LICENCIATURA EN CRIMINOLOGA Y CIENCIAS

FORENSES
QUMICA I
Alto Valle Cipolletti Ro Negro

MATERIAL TERICO UNIDAD N5.A.: ESTRUCTURA ATMICA

Unidad N5 Contenidos: 1ra parte

Historia de la teora atmica. Modelos atmicos. Las caractersticas de la luz. Dualidad onda
partcula. Espectros atmicos y niveles energticos. Propiedades ondulatorias de los electrones.
Modelo mecnico-cuntico. Orbitales atmicos. Nmeros cunticos. Configuracin electrnica.
Principio de exclusin de Pauli. Regla de Hund. Orbitales y energa. Principio de aufbau.

Introduccin
La qumica es probablemente la nica rama de las ciencias experimentales cuyo objeto
de estudio est en permanente expansin, dado que el nmero de nuevas molculas,
sintetizadas por el hombre crece da a da. El mundo actual y nuestra vida cotidiana
estn marcados por un sinnmero de productos de sntesis, desde los materiales ms
diversos en forma de fibras, plsticos o colorantes, hasta los medicamentos, los
plaguicidas o los fertilizantes. Gran parte de la "cultura del bienestar" se fundamenta
en la puesta a disposicin del hombre de estos productos que son fruto, entre otras
cosas, de un profundo conocimiento de la estructura atmica y molecular.
Los entes objeto de estudio por parte de la Qumica, las molculas, son tomos
enlazados entre s para formar un edificio ms complejo y con propiedades
completamente distintas de las de sus constituyentes. Parece lgico que una de las
primeras inquietudes de los cientficos fuera conocer las caractersticas de esos
constituyentes, en un primer intento para entender como se unen entre s para formar
nuevos sistemas que van desde la simplicidad de una molcula de hidrgeno a la
complejidad de una protena. Por otra parte, de nada servira el esfuerzo de sintetizar

nuevas molculas si no fusemos capaces de entender y explicar sus estructuras y

propiedades y por ende predecir su posible comportamiento y aplicaciones.
El conocimiento de la estructura electrnica nos permite interpretar las semejanzas y
diferencias entre las propiedades qumicas de los elementos. Adems la mayora de
las reacciones qumicas implican una reorganizacin de la estructura electrnica
externa de los tomos. Estudiaremos los modelos atmicos que permiten conocer la
distribucin de los electrones en los tomos; desde el modelo de Thomson, pasando
por el modelo de Bohr hasta llegar al modelo atmico propuesto por la mecnica
cuntica, modelo que es el aceptado actualmente. Destacaremos la descripcin de los
electrones a travs de los nmeros cunticos y los orbitales electrnicos.
ACONTECIMIENTOS FUNDAMENTALES QUE CONTRIBUYERON A DILUCIDAR
LA ESTRUCTURA ATMICA
En la antigedad los filsofos griegos se preguntaron cmo estaba constituida la
materia : Era continua o discontinua?
Aristteles propuso que la materia estaba formada por cuatro elementos
fundamentales: aire, fuego, agua y tierra. Concibi el universo como una jerarqua de
elementos que van desde la perfeccin Dios a lo ms imperfecto, los cuatro
elementos clsicos.
Demcrito y Leucipo, en cambio, consideraron que la materia era discontinua y fueron
los primeros en proponer la idea de TOMO. Pensaban que si la materia, por ejemplo
una piedra, se parta en mitades sucesivas se llegara a la partcula fundamental; el
TOMO. Pero, qu significado tena la palabra TOMO? El tomo era entonces, la
menor porcin de materia y no se poda dividir (indivisible). Sin embargo fueron las
ideas de Aristteles las que tuvieron ms aceptacin en la Antigedad y los
pensamientos de Leucipo y Demcrito fueron retomados casi dos mil aos despus por
Dalton, quin postul la primer TEORA ATMICA.
Los fenmenos elctricos estn ntimamente relacionados con el tomo y sus
partculas, es decir, que los fenmenos observables a simple vista son el reflejo de los
cambios que sufre la materia a nivel microscpico. Por ello abordaremos algunas
experiencias sobre electricidad que sentaron las bases para el posterior
descubrimiento del ELECTRN y de la estructura atmica.

Experiencia de Faraday
Michael Faraday (Gran Bretaa, 1791-1867) se inici como bibliotecario y este
trabajo, le permiti tener acceso a, gran cantidad de lecturas que llegaban a sus
manos, que lo llevaron a interesarse en los fenmenos elctricos. A partir de sus
experiencias logr demostrar que todas las electricidades conocidas hasta el momento
(animal, metlica) tenan un origen comn. Mediante la experiencia de la electrlisis
logr comprobar que exista una cantidad elemental de carga que no poda ser
subdividida, pero

Qu significa el trmino ELECTRLISIS y cmo se realiza?

La electrlisis es la descomposicin de la materia por accin de la corriente
elctrica. El experimento consiste en conectar dos barras metlicas a un generador
de energa elctrica. Las barras metlicas se denominan electrodos. El NODO es el
electrodo positivo mientras que el CTODO es el electrodo negativo, ambos estn
conectados a una fuente. En la solucin electroltica existen iones que sufren la
influencia del campo elctrico generado entre ambos electrodos.

(+)

(-)
Ctodo

nodo

Solucin

Experiencia: observar que pasa cuando se hace circular corriente elctrica por una solucin de
HCl.

En este caso se observa la electrlisis del agua: por accin de la corriente elctrica el
agua se disociar en iones hidrgeno (H+) y iones (HO-) y cada uno de estos iones se
dirigir al electrodo de signo contrario:

Cargas de mismo nombre se rechazan y cargas de distinto nombre se atraen

El in (H+) se dirigir al ctodo (que es negativo) y al llegar a l se neutralizarn las
cargas opuestas que toman del mismo formndose hidrgeno gaseoso. El in (HO-) se
dirigir al nodo (que es positivo) y suceder lo mismo que en el ctodo formndose
oxgeno gaseoso.

Se puede observar qu el volumen de hidrgeno obtenido es mayor (el doble) con

respecto al volumen de oxgeno, Cmo se explica esto?
Si planteamos la ecuacin de descomposicin de agua:

H2O H2(g) + 1/2O2(g)

2H2O 2H2(g) + O2(g)
Si observamos las ecuaciones anteriores, la estequiometra de la reaccin nos indica
que el volumen de hidrgeno obtenido ser siempre el doble con respecto al volumen
de oxgeno.
Algunas sustancias aparecen en forma gaseosa, como el hidrgeno y el oxgeno, como
burbujas que ascienden junto al electrodo abandonando el lquido. Otras sustancias
recubren el electrodo con una fase slida (depsito electroltico)
como en el caso de la deposicin de metales.
Experiencia: observar que pasa cuando se hace circular corriente elctrica por una solucin de
CuSO4.

Este tipo de experiencias fueron las que comenzaron a relacionar la qumica con la
electricidad. Ahora bien:

Cunto tiempo debe circular una corriente en un circuito para desprender o

depositar una determinada sustancia en un electrodo?
Faraday determin, a partir de sus experiencias electrolticas, que: Para depositar o
desprender un mol de cualquier sustancia se deba hacer circular una cierta cantidad
de carga igual a 96500 coulombs o el doble o el triple, nunca cantidades intermedias.
En esa poca an no se saba cmo era el tomo ni cmo intervenan en l las cargas
elctricas pero Faraday sugiri la existencia de una cantidad elemental de carga
que no poda ser subdividida. Los fsicos y los qumicos se preguntaron entonces, si esa
unidad de carga era positiva o negativa.

Experiencia de Thomson
Joseph Thomson (Gran Bretaa, 1856-1940) investig intensamente las descargas
producidas en tubos que contenan gases a muy bajas presiones cuando se les aplicaba
una gran diferencia de potencial. Utiliz el siguiente dispositivo experimental:

Los tubos de descarga son tambin llamados tubos de rayos catdicos o tubos de
Crookes. Contienen dos electrodos: el ctodo y el nodo conectados a una fuente de
alto voltaje. En el interior del tubo hay gases enrarecidos (a muy bajas presiones) y
Thomson comprob que, al someterlos a una gran diferencia de potencial, se
observaba una luminiscencia azul verdosa en las paredes del nodo.
Luego realiz numerosas experiencias, sometiendo a estos rayos a la accin de campos
elctricos, o interponiendo objetos en su camino para averiguar si se desplazaban en
lnea recta y si tenan masa. De esta manera comprob que los rayos catdicos:
- Tenan carga negativa.
- Se desplazaban en lnea recta.
- Tenan masa, es decir, eran partculas materiales.
Los experimentos de Thomson sobre los rayos catdicos en campos magnticos y
elctricos dieron pie al descubrimiento del ELECTRN he hizo posible medir la
relacin entre su carga y su masa. Esta relacin result ser varios miles de veces
mayor que la de cualquier tomo o in, por lo tanto, se pens que el electrn deba ser
muy liviano comparado con la masa de cualquier tomo.

Experiencia de Millikan
Robert Millikan (EEUU, 1868-1953) estudi el comportamiento de las gotas de aceite
cargadas elctricamente en un compartimiento situado en un campo elctrico.
Este campo aplicado entre las placas se ajustaba de tal forma de contrarrestar
el peso de la gota. , como se observa en el siguiente figura:

De esta manera Millikan determin que la carga del electrn (qe) era:
qe= -1,601975 x 10-19 coulombs lo cul permito determinar luego la masa del electrn.

Modelo de Thomson
A partir de su experiencia, a principios del siglo XX, Joseph John Thomson propuso
que la carga positiva necesaria para contrarrestar la carga negativa de los electrones
en un tomo neutro estaba en forma de nube difusa, de manera que el tomo consista
en una esfera de carga elctrica positiva, en la cual estaban embebidos los electrones
en nmero suficiente para neutralizar la carga positiva.

Recuerde que un modelo es una construccin conceptual que sirve como herramienta para
explicar la realidad pero no es la realidad.

Radioactividad Natural
La emisin espontnea de radiacin por tomos fue una prueba adicional de que el
tomo tiene una subestructura.
Ernest Rutherford, discpulo de Thomson, trabaj intensamente con las radiaciones
y logr establecer que existan tres tipos de radiaciones:
- Radiaciones alfa (): son partculas materiales con la masa de un ncleo de Helio (dos
protones y dos neutrones) y sin electrones, por lo tanto tienen carga +2. Tienen poco
poder de penetracin, son detenidas fcilmente por la materia tanto que las detiene
una hoja de papel.
- Radiaciones beta (): son partculas materiales con masa y carga iguales a los
electrones por lo tanto tienen carga -1. Son ms penetrantes que los rayos , se
detienen frente a una lmina de aluminio.

-Radiaciones gama (): son radiaciones electromagnticas de elevada energa y

velocidad igual a la de la luz. Tienen carga nula y se consideran sin masa. Son
altamente penetrantes, solo pueden ser detenidas por una gruesa lmina de plomo.

Experiencia de Rutherford
Rutherford bombarde una delgada lmina de oro con partculas alfa. Para
ello utiliz el siguiente diseo experimental:

El experimento consista en bombardear una fina lmina de oro con partculas alfa
(ncleos de helio). De ser correcto el modelo atmico de Thomson, el haz de

partculas debera atravesar la lmina sin sufrir desviaciones significativas a su

trayectoria. Rutherford observ que un alto porcentaje de partculas atravesaban la
lmina sin desviarse, pero un cierto nmero de ellas era desviado significativamente, a
veces bajo ngulos de difusin mayores de 90 grados. Tales desviaciones no podran
ocurrir si el modelo de Thomson fuese correcto.
Representacin esquemtica de la dispersin de partculas en los experimentos
realizados por Rutherford con lminas de oro:

Rutherford postul que el tomo era un sistema planetario de electrones girando

alrededor de un ncleo atmico pesado y con carga elctrica positiva. Puede resumirse
de la siguiente manera:
El tomo posee un ncleo central pequeo, con carga elctrica positiva, que
contiene casi toda la masa del tomo.
Los electrones giran a grandes distancias alrededor del ncleo en rbitas
circulares.
La suma de las cargas elctricas negativas de los electrones debe ser igual a
la carga positiva del ncleo, ya que el tomo es elctricamente neutro.
Rutherford no solo dio una idea de cmo estaba organizado un tomo, sino que
tambin calcul cuidadosamente su tamao (un dimetro del orden de 10-10 m) y el de
su ncleo (un dimetro del orden de 10-14m). El hecho de que el ncleo tenga un
dimetro unas diez mil veces menor que el tomo supone una gran cantidad de espacio
vaco en la organizacin atmica de la materia.
Esto implicaba que la materia era prcticamente vaca al resultar el dimetro del
ncleo 10.000 veces ms pequeo que el del tomo. Para tener una idea de lo increble
de estos resultados daremos un ejemplo a escala macroscpica: supongamos que el
ncleo tiene el tamao de una naranja entonces el tomo tendra 10 cuadras de
dimetro y todo el volumen estara ocupado por electrones muchsimo ms pequeos
que una naranja, casi sin peso.
Rutherford reconoca que los electrones deban estar en movimiento, pero su modelo
dejaba una imagen incompleta de cmo los electrones estn distribuidos alrededor del
mismo. Segn las leyes de la fsica conocidas en esos tiempos, las partculas cargadas,
al moverse en un campo de fuerza como el del ncleo, deban emitir radiacin
perdiendo gradualmente energa y por lo tanto, de ser atrados por el ncleo
terminaran colapsando con l. Como esto en la realidad no sucede, fueron necesarias
nuevas leyes para explicar el comportamiento de los electrones. La fsica clsica
estaba basada en el comportamiento de objetos grandes y fcilmente visibles, pero
sta no serva a la hora de explicar lo que suceda a nivel atmico.

Veamos un ejercicio de aplicacin:

Si el dimetro de una moneda es de 13 mm y el dimetro de un tomo de cobre es slo
2,6 . Cuntos tomos de cobre podran estar dispuestos en una lnea recta sobre el
dimetro de dicha moneda?
La incgnita es el nmero de tomos de cobre. Podemos usar la relacin siguiente:
1 tomo de cobre=2,6 , como factor de conversin que relaciona el nmero de
tomos y la distancia.

As, primero convertimos el valor del dimetro de la moneda a

13 mm (10-3 m/1mm)(1 /10-10m)=1,3 108
1,3 108 (1 tomo de cobre/2,6 )=5,0107tomos de Cu.
Esto es, 50 millones de tomos de cobre estaran en fila sobre el dimetro de una
moneda.

Istopos, nmero atmico y nmero msico

Los tomos estn formados por un ncleo (formado por protones y neutrones), de
tamao reducido y cargado positivamente, rodeado por una nube de electrones, que se
encuentran en la corteza.
El nmero de protones que existen en el ncleo, es igual al nmero de electrones que
lo rodean. Este nmero es un entero, que se denomina nmero atmico y se designa
por la letra, "Z".
La suma del nmero de protones y neutrones en el ncleo se denomina nmero
msico del tomo y se designa por la letra, "A".

El nmero de neutrones de un elemento qumico se puede calcular como A-Z, es decir,

como la diferencia entre el nmero msico y el nmero atmico. No todos los tomos
de un elemento dado tienen la misma masa. La mayora de los elementos tiene dos
ms istopos, tomos que tienen el mismo nmero atmico, pero diferente nmero
msico. Por lo tanto la diferencia entre dos istopos de un elemento es el nmero de
neutrones en el ncleo. En un elemento natural, la abundancia relativa de sus istopos
en la naturaleza recibe el nombre de abundancia isotpica natural. La denominada
masa atmica de un elemento es una media de las masas de sus isotpos naturales
ponderada de acuerdo a su abundancia relativa.

A = masa atmica del elemento natural

Ai = masa atmica de cada istopo
xi = porcentaje de cada istopo en la mezcla

La nube de carga electrnica constituye casi todo el volumen del tomo, pero, slo
representa una pequea parte de su masa. Los electrones, particularmente la masa
externa determinan la mayora de las propiedades mecnicas, elctricas, qumicas,
etc., de los tomos, y as, un conocimiento bsico de estructura atmica es importante
en el estudio bsico de los materiales de ingeniera.
Veamos una serie de ejemplos
Para el carbono Z=6. Es decir, todos los tomos de carbono tienen 6 protones y 6
electrones.
El carbono tiene dos istopos: uno con A=12, con 6 neutrones y otro con nmero
msico 13 (7 neutrones), que se representan como:

El carbono con nmero msico 12 es el ms comn (~99% de todo el carbono). Al otro

istopo se le denomina carbono-13.
El hidrgeno presenta tres istopos, y en este caso particular cada uno tiene un
nombre diferente

hidrgeno

deuterio

tritio

La forma ms comn es el hidrgeno, que es el nico tomo que no tiene neutrones en

su ncleo.
Otro ejemplo son los dos istopos ms comunes del uranio:

los cuales se denominan uranio-235 y uranio-238.

En general las propiedades qumicas de un elemento estn determinadas
fundamentalmente por los protones y electrones de sus tomos y en condiciones
normales los neutrones no participan en los cambios qumicos. Por ello los istopos de
un elemento tendrn un comportamiento qumico similar, formarn el mismo tipo de
compuestos y reaccionarn de manera semejante.

Masa atmica
La masa atmica relativa de un elemento, es la masa en gramos de 6.02 1023 tomos
(nmero de Avogadro, NA) de ese elemento, la masa relativa de los elementos de la

tabla peridica desde el 1 hasta el 105 esta situada en la parte inferior de los
smbolos de dichos elementos. El tomo de carbono, con 6 protones y 6 neutrones, es
el tomo de carbono 12 y es la masa de referencia para las masas atmicas. Una
unidad de masa atmica (u.m.a), se define exactamente como 1/12 de la masa de
un tomo de carbono que tiene una masa 12 u.m.a. una masa atmica relativa molar de
carbono 12 tiene una masa de 12 g en esta escala. Un mol gramo (abreviado, mol) de un
elemento se define como el numero en gramos de ese elemento igual al nmero que
expresa su masa relativa molar. As, por ejemplo, un mol gramo de aluminio tiene una
masa de 26.98 g y contiene 6.023 1023 tomos.

Veamos unos ejercicios de aplicacin:

La plata natural est constituida por una mezcla de dos istopos de nmeros msicos
107 y 109. Sabiendo que abundancia isotpica es la siguiente:

107

Ag =56% y

109

Ag

=44%. Deducir el peso atmico de la plata natural.

Determinar la masa atmica del galio, sabiendo que existen dos istopos

69

Ga y 71Ga,

cuya abundancia relativa es, respectivamente, 60,2% y 39,8%. Indica la composicin

de los ncleos de ambos istopos sabiendo que el nmero atmico del galio es 31.

Masa

atmica

69
31Ga:

Ncleo

del

Ncleo del

71
31Ga:

69

0,602

31

protones

+
y

71
38

31 protones y 40 neutrones (71 - 31).

0,398

neutrones

69,7

(69

31)

La naturaleza ondulatoria de la luz

Algunas veces la luz se manifiesta como onda. Otras veces se manifiesta

como partcula. Todo depende de las circunstancias.

La luz es una radiacin electromagntica, es decir, una onda de campos elctricos y

magnticos. Las ondas electromagnticas propagan energa mediante la vibracin de
un campo elctrico y uno magntico perpendiculares. Las caractersticas que las
definen y diferencian son:

Longitud de onda (). Es la distancia mnima entre dos puntos que estn en el
mismo estado de vibracin.

Frecuencia (). Nmero de ciclos por unidad de tiempo. Su unidad en el SI es el

hertz o hercio (Hz), equivalente a un (ciclo) s-1.

La relacin de la longitud de onda con la frecuencia es la siguiente:

=c/

donde c es la velocidad de la luz.(c= 3 108 m/s)

Veamos un ejercicio de aplicacin:

Calcula la frecuencia de cada una de las radiaciones siguientes:

a) radiacin ultravioleta de longitud de onda, = 5 10-8 m

b) radiacin de longitud de onda, = 2 10-4 m

Datos: c=3 108 m/s

=c/
=c/

a)

= c/

108 m/s/5

10-8 m

1015s-1 =

1015Hz

b) = c/ = 3 108 m/s/2 10-4 m = 1,5 1012s-1 = 1,5 1012Hz

Energa cuantizada y fotones

Planck postul que la emisin de radiacin electromagntica se produce en forma

de "paquetes" o "cuantos" de energa (fotones). Esto significa que la radiacin no
es continua, es decir, los tomos no pueden absorber o emitir cualquier valor de
energa, sino slo unos valores concretos. La energa correspondiente a cada uno
de los "cuantos" se obtiene multiplicando su frecuencia, , por la cte de Plank, h
(h=6,62610-34 Julios segundo).

E = h

Veamos un ejercicio de aplicacin:

Calcula, en eV, la energa de los fotones de una onda de radio de 5 MHz de

frecuencia.

E = h = 6,63 10-34 Js 106s-1 = 3, 315 10-27J.

3, 315 10-27J [ 1eV/1.6 10-19 J] = 2,07 10-8 eV

La molcula diatmica de HCl vibra con una frecuencia de 8,67 1013s-1.

Calcular las variaciones de energa vibracional que puede alcanzar esta molcula.

Las variaciones de energa vibracional son:

E = h = 6,63 10-34 Js 8,67 1013 s-1 = 5, 745 10-20 J

Comentario

Esta cantidad de energa es pequea, pero no es despreciable. Esta energa es

del orden de la energa correspondiente a las radiaciones infrarrojas emitidas
por el sol.

Modelo atmico de Bohr

La estructura electrnica de un tomo describe las energas y la disposicin de

los electrones alrededor del tomo. Gran parte de lo que se conoce acerca de la
estructura electrnica de los tomos se averigu observando la interaccin de la
radiacin electromagntica con la materia.

Sabemos que el espectro de un elemento qumico es caracterstico de ste y que

del anlisis espectroscpico de una muestra puede deducirse su composicin.

El origen de los espectros era desconocido hasta que la teora atmica asoci la
emisin de radiacin por parte de los tomos con el comportamiento de los
electrones, en concreto con la distancia a la que stos se encuentran del ncleo.

El fsico dans Niels Bohr (Premio Nobel de Fsica 1922), propuso un nuevo
modelo atmico que se basa en tres postulados:

Primer Postulado:

Los electrones giran alrededor del ncleo en rbitas estacionarias sin emitir
energa
Segundo Postulado:

Los electrones solo pueden girar alrededor del ncleo en aquellas rbitas para
las cuales el momento angular del electrn es un mltiplo entero de h/2p.

siendo "h" la constante de Planck, m la masa del electrn, v su velocidad, r el

radio de la rbita y n un nmero entero (n=1, 2, 3, ...) llamado nmero cuntico
principal, que vale 1 para la primera rbita, 2 para la segunda, etc.
Tercer postulado:

Cuando un electrn pasa de una rbita externa a una ms interna, la diferencia

de energa entre ambas rbitas se emite en forma de radiacin
electromagntica.
Mientras el electrn se mueve en cualquiera de esas rbitas no radia energa,
slo lo hace cuando cambia de rbita. Si pasa de una rbita externa (de mayor
energa) a otra ms interna (de menor energa) emite energa, y la absorbe
cuando pasa de una rbita interna a otra ms externa. Por tanto, la energa
absorbida o emitida ser:

En resumen podemos decir que los electrones se disponen en diversas rbitas

circulares que determinan diferentes niveles de energa.

Bohr describi el tomo de hidrgeno con un

protn en el ncleo, y girando a su alrededor
un electrn.
En ste modelo los electrones giran en rbitas
circulares alrededor del ncleo; ocupando la
rbita de menor energa posible, o sea la
rbita ms cercana posible al ncleo.

Cada rbita se corresponde con un nivel energtico que recibe el nombre

de nmero cuntico principal, se representa con la letra " n " y toma valores
desde 1 hasta 7 .

La teora de Bohr predice los radios de las rbitas permitidas en un tomo de

hidrgeno.

rn=n2a0,

dnde n= 1, 2, 3, ... y a0=0.53 (53 pm)

La teora tambin nos permite calcular las velocidades del electrn en estas
rbitas, y la energa. Por convenio, cuando el electrn est separado del ncleo
se dice que est en el cero de energa. Cuando un electrn libre es atrado por el
ncleo y confinado en una rbita n, la energa del electrn se hace negativa, y su
valor desciende a

RH es una constante que depende de la masa y la carga del electrn y cuyo valor
es 2.179 10-18 J.

Normalmente el electrn en un tomo de hidrgeno se encuentra en la rbita

ms prxima al ncleo (n=1). Esta es la energa permitida ms baja, o el estado
fundamental. Cuando el electrn adquiere un cuanto de energa pasa a un nivel
ms alto (n=2,3, ...) se dice entonces que el tomo se encuentra en un estado
excitado. En este estado excitado el tomo no es estable y cuando el electrn
regresa a un estado ms bajo de energa emite una cantidad determinada de
energa, que es la diferencia de energa entre los dos niveles.

La energa de un fotn, bien sea absorbido o emitido, se calcula de acuerdo con la ecuacin de
Planck. = h . , donde h=6,626.10-34 J.s es la constante de Planck.

Representacin de las rbitas

distancia

0,53

2,12

4,76

8,46

13,22

19,05

25,93

Nota: Con se designa la unidad de longitud Angstrom (en el sistema SI) y

equivale a 1.0 x 10-10 metros.

El electrn puede acceder a un nivel de energa superior pero para ello necesita
"absorber" energa. Cuando vuelve a su nivel de energa original, el electrn
necesita emitir la energa absorbida (por ejemplo en forma de radiacin).

Veamos un ejercicio de aplicacin:

Calcular la longitud de onda de un fotn emitido por un tomo de hidrgeno,

cuando

su

electrn
-19

desciende

del
-19

nivel

n=3

Datos: E3 = -0,579 10 cal; E2 = -1,103 10 cal; h = 1,58 10

al

nivel

n=2.

-34

cal s

por consiguiente:

Dualidad onda-partcula.
Teora de De Broglie

En el mundo macroscpico resulta muy evidente la diferencia entre una partcula

y una onda; dentro de los dominios de la mecnica cuntica, las cosas son
diferentes. Un conjunto de partculas, como un chorro de electrones movindose
a una determinada velocidad puede comportarse segn todas las propiedades y
atributos de una onda, es decir: puede reflejarse, refractarse y difractarse.

Por otro lado, un rayo de luz puede, en determinadas circunstancias,

comportarse como un chorro de partculas (fotones) con una cantidad de

movimiento bien definida. As, al incidir un rayo de luz sobre la superficie lisa de
un metal se desprenden electrones de ste (efecto fotoelctrico). La energa de
los electrones arrancados al metal depende de la frecuencia de la luz incidente y
de la propia naturaleza del metal.

Segn la hiptesis de De Broglie, cada partcula en movimiento lleva asociada una

onda, de manera que la dualidad onda-partcula puede enunciarse de la siguiente
forma: una partcula de masa m que se mueva a una velocidad v puede, en

condiciones experimentales adecuadas, presentarse y comportarse como una

onda de longitud de onda, . La relacin entre estas magnitudes fue
establecida por el fsico francs Louis de Broglie en 1924.

cuanto mayor sea la cantidad de movimiento (mv) de la partcula menor ser la

longitud de onda (), y mayor la frecuencia () de la onda asociada.

Veamos un ejercicio de aplicacin:

Calcular la longitud de onda asociada a un electrn que se mueve a una velocidad

de 1 106 m s-1; y a un coche de 1300 Kg de masa que se desplaza a una velocidad
de 105 Km h-1.

Solucin:

a) caso del electrn:

p = m v = 0,91096 10-30 1 106 = 0,91 1024 Kg m s-1

b) caso del coche:

p= m v = 1300 Kg 105 Km h-1 1000/3600 = 37916,66667 Kg m s-1

Puede observarse, a partir de este resultado, la menor cantidad de movimiento

del electrn, comparada con la del coche, a pesar de su mayor velocidad, pero
cuya masa es muchsimo ms pequea. En consecuencia, la longitud de onda
asociada al coche es mucho ms pequea que la correspondiente al electrn.

Principio de indeterminacin de Heisenberg

W. Heisenberg (Premio Nobel de Fsica 1932) enunci el llamado principio de

incertidumbre o principio de indeterminacin, segn el cual es imposible medir
simultneamente, y con precisin absoluta, el valor de la posicin y la cantidad de
movimiento de una partcula.

Esto significa, que la precisin con que se pueden medir las cosas es limitada, y el
lmite viene fijado por la constante de Planck.

: indeterminacin en la posicin

: indeterminacin en la cantidad de movimiento

h: constante de Planck (h=6,626 10-34 J s)

Es importante insistir en que la incertidumbre no se deriva de los instrumentos

de medida, sino del propio hecho de medir. Con los aparatos ms precisos
imaginables, la incertidumbre en la medida contina existiendo. As, cuanto
mayor sea la precisin en la medida de una de estas magnitudes mayor ser la
incertidumbre en la medida de la otra variable complementaria.

La posicin y la cantidad de movimiento de una partcula, respecto de uno de los

ejes

de

coordenadas,

son

magnitudes

complementarias

sujetas

las

restricciones del principio de incertidumbre de Heisenberg. Tambin lo son las

variaciones de energa (

E) medidas en un sistema y el tiempo, t empleado en

la medicin.

Veamos un ejercicio de aplicacin:

El Angstrom () es una unidad de longitud tpica de los sistemas atmicos que

equivale a 10-10m. La determinacin de la posicin de un electrn con una
precisin de 0,01 es ms que razonable. En estas condiciones, calcular la
indeterminacin de la medida simultnea de la velocidad del electrn. (Dato: la
masa del electrn es 9,1096 10-31 Kg).

Solucin:
Segn

el

principio

de

indeterminacin

de

Heisenberg,

se

tiene:

Si se supone que la masa del electrn est bien definida y es m = 0,91096 1030

Kg

Puede observarse, a partir de este resultado, como conocer la posicin del

electrn con una buena precisin (0,01 ) supone una indeterminacin en la
medida simultanea de su velocidad de 2,1 108 Km h-1, es decir, la
indeterminacin en la medida de la velocidad del electrn es del mismo orden, o
mayor, que las propias velocidades tpicas de estas partculas.

Mecnica cuntica y orbitales atmicos

En el ao 1927, E.Schrdinger ( Premio Nobel de Fsica 1933), apoyndose en el

concepto de dualidad onda-corpsculo enunciado por L.de Broglie (Premio Nobel
de Fsica 1929), formula la Mecnica Ondulatoria, y W. Heisenberg ( Premio
Nobel de Fsica 1932) la Mecnica de Matrices. Ambas mecnicas inician un
nuevo camino en el conocimiento de la estructura atmica, y ampliadas por Born,
Jordan, Dirac y otros han dado lugar a lo que actualmente se denomina Mecnica
Cuntica. Frente al determinismo de la mecnica clsica, la mecnica cuntica, es
esencialmente probabilstica y utiliza un aparato matemtico ms complicado que
la mecnica clsica. Actualmente, el modelo atmico que se admite es el modelo
propuesto por la mecnica cuntica (modelo de Schrdinger).

El modelo de Bohr es un modelo unidimensional que utiliza un nmero cuntico (n)

para describir la distribucin de electrones en el tomo. El modelo de
Schrdinger permite que el electrn ocupe un espacio tridimensional. Por lo
tanto requiere tres nmeros cunticos para describir los orbitales en los que se
puede encontrar al electrn. La descripcin del tomo mediante la mecnica
ondulatoria est basada en el clculo de las soluciones de la ecuacin de
Schrdinger (Figura 1); est es una ecuacin diferencial que permite obtener los
nmeros cunticos de los electrones.

En esta ecuacin:
es la llamada funcin de onda. Contiene la informacin sobre la posicin
del electrn. Tambin se denomina orbital, por analoga con las rbitas de los
modelos atmicos clsicos.

El cuadrado de la funcin de onda |

|2 es la llamada densidad

de

probabilidad relativa del electrn y representa la probabilidad de encontrar al

electrn
E es

en
el

un
valor

punto
de

la

del

espacio

energa

total

(x,

y,

del

z).

electrn.

V representa la energa potencial del electrn un punto (x, y, z). Por tanto, E-V
es el valor de la energa cintica cuando el electrn est en el punto (x, y, z).

Las soluciones, o funciones de onda,

, son funciones matemticas que

dependen de unas variables que slo pueden tomar valores enteros. Estas
variables de las funciones de onda se denominan nmeros cunticos: nmero
cuntico principal, (n), angular (l) y nmero cuntico magntico (ml). Estos
nmeros describen el tamao, la forma y la orientacin en el espacio de los
orbitales en un tomo.

El nmero cuntico principal (n) describe el tamao del orbital, por ejemplo: los
orbitales para los cuales n=2 son ms grandes que aquellos para los cuales n=1.
Puede tomar cualquier valor entero empezando desde 1: n=1, 2, 3, 4, etc.

El nmero cuntico del momento angular orbital (l) describe la forma del
orbital atmico. Puede tomar valores naturales desde 0 hasta n-1 (siendo n el
valor del nmero cuntico principal). Por ejemplo si n=5, los valores de l pueden
ser: l= 0, 1 ,2, 3, 4. Siguiendo la antigua terminologa de los espectroscopistas, se
designa a los orbitales atmicos en funcin del valor del nmero cuntico
secundario, l, como:

l=0

orbital s (sharp)

l=1

orbital p (principal)

l=2

orbital d (diffuse)

l=3

orbital f (fundamental)

El nmero cuntico magntico (ml), determina la orientacin espacial del orbital.

Se denomina magntico porque esta orientacin espacial se acostumbra a definir
en relacin a un campo magntico externo. Puede tomar valores enteros desde -l
hasta +l. Por ejemplo, si l=2, los valores posibles para m son: ml=-2, -1, 0, 1, 2.

El nmero cuntico de espn (s), slo puede tomar dos valores: +1/2 y -1/2.

Capas y Subcapas principales

Todos los orbitales con el mismo valor del nmero cuntico principal, n, se
encuentran en la misma capa electrnica principal o nivel principal, y todos los
orbitales con los mismos valores de n y l estn en la misma subcapa o subnivel.

El nmero de subcapas en una capa principal es igual al nmero cuntico principal,

esto es, hay una subcapa en la capa principal con n=1, dos subcapas en la capa
principal con n=2, y as sucesivamente. El nombre dado a una subcapa,
independientemente de la capa principal en la que se encuentre, esta
determinado por el nmero cuntico l, de manera que como se ha indicado
anteriormente: l=0 (subcapa s), l=1 (subcapa p), l=2 (subcapa d) y l=3 (subcapa f).

El nmero de orbitales en una subcapa es igual al nmero de valores permitidos

de ml para un valor particular de l, por lo que el nmero de orbitales en una

subcapa es 2l+1. Los nombres de los orbitales son los mismos que los de las
subcapas en las que aparecen.

orbitales s

orbitales p

orbitales d

orbitales f

l=0

l=1

l=2

l=3

ml=0

ml=-1, 0, +1

ml=-2, -1, 0, +1,

+2

ml=-3, -2, -1, 0,

+1, +2, +3

un orbital s
en una subcapa s

tres orbitales p
en una subcapa p

cinco orbitales d
en una subcapa d

siete orbitales f
en una subcapa f

Forma y tamaos de los orbitales

La imagen de los orbitales empleada habitualmente por los qumicos consiste en

una representacin del orbital mediante superficies lmite que engloban una zona
del espacio donde la probabilidad de encontrar al electrn es del 99%. La
extensin de estas zonas depende bsicamente del nmero cuntico principal, n,
mientras que su forma viene determinada por el nmero cuntico secundario, l.

Los orbitales s (l=0) tienen forma esfrica. La extensin de este orbital

depende del valor del nmero cuntico principal, asi un orbital 3s tiene la misma
forma pero es mayor que un orbital 2s.

Los orbitales p (l=1) estn formados por dos lbulos idnticos que se
proyectan a lo largo de un eje. La zona de unin de ambos lbulos coincide con el
ncleo atmico. Hay tres orbitales p (m=-1, m=0 y m=+1) de idntica forma, que
difieren slo en su orientacin a lo largo de los ejes x, y o z.

Los orbitales d (l=2) tambin estn formados por lbulos. Hay cinco tipos de
orbitales d (que corresponden a m=-2, -1, 0, 1, 2)

Los orbitales f (l=3) tambin tienen un aspecto multilobular. Existen siete

tipos de orbitales f (que corresponden a m=-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3).

Una vez descritos los cuatro nmeros cunticos, podemos utilizarlos para
describir la estructura electrnica del tomo de hidrgeno:

El electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental se encuentra en

el nivel de energa ms bajo, es decir, n=1, y dado que la primera capa principal
contiene slo un orbital s, el nmero cuntico orbital es l=0. El nico valor posible
para el nmero cuntico magntico es ml=0. Cualquiera de los dos estados de spin
son posibles para el electrn. As podramos decir que el electrn de un tomo de
hidrgeno en el estado fundamental est en el orbital 1s, o que es un electrn 1s,
y se representa mediante la notacin:

1s1

en donde el superndice 1 indica un electrn en el orbital 1s. Ambos estados de

espn estn permitidos, pero no designamos el estado de espn en esta notacin.

TOMOS MULTIELECTRNICOS.

La resolucin de la ecuacin de Schrdinger para tomos con ms de un electrn

es un proceso matemtico muy complejo que obliga a realizar clculos
aproximados. En los tomos multielectrnicos aparece un nuevo factor: las
repulsiones mutuas entre los electrones. La repulsin entre los electrones se
traduce en que los electrones en un tomo multielectrnico tratan de
permanecer alejados de los dems y sus movimientos se enredan mutuamente.

Configuraciones electrnicas

Escribir la configuracin electrnica de un tomo consiste en indicar cmo se

distribuyen sus electrones entre los diferentes orbitales en las capas principales
y las subcapas. Muchas de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos
pueden relacionarse con las configuraciones electrnicas.

Esta distribucin se realiza apoyndonos en tres reglas: energa de los orbitales,

principio de exclusin de Pauli y regla de Hund.

1. Los electrones ocupan los orbitales de forma que se minimice la energa del
tomo.

El

orden

exacto

de

llenado

de

los

orbitales

se

estableci

experimentalmente, principalmente mediante estudios espectroscpicos y

magnticos, y es el orden que debemos seguir al asignar las configuraciones
electrnicas a los elementos. El orden de llenado de orbitales es:

1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d107p6

Para recordar este orden ms fcilmente se puede utilizar el diagrama siguiente:

Empezando por la lnea superior, sigue las flechas y el orden obtenido es el

mismo que en la serie anterior. Debido al lmite de dos electrones por orbital, la
capacidad de una subcapa de electrones puede obtenerse tomando el doble del
nmero de orbitales en la subcapa. As, la subcapa s consiste en un orbital con
una capacidad de dos electrones; la subcapa p consiste en tres orbitales con una
capacidad total de seis electrones; la subcapa d consiste en cinco orbitales con
una capacidad total de diez electrones; la subcapa fconsiste en siete orbitales
con una capacidad total de catorce electrones.

En un determinado tomo los electrones van ocupando, y llenando, los orbitales

de menor energa; cuando se da esta circunstancia el tomo se encuentra en
su estado fundamental. Si el tomo recibe energa, alguno de sus electrones ms
externos pueden saltar a orbitales de mayor energa, pasando el tomo a
un estado excitado

2. Principio de exclusin de Pauli.

En un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros cunticos
iguales.

Los tres primeros nmero cunticos, n, l y ml determinan un orbital especfico.

Dos electrones, en un tomo, pueden tener estos tres nmeros cunticos iguales,
pero si es as, deben tener valores diferentes del nmero cuntico de espn.
Podramos expresar esto diciendo lo siguiente: en un orbital solamente puede
estar ocupado por dos electrones y estos electrones deben tener espines
opuestos.

3. Regla de Hund.

Al llenar orbitales de igual energa (los tres orbitales p, los cincoi orbitales d, o
los siete orbitales f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con
sus espines paralelos, es decir, desapareados.

Ejemplo:

La estructura electrnica del 7N es: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

El principio Aufbau o de construccin

Para escribir las configuraciones electrnicas utilizaremos el principio aufbau.

Aufbau es una palabra alemana que significa "construccin progresiva";

utilizaremos este mtodo para asignar las configuraciones electrnicas a los
elementos por orden de su nmero atmico creciente. Veamos por ejemplo como
sera la configuracin electrnica para Z=11-18, es decir, desde Na hasta el Ar:

Cada uno de estos elementos tiene las subcapas 1s, 2s y 2p llenas. Como la
configuracin 1s22s22p6 corresponde a la del nen, la denominamos
"configuracin interna del nen" y la representamos con el smbolo qumico del
nen entre corchetes, es decir, [Ne]. Los electrones que se situan en la capa
electrnica del nmero cuntico principal ms alto, los ms exteriores, se
denominan electrones de valencia. La configuracin electrnica del Na se
escribe en la forma denominada "configuracin electrnica abreviada interna del
gas noble" de la siguiente manera:

Na: [Ne]3s1 (consta de [Ne] para la configuracin interna del gas noble y
3s1 para la configuracin del electrn de valencia.

De manera anloga, podemos escribir la configuracin electrnica para Mg, Al,

Si, P....

Mg: [Ne]3s2
Al: [Ne]3s23p1
Si: [Ne]3s23p2
P: [Ne]3s23p3
S: [Ne]3s23p4
Cl: [Ne]3s23p5
Ar: [Ne]3s23p6

Veamos un ejercicio de aplicacin:

Escribir la estructura electrnica del P (Z=15) aplicando la regla de mxima

multiplicidad de Hund

15P

es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 (3px1 3py1 3pz1 )

Escribir la estructura electrnica del Sc (Z=21) mediante la configuracin

abreviada interna del gas noble

Sc: [Ar]4s23d1