Concepto de sensibilidad, lmite de deteccin y relacin sealruido de un instrumento analtico.
Sensibilidad
La sensibilidad de un instrumento o mtodo se define como, su capacidad para
discriminar entre pequeas diferencias. La IUPAC, define la sensibilidad como la pendiente de la curva de calibracin La sensibilidad viene limitada por la pendiente de la curva de calibracin y la reproducibilidad o precisin del sistema de medida, Para dos mtodos que tengan igual precisin, el que presente mayor pendiente en la curva de calibracin ser el ms sensible.
Lmite de deteccin (LOD, del ingls Limit of detection)
Es la menor cantidad de un analito cuya seal puede ser distinguida de la del
ruido. El lmite de deteccin (LDD) se define habitualmente como la cantidad o concentracin mnima de sustancia que puede ser detectada con fiabilidad por un mtodo analtico determinado. Intuitivamente, el LDD sera la concentracin mnima obtenida a partir de la medida de una muestra (que contiene el analito) que seramos capaces de discriminar de la concentracin obtenida a partir de la medida de un blanco, es decir, de una muestra sin analito presente.
Relacin seal ruido.
La relacin seal/ruido cuantifica la bondad de un instrumento para realizar un
anlisis componental empleando el mismo. Segn la IUPAC se define el lmite de deteccin como 3 veces la desviacin estndar de los blancos (el ruido producido por el instrumento) entre la pendiente de la recta de calibrado del instrumento. El motivo de esta definicin es sencillo: debido a que slo se puede detectar aquel componente que produzca una seal superior a 3 veces la seal producida por el instrumento sin componente, el qumico se asegura de que la seal estudiada es debido a la muestra. Sin embargo esto impide determinar componentes cuya concentracin genere seal de menor intensidad, esto se conoce como prdida de sensibilidad.
CURVAS DE CALIBRACION.PREPARACION DE SOLUCIONES
ESTANDAR CON ESTANDAR INTERNO Y CON ESTNDARES EXTERNOS. Es un mtodo de qumica analtica empleado para medir la concentracin de una sustancia en una muestra por comparacin con una serie de elementos de concentracin conocida. Se basa en la existencia de una relacin en principio lineal entre un carcter medible (por ejemplo la absorbancia en los enfoques de espectrofotometra) y la variable a determinar (concentracin). Para ello, se efectan diluciones de unas muestras de contenido conocido y se produce su lectura y el consiguiente establecimiento de una funcin matemtica que relacione ambas; despus, se lee el mismo carcter en la muestra problema y, mediante la sustitucin de la variable independiente de esa funcin, se obtiene la concentracin de esta. Se dice pues que la respuesta de la muestra puede cuantificarse y, empleando la curva de calibracin, se puede interpolar el dato de la muestra problema hasta encontrar la concentracin del analito. Las curvas de calibracin suelen poseer al menos una fase de respuesta lineal sobre la que se realiza un test estadstico de regresin para evaluar su fiabilidad. Calibrado externo Se lleva a cabo la comparacin de seal de analito en la muestra con las obtenidas al medir una serie de patrones preparados. Los patrones suelen ser acuosos (es decir, se disuelve el analito en agua) pero tambin puede ser recomendable usar una matriz parecida a la de la muestra. Por ejemplo, para la determinacin de metales en muestras slidas, previamente digeridas con cidos, se suele usar una disolucin acuosa con la misma proporcin de cidos que la muestra tratada. En este tipo de calibrado se representa la seal de los patrones frente a su concentracin y se obtiene la ecuacin de la recta de mejor ajuste. Una vez hecho esto, para calcular la concentracin de analito en una muestra se sustituye la seal medida para dicha muestra en la ecuacin de la recta y se despeja la correspondiente concentracin. Calibrado por adicin patrn Se realiza aadiendo cantidades conocidas y crecientes de analito a distintas porciones de muestra para construir la curva de calibrado (se debe incluir la muestra sin adicin). Se representa la seal obtenida para cada porcin frente a la concentracin o cantidad aadida a dicha porcin. La concentracin de la muestra se obtiene como el punto de corte de la prolongacin de la recta en el eje de abscisas. Matemticamente se iguala la seal a cero y se despeja la concentracin (cambiando de signo).
Calibrado con patrn interno
En algunas ocasiones, debido a la forma de introducir una muestra en el sistema de medida o a un tratamiento previo de la misma, sta puede sufrir prdidas de analito. El problema surge cuando al repetir el mismo proceso una y otra vez las prdidas de analito son diferentes, con lo que estaremos ante un problema en la repetitividad del mtodo. Entre las caractersticas bsicas de un patrn interno debe estar que sea lo ms parecido posible al analito, qumica y fsicamente, y por supuesto, que no sea una especie que ya est contenida en la muestra originalmente. Ni que decir tiene que debe ser de elevada pureza y estabilidad.
CLASIFICACION Y DIFERENCIA ENTRE METODOS CLASICOS Y
METODOS INSTRUMENTALES
El conjunto de las tcnicas operatorias puestas al servicio de la Qumica Analtica
constituye el Anlisis Qumico. La finalidad del anlisis cuantitativo es conocer en qu proporcin se encuentran presentes determinados compuestos o elementos en una muestra y en muchas ocasiones sus posibles relaciones qumicas. Los mtodos clsicos tienen como base la estequiometria y sus leyes. Consisten en medir (masa o volumen) una muestra del material que se analiza y someterla a reacciones qumicas que tengan lugar de forma completa, deducindose la cantidad buscada del peso de un producto de reaccin (anlisis gravimtrico) o de un volumen de reactivo consumido (anlisis volumtrico). Si el componente a determinar, o un derivado suyo, se libera en forma gaseosa, se puede determinar su volumen (mtodos volumtricos de gases), o bien su peso (mtodos gravimtricos de gases). Se denominan mtodos instrumentales al conjunto de procedimientos en los que la identificacin y/o medida se realiza sobre una variable de carcter fsico, despus de haber sometido, en muchos casos, la materia en estudio a una interaccin con un tipo de energa (mtodos pticos, electroqumicos, trmicos, etc.). GRAVIMETRAS: CLASIFICACIN, TIPOS, FACTOR GRAVIMTRICO. El anlisis gravimtrico consiste, pues, en separar y pesar, en el estado de mayor pureza, un elemento o compuesto de composicin conocida que se encuentra en una relacin estequiometria definida con la sustancia que se determina. Segn el procedimiento empleado para la separacin, los mtodos gravimtricos se pueden clasificar en: Mtodos de precipitacin Mtodos de extraccin. Mtodos con otras separaciones especficas. ANLISIS VOLUMTRICO. En el anlisis volumtrico se mide el volumen de una disolucin de concentracin exactamente conocida que se necesita para reaccionar, de forma completa, con el analito (sustancia a analizar). Los mtodos volumtricos tienen la misma exactitud que los gravimtricos, pero tienen la ventaja de ser ms rpidos y cmodos. Adems, la misma naturaleza de estos mtodos permite trabajar con muestras ms pequeas o con disoluciones ms diluidas.
Descripcin Y Calibracin De Un Potencimetro.
CALIBRACION DE UN POTENCIOMETRO Para una mayor precisin, se recomienda calibrar el instrumento con frecuencia. Adems, el instrumento debe ser recalibrado para pH: a) Siempre que se sustituya el electrodo. b) Tras analizar sustancias qumicas agresivas. c) Por lo menos una vez al mes. CALIBRACION DE pH Vierta pequeas cantidades de Solucin pH 7,0 (HI 7007?) y pH 4,0 (HI 7004?) en dos vasos limpios. Se recomienda la calibracin con Sol. pH 4,0 (HI 7004) para medir muestras cidas. Use Sol. pH 10,0 (HI 7010?) si las siguientes muestras son alcalinas. Conecte un multmetro a los terminales de salida de pH y fjelo segn las lecturas en curso. Encienda el transmisor. Enjuague el electrodo y sumrjalo en Sol. tampn pH 7,0 junto con la sonda de toma de tierra. Hgalo girar suavemente y espere a que la lectura se estabilice. Ajuste el Potencimetro de Calibracin de Punto Cero de pH con un pequeo destornillador hasta que el multmetro muestre 12.00 mA. CALIBRACION Nota: para evitar daos al electrodo, desconecte el electrodo de pH antes de apagar el medidor. Enjuague el electrodo de pH y la sonda de toma de referencia, y sumrjalos en Sol. Tampn pH 4,0 (o pH 10,0). Hgalo girar suavemente y espere un par de minutos. Ajuste el potencimetro de pendiente de pH hasta que el multmetro muestre el correspondiente valor mA del segundo tampn (8,57 mA para Sol. pH 4 y 15,43 mA para pH 10). La calibracin de pH est ya completa. CALIBRACION CE Conecte un multmetro a los terminales de salida de CE y configrelo a las lecturas en curso. Encienda el transmisor. La sonda de CE HI 3001? debe estar seca. Ajuste el Potencimetro de Calibracin de Punto Cero de CE con un pequeo destornillador hasta que el multmetro muestre 4.00 mA. Vierta una pequea cantidad de Sol. de calibracin 5,00 mS/cm en un vaso. Sumerja la punta de la sonda de CE completamente en la solucin de conductividad. D unos toques a la sonda y hgala girar para garantizar que no quedan burbujas de aire atrapadas en el capuchn. En caso de aplicaciones en tubera, para mejor simular el ambiente de la instalacin, ponga la punta de la sonda cerca del borde inferior del vaso.
Deje que la lectura se estabilice y a continuacin ajuste el Potencimetro de
Calibracin de Pendiente de CE hasta que el multmetro muestre 12.00 mA. La calibracin de CE est ya completa.