SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS

Contenidos
1.

1 PRESENTACIN

2.

2 INTRODUCCIN

3.

3 OBJETIVOS

4.

4 MATERIAL Y REACTIVOS

5.

5 FUNDAMENTO TERICO Y MECANISMOS

6.

6 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

7.

7 CONCLUSIONES

8.

8 BIBLIOGRAFA

Fundamentos de
Qumica Orgnica

PRESENTACIN

Los alumnos de la asignatura Experimentacin en Sntesis Orgnica de la Licenciatura en Qumica de la

Universidad de Burgos hemos desarrollado detalladamente el trabajo llevado a cabo en varias sesiones de
prcticas presentado paso a paso en esta gua. En ella aparece recogido el proceso seguido para la
sntesis de colorantes azoicos.
Presentamos este trabajo como complemento a nuestra formacin prctica adquirida en el laboratorio de
Qumica Orgnica.

INTRODUCCIN

COLORANTES Y PIGMENTOS
Los colorantes pueden ser definidos como sustancias que cuando son aplicadas a un substrato imparten
color al mismo. Los colorantes son retenidos en el substrato por absorcin, retencin mecnica, o por
enlace inico covalente. Los colorantes son usados comnmente en textiles, papel y piel.
HISTORIA DE LOS COLORANTES
El color destaca su presencia cotidiana en todo lo que rodea al hombre. Se prodiga tanto en los objetos de
creacin humana como en la naturaleza. Desde las etapas ms tempranas de la cultura humana el
hombre hizo uso consciente y variado del color, lo aplic sobre las superficies rocosas de las cavernas e
incluso, sobre su propia piel. Los servicios que el color ha brindado recorren una amplia gama de
funciones, desde cubrir la superficie de un objeto, hasta representar simblicamente una idea o un
concepto.
Hoy maravillan todava los prodigios que en este arte decorativo realizaron los asirios y babilonios, y sobre
todo los egipcios. Sorprende los numerosos productos colorantes que conocan y su habilsima manera de
prepararlos para darles viveza, realce y hacerlos inalterables. Los egipcios conocan una tcnica llamada
de mordiente, a travs de la cual conseguan teir un tejido con matices diferentes empleando una misma
materia colorante.
Muchos de estos secretos de la antigedad se han perdido, y hoy da no se saben preparar muchos de los
tintes que para la decoracin de las piedras, mosaicos y tejidos usaron los antiguos.
El primer colorante sinttico que se prepar fue la Mauvine que fue preparado por Willian Henry Perkin en
Inglaterra en 1856. Esto marc el inicio de la industria de los colorantes sintticos.

Posteriormente al descubrimiento de la Mauvine se prepararon los colorantes Magenta, Anilina Azul,

Violeta Metil, Violeta Hoffmann, Anilina Negra y Verde Aldehdo. En 1859 se sintetiz la Fucsina, preparado
por Verguin en Francia, y utilizada como colorante textil.
En 1868, Groebe y Lieberman anunciaron la primera sntesis de un colorante azul natural: Alizarina; y en
1869 Caro, Groebe, Lieberman y Perkin patentaron el proceso para su manufactura.
El descubrimiento de Peter Griess en 1858 y 1865 de la reaccin de diazotacin de aminas aromticas y la
reaccin de copulacin de compuestos de diazonio fueron la base para la siguiente fase en la elaboracin
de colorantes y obtuvieron la base terica que haca falta.
Los colorantes son conocidos como anilinas, ya que son productos capaces de comunicar su propio color
a otros materiales. En la actualidad se conocen miles de colorantes que se obtienen generalmente de
materiales derivados del alquitrn de hulla, de hidrocarburos bencnicos, fenoles, etc.
ANILINAS
La anilina, amino-benceno o fenilamina se obtiene por la reduccin del nitrobenceno tratndolo con Fe y
HCl o por reduccin cataltica en fase gaseosa, empleando Cu como catalizador.

Es una materia prima empleada para la sntesis de diversos productos intermedios en la industria de
colorantes. En el siglo XIX se descubrieron los pigmentos orgnicos a partir de la anilina con grupos cidos
al precipitarlos con sales de Ca2+ o Ba2+. Estos primeros compuestos coloreados recibieron el nombre de
pigmentos.
Uno de los grupos de pigmentos orgnicos ms utilizados en la industria son los pigmentos azoicos. Son
sencillos de preparar a partir de anilinas y asequibles desde el punto de vista econmico. Estos pigmentos
se han preparado de diferente tipo y color, con una amplia variedad de propiedades qumicas y fsicas y
son elaborados por un proceso qumico consecutivo de diazotacin y copulacin.

En estos sistemas la propiedad colorante est condicionada a la presencia en la molcula de grupos

llamados cromforos (portador de color) unidos al anillo bencnico. En los colorantes azoicos el cromforo
principal es el grupo AZO (-N=N-). En funcin del cromforo obtendremos un color u otro, as como
diferencias en la intensidad de color.
DIAZOTACIN
La reaccin de diazotacin fue puesta a punto por Peter Griess en 1860. Esta reaccin tiene lugar entre
una amina primaria aromtica y NaNO 2 en presencia de HCl o H2SO4, para formar una sal de diazonio.
Estos compuestos son indispensables intermedios para la formacin de pigmentos azo y son muy tiles
para reemplazar un grupo amino por un grupo hidroxi, halgeno, etc..

La cantidad de NaNO2 es la estequimtrica, pero el HCl debe estar en exceso para prevenir la diazotacin
parcial y condensacin. Si la diazotacin ocurre satisfactoriamente, la amina debe encontrarse en
disolucin acuosa cida. Una vez formada, la sal diazonio no se aisla y debe ser utilizada rpidamente en
la etapa siguiente, puesto que las reacciones de diazotacin generalmente son exotrmicas y las sales de
diazonio se descomponen con facilidad si no se enfria el sistema y se las hace reaccionar en el tiempo
establecido.
Para poder efectuar la diazotacin generalmente es necesario mantener la temperatura de reaccin
normalmente entre 0 5C.

COPULACIN
Las sales de diazonio reaccionan con una gran cantidad de compuestos copulantes para formar derivados
azo. Estos compuestos pueden ser clasificados de la siguiente manera:
1.- Compuestos cromticos hidroxi.
2.- Aminas aromticas.
3.- Sustancias reactivas que contengan grupos metileno.
4.- Fenol y teres de naftol.
5.- Hidrocarburos.
Las reacciones de copulacin generalmente se efectan a temperatura ambiente o por debajo de ella,
normalmente entre 10-20C. Una vez formado el azocompuesto se filtra y se lava el compuesto con agua,
pudindose secar el producto en la estufa a temperaturas no superiores a 90 C para evitar la
descomposicin del pigmento.

REQUISITOS EXIGIDOS PARA LOS COLORANTES DE SNTESIS

1.- Ser inocuo.
2.- Constituir una especie qumica definida y pura.
3.- Tener gran poder de tincin, con objeto de utilizar la mnima cantidad posible y ser fcilmente
incorporables al producto.
4.- Ser lo ms estable posible a la luz y al calor.
5.- Poseer compatibilidad con los productos que deben teir.
6.- No poseer olor ni sabor desagradables.
7.- Ser estable frente a agentes oxidantes y reductores, y al pH.
8.- Ser econmico.

MORDIENTE
El mordiente es una sustancia que sirve para fijar los colores en los productos textiles. La funcin del
mordiente es favorecer la fijacin del colorante en las fibras. Este trmino designa a aquellas sales
metlicas, cidos, sustancias orgnicas, etc., que sirven para fijar los colores de estampados en los
textiles.
Ejemplos:

alumbre
trtrato cido de potasio
sulfato de hierro
sulfato y xido de hierro
sulfato de cobre
sulfato de zinc
sulfato de cromo
clorhidrato de estao
salitre
ceniza o leja
bicarbonato
cloruro de sodio
cal
cido actico
amonaco
cido oxlico
cido frmico

Adems de ayudar a que los colores sean ms firmes y resistentes a la luz solar, los mordientes pueden
modificar los colores, en algunos casos dndoles ms brillo o viveza, en otros oscurecindolos, y en otros
transformando el color original en uno nuevo. Por ejemplo:
Amarillo con hierro = verde
Caf claro con hierro = negro
Rojo con hierro = morado

Anaranjado con hierro = morado ms claro

El alumbre, el amonaco y el crmor trtaro dan ms brillo y logran colores ms vivos.
El hierro tiende a oscurecer los colores.
Los taninos dan un tono ms profundo a colores como el gris y el caf.

OBJETIVOS

Nuestro objetivo durante toda la sesin de prcticas ha sido sintetizar diversos colorantes azoicos a partir
de la diazotacin de diferentes aminas y acoplamiento de stas con un compuesto comn: 2-naftol.
Como segundo objetivo base se busca observar la eficacia de los colorantes azoicos sintetizados
realizando tinciones sobre diferentes telas y medios (alcalinos y cidos).

MATERIAL Y REACTIVOS

MATERIAL
El material empleado se recoge a continuacin:
manta calefactora
agitador magntico
ncleos de agitacin
matraz de fondo esfrico de dos bocas
matraces de fondo esfrico
refrigerante de bolas
bridas
tubos de ensayo
gradilla para tubos de ensayo
pinzas
esptula
pinzas con nuez

 vasos de precipitados
matraces erlenmeyer
pipetas
pipetas Pasteur
gomas para refrigeracin

REACTIVOS
Los reactivos empleados se recogen en la tabla siguiente:

FUNDAMENTO TERICO Y MECANISMOS

FUNDAMENTO TERICO DE LA SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS.

DIAZOTACIN

Cuando las aminas primarias aromticas son tratadas con cido nitroso, se forman las sales de diazonio.
La reaccin tambin se lleva a cabo con aminas primarias alifticas, pero los iones diazonio alifticos son
extremadamente inestables, incluso en disolucin. Los aromticos son ms estables debido,
principalmente, a la interaccin resonante entre los nitrgenos y el anillo.

Cabe decir que las sales aromticas de diazonio nicamente son estables a bajas temperaturas,
normalmente entorno a los 5C, y las ms, entre 10 y 15C. Estas sales se preparan en medio acuoso y se
usan sin aislarlas, aunque es posible preparar un slido de las mismas si se desea. La estabilidad de las
sales de aril diazonio puede aumentarse mediante la complejacin con teres corona.
Para todas las aminas aromticas, la reaccin es muy general puesto que los grupos halgeno, nitro,
sulfnico, alquil,no interfieren.
A pesar de que la diazotacin se lleva a cabo en medio cido, la especie realmente atacada no es la sal de
la amina (anilinio), sino la pequea cantidad de amina libre presente sin protonar. Las aminas alifticas son

bases ms fuertes que las aromticas y cuando el pH es inferior a 3, no hay suficiente amina aliftica libre
presente para ser diazotada, mientras que la aromtica es capaz de seguir con la reaccin.
En disolucin cida diluida, la especie atacante es el N2O3, que acta como portador de los iones NO+.

Bajo estas condiciones, el mecanismo es el siguiente:

COPULACIN DE SALES DIAZONIO

Los iones de diazonio aromticos se acoplan con sustratos activos como las aminas y los fenoles. Muchos
de los productos de esta reaccin son usados como tintes (tintes azoicos).

Supuestamente debido al tamao de las especies atacantes, la sustitucin se da mayoritariamente en para

respecto al grupo activante, a no ser que esta posicin ya est ocupada, en cuyo caso se da la sustitucin
en orto.
Los fenoles deben ser disueltos previamente en medio alcalino dbil, donde se convierten en especies
ms activantes (fenxidos), puesto que los fenoles en s mismos no son lo suficientemente reactivos para
atacar a las sales de diazonio. Sin embargo ni las aminas ni los fenoles reaccionan en medios
moderadamente alcalinos, porque el in diazonio se convierte en diazohidrxido Ar-N=N-OH.

A continuacin se indican los esquemas de reaccin de los seis colorantes azoicos preparados en este
trabajo:

Sntesis 1

ESQUEMA DE LA REACCIN
1. DIAZOTACIN

2. REACCIN DE COPULACIN

Sntesis 2

ESQUEMA DE LA REACCIN

1.

REACCIN DE DIAZOTACIN

2.

REACCIN DE COPULACIN

Sntesis 3

ESQUEMA DE LA REACCIN

1.

REACCIN DE DIAZOTACIN

2.

REACCIN DE COPULACIN

Sntesis 4

ESQUEMA DE LA REACCIN

1.

REACCIN DE DIAZOTACIN

2.

REACCIN DE COPULACIN

Sntesis 5

ESQUEMA DE LA REACCIN

1.

REACCIN DE DIAZOTACIN

2.

REACCIN DE COPULACIN

Sntesis 6

ESQUEMA DE LA REACCIN

1.

REACCIN DE DIAZOTACIN

2.

REACCIN DE COPULACIN

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Procedimiento experimental general

En la realizacin de esta sntesis, el procedimiento experimental seguido es el mismo para todos los
colorantes azoicos, utilizndose los mismos moles de cada reactivo.
Preparacin de 2-naftolato
Preparar una disolucin de 3 gramos de NaOH (0,075 moles) en 27 ml de agua.
Pesar 1,44 gramos de 2-naftol (0,01 moles) y disolver en la disolucin de hidrxido sdico preparada
anteriormente.

Diazotacin

Pesar 0,725 gramos de nitrito sdico (0,010 moles) y disolverlos en 5 ml de agua.

En un matraz erlenmeyer pesar 1,2 gramos de amina y aadir 45 ml de agua. Adicionar lentamente 12
ml de HCl concentrado y agitar hasta que la amina se haya disuelto.
Enfriar la disolucin de amina en un bao de agua de hielo.
Mientras la disolucin se mantiene a 0C (que no supere los 10C), aadir lentamente, (con cuenta
gotas), y con agitacin, la disolucin de nitrito sdico que hemos preparada anteriormente.

Cuando la adicin sea completa seguir agitando durante dos o tres minutos para asegurar que la
reaccin se produce por completo.

Copulacin

Aadir lentamente a la disolucin alcalina de 2-naftol la disolucin de sal de diazonio. Una gran
cantidad de precipitado rojo precipitar durante la adicin.

 La adicin debe durar 5 minutos, la reaccin de mezcla tiene que estar en un bao de hielo-agua y
agitando durante la adicin.
Una vez que la adicin es completa seguir agitando durante 5-10 minutos, esto sirve para asegurarnos
de que la reaccin se ha completado.
Filtrar la mezcla a vacio.

Lavar el precipitado con agua fra.

Secar en el bchner.

 Comprobar aguas madres acidas, en caso contrario nos quedara reactivo sin reaccionar y al disolucin
seria alcalina.
Cristalizar con etanol o con cido actico.

Medir el punto de fusin del slido obtenido.

***NOTA: En la sntesis de Rojo para se prepara una suspensin de 4-nitroanilina en 5 ml de cido

sulfrico al 50% para disolver al amina.
A continuacin se recoge la tabla de reactivos empleados en todas las sntesis:

Reactivos

PM (g/mol)

Moles

Gramos
empleados

AMINA (*)

---

0,01

---

144,17

0,01

1,44

NaOH

40

0,075

NaNO2

69

0,0105

0,72

HCl (35%)

36,46

0,14

14,16 (12 mL)

2-naftol

(*) Las diferentes aminas empleadas en las sntesis se recogen en la tabla siguiente:

Amina

cido 3-aminobenzoico

Moles

PM

Gramos
empleados

0,01

137,137

1,37

0,01

93,127

0,93

0,01

123,152

1,23

0,01

172,02

1,72

0,01

138,124

0,38

0,01

165,189

1,65

anilina

4-metoxianilina

4-bromoanilina

4-nitroanilina

etilo-4-aminobenzoato

Seguidamente procedemos a plantear la tabla con el disolvente empleado en la cristalizacin de los

colorantes azoicos sintetizados y los puntos de fusin obtenidos:

Colorante

Disolven
te
emplead
o

ml
empleados
/g
colorante

P. de
fusi
n
teric
o

P. de
fusin
experimen
tal

cido
actico

60 ml

245C

etanol

50 ml

132C

131,7 134C

etanol

65 ml

2. Tincin de tejidos

cido
actico +
agua

30 ml + 1
ml

cido
actico

60 ml

247 259C

257C

cido
actico

14 ml

149C

143C

Como comprobacin experimental de la eficacia de los tintes azoicos sintetizados, a continuacin se

procede a describir cmo realizar la tincin de un tejido, que se ha llevado a cabo en el laboratorio.

Disolver una punta de esptula del colorante en una disolucin de KOH al 15%.
Calentar hasta ebullicin y aadir dos recortes de tela de tamao 2x2.
Dejar actuar el tinte durante 15 minutos.
Sacar los recortes de tela y lavar con abundante agua hasta que no destia.
Uno de las piezas de tela se introduce en HCl concentrado y despus de un tiempo adecuado sacarla y
dejar secar junto con la otra sobre un papel de filtro.

A continuacin se muestran unas fotos de los colorantes sintetizados cristalizados y de las tinciones
hechas en medio cido (pH = 6) y medio bsico (pH = 14).
Sntesis 1

Colorante cristalizado

Sntesis 2

pH = 6

pH = 14

Colorante cristalizado

pH = 6

pH = 1

pH = 6

pH = 14

Sntesis 3

Colorante cristalizado

Sntesis 4
Colorante cristalizado

Sntesis 5

Colorante cristalizado

pH = 6

pH = 14

Sntesis 6

Colorante cristalizado

CONCLUSIONES

Se ha presentado la sntesis de seis colorantes azoicos diferentes. Tras comenzar sintetizando los mismos
en base a procedimientos diversos, ha sido posible unificar el procedimiento experimental. En dos de ellos,
la tincin de tejidos no ha sido destacada pese a trabajar en condiciones diferenciadas.
Podemos concluir diciendo que la importancia de los colorantes en la actualidad contrasta con la facilidad
para sintetizar los mismos en el laboratorio.
Ha resultado ser una prctica muy interesante.

Estos son los ejecutores de la obra: