-10 = x( x + 0.025)
x 7.12x10-9mol/l
La solubilidad de AgCl en el agua pura:
AgCl Ag+1 + Cl-1
S

S=
Luego a la presencia de 0.025M. de KCl, debe disminuir la solubilidad de AgCl,

aproximadamente a

que es igual a 1868 veces.

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OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

Es recomendable lavar cuidadosamente los instrumentos de laboratorio

para que en el momento de la prctica no haya impurezas en nuestros

materiales.
Debemos colocar el papel filtro dentro del embudo en forma de cono y
adhirindolo a las paredes de este con un poco de agua para que al
momento de filtrar no se escape nuestro precipitado.
Debemos de ser muy cuidadosos al momento

de

realizar

las

neutralizaciones, tratando de no excedernos al momento de echar las

gotas de reactivo a la solucin, si no la cantidad exacta para as lograr
adecuado trabajo.
No tener contacto directamente con los vapores que se emiten al
momento de neutralizar la solucin, puesto que podramos inhalarlos y
estos pueden llegar a ser txicos para nosotros.
Para obtener una precipitacin ms apropiada de los cationes del
segundo grupo es ms conveniente trabajar en un medio acido.
Se puede observar que a medida que vamos echando las gotas de
reactivo mientras ms gotas echemos la coloracin de la solucin que

se va formando va cambiando ligeramente de color.

Se debe dejar precipitar por un momento para evitar que algunos

cationes se encuentren en el siguiente paso a realizar.

Los sulfuros de antimonio se disuelven debido al calentamiento de HCl
concentrado, mientras que los sulfuros pertenecientes al arsnico
precipitan.

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CONCLUSIONES
Los cationes pertenecientes al segundo grupo que se encuentran en
forma de sulfuros dentro de un medio comn pueden ser tanto solubles
como insolubles.
La identificacin de los cationes de cobre y cadmio, observados como
complejos (ms estables), fue gracias al reactivo de KCN.
En comparacin con el primer grupo de cationes el segundo requiere de
unas

precipitaciones

mucho

ms

selectivas

para

su

respectivo

reconocimiento.
Los cationes que se forman debido al reactivo Na 2S, son lo que forman
los precipitados ms oscuros.
Para la separacin de cationes en este grupo se requiere de mucho ms
precisin, debido a que se forman soluciones ms complejas.
El calentamiento de la soluciones no debe ser hasta que nuestro
precipitado desaparezca.
Al momento de calentar la solucin no se requiere de una cantidad
promedio de tiempo, sino debemos calentar hasta el instante en que
ocurra cierta variacin en la sustancia.
La solucin final se separ en dos partes debido a que se poda obtener
diferentes cationes usando mtodos distintos en la misma solucin.

BIBLIOGRAFIA:

QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev
QUIMICA 10a. EDICION, Raymond Chang.

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