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Sesin 18

Tema: ALCOHOLES, FENOLES Y TERES


I. Objetivos de la sesin
Despus de finalizar el estudio de este captulo Ud. debera ser capaz de:
1) Escribir la frmula estructural y el nombre de alcoholes, fenoles y teres simples.
2) Distinguir entre alcoholes, fenoles y teres.
3) Conocer las principales formas de obtencin de los alcoholes, fenoles y teres
4) Conocer las principales reacciones en que pueden intervenir los alcoholes, fenoles y teres.
II. Contenidos
Si agregamos un tomo de oxgeno a una cadena de hidrocarburo tenemos dos posibilidades de
hacerlo. O sustituimos un hidrgeno por el grupo OH, generando un alcohol (R-OH), o colocamos el
oxgeno entre dos tomos de carbono y obtenemos el grupo funcional ter (R-O-R).
ALCOHOLES. Son compuestos que resultan de la sustitucin de tomos de hidrgeno de los
hidrocarburos por grupos hidroxilos (-OH).
R-H
R-O-H
Clasificacin
1.- Segn la ubicacin del grupo funcional:
a) Alcoholes primarios son aquellos en que el -OH va unido a un carbono primario:
H
|
R-C-O-H
|
H

alcohol primario

b ) Alcoholes secundarios son aquellos en que el -OH va unido a un carbono secundario:


I.

|
R-C-O-H
|
R

alcohol secundario

e) Alcoholes terciarios son los que llevan el -OH unido a un carbono terciario:
R
|
R-C-O-H
|
2.- Segn el nmero de hidroxilos:

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para fines NO acadmicos. La Universidad conservar en el ms amplio sentido la propiedad de la informacin contenida. Cualquier reproduccin de parte o totalidad de la
informacin, por cualquier medio, existir la obligacin de citar que su fuente es "Universidad Santo Toms" con indicacin La Universidad se reserva el derecho a cambiar estos
trminos y condiciones de la informacin en cualquier momento.

Monoles. Son los alcoholes que poseen un solo grupo funcional. A continuacin se da una lista de los
primeros trminos.
CH 3OH
metanol
alcohol metlico
CH 3-CH 2OH

etanol

alcohol etlico

CH 3-CH 2-CH 2OH

1-propanol

alcohol proplico normal

CH 3-CHOH-CH3

2-propanol

alcohol isoproplico

CH 3-CH 2-CH 2-CH2OH

1-butanol

alcohol butlico normal

CH 3-CHOH-CH2-CH3

2-butanol

alcohol butlico secundario

CH 3-CH-CH2OH
|
CH3

2-metil-1-propanol

alcohol isobutlico

CH3
|
CH 3-C-OH
|
CH3

2-metil-2-propanol

alcohol butlico terciario

CH 3-CH 2-CH 2-CH2-CH2OH

1-pentanol

alcohol amlico

Dioles. Son los alcoholes que poseen dos grupos funcionales. Se nombran con el nombre del hidrocarburo
respectivo terminado en diol. Tambin se les llama glicoles.
CH 2OH
|
CH 2OH
etanodiol
Glicol ordinario

CH 2OH
|
CHOH
|
CH 3
1,2 propanodiol
propilenglicol

CH 2OH
|
CH 2
|
CH 2OH
1,3 propanodiol
trimetilenglicol

Trioles. Son los alcoholes que llevan tres grupos hidroxilos. Su nombre se compone del nombre del
hidrocarburo y la terminacin triol. El ms importante es la glicerina.
CH 2OH
|
CHOH
propanotriol, glicerina, glicerol
|
CH 20H
Polioles. Son los alcoholes que poseen varios grupos OH:
CH 2OH - CHOH - CHOH - CH 2OH

eritrita, eritrol, butanotetrol

CH 2OH - CHOH - CHOH - CHOH - CH2OH

arabita, xilita, pentanopentol

CH 2OH - CHOH - CHOH - CHOH - CHOH - CH 2OH

sorbita, dulcita, manita, hexanohexol

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FENOLES. Son compuestos hidroxilados en que el grupo funcional va unido a un carbono que forma parte
de un anillo aromtico. El representante ms tpico es el fenol ordinario o cido fnico, derivado del
benceno.
OH

Fenoles derivados del tolueno. Un monol aromtico es el alcohol benclico. C 6H 5-CH 2OH derivado del
tolueno.
CH2OH

Tambin tenemos los metilfenoles o cresoles, de los cuales hay tres ismeros
CH 3

CH 3

CH 3

OH
OH
orto-cresol (o-cresol)

meta-cresol (m-cresol)

OH
para-cresol (p-cresol)

Fenoles derivados del naftaleno. Son dos ismeros y reciben el nombre de naftoles:
OH
OH

alfa-naftol ( -naftol)

beta-naftol ( -naftol)

Fenoles derivados del antraceno. Se les llama antranoles y son tres ismeros, , y , segn la posicin del
grupo OH.
OH
-antranol
Fenodioles. Son los fenoles que poseen dos grupos funcionales OH. Son tres ismeros, orto, meta y para
fenodiol, conocidos tambin como pirocatequina, resorcina e hidroquinona, respectivamente:
OH
OH
OH
OH
OH
pirocatequina

resorcina

OH
hidroquinona

Fenotrioles. Son los fenoles con tres grupos funcionales OH. Los dos ms importantes son:
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OH
HO

OH
OH
HO

pirogalol

OH
floroglucina

Nomenclatura: Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas:


1. Aadir el sufijo -ol al nombre del hidrocarburo de referencia (p.ej.: propanol)
2. Citar primero la funcin (alcohol) y luego el radical (p.ej.: alcohol proplico)
En compuestos ramificados el nombre del alcohol deriva de la cadena m s larga que contenga el grupo
-OH.
Al numerar la cadena se asigna al C unido al -OH el localizador ms bajo posible.
Cuando el grupo -OH interviene como sustituyente se utiliza el prefijo -hidroxi.
En alcoholes c clicos el carbono unido al -OH ocupa siempre la posicin 1.
Preparacin de al coholes.
1.- Por accin de los hidrxidos alcalinos en solucin acuosa sobre compuestos halogenados
R-CH2-Cl + NaOH

R-CH 2OH + NaCl

2.- Por reduccin de aldehidos, cetonas se producen alcoholes primarios y secundarios


CH 3-CHO + H2

CH3-CH2OH

CH 3-CO-CH 3 + H2
CH 3-CHOH-CH3
Los cidos tambin pueden reducirse por accin del hidrgeno a elevadas presiones y en presencia
de catalizadores.
C12H25OH + H2O
C11H23-COOH + 2 H2
El metanol se produce como producto secundario en la destilacin de la madera y por esta razn tambin se
le llama alcohol de madera. Sintticamente se obtiene hidrogenando el monxido de carbono
CH 3OH
CO + 2 H2
El etanol se puede obtener por fermentacin del almidn de cereales y papas o del azcar de las melazas
con levaduras. Se produce etanol con desprendimiento de dixido de carbono.
C 6H 12O6
(C 6H 10O5)n + H 2O
almidn
glucosa
fermentacin

3.- Preparacin de fenol.

C 6H 12O6

2 C 2H 5OH + 2 CO2

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Propiedades fsicas de los alcoholes. Desde el metanol hasta los butanoles son lquidos de olor
agradable y de sabor ardiente. Desde C6 hasta C11 son lquidos oleosos de olor desagradable. Los
superiores son slidos, sin olor ni sabor. Los primeros son muy solubles en agua, propiedad que disminuye
al aumentar la cadena. La densidad es inferior a 1.
La razn primaria del relativamente alto punto de ebullicin del etanol y de sus propiedades como
solvente similares a las del agua es la presencia de grupos OH, que permite la formacin de puentes de
hidrgeno entre molculas de etanol. Estos puentes de hidrgeno entre molculas explican por qu el punto
de ebullicin del etanol es mucho ms alto que el del dimetil ter y por qu el etanol se disuelve en agua. A
diferencia del agua, en que cada molcula puede formar dos puentes de hidrgeno, el etanol slo puede
formar uno, por lo que su punto de ebullicin es 78C, mientras que el del agua es 100C.

Puentes de hidrgeno: (a) entre molculas de etanol y (b) entre molculas de etanol y agua.
Propiedades qumicas de los alcoholes.
1.- Formacin de alcxidos. El hidrgeno del grupo funcional es reemplazable por metales como Na, K,
Ca, formndose alcoholatos o alcxidos. En esta propiedad los alcoholes se parecen a los cidos.
2 CH 3ONa + H 2
2 CH 3OH + 2 Na
metilato sdico o metxido de sodio
Ar-OH + NaOH
Ar-ONa + H2O
Fenxido de sodio
2.- Formacin de steres. Se combinan con los cidos produciendo steres.
H 2O + CH3-COO-CH 2-CH 3
CH 3-CH 2OH + CH3-COOH
3.- Deshidratacin. En presencia de agentes deshidratantes, como el cido sulfrico concentrado,
producen alquenos o teres, segn la temperatura. A 140C se produce un ter
CH3-CH2-O-CH 2-CH 3 + H 2O
2 CH 3-CH2OH
a 180C se obtiene un alqueno
CH 3CH2OH
CH 2 CH2 + H 2O
4.- Oxidacin. Los primeros trminos de la serie se oxidan con facilidad. El producto formado depende de la
clase de alcohol
a) los alcoholes primarios por oxidacin dbil producen un aldehdo y si la accin oxidante es ms enrgica
producen un cido
MnO 4-1 + H +
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H-CH2OH

H 2O + H-CHO
MnO4-1 + H +
H-COOH

H-CHO
Metanal

metanoico

b) los alcoholes secundarios por oxidacin suave producen una cetona


CH3-CHOH-CH3

MnO4- + H +
H2O + CH3-CO-CH3

En una segunda fase la cetona se oxida a cido y dixido de carbono.


MnO 4-1 + H+
CH 3-COOH + H2O + CO2
CH 3-CO-CH 3
Si la cetona es mixta la cadena se rompe y se forman dos cidos
CH 3-CH 2-CO-CH2-CH2-CH3

MnO4- + H +
CH 3-COOH + CH3-CH2-CH 2-COOH

c) los alcoholes terciarios slo responden a oxidacin muy fuerte, descomponindose totalmente en CO 2 y
H 2O
CH3
|
CH 3-C-OH + 12 O
|
CH3

4 CO2 + 5 H2O

5. Formacin de haluros de alquilo.


R-X + H 2O

R-OH + HX
6. Reaccin del haloformo.
OH
|
R-CH-CH 3 + I2/NaOH

CHI + R-COONa + H 2O + NaI


iodoformo

En lugar del halgeno e hidrxido se puede usar hipoiodito de Na.


7. Test de Lucas. Se trata de la reaccin de un alcohol con HCl en presencia de ZnCl2 como catalizador,
para formar el cloruro de acilo respectivo. Sirve para distinguir entre alcoholes primarios, secundarios y
terciarios: los primarios reaccionan muy lentamente o no reaccionan (ms de 5 min), los secundarios
reaccionan en forma lenta (cerca de 5 min), mientras que los terciarios reaccionan en forma muy rpida
R-CH2OH + HCl

ZnCl2

R-CH 2Cl + H 2O (muy lenta o no se realiza)

R-CHOH-R + HCl
R
|
R-C-R + HCl
|

ZnCl2

ZnCl2

R-CHCl-R + H2O (lenta)


R
|
R-C-R + H 2O (muy rpida)
|

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OH

Cl

8. Nitracin de fenol es
OH

OH

OH
NO 2

+ 2 HNO3

NO2
Las reacciones de los fenoles son de sustitucin el ectroflica aromti ca teniendo en cuenta que
ya existe el sustituyente OH.
TERES.
Se forman por condensacin de dos alcoholes, con prdida de una molcula de agua.
R-O-H + R-O-H

R-O-R + H 2O

Si los dos radicales unidos al oxgeno son iguales el ter es un ter simple (R-O-R). Si los radicales son
diferentes, el ter se llama mixto (R-O-R).
Nomenclatura. Se nombran con la palabra ter seguida del o antepuesta al nombre de los radicales unidos
al oxgeno, o usando el trmino oxi entre los nombre de los dos radicales.
CH 3-O-CH 3

ter dimetlico o dimetil ter o metoximetano

CH3-CH2-O-CH2-CH3

ter dietlico o dietil ter o etoxietano

CH3-O-CH2-CH3

ter etilmetlico o etilmetil ter o metoxietano

O-CH 2-CH 3
ter etilfenlico o etilfenil ter o etoxibenceno
O

ter difenlico o difenil ter o fenoxibenceno

Los teres son ismeros estructurales de los alcoholes, aunque poseen propiedades muy
diferentes. Por ejemplo, el alcohol etlico tiene un punto de ebullicin normal de 78C, mientras que el dimetil
ter hierve a 24C. Una diferencia de 102. Las propiedades de solvente de ambas molculas tambin
difieren. El etanol es extremadamente soluble en agua y lo mismo que el agua, disuelve muchas sustancias
polares y inicas. El etanol es un solvente polar. El ter dimetlico, en cambio, es un mal solvente para estas
sustancias. Los teres no pueden formar puentes de hidrgeno porque no tienen grupos OH disponibles.
Un caso particular de teres son los epxidos, cuyo esquema es el siguiente:

Para nombrarlos se utiliza el prefijo epoxi- seguido del nombre del hidrocarburo correspondiente, e
indicando los carbonos a los que est unido el O, con dos localizadores lo ms bajos posibles, en caso de
que sea necesario.
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Preparacin.
1.- Mtodo de Williamson: muy til para obtener teres mixtos. Se hace reaccionar un alcoholato con un
yoduro de alquilo
CH3-O-CH2-CH3
CH 3-CH 2 + Na-O-CH 3
2.- Deshidratacin de alcoholes. Se aplica preferentemente a la obtencin de ter etlico, a partir de etanol
y cido sulfrico concentrado como deshidratante a 140-145C. A temperaturas superiores la reaccin
procede en la direccin de la obtencin de eteno.
CH 3-CH 2-SO4H + H 2O
CH 3-CH 2OH + H2SO4
El sulfato cido de alquilo que se forma en esta primera etapa reacciona con otra molcula de etanol para
formar el ter y liberar el cido sulfrico para otra deshidratacin
CH3-CH2-O-CH2-CH 3 + H2SO4
CH 3-CH 2-SO4H + HO-CH 2-CH3
3.- Epoxidacin de alquenos: la accin de un percido (cido oxigenado), produce los epxidos

Reacciones.

R-O-R + HI
R-OH + R-I
R-O-R + 2 HI
R-I + R-I
Los teres son muy poco reactivos a excepcin de los epxidos. Las reacciones de los epxidos pasan
por la apertura del ciclo. Dicha apertura puede ser catalizada por cido o apertura mediante nuclefilo.
Apertura catalizada por cido: El nuclefilo ataca al carbono ms sustituido.

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Apertura directa por nuclefilo: El nuclefilo ataca al carbono menos sustituido.

Alcoholes y teres de mayor aplicacin industrial:


- Metanol: Es un lquido incoloro de olor agradable, muy txico, al ser ingerido ataca el nervio
ptico, produciendo graves trastornos que pueden llevar a la muerte. Se utiliza como materia prima para la
obtencin de metanal, como disolvente de materias grasas, barnices y lacas, y en la fabricacin de resinas
sintticas. Tambin es utilizado como anticongelante en radiadores.
- Alcohol Etlico: Es un lquido incoloro, de olor agradable, hierve a 78,3C y sus vapores son
inflamables. Es uno de los productos de mayor utilizacin industrial. Se obtiene en gran cantidad por la
fermentacin de granos, frutas y azcar de caa. Tambin se prepara a partir del etileno tratado con cido
sulfrico. El etanol puro se utiliza en la preparacin de bebidas alcohlicas y en la fabricacin de gran
cantidad de productos qumicos, perfumes, colorantes y explosivos, tambin se utiliza como combustible y
antisptico.
- Glicerina o propanotriol: Es un lquido ms denso que el agua, hierve a 290C y se encuentra
principalmente formando parte de las grasas animales y vegetales. Cuando se combina con el cido ntrico,
forma varios compuestos, siendo el ms importante la nitroglicerina (trinitroglicerina) que por su gran poder
explosivo se utiliza en la fabricacin de dinamita. Otras utilizaciones son: como humectante, materia prima
para la fabricacin de acrolena, alcohol allico y cido frmico.
- Etilenglicol o etanodiol: Lquido incoloro, viscoso, de sabor dulce, hierve a 197C, muy soluble
en agua y alcohol. Su utilizacin es como anticongelante, edulcorante, preparacin de resinas y fibras
sintticas (polister).
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- Eter etlico o simplemente ter: Es el compuesto ms conocido. Es un lquido incoloro, muy


voltil, olor caracterstico, poco soluble en agua. Es un excelente disolvente de sustancias orgnicas. Se us
como anestsico general. Por ser muy voltil e inflamable, su uso es muy limitado.
Cuestionario:
1. Distinga entre alcoholes y fenoles dando ejemplos de cada uno.
2. Escriba la frmula molecular y la frmula estructural para
a. n-propanol
b. 2-butanol
c. 3-clorociclopentanol
d. m-bromofenol
e. alcohol benclico
f.

o-cresol

g.

-naftol

h.

-antranol

i.

pirocatequina

j.

resorcina

k. hidroquinona
l.

pirogalol

m. floroglicina
3. Escriba ecuaciones para las siguientes reacciones:
a. Etanol y Na
b. Fenol y NaOH
c. Etanol y cido actico
d. Etanol y cido sulfrico concentrado a 140C
e. Etanol y cido sulfrico concentrado a 180C
f.

n-propanol y permanganato de potasio en ambiente cido

g. 2-butanol y permanganato de potasio en ambiente cido


h. 2-metil-2-propanol y permanganato de potasio en ambiente cido
i.

n-pentanol y HCl

j.

2-pentanol y yodo en presencia de NaOH

k. fenol y cido ntrico


4. Cmo distinguira entre un alcohol primario, uno secundario y uno terciario?
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5. Escriba la frmula molecular y la frmula estructural para


a. dimetil ter
b. ter etlico
c. metoxietano
d. ter feniletlico
e. difenil ter
f.

epoxipropano

g. 3,4-epoxihexano
6. Escriba ecuaciones para las siguientes reacciones:
a. iodoetano y alcoholato de metilo
b. Etanol y cido sulfrico
c. 2,3-dimetil-2-buteno y percido actico
d. etilmetilter y cido iodhdrico
e. dietilter y cido iodhdrico en exceso en caliente
III. Actividad previa. Syllabus sesin 16
IV. Metodologa de la sesin. Clase expositiva, de debate y con ejercicios prcticos
V. Lectura post-sesin. Por definir

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