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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MATO GROSSO

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA


DEPARTAMENTO DE QUMICA

PRTICAS DE QUMICA INORGNICA III


BACHARELADO EM QUMICA
LICENCIATURA EM QUMICA

Prof. Dr. Anderson Martinez Santana


Monitores: Junior Cambraia e Bruna Prolo Massola

2012

Universidade Federal de Mato Grosso


ICET -Departamento de Qumica

AULA PRTICA No. 1


Sntese e caracterizao do Sulfato de hexaminonquel (II): [Ni(NH3)6]SO4
1. OBJETIVO
Sintetizar um complexo metlico empregando o mtodo de reao de substituio em soluo aquosa e
caracterizar este complexo por meio de testes analticos qualitativos.

2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. MATERIAL NECESSRIO

Bqueres
Provetas de 20 e 25 mL
Basto de vidro
Funil de Buchner
Kitassato
Tubos de ensaio
Papel de tornassol

2.2. REAGENTES

Sulfato de nquel hexahidratado p.a.


Amnia concentrada p.a.
Cloreto de amnio (NH4Cl) p.a.
Etanol p.a.
ter etlico p.a.
Soluo alcolica de dimetilglioxima 1%
Soluo de Cloreto de Brio 0,1 N
Soluo de cido ntrico 3M

2.3. PROCEDIMENTO
Mea 5 mL de amnia concentrada e v dissolvendo NH4Cl pouco a pouco at saturar a soluo.
Adicione mais 5 mL de amnia concentrada. Deixe em repouso at o momento do uso. Satura-se a
soluo com cloreto de amnio, pois a amnia muito voltil e o NH4Cl ajuda a manter a amnia em
soluo.
Pese 5,53 g de NiSO4 e dissolva-o em quantidade suficiente de gua destilada. Na capela, adicione
gradualmente 25 mL de amnia concentrada. Observe a mudana de cor. Ocorre a a complexao,
onde a NH3 dissolvida na soluo ser o principal ligante do Ni. Esta reao exotrmica.
Adicione a seguir os 10 mL da soluo amoniacal de NH4Cl preparada inicialmente. Deixe
repousar a soluo em banho de gelo por 15 minutos. Depois, filtre o precipitado formado num funil de
*
Bchner (filtrao a vcuo) . Lave-o com uma poro de amnia concentrada e, em seguida com lcool
etlico e ter etlico (aprox. 5 mL em cada poro). Estes dois ltimos so substncias dessecantes, que
ajudam a eliminar a gua do precipitado. Manter os cristais obtidos em dessecador at a aula seguinte.
Depois de secos, pese os cristais e calcule o rendimento da reao.

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*

Observao: antes de iniciar a filtrao pese o papel de filtro que ser utilizado.

Caracterizao e identificao do complexo obtido


Prepare uma soluo com o complexo obtido dissolvendo pequena quantidade do
mesmo em gua.
a) Caracterizao do Ni

2+

Em um tubo de ensaio, aquea levemente e cuidadosamente 10 gotas da soluo do complexo,


esfrie e verifique se o meio est bsico com papel de tornassol. Adicione 3 gotas de soluo alcolica de
dimetilglioxima. Observe a colorao rsea intensa que se forma (trata-se de um complexo de
dimetilglioxima com o nquel). Adicione gotas de soluo 3M de cido ntrico soluo anterior at
observar o desaparecimento do precipitado rosa. Adicione soluo de amnia concentrada e observe o
resultado.
2-

b) Caracterizao do SO4 :
Em um tubo de ensaio, a 5 gotas da soluo do complexo adicione 3 gotas de soluo de BaCl2 0,1
N. Observe o resultado.
c) Caracterizao do NH3 :
Coloque 5 gotas da soluo em um tubo de ensaio e aquea lentamente, aproximando da boca do
tubo uma tira de papel de tornassol vermelho umedecido. A amnia desprendida dever deixar o papel
azul, indicando a formao de NH4OH.

3. QUESTIONRIO
3.1. Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica:
obteno do [Ni(NH3)6]SO4;
decomposio do [Ni(NH3)6]SO4 pelo aquecimento;
2+
caracterizao do Ni ;
2 caracterizao do SO4
3.2. Citar outras reaes que poderiam ser usadas para caracterizar (escrever as equaes qumicas):
2 SO4 ;
NH3 ;
2+
Ni
3.3. Considerando que o NiSO4.6H2O utilizado na reao de obteno continha ____% de impurezas,
qual a massa de [Ni(NH3)6]SO4 que poderia ser obtido a partir de 5,53 g do sulfato de nquel hidratado?
3.4. Aps a separao dos cristais do [Ni(NH3)6]SO4 estes so lavados com lcool etlico e finalmente com
ter. Pode-se substituir lcool etlico ou ter por gua destilada? Explique.
3.5. Seria possvel determinar o ponto de fuso deste complexo? Justificar sua resposta.
3.6. Calcule o rendimento obtido.
3.7. Explique atravs da TLV e da Teoria do Campo Cristalino a estrutura do composto obtido. O
complexo formado de alto ou baixo spin? Paramagntico ou Diamagntico? Fornea as classificaes
possveis.

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3.8. Calcule a E.E.C.C. (O) para o composto formado.

3.9. Escreva as constantes de formao (k1, k2...k6) e as constantes de formao global 6 para todos os
compostos obtidos.
3.10. O compostos formados so:
a) inertes ou lbeis? Justifique sua resposta de acordo com as aulas tericas.
b) estveis ou instveis? Justifique sua resposta de acordo com as aulas tericas.

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AULA PRTICA No. 2


ESTUDO DA ESTABILIDADE E PROPRIEDADES DE COMPOSTOS DE
COORDENAO
1. OBJETIVO
Determinar a estequiometria e o coeficiente de extino molar do complexo [NiEDTA]2- : etilenodiamimotetractico niquelato (II).
2. INTRODUO
2.1 ESTEQUIOMETRIA DE COMPOSTOS DE COORDENAO
Um on complexo formado por um on metlico (M), circundado por vrios ons de
carga oposta ou molculas neutras denominadas ligantes, L. A maior parte dos
compostos formados por metais de transio so complexos.
Muitos ons complexos, incluindo o Ni (II) - EDTA so coloridos. A quantidade de on
complexo formado pode ser determinada espectrofotometricamente (Lei de BeerLambert) para vrias razes metal:ligante mantendo-se constante a concentrao total
[M]t + [L]t (t refere-se concentrao total da espcie). A absorbncia ser mxima
quando a razo [M] : [L] corresponder estequiometria do complexo formado. este o
fundamento do mtodo de Job ou mtodo das variaes contnuas. As medidas podem
ser feitas a qualquer comprimento de onda em que o complexo absorva, mas
prefervel usar-se o comprimento de onda ao qual o complexo tem um mximo de
absoro (max).
2.1.1. Lei de Lambert-Beer
A lei de Beer-Lambert estabelece a proporcionalidade entre a absorbncia (ou
"densidade ptica") de uma soluo e a sua concentrao:
A = log (Io / I ) = .b.c Io - intensidade da luz incidente
I - intensidade da luz transmitida (no absorvida pela amostra)
c - concentrao da soluo (mol/litro)
b - percurso ptico (cm)
- coeficiente de extino molar.
-1

-1

-1

Caracterstico da soluo [(mol L ) cm ]

2.1.2. Espectro de absoro do complexo


Geralmente os ons complexos de um metal de transio (MLn) e o on do metal de
transio solvatado (M(H2O)) apresentam espectros de absoro distintos.

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1 - comprimento de onda do mximo de absoro do on complexo MLn


2 - comprimento de onda do mximo de absoro do on aquoso, Maq
Para determinar o comprimento de onda para o qual o complexo tem um mximo de
absoro adiciona-se um excesso de ligante a uma dada concentrao de on metlico
e determina-se o espectro de absoro.
2.1.3. Mtodo de Job
Prepara-se uma srie de solues contendo on metlico e ligante de modo a que a
concentrao total [M]t + [L]t seja constante. Haver um mximo de absoro quando:
[M ]t
representar a estequiometria do on complexo formado.
[M ]t + [L]t
Se representarmos a variao da absorbncia em funo da composio das solues
obtemos, por exemplo, para um complexo ML4:
[M ]t
1
=
= 0,2
[M ]t + [L]t 1 + 4
A absorbncia (A) determinada diretamente por leitura no espectrofotmetro
UV/VIS.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. REAGENTES
3.1.1 SOLUES
2+

soluo de nitrato de nquel (Ni ) 0,05 mol L-1


soluo de EDTA (sal dissdico) 0,05 mol L-1

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3.2. PROCEDIMENTO
3.2.1. Determinao da Estequiometria do Complexo
a) Prepare, em tubos de ensaio, as seguintes misturas de solues:
Volume de soluo 0,05 mol L-1
Ni (II) (mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Tubo
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Volume de soluo 0,05 mol L-1


EDTA (mL)
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

b) Trace o espectro de absoro de uma destas misturas (por exemplo a n4) e das
duas solues me na zona de comprimento de onda 500 - 800 nm. Determine qual o
comprimento de onda mais conveniente para as subseqentes medidas de
absorbncia.
c) Mea a absorbncia de cada uma das solues preparadas ao comprimento de onda
selecionado, tendo o cuidado de ajustar o zero com gua destilada antes de cada
medio.
3.2.2. Determinao do Coeficiente de Extino Molar do Complexo Ni (II) - EDTA ao
Valor do max
Misture 10 mL de soluo 0,05 mol L-1 em Ni (II) e 10 mL de soluo 0,05 mol L-1 em
EDTA. A partir desta soluo (soluo Ni-EDTA) prepare as seguintes solues:

Soluo

Volume de soluo
Ni-EDTA (mL)

Volume de
gua (mL)

A
B
C
D
E

5
4
3
2
1

0
1
2
3
4

Determine a absorbncia destas solues ao valor de max determinado


anteriormente.
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4. QUESTIONRIO
2-

Determinao da estequiometria do complexo [Ni-EDTA]


4.1. Trace em papel milimetrado os espectros de absoro das solues 0 (EDTA), 4
(complexo Ni-EDTA) e 10 [Ni(H2O)6]2+).
4.2. Qual o mximo de absoro do complexo Ni-EDTA?
4.3. Justifique a escolha do comprimento de onda para aplicar o mtodo de Job.
4.4. Complete a tabela com os valores experimentais determinados (Parte
experimental).

soluo n

[Ni]t
(mol L-1)

[EDTA]t
(mol L-1)

[ Ni]t
[ Ni]t + [EDTA ]t

Absorbncia

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
4.5. Trace o grfico dos valores de absorbncia das solues de on complexo em
funo das razes molares [Ni]t / ([Ni]t + [EDTA]t).
4.6. Deduza a partir do grfico a estequiometria do complexo formado.
4.7. Verifique que a concentrao de on complexo formado praticamente a
concentrao total de Ni usada na experincia (Kest (Ni - EDTA) = 1018,7) (use por
exemplo as condies experimentais do tubo n 5 - Parte experimental - 3.2.1.)

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4.8. Complete a tabela e trace o grfico de absorbncia em funo da concentrao do


complexo Ni-EDTA (Parte experimental).
Soluo [Ni-EDTA] (mol L-1) Absorbncia
A
B
C
D
E
4.9. Calcule o valor do coeficiente de extino molar do complexo Ni-EDTA e a
respectiva unidade.

AULA PRTICA No. 3


ESTUDO DA ESTABILIDADE E PROPRIEDADES DE COMPOSTOS DE
COORDENAO
1. OBJETIVOS
1) Determinar a constante de estabilidade de um complexo de ferro (tiocianato de
ferro III) por espectrofotometria.
2) Verificar qualitativamente a influncia de diferentes ligantes nas constantes de
estabilidade de complexos de Cu (II).
2. INTRODUO
2.1. ESTABILIDADE EM COMPOSTOS DE COORDENAO
2.1.1. CONSTANTES DE ESTABILIDADE
A estabilidade de um complexo MLm expressa em termos de constante de
estabilidade MLm ou m relativamente reao:
M + mL MLm
m =

[MLm]
= constante global de formao
[M ][L]m

Podem, no entanto, definir constantes de estabilidade parciais K1, K2, etc. ou KML, KML2,
etc., de tal modo que:
m = K1 x K2 x ....... x Km ,

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onde:
[ML]
[M ][L]

M + L ML

K 1 = K ML =

ML + L ML2

K 2 = K ML 2 =

MLm-1 + L MLm

K 3 = K ML3

[ML 2 ]
[ML][L]

[ML m ]
[ML m 1 ][L]

As constantes de estabilidade so geralmente determinadas em soluo,


particularmente em soluo aquosa, onde o metal se encontra combinado com maior
ou menor nmero de molculas de solvente. Nestas condies as reaes de formao
de complexos so reaes de substituio do tipo:
+

p-

[M (H2O)x]n + mL [MLm]

-pm+n

+ xH2O

As constantes de estabilidade determinadas experimentalmente, K, so pois "relativas"


e iguais razo entre as constantes globais e definidas do modo habitual:
ML m =

K=

[MLm]
[M ][L]m

M ( H 2O ) x =

[ M ( H 2 O) x ]
[M ][H 2 O]x

ML M
[ML m ][H 2 O]X
=
[M (H 2 O) X ][L]m M ( H 2O )X

Os valores tabelados so em geral de MLm.


2.1.2. FATORES QUE AFETAM A ESTABILIDADE DE COMPLEXOS
Quando comparamos sistemas com ons metlicos e ligantes diferentes, a estabilidade
dos complexos afetada em geral pelos seguintes fatores:
a) Tamanho e carga do on metlico
As foras eletrostticas so importantes em muitos complexos e da, de prever que o
tamanho reduzido e a grande carga do on metlico (o alto poder polarizante) tenda a
formar ons complexos mais estveis.
b) Carter "duro - mole" do on metlico e ligante
ons metlicos "duros" formam complexos mais estveis com ligantes "duros" (tomos
doadores N, O ou F). ons metlicos "moles" formam complexos estveis com ligantes
"moles" (doadores mais pesados).
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c) Efeito quelato
Ligantes polidentados formam complexos mais estveis do que ligantes semelhantes,
mas monodentados. Por exemplo:
Ni2+ (aq) + 6 NH3 (aq) [Ni (NH3)6] 2+ (aq) = 108,6
Ni2+ (aq) + 3 en (aq) [Ni en3]2+ (aq)
= 1018,3
sendo: en = H2NCH2CH2NH2
A constante de equilbrio est relacionada com a energia livre atravs da equao:
Go = -RT ln
Assim, aumenta medida Go se torna mais negativo.
Tendo em conta que:
Go = Ho - So
Go mais negativo quanto mais negativo for Ho ou quanto mais positivo for So.
Quando os ligantes so semelhantes, exceo da possibilidade de quelao, Ho no
muda muito, So muito mais positivo quando se formam os anis quelatos. Por cada
ligante que reage, so libertadas duas molculas de gua e por isso, o estado final
contm mais partculas, aumentando a possibilidade de desordem, com conseqente
aumento da entropia.
2.2. DETERMINAO ESPECTROFOTOMTRICA DA CONCENTRAO DO COMPLEXO
MLm E DO VALOR DA CONSTANTE DE ESTABILIDADE.
Por simplificao, consideremos que um metal forma um complexo ML com um ligante
L (em que as cargas so omitidas).
M + L ML
Se o on ML absorver a um valor de comprimento de onda distinto do on metlico
aquoso, a concentrao do complexo formado entre M e L (espcie ML) pode ser
determinada espectrofotometricamente (Lei de Lambert-Beer) se for conhecido o
coeficiente de extino molar da espcie ML ( ) :
ML

[ML] =

A
ML b

onde:
A - absorbncia (adimensional)
- Coeficiente de extino molar [(mol L-1)-1 cm-1]
ML

b - Percurso ptico (cm)

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Um balano de massas para as espcies em soluo estabelece que:


[M]t = [M] + [ML]
[L]t = [L] + [ML]
onde: [M]t e [L]t so as concentraes totais de metal e ligante.
A constante de equilbrio K = [ML] / ([M] [L]) pode ser calculada a partir dos valores
experimentais da concentrao de ML e das concentraes conhecidas [M]t e [L]t .
Neste trabalho a tcnica de determinao de constantes de estabilidade ser aplicada
ao complexo formado pelo on ferro (III) com o on tiocianato (SCN-). Este complexo
tem uma estequiometria 1:1 e apresenta uma cor vermelho intenso, com um mximo
de absoro a 450 nm [450 (FeSCN) = 4800 M-1 cm-1].
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. REAGENTES
Amnia concentrada
cido clordrico concentrado
3.1.1 SOLUES
Tiocianato de potssio 15 mmol L-1 (em KNO3 0,5 mol L-1)
Nitrato de potssio 0,5 mol L-1
Cloreto de Ferro (III) 20 mmol L-1 (em KNO3 0,5 mol L-1)
Sulfato de cobre 0,5 mol L-1 (soluo A)
EDTA (cido etilenodiaminotetractico) 0,5 mol L-1
3.2. PROCEDIMENTO
3.2.1. Determinao da Constante de Estabilidade do Complexo [Fe-SCN]2+
Prepare, em tubos de ensaio, as seguintes misturas de solues:
Tubo

Volume de soluo Volume de soluo Volume de soluo


15 mmol L-1 em
20 mmol L-1 em on 0,5 mol L-1 em KNO3
tiocianato (mL)
ferro (III) (mL)
(mL)
1
1
1
8
2
0
1
9
Determine os valores de absorbncias destas solues a 450 nm. Use como branco a
soluo de KNO3 0,5 mol L-1.
3.2.2. Estudo Comparativo de Estabilidade de Complexos de Cu (II) com Diferentes
Ligantes
Prepare as seguintes solues tendo o cuidado de anotar a cor dos complexos
formados:
1) 2 mL sol.A + 2 mL de H O
2

2) 2 mL sol. A + 15 gotas de HCl concentrado


3) 2 mL sol. A + 15 gotas de HCl concentrado + 4 mL de gua destilada
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4) 2 mL sol. A + gotas amnia (anote o n de gotas) at dissolver o precipitado.


5) 2 mL sol. A + 15 gotas de HCl concentrado + gotas de NH3 concentrado, at no
haver alterao de cor
6) 2 mL sol. A + gotas EDTA 0,5 mol L-1 at no haver alterao de cor (anote o nmero
de gotas)
7) 2 mL sol. A + 10 gotas de HCl concentrado + gotas de EDTA at ocorrer mudana de
cor
8) 2 mL de sol. A + gotas de amnia at dissolver o precipitado + gotas de EDTA at
mudana de cor.
4. QUESTIONRIO
Determinao da constante de estabilidade do complexo [Fe-SCN]2+
4.1. Complete a tabela com os resultados experimentais
C

Fe

Absorbncia a 450 nm

SCN

-1

-1

(mmol L ) (mmol L )

sol. (Fe-SCN)

sol. Fe3+

corrig

Acorrig = Asol FeSCN - Asol Fe


4.2. Balano de massas para o on ferro (III)
4.3. Balano de massas para o on tiocianato
4.4. Clculos:
Concentrao de complexo formado =
Concentrao de tiocianato livre =
Concentrao de ferro livre =
Constante de estabilidade =
4.5. Estabilidade dos complexos de Cu (II) com vrios ligantes (consulte a tabela anexa)
a) Complete o quadro
Ensaio

cor

complexo(s) formado(s)

1
2
3
4
5
6
7
8

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4.6. Descreva os equilbrios a ter em conta entre o on Cu2+ e o ligante NH3 e defina as
respectivas constantes parciais e globais de equilbrio.
4.7. Escreva as reaes observadas nos ensaios 1 a 8 e compare qualitativamente as
estabilidades relativas dos vrios complexos formados. Veja se a sua previso est de
acordo com os valores das constantes de estabilidade dos complexos de Cu (II).
5. APNDICE
CONSTANTES DE ESTABILIDADE DE COMPLEXOS DE Cu (II)
Ligante

log K1

log K2

log K3

log K4

2.8

1.6

0.49

0.73

NH

4.3

3.6

3.04

2.3

EDTA

18.8

Cl
3

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AULA PRTICA No. 4


Estudo dos estados de oxidao do Vandio
1. OBJETIVO
Observar as mudanas de cor nos complexos com a mudana dos estados de oxidao
do Vandio.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. REAGENTES
Metavanadato de amnio
Zinco em p
Permanganato de potssio
2.1.1. SOLUES
Permanganato de potssio 0,1 M
Metavanadato de amnio 0,1 M em H2SO4 1M
2.2. PROCEDIMENTO
2.2.1. Preparao da soluo de V (II)
Coloque num erlenmeyer de 100 mL, 50 mL de soluo de metavanadato de amnio.
Adicione Zn granulado. Verifique as mudanas de cor da soluo (amarelo azul
verde violeta).
2.2.2. Titulao com a soluo de permanganato
Titule 20 mL da soluo de vandio II obtida anteriormente com a soluo 0,1 M de
permanganato de potssio. Verifique a variao de cor da soluo ao longo da
titulao.

3. QUESTIONRIO
3.1.Explique as variaes de cor observadas nos procedimentos.
3.2.Escreva as reaes ocorridas.
3.3.Faa uma pesquisa sobre a importncia dos complexos de vandio.

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AULA PRTICA No. 5


Sntese e utilizao do hexanitrocobaltato (III) de sdio: Na3[Co(NO2)6]
1. OBJETIVO
Sintetizar um complexo metlico empregando reao de oxidao-reduo e
demonstrar sua aplicao, utilizando-o na anlise qualitativa de alguns ons.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. MATERIAL NECESSRIO
Bquer de 250 mL
Kitassato de 250 mL
Termmetro
Bico de Bunsen
Suporte e tela de amianto
Funil de bchner
2.2. REAGENTES
Etanol
cido actico glacial e acetato de sdio
Nitrito de sdio (NaNO2)
Nitrato de cobalto (II) hexahidratado: Co(NO3)2 . 6 H2O

2.3. PROCEDIMENTO
2.3.1. Sntese do hexanitrocobaltato (III) de sdio
Em um bquer, dissolva 15 g de nitrito de sdio em 20 mL de gua destilada e
aquea a soluo no bico de Bunsen a aproximadamente 80o C. Quando a soluo
atingir essa temperatura, desligue o bico e deixe-a esfriar at cerca de 50o C. Adicione
ento 5 g de nitrato de cobalto (II) hexahidratado e, em capela, sob agitao e
lentamente, 5 mL de cido actico glacial. O cido actico utilizado por ser um cido
fraco, pois cidos mais fortes como o HCl, so altamente oxidantes e poderiam at
mesmo decompor o complexo. Um gs de colorao castanho-avermelhado ir se
formar - o monxido de nitrognio (NO), muito txico e irritante. Transfira a soluo
para um kitassato e adapte uma rolha de borracha acoplada a um tubo de vidro aberto
nas duas extremidades, colocado de maneira a permitir a passagem de ar, atravs da
soluo, quando a sada lateral do kitassato ligada a uma trompa d'gua ou bomba
de vcuo.
Ligue a trompa d'gua ou bomba de vcuo e deixe que passe ar atravs da
soluo durante 5 minutos. Se houver a formao de precipitado no fundo do
kitassato, ele dever ser eliminado por filtrao em funil de vidro com papel de filtro.
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Recolha o lquido castanho escuro resultante em um bquer e resfrie em banho de


gelo. A seguir, adicione sob agitao e aos poucos, cerca de 25 mL de etanol.
Centrifugue o precipitado e descarte o sobrenadante. Ressuspenda-o com
pequena quantidade de lcool etlico, centrifugue novamente e recolha-o em vidro de
relgio. Deixe secar ao ar durante 15 minutos e transfira o slido para um dessecador
a vcuo para completar a secagem. Calcule depois o rendimento da reao.
3. QUESTIONRIO
3.1. Explique porque a adio de etanol provoca a precipitao do complexo.
3.2. A equao que descreve a reao principal desta prtica :
[Co(H2O)6](NO3)2 (aq) + 7 NaNO2 (aq) + 2 CH3COOH (aq) Na3[Co(NO2)6] (aq) +
2 NaNO3 (aq) + 2 CH3COONa (aq) + NO (g) + H2O (l)
Escreva as semi-reaes de oxidao e de reduo que ocorrem na reao acima.

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AULA PRTICA No. 6


Sntese do dioxalatocuprato de potssio diidratado: K2[Cu(ox)2].2H2O e
do trioxalatocromiato de potssio: K3[Cr(ox)3]
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. Sntese do dioxalatocuprato de potssio diidratado

2.1.1. MATERIAL NECESSRIO


Bquer de 100 mL
Agitador magntico
2.1.2. REAGENTES
Oxalato de potssio
Sulfato de cobre pentaidratado
2.1.3. PROCEDIMENTO
Solubilizar 6 g de oxalato de potssio em 18 mL de gua sob agitao (usar agitador
magntico). Aquecer a soluo at 90 C em banho-maria e adicionar uma soluo preparada
com 2 g de sulfato de cobre pentaidratado dissolvido em 4 mL de gua tambm a 90 C.
Resfriar a soluo em um banho de gelo e filtrar o precipitado resultante, lavando com 3 mL de
gua fria. Manter em dessecador at a aula seguinte. Calcular o rendimento final da reao.
2.2. Sntese do trioxalatocromiato de potssio
2.2.1. MATERIAL NECESSRIO
Bquer 500 mL
Agitador magntico
2.2.2. REAGENTES
Oxalato de potssio
cido oxlico
Dicromato de potssio
2.2.3. PROCEDIMENTO
A uma soluo de 2,0 g de oxalato de potssio monoidratado e 4,3 g de cido oxlico em 60 mL
de gua adicionar 1,5 g de dicromato de potssio slido em pequenas pores sob agitao
vigorosa (agitador magntico). Quando a reao terminar, evaporar a soluo at quase a
secura e deixar cristalizar. Formam-se cristais verde intenso de trioxalatocromiato de potssio
com brilho azulado. Colocar em dessecador para pesagem na aula seguinte e clculo do
rendimento de reao.
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2C2O4 2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6 CO2 + H2O

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3. QUESTES
3.1. Escrever a reao de sntese do dioxalatocuprato de potssio.
3.2. Calcule o rendimento dos complexos acima sintetizados
3.3. Considerando que o dicromato de potssio utilizado na reao de obteno continha 5%
de impurezas, recalcule o rendimento trioxalatocromiato de potssio.
3.4. Comente a diferena entre os processos de separao dos cristais dos complexos
sintetizados acima.

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AULA PRTICA No. 7


PREPARAO DO COMPOSTO DE COBALTO [Co(NH3)5N3]Cl2
1. OBJETIVO
Sintetizar um complexo metlico empregando o mtodo de reao de oxidao.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. REAGENTES
[Co(H2O)6]Cl2
NaN3
NH4Cl
Amnia concentrada
2.2. PROCEDIMENTO
Trabalhar na capela.
Adicionar, a um erlenmeyer de 250 mL, e na ordem indicada, 15 mL de gua
destilada, 2,6 g de [Co(H2O)6]Cl2, 0,7 g de NaN3, 2,0 g de NH4Cl e 12 mL de amnia
concentrada. Agitar bem aps cada adio.
Agitar a mistura at dissoluo total dos reagentes, aquecendo levemente se
necessrio. Em seguida, aumentar a temperatura at cerca de 70C e borbulhar ar na
soluo durante 30 min.
Resfriar a soluo em banho de gelo durante 10 min e adicionar 6,0 mL de HCl
-1
6 mol L , mantendo no banho de gelo. Aguardar cerca de 20 min e filtrar o precipitado
sob vcuo.
Lavar trs vezes com pores de 5 mL de etanol a 95% e duas vezes com
pores de 5 mL de ter etlico ou ter sulfrico. Guardar o composto sintetizado para
estudo de cintica de reao de oxi-reduo.

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AULA PRTICA No. 8


MECANISMO DE UMA REAO DE TRANFERNCIA ELETRNICA

1. OBJETIVO
Determinar as constantes de velocidade de pseudo primeira ordem para o complexo
[Co(NH3)5N3]Cl2 em diferentes solues.
2. INTRODUO
Nas reaes de transferncia eletrnica de camada interna a transferncia do
eltron entre os complexos redutor (Red) e oxidante (Ox) feita atravs de um ligante
ponte (X).
O intermedirio desta reao do tipo Ox-X-Red e a sua formao , em alguns casos,
o passo determinante da reao redox.
A reao de transferncia eletrnica entre os compostos [Co(NH3)5N3]2+ e
[Fe(H2O)]62+ d-se por um mecanismo de esfera interna:
H+

[Co(NH3)5N3]2+ + [Fe(H2O) 6] 2+ [Co(H2O)6]2+ + [Fe(H2O)6]3++ 5NH4+ + N3O complexo intermedirio [(NH3)5CoN3Fe(H2O)5]4+, sendo a transferncia
eletrnica efetuada atravs do ligante azida.
A reao apresenta uma cintica de 2 ordem sendo a expresso de
velocidades:

Considerando o Fe(II) em grande excesso ao longo de toda a reao, pode ser


feita a aproximao:

em que k = k.[Fe2+]. Assim, k a constante de pseudo primeira ordem.


A integrao desta equao d:
ln[{Co(NH3)5N3}2+]t = -kt + cte
Para t = 0, c0 = ln[{Co(NH3)5N3}2+]0 = cte, donde:
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kt = ln[{Co(NH3)5N3}2+]0 ln[{Co(NH3)5N3}2+]t
com base na Lei de Beer, demonstra-se que

onde At, A e A0 so as absorbncias ao fim do tempo t, no equilbrio e para t = 0.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. REAGENTES
[Co(NH3)5N3]Cl2
Fe(H2O)4Cl2
3.1.1. SOLUES
HCl 0,4 mol L-1 (250 mL)
50 mL de [Co(NH3)5N3]Cl2 , 7 x 10-3 mol L-1 em HCl 0,40 mol L-1
Fe(H2O)4Cl2 0,280 M em HCl 0,4 mol L-1 Soluo A (50 mL)
Por diluio da soluo Fe(H2O)4Cl2 0,280 mol L-1 em HCl 0,4 mol L-1 (soluo A),
preparar 10 mL de cada uma das seguintes solues em HCl 0,40 mol L-1:
- Fe(H2O)4Cl2 0,210 mol L-1 Soluo B
- Fe(H2O)4Cl2 0,140 mol L-1 Soluo C
- Fe(H2O)4Cl2 0,070 mol L-1 Soluo D
3.2. PROCEDIMENTO
3.2.1. Estudo cintico do composto [Co(NH3)5N3]Cl2
Selecione o comprimento de onda a 525 nm no espectrofotmetro e ajuste a
zero.
Em um bquer de 50 mL, pipete 10 mL da soluo de [Co(NH3)5N3]Cl2 e adicione
10 mL da soluo A, agite durante 30 segundos.
Leia a absorbncia de cada soluo de 3 em 3 minutos durante a primeira meia
hora e aos 60 minutos contados a partir do momento em que comeou a agitar.
Repita a operao, substituindo a soluo A pelas solues B, C e D.
Quando as 4 solues tiverem sido estudadas, colocar a soluo em um banho
a 60C durante 20 min e ler a absorbncia ao fim desse tempo. Obtm-se assim o valor
de A, se admisr-se que Keq no varia significativamente com a temperatura.
4. QUESTES
4.1.Indique a estrutura do complexo intermedirio [(NH3)5CoN3Fe(H2O)5]+4.
4.2.Determine as constantes de velocidade de pseudo primeira ordem (k) para as
quatro solues estudadas.
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