Fisicoquímica y Microbiología de Los Medios Acuáticos PDF

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FISICOQUMICA
Y MICROBIOLOGA
DE LOS MEDIOS ACUTICOS
TRATAMIENTO Y CONTROL
DE CALIDAD DE AGUAS
RAFAEL MARN GALVN
FISICOQUMICA
Y MICROBIOLOGA
DE LOS MEDIOS ACUTICOS
TRATAMIENTO Y CONTROL
DE CALIDAD DE AGUAS
Rafael Marn Galvn, 2003
Reservados todos los derechos.

No est permitida la reproduccin total o parcial de este libro,
ni su tratamiento informtico, ni la transmisin de ninguna
forma o por cualquier medio, ya sea electrnico, mecnico,
por fotocopia, por registro u otros mtodos, sin el permiso
previo y por escrito de los titulares del Copyright.
Ediciones Daz de Santos, S. A.

Doa Juana I de Castilla, 22.
28027 MADRID
E-mail: ediciones@diazdesantos.es
Internet://http:www.diazdesantos.es/ediciones
ISBN: 84-7978-590-X
Depsito legal: M. 36.770-2003
Diseo de cubierta: ngel Calvete

Fotocomposicin: Fernndez Ciudad, S. L.
Impresin: Fernndez Ciudad, S. L.
Encuadernacin: Rstica-Hilo, S. L.
Impreso en Espaa
A Carmen, Rafael Fernando y Ftima
ndice
Presentacin ............................................................................................. XIII

Prefacio .................................................................................................... XVII
l. DINMICA FISICOQUMICA DE AGUAS ....................................
1.1. Introduccin ...............................................................................
1.2. Propiedades fsicas y qumicas del agua ....................................
1.3. Temperatura, color, olor-sabor ..................................................
1.4. Turbidez-transparencia, residuo seco, conductividad ................
1.5. pH, oxgeno disuelto, potencial redox .......................................
1.6. Compuestos de carbono .............................................................
1.7. Compuestos de azufre ................................................................
1.8. Compuestos nitrogenadoss ........................................................
1.9. Compuestos fosforados ..............................................................
1.10. Slice ..........................................................................................
1.11. Halgenos ..................................................................................
1.12. Metales en aguas ........................................................................
1.13. Compuestos orgnicos ...............................................................
1.13.1. Sustancias hmicas .....................................................
1.13.2. Trihalometanos ...........................................................
1.13.3. Fenoles ........................................................................
1.13.4. Detergentes .................................................................
1.13.5. Insecticidas, herbicidas ...............................................
1.13.6. Hidrocarburos aromticos policclicos .......................
1.13.7. Acrilamida ..................................................................
1.13.8. Benceno ......................................................................
1.13.9. 1,2-dicloroetano ..........................................................
1.13.10. Epiclorhidrina .............................................................
IX
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NDICE
1.13.11. Tetracloroeteno ............................................................

1.13.12. Tricloroeteno ...............................................................
1.13.13. Cloruro de vinilo .........................................................
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2. MICROBIOLOGA DE LAS AGUAS ..............................................

2.1. Introduccin ................................................................................
2.2. Microorganismos del medio acutico .........................................
2.2.1. Clasificacin de los organismos segn sus requerimientos
nutricionales ....................................................................
2.2.2. Bacterias ..........................................................................
2.2.3. Cianofceas ......................................................................
2.2.4. Hongos ............................................................................
2.2.5. Protozoos .........................................................................
2.2.6. Algas fitoplanctnicas .....................................................
2.2.7. Virus ................................................................................
2.3. Aspectos microbiolgicos de los principales ciclos bioqumicos
de un agua ...................................................................................
2.3.1. Interconexin entre ciclos bioqumicos ...........................
2.4. Potabilizacin y Depuracin de aguas: organismos implicados ....
2.4.1. Potabilizacin de aguas ...................................................
2.4.2. Aguas residuales y depuracin ........................................
2.4.3. Digestin anaerobia de aguas residuales y fangos orgnicos ..............................................................................
2.5. Enfermedades de transmisin hdrica y relacionadas con el agua ..
2.6. Control microbiolgico del agua: indicadores fecales ...............
2.6.1. Enterobacterias ................................................................
2.6.2. Estreptococos ...................................................................
2.6.3. Clostridium ......................................................................
2.6.4. Pseudomonas Aeruginosa ................................................
2.6.5. Estafilococos ...................................................................
73
73
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3. REGULACIN DE SUSTANCIAS QUMICAS EN MEDIOS

ACUTICOS .....................................................................................
3.1. Introduccin ................................................................................
3.2. Disolucin y precipitacin de especies qumicas en aguas ........
3.2.1. Disolucin de gases en aguas ..........................................
3.2.2. Disolucin de rocas y minerales ......................................
3.3. Formacin de complejos .............................................................
3.3.1. Los complejos en los medios acuticos ...........................
3.3.2. Iones en disolucin y complejacin ................................
3.3.3. Complejos inorgnicos de metales traza .........................
3.3.4. Complejos orgnicos de metales traza ............................
3.4. Fenmenos de adsorcin ............................................................
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NDICE
3.4.1.
3.4.2.
3.4.3.
3.4.4.
XI
Isotermas de adsorcin ....................................................

Adsorcin sobre partculas acuticas ..............................
El efecto hidrofbico .......................................................
Interacciones electrostticas superficiales. Sistemas coloidales .............................................................................
3.5. Procesos fotoqumicos en medios acuticos ..............................
3.5.1. Breve introduccin a la fotoqumica ...............................
3.5.2. Tipos de procesos y reacciones fotoqumicas .................
3.6. Regulacin de metales traza y sustancias qumicas en general en
aguas naturales ...........................................................................
3.6.1. Regulacin de metales pesados en aguas de ros ............
3.6.2. Regulacin de elementos traza en lagos y embalses .......
3.6.3. Regulacin de elementos traza y sustancias qumicas en
general en ocanos ...........................................................
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4. TRATAMIENTO Y DEPURACIN INDUSTRIAL DE AGUAS ....

4.1. Introduccin ................................................................................
4.2. Bases tericas del tratamiento de aguas .....................................
4.2.l. Coagulacin-floculacin. Decantacin ..........................
4.2.2. Flotacin ........................................................................
4.2.3. Filtracin .......................................................................
4.2.4. Separacin por membranas filtrantes ............................
4.2.5. Adsorcin ......................................................................
4.2.6. Intercambio inico .........................................................
4.2.7. Precipitacin ..................................................................
4.2.8. Neutralizacin ...............................................................
4.2.9. Oxidacin-reduccin .....................................................
4.2.10. Desinfeccin ..................................................................
4.2.11. Aspectos biolgicos .......................................................
4.3. Procesos ms usuales de tratamiento de aguas ...........................
4.3.1. Pretratamientos ................................................................
4.3.2. Decantacin-Flotacin .....................................................
4.3.3. Filtracin-adsorcin .........................................................
4.3.4. Oxidacin-desinfeccin ...................................................
4.3.5. Aireacin-desaireacin ....................................................
4.3.6. Correccin y afino ...........................................................
4.4. Tratamiento de aguas: ETAPs ....................................................
4.5. Depuracin de aguas: EDARs ....................................................
4.5.1. Depuracin convencional aerobia ...................................
4.5.2. Tecnologas blandas ........................................................
4.5.3. Aplicacin del tratamiento fisicoqumico en depuracin
de aguas domsticas ........................................................
4.5.4. Depuracin de aguas industriales: tcnicas anaerobias y
fisicoqumicas ..................................................................
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XII
NDICE
5. NORMATIVA BSICA ....................................................................

5.1. Introduccin ................................................................................
5.2. Ley de Aguas y Reglamentos que la desarrollan .......................
5.3. Aguas de bebida. Reglamentaciones Tcnico-Sanitarias ...........
5.3.1. Reglamentacin Tcnico Sanitaria para aguas potables
de consumo pblico .........................................................
5.3.2. Reglamentacin Tcnico Sanitaria para aguas envasadas ...
5.3.3. Decreto Estatal sobre Legionelosis .................................
5.3.4. Reglamento del suministro domiciliario de agua y normativas andaluzas sobre fluoruracin de aguas potables .......
5.3.5. Decreto de la Junta de Andaluca sobre Legionelosis .....
5.4. Otras normativas espaolas de inters ........................................
5.5. Normativas europeas ..................................................................
5.5.1. Directiva 98/83/CE: la nueva normativa espaola sobre
aguas de consumo humano de 2003 ................................
5.5.2. Directiva marco sobre el agua .........................................
6. ANLISIS FISICOQUMICO Y MICROBIOLGICO DE
AGUAS ..........................................................................................
6. l. Introduccin ...............................................................................
6.2. Caracteres organolpticos ...........................................................
6.3. Caracteres fisicoqumicos ...........................................................
6.4. Componentes no deseables .........................................................
6.5. Componentes txicos .................................................................
6.6. Radiactividad ..............................................................................
6.7. Caracteres microbiolgicos ........................................................
6.8. Aguas residuales y vertidos. Otros anlisis de inters ................
6.9. Anlisis exigidos en la Directiva 98/83/CE, RD 140/2003 sobre
aguas de consumo humano y en la RTS para aguas envasadas de
2.002 ...........................................................................................
7. BIBLIOGRAFA ................................................................................
7.1. Qumica Fsica, dinmica fisicoqumica de aguas .....................
7.2. Biologa, ecologa, limnologa ...................................................
7.3. Tratamiento y Depuracin de aguas potables y residuales .........
7.4. Control analtico y calidad de aguas ...........................................
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Presentacin
Este texto, presentado bajo el ttulo de Fisicoqumica y Microbiologa de

los Medios Acuticos. Tratamiento y Control de Calidad de Aguas, va dirigido
a todos aquellos interesados en el campo del agua, tanto desde la ptica prctica
en el tratamiento y depuracin industrial de aguas, como del control de calidad
de aguas naturales, de consumo y residuales, como tambin desde la ptica investigadora o docente, y procedentes a su vez de las variadas disciplinas que estn implicadas en el estudio terico y prctico de las aguas y de los medios
acuticos (estudiantes universitarios y de formacin profesional, recin titulados, profesionales y docentes).
Desde el punto de vista polivalente que maneja el autor, con ms de veinte
aos de experiencia en el control de calidad y tratamiento de aguas blancas
(brutas a potabilizar, en curso de potablizacin y aguas de consumo) y negras
(residuales, en curso de depuracin y aguas depuradas) actividades desarrolladas en la Empresa Municipal de Aguas de Crdoba S.A., complementadas
con el aspecto docente de imparticin y colaboracin en asignaturas relacionadas con el mundo del agua, cursos de doctorado, cursos de extensin universitaria, msters de ingeniera de aguas y similares, etc., aditivados con la publicacin de tres libros de aguas anteriores a este (Anlisis de Aguas y Ensayos
de Tratamiento: Principios y Aplicaciones 1995, Qumica, Microbiologa,
Tratamiento y Control Analtico de Aguas: una introduccin al tema 1996
y Fisicoqumica de Aguas 1999) y ms de ciento cincuenta trabajos de investigacin entre los publicados en revistas nacionales e internacionales y las
comunicaciones a congresos y simposium, es posible la confeccin de este documentado trabajo.
Lo dicho ms arriba permite lo que es ms importante, que el libro se enfoque hacia un tipo de alumnado que excede el de una asignatura concreta y se
pueda extender como libro de consulta a varias asignaturas y cursos universiXIII
XIV
PRESENTACIN
tarios de Anlisis de Aguas, Normativas sobre Aguas, Fisicoqumica de Aguas,

Microbiologa de Aguas y Tratamiento y Depuracin de Aguas, tanto en segundo ciclo de licenciaturas relacionadas con el mundo del agua, como a estudiantes de tercer ciclo, como a titulados de diferentes licenciaturas (Ciencias
Qumicas, Biolgicas, Ciencias Ambientales, Ciencias del Mar, Tecnologa
de los Alimentos, Ingeniera Qumica, Ingeniera Sanitaria, otras ingenieras,
Farmacia, Veterinaria, etc..). Tambin puede encontrar indudable cabida en estudios formativos de Formacin Profesional y Ciclos Superiores de Ramas
Sanitarias, Qumicas, de Laboratorio o afines.
Comentado lo anterior, el libro se estructura en seis captulos definidos y
determinados, con una carga acadmica y formativa totalmente propia, y en
muchos sentidos, independiente para cada Captulo, si bien las referencias internas son continuas.
El Captulo primero se refiere a la dinmica fisicoqumica de aguas, entendiendo por tal el comportamiento y evolucin de las propiedades fisicoqumicas y de las especies qumicas presentes en las aguas, tanto naturales como
aquellas contaminadas por la accin indiscriminada del hombre. Especial atencin tienen los iones mayoritarios de las aguas, los metales y los compuestos
orgnicos (naturales y sintticos).
El Captulo segundo aborda con la misma filosofa del anterior el comportamiento y evolucin de las diferentes especies de microorganismos de inters
en aguas, o lo que es lo mismo, la dinmica microbiolgica de las aguas, con
atencin a cmo afectan los microorganismos a los ciclos bioqumicos de ms
relevancia en nuestro planeta. Tambin se ocupar de la aportacin microbiolgica al tratamiento y depuracin de aguas y al aspecto sanitario de los microorganismos acuticos, sobre todo de los patgenos.
El Captulo tercero conjuga los dos anteriores en el sentido de que la fisicoqumica y la microbiologa conjuntamente, o sea, las especies qumicas no
biolgicas y los microorganismos vivos definen conjuntamente lo que es la regulacin de las diferentes sustancias qumicas en medios acuticos naturales, es
decir, sus concentraciones, sus interacciones va metablica y degradativa,
etc. Aqu se prestar especial atencin a la cuestin de cmo se regulan y distribuyen los elementos traza en los medios acuticos.
El Captulo cuarto trata sobre las bases tericas del tratamiento de aguas
(aguas blancas o potabilizacin, y aguas negras o depuracin) en una primera
fase, para hablar sobre los procesos unitarios bsicos empleados en tratamiento de aguas, estructuracin de los anteriores en las estaciones de tratamiento de
aguas o estaciones de depuracin de aguas usadas, as como ejemplos de algunas de las anteriores.
En el Captulo quinto se recopila un resumen de las normativas de mbito
nacional, autonmico, municipal y an europeo que son de inters al profesional del agua o para aqul que se aproxima a este mundo. Se presentan los
aspectos ms relevantes de estas normas, as como sus consecuencias en el tratamiento de aguas destinadas al consumo humano, depuracin de aguas resi-
PRESENTACIN
XV
duales, vertidos a cauces pblicos as como sobre el control analtico de todas

estas aguas. La revisin general se extiende hasta noviembre del ao 2002.
El Captulo sexto, finalmente, presenta un compendio de todos los parmetros cuyo anlisis es impuesto en las normativas de aguas de consumo humano, residuales, vertidos, etc. presentadas en el Captulo cinco, as como sobre otros anlisis frecuentes en control de calidad de aguas y de previsible
imposicin en futuras normas sobre aguas. Especial atencin recibirn aquellos
mtodos considerados como oficiales por las normativas actualmente vigentes.
El libro finaliza con un Captulo sptimo dedicado a bibliografa, pero
donde slo se han recopilado libros, no otro tipo de trabajos cuya relacin sera
demasiado extensa, los cules estn agrupados en cuatro apartados correspondientes a fisicoqumica o qumica de aguas, biologa y microbiologa, tratamiento y depuracin de aguas y control analtico de calidad de aguas.
Como aspectos generales de esta obra, el lenguaje empleado en el manuscrito intenta huir de academicismos innecesarios, siendo claro y conciso, presentando los temas con un rigor no exento de amenidad y procurando contar
con un soporte adecuado de figuras y tablas para clarificar los temas tratados.
Por todo ello, entiende el autor que el libro puede ser de obligada consulta para
gran parte de los estudiosos y profesionales del campo del agua, bien en su aspecto terico, bien en el aspecto prctico del tratamiento de aguas, depuracin
de aguas usadas, as como de la investigacin analtica de la calidad de las mismas.
Para terminar esta presentacin, debo agradecer muy especial y sinceramente a mi gran compaero y amigo el Prof. Dr. D. Jos Miguel Rodrguez
Mellado, Profesor Titular del Departamento de Qumica Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, su valiossima ayuda en la preparacin de este trabajo, agradecimiento que hago extensivo al Grupo de Electroqumica Molecular de la Universidad de Crdoba, en donde juntos
investigamos desde hace varios aos, as como, finalmente, a la Empresa Municipal de Aguas de Crdoba S.A., lugar en donde me he formado en este
apasionante mundo del agua.
Rafael Marn Galvn
Prefacio
Como se indic en la Presentacin, la elaboracin del ltimo borrador de

este libro se finaliz por parte del autor a finales de noviembre del pasado 2002.
Esto implicaba que para un tema tan crucial como el control de calidad del agua
de consumo pblico (antes calificada como potable) en nuestro pas segua vigente la Reglamentacin Tcnico Sanitaria de 1990, que coexista con la Directiva Europea 98/83/CE sobre el mismo tema. Consciente el autor de que la
transposicin de la mencionada Directiva al ordenamiento nacional no deba dilatarse mucho, dado que segn la propia Directiva esta haba de estar trasladada a nuestras leyes en un plazo de dos aos desde la publicacin de la Directiva (1998) se incluy un extenso comentario de la misma en el apartado 5.5.1.
del Captulo 5, adems del correspondiente a la norma entonces an vigente,
que era la RTS de 1990.
Dado que se ha producido en los primeros das de febrero (en concreto el 7
de febrero de 2003) la publicacin de la nueva normativa para aguas de consumo, bajo la forma de Real Decreto, y dado que las variaciones introducidas
en la primitiva Directiva Europea por el legislador espaol han sido importantes, ha parecido conveniente la inclusin de la nueva norma nacional en sustitucin del apartado correspondiente a la antigua norma, pero manteniendo
aqulla con el objetivo didctico (que debe ser uno de los fines de cualquier libro de este tipo) de que el lector pueda efectuar sus comparaciones, evaluar las
situaciones diferentes que se abren ahora en el mundo del agua de consumo pblico en nuestro pas y sacar sus propias conclusiones al respecto.
El trabajo de actualizacin ha sido de gran intensidad, y en un mnimo perodo de tiempo, pero estima el autor que ha valido la pena.
Cabe decir tambin al respecto, que todas las referencias a la Directiva
98/83/CE en lo relativo a niveles de contaminantes en aguas de consumo, en
particular a metales y compuestos orgnicos siguen siendo aplicables por no
XVII
XVIII
PREFACIO
haber cambiado en la nueva normativa de 2003. Asimismo, en el tema de metodologas analticas de control de aguas blancas o de consumo humano (Captulo 6) se explica convenientemente en el Captulo 5 cmo queda este tema,
puesto que la normativa de 2003 apenas impone mtodos analticos de referencia. Adems, dado que se trata de ofrecer al lector una serie de tcnicas analticas vlidas para control de aguas y que la relacin presentada cumple este
requisito, cree el autor que es irrelevante el cmo se estructuren los parmetros
a investigar y en qu grupos se incluya cada parmetro.
Por ello, y a fin de potenciar la utilidad de este libro, y de poner en manos
del lector una actualizacin de primersima mano en el tema del agua de consumo humano, se ha optado por cambiar el apartado, ya se dijo, especfico de
la norma y las tablas asociadas a l, con una cierta premura de tiempo.
Creo que la urgencia del caso y la necesidad para muchos profesionales del
agua de contar con un material totalmente actualizado en este tema, ha merecido esta ligera licencia que el autor ha tomado por su cuenta y riesgo.
Finalmente, y en el mismo sentido, publicada una nueva ordenanza de
vertidos por el municipio de Crdoba a principios de marzo de este ao, tambin ha sido necesario in extremis relizar los cambios oportunos en el manuscrito primitivo que haca referencia a la misma.
Crdoba, marzo de 2003
Rafael Marn Galvn
1
Dinmica fisicoqumica de aguas
1.1. INTRODUCCIN
El agua, sustancia esencial tanto para la vida como para la propia civilizacin humana, es el vehculo idneo donde se desarrollan las complejas reacciones bioqumicas que hacen posible el desarrollo de la actividad vital de
cualquier ser vivo. Adems, se trata probablemente del nico compuesto que se
puede encontrar en nuestro planeta en los tres estados fsicos de agregacin de
la materia, lquida, slida y gaseosa, y en una cantidad considerable: se cifra el
total de agua en la Tierra en unos 1.400 millones de km3, de los cules un 3%
del total corresponde a agua dulce.
La provisin global de agua en la Tierra es invariante desde hace miles de
millones de aos, estando sometida al denominado ciclo hidrolgico. Este
consiste en una serie de cambios de fase, de caractersticas fsicas, qumicas, y
microbiolgicas, e incluso de emplazamiento fsico (mares, nubes, glaciares,
ros, aguas subterrneas) cuyo ltimo efecto es la renovacin peridica de la
dotacin de agua en las grandes acumulaciones o depsitos de sta existentes en
el planeta: ocanos, ros y lagos, atmsfera y litosfera.
El motor del ciclo hidrolgico es la radiacin solar recibida por nuestro
planeta que provoca la evaporacin de cantidades ingentes de agua desde la superficie libre de los ocanos y mares (especialmente) hasta la atmsfera, desde
donde revierte depositndose bajo forma de lluvia. En el ciclo adems, intervienen otros factores como son la evaporacin de agua desde el propio terreno, la evapo-transpiracin de plantas y seres vivos, e incluso, el balance entre detraccin y aporte de agua usada por el hombre (ver Figura 1.1). Con
respecto a esto, el uso que el hombre hace del agua vara dependiendo de la
zona concreta del planeta: desde unos 5-6 l/habitante-da en pases subdesarrollados, hasta unas 100 veces ms en zonas industrializadas (recurdense
los casi 600 l/habitante-da consumidos en Norteamrica).
1
FISICOQUMICA Y MICROBIOLOGA DE LOS MEDIOS ACUTICOS
El hombre utiliza el agua en mltiples facetas de su vida cotidiana que pueden esquematizarse en los siguientes apartados:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
Bebida y preparacin de alimentos.

Riegos agrcolas y explotaciones ganaderas.
Industrias: refrigeracin y procesos varios.
Navegacin y comercio fluvial y/o martimo.
Usos deportivos y ldicos.
Evacuacin de vertidos y residuos variados.
Produccin hidroelctrica, termoelctrica, etc.
Finalmente, es ilustrativo sealar que, aproximadamente, de cada 100 l de

agua potable apenas 5 l se consumen directamente para bebida en nuestros hogares.
En referencia a la existencia del ciclo hidrolgico del agua, este da lugar a
cambios importantes en la composicin y caractersticas del agua, es decir, en su
dinmica. A ello nos vamos a referir en los puntos siguientes de este Captulo y
en los de los prximos Captulos 2 y 3, englobndolos bajo la denominacin de
Dinmica Fsicoqumica y Microbiologa de las aguas, respectivamente, finalizando con un Captulo 3 dedicado a hablar sobre un tema tan apasionante
como es el de la Regulacin de sustancias qumicas en medios acuticos, influida tanto por aspectos fisicoqumicos como microbiolgicos y biolgicos.
Atmsfera 14 103 km3; 0,001 % sobre total
(p)
(e)
(e)
(e)
(e)
(e)
Vegetacin
(p)
(s)
(pnr)
(p)
Glaciares-nieve
24 106 km3; 1,65 %
Ros y lagos
281,2 103 km3; 0,019 %
(f)
(es)
Suelo 85 103 km3; 0,006 %

(c)
(fs)
(ac)
Aguas subterrneas
5 107 km3; 4,12 %
(fs)
(es)
(p)
Ocanos-mares
1,4 109 km3; 94,199 %
FIGURA 1.1. Ciclo hidrolgico: principales flujos implicados: (p) precipitacin;

(e) evaporacin; (f) fusin; (c) percolacin; (ac) ascenso capilar; (es) escorrenta;
(fs) flujo subterrneo; (s) sublimacin; (pnr) lluvia no retenida por la vegetacin.
DINMICA FISICOQUMICA DE AGUAS
1.2. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DEL AGUA

El agua lquida parece estar formada por asociaciones de molculas de 2, 3
y hasta 12 unidades [H20]n estando dotada de una estructura tridimensional fluctuante, mientras que el hielo es una mezcla de cuatro ismeros distintos, compuestos a su vez de diferente nmero de molculas y/o con diferente estructura.
Adems, desde el punto de vista isotpico los tomos de H y O pueden corresponder a especies 1H, 2H, 16O, 17O y 18O, mayoritariamente.
De densidad aproximadamente igual a la unidad (en concreto, 0,9999 g/cc a
o
20 C) su tensin superficial vara con la temperatura, disminuyendo desde
75,5 din/cm a 0 oC hasta un valor nulo en el punto crtico (aqul en que coexisten los tres estados fsicos de la sustancia); tambin la densidad cambia con los
gases disueltos y con la presencia de otras sustancias presentes en el lquido.
Por otro lado, el agua es poco compresible, teniendo una alta capacidad calorfica con un mnimo entre 34 oC y 35 oC. Esta circunstancia acta como
bomba de calor en la regulacin del clima de la Tierra, de forma que los ocanos se comportan como termostatos en los que se experimenta un trnsito de
energa desde las aguas clidas hacia las zonas fras, y viceversa.
Desde la ptica puramente fsicoqumica la conductividad elctrica del
agua pura es muy baja, del orden de 0,05 106 Ohm1 cm1, pero cualquier
electrlito disuelto en ella la hace ms conductora, tanto ms cunto ms disociado est. En este sentido, la conductividad, y por tanto, el contenido salino de
un agua natural fluyente (arroyos, ros) suele ir incrementndose a travs de su
recorrido sobre el terreno, integrando cada vez ms cantidad de sales en su seno.
Adems, el agua posee una muy alta reactividad qumica, que se pone de manifiesto en su alto poder de disolucin de materiales. Como ejemplo, comprese
la Tabla 1.1 que presenta los contenidos en iones mayoritarios encontrados en
la investigacin de un agua ultrapura, con mnima interaccin con el terreno,
como la del deshielo de un glaciar de Noruega, con la Tabla 1.2 que recoge el
contenido medio de algunos cationes, aniones y gases en el agua del ocano
(tiempos de interaccin agua-terreno del orden de miles de aos). Obsrvese el
relativamente alto contenido en Fe y Al del agua glaciar, como metales, y
el mayoritario de sulfatos dentro de los aniones.
Cualquier proceso de disolucin implica el cambio en propiedades fsicas y
qumicas de la disolucin ya constituida con respecto tanto al soluto como al
propio disolvente. En el caso del agua existen dos tipos de interacciones soluto-disolventes:
a) la inducida por aquellos solutos que refuerzan la estructura del agua; y
b) la producida por los solutos que la rompen o la distorsionan drsticamente.
Los primeros suelen ser compuestos no inicos como hidrocarburos y en
general, molculas no polares. Estas se sitan en el lmite del enlace de hidr-
TABLA 1.1. Agua de deshielo. Glaciar de Jostedalsbreen

(Noruega, 2002).
Anin
g/l
Catin
g/l
SO42
Cl
PO43
NO3
NO2
F
Br
640
220
<100
<100
40
10
<10
Ca
Mg
Fe
Na
K
Al
Mo, Hg, Pb
200
100
115
<100
50
46
<0,5
TABLA 1.2. Composicin media aproximada del agua ocenica.

Anin
mg/l
Catin
mg/l
Gas
mg/l
Cl
SO4=
HCO3
Br
BO2
SiO4=
NO3
F
PO43
19.000
2.600
140
65
19
9,8
2,0
1,3
0,2
Na
Mg
Ca
K
Sr
Li
Rb
Ba
Al, Fe (*)
Zn, Mo
Se
10.600
1.300
400
380
8
0,2
0,12
0,03
N2
O2
Ar
Ne
Kr
Xe
He
Rn
13
8
0,6
3 104
3 104
1 104
5 106
9 1016
0,05
0,01
0,004
(*) Para cada metal individual.
geno, reforzando el enlace H-agua. Los segundos, sustancias de carcter polar,

provocan en el lquido reacciones complejas, debido a interacciones elctricas.
Actan sobre la estructura tridimensional normal del agua, provocando fenmenos de hidratacin mediante fuerzas de corto alcance, e interacciones
elctricas de largo alcance conocidas como fuerzas de Coulomb.
Dentro de las principales propiedades del agua debe mencionarse la solubilidad de gases en ella, que se rige por la ley de Henry: a una temperatura
dada, el volumen de un gas disuelto en un lquido es proporcional a la presin
parcial del gas.
Otro tipo de sistemas de inters en el agua son los sistemas coloidales

(cuya eliminacin constituye una parte fundamental del tratamiento industrial
del agua, como se ver ms adelante). Estos sistemas no son disoluciones verdaderas, estando compuestos de partculas cuyo dimetro oscila entre 0,1 y
0,001 m, y que poseen carga elctrica, lo que les permite adsorber iones del
mismo signo que el del electrolito, el cual estabiliza elctricamente a la partcula coloidal.
Para terminar esta introduccin al comportamiento fsico y qumico del
agua, mencinese el ataque qumico del lquido a las rocas y minerales en un
medio natural, el cual se puede producir de diferentes formas y considerando
dos parmetros clave, el pH y el EH.
a) Hidratacin, o penetracin del agua dentro de la red reticular del cristal,
formando compuestos qumicos denominados hidratos (por ejemplo
el caso del CaSO4).
b) Hidrlisis, o descomposicin mutua entre la sal que se disuelve y el
agua.
c) xido-reduccin. Este es un proceso que se da tanto en la zona de infiltracin, donde coexisten aire y agua, como en el agua libre: implica el
trnsito de electrones. El equilibrio redox se da entre el O2 aportado por
el aire disuelto en el agua que se infiltra, y el consumo del gas en procesos de oxidacin de las sustancias reductoras existentes en el medio.
d) pH, o concentracin relativa de iones H+ en el agua, que puede provocar
reacciones de disolucin de las sales presentes en rocas y minerales, sobre todo en condiciones cidas. En este momento conviene acordar el
fenmeno de la lluvia cida asociado a los efectos derivados de la
contaminacin ambiental. Esta viene provocada por las emisiones de
xidos de azufre y nitrgeno a la atmsfera, provenientes de la quema
de combustibles fsiles, que reaccionan con el agua atmosfrica formando cidos sulfrico y ntrico.
e) EH, o potencial redox de un agua, que mide la capacidad global de proceder por s misma a la oxidacin o reduccin de sustancias. En este
sentido, y como se ver ms adelante, un agua en estado xico es capaz
llevar a cabo la oxidacin de sustancias en bajo estado de oxidacin
(p.e., Fe2+ a Fe3+, o NO2 a NO3) mientras que un agua anxica promueve la reduccin de especies en alto estado de oxidacin en contacto
con ella (p.e., SO42 a S2).
La accin del agua sobre los minerales y rocas (tambin sobre los gases) da
lugar a una dinmica o evolucin de los elementos qumicos y sus compuestos
bien simples bien complejos en su seno. Pasemos revista ahora a los aspectos
puramente qumicos del agua, es decir, a esta dinmica fsicoqumica de un
agua, con referencia tanto a un agua natural como a un agua usada (residual domstica o industrial).
1.3. TEMPERATURA, COLOR, OLOR-SABOR

a) Temperatura
La temperatura de un agua se establece por la absorcin de radiacin en las
capas superiores del lquido, estando ligada a la energa cintica media de sus
molculas. Las variaciones de temperatura afectan a la solubilidad de sales y
gases en agua y, en general, a todas sus propiedades, tanto qumicas como a su
comportamiento microbiolgico.
Aunque la temperatura de un agua superficial est ligada a la irradiacin recibida, la de las aguas profundas de embalses y lagos de nuestras latitudes experimentan una secuencia cclica caracterizada por dos perodos:
a) uno de mezcla trmica con temperatura similar en profundidad y
b) otro de estratificacin trmica con aguas ms clidas en superficie y
ms fras en el fondo e imposibilidad de mezcla vertical de capas de
agua (ver Figura 1.2).
Estos perodos rigen las caractersticas fisicoqumicas de la masa de agua en
cada caso. Adems, ha de comentarse que de acuerdo con la dinmica en el
comportamiento de la temperatura del agua de un lago a lo largo de un ao, estos pueden dividirse en:
a) Amcticos, que no tienen cambios trmicos apreciables entre el exterior
y el interior del agua. Caracterstico de estos lagos es el poseer una
capa de hielo permanente en superficie, y en su interior una temperatura baja y constante. Son tpicos de latitudes polares.
b) Monomcticos fros, con temperatura siempre inferior a los 4 oC en las
capas superficiales incluso en la estacin clida. En la estacin fra se
hallan cubiertos por una capa de hielo.
c) Monomcticos calientes, con temperatura tanto en superficie como en el
fondo superior a los 4 oC. Estos lagos poseen un perodo de estratificacin
trmica en verano y otro de circulacin durante la estacin fra.
d) Dimcticos, los cuales presentan dos perodos de estratificacin trmica,
uno en verano y otro en invierno, con otros dos perodos de circulacin
entre estos.
e) Oligomcticos, con agua siempre caliente a cualquier profundidad y
perodos de circulacin trmica muy raros. Se trata de lagos de zonas
tropicales.
f) Polimcticos, con varios perodos de circulacin trmica distribuidos a lo
largo del ao. Son lagos de regiones intertropicales.
Para las aguas subterrneas, su temperatura depende del terreno que drenan,
naturaleza de las rocas, profundidad de la surgencia y fenmenos magmticos
que puedan existir. En este sentido, comntese que segn la Ley de Minas de
nuestro pas, son aguas termales aqullas cuya temperatura de surgencia
sea superior en 4 oC a la media anual del lugar donde alumbren.
Desde el punto de vista del consumo humano, el agua es ms agradable
cuanto menor es su temperatura, con un ptimo situado entre 12 oC y 16 oC.
Asimismo, turbidez y color de un agua estn ligados indirectamente a la
temperatura, siendo paralelos y en el mismo sentido grosso modo los aumentos
de las tres variables.
Por otro lado, una ms baja temperatura dificulta la coagulacin, sedimentacin y filtracin de un agua en fase de potabilizacin (ver Captulo 4). De forma opuesta, una temperatura ms alta favorece la esterilizacin. En este sentido, la formacin de trihalometanos (txicos formados por cloracin de
sustancias hmicas presentes en un agua bruta sin tratar) se incrementan tambin con la temperatura del agua.
Por ltimo, la temperatura de un efluente a un cauce natural puede afectar
drsticamente su biologa y microbiologa induciendo cambios dramticos de
poblaciones bacterianas y organismos superiores. Efluentes industriales con
temperaturas altas suelen ser los de industrias del sector alimentario (conserveras, cerveceras) y otras como fbricas de papel, industrias qumicas, textiles, etc.
0
Profundidad (m)
10
Marzo 1990
Julio 1990
12
10
15
20
25
T/C
FIGURA 1.2. Perfil de temperaturas en el embalse de Guadanuo (Crdoba, 1,6 hm3)

Crculos vacos, perodo de mezcla trmica; crculos llenos, estratificacin trmica.
b) Color
El color de un agua se debe, fundamentalmente, a diferentes sustancias
coloreadas existentes en suspensin o disueltas en ella. En aguas naturales
el color proviene de las numerosas materias orgnicas procedentes de la
descomposicin de vegetales, as como de diversos productos y metabolitos orgnicos que habitualmente se encuentran en ellas (coloraciones amarillentas). Adems, la presencia de sales solubles de Fe y Mn (aguas subterrneas y superficiales poco oxigenadas) tambin produce un cierto color
en el agua. En aguas naturales de lagos y embalses suele existir una relacin directa entre color y pH, de forma que cuando aumenta el segundo lo
hace el primero. En estos medios, el color del agua profunda durante la
poca de estratificacin trmica es marcadamente ms alto que el del agua
superficial.
Por otro lado, las coloraciones rojizas observadas a veces en aguas de bebida proceden de acumulaciones de hierro, y las negras, de las de manganeso
divalentes que se oxidan por la presencia de cloro u otros agentes oxidantes, generndose la correspondiente precipitacin de oxihidrxidos coloreados poco
solubles. Otras veces, el color procede de la oxidacin de las propias conducciones de agua de consumo pblico, que si son de cobre provocan coloraciones
verdosas y azuladas. En este sentido, la importancia del color en el agua de consumo es fundamentalmente de carcter organolptico: cuando slo se dispone
para el consumo de agua coloreada, ineludiblemente se la asocia a agua no
adecuada para la salud. En todo caso, la mayor parte de los individuos perciben niveles de coloracin a partir de unos 15 mg/l de Pt-Co.
Respecto a aguas residuales industriales, estas suelen presentar coloraciones en funcin de la actividad industrial que desarrollen: fbricas de pasta
de papel evacan aguas parduzcas debido a la lignina; las aguas de mataderos
son rojizas por la sangre; las lecheras y derivados lcteos producen aguas
blancuzcas, etc.
Finalmente, en tratamiento de aguas, dgase que aguas fuertemente coloreadas, ofrecen ms resistencia a la accin desinfectante y oxidante del cloro y
otros desinfectantes usados para su tratamiento.
c) Olor-sabor
Fisiolgicamente, los sentidos del gusto y el olfato estn ntimamente relacionados ya que las papilas linguales y las olfativas detectan estmulos simultneos y complementarios. Solamente existen cuatro sabores bsicos: cido, salado, dulce y amargo. Todos los dems sabores se obtienen por interaccin de
estos reseados.
Si bien para una sustancia aislada debe existir, y de hecho existe, una relacin entre olor/sabor y concentracin en el agua, esta situacin no ocurre ha-
bitualmente. Es muy raro que las sustancias productoras de olor y sabor se encuentren aisladas en un agua. Si eso ocurriera, se podra relacionar la intensidad
del olor/sabor con la concentracin de la sustancia productora en el agua, por
ejemplo, mediante la frmula de Weber-Frechner:
I = k log C
(1.1)
donde I es intensidad, C concentracin y k un trmino de proporcionalidad constante. En la situacin habitual, las sustancias con capacidad de producir olor/sabor en un agua pueden interactuar en tres formas:
a) Aditividad: o suma simple de olores/sabores.
b) Sinergismo: o incremento del olor/sabor con respecto a la suma simple
de los individuales.
c) Antagonismo: o reduccin del olor/sabor resultante con relacin a lo esperado por adicin simple.
La cloracin de aguas para bebida que porten cantidades apreciables de materias orgnicas producen aguas con problemas de olor y sabor, poco apreciadas
por el consumidor que automticamente identifica estos problemas con exceso
de cloro en el agua, lo que no es la verdadera causa.
Las fuentes de sabores y olores en un agua responden a dos orgenes: naturales y artificiales. Respecto a las primeras incluyen gases, sales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos y compuestos procedentes de la actividad vital de los organismos acuticos. Los compuestos productores de
olor/sabor de origen artificial pueden ser tambin orgnicos e inorgnicos y estn probablemente ms definidos, al poder identificarse la fuente concreta productora del problema. Pasemos revista brevemente a ambos.
Compuestos inorgnicos
El H2S, con su tpico olor a huevos podridos en concentracin alta y a
moho o pantano en concentraciones bajas, es suficientemente conocido. Se
suele detectar en aguas poco oxigenadas y en aguas profundas de lagos durante
la estratificacin trmica (verano-otoo). Asimismo, la mayora de las sales y
minerales producen olor salado o metlico en un agua, siendo el umbral de percepcin tremendamente subjetivo. Metales que habitualmente producen sabores
en un agua son Fe, Mn y Zn; mientras entre los aniones, deben citarse F, Cl,
SO4=, HCO3, y NO3.
Es tpico tambin el sabor que produce en el agua el cloro o hipoclorito usado en su tratamiento, especialmente si el agua a tratar lleva compuestos fenlicos (sabor a clorofenoles, o medicamentoso).
10
Compuestos orgnicos
De entre los de origen natural ctense los siguientes:
a) Geosmina, aceite neutro de frmula C12H22O con un olor terroso o leoso, producido por especies de Actinomicetos.
b) Mucidona, metabolito de frmula C12H18O2 con persistente olor a moho.
Otros odorantes tpicos pueden ser metil-isoborneol, metilmercaptanos, sulfuro de dimetilo, etc.
Adems, benceno y sustancias afines tienen tanto origen natural como industrial y no se perciben en un agua salvo que estn en concentraciones altas.
Finalmente, mencinese a los detergentes debido a los perfumantes que contienen.
Desde otro punto de vista, los organismos potencialmente productores de
olor/sabor en las aguas son prcticamente todos los que pueden vivir en ellas, es
decir, algas, hongos, bacterias, cianofceas, organismos zooplanctnicos y en
general, los encargados de llevar a cabo la putrefaccin de materias orgnicas y
su descomposicin.
Finalmente, la incidencia y problemtica asociada a los olores y sabores en
el agua de consumo humano viene marcada por dos aspectos: pH y temperatura. Esto es debido a que, generalmente, las sustancias con incidencia organolptica suelen estar afectadas por un equilibrio cido-base en que slo una de
las formas es la que produce el problema. Adems, cualquier sustancia que provoque olor/sabor acenta esta circunstancia cuando su presin de vapor y su volatilidad son ms altas, es decir, cuando la temperatura del agua tambin lo es.
Como complemento al tema, la Tabla 1.3 recoge algunos olores-sabores tpicos
potencialmente detectados en aguas.
TABLA 1.3. Olores/sabores tpicos de las aguas.

Olores
Aromtico (especies, limn, etc.)
Balsmico (flores diversas)
Clorado
Hidrocarburos
Medicinal
Sulfuroso
Terroso
Fecal
Mohoso (cieno, fango, otros)
Sabores
Amargo
Metlico
Salado
Medicinal
Terroso
Mohoso
Otros
11
1.4. TURBIDEZ-TRANSPARENCIA, RESIDUO SECO,

CONDUCTIVIDAD
a) Turbidez-transparencia
La presencia de materias diversas en suspensin, arena, limos, coloides orgnicos, plancton y otros organismos microscpicos da lugar a la turbidez en un agua.
Estas partculas (de dimensiones variables, desde 10 nm hasta dimetros del orden
de 0,1 mm) se pueden asociar a tres categoras: minerales, partculas orgnicas hmicas (provenientes de la descomposicin o agregacin de restos vegetales), y partculas filamentosas (por ejemplo, restos de amiantos u otros filosilicatos).
Las primeras provienen de la erosin de suelos y rocas, suelen estar revestidas de restos orgnicos, y conforman la fraccin ms importante de las materias en suspensin de la mayora de las aguas naturales. Los aportes de aguas
turbias de escorrenta en poca de lluvias ricas en materias minerales causan aumentos de turbidez en aguas de ros y embalses. Adems, las algas en poca de
su floracin tambin pueden provocar incrementos importantes de turbidez
en medios hdricos naturales.
Desde el punto de vista del agua de consumo humano, se suelen correlacionar valores altos de turbidez con la aparicin de bacterias y virus. Por otro
lado, los compuestos orgnicos productores de turbidez poseen un notable
efecto adsorbente sobre los posibles plaguicidas y pesticidas en general existentes en un agua, dificultando de esta forma su eliminacin, adems de poder
formar quelatos con metales, incrementando la resistencia a la reduccin de estos en el posterior tratamiento del agua.
En las aguas naturales, la turbidez suele evolucionar en el mismo sentido al
del aporte de aguas de escorrentas al medio hdrico, a su vez provocada por la
existencia de precipitaciones, especialmente si estas son de carcter torrencial
o se producen en terrenos susceptibles de una fcil erosin. Si el medio acutico
es suficientemente profundo, los fenmenos de sedimentacin natural provocarn el descenso del valor de turbidez como un efecto dilatado respecto al trmino de los perodos de lluvias.
En embalses y lagos, el perodo de mezcla (invierno-primavera) viene caracterizado por una alta turbidez en toda la columna de agua, mientras que durante la estratificacin trmica (verano-otoo) las aguas superficiales presentan
baja turbidez, la cual va incrementndose con la profundidad del agua.
Cuando se trata de aguas residuales (bien domsticas bien industriales)
stas presentan altos valores de turbidez motivados por el contenido en diferentes sustancias en suspensin, en gran parte de carcter orgnico, que albergan estas aguas usadas. En este caso, en realidad no se usa la medida de turbidez, sino la de slidos (sedimentables o en suspensin) para indicar el
contenido en sustancias orgnicas y/o minerales presentes en el medio. Respecto a la transparencia, es una medida muy empleada en estudios limnolgicos
y marinos, encontrndose muy afectada por las floraciones algales en la masa
12
de agua y constituyendo adems una medida de la capa ftica o de produccin

primaria del medio acutico. Finalmente, los valores de transparencia en lagos
y embalses de nuestras latitudes suelen oscilar entre 1 y 5 m.
b) Residuo seco
Se lo puede definir como la cantidad de sales totales, as como de materias
orgnicas de tamao muy pequeo que contiene un agua. Los iones mayoritarios que forman las sales disociadas en un agua suelen ser HCO3, CO3=, Cl,
SO4=, NO3, Ca2+, Mg2+, Na+ y K+. Tanto residuo seco como conductividad (que
se ver despus) informan sobre el contenido salino de un agua.
Atendiendo al valor de su residuo seco a lo largo de su recorrido, un ro
puede clasificarse en tres categoras:
1) Ros en que el residuo seco no vara apenas en su recorrido. Se trata de
ros cortos y con aguas ya muy salinas en cabecera.
2) Ros que aumentan su contenido en sales desde su nacimiento hasta su
desembocadura (incluyndose aqu la mayora de los ros).
3) Ros en que disminuye el valor de residuo seco a lo largo de su cauce, a
causa de recibir afluentes de baja mineralizacin.
En general, los ros suelen presentar ms altos valores de residuo seco durante la poca seca a causa de la fuerte evaporacin experimentada en estos perodos por las masas de agua. Las aportaciones por escorrentas pueden, por el
contrario, operar tanto aumentando como disminuyendo el residuo seco, en funcin de la tasa de dilucin y fenmenos de sedimentacin experimentados. Esto
tambin es aplicable a lagos y embalses.
Por otro lado, las aguas subterrneas poseen contenidos en sales disueltas
ms altos en general que los de las aguas de superficie a consecuencia del tiempo de contacto sustancialmente ms dilatado entre agua y terreno.
Desde el punto de vista del consumo humano, el uso de aguas que contengan
ms de 1.000 mg/l de slidos totales en disolucin es desaconsejable tanto por
las propias sales, como por su efecto productor de sabores salinos o salobres. En
este sentido, es habitual el fenmeno del ligero incremento de la salinidad del
agua de consumo pblico a lo largo de las redes de distribucin de aguas con
respecto al contenido salino del agua a la salida de la estacin de potabilizacin,
ms acusado a medida que la red de distribucin tenga ms longitud.
c) Conductividad
La conductividad es consecuencia de los electrolitos que lleva disueltos un
agua y presenta, lgicamente, un valor muy bajo en un agua pura (unas pocas
13
centsimas de S/cm). Adems, se comprende que exista una relacin entre

conductividad y cantidad de electrolitos que contenga un agua, es decir, el residuo seco ya comentado ms arriba. Concretamente, en un agua natural no
contaminada se cumple que el valor del residuo seco, en mg/l, oscila entre 0,5
y 1,0 veces el valor de conductividad, expresada en S/cm (Figura 1.3).
La conductividad de un agua natural est mediatizada por el terreno que
atraviesa y por la posibilidad de disolucin de rocas y materiales, el tipo de sales presentes, el tiempo de disolucin, temperatura, gases disueltos, pH, EH y
toda la serie de factores que pueden afectar la solubilidad de un soluto en
agua. A ttulo informativo, las conductividades de las aguas de la zona mediterrnea de la Pennsula Ibrica (terrenos fundamentalmente calizos) suelen ser
estadsticamente ms altas que las que presentan las aguas del resto grantico de
aqulla (>1.000 S/cm frente a <500 S/cm, respectivamente).
Con relacin a embalses y lagos, la conductividad durante el perodo de
mezcla de aguas suele ser ms baja que en el perodo de estratificacin trmica
y, en esta situacin, las aguas anxicas del fondo pueden presentar valores ms
elevados de conductividad que las de superficie (ver Figura 1.4). Por otra parte, la conductividad del agua de ocanos y mares es de uno a tres rdenes de
magnitud ms alta que la de las aguas continentales.
Finalmente, un agua residual presenta, lgicamente, un valor de conductividad superior al del agua de consumo de la que procede; en general, hasta un
orden de magnitud ms alta si tiene un componente residual domstico mayoritario. Si se trata de agua residual industrial la conductividad se incrementar
mucho ms: por ejemplo, aguas de industrias metalrgicas, papeleras y vertidos
no tratados de mataderos.
Rseco = (cond x 0,702) 7,68
Residuo seco (mg/l)
900
Coeficente
de correlacin = 0,974
11
3
700
10
8
500
4
9
6
300
7
1
100
100
300
500
700
900
1.100
Conductividad (S/cm)
FIGURA 1.3. Relacin prctica entre residuo seco = f(conductividad) para varias
aguas naturales de la provincia de Crdoba: (1, 2) aguas de embalses; (3, 4) aguas del
ro Guadalquivir; (5-11) aguas subterrneas.
14
Conductividad (S/cm)
250
200
150
100
Enero Marzo
Mayo
Julio
Sept.
Nov.
FIGURA 1.4. Variacin anual de conductividad en el embalse del Guadalmellato

(Crdoba, 147 hm3). Tringulos, ao 1980; crculos, ao 1990; vacos, aguas de
superficie; llenos; aguas de fondo.
1.5. pH, OXGENO DISUELTO, POTENCIAL REDOX

a) pH
El pH de un agua se debe sobre todo al equilibrio carbnico y a la actividad vital de los microorganismos acuticos. Respecto a lo primero, la secuencia de equilibrios de disolucin de CO2 en un agua, y la subsiguiente disolucin de carbonatos e insolubilizacin de bicarbonatos, alteran
drsticamente el pH de cualquier agua. Asimismo, la actividad fotosinttica reduce el contenido en CO2 mientras que la respiracin de los organismos hetertrofos produce dixido de carbono causando un efecto contrario con respecto
al pH del medio acutico.
Por otro lado, el aporte de cidos que naturalmente pueden acceder a un
medio hdrico lo podra acidificar: as, por ejemplo el HS2 formado en aguas
poco oxigenadas y con fuerte ambiente reductor, o los cidos hmicos (cidos
dbiles) provenientes de la mineralizacin de la materia orgnica. Tampoco
debe olvidarse el fenmeno de la lluvia cida. Efectos de alcalinizacin natural
de un agua, de forma opuesta, pueden detectarse va disolucin de rocas y
minerales de metales alcalinos y alcalinotrreos del terreno drenado por el
agua.
15
En cualquier caso, el valor de pH de las aguas superficiales se encuentra en

el intervalo de 6,0 a 8,5 u. pH, pudiendo las aguas subterrneas presentar ms
bajos valores que las superficiales.
En lagos y embalses, el pH experimenta una evolucin espacial y temporal
ligada a la dinmica trmica y fisicoqumica del lago, de forma que esta variable disminuye a lo largo de la columna de agua. Adems, durante la mezcla la
variacin es de apenas 0,1 a 0,15 u. pH desde la superficie al fondo; en cambio,
durante la estratificacin trmica, en las aguas superficiales ricas en fitoplancton (que metaboliza CO2) se hallan valores de pH bastante ms altos que en
profundidad. En estas ltimas zonas, pobres en oxgeno y con abundantes microorganismos anaerobios, los valores de pH son ms bajos, del orden de 1,0 u.
pH inferiores a los de las aguas de superficie.
Respecto a los vertidos de aguas residuales, sus valores de pH pueden oscilar mucho. As, aguas residuales domsticas exhiben pHs algunas dcimas inferiores a los del agua potable de procedencia; los vertidos industriales, por el
contrario, presentan diferentes valores en funcin de la actividad industrial
que los genera: aguas de minera, industrias metalrgicas e industrias qumicas
suelen tener carcter cido, mientras que las aguas de minas calcreas o aguas
de industrias de bebidas no alcohlicas exhiben carcter bsico.
Con relacin al agua de consumo, aguas con valores extremos de pH pueden provocar irritaciones de las mucosas y rganos internos, e incluso procesos
de ulceracin. Asimismo, aguas con pHs<7 favorecen procesos corrosivos en la
red de distribucin de aguas y la aparicin de condiciones fisicoqumicas que
permiten la formacin de HS2 en casos extremos, mediante concurso microbiano. Finalmente, otro efecto asociado al pH de un agua de consumo es que
valores altos se encuentran generalmente asociados a aguas coloreadas y/o
con presencia de olores/sabores, siendo, por tanto, no agradables para el consumidor.
b) Oxgeno disuelto
Gas muy relevante en dinmica de aguas, su solubilidad (como la de cualquier gas) es funcin de varios factores: temperatura, presin, coeficiente de solubilidad, tensin de vapor, salinidad y composicin fisicoqumica del agua, siguiendo las leyes de Henry y Dalton. Adems, el porcentaje de saturacin de O2
de un agua depende de la turbulencia, de la superficie de contacto entre gas y
agua y, finalmente, de su contenido salino, especialmente del contenido en cloruros, como se deduce de la frmula siguiente:
O2 disuelto = [0,678 (P-Vp) (1-S 105)/(t + 35)]
(1.2)
siendo P presin atmosfrica en mm de Hg, Vp presin de vapor en mm de

Hg, S concentracin de cloruros en mg/l y t temperatura en oC.
16
Las aguas corrientes superficiales no contaminadas suelen estar bien oxigenadas, e incluso sobresaturadas (>7-8 mg/l de O2) debido tanto al intercambio gaseoso atmsfera-agua, como a la actividad fotosinttica. De esta forma, la
oxigenacin en un agua natural es ms acusada durante el da que en la noche,
puesto que en ausencia de iluminacin cesa la fotosntesis, mientras que el consumo de O2 en funciones respiratorias se mantiene.
En lagos y embalses de cierta profundidad existe una dinmica en la evolucin espacial y temporal de O2, profusamente estudiada, y que est relacionada con los perodos de mezcla y estratificacin trmicas experimentadas
por los lagos.
Durante la mezcla, la masa de agua se encuentra globalmente bien oxigenada (unos 7 mg/l de O2 disuelto). Durante la estratificacin, las aguas de fondo
son pobres en oxgeno (<2 mg/l) mientras que las superficiales presentan altos
niveles de O2 (>7-8 mg/l). Esta secuencia de oxigenacin-desoxigenacin arrastra otras ligadas al aspecto oxidante del gas con relacin a las sustancias presentes en la masa acutica. En este sentido, se comprueba una relacin directa
entre aguas poco oxigenadas y altos contenidos en Fe2+, Mn2+, amonio y fsforo, procedentes de la solubilizacin reductiva de compuestos oxidados y en
fase slida existentes en el fondo y sedimentos del lago (sales de Fe3+, Mn4+, as
como materias orgnicas ricas en C, N y P) debido a acciones microbianas y
reacciones electroqumicas. Finalmente, cuando la oxigenacin retorna a ser elevada, se da la precipitacin de sustancias en alto estado de oxidacin a travs de
fenmenos opuestos a los anteriores y de carcter ahora oxidativo.
Respecto a las aguas subterrneas, suelen estar poco oxigenadas ya que el intercambio gaseoso con la atmsfera es nulo, la produccin fotosinttica tambin
y puede existir algn consumo del poco gas existente en un principio mediante
fenmenos oxidativos de materias orgnicas presentes en estos medios.
En aguas de consumo humano, si bien puede ser conveniente su riqueza en
oxgeno a fin de evitar fenmenos de anaerobiosis en la red de distribucin, por
el contrario, una alta tasa de O2 en tuberas de distribucin puede contribuir a
fenmenos de corrosin de materiales metlicos, que sirven a su vez de mecanismo de retroalimentacin para el desarrollo de bacterias del Fe y del Mn, que
pueden provocar efectos de coloracin y turbidez en el agua de consumo.
Llegado este punto es interesante sealar la evolucin de la oxigenacin de
un cauce natural al que accede un vertido residual rico en materias orgnicas.
Aqu se pueden distinguir tres zonas:
a) zona de degradacin,
b) zona de descomposicin, y
c) zona de recuperacin (ver Figura 1.5).
En a) se inicia la descomposicin bacteriana de la materia orgnica, decreciendo la oxigenacin del agua a un 40% de la de saturacin. En b) el O2 apenas existe, se producen desprendimientos de gases y las aguas presentan as-
17
10
O2dis. (mg/l)
8
6
4
D
C
B
0
Distancia desde el foco poluente
FIGURA 1.5. Evolucin de la oxigenacin en un cauce contaminado con la distancia

del foco contaminante. (A) zona de degradacin; (B) zona de descomposicin;
(D) zona de recuperacin; (C) punto de mxima desoxigenacin. Las lneas horizontales
circunscriben los valores de O2 disuelto alrededor del 40% de saturacin.
pecto pardo o negruzco. Por ltimo, en c) (que se dilatar ms cuanto ms contaminacin acceda al ro) comienza a oxigenarse el agua, ya que la produccin
fotosinttica de O2 supera al gastado en la descomposicin bacteriana de materia orgnica.
c) Potencial redox
Esta magnitud mide la capacidad global de un agua de proceder por s
misma a la oxidacin o reduccin de sustancias. Es decir, un agua con un elevado potencial redox contendr apreciable cantidad de oxgeno (ver Figura 1.6),
siendo rica en compuestos en estado oxidado: Fe y Mn en sus estados superiores de oxidacin, sulfatos, nitratos, fosfatos, y materia orgnica, y estando, en
general, fuertemente mineralizada. Por contra, un agua con bajo potencial redox
contendr abundantes compuestos en estado reducido, apenas oxgeno y s
sulfuros, amonaco y materias orgnicas difcilmente mineralizables.
El potencial redox de un agua puede expresarse bien como potencial redox
EH, o bien por el rH, estando ambas variables relacionadas:
rH = [EH/0,03] + 2pH
(1.3)
siendo rH el logaritmo cambiado de signo de la presin parcial de hidrgeno

en el agua. Adems, si se tiene en cuenta que de acuerdo al equilibrio gaseoso
terico de un agua, el producto de la presin parcial de oxgeno por el cuadrado de la presin parcial de hidrgeno es igual a 1082, se deduce que el rH variar entre 0 y 41. Valores altos de rH implican una alta oxigenacin del agua y
alto potencial de oxidacin. Por contra, valores bajos de rH implican abundancia de hidrgeno y condiciones reductoras.
18
EH = 208,34 + 82,02 log (%O2)
(b)
20
100
40
60
100
EH/mV
EH (mV)
(a)
80
100
200
300
120
400
140
500
160
0
1
2
log (%O2)
600
20 0 20 40 60 80 100120140
%O2
FIGURA 1.6. Relacin entre potencial redox y oxigenacin. (a) relacin EH vs log
(%O2) en aguas preparadas sintticamente: crculos blancos, aguas de alto contenido
salino (conductividad = 1.700 S/cm); crculos negros, aguas de contenido salino
medio (conductividad = 600 s/cm); tringulos, aguas de bajo contenido salino
(conductividad = 300 S/cm). (b) relacin EH vs %O2 en aguas residuales en curso de
depuracin en una EDAR.
El uso del potencial redox en aguas residuales y en sus procesos de depuracin es amplio (ver Figura 1.7). De este modo, aguas residuales urbanas recientes presentan un EH prximo a 100 mV. Aguas de fosas spticas y otras sometidas a putrefacciones y ambientes reductores muy acusados presentan EH
inferiores a 40 mV. Por otro lado, valores de rH>25 caracterizan un medio
oxidante, rH entre 15 y 25 corresponden a un medio aireado de aguas bien oxigenadas, mientras aguas situadas en la zona de transicin entre medio aireado y
anaerobio exhiben valores de rH entre 13 y 15, y aguas con rH inferiores a 13
corresponden a medios claramente reductores (aguas spticas y nauseabundas).
20
rH
15
10
5
0
Waste
Settled Treated
FIGURA 1.7. Variacin del rH en aguas residuales en curso de depuracin: (waste) agua
residual bruta; (Settled) agua tras la sedimentacin primaria; (Treated) agua depurada.
19
1.6. COMPUESTOS DE CARBONO

La evolucin de los diferentes compuestos, tanto orgnicos como inorgnicos de carbono en un agua, tiene una importantsima aportacin microbiolgica. Este aspecto se tratar en un apartado posterior, por lo cual ahora, nos fijaremos exclusivamente en la dinmica del C inorgnico en un agua en su
vertiente qumica. Igual tratamiento aplicaremos para los compuestos de azufre, nitrgeno y fsforo.
a) Equilibrio carbnico
El compuesto estrella de C inorgnico es sin duda el CO2, gas que se encuentra en un 0,0033% (v/v) aproximadamente en la atmsfera, adems de estar presente en manantiales y surgencias de aguas carbnicas. Por otro lado, su
notable incremento en la atmsfera en los ltimos dos siglos a causa de las actividades industriales humanas, podra acarrear consecuencias medioambientales dramticas para el clima del planeta, tal y como se est exhaustivamente
evaluando en la actualidad.
El CO2 es poco soluble en agua, si bien y pese a esto, en condiciones normales este proceso es capaz de generar uno de los aspectos ms importantes y
ms estudiados de la Qumica del Agua, que recibe el nombre de equilibrio
carbnico, cuya formulacin qumica global responde a:
CO2 + H2O H2CO3
H2CO3 H+ + HCO3
HCO3 H+ + CO3=
cuyas constantes de equilibrio tienen valores de, respectivamente, K1 = 103, K2
= 106,35 y K3 = 1010.33, lo que implica que a pH = 6,35 existir en el medio un
50% de H2CO3 e ion HCO3 mientras no existir anin CO3=; a pH = 10,33 no
habr en el medio cido carbnico y s un 50% de iones HCO3 y CO3=.
El CO2 disuelto en el agua proviene de la respiracin de los organismos
acuticos no fotosintticos, de la descomposicin de materias orgnicas, de la
disolucin cida de carbonatos y de la lluvia. Su secuestro se da fundamentalmente a travs de la funcin cloroflica realizada por plantas y microorganismos fotosintticos. En un agua natural, los equilibrios anteriores son ms
complejos por la intervencin de los iones disueltos, especialmente de Ca2+ y
Mg2+, cationes mayoritarios en las aguas. En concreto, existe un equilibrio
que hace intervenir (sobre todo) iones HCO3, CO3=, Ca2+ y Mg2+, dando lugar a
la competencia entre los bicarbonatos relativamente solubles, y los carbonatos
ms insolubles, de los metales anteriores.
De este modo y haciendo una sntesis de todo el complejo proceso, cuando
en un agua existe CO2 libre, este tiende a reaccionar con los carbonatos pre-
20
sentes, solubilizndolos a travs de su transformacin en bicarbonatos y alcalinizando el medio. Por contra, los propios bicarbonatos pueden a su vez disociarse e insolubilizarse rindiendo CO2 y acidificando el pH. A esta dinmica se
la denomina equilibrio carbnico de un agua.
En trminos prcticos, un agua puede calificarse de agresiva si disuelve
CaCO3 de las paredes de una tubera o depsito, con lo que adems, incrementa
su valor de pH. Por el contrario, si deposita carbonato desde el bicarbonato soluble y reduce su valor de pH, se califica de incrustante. Estos fenmenos tienen gran importancia, tanto en aguas naturales como en distribucin de aguas,
debido a las alteraciones de los materiales de tuberas y canalizaciones que podran acarrear.
Por todo lo dicho, el conocimiento lo ms exhaustivo posible de las concentraciones de especies qumicas involucradas en estos procesos es fundamental en fisicoqumica terica y prctica de aguas. Para conseguirlo deben conocerse los siguientes parmetros analticos: pH, CO3=, HCO3, CO2 libre, CO2
total, residuo seco y concentracin total de Ca. Obsrvese que se puede calcular un valor de pH, propio para cada agua y dependiente de la temperatura, en el
cual no manifiesta tendencia ni a precipitar carbonato, ni al solubilizarlo; a esta
magnitud se la denomina pH de equilibrio o pHe, siendo su clculo esencial
en estudios de aguas tanto naturales como tratadas.
Para finalizar, el pHe habitual de la mayora de las aguas naturales suele oscilar entre 7,0 y 9,5, siendo ms bajo cuando la salinidad o contenido en sales
de un agua es ms alto, circunstancia, adems, que dota de un ms alto poder
tamponador a dicho agua.
b) Cianuros
Sustancias de alto poder contaminante general, y en medios hdricos en particular, provenientes casi exclusivamente de la actividad industrial; en el trmino cianuro se incluyen diferentes compuestos cianurados. Los cianuros se dividen en simples y complejos, representados los primeros por la frmula
A(CN)x siendo A un metal y x la valencia de este. El cianuro en disolucin
se halla disociado, y de acuerdo a su pka de disociacin (9,2) en aguas naturales
se encontrar fundamentalmente como especie no disociada de ms acusada toxicidad que la especie inica.
Los CN metlicos, por ejemplo de cobre, plata y zinc, que son poco solubles, se solubilizan mediante procesos de complejacin en presencia de cianuros alcalinos, potenciando su toxicidad en funcin de su mayor o menor posibilidad de formar HCN en su proceso de disociacin.
Por otro lado, los cianuros complejos experimentan reacciones de descomposicin va fotlisis producidas por exposicin solar directa que generaran
HCN txico. Este proceso, en aguas turbias o poco iluminadas sera muy lento
y unido a la difusin de HCN hacia la atmsfera y a su destruccin va qumi-
21
ca y microbiolgica permiten evitar la acumulacin de altos niveles muy txicos de HCN en lagos, embalses y otros medios hdricos. Los CN no se suelen
encontrar en aguas naturales en concentraciones superiores a 0,2 mg/l, y en general los niveles del compuesto no sobrepasan los 0,1 mg/l. Asimismo, la presencia de cianuros en aguas residuales est en franco retroceso en la actualidad,
debido a su sustitucin en la industria por otras sustancias menos txicas.
Desde la ptica ambiental, la presencia de cantidades del orden de 0,100
mg/l de CN en aguas naturales provoca la inhibicin del metabolismo microbiano (que se recupera al disminuir los niveles del compuesto) causando tambin la inhibicin en la reproduccin de los peces. Por ltimo, los cianuros pueden oxidarse en medio alcalino, transformndose en carbonatos de nula
toxicidad, lo que sirve para su eliminacin de un agua.
1.7. COMPUESTOS DE AZUFRE
Como ya se indic con respecto al carbono, tambin el ciclo del azufre es
sin duda uno de los ciclos de nutrientes tpicos y relevantes de la naturaleza, y
ahora vamos a efectuar una aproximacin al mismo pero slo desde la ptica
qumica. En este sentido, los principales compuestos azufrados que pueden hallarse en un agua son: H2S, S=, SO3=, S2O3= y SO4=. Adems, en ocasiones
tambin puede detectarse la presencia de azufre coloidal, por ejemplo, en las fumarolas de carcter volcnico que se producen tanto en zonas continentales
sumergidas, como en las propias surgencias de aguas calientes que se encuentran habitualmente en las dorsales meso-ocenicas.
a) Sulfuros
El H2 S, gas muy soluble en agua y de carcter txico, se comporta qumicamente como un cido diprtico experimentando los siguientes equilibrios de
disociacin:
H2 S H+ + HS
HS H+ + S=
cuyas constantes de disociacin valen, respectivamente, 9,1 108 y 1015. Esto
supone que a pH<7 existir mayoritariamente el cido libre y que a pH = 7 habr aproximadamente la misma cantidad de cido que de bisulfuro. Puesto
que la toxicidad del cido es mucho ms alta que la del bisulfuro, las aguas cidas con presencia de especies sulfuradas sern ms txicas que las aguas de carcter neutro o alcalino.
En la dinmica del sulfuro en aguas debe indicarse por su importancia la
formacin de sulfuros insolubles con varios elementos metlicos, estabilizn-
22
dose as este estado de mxima reduccin del S e impidiendo, o al menos dificultando, la posterior oxidacin del mismo.
Por otra parte, la presencia de H2S libre en aguas bien oxigenadas es sumamente rara (ya que se producira su rpida oxidacin por el oxgeno presente
en el medio) siendo frecuente, por el contrario, la existencia de sulfihdrico en
aguas residuales a causa de la reduccin bacteriana de sulfatos.
En las aguas del fondo de lagos y embalses estratificados trmicamente,
aguas subterrneas en condiciones reductoras, pantanos y aguas en putrefaccin, as como en cauces fuertemente contaminados, puede aparecer sulfuro en
concentraciones superiores en algunos casos a 0,5 mg/l. Asimismo, la aparicin
de acumulaciones o bolsas de sulfuros en las redes de alcantarillado ha provocado, en ms de una ocasin, intoxicaciones de diferente gravedad a los trabajadores que se encontraban en aqullas, llegando incluso a la muerte.
b) Sulfitos
Compuestos que representan un estado de oxidacin intermedio del S entre
sulfuro y sulfato, son infrecuentes en aguas naturales, y su presencia indica la
existencia de contaminacin industrial en aqullas. Su control en medios hdricos es necesario dada su accin toxicolgica respecto a los peces y otros organismos acuticos, y a su notable capacidad de eliminacin del O2 disuelto de
un agua debido a su carcter reductor.
c) Sulfatos
Los sulfatos, sales solubles en agua a excepcin de los de Pb, Ba y Sr, se
hallan profusamente repartidos en todas las aguas. El ion procede fundamentalmente de los procesos de disolucin de yesos (CaSO4) sin olvidar las cantidades procedentes de la oxidacin bacteriana de sulfuros. La concentracin de
sulfatos en aguas es variable, oscilando entre 20 y 50 mg/l en ros de Amrica
del Norte y del Norte de Europa y contenidos sustancialmente ms elevados
(>400 mg/l) en zonas mediterrneas.
Debe hacerse ahora mencin, por su importancia, al efecto desfavorable que
producen altos contenidos de sulfatos (tanto clcicos como magnsicos) en aguas
destinadas a obras pblicas, generando la sal de CANDLOT-MICHAELIS, conocida
como cncer del cemento y que destruye irremisiblemente el hormign. Como
efecto positivo, ha de destacarse que aguas con importante contenido en sulfatos,
insolubilizan los metales pesados all presentes y minimizan su toxicidad.
Por ltimo, indquese que los sulfatos en un agua de bebida provocan sabores amargos, estando el umbral de gusto en funcin del catin concreto que
sea mayoritario en el agua (por ejemplo, unos 350 mg/l para sulfato sdico, y
500 mg/l para sulfato magnsico).
23
1.8. COMPUESTOS NITROGENADOS

El N es el elemento ms abundante en la atmsfera (80% v/v) hallndose
tambin frecuentemente en toda la biosfera. Adems, en los propios seres vivos
es uno de los cuatro elementos biognicos (localizndose especialmente en las
protenas).
Los principales compuestos nitrogenados presentes en la naturaleza, adems
del atmosfrico y del nitrgeno en materias orgnicas, son nitratos, nitritos y
amonio, siguiendo este orden respecto al estado de oxidacin del elemento.
Si bien el nitrgeno atmosfrico puede ser fijado por ciertos microorganismos (terrestres y acuticos) los compuestos nitrogenados de las aguas provienen en general de las materias orgnicas o vegetales que acceden al medio hdrico (aqu entrara en escena el componente de la contaminacin humana) as
como de la disolucin de rocas (nitratos).
Respecto a lo anterior, los principales compuestos nitrogenados existentes
en aguas residuales domsticas son urea y amonio, habituales fuentes de nitrgeno para crecimiento de vegetales y plantas. Mediante el concurso microbiano estos compuestos son oxidados en el medio acutico hasta nitritos y nitratos.
Resumiendo (ver Captulo siguiente) las dos rutas que integran el ciclo del
nitrgeno son la nitrificacin (proceso oxidativo) y la desnitrificacin
(proceso reductivo) sin olvidar la fijacin atmosfrica del elemento.
a) Amonio
Se trata del compuesto en ms bajo estado de oxidacin del elemento,
siendo el destino final de la reduccin de sustancias orgnicas e inorgnicas ricas en nitrgeno. En aguas oxigenadas el amonio se oxida a NO2 por accin
de bacterias, partiendo bien de amonaco neutro o bien de sales de amonio monopositivo. Dado que existe un equilibrio cido-base tal como el siguiente:
NH+4 + OH NH3 + H2O
de constante de acidez Ka = 5,71 1010, el valor concreto del pH del agua determinar las diferentes concentraciones de amonio molecular e ion amonio
presentes en cada situacin, y por lo tanto, la actividad de cada tipo bacteriano
o microorganismo activo concreto. De cualquier forma, el producto final de su
va oxidativa es el ion NO3, que a su vez puede ser metabolizado para formar
protenas y aminocidos. A la muerte del organismo vivo, otro tipo de bacterias se ocupan de transformar las protenas en amonio segn un proceso reductivo.
Por otro lado, el agua de lluvia puede presentar algunas trazas de amonio.
Adems, las aguas superficiales bien aireadas generalmente contienen poco
NH3 (no ms de 0,100 mg/l). Por el contrario, las aguas contaminadas por
24
vertidos residuales domsticos exhiben concentraciones mucho ms elevadas,

de hasta 50 mg/l de NH3. En lagos y embalses, las concentraciones de amonio
siguen una secuencia regida por la de estratificacin y mezcla trmicas de la
masa de agua, suficientemente estudiadas en bibliografa: durante la poca de
mezcla vertical y horizontal de la masa de agua coincidente con la de lluvias,
los niveles de amonio apenas varan en la columna de agua, mantenindose bajos (<0,2 mg/l). En cambio, durante la estratificacin, las aguas del fondo del
lago poco oxigenadas presentan concentraciones de amonio ms altas que las
de las aguas de superficie y superiores, en general, a 1,0 mg/l (Figura 1.8).
Respecto a las aguas subterrneas, siempre suelen contener amonio, ms a
medida que la oxigenacin es ms baja y el ambiente reductor ms acusado.
Por ltimo, dgase que si bien el amonio no es especialmente txico para los organismos superiores, s lo puede ser para los peces cuando se encuentra en forma de NH3 no inico.
b) Nitritos
Especie poco estable qumicamente, su presencia en un agua suele indicar
una contaminacin de carcter fecal reciente. As pues, en aguas superficiales
bien oxigenadas, la concentracin de NO2 no suele superar los 0,100 mg/l; sin
5
0
Febrero 1994
Junio 1994
Profundidad (m)
5
10
15
20
25
33
35
0,0
0,5
1,0
1,5
Amonio (mg/l)
FIGURA 1.8. Perfil en profundidad del contenido en amonio en el embalse de S. Rafael

de Navallana (Crdoba, 156 hm3). Crculos vacos, mezcla trmica; crculos llenos,
estratificacin.
25
embargo, en ros contaminados por aguas residuales urbanas y/o industriales

pueden medirse niveles muy superiores al anterior. Lgicamente, las aguas
subterrneas sometidas a ambiente reductor y/o pobres en oxgeno disuelto
tambin pueden contener niveles apreciables de NO2. Asimismo, las aguas
profundas y desoxigenadas de lagos y embalses estratificados presentan concentraciones de NO2 sustancialmente ms altas que las detectadas en las aguas
de superficie.
Por otro lado, desde el punto de vista fisiolgico, es importante citar que los
NO2, al igual que los NO3 , pueden ser txicos debido a su poder de transformar
la hemoglobina de la sangre en metahemoglobina incapaz de fijar el oxgeno y
realizar correctamente la respiracin celular. Adems, los nitritos reaccionan
dentro del organismo con aminas y amidas secundarias y terciarias, formando
nitrosaminas de alto poder cancergeno.
c) Nitratos
La presencia de NO3 en aguas procede de la disolucin de rocas y minerales (muy frecuentes), de la descomposicin de materias vegetales y animales,
de efluentes industriales y del lixiviado de tierras de labor en donde se utilizan
abonos que los contienen profusamente como componentes en sus formulaciones.
En general, las aguas naturales de superficie no suelen contener ms de
unos 10 mg/l e incluso con frecuencia no pasan de 1,0 mg/l. Sin embargo, desde hace unos 20 aos se ha comprobado un gran incremento del contenido en
NO3 en muchas aguas, sobre todo subterrneas, relacionado con el uso ya antes
comentado de fertilizantes nitrogenados. Estos aumentos han hecho que muchos pozos y acuferos subterrneos se hayan de abandonar en su empleo para
consumo humano ante sus altos niveles de nitratos (>50 mg/l) y su evidente
riesgo para la salud.
Aunque en aguas residuales la presencia de NO3 es mnima, s puede ser
elevada en las aguas ya depuradas procedentes de estaciones depuradoras,
convirtiendo al compuesto en factor limitante del crecimiento en sistemas
acuticos si existe abundancia de fsforo, y promoviendo fenmenos indeseables de eutrofizacin de aguas naturales.
Los nitratos tambin pueden estar implicados en la metahemoglobinemia y en la generacin de nitrosaminas, as como en la aparicin de diversos
tipos de cnceres gstricos, segn evidencias comprobadas.
Para terminar este punto, ha de hacerse mencin al N-Kjeldahl, que si bien
no es ningn compuesto qumico de nitrgeno, es un parmetro de medida habitual en estudios de aguas residuales utilizado para cuantificar la cantidad de
nitrgeno orgnico y amonaco presente en aqullas. De este modo, un agua residual domstica puede contener hasta unos 100 mg/l de N-Kjeldahl expresado
como NH3, mientras un agua natural no excede de 5 mg/l.
26
1.9. COMPUESTOS FOSFORADOS

El P, elemento esencial para la vida, al igual que carbono, nitrgeno y
azufre, est implicado en un complejo ciclo bioqumico que implica el trnsito
del elemento a travs una serie de estados inorgnicos y orgnicos que lo
transforman, fundamentalmente va microbiana. Este aspecto ser tratado en el
siguiente Captulo. El P de un agua puede tener una procedencia triple:
a) disolucin de rocas y minerales que lo contienen;
b) lavado de suelos en los que se encuentra como resto de actividades
ganaderas o agrcolas;
c) aguas residuales domsticas vertidas a las aguas naturales. A este
particular, ctese una fuente de primera magnitud cual es la de los detergentes utilizados en limpieza domstica, causantes del 50% del P
presente en aguas contaminadas por vertidos urbanos.
A su vez, el P de un agua se reparte entre compuestos inorgnicos, orgnicos (disueltos o en suspensin) y P en tejidos vivos. Por ltimo, el P inorgnico (sobre todo bajo la forma qumica de fosfato) est implicado en los tres equilibrios de disociacin cido-base que experimenta el cido fosfrico:
H3PO4 H2PO4 + H+
H2PO4 HPO42 + H+
HPO42 HPO43 + H+
que posibilitan, segn el valor de pH del agua, diferentes proporciones de especies fosforadas presentes.
Respecto a los detergentes, los compuestos fosforados que contienen estos
son los tripolifosfatos que experimentan una hidrlisis rindiendo al final fosfato
monocido:
P3O105 + H2O 3HPO42 + H+
El P es factor limitante para el crecimiento del fitoplancton, pero su provisin en un agua se agota si no se renueva, dada la imposibilidad de su fijacin desde la atmsfera. Por el contrario, si el contenido de un medio hdrico
en P es muy alto se produce un notable incremento de la actividad fitoplanctnica, con los consiguientes problemas de agotamiento de oxgeno del agua
y exceso de materia orgnica producida, los cules dan lugar a los fenmenos
conocidos bajo el nombre de eutrofizacin, ya comentados en el caso del
nitrgeno.
Los contenidos en P total de aguas naturales no contaminadas son del orden
de 0,100 mg/l a 1,0 mg/l. Si se producen contaminaciones por desechos urbanos, principalmente, pueden incrementarse de forma extraordinaria: como dato
27
informativo, un agua residual domstica fuertemente cargada puede tener hasta ms de 15 mg/l de P total, y si se trata de vertidos de aguas residuales procedentes de industrias cerveceras y mataderos, se pueden superar los 50 mg/l. A
este respecto, en un agua residual urbana aproximadamente la tercera parte del
contenido en P total corresponde a P orgnico.
1.10. SLICE
El silicio, elemento qumico del grupo del carbono, est muy abundantemente difundido en la natualeza prcticamente en todas las rocas (silicatos,
feldespatos, etc..). De entre todos los silicatos, los de ms alta solubilidad son
los de Na y K que se disuelven tras meteorizarse previamente el mineral
origen.
La slice en un agua responde a dos estados: slice coloidal o disuelta (cido silcico). Estas dos especies se hallan en un equilibrio de polimerizacin y
despolimerizacin como el siguiente:
n(SiO2) + 2n H2O n(SiOH)4
siendo (a 25 oC) la solubilidad de la slice coloidal de unos 120-140 mg/l, y estando afectada la del cido silcico por otros iones en disolucin (el Al3+ lo precipita) y por su disociacin (pH>9,0) que incrementara la solubilidad.
Las concentraciones de SiO2 en aguas naturales oscilan entre 1 y 30 mg/l.
En aguas de lagos y embalses, la distribucin vertical en profundidad depende
de la actividad de los microorganismos silceos (Diatomeas) que consumen slice y de la devolucin de esta al medio hdrico a travs de la descomposicin
de sus restos; lgicamente, tambin depende de la solubilizacin de las rocas silceas del vaso del lago, de la descomposicin de los silicatos por procesos bioqumicos, as como de fenmenos de coprecipitacin conjunta de SiO2 y oxihidrxidos de Fe y Mn en aguas profundas de lagos y embalses.
Por otro lado, se puede comprobar el incremento del contenido en SiO2 en
un lago, fenmeno asociado a la entrada de aguas de escorrenta turbias ricas
en silicatos (y en aluminio), tanto en suspensin como coloidales y parcialmente disueltos, y el progresivo descenso de las concentraciones de la sustancia en funcin de la sedimentacin experimentada por el lago (al igual que sucede con el Al).
Para finalizar, el uso industrial para calderas e intercambiadores de calor de
aguas con altos contenidos en SiO2 presenta problemas por deposiciones silceas que provocan abrasiones, grietas y roturas en los elementos metlicos de la
caldera. Por contra, desde el punto de vista del agua de consumo humano parece haberse encontrado una relacin positiva entre el consumo de aguas con
contenidos del orden de 15-20 mg/l de SiO2 y bajos niveles de incidencia de enfermedades coronarias.
28
1.11. HALGENOS
a) Fluoruros
El flor, el ms electronegativo de los elementos qumicos conocidos, se
encuentra en la litosfera en diversos minerales tales como topacio, fluorita
(CaF2), flor-apatito (fluorofosfato clcico, CaF2-3Ca3[PO4] 2), etc. as como en
algunas micas (flogopita). Dada la escasa solubilidad de estas rocas y minerales, la presencia de fluoruro en aguas suele ser minoritaria.
As, la concentracin de F en aguas naturales no suele superar en valor medio el mg/l, pudiendo ser mucho mayor en zonas volcnicas ricas en rocas fluoradas (hasta 20 mg/l en zonas de Kenya) y en algunas aguas minerales. En este
sentido, aguas minerales de la cornisa cantbrica espaola estn abundantemente fluoradas (contenidos de hasta 6 mg/l).
Por otro lado, los vertidos residuales no tratados procedentes de industrias
del vidrio pueden contener habitualmente ms de 1.000 mg/l. Sin duda, el inters que el F despierta en aguas se debe a su uso para prevenir la caries dental en la poblacin que consume agua fluorada. Esta prctica, propugnada por la
Organizacin Mundial de la Salud, est avalada por estudios que evidenciaron
correlaciones entre comunidades que consuman aguas con niveles moderados
de F (del orden de 1,5 mg/l) y menores tasas de aparicin de caries dental. Recurdese a tal efecto que el flor es integrante del esmalte dental.
Desde la ptica opuesta, tambin se comprob la relacin entre consumo de
aguas con niveles altos de F y aparicin de fluorosis (una enfermedad caracterizada por el moteado de los dientes) por un lado, y probables relaciones
entre consumos elevados de F y problemas renales y de descalcificacin de los
huesos, sobre todo en personas de edad, a causa del secuestro de calcio por parte del anin F dentro del organismo, por otro.
En sntesis, si bien es una medida implantada en algunas comunidades
autnomas (por ejemplo, en la Comunidad Andaluza, desde 1.985) no est
exenta de polmica.
b) Cloruros
Especialmente abundantes en los ocanos, donde acceden especialmente
por disolucin de depsitos minerales de sal gema (NaCl), representan hasta un
0,05% de la litosfera. La concentracin de Cl en aguas de superficie no contaminadas se sita alrededor de 20-40 mg/l e incluso menores. En ros, es tpico el incremento de cloruros a lo largo del recorrido del cauce fluvial desde su
nacimiento hasta su desembocadura.
En aguas subterrneas, las concentraciones de Cl pueden variar extraordinariamente en funcin de episodios de intrusin marina en determinados acuferos (el agua salada tiene hasta 19 g/l del ion): as, en zonas del Levante es-
29
paol se han medido hasta 2 g/l (Valencia, Castelln); sin embargo, tambin
pueden medirse contenidos tan bajos como 5 mg/l en otras zonas.
Cloruros, fosfatos y nitritos son indicadores tpicos de contaminacin residual domstica vertida a un cauce natural. Esto, adems, puede servir de seal
de alerta acerca de la probabilidad de que el agua presente contaminacin
tambin de carcter microbiolgico patgeno e indeseable. El ion Cl es altamente corrosivo y da lugar a deterioros y picaduras en tuberas y sistemas de
distribucin de aguas, as como en equipos industriales que operen con aguas
ricas en este anin. Asimismo, y en funcin de su contenido, pH del agua y
concentracin de otros iones presentes en ella, puede degradar los hormigones
(ver apartado 1.7). Con relacin al agua de consumo humano, la principal incidencia de los cloruros es la relativa al sabor que promueven: si bien depende
del catin asociado, en general, cantidades de 200 a 300 mg/l son perceptibles
en un agua de bebida por el consumidor medio.
c) Bromuros y yoduros
Tanto unos como otros se encuentran en cantidades mnimas en las aguas,
no superando ms que algunas decenas de microgramos por litro, y hallndose
en una ms alta cantidad, en general, en aguas subterrneas que en superficiales.
La presencia de cantidades cercanas al mg/l de Br en un agua puede indicar
una probable contaminacin de carcter industrial o por intrusin marina del
acufero o cauce natural investigado. Adems, en tratamiento de aguas destinadas a consumo humano, la presencia de bromuros en aguas sometidas a ozonizacin puede provocar la generacin de cantidades indeseables de bromatos.
Finalmente, los I que juegan un papel muy relevante en fisiologa humana
(acumulndose fundamentalmente en el tiroides) an se encuentran en menor
proporcin en las aguas (del orden de slo g/l). Ctese aqu, que parece existir una correlacin negativa entre consumo de aguas con menos de 3 g/l de yoduros e incidencia de enfermedades cardiovasculares.
1.12. METALES EN AGUAS
Teniendo en cuenta la importancia que desde diferentes pticas (dinmica
de aguas, tratamiento o depuracin, toxicologa, etc.) tiene la presencia de
muchos metales en un agua, vamos a realizar ahora una revisin sobre la presencia e incidencia de los metales ms habitualmente presentes en los medios
acuticos, con un comentario final respecto a su consideracin desde la normativa actual en materia de aguas de consumo humano. En este sentido, la
Tabla 1.4 recoge una recopilacin de las concentraciones mximas admisibles de
las distintas especies metlicas comentadas a continuacin, tanto desde el punto de vista de las normativas actualmente vigentes como en relacin al posible
empleo en diferentes aspectos de la vida humana de un agua que las contenga.
30
TABLA 1.4. Lmites mximos de concentracin (mg/l) de diferentes metales en

aguas destinadas a diferentes usos (normativas espaolas vigentes).
Metal
(a)
(b)
Al
Sb
As
Ba
Be
B
Cd
Ca
Co
Cu
Cr
Fe
Mg
Mn
Hg
Ni
Ag
Pb
K
Na
Se
V
Zn
0,200
0,005
0,010
1,00
0,005
2,00
0,050
0,200
0,050
0,001
0,020
0,010
200
0,010
0,10
1,00
1,00
0,005
1,00
0,05
2,00
1,00
0,001
0,050
0,010
5,00
(c)
2,00
1,00
20,00
10,00
0,50
10,00
4,00 (*)
10,00
10,00
0,100
10,00
0,50
0,10
20,00
(d)
1,00
1,00
0,50
2,00
0,005
0,20
0,20
5,00
2,00
2,00
0,50
5,00
(**)
0,50
10,0
5,0
(a) Agua de consumo humano RD 140/2003; (b) Agua bruta para potabilizacin; (c) Vertidos a
cauces pblicos; (d) Agua para riegos.
(*) Concentracin de Cr trivalente; (**) Concentracin de Na menor al 60% de la suma de las
concentraciones de (Na + K + Ca + Mg).
1) Aluminio
El aluminio presente en las aguas naturales procede de la disolucin de los
muy abundantes silicatos naturales existentes en la corteza terrestre (donde son
las rocas mayoritarias) pudiendo encontrarse bien como sales solubles o bien
como compuestos coloidales. Su concentracin como metal total puede variar
ampliamente entre 100 mg/l y menos de 1 mg/l.
El comportamiento de este metal en aguas naturales se explica atendiendo
a su ingreso en medios hdricos mediante la erosin de las rocas silceas que lo
contienen, generndose primero Al coloidal, y despus Al disuelto (sobre todo
Al3+). Posteriormente, el ion alumnico puede formar complejos variados bien
inorgnicos, con fluoruro (AlF63) o cloruro (AlCl4), bien con cidos orgnicos,
31
como actico, ctrico, tartrico u oxlico. Por otro lado, los fosfatos, oxinatos y
aluminatos de calcio son sales moderadamente solubles.
Los contenidos de Al en aguas de ros varan ampliamente y as, en ros de
EE UU se han medido concentraciones entre 12 g/l y 2,25 mg/l. Adems, en
reas sujetas a fenmenos de lluvia cida, las aguas de superficie con bajos valores de pH tienen asociados niveles de Al de hasta 0,80 mg/l. En relacin a
aguas de lagos y embalses, los contenidos en Al se incrementan ligeramente en
profundidad durante el perodo de estratificacin trmica, presentando valores
ms altos durante la mezcla trmica. De este modo, la concentracin total del
metal se halla asociada siempre a la entrada al lago de aguas frescas cargadas
de arcillas. Por contra, se han podido detectar notables aumentos de Al total en
aguas profundas de embalses durante sus perodos de estratificacin trmica.
La presencia de Al tanto en aguas naturales como tratadas depende de sus
propiedades qumicas. Dado que el hidrxido de aluminio, la especie aluminosa
menos soluble, presenta un mnimo de solubilidad a pH = 5,07, en aguas ms
cidas se encontrar ion alumnico mientras que en aguas con pH superior a
9,00 se podr formar ion aluminato (AlO2).
Fisiolgicamente el Al es un elemento no esencial para el ser humano. Su
metabolismo no est an bien comprendido, pero parece ser que el Al inorgnico es poco absorbido, siendo excretado rpidamente mediante las vas urinarias. Por ello no est catalogado como carcingeno humano por la IARC
(Asociacin Internacional para la Investigacin del Cncer) dentro de su clasificacin de sustancias qumicas en funcin de su potencial riesgo de inducir
cncer en el hombre.
El Al presente en aguas de consumo humano proviene como residual de los
compuestos de Al usados en decantacin industrial de aguas. En este sentido, el
principal problema del metal parece ser la posibilidad de favorecer la incidencia de desrdenes neurolgicos como el mal de Alzheimer, en enfermos renales
sometidos a dilisis con agua tratadas que tenan ms de 0,11 mg/l de Al. No
obstante, la relacin entre Al en agua de dilisis y mal de Alzheimer est actualmente sujeta a revisin.
Desde el punto de vista normativo, se incluye el Al dentro de los componentes fisicoqumicos de la RTS de 1990, establecindose una concentracin
mxima en aguas potables de 200 g/l. En el RD 140/2003 se mantiene el mismo valor mximo admisible, incluyndose el metal ahora dentro de los denominados parmetros indicadores.
2) Antimonio
Se trata de un metal traza tpico que se encuentra, por tanto, en cantidades
del orden del g/l. En aguas naturales sometidas a condiciones moderadamente
oxidantes (o incluso reductoras) la especie dominante es el Sb3+, mientras que el
Sb5+ suele ser predominante en aguas con ambientes altamente oxidantes.
32
La fuente de Sb hacia los medios hdricos es comnmente la disolucin de

minerales sulfurosos y arseniosos que lo contienen. Por otro lado, otra fuente
del elemento hacia las aguas naturales reside en las descargas de aguas residuales de centrales lecheras, efluentes de minera y otras variadas industrias.
Segn datos bibliogrficos, el contenido en Sb en aguas de consumo humano
no suele exceder de 4 g/l, si bien en algunas zonas de Inglaterra y Gales se
han podido medir cantidades superiores, de hasta 12 g/l. En cualquier caso,
cuando se utilizan aleaciones para soldadura compuestas de antimonio y estao,
en vez de las de plomo (ambas en franco proceso de regresin motivadas por la
toxicologa negativa del plomo, como se comentar posteriormente en este
trabajo) la exposicin del consumidor frente a la ingesta de aguas de bebida con
ms altos contenidos en Sb, lgicamente es mayor.
En otro orden de cosas, el Sb es un elemento no esencial para el ser humano, siendo txico, si bien a altas concentraciones. La inhalacin de trixido de
antimonio puede ser posiblemente carcinognica para el ser humano, mientras
que la de trisulfuro del metal no. Por ello, la IARC incluye al primero en el grupo 2B (posiblemente carcingeno para humanos) y al segundo en el grupo 3
(no carcingeno). Normativamente, en la RTS de 1990 el Sb se inclua dentro
de los componentes txicos con una concentracin mxima en agua de consumo
de 10 g/l; en el RD 140/2003, el elemento se incluye dentro de los parmetros
qumicos, reducindose su concentracin mxima a la mitad, es decir, 5,0 g/l.
3) Arsnico
Es el As un elemento comn como impureza en muchos minerales, y especialmente en los de cobre, plomo, zinc y cobalto. El acceso de este metaloide
a las aguas naturales es propiciado por la disolucin de sus sales solubles y por
la de sus complejos orgnicos procedentes de emisiones volcnicas (especialmente, complejos con molibdatos, y tungstatos). De este modo, los arsenitos y
arseniatos de metales alcalinos (sodio, potasio) son muy solubles en un muy
amplio rango de pH, mientras que los formados con otros metales son slo solubles en aguas cidas. En particular, el arseniato de plata y el de amonio y
magnesio son razonablemente solubles en agua a cualquier pH. Adems, en
aguas sometidas a condiciones moderadamente oxidantes se suele encontrar
mayoritariamente la especie As3+, mientras que en aguas de ambientes muy oxidantes el anterior se oxida a As5+.
Otra fuente no despreciable de arsnico hacia el medio hdrico en la actualidad son las aguas residuales industriales procedentes de procesos metalrgicos
que contienen As como subproducto de la fabricacin de otros metales. Si
bien las concentraciones de As en aguas naturales suelen ser inferiores a algunos g/l, en aguas subterrneas contaminadas pueden llegar hasta incluso algunos mg/l. En este sentido, las aguas subterrneas de la mayora de los pases
de Europa no superan los 10 g/l, mientras que en acuferos contaminados se
33
han podido medir hasta 70 g/l. Respecto a esto, la principal fuente antropognica contaminante de As hacia las aguas son los pesticidas que lo contienen
en su formulacin.
En relacin a las aguas superficiales, en la mayora de los pases de Europa
no se superan los 5,0 g/l de As y raramente los 10 g/l. En otras zonas del
mundo, comparativamente, los niveles de As en aguas son notablemente superiores, como los 0,6 hasta 2,0 mg/l en Taiwan, los 3,0 mg/l en Japn (ambos
pases con una importante actividad volcnica actual), entre 0,9 y 3,4 mg/l en
Argentina y hasta 1,7 mg/l en zonas de EE UU.
El As (como otros metales o metaloides) puede ser bioacumulado en los organismos acuticos, pero no parece tener efecto fisiolgico conocido. La metilacin biolgica de compuestos inorgnicos de As en el medio ambiente s est
muy estudiada. Por otro lado, si bien este elemento no resulta carcinognico a
nivel de bioensayos, puede inducir aberraciones cromosmicas en una amplia
variedad de cultivos celulares, incluyendo clulas humanas. Adems, el As en
forma inorgnica s ha sido documentado como una sustancia claramente carcinognica para el ser humano, siendo incluido por la IARC en el grupo 1. Una
vez que este penetra en el organismo experimenta un proceso de bio-transformacin rindiendo el compuesto metilado como ya se indic ms arriba; bajo
esta forma se va acumulando en el sistema renal y en la piel. La ingestin de As
provoca la irritacin de las membranas gstricas, as como la contraccin involuntaria de muchos msculos, con lo que puede desembocar en alteraciones
cardiolgicas graves e incluso en la muerte del individuo. Adems, la acumulacin del metaloide en la piel puede provocar procesos patolgicos diversos y
contribuir al desarrollo de cnceres de piel en el ser humano afectado.
La Directiva Europea sobre agua de consumo humano y el RD 140/2003 incluye al As entre los parmetros qumicos, fijndole una concentracin mxima de 10 g/l, con lo cual se reduce a un quinto la concentracin lmite establecida en la RTS de 1990, que inscriba al As entre los componentes txicos de
un agua de consumo pblico.
4) Bario
Elemento relativamente abundante en nuestro planeta, sus compuestos ms
frecuentes son algunos minerales como baritina (sulfato brico) y witerita
(carbonato).
Metal comn en aguas, presenta un nivel medio de aproximadamente 0,1
mg/l. Adems, algunas aguas termales volcnicas pueden contener hasta 10
mg/l de bario. En el agua de consumo humano la concentracin de Ba no suele
superar 1,0 mg/l, exhibiendo un contenido medio que oscila entre 0,1 y 0,4 mg/l.
Por otro lado, la toxicidad del Ba depende de la sal en que se presente: as,
mientras el acetato no es txico hasta unos 5,0 mg/l, el cloruro lo es a dosis bastante ms bajas. Desde el punto de vista opuesto cabe citar el efecto estimulante
34
del bario sobre el organismo, si bien se ha comprobado que poblaciones que

consuman aguas con unos 10 mg/l de Ba presentaban una alta tasa de incidencia en efectos cardiolgicos negativos.
5) Berilio
Metal de escasa presencia en aguas naturales, sus sales ms comunes son
los cloruros, nitratos y sulfatos, todos ellos con una solubilidad de alta a moderada en el orden citado. En aguas continentales la concentracin media de Be
vara desde 0,01 a 1,2 g/l. Su principal particularidad es de la de poder ser
bio-concentrado por el fitoplancton y otros organismos depredadores de aqul
(zooplancton) en un factor de hasta tres rdenes de magnitud.
6) Boro
El boro se halla ampliamente difundido en la naturaleza asociado a numerosos minerales como granitos, pegmatitas y boratos, estos ltimos, sobre todo,
sdicos y clcicos. Adems, este metaloide es muy empleado por el hombre en
la formulacin de detergentes (como perboratos o boratos) los cuales son la
principal fuente contaminante de B para el medio hdrico, en forma de aguas residuales tanto industriales como, especialmente, aguas residuales domsticas.
Por otro lado, la utilizacin de diversos pesticidas, barnices y pinturas ricas en
B constituye otra va importantsima de acceso del elemento hacia el medio ambiente en general, y aguas en particular.
Desde el punto de visto fisicoqumico, el B forma numerosos complejos
con molibdatos, tungstatos, vanadatos, fosfatos y arseniatos, as como con
compuestos orgnicos hidroxilados (p.e., cidos hmicos y flvicos). Por ltimo, los boratos de los metales alcalinos y alcalino-trreos son bastante solubles
en agua mientras que los dems boratos metlicos son todos moderadamente
solubles. Las aguas naturales no contaminadas presentan bajos niveles de B,
comprendidos en general entre 10 g/l y 50 g/l. Por contra, las aguas residuales y las subterrneas contaminadas por las primeras pueden presentar valores sustancialmente ms altos: as, en algunas zonas de nuestro pas (Granada, Barcelona) se han detectado hasta 2,50 mg/l en aguas de pozos. Estos
niveles elevados de B tambin son signos, en aguas dulces prximas a la costa,
de fenmenos de intrusin marina en general promovidos por la sobreexplotacin de aquellos acuferos.
En este sentido, datos recientes sobre contenidos en el metaloide en aguas
subterrneas de Europa indicaron concentraciones comprendidas entre 20 g/l
y 0,82 mg/l, mientras en aguas superficiales los niveles medidos se incrementaban hasta 1,24 mg/l en algunos casos (zonas de Inglaterra y Gales) presentando, no obstante, valores medios de 100 a 200 g/l.
35
Fisiolgicamente, una vez producida la ingestin de borato y cido brico,

el tiempo de permanencia en el organismo es escaso ya que son completamente adsorbidos por el tracto gastrointestinal y rpidamente excretados mediante
los riones. Aunque el B no ha sido descrito como mutagnico en ensayos in
vitro, ni est considerado como carcingeno por la IARC, s tiene un efecto negativo sobre el aparato digestivo y el sistema nervioso del ser humano; adems,
el consumo regular de aguas de bebida ricas en el elemento puede incluso
provocar la muerte.
Por otro lado, los efluentes de aguas residuales cargados de B pueden afectar negativamente la vida de la fauna pisccola, llegando a provocar la mortandad de la misma. Aparte de esto, el B es un elemento esencial para el correcto
desarrollo de los vegetales, si bien el agua de riego no debera contener ms de
0,75 mg/l del metaloide.
El RD 140/2003 incluye al B entre los parmetros qumicos, fijndole una
concentracin lmite de 1,0 mg/l, anloga a la fijada por la RTS de 1990, la cual
clasificaba a este elemento como componente no deseable y estableciendo
esta concentracin como nivel gua, y por lo tanto, menos restrictivo.
7) Cadmio
Metal traza tpico a escala planetaria, se halla asociado a minerales de
zinc, siendo su mineral ms corriente la greenockita (sulfuro doble de zinc y
cadmio). Muy empleado en la fabricacin de pilas botn, su uso en los ltimos
aos est en claro descenso debido a su extrema toxicidad, tanto para el ser humano como para el medio ambiente en general.
El Cd forma numerosos complejos con aniones, como haluros, nitrato,
sulfato, tiosulfato, amonio y cianuro, generalmente no demasiado estables.
Adems, una gran variedad de sales y sales bsicas de este metal son moderadamente o incluso bastante solubles en agua, as los carbonatos, cianuros,
fosfatos y sulfuros. El comportamiento fisicoqumico del Cd en un agua depende de su compleja especiacin qumica, regida por el pH del medio y por la
dureza del agua (es decir, su contenido en bicarbonatos, calcio y magnesio) as
como por la presencia de ligandos orgnicos e inorgnicos y de metales fcilmente intercambiables por cadmio. De este modo, la solubilidad del elemento
en agua es funcin del valor del pH: a medida que el medio es ms cido la solubilidad se incrementa. En este sentido, las aguas superficiales suelen normalmente contener menos de 1 g/l de Cd. Adems, las aguas naturales ricas
en compuestos hmicos y flvicos contienen an menores concentraciones de
Cd libre debido a la alta estabilidad de los complejos formados entre el metal
y las sustancias hmicas.
Ms en concreto, datos disponibles en bibliografa sobre las aguas de ros
de EE UU, Asia y Amrica del Sur indican que los contenidos de Cd oscilan
entre <1,1 ng/l y 13 ng/l, presentando el ro Mississippi los valores ms altos y
36
el ro Yantz los ms bajos. Adems, en aguas de lagos naturales de Europa,

EE UU y Rusia, las concentraciones de Cd variaban entre 0,67 ng/l y 110
ng/l, correspondiendo los valores ms altos a lagos de Suecia, y los ms bajos
al lago Ontario (Norteamrica).
El Cd es un metal que experimenta fenmenos de bioacumulacin en el organismo de manera similar a la que se comentar en su momento para el mercurio. En concreto, el Cd es fcilmente adsorbido por las races de los vegetales (especialmente arroz y trigo) regados con aguas contaminadas por el
elemento, ingresando subsiguientemente en el ser humano mediante ingesta de
estos vegetales o de alimentos contaminados, o bien directamente mediante el
consumo de agua rica en Cd.
El destino final del Cd en el organismo es el hgado, los riones y el sistema seo (donde se intercambia por calcio) y debido a la muy lenta tasa de eliminacin del metal, su incremento en el cuerpo es sostenidamente creciente.
Sus efectos toxicolgicos dependen de la cantidad ingerida, y pueden variar
desde simples dolores de estmago hasta daos mucho ms graves en los
pulmones. Adems, las exposiciones prolongadas al Cd pueden causar alteraciones renales y en el sistema seo del individuo. Todas estas alteraciones se
agrupan bajo la denominacin de enfermedad de Itai-Itai, que se detect por
primera vez en la ciudad japonesa de este nombre, como resultado del consumo habitual por la poblacin de pescado con altas tasas de Cd. A su vez,
este pescado haba ingerido Cd a consecuencia del enriquecimiento en el contaminante de las aguas costeras de aquella zona que estaban siendo contaminadas por efluentes industriales procedentes de una mina de zinc prxima a la
ciudad.
Aunque los efectos carcinognicos de las sales de Cd tomadas por va oral
no han sido probados totalmente hasta el presente y su genotoxicidad tampoco
est clara, la IARC incluye tanto al metal como a sus compuestos en el grupo
2A, calificndolo como probablemente carcingeno para el ser humano.
Habida cuenta de la toxicidad general de este metal, ya en la RTS de
1990 el Cd se inclua dentro de los componentes txicos, fijndosele una concentracin mxima de 5,0 g/l en aguas potables, la ms baja despus del
mercurio; este lmite no vara en al RD 140/2003 sobre aguas de consumo
humano, si bien el metal se incluye entre los denominados parmetros qumicos.
8) Calcio
Elemento sumamente frecuente, normalmente forma sales solubles con
muchos aniones (bicarbonato, sulfato, cloruro, fluoruro..) lo que lo convierte en
el catin mayoritario de las aguas, superando como media los 20 mg/l.
El Ca pasa al agua por dos vas:
37
a) disolucin cuando proviene de sulfatos y silicatos;

b) por la accin agresiva del CO2 disuelto en un agua cuando se trata de Ca
presente en calizas, margas y dolomitas, pudiendo decirse igual del
magnesio: a este respecto Ca y Mg conforman lo que usualmente se denomina dureza de un agua (ver Captulo 6).
Como ya se coment en el apartado 1.6 existe un equilibrio muy tpico en
aguas, denominado equilibrio carbnico que establece un relacin entre el
Ca(HCO3)2 (soluble) de un agua y el CaCO3 (poco soluble), el cual se solubiliza
por medio del dixido de carbono de aqulla. El proceso qumico se puede esquematizar como:
Ca(HCO3) CO2 + CaCO3
Las concentracioanes de Ca en aguas varan mucho, estando asociadas al
nivel de mineralizacin; por esto mismo, las aguas subterrneas presentan comnmente ms altos contenidos que las superficiales. Adems, la presencia de
Ca en un agua de bebida la dota de sabor que depender del anin mayoritario presente. Asimismo, este metal alcalinotrreo posee un papel fisiolgico
importante en la construccin del tejido seo y en la transmisin nerviosa
como neurotransmisor celular. Finalmente, parecen existir correlaciones negativas entre consumo de aguas con contenidos elevados de Ca y menor aparicin de enfermedades cardiovasculares.
9) Cobalto
Se trata de un elemento metlico muy minoritario tanto en la litosfera
como en los medios acuticos, no superando en estos el g/l como valor medio
y oscilando entre 0,1 y 5 g/. Es un metal traza esencial debido a su intervencin en la constitucin de la vitamina B-12, que es a su vez necesaria para la
produccin de hemates en el ser humano.
10) Cobre
Es el Cu un elemento metlico que se encuentra en la naturaleza en forma
elemental, o bien formando variados compuestos como xidos, sulfatos complejos y carbonatos, sobre todo. El Cu monovalente forma complejos estables
con cloruro, nitrato, amonio y tiosulfato, y sales moderadamente solubles tales
como cianuro, cloruro, bromuro, yoduro y sulfocianuro. Tambin el Cu divalente forma complejos con cloruros, aminas, sulfocianuros, bromuros, yoduros,
nitratos, oxalatos y pirofosfatos, y sales en general bastante solubles, con
excepcin de los ferrocianuros, sulfuros y carbonatos.
38
En las aguas naturales se suelen hallar concentraciones bajas de Cu, entre 1

y 100 g/l, encontrndose valores ms altos pero siempre inferiores a 1 mg/l en
aguas ricas en sustancias y compuestos hmicos, y en general, ricas en materias
orgnicas. En este sentido, en aguas con elevados contenidos en amonio (bajo
forma de NH3 o NH4+) se aprecia la existencia de complejos cupro-amoniacales
de alta estabilidad.
Estudios llevados a cabo en varios ros de EE UU, Asia y Amrica del Sur
indicaron niveles medios homogneos en todos ellos de 1,3 g/l; adems, el
contenido en Cu en aguas de varios lagos naturales de EE UU, Europa y Rusia
oscilaron entre 0,13 y 2,5 g/l, observndose los niveles ms altos en lagos de
Suecia y los ms bajos en el lago Baikal (Rusia).
No obstante, a medida que el contenido en materiales orgnicos de un
agua es ms alto tambin se incrementa el de Cu. Por ejemplo, aguas superficiales relativamente pobres en materia orgnica, como algunas aguas de Alemania, presentaban niveles ms bajos de Cu, comprendidos entre 5 y 10 g/l,
que aguas con elevados contenidos en compuestos orgnicos, como ocurre en
zonas de Suecia, donde se han llegado a medir hasta 390 g/l del metal. Finalmente, las aguas de consumo pblico generalmente no suelen contener ms de
0,50 mg/l, despus de ser distribuidas por las redes pblicas de suministro de
aguas.
El Cu es un elemento traza esencial para el ser humano; est involucrado
junto al cobalto y al hierro en la produccin de hemoglobina y eritrocitos, y por
lo tanto, en la formacin del sistema seo y del sistema nervioso. Adems, entra en la formacin de varias enzimas como la citocromo oxidasa y la oxidasa
del cido ascrbico. No est clasificado como carcingeno por la IARC. Desde
el punto de vista del tratamiento industrial de aguas, algunos compuestos de Cu,
tales como el sulfato, son muy efectivos para la eliminacin de algas y otros
microorganismos (como la Escherichia coli). Esta accin microbiocida se explica por la obstruccin llevada a cabo por parte del metal de las paredes celulares de los microorganismos, de forma que estos son incapaces de proceder a
la captura del oxgeno vital para su metabolismo.
En este sentido, contenidos moderados de Cu en aguas naturales tienen un
efecto negativo sobre varias especies de pescados (como por ejemplo sobre la
trucha). El Cu tambin es un metal ampliamente empleado en los sistemas de
distribucin de aguas debido a su relativa inercia qumica. Sin embargo, aguas
con alta tasa de oxigenacin, aguas relativamente cidas o fras, pueden contribuir a la corrosin de las tuberas de Cu, incrementando lgicamente las concentraciones del metal en el agua de consumo. De este modo, cuando el contenido en Cu supera los 3 a 5 mg/l, el agua presenta un sabor amargo o
astringente e incluso puede provocar irritaciones gstricas en algunos individuos ms sensibles; si el contenido supera 1 mg/l el agua experimenta incrementos de color y turbidez indeseables.
Desde la ptica normativa, el Cu en la RTS de 1990 estaba encuadrado
dentro de los componentes no deseables, establecindosele un nivel gua de
39
0,1 mg/l pero indicndose que a partir de 3 mg/l pueden aparecer en el agua
problemas organolpticos y corrosiones en la red. En el RD 140/2003 sobre
aguas de consumo humano, se incluye este metal dentro de los parmetros
qumicos, con una concentracin mxima permitida igual a 2,0 mg/l, superior
al nivel gua anterior pero inferior al nivel comprobado como causante de problemas en el agua de consumo o redes de distribucin de aguas.
11) Cromo
Este metal se encuentra naturalmente bajo forma del mineral cromita. El
comportamiento fisicoqumico de las diferentes fases disueltas de Cr es variado: as, el Cr2+ forma complejos aminados y cianurados; el Cr3+ suele formar
complejos de relativa estabilidad con cloruros, fluoruros, sulfatos, sales amnicas, cianuros, sulfocianuros, oxalatos y citratos; por su parte, los cromatos
(Cr6+) suelen ser complejados por el perxido de hidrgeno. Finalmente, los
cromatos de metales alcalinos, as como los frricos, cpricos, manganosos y
magnsicos son bastante solubles, mientras que los cromatos de los dems
metales, por contra, son insolubles.
En general, las sales de Cr hexavalente (HCrO4 cromato cido, CrO42
cromato, y Cr2O72 dicromato) son ms solubles que las de Cr trivalente, especialmente que el hidrxido. La oxidacin de Cr3+ hacia Cr6+ puede ser
llevada a cabo tanto electroqumicamente como de forma biolgica. Estos procesos suponen un complicado equilibrio entre la disolucin y la precipitacin de
los compuestos de Cr en las aguas naturales. As, la accin reductora de la materia orgnica sobre compuestos de Cr6+ conduce a la generacin de complejos
orgnicos de Cr3+, proceso que ha sido ampliamente estudiado. Por otra parte,
la principal fuente antropognica de Cr hacia el medio hdrico la constituyen los
efluentes industriales procedentes de la produccin de inhibidores de corrosin
y pigmentos para fabricacin de pinturas y barnices.
Las concentraciones totales de Cr en aguas naturales no contaminadas no
suele superar los 25 g/l; no obstante, estos niveles pueden incrementarse en
aguas con valores de pH inferiores a 6,0, as como en aguas de elevada dureza.
En relacin al agua de consumo, no suelen excederse los 2 g/l, si bien en algunos casos se han referido concentraciones de Cr en agua de bebida que llegaban hasta los 0,12 mg/l.
Fisiolgicamente, el Cr es un metal traza esencial estando involucrado en el
metabolismo de la glucosa como un cofactor de la insulina. Adems, este metal presenta el efecto beneficioso de incrementar la adsorcin de protenas y
aminocidos por parte de las clulas del organismo. Desde el punto de vista
contrario, la excesiva ingestin de compuestos de Cr3+ provoca alteraciones toxicolgicas en el ser humano, mientras que pequeas ingestiones de Cr6+ puede acarrear alteraciones cutneas, as como problemas pulmonares graves que
pueden incluso desembocar en el desarrollo de cncer de pulmn. Por otro lado,
40
la actividad mutagnica presentada por el Cr hexavalente puede reducirse notablemente por agentes reductores (que lo transformaran en Cr trivalente)
como ocurre con los jugos gstricos del organismo. De acuerdo a esto, la
IARC incluye a los compuestos de Cr6+ como carcingenos (grupo 1) y a los de
Cr3+ como no clasificables como carcingenos (grupo 3).
El nivel mximo de este metal en aguas de consumo no vara en el RD
140/2003 frente a la RTS de 1990, mantenindose en 50 g/l. Lo que s cambia
es la calificacin del elemento que en la normativa de 1990 se inclua dentro de
los componentes txicos, y en el RD 140/2003 se ubica dentro de los parmetros qumicos.
12) Estao
Los compuestos de Sn son poco frecuentes en la naturaleza, estando especialmente asociado con sales de otros metales ms abundantes como plomo y
zinc. Presenta este elemento dos estados principales de oxidacin, de forma que
el Sn4+ forma varios complejos clorurados as como con oxalato, de alta estabilidad, mientras que el Sn6+ tambin forma varios complejos con cloruro, con
oxalato, con fluoruro y con sulfuro, asimismo muy estables. Finalmente, tanto
los sulfuros estannosos (Sn4+) como estnnicos (Sn6+) son ligeramente solubles.
Aparte de las pequeas cantidades de estao naturalmente aportadas a un
agua, otra fuente importante de este metal hacia los cauces naturales es la procedente del Sn asociado a las formulaciones de pesticidas empleados en la lucha contra las plagas de caracoles. En cualquier caso, estos compuestos orgnicos de estao son fcil y rpidamente degradados a travs de reacciones
fotoqumicas o biolgicas en la propia naturaleza.
Por lo dicho ms arriba, las concentraciones de Sn en aguas naturales son
muy bajas, no superando habitualmente los 10 g/l. Adems, en aguas de consumo no suelen exceder de slo 2 g/l. Sin embargo, el amplio uso de Sn en
fontanera ha hecho que se incremente paulatinamente el contenido en este metal en las aguas de bebida.
Desde el punto de vista fisiolgico, tanto el Sn orgnico como el inorgnico son pobremente adsorbidos por el tracto intestinal, siendo rpidamente excretados y no acumulndose en los tejidos. De acuerdo con las evidencias
existentes, el Sn no muestra accin teratognica o embriotxica en ensayos de
laboratorio en vivo, aunque niveles excesivos de Sn en los alimentos pueden
provocar irritacin gstrica aguda en el ser humano.
13) Hierro
El Fe, tanto en forma de compuestos divalentes como trivalentes (ambos
son los mayoritarios dentro de la amplia gama de estados de oxidacin de
este elemento qumico) ocupa el cuarto lugar en abundancia en la corteza te-
41
rreste de nuestro planeta. Los compuestos ms frecuentes son hidrxidos, carbonatos y sulfuros.
El Fe2+ suele formar variados complejos con aminas, compuestos orgnicos
hidroxilados, hipofosfitos, oxalato y cianuro, sobre todo. Adems, forma sales
moderadamente solubles como carbonatos, cianuros, oxalatos, fosfatos y sulfuros. Por su parte, el Fe3+ es complejado por iones cloruro, sulfato, tiocianato
y acetato, con los que forma complejos de baja estabilidad. En contraste, los
complejos de Fe trivalente y fluoruro, pirofosfato, fosfato, compuestos orgnicos hidroxilados y oxalato son mucho ms estables. Por ltimo, los fosfatos y
sulfuros de Fe3+ son sales moderadamente solubles.
El Fe presente en un agua proviene de la disolucin de rocas y minerales
que lo contienen, as como de las aguas residuales procedentes de la produccin
de acero y otros materiales. En general, el Fe se encuentra en forma trivalente
en las aguas naturales superficiales, variando su concentracin tpicamente
entre 0,01 mg/l y 0,30 mg/l, no superndose estos niveles, ya que a valores de
pH en torno a la neutralidad (pH = 7,5 que son los habituales en cualquier agua
natural) ya se produce la precipitacin de Fe(OH)3 hidratado, que es la sal
ms comn en medios hdricos oxigenados.
Por contra, las sales de Fe divalente son apreciablemente ms solubles, comenzando su precipitacin por debajo de valores de pH = 6,0. De este modo,
las aguas subterrneas (o aguas profundas de lagos y embalses) ricas en CO2 y
poco oxigenadas, presentan con frecuencia ms altos contenidos en Fe total que
las aguas de superficie bien aireadas. Este proceso se favorece por la elevada
estabilidad de los complejos entre Fe2+ y materia orgnica, que por otro lado
pueden provocar graves problemas en la subsiguiente potabilizacin de este
tipo de aguas. Respecto a esto, aguas profundas de embalses y lagos prcticamente desprovistas de oxgeno disuelto (<2,0 mg/l de O2) pueden contener cantidades superiores a algunos mg/l, o incluso del orden de algunas decenas de
mg/l de Fe total. De este modo, las concentraciones de este metal en aguas naturales pueden oscilar muy ampliamente (dependiendo de su origen concreto)
entre slo algunas dcimas de g/l y 50 mg/l.
La dinmica del Fe en lagos y embalses ha sido profusamente estudiada
desde hace muchos aos (Figura 1.9): sta evoluciona desde unas bajas concentraciones de Fe total con abstraccin de la profundidad del agua del lago,
perodo que coincide con el de mezcla trmica y con el de una situacin de elevada oxigenacin en toda la masa hdrica, hasta elevados contenidos (sobre
todo de Fe divalente) en las aguas ms profundas (y desoxigenadas) del lago
durante el perodo de estratificacin trmica. Estas altas cantidades de Fe divalente se generan tanto mediante reduccin qumica como biolgica a partir de
los precipitados de Fe trivalente existentes en los sedimentos y fangos del
fondo del lago. Este comportamiento es similar al exhibido por el fsforo.
Adems, la contribucin de los fenmenos de oxidacin-reduccin entre Fe divalente y trivalente, por va fotoqumica, producidos en aguas superficiales tampoco deben ser descartados con relacin a este ciclo global del Fe en las aguas.
42
Metros de profundidad
5,5
E. Guadalmellato
(Media 1980-91)
12,5
Octubre
(estratificacin trmica)
18,5
24,5
Marzo (mezcla)
0,10
0,30
0,50
0,70
Fe total (mg/l)
FIGURA 1.9. Perfil en profundidad del contenido en hierro total en el embalse

del Guadalmellato (Crdoba, 147 hm3).
Desde un punto de vista fisiolgico, el Fe juega un papel relevante ya que

est suficientemente probada su presencia en muchas protenas (p.e., hemoglobina), citocromos y en varios enzimas redox. En este ltimo caso, el metal
acta en un proceso de oxidacin-reduccin en dos etapas, producindose los
trnsitos reversibles desde Fe0 hasta Fe2+, y desde este hacia Fe3+:
Fe0 Fe2+ + 2e; Eo = 0,44 V
Fe2+ Fe3+ + e; Eo = +0,77 V
Por otro lado, aunque la ingestin de elevadas cantidades de compuestos de
Fe provoca importantes alteraciones llegando a la necrosis (si bien de ndole reversible) en varios tejidos humanos, la IARC no lo cataloga como carcingeno
para humanos.
La presencia de este metal en un agua de consumo puede deberse a dos causas: a no haber sido bien eliminado de un agua bruta a potabilizar que lo contenga, o a la presencia de contenidos residuales procedentes de los coagulantes
frricos o ferrosos empleados en el tratamiento del agua. En este caso, la existencia de Fe en un agua de consumo provoca fenmenos indeseables de incrementos de color y turbidez, as como aparicin de sabores no agradables en el
agua distribuda por la red, ya que el Fe presente favorece procesos de corrosin electroqumica de tuberas y de desarrollos bacterianos (bacterias del hierro) con prdida de calidad del agua.
La concentracin mxima de Fe en un agua de consumo humano no vara
de los 200 g/l establecidos en la RTS de 1990, con respecto a RD 140/2003.
43
Lo que s se modifica es la adscripcin del metal desde el grupo de los componentes no deseables (RTS) al de parmetro indicador (RD 140/2003).
14) Litio
Metal usualmente asociado como impureza a minerales de sodio y de potasio, tambin es abundante como fluoruro, as como formando parte de silicatos compuestos. El litio prcticamente no forma ningn tipo de complejo,
siendo todas sus sales muy solubles. El contenido medio de Li de las aguas normalmente no excede de algunos g/l, con la lgica excepcin de aguas procedentes de pozos y manantiales litnicos.
Desde el punto de vista fisiolgico, ha sido puesta de manifiesto una relacin entre el consumo de aguas pobres en litio (menos de 1-2 g/l) y enfermedades cardacas. Por el contrario, el consumo de aguas con cantidades de Li
cercanas a los 100 g/l parece disminuir este problema e incluso ser beneficioso
ante problemas de lceras estomacales.
15) Magnesio
Ligado al calcio, ya se indic que dan lugar al concepto de dureza de un
agua, es un elemento frecuentemente encontrado bajo la forma de carbonatos,
sulfatos, cloruros y silicatos.
En aguas salobres puede alcanzar hasta los 1,3 g/l, mientras que sus concentraciones medias en aguas no marinas o salobres se sitan alrededor de
20-40 mg/l (segundo catin mayoritario tras el calcio). En los ros, la concentracin del metal suele aumentar desde el nacimiento hasta la desembocadura
por disolucin de las rocas y minerales del terreno. El Mg (fundamental para la
fotosntesis como integrante de la clorofila) es tambin importante en ciertos
sistemas enzimticos e interviene en la formacin de los huesos. Parece ser que
la ingesta de aguas con bajos niveles del metal (<15 mg/l) se relaciona con altas tasas de enfermedades coronarias.
Por otra parte, el contenido elevado de Mg en aguas de bebida puede provocar efectos laxantes y sabor amargo. Tambin el Mg, al igual que el Ca, est
involucrado en un equilibrio bicarbonato soluble/carbonato insoluble (aunque
aqu el carbonato progresa hasta hidrxido) responsable de procesos de incrustacin y agresin en tuberas de agua. Este efecto tambin se produce durante la descomposicin trmica de bicarbonato de magnesio, desprendindose
CO2 particularmente agresivo frente a diversos materiales metlicos y no metlicos, segn los procesos tericos:
MgCO3 + H2CO3 Mg(HCO3)2
Mg(HCO3)2 Mg(OH)2 + 2CO2
44
16) Manganeso
Al igual que el Fe, el Mn es un elemento ampliamente difundido en la naturaleza, siendo la pirolusita (dixido de manganeso) su mineral ms frecuente. Las rocas y minerales que contienen Mn son fcilmente solubles en aguas
neutras o ligeramente cidas en condiciones oxidantes moderadas, mediante la
formacin del ion manganoso. En condiciones ligeramente oxidantes puede
producirse la oxidacin del Mn2+ hacia Mn4+ con la generacin de compuestos
fcilmente precipitables por su escasa solubilidad. Por ltimo, condiciones
oxidantes ms enrgicas pueden proseguir el proceso oxidativo hasta acabar en
Mn polivalente (+5, +6 +7). Segn el estado de oxidacin del metal se formarn diferentes complejos; as, el Mn2+ es complejado por fluoruro, fosfato,
oxalato y compuestos aminados; el Mn3+ forma complejos clorurados, fosfatados, sulfatados, cianurados y con oxalato; finalmente, los complejos ms frecuentes del Mn4+ se generan con cloruro, fluoruro y cianuro.
Los contenidos en Mn de aguas naturales bien oxigenadas son bajos debido
a que los compuestos de Mn ms solubles son los de Mn2+ y esta especie es minoritaria en ambientes oxidantes, como los de un agua natural con tasas moderadas o altas de oxgeno disuelto. No obstante, en un agua sometida a aireacin directa mediante aire disuelto, la oxidacin del Mn2+ es relativamente
lenta y subsiguientemente se produce la paulatina precipitacin de compuestos
poco solubles de Mn4+, especialmente de MnO2 hidratado.
Por otro lado, este elemento se puede encontrar en un agua en varias formas
qumicas: como especie disuelta, en forma coloidal o bien formando complejos
variados. En este sentido, la asociacin entre Mn y materia orgnica, que conduce a la formacin de los correspondientes complejos Mn-materia orgnica,
es muy frecuente y provoca problemas en el proceso de potabilizacin de un
agua bruta que contenga elevadas concentraciones de Mn y de compuestos orgnicos, debido a la alta estabilidad de los complejos formados.
En general, los contenidos de Mn en aguas naturales oscilan desde slo algunos g/l (aguas oxigenadas) hasta 0,50 mg/l, o incluso ms de 1 mg/l en
aguas poco oxigenadas. En este sentido, las aguas subterrneas ricas en materiales orgnicos y pobremente oxigenadas, as como las aguas profundas anxicas de lagos y embalses durante su perodo de estratificacin trmica pueden
superar los 2 a 3 mg/l de Mn total, lo cual est asociado al acusado ambiente reductor que all se experimenta en estas situaciones.
De cualquier forma, el comportamiento descrito ms arriba puede explicarse
atendiendo a la compleja dinmica redox que experimenta el Mn (similar a la del
Fe) y que se puede describir de una manera simplificada como el trnsito entre
especies de Mn2+ disueltas y su oxidacin mediante oxgeno hacia especies de
Mn4+ poco solubles. Este ciclo ha sido extensamente estudiado en muchos lagos
y embalses a nivel prctico. As, durante el perodo de mezcla trmica del lago,
los niveles de Mn total en toda la columna de agua en profundidad son uniformes
y bajos, no detectndose incrementos significativos en el agua ms profunda. Por
45
contra, el perodo de estratificacin trmica supone una clara diferenciacin

entre aguas superficiales bien oxigenadas y aguas profundas deficitarias en oxgeno y sometidas a un fuerte ambiente reductor, condiciones que favorecen la redisolucin reductiva de compuestos oxidados de Mn previamente precipitados
desde el sedimento del fondo del lago, y por tanto, el incremento notable de los
contenidos en Mn (mayoritariamente Mn2+) en estas aguas profundas. Este proceso, adems, se halla favorecido por la actividad de microorganismos anaerobios (estrictos o facultativos) que viven en estas zonas (Fig. 1.10)
Desde la ptica fisiolgica, el Mn es un elemento traza esencial que est involucrado en la sntesis de flavoprotenas, en la dinmica del colesterol y en la
produccin de hemoglobina. Tambin posee una conocida accin catalizadora
sobre varios procesos enzimticos. Tal es as, que la deficiencia de este metal
en el organismo puede acarrear problemas cardacos, anemia y malformaciones
seas diversas en nios. Por el contrario, consumos de aguas con cantidades
elevadas de Mn (>14 mg/l) pueden provocar daos en el cerebro. No obstante,
el Mn no est catalogado como sustancia carcingena por la IARC.
Con relacin al agua de bebida, la existencia de relativamente bajas concentraciones de Mn (80-120 g/l) est comprobado que es suficiente para provocar aparicin de color y turbidez en el agua, as como la de bacterias del
manganeso en las tuberas de distribucin, asociada a estos efectos. Adems, si
el contenido supera los 0,20 mg/l aparecen tambin en el agua de bebida sabores metlicos no deseables. Evidentemente, estos problemas implican la necesidad de proceder a la correcta eliminacin del Mn en las aguas brutas a potaE. Guadalmellato
(Media 1980-91)
Metros de profundidad
5,5
12,5
Octubre
(estratificacin trmica)
18,5
24,5
Marzo (mezcla)
0,15
0,55
0,95
1,35
Mn total (mg/l)
FIGURA 1.10. Perfil en profundidad del contenido en manganeso total en el embalse

del Guadalmellato (Crdoba, 147 hm3).
46
bilizar que lo contengan, a lo largo del proceso de tratamiento. Esta eliminacin

se lleva a cabo utilizando procesos de oxidacin enrgicos con reactivos qumicos distintos al cloro (habitualmente usado en potabilizacin de aguas) habida cuenta de la poca efectividad de este reactivo en la oxidacin de aguas cargadas de Mn: ozono, dixido de cloro, y permanganato potsico son sustancias
que se suelen emplear a tal fin en este tipo de aguas cargadas en materias orgnicas y Mn divalente con excelentes resultados.
Para terminar este apartado, indiquemos que la concentracin mxima de
este metal en un agua de consumo humano, que era de 50 g/l (RTS de 1990),
no se ve modificada por el RD 140/2003, que contempla al Mn como parmetro indicador, frente al de componente no deseable de la norma anterior.
17) Mercurio
El Hg se encuentra en la litosfera fundamentalmente como sulfuro y en algunas minas bajo forma elemental como lquido. Este metal accede al medio hdrico a travs de emisiones volcnicas, y sobre todo, ligado a efluentes residuales procedentes de la produccin de cementos, combustin de fuel,
fabricacin de bateras, as como de la produccin de hidrxido sdico y cloro.
Adems, algunos pesticidas contienen Hg en sus formulaciones.
El Hg+ forma sales moderadamente solubles tales como sus haluros, cromatos y sulfuros. Por su parte, los yoduros, tiocianatos y sulfuros de Hg2+
tambin son relativamente solubles. Adems, el Hg2+ es capaz de generar una
amplia variedad de complejos de relativa estabilidad como los clorurados,
bromurados, yodurados, tiocianurados, cianurados, aminados, sulfurados y
tiosulfurados.
Por otra parte, los niveles de Hg en aguas no contaminadas no suelen superar el g/l. Sin embargo, estos niveles pueden incrementarse notablemente en
aguas contaminadas, como es el caso de algunas aguas superficiales de Alemania en las cuales se han podido medir hasta 0,40 mg/l del metal.
El Hg es un elemento sujeto a fenmenos de biotransformacin una vez
accede al medio ambiente, lo que incrementa enormemente su potencial txico.
En este sentido, el contenido de Hg en un agua se divide entre formas inorgnicas de Hg+, tales como cloruro e hidrxido (especialmente), y compuestos orgnicos de Hg2+ de mucho ms alto poder toxicolgico, tales como los derivados
metilados, dimetilados y fenlicos. De este modo, el Hg+ que accede a un agua
bien oxigenada, y sobre todo, a aguas con pH cido (menor a 5,0) es rpidamente
oxidado a Hg2+, el cual puede a su vez reaccionar de acuerdo a dos procesos:
a) Puede ser reducido totalmente a Hg elemental por algunos microorganismos (p.e., varias especies de Pseudomonas) con lo cual se evapora a
la atmsfera, en donde se oxida a Hg+, pasando despus desde aqu a las
aguas y suelos asociado a las lluvias.
47
b) Puede formar complejos organo-mercuriados muy txicos, especialmente los denominados metil-mercurio y el dimetil-mercurio. Para esto,
el Hg2+ de un agua que suele estar asociado a partculas orgnicas o microorganismos, o incluso englobado en los sedimentos del fondo de un
cauce hdrico, experimenta un fenmeno de metilacin, el cual puede
discurrir tanto en aguas bien oxigenadas como en medio anxico. En
medios oxigenados, el proceso rinde primero metionina mercrica cuya
rotura produce finalmente los derivados mono y di-metilados. Adems,
si el pH del agua fuese cido, la formacin de metil-mercurio estara
favorecida frente a la del compuesto dimetilado.
Tanto el Hg como sus derivados tienen un elevado potencial txico pues
suelen ser rpidamente adsorbidos por cualquier ser vivo. Por otro lado, dada su
muy lenta cintica de eliminacin desde el organismo, este metal exhibe el ya
referido fenmeno de la bioacumulacin. Esto supone que a medida que se asciende en la cadena trfica, la cantidad de Hg almacenada en los organismos de
eslabones superiores es ms alta. Este fenmeno fue puesto de manifiesto claramente en la ciudad japonesa de Minamata: el Hg existente en los efluentes residuales que desembocaban en el mar procedentes de una industria prxima a la
ciudad era consumido y acumulado por el fitoplancton del agua costera, pasando despus al zooplancton, posteriormente al pescado y finalmente desde
este pescado rico en Hg a los seres humanos que se alimentaban de aqul. Por
esta ruta, los niveles de Hg existentes en las personas eran considerablemente
ms altos que las emisiones primitivas del metal en los efluentes industriales.
Desde el punto de vista fisiolgico, la adsorcin de Hg orgnico por el cuerpo es superior al 90% del que se ingiere, mientras que slo el 10% del Hg inorgnico ingerido es adsorbido por el organismo. El Hg se acumula en tejidos
grasos, cerebro, riones, msculos, huesos y sistema nervioso, provocando alteraciones y parlisis muscular, problemas visuales y daos cerebrales. Adems, puede causar alteraciones en las enzimas involucradas en el sistema circulatorio. Por ltimo, el resultado final es la teratognesis, ya que este metal
puede alterar gravemente el proceso de divisin cromosmica. Pese a lo anterior, la IARC no lo cataloga como carcingeno.
Por todo lo dicho, el Hg tanto en la RTSde 1990 como en el RD 140/2003
presenta el lmite mximo ms bajo de todos los metales presentes potencialmente en un agua de consumo humano: 1,0 g/l. Adems, en la RTS de 1990
el Hg se inscriba dentro de los componentes txicos mientras, que en el RD
140/2003 se incluye dentro de los parmetros qumicos.
18) Molibdeno
Este elemento forma dos tipos de compuestos: como metal propiamente dicho, y como oxocido. Desde el punto de vista de la solubilidad, bromuro, clo-
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ruro y sulfuro de Mo son ligeramente solubles en agua, al igual que los molibdatos de la mayora de los metales no alcalinos. Por otro lado, el Mo se encuentra en un gran nmero de complejos en funcin de su estado de oxidacin:
el Mo3+ forma complejos con cloruro, oxalato, y tiocianato; el Mo6+ con cloruro, fluoruro, fosfato, arseniato, vanadato, citrato, tartrato y oxalato.
Si bien las concentraciones de este metal en aguas naturales no superan los
0,05 g/l, en zonas con actividades mineras los niveles pueden incrementarse
hasta ms de 0,20 g/l por encontrarse el metal asociado como impureza a varios minerales de aprovechamiento industrial. Con respecto a aguas de bebida, el
contenido de Mo no excede habitualmente de 0,01 g/l. Finalmente, este metal
est considerado como elemento esencial para el ser humano formando parte de
la estructura de las oxidasas que metabolizan xantina, aldehidos y sulfitos.
Hasta la fecha, no se han demostrado efectos txicos del Mo en el hombre.
19) Nquel
Este metal se encuentra naturalmente formando arseniatos y sulfuros. Es
empleado por el hombre en procesos de fusin para fabricar diversas aleaciones
metlicas, como catalizador para preparacin de compuestos orgnicos y tambin lo incluyen en sus formulaciones algunos pesticidas.
Las sales de Ni son razonablemente solubles en agua, exceptuando los ferriy ferro-cianuros, los sulfuros y el dimetil-glioximato. Adems, este metal forma varios complejos de diferentes estabilidades: as los clorurados, sulfurados
(muy estables), aminados (dbilmente estables), y los generados con oxalato,
tiocianato, metafosfato, pirofosfato y cianuro.
Los niveles medios de Ni en aguas superficiales no suelen superar los 5 a
10 g/l, si bien en algunos casos se han medido concentraciones superiores a 1
mg/l. Las aguas subterrneas suelen presentar contenidos de Ni ms elevados;
as, en aguas subterrneas de Rusia se han medido hasta 13 mg/l del metal. Por
otro lado, el contenido de Ni en aguas de bebida no suele exceder de 20 g/l en
general. Este nivel puede incrementarse bastante en redes de distribucin de
aguas integradas por tuberas de nquel.
Desde el punto de vista fisiolgico, el Ni no es muy txico, si bien algunas
de sus sales pueden tener potencialmente efectos carcinognicos y mutagnicos
de acuerdo a las investigaciones de laboratorio llevadas a cabo. En la actualidad
tanto el metal como sus sales solubles son catalogados por la IARC como
carcingenos por exposicin pulmonar. Esta accin puede explicarse atendiendo a la reaccin producida entre el metal y el ADN celular. Adems, la ingestin de importantes cantidades de Ni puede provocar en el organismo problemas renales, pudiendo dar lugar tambin a alergias cutneas por contacto. En
previsin de esto, algunos pases han prohibido actualmente los recubrimientos
niquelados de objetos que estn en contacto directo con la piel (zarcillos, anillos, gafas...).
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Por los problemas sanitarios indicados anteriormente que el Ni puede provocar en el ser humano, su concentracin mxima en aguas de consumo humano se reduce en el RD 140/2003 a slo 20 g/l (donde se incluye como parmetro qumico) desde los 50 g/l de la RTS de 1990 (que lo consideraba
dentro de los componentes txicos).
20) Plata
Se halla en escasa proporcin en la naturaleza, tanto si es en forma nativa
como si est presente en algunos minerales, o ms comnmente asociada a sales
de plomo, zinc, cobre y oro. Las concentraciones de Ag en el agua son mnimas
(entre 1 y 10 g/l). Las sales de Ag que presentan propiedades bacteriostticas, se
pueden usar como relleno de filtros domsticos de agua siendo fuente, en ocasiones, de problemas txicos debido a los altos niveles del metal en el agua tratada con estos sistemas si no se realiza un seguimiento peridico de los mismos.
Metal no especialmente txico para el hombre, su ingestin en dosis continuadas y altas provoca la enfermedad denominada argiria, caracterizada
por una coloracin gris azulada en la piel por deposicin de Ag en la dermis,
folculos pilosos, glngulas sudorparas y sebceas. Esta afeccin se comprueba en las personas expuestas profesionalmente al metal o a sus sales.
No considerado en la Directiva europea 98/83 ni en el RD 140/2003 sobre
aguas de consumo humano como de seguimiento peridico, la RTS de 1990 lo
consideraba dentro de los componentes no deseables con una concentracin
mxima de 10 g/l.
21) Plomo
El plomo se suele encontrar en la corteza terrestre en forma de carbonatos
y sulfuros. Este metal es muy empleado por el hombre como aditivo de
combustibles (gasolinas), si bien su uso est en continuo descenso debido a su
incremento en el ambiente (al que accede englobado en los humos del quemado de estos combustibles) y a su poder toxicolgico. Tambin se utiliza en
la fabricacin de bateras, pinturas, como aislante de radiaciones ionizantes y
en formulaciones de pesticidas.
Desde la ptica fisicoqumica, el Pb2+ forma complejos de cierta estabilidad
con nitratos, cloruros y cianuros, y menos estables con cidos como el actico,
los orgnicos hidroxilados y el tiosulfrico. Adems, este catin forma sales
moderadamente solubles con cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato y
carbonato. Por otro lado, el Pb4+ puede ser complejado en medio clorhdrico por
el cloruro presente, as como por sulfato en medio sulfrico relativamente
concentrado mientras que el xido correspondiente (PbO2) presenta una baja
solubilidad en agua.
50
El Pb metlico expuesto al aire sufre en primer lugar un proceso oxidativo

inducido por el oxgeno atmosfrico, que lo convierte en hidrxido, siendo posteriormente atacado por el CO2 para dar lugar a una fina pelcula de carbonato
que protege al metal de posteriores corrosiones. En ambientes salinos, o aguas
saladas o salobres, el metal reacciona con los aniones all presentes transformndose en sales estables como los haluros y los sulfatos correspondientes. No
obstante, estas sales pueden ser atacadas posteriormente por aguas cidas o con
exiguo contenido salino (aguas blandas) lo que conducira a nuevos fenmenos
de corrosin en el metal.
En aguas naturales no contaminadas el contenido en Pb total (disuelto, coloidal y asociado a partculas) oscila entre 50 g/l y 10 mg/l, mientras que la
fraccin de Pb disuelto no suele superar los 10 g/l. En este sentido, en aguas
de ros de EE UU la concentracin de Pb disuelto era de slo 0,02 g/l, mientras que en aguas de varios lagos de EE UU, Europa y Rusia los contenidos oscilaban entre 0,8 ng/l y 0,8 g/l, correspondiendo los valores ms elevados a lagos del Norte de Suecia y los ms bajos al lago Ontario (Norteamrica).
Lgicamente, si se detectan concentraciones ms altas de Pb ser indicativo de
que el cauce natural se halla contaminado por aguas residuales ricas en el metal. Adems, tngase en cuenta que otra fuente de aporte de Pb de primera magnitud a un agua natural es, en la actualidad, el agua de lluvia contaminada por
los gases de escape de los automviles. No obstante, la concentracin habitual
de Pb en un agua de bebida no suele superar los 10 g/l.
El Pb se ha usado histricamente en la elaboracin de tuberas de conduccin de agua potable, debido a su, en principio, inercia qumica, circunstancia
que ha posibilitado que el contenido en este elemento de algunas aguas de consumo de carcter cido y baja salinidad se haya incrementado hasta los 2 mg/l
(as en algunas zonas de Escocia). Lo anterior ha hecho que desde hace varios
aos se est sustituyendo aceleradamente este metal en las tuberas de agua por
hierro, aceros, cobre y otros materiales sintticos (polietileno, PVC...).
Elemento no esencial desde la ptica fisiolgica, s posee carcter txico.
Esta toxicidad es ms acusada frente a los organismos autctonos de las aguas
naturales a medida que el agua presenta una menor dureza. Respecto al ser humano, el Pb provoca la conocida enfermedad del saturnismo, caracterizada por
la acumulacin del metal en los huesos, y especialmente nervios, sistema renal
e hgado. El saturnismo causa anemia, parlisis, dolores de cabeza y alteraciones enzimticas y en los tejidos adiposos en donde preferencialmente se aloja.
A esto hay que unir su carcter de carcinognico, tanto del metal como de sus
sales inorgnicas, todos los cuales son incluidos por la IARC en el grupo 2B
(posiblemente carcingenos por ingestin).
El Pb, al igual que el Hg, se acumula en el cuerpo siendo lentamente excretado. Por ello, puede atravesar la barrera placentaria desde la madre al feto; si
esto ocurre, el elemento reacciona con los aminocidos sulfurados y puede acarrear dificultades en el intercambio celular de oxgeno. En este sentido, se han
podido probar correlaciones entre casos de retraso mental en nios y elevados ni-
51
veles de Pb en su sangre. De lo anterior se deduce que es lgico que el empleo

de Pb en la actividad humana vaya en continuo decrecimiento desde los aos 70
del siglo pasado. En concreto, la Directiva europea de 1998 y el RD 140/2003
espaol reducen drsticamente la concentracin mxima de Pb en las aguas de
consumo humano desde los 50 g/l de la RTS de 1990 (que lo consideraba dentro de los componentes txicos) hasta un mximo de 10 g/l al cabo de 15 aos
de la entrada en vigor de la Directiva europea, pasando por un perodo de adaptacin con un lmite de 25 g/l, a cumplir a partir del 5o ao de promulgacin de
la norma europea (estos plazos se mantienen en la norma espaola de 2003).
22) Potasio
Se trata de uno de los cationes mayoritarios de las aguas naturales, en consonancia con su amplia difusin en la naturaleza bajo la forma de cloruro, sulfato,
fluoruro y fosfatos, as como en las arcillas y micas. Pese a las oscilaciones en su
concentracin, en general, las aguas no suelen presentar contenidos superiores a
unos 15 mg/l en este metal alcalino. Es interesante sealar, adems, que la concentracin de K a lo largo de un ro suele disminuir a la vez que el de Na incrementarse a consecuencia de la tendencia del potasio a sustituir al sodio contenido
en las arcillas. Indquese tambin la existencia de un istopo natural del potasio, el
40
K, que contribuye a la radiactividad de fondo detectada en la corteza terrestre.
Por ltimo, el K es un elemento importante en la fisiologa del ser humano
(sistemas nervioso y muscular), as como corrosivo cuando se emplean aguas
que lo contengan en calderas e intercambiadores de calor.
Desde el punto vista normativo, este metal con una concentracin mxima
establecida en la RTS de 1990 de 12 mg/l y considerado dentro de los caracteres fsico-qumicos, no ha sido tenido en cuenta en el RD 140/2003 sobre
aguas de consumo.
23) Selenio
Metaloide fisiolgicamente esencial, el Se est ampliamente distribuido en la
naturaleza, si bien en pequeas cantidades. As se encuentra especialmente en zonas volcnicas asociado a minerales de cobre, azufre y boro. Desde el punto de
vista fisicoqumico los seleniuros, selenitos y seleniatos de metales alcalinos son
bastante solubles, mientras que los de los dems metales, por contra, son insolubles. Adems, el Se forma complejos como el cido selenofosfrico, el cromoselenioso y el cobaltiselnico, as como complejos en medios fuertemente cidos con el cido urnico y con el nitrosulfrico.
La concentracin total de Se en aguas naturales superficiales, donde se
suele encontrar fundamentalmente bajo la forma qumica de selenitos (SeO32),
seleniatos (SeO42) y como dimetilselenio, no suele superar en general la dece-
52
na de g/l. No obstante, en aguas subterrneas, sobre todo si estas drenan zonas

volcnicas como ocurre en algunas zonas de EE UU, se pueden medir concentraciones de hasta 1 mg/l.
Por otro lado, se ha comprobado que el Se exhibe un comportamiento en lagos y embalses similar al ya comentado anteriormente para el Al, Fe y Mn, debido a factores tanto fisicoqumicos, como electroqumicos o microbiolgicos.
En resumen, recurdese que este comportamiento asocia el perodo de mezcla
trmica del lago a contenidos homogneos en toda la columna de agua y relativamente bajos de Se, mientras que durante la estratificacin trmica se aprecia una tendencia alcista en profundidad de las concentraciones del metaloide
en el agua del lago o embalse.
Como se dijo antes, el Se es un elemento fisiolgicamente esencial para el
ser humano, pues es constituyente de algunos enzimas. Adems, se encuentra
involucrado en el factor-3 que es esencial para la nutricin animal. Por otro
lado, el poder detoxificante del Se frente a la accin txica de otros metales, por
ejemplo el cadmio, es conocido de antiguo. En este sentido, la deficiencia de Se
en el ser humano conduce a la enfermedad de Keshan, que se caracteriza por
trastornos y lesiones cardacas ms o menos graves. Tambin se ha comprobado en estudios de laboratorio in vivo un cierto efecto anticarcingeno de este
metaloide, por lo cual la IARC cataloga al Se y sus compuestos en el grupo 3
(no carcingenos) excepcin hecha de su sulfuro.
Como efectos negativos deben citarse que la ingestin excesiva de Se puede acarrear en el consumidor lesiones cutneas, nerviosas, problemas intestinales y renales, as como aparicin de caries dental, al mismo tiempo que la
presencia en un agua de consumo de arsnico puede potenciar la toxicidad del
Se. Por ltimo, indquese que el RD 140/2003 no modifica el lmite mximo de
este elemento en un agua de consumo, mantenindolo en el de la RTS de
1990, de 10 g/l e incluyndolo como parmetro qumico, frente a la calificacin de componente txico de 1990.
24) Sodio
El Na es un metal alcalino muy comn que se puede encontrar en forma de sales ubicuas como cloruro o sulfato o formando parte de la mayora de los minerales arcillosos. Debido a la extrema solubilidad de las sales de Na apenas se encuentran complejos del mismo. El empleo de las sales sdicas por el hombre es
diverso: as, en industrias de salazn y en procesos electrolticos (cloruro), en produccin de pulpa de papel y papel, fabricacin de productos farmaceticos (hipocloritos) y tratamiento y depuracin de aguas (hipocloritos, cloritos), fabricacin
de abonos e industria qumica en general (nitratos) e incluso como anticongelante en carreteras sometidas a fuertes nevadas o con problemtica de formacin de
placas de hielo (adicin de cloruro sdico). A estas fuentes potenciales de emisin
de Na al ambiente hemos de sumar las aguas fecales humanas, as como la susti-
53
tucin natural de sodio por potasio interlaminar en las arcillas, lo que explica por
qu el agua de un ro incrementa paulatinamente desde su nacimiento hasta su desembocadura su contenido en sodio, mientras reduce el de potasio.
En aguas naturales continentales, el Na es uno de los metales mayoritarios
siendo el tercero o incluso el segundo en orden de abundancia (hasta 300 mg/l,
en algunos casos), mientras en aguas marinas y salobres se erige como el metal
ms abundante: alrededor de 10 g/l. Es conocido el sabor salado que imprime el
Na a las aguas. La percepcin de este fenmeno est asociada con la temperatura del agua y con la sal en concreto contenida en el medio; as, los umbrales
de sabor para varias sales sdicas tpicas son: 20 mg/l para el carbonato, 150
mg/l para el cloruro, 190 mg/l para el nitrato, 220 mg/l para el sulfato y 420
mg/l para el bicarbonato.
Fisiolgicamente, la presencia de altos contenidos de Na en la sangre est
asociado a problemas cardiovasculares, hipertensin, patologas renales y hepticas, as como intoxicacin en mujeres embarazadas y en nios. La IARC no
lo cataloga como carcingeno.
Desde el punto de vista normativo, el Na es el nico metal o metaloide cuya
concentracin mxima en un agua de consumo humano se ve incrementada en
el RD 140/2003 frente al lmite existente en la RTS de 1990. As, se aumentan
los 150 mg/l de 1990 hasta los 200 mg/l, pasando el elemento de estar considerado como componente fisicoqumico a parmetro indicador.
25) Vanadio
Metal extendido en la naturaleza asociado a plomo, potasio, azufre y otros
elementos. Su presencia en aguas no suele sobrepasar el g/l, salvo excepciones
en aguas contaminadas por residuos de carcter petrolfero.
Posee un papel fisiolgico relevante, pues interviene en la calcificacin sea
y en la biosntesis de colesterol. Adems, parece detectarse un cierto efecto positivo respecto a las enfermedades cardiovasculares en aquellas zonas donde se
consumen aguas con pequeos contenidos de V.
26) Zinc
Abundantemente distribuido en la naturaleza asociado a sulfuros de otros
metales (Fe, Cu, Cd, Pb) tambin se puede encontrar como sulfuro de zinc puro en
la blenda. Su presencia en aguas naturales, tanto superficiales como subterrneas,
es rara, pudiendo encontrarse en forma inorgnica, inica o coloidal y siendo
sus especies qumicas ms frecuentes Zn2+, Zn(OH)+, y ZnCl3. Los compuestos
poco solubles de Zn (hidrxidos y carbonatos) tienen capacidad de adsorberse
fuertemente sobre sedimentos y lodos del fondo del lecho de los cauces hdricos.
En aguas de consumo, la presencia de Zn indica episodios de disolucin
parcial de las tuberas galvanizadas para distribucin de aguas.
54
Elemento de carcter muy esencial para el hombre, se encuentra en aminocidos y en numerosos enzimas que intervienen en la digestin de protenas,
metabolismo del etanol, del Ca y P, etc. El Zn influye, adems, en el crecimiento, desarrollo enceflico, conducta, reproduccin, funciones sensitivas,
inmunoresistencia, acta potenciando la insulina, etc. Sin ser txico, a dosis elevadas y dado que se suele dar asociado al cadmio (ste s muy txico) su incremento en un acufero natural puede informar sobre una potencial presencia
indeseable del segundo en el agua.
Considerado en la RTS de 1990 dentro de las substancias no deseables con
un nivel gua de 100 g/l, no est contemplado en la Directiva 98/83, ni en el
RD 140/2003 sobre aguas de consumo humano de nuestro pas.
1.13. COMPUESTOS ORGNICOS
Las materias orgnicas que puede contener un agua son muy numerosas y
variadas. En este sentido, ms de 1.000 compuestos orgnicos diferentes han
sido aislados de un agua mediante tcnicas de alto poder de separacin como
la de smosis inversa. En nuestro pas, estudios llevados a cabo demuestran la
identificacin de varias centenas de compuestos diferentes en aguas de distintos orgenes (ros Llobregat, Cinca, Guadalquivir, etc.). Entre estos compuestos
cabe citar los halogenados, hidrocarburos aromticos, aminas y amidas, derivados fenlicos, alcoholes, plastificantes, etc. (ver Tabla 1.5). Una completa revisin sobre el tema ha sido realizada por PRITCHARD englobando tanto origen
como comportamiento y destino final de estos compuestos.
El origen de los orgnicos de un agua, evidentemente, puede ser doble: natural y artificial. En el primer apartado se incluyen los compuestos desecho de actividades vitales de organismos hdricos y no hdricos como puedan ser las ya citadas cuando se trat el tema de los olores y sabores de un agua (apartado 1.3).
Adems, han de citarse ahora las denominadas sustancias o compuestos hmicos,
que provienen de la descomposicin (o incluso, polimerizacin) de restos fundamentalmente vegetales en medios acuticos, y que poseen una gran importancia desde el punto de vista del tratamiento y depuracin de aguas.
Respecto a las sustancias que se encuentran en un agua y debidas a la accin humana, pueden a su vez subdividirse entre, materias puramente biolgicas resultantes del metabolismo humano (o excretas orgnicas) y las sustancias
orgnicas de sntesis, potencialmente mucho ms contaminantes: plaguicidas,
insecticidas, fungicidas, residuos de industrias qumicas, farmacuticas, petroqumicas, metalrgicas, alimentarias, etc. Mencinense asimismo los productos indeseables resultantes en mayor o menor medida del tratamiento y
depuracin de un agua (por ejemplo, trihalometanos, cidos holoacticos
y compuestos organoclorados en general).
De este modo, un agua natural no contaminada contendr especialmente,
metabolitos orgnicos (producidos por algas, bacterias, etc.) y sustancias h-
TABLA 1.5. Grupos de compuestos orgnicos de frecuente aparicin en aguas.

Grupo de compuestos
Sustancia concreta
Halogenados
Cloroformo
Tetracloruro de carbono
3-cloropiridina
cido 6-cloropicolnico
Hidrocarburos aromticos
Tolueno
Xilenos
Naftaleno
Bifenilos
Fenantreno
cidos
Propinico
Butrico
Benzoico
Fenilactico
Olico, esterico, palmtico
Alcoholes
Alcohol benclico
Fenoles
Alfa Terpineol
Cetonas y aldehdos
Benzofenona, Benzaldehdo, Cuminaldehdo
Pesticidas y herbicidas
Atrazina
Simazina
Lindano
Aldrn
Aminas y amidas
3-nitroanilina
N, N-dietil-nicotinamida
3-metilpiridina
2,4-dimetilpiridina
Detergentes
Polietilenglicoles
Alquifenoles polietoxilados
Alcoholes polietoxilados
Sulfatos de alquilter
Otros compuestos
Benzofurazano
Benzofuroxano
Benzoditiazol
xido de nicotina
Aminopiridina
55
56
micas, mientras un agua residual contendr (desde la ptica orgnica) detergentes, grasas muchas veces emulsionadas y restos de materias puramente orgnicas, fibras (esto en su componente residual humana) as como pesticidas,
insecticidas, fenoles, hidrocarburos variados, etc.
Al objeto de realizar (segn es la finalidad de este libro) una introduccin a
este tema, se van a recoger a continuacin los grupos ms importantes de
compuestos de carcter orgnico que pueden encontrarse en un agua.
1.13.1. Sustancias hmicas
Las sustancias hmicas pueden dividirse en dos grandes grupos: compuestos lcali solubles o lcali insolubles. Correspondientes al primer grupo se incluyen los cidos flvicos, cidos hmicos y cido himatomelnico, mientras en
el segundo grupo se encuentra el carbn hmico de carcter esencialmente ms
inorgnico que los anteriores. Los pesos moleculares de los cidos flvicos se
sitan entre 100 y 1.000 dalton, y los correspondientes a los cidos hmicos son
siempre superiores a los 100.000 dalton.
La estructura de las sustancias hmicas ha sido estudiada exhaustivamente:
se trata de polmeros de carcter aromtico con una gran proporcin de grupos
oxidrilos y carboxilo (ver Figura 1.11). Obsrvese la gran cantidad de estos radicales, que da lugar a la formacin de muchos enlaces oxgeno-hidrgeno mediante puentes de hidrgeno, que prestan a la sustancia un carcter polimrico
y una estabilidad en el agua muy elevada, tanto frente a posibles procesos
oxidativos inducidos en ella, como frente a procesos de coagulacin promovidos por sustancias coagulantes. Adems, posteriores estudios por cromatograO
OH
HO
O
O
HO
COH
OH
O
O
OH
HO
O
HO
O
HO
OH
C
C
HO
OH
OH
O
O
OH
OH
O
OH
OH
OH
O
OH
OH
HO
OH
OH
OH
FIGURA 1.11. Estructura qumica de una sustancia hmica: cido flvico.
57
fa y espectrometra de masas han confirmado la presencia en las sustancias hmicas de compuestos fenlicos sustituidos, as como que los compuestos -dicetnicos pueden ser precursores de este tipo de sustancias.
En cualquier caso, existe una radical diferencia entre los compuestos hmicos existentes en aguas dulces y los de las aguas marinas: los primeros provienen de procesos degradativos de materias orgnicas ms complejas, y los segundos se forman mediante condensacin de otras sustancias dispersas en el
medio acutico y ms simples.
La importancia de las sustancias hmicas radica por una parte en actuar de
precursores en la formacin de trihalometanos (comentadas en el prximo
apartado) sustancias txicas indeseables generadas por su cloracin, y por
otra, en su elevada estabilidad que las mantiene en suspensin en un agua
junto a otras partculas, dotando a esta de turbidez y color (ver Captulo 4). Finalmente, dado su alto poder de adsorcin, tienen capacidad de complejacin
con muchos metales presentes en aguas, as como con otras diferentes sustancias, dificultando su eliminacin posterior en el tratamiento industrial de un
agua natural.
1.13.2. Trihalometanos
Los trihalometanos (THMs) son compuestos monocarbonados (o incluso dicarbonados) con sustituyentes halogenados. Su descubrimiento en la dcada de
los aos 70 del siglo pasado dio lugar a una importante serie de investigaciones
alternativas sobre su generacin en el agua, y acerca de su incidencia en el ser
humano. Se generan por cloracin de otros compuestos orgnicos precursores del tipo de sustancias hmicas e incluso algas, presentes en las aguas
brutas sometidas a potabilizacin.
Un agua rica en precursores de THMs sometida a cloracin experimenta
una compleja serie de reacciones qumicas, conducentes a la rotura de los anillos aromticos y a la generacin de compuestos monocarbonados y dicarbonados simples con sustituyentes halogenados, en especial, cloro, bromo y iodo.
El mecanismo concreto de formacin discurre actuando el cloro por etapas
como agente electrfilo que ataca la posiciones del anillo bencnico unidas a
grupos OH a los que transforma en grupos xido, con lo que el anillo pierde
aromaticidad hasta que se produce la total apertura y rotura del mismo en unidades ms pequeas.
En la formacin de THMs colaboran todas las sustancias polifenlicas de
un agua. Adems, incrementos del pH, de temperatura, de contenidos en bromuros y ioduros y de las dosis de cloro aplicadas en la potabilizacin as como
del tiempo de contacto agua-cloro, conducen a la generacin de cantidades importantes de THMs en el agua tratada. El empleo de otros oxidantes como ozono, dixido de cloro y cloraminas da lugar a una menor tasa de generacin de
estas sustancias en el agua tratada.
58
Los THMs ms frecuentes en aguas de bebida son cloroformo, dicloro-bromometano, dibromo-clorometano y bromoformo, siguiendo su proporcin relativa el orden de cita anterior. Recientemente se han encontrado otros compuestos
halogenados con 2 tomos de carbono, si bien con una incidencia mnima.
Las concentraciones totales de los cuatro THMs ms frecuentes no suelen
superar 1,00 mg/l, estando normalmente alrededor o por debajo de 100 g/l. En
aguas tratadas de algunos pases de Europa (incluida Espaa) los contenidos habituales de THMs no rebasaban los 90 g/l, siendo ms altos en aguas superficiales de ros con cierto grado de contaminacin, aguas salinas y con altos
contenidos en cloruros y bromuros.
Toxicolgicamente, los THMs son depresores del sistema nervioso central y
pueden afectar negativamente las funciones hepticas y renales. El consumo de
aguas con altos contenidos en THMs puede correlacionarse positivamente con
una mayor incidencia en la aparicin de episodios de cncer heptico, siendo el
efecto ms negativo el provocado por los THMs bromados frente a los clorados.
Sin embargo, debe hacerse hincapi en la circunstancia de que con los niveles
normalmente muy bajos encontrados en aguas de consumo, la correlacin causa-efecto respecto al poder cancergeno de estos compuestos no est totalmente
clara: segn la OMS, el consumo de aguas con contenidos de 200 g/l de cloroformo presentara un riesgo adicional de producir cncer cifrado en 1 por
10.000, proporcin muy exigua frente a otros compuestos potencialmente txicos habitualmente consumidos en mayores dosis por el hombre y presentes en
otros alimentos y/o bebidas. Con esta filosofa, la OMS recomienda una concentracin mxima total de THMs en aguas de consumo de 460 g/l.
1.13.3. Fenoles
Son compuestos orgnicos derivados del benceno por sustitucin de tomos
de hidrgeno por grupos hidroxilo. El compuesto tpico del grupo es el propio fenol C6H5OH, debiendo destacarse los cresoles o metilfenoles (CH3C6H6OH) y
los tres difenoles ismeros pirocatequina, resorcina e hidroquinona, de frmula
general C4H6(OH)2, as como compuestos fenlicos clorados formados por cloracin de fenoles originalmente presentes en aguas brutas: el 2-cloro fenol, el 4cloro fenol, el 2,4-dicloro fenol y el 2,4,6-tricloro fenol.
En general, los fenoles no son sustancias comnmente presentes en el agua
natural, salvo en las que atraviesan o fluyen por zonas de turberas y aguas ricas
en materias hmicas. Su origen est ligado a efluentes industriales procedentes
de pasta de papel, explotaciones mineras, refineras de petrleo, alpechines, industrias qumicas y farmaceticas, as como a su uso en revestimientos y pinturas bituminosas (postes de madera, tuberas y canalizaciones de aguas o de
otros fluidos).
El 2,4-dicloro fenol es un intermedio de reaccin producido en el transcurso de la fabricacin industrial del herbicida 2,4-D. El 2,4,6-tricloro fenol, pre-
59
servante de maderas, es uno de los derivados fenlicos con mayor porcentaje de

formacin en aguas cloradas: en algunas de stas se han llegado a medir hasta
ms de 10 g/l. Este compuesto posee poder mutagnico en algunos microorganismos, si bien es inactivo en el test de AMES. El pentaclorofenol, fungicida ampliamente empleado, puede hallarse en las aguas de superficie contaminadas en cantidades de hasta 10 g/l, no encontrndose ms de 1 g/l en aguas
de bebida. Como en el caso anterior, tampoco est suficientemente clara su posible accin mutagnica (negativa en el test de AMES) ni su poder carcinognico. En general, los contenidos de monofenoles, difenoles, tri- y tetrafenoles
en aguas naturales y aguas de bebida oscilan entre 1 y 10 g/l, aportando a stas un desagradable gusto medicamentoso cuyo umbral de percepcin es tan
bajo como 0,1 a 1,0 g/l.
Toxicolgicamente, niveles de slo 1 mg/l de fenoles en aguas naturales resultan txicos para los peces, mientras que concentraciones menores afectan a
otros organismos acuticos, como moluscos, algas, protozoos y bacterias, con
lo que el poder autodepurador del cauce de agua disminuir de una forma
muy sensible. En general, los compuestos fenlicos, pese a su poder bactericida y bacteriosttico, pueden degradarse por diversos microorganismos presentes en aguas naturales, especialmente del grupo de las Pseudomonas. Finalmente, dgase que dada la escasa presencia de estos compuestos en aguas de
bebida, su incidencia respecto al ser humano suele ser mnima.
1.13.4. Detergentes
Pueden dividirse en tres grandes grupos, aninicos, no inicos y catinicos,
dependiendo de su grupo polar hidrfobo (Figura 1.12). El grupo polar es el
componente tensioactivo responsable de rebajar la tensin superficial y de
este modo facilitar el desprendimiento de los compuestos grasos y, en general, de la suciedad de prendas de vestido y diferentes tiles domsticos. Las formulaciones de los detergentes son variadas, aunque suelen presentar un contenido de tensioactivos menor del 35%, con una proporcin mayoritaria de
coadyuvantes en el efecto limpiador: agentes complejantes, secuestrantes,
dispersantes, enzimas, aditivos, etc.
Como detergentes aninicos ctense los alquilsulfatos primarios, alquilsulfatos secundarios, alquilsulfonatos, sulfatos de amidas grasas, alquilarilsulfonatos, y amidas grasas sulfonadas entre otros. Catinicos son, por ejemplo,
los constituidos por sales de amonio cuaternario conjugados con halgenos. Finalmente, detergentes no inicos tpicos son los obtenidos por polimerizacin
de xido de etileno con diferentes alcoholes. Los primeros detergentes utilizados posean cadenas de hidrocarburos ramificadas (detergentes ABS) que a
la postre se comprobaron poco biodegradables, con problemas acusados de persistencia en el medio hdrico. Por ello, la Legislacin espaola los prohibi a
partir de enero de 1969 segn Decreto de 20-1-68. Posteriormente, y hoy son
60
Detergentes comerciales
ANINICOS
Alquisulfatos primarios
R1SO4CH3
R1
Alquisulfatos secundarios
CHSO4CH3
R2
Alquisulfonatos
R1SO3CH3
Sulfatos de amidas grasas
R1CONHR2SO4CH3
Alquilbencilsulfonatos
de cadena ramificada (ABS)
NaSO3
CH3
C2H4CC2H5
CH3
Alquilbencilsulfonatos
de cadena lineal (LAS)
NaSO3
C3H7
CH
C3H7
NO INICOS
Alcoholes polioxietilnicos
R1O(CH2CH2O)n 1CH2CH2OH
CATINICOS
Derivados de amonio
cuaternario halogenados
R1
R2N
R2
FIGURA 1.12. Detergentes comerciales tpicos.
los mayoritariamente utilizados, se formularon detergentes de cadena lineal (detergentes LAS) con lo que su carcter biodegradable se increment notablemente. La biodegradabilidad es la posibilidad de transformacin del detergente en sustancias inocuas mediante accin biolgica, con lo cual su efecto
contaminante se minimiza.
Adems del elemento tensioactivo, el detergente contiene otras sustancias diversas, entre las que han de destacarse los polifosfatos, carbonatos, silicatos, sulfatos y perboratos. En este sentido, el aporte de fosfatos provenientes de detergentes evacuados en las aguas residuales est siendo extensamente estudiado
desde los aos 80 del siglo pasado, considerando la ptica de su incidencia
61
sobre el fenmeno de la eutrofizacin de medios hdricos. Recurdese que una

alta productividad primaria propicia a su vez la aparicin de crecimientos incontrolados de depredadores hetertrofos, cuya dinmica vital incrementa notablemente la materia orgnica de la masa de agua, agotando el oxgeno de sta
y promoviendo su trnsito hasta estados anxicos y fuertemente contaminados
por materia orgnica en descomposicin, en ltimo extremo. La presencia de sales de boro en los detergentes propician el incremento paulatino del contenido en
este elemento en aquellas aguas superficiales o subterrneas que reciben aportes
de detergentes. Dada la inercia del boro en la potabilizacin del agua, el aumento del elemento en las aguas de consumo tambin resulta evidente.
Otro efecto negativo asociado al vertido de aguas ricas en detergentes es la
formacin de espumas, que adems de un impacto esttico negativo notable,
provocan una grave perturbacin en el intercambio de oxgeno entre el agua y
la atmsfera, as como en los procesos de sedimentacin en las estaciones depuradoras de aguas y en el propio proceso de depuracin biolgica.
En general, las concentraciones de detergentes aninicos (los ms usados)
en aguas residuales domsticas oscilan entre 1 y 30 mg/l, mientras en aguas superficiales, las concentraciones no suelen superar 0,5 mg/l salvo en la proximidad de vertidos de aguas residuales.
Desde el punto de vista toxicolgico, el alto contenido en detergentes de un
agua puede provocar irritaciones en piel y rganos internos, as como efectos
depresivos en el ser humano. El sabor en un agua se detecta para concentraciones de 0,2 mg/l y la formacin indeseable de espuma, para contenidos de 0,3
mg/l en agua residual. Por ltimo, se ha comprobado que contenidos de detergentes de 2,5 mg/l afectan al crecimiento de las plantas, y concentraciones de 56 mg/l son txicas para algas y peces en general.
1.13.5. Insecticidas, herbicidas
Se trata de compuestos orgnicos o inorgnicos que se emplean para luchar
contra los parsitos de los cultivos, del ganado, de los animales domsticos y
del hombre y su ambiente, pudiendo clasificarse en: insecticidas, herbicidas,
acaricidas (caros), fungicidas, antibiticos y rodenticidas (roedores). Adems, pueden considerarse como plaguicidas a los atrayentes, repelentes y esterilizantes de insectos.
El producto activo de un plaguicida suele tener una riqueza comprendida
entre el 75% y el 98%, siendo el resto productos secundarios e impurezas de fabricacin. Caractersticas tpicas de cualquier plaguicida son:
a) toxicidad (que acta tambin sobre los organismos superiores, pero atenuada por la mayor complejidad metablica de estos frente a los organismos de bioqumica ms simple);
b) elevada resistencia a la degradacin o persistencia;
62
c) su carcter acumulativo, lo que posibilita su toxicidad diferida potenciada a travs de su ascenso en la cadena trfica. Como ejemplo, sirva el
dato de que despus de varios aos de no utilizar habitualmente DDT en
cultivos de varios pases europeos y en EE UU, todava se lo puede encontrar en suelos y aguas subterrneas de estas zonas.
Otro aspecto negativo relativo a la existencia de plaguicidas en aguas es su
acusado potencial de aportar sabor y olor a un agua, y esto, en concentraciones,
en muchos casos, de slo pocos g/l.
Por otra parte, los principales plaguicidas ms usados en la actualidad son
insecticidas, y dentro de estos los siguientes grupos:
1) Organoclorados: Aldrn, DDT, Dieldrn, clordano, endrn, heptacloro,
HHDN, lindano, metoxicloro, 2,4-5-T y tetradifn, como ms importantes.
2) Organofosforados: Azinfosmetil, diazinn, fentin, fosdrn, malatin,
paratin, sintox y TEPP, especialmente.
3) Carbamatos: Carbaryl, zectrn, temik, undn.
La toxicidad de un pesticida es funcin del tipo de compuesto y de su
concentracin, siendo los insecticidas organoclorados ms txicos para los
peces que los organofosforados en un factor de 100 y estos lo son ms que
los herbicidas en un factor de 1.000. Con respecto al hombre y mamferos, la
toxicidad de los insecticidas organofosforados es superior a la de los organoclorados, pero al ser ms degradables, su potencia txica es menor.
Vamos a resear ahora algunos aspectos relacionados a los insecticidas
ms potencialmente txicos y/o normalmente encontrados en aguas, cuales
son los organoclorados, para posteriormente hablar acerca de los herbicidas.
1) DDT
Corresponde al diclorodifeniltricloroetano, estructura que posee varios ismeros, siendo el p,p-DDT el producto comercial mayoritario. Muy poco soluble en agua fue muy aplicado despus de la Segunda Guerra Mundial debido
a sus buenas prestaciones en la lucha contra el paludismo, el tifus y otras enfermedades transmitidas por insectos durante el conflicto blico. Hoy en da,
debido a su persistencia y toxicidad, su uso se ha abandonado en muchos pases, incluido EE UU.
Los niveles de pesticida en aguas de EE UU hasta 1966 se fueron incrementando a valores prximos a 1 g/l, reducindose en aos posteriores con el
abandono del empleo del compuesto. En Europa, las concentraciones en ros
alemanes no sobrepasan en valor medio 1 g/l, situndose en muchos casos alrededor de 0,01 g/l. De similares datos se dispone para Espaa. Adems, en
aguas de consumo se suelen hallar valores bastante inferiores a 1 g/l.
63
Para terminar, indquese que el DDT acta sobre el sistema nervioso. Tambin se ha comprobado su efecto carcinognico en estudios con animales de laboratorio que desarrollaban tumores de hgado. No obstante, no se ha podido
comprobar ciertamente su potencial teratognico.
2) Aldrn y dieldrn
Son dos pesticidas persistentes que se acumulan en las cadenas alimentarias.
El primero corresponde al hexacloro-1,2,3,4,10,10-hexahidro-1,4,4a,5,8,8a-dimetano-1,4-endo-5,8-exonaftaleno, y el segundo es el hexacloro-1,2,3,4,10,10epoxi-6,7-octahidro- 1,4,4a,5,6,7,8a-dimetano-1,4-endo-5,8-exonaftaleno. El
dieldrn deriva del aldrn por oxidacin metablica en el interior de un organismo vivo, o por oxidacin qumica en el suelo o incluso en las hojas de varios
cultivos a las cuales se aplica aldrn. Su riesgo sanitario y medioambiental ha
sido muy estudiado desde 1966, as como su presencia en aguas. En este sentido, en aguas superficiales de ros y lagos de EE UU los contenidos se incrementaban hasta 0,1 g/l. En aguas de bebida no se sobrepasaban 0,002 g/l de
concentracin. Tambin ha sido detectado en aguas de algunos ros de Espaa
(Catalua).
Ambos pesticidas actan sobre el sistema nervioso central. Los estudios sobre mutagenicidad no han ofrecido resultados positivos. Por contra, las dos sustancias son capaces de desarrollar tumores hepticos en animales de laboratorio.
3) Hexaclorobenceno
Mezcla comercial de varios ismeros, es utilizado como fungicida y su presencia ha sido extensamente datada en aguas de lluvia y en ros de EE UU, Europa y Amrica del Sur, as como tambin en aguas de consumo, midindose
niveles de hasta 0,4 g/l. En Espaa, en general, se detectan concentraciones similares. En zonas fuertemente agrcolas como Andaluca, el contenido medio
en HCB totales en aguas del ro Guadalquivir fue de hasta 0,054 g/kg.
Su efecto en el organismo puede provocar desde trastornos hepticos hasta
erupciones en la piel y ojos. Se ha comprobado una correlacin entre consumo
de leche materna con altos niveles de HCB y defunciones infantiles; adems,
puede provocar efectos teratognicos en animales de laboratorio. Finalmente, el
HCB es un compuesto claramente cancergeno.
4) Lindano
Es el ismero del hexaclorociclohexano, extremadamente soluble en agua
para tratarse de un pesticida (10 g/l) siendo tambin muy soluble en otros sol-
64
ventes orgnicos. Se trata del pesticida ms frecuentemente encontrado en el

medio acutico, dada su alta tasa de utilizacin.
En aguas de bebida de EE UU se han encontrado niveles mximos de 4
g/l. En general, su contenido medio en aguas naturales se cifra en alrededor de
0,1 g/l. Datos correspondientes a Alemania lo ubican en todas las captaciones
de aguas superficiales destinadas a potabilizacin en un rango comprendido entre 0,005 g/l y 7 g/l. En ros espaoles es un contaminante tpico, detectndose unos niveles en aguas del ro Guadalquivir del orden de la decena de ng/l.
Este pesticida se acumula fundamentalmente en el hgado y tejidos adiposos, si bien al ser hidrosoluble puede ser eliminado con cierta facilidad.
Tambin puede penetrar en el organismo a travs de la piel y puede atravesar
la barrera placentaria. No es demasiado txico pero ataca al sistema nervioso
central, y puede ser causa de trastornos hepticos. No se ha comprobado su
poder teratognico, mientras que s existe una correlacin positiva entre ingestas del producto y muertes prematuras en animales de laboratorio, as
como desarrollo de tumores en estos.
5) Herbicidas
El segundo tipo ms empleado de pesticidas es el de los herbicidas. De entre estos, los ms utilizados por el hombre, y que potencialmente pueden pasar
a las aguas, tanto superficiales como subterrneas, mediante arrastres por lluvias, lixiviado y percolacin de terrenos, lavado de las propias plantas por
riegos, precipitaciones, etc., pueden encuadrarse en los siguientes grupos:
1) Triazinas: atrazina y simazina.
2) Ureas substituidas: dirun, metoxurn, isoproturn.
3) Derivados fenoxiacticos: mecropop y 2,4 D.
Sin duda, las triazinas son las mayoritariamente aplicadas, y dentro de este
grupo, la simazina y atrazina. La simazina es la 2-cloro-4,6-bisetil-s-triazina, y
la atrazina, la 2-cloro-4 etil-6-isopropil-s-triazina. Mientras la primera es poco
soluble en agua (5 mg/l) la atrazina es notablemente ms soluble (70 mg/l). De
cualquier forma, ambas son adsorbidas por las arcillas del suelo, lo que unido a
su baja solubilidad explica su alta persistencia despus de su aplicacin, as
como su lenta cintica de ingreso en el medio hdrico. A este respecto, y segn
datos recientes de los Pases Bajos, casi el 50% de captaciones de aguas superficiales y subterrneas presentaban contenidos en atrazina menores que 10
ng/l, y el 90% contenan menos de 10 ng/l de simazina.
Idnticas conclusiones se extraen de otros estudios realizados en EE UU,
donde se obtuvieron concentraciones entre <1,0 y 54 ng/l para aguas subterrneas. En nuestro pas, aguas de la zona de Barcelona presentaron asimismo bajos niveles de simazina y atrazina, comprendidos entre 0,5 y 20 ng/l.
65
Llegado este punto conviene destacar, por su incidencia medioambiental,

que atrazina y simazina (como muchos otros pesticidas) pueden degradadarse
por irradiacin UV, lo que supone un alivio en la acumulacin de estos txicos
tanto en aguas como en el medio ambiente en general. Adems, el uso de la simazina ha sido prohibido recientemente en nuestro pas en el olivar.
El 2,4-D es otro herbicida de amplia aplicacin, sobre todo en forma de dispersin area. Se trata de un compuesto estable en forma cida y fcilmente
metabolizado tanto en el suelo como en el agua, donde no presenta contenidos
superiores a 0,1 g/l. Rpidamente excretado despus de su ingesta por el
hombre y animales, presenta un bajo nivel toxicolgico, no es teratognico y
tampoco parece ser cancergeno.
Finalmente, desde la ptica toxicolgica humana, los herbicidas en general
no son demasiado activos, pues a ttulo de comparacin, la dosis aguda oral
DL50 para ratas de simazina y atrazina es (aproximadamente) ms de un orden
de magnitud superior que la del DDT. De cualquier manera, parece ser que ambos compuestos son potencialmente cancergenos.
1.13.6. Hidrocarburos aromticos policclicos
Como prembulo al resto de compuestos orgnicos que se van a comentar en los
apartados posteriores, indquese que la Figura 1.13 presenta las estructuras qumicas
de todos ellos para una mejor identificacin por parte del lector de los mismos.
Los hidrocarburos aromticos policclicos son un amplio grupo de compuestos orgnicos caracterizados por poseer dos o ms grupos bencnicos acoplados solos entre si o junto a otros ciclos no aromticos con los que comparten
dos tomos de carbono. Compuestos tpicos son: naftaleno, fluoranteno y benzofluorantenos, benzopireno y benzoperileno y el indenopireno, con mayor o menor grado de sustitucin. Los hidrocarburos aromticos policclicos proceden de:
a) combustin incompleta de ciertos compuestos orgnicos, y
b) biosntesis llevada a cabo por algunas bacterias, algas e incluso, plantas
superiores.
Son compuestos de escasa solubilidad en agua, acumulndose adsorbidos sobre sedimentos y arcillas del fondo de los cauces de agua y tambin del suelo.
Una vez en el sedimento, los HAPs pueden sufrir foto-descomposicin UV,
siendo adems degradados total o parcialmente por algunos microorganismos.
La concentracin de los seis HAPs de mayor presencia en aguas, fluoranteno, benzo-3,4-fluoranteno, benzo-11,12-fluoranteno, benzo-3,4-pireno, benzo-1,12-perileno e indeno(1,2,3 ed)pireno, oscila entre 0,12 y 3,1 g/l para
aguas de ros de Alemania (de alta contaminacin industrial) presumindose valores de este orden para otras aguas superficiales con idntico grado de contaminacin. En aguas subterrneas y aguas de bebida, los niveles de HAPs son
66
a)
CH2
CHCONH2
c)
O
CH2CHCH2Cl
b)
CH2
d)
ClCH
O
CH2
Cl
e)
Cl
CH2CH2
f)
g)
h)
i)
j)
Cl2C
CCl2
l)
CH2
CHCl
k)
m)
Cl2C
CHCl3
CHCl
CHBr3
CHBr2Cl
CHBrCl2
n)
FIGURA 1.13. Estructuras qumicas de compuestos orgnicos de inters en aguas: a)

Acrilamida; b) Benzo(a)pireno; c) -epiclorhidrina; d) -epiclorhidrina; e) 1,2dicloroetano; f) Benzo(b)fluoranteno; g) Benzo(k)fluoranteno; h) Benzo(ghi)
perileno; i) Indeno(1,2,3,c-d)Pireno; j) Tetracloroeteno; k) Tricloroeteno; l) Cloruro
de vinilo; m) Trihalometanos (THMs): cloroformo; bromoformo; dibromoclorometano; bromodiclorometano; n) Benceno.
inferiores a 0,05 g/l, llegando en algn caso a 0,11 g/l. Estudios ms recientes, por contra, han cifrado el contenido en diversos tipos de HAPs para
aguas de ros espaoles fuertemente contaminados de Catalua en valores cercanos a 100 g/l, ms altos que los recogidos en referencias anteriores.
67
Compuestos txicos, se ha comprobado que dosis mnimas provocan tumores de piel y tambin internos en animales de laboratorio: gastrointestinales
y esofgicos. Respecto a su poder mutagnico, los estudios se circunscriben al
benzo-3,4-pireno, resultando efectos mutagnicos a dosis moderadas. Para terminar, comntese que los HAP son capaces de inducir la sntesis de enzimas
responsables de su propio metabolismo, lo que supone su desaparicin a medida que lo hace el tiempo de exposicin del organismo a estos compuestos.
As pues, es difcil evaluar su poder cancergeno concreto.
1.13.7. Acrilamida
La acrilamida en forma monomrica que potencialmente puede encontrarse en un agua (primero de consumo y despus en la residual vertida) puede tener una doble procedencia:
a) los coagulantes y floculantes acrlicos (aninicos y catinicos) empleados en potabilizacin de aguas;
b) los agentes impermeabilizantes utilizados como revestimientos en depsitos de almacenamiento de agua, tuberas, etc. Sin duda, la principal fuente
de aporte de acrilamida a un agua de consumo pblico es la primera.
Una vez el compuesto en el agua, y posteriormente a su ingesta va bebida
(o asociada a alimentos que la contengan como traza) la acrilamida es rpidamente absorbida por el tracto intestinal y distribuida por todos los fluidos orgnicos del cuerpo. Puede atravesar entonces la barrera placentaria, siendo
neurotxica, afectando al crecimiento celular y actuando negativamente sobre
la funcin reproductiva.
La acrilamida no da reaccin positiva en el test de AMES, aunque es capaz
de inducir mutaciones y aberraciones cromosmicas en clulas de mamferos
sometidas tanto a ensayos in vitro como in vivo. Por otro lado, ratas expuestas
a aguas ricas en el compuesto desarrollaban tumores en tiroides, testculos,
glndulas mamarias y tero. Todas estas evidencias han hecho que la Organizacin Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC) la haya incluido
en el grupo 2B (posiblemente carcinognico para el ser humano) calificndola adems como carcingeno genotxico.
1.13.8. Benceno
Muy abundante en los derivados petrolferos cuyo uso constituye su primera
fuente de inmisin hacia el medio ambiente en general y hacia las aguas naturales. Por ello, se pueden encontrar aguas de superficie con contenidos del orden de
10 g/l de benceno, que pueden alcanzar hasta los 100 e incluso 300 g/l en
68
aguas subterrneas contaminadas por descargas ricas en el compuesto. No obstante, en las aguas de bebida no suele superar concentraciones de unos 5 g/l, establecindose su valor promedio en 1 g/l.
Estudios llevados a cabo con animales sometidos a altos consumos de benceno han indicado graves efectos sobre su sistema nervioso central, y que a ms
bajas dosis el compuesto es carcingeno tanto por inhalacin como por ingestin, induciendo diversos tumores en ratas y ratones. No obstante, el benceno
no ha demostrado ser mutagnico segn el test de AMES, aunque parece provocar aberraciones cromosmicas en gran nmero de especies animales, incluyendo el ser humano.
La ingesta de altas concentraciones de benceno provoca desrdenes graves
en el sistema nervioso del hombre, mientras que bajas concentraciones provocan toxicidad en su sistema hematopoytico y disturbios en la hemoglobina que
pueden acabar en leucemia. Por todo esto, la IARC lo califica como carcingeno humano dentro del grupo 1.
1.13.9. 1,2-dicloroetano
Sustancia empleada como disolvente y como intermedio en la produccin de cloruro de vinilo y otros variados productos qumicos de sntesis. Su
volatilidad permite que acceda tanto al aire, especialmente en ambientes urbanos, como a los propios medios hdricos naturales a travs de vertidos lquidos o va deposicin atmosfrica. De esta manera, estudios realizados en
Estados Unidos indicaron concentraciones de este compuesto en aguas brutas y tratadas de zonas industriales del pas de hasta 6 g/l. No obstante, tanto en aguas naturales (no especficamente contaminadas por este compuesto) como en aguas de bebida su concentracin promedia no suele superar los
1-2 g/l.
El 1,2-dicloroetano que presenta una accin narctica, es capaz de producir
desrdenes en hgado, riones y sistema cardiovascular, as como varios tipos
de tumores en estudios con animales de laboratorio, siendo potencialmente
genotxico. A destacar que esta sustancia propicia la aparicin de un tipo muy
raro de tumor, el denominado herpangiosarcoma, en ratas. Todas estas evidencias han hecho que la IARC califique a esta sustancia dentro del grupo 2B
(posiblemente carcinognico para el ser humano).
1.13.10. Epiclorhidrina
En realidad existen dos ismeros en equilibrio de este compuesto cloro-epoxdico: -epiclorhidrina y -epiclorhidrina cuyas estructuras se recogen en la ya
referida Figura 1.13. En concreto, la epiclorhidrina se utiliza para fabricacin de
resinas epoxdicas y similares, empleadas para revestimentos de depsitos y
69
equipos de tratamiento de aguas, desde donde puede acceder al agua en contacto con ellos. Desde el punto de vista qumico, este compuesto al igual que
los dems epxidos, sufre un proceso de hidrlisis en medio acuoso con formacin del correspondiente diol que responde a la ecuacin genrica siguiente:
C3H5OCl + H2O C3H5(OH)2Cl
La epiclorhidrina es rpidamente absorbida tanto por va oral como por inhalacin o por exposicin drmica, ya que es capaz de unirse qumicamente de
forma eficiente a los componentes celulares de las diferentes zonas del cuerpo
con que entra en contacto. As cuando es inhalada puede provocar daos en el
sistema nervioso central, al mismo tiempo que carcinomas en la cavidad nasal
y tracto respiratorio; finalmente, una vez en el estmago puede causar tumores
gastrointestinales.
Por otro lado, se ha demostrado la genotoxicidad de la epiclorhidrina en ensayos con clulas y con microorganismos, realizados tanto in vitro como in
vivo. Todas estas evidencias han hecho que la IARC la haya incluido en el grupo 2A, como probablemente carcinognico para el ser humano.
1.13.11. Tetracloroeteno
Sustancia comnmente utilizada como disolvente, y especialmente como
agente desengrasante en industrias de limpieza en seco de tejidos, as como en
labores de pulido y desengrasado de diversas superficies metlicas, es, por
tanto, un contaminante habitual en los efluentes de estos tipos de industrias. Su
profusa utilizacin hace que este compuesto se encuentre ampliamente distribuido en el medio ambiente, habindose encontrado en organismos acuticos,
en tejidos humanos y lgicamente en aguas naturales (especialmente continentales) a nivel de algunos g/l. Tambin se ha podido cuantificar su existencia en aguas subterrneas, donde su tiempo de residencia puede ser de varios
aos si las condiciones no son claramente anxicas. Por contra, en aguas subterrneas anaerbicas o en aguas residuales desprovistas de oxgeno puede ser
degradado va reductiva a otros compuestos orgnicos ms txicos que l mismo, como por ejemplo, a cloruro de vinilo.
Datos ms concretos indican que su concentracin en aguas oscila fuertemente en funcin de la contaminacin industrial de la zona estudiada. As, en
aguas de consumo de Estados Unidos se suelen medir contenidos bajos, entre
0,2 y 3,1 g/l; en aguas del Reino Unido, del orden de 0,38 g/l; en aguas subterrneas de zonas con fuerte implantacin industrial de Suiza se llegaron a medir hasta ms de 900 g/l. Finalmente, un estudio llevado a cabo durante 199495 sobre las aguas residuales de la ciudad de Crdoba mostr concentraciones
del orden de 2 g/l, mientras que el agua de consumo humano de la ciudad no
superaba los 0,014 g/l.
70
Desde el punto de vista toxicolgico el tetracloroeteno provoca episodios de

depresin en el sistema nervioso central a dosis de ingesta elevadas. Para dosis
ms bajas esta sustancia es capaz de daar los pulmones y el hgado. Tambin
se ha constatado que provoca tumores pulmonares en ratones, as como tumores hepticos y leucemia en ratas. Sin embargo, los estudios llevados a cabo
para probar su genotoxicidad mediante la rotura de cidos nuclicos, estudios
de mutagenicidad y aberraciones cromosmicas han indicado que el tetracloroeteno no puede ser clasificado como agente genotxico. Evaluando todas las
evidencias anteriores, la IARC incluye a este compuesto dentro del grupo 2B
como posiblemente carcingeno para humanos.
1.13.12. Tricloroeteno
Al igual que el compuesto anterior, el tricloroeteno tambin se emplea
como agente desengrasante y limpiador en industrias de lavado en seco de tejidos y prendas de vestir y en industrias metlicas. No obstante, su empleo se
viene reduciendo paulatinamente desde hace unos veinte aos en los pases desarrollados. Este compuesto, adems y al igual que el tetracloroeteno, puede
formarse como subproducto de cloracin en aguas de consumo pblico, si
bien en cantidades ciertamente modestas para las dosis de cloro aplicadas normalmente en tratamiento de aguas.
De cualquier forma, su utilizacin industrial propicia su emisin al ambiente, especialmente a la atmsfera (por su ms alta volatilidad que la del tetracloroeteno) pero tambin va deposicin atmosfrica seca y hmeda a las
aguas naturales, tanto superficiales como subterrneas. En estos medios, y
cuando existen ambientes fuertemente anxicos y anaerbicos, el tricloroeteno
puede ser degradado mediante su reduccin a compuestos ms txicos que l
mismo, como el ya apuntado en el apartado anterior cloruro de vinilo.
Si bien en aguas subterrneas contaminadas se pueden hallar concentraciones de tricloroeteno del orden de 100 g/l, estos contenidos suelen ser sensiblemente ms bajos en aguas superficiales y an menores en aguas de bebida:
as, investigaciones llevadas a cabo en Estados Unidos encontraron contenidos
en tricloroeteno en algunas aguas que variaban entre <1 g/l (la mayora) y 21
g/l en algn caso concreto.
Una vez que este compuesto entra en el organismo es rpidamente absorbido por los pulmones y el tracto gastrointestinal siendo entonces distribuido
por todos los tejidos del cuerpo. Se calcula que del orden del 60% (como promedio) del tricloroeteno que entra en el organismo es metabolizado dentro de l
a diversos productos como cido tricloroactico, tricloroetanol y tricloroacetaldehdo, sustancias todas ellas excretadas por la orina.
Desde la ptica de su incidencia toxicolgica, se ha comprobado que a altas
dosis es capaz de inducir tumores pulmonares y renales en varias especies de
ratones, si bien no est claro que provoque estos efectos en otros animales
71
de laboratorio. Adems, se ha comprobado una ligera accin mutagnica de la

sustancia sobre bacterias y hongos. Teniendo en cuenta todo lo anterior la
IARC incluye al tricloroeteno dentro del grupo 3, como no clasificable como
carcingeno para el ser humano.
1.13.13. Cloruro de vinilo
Al ser una de las sustancias ms empleadas por la sociedad actual (en la
produccin de PVC) esto hace que su concentracin en el aire de las ciudades
de nuestro continente se site entre 0,5 y 0,1 g/Nm3. Como efecto asociado se
han encontrado trazas de cloruro de vinilo en alimentos, suelos y aguas naturales y, por extensin, tratadas. En estas ltimas se suelen medir cantidades del
orden de algunos g/l, oscilando entre 1,4 y 10 g/l, mientras que en aguas subterrneas las concentraciones pueden a veces superar la centena de g/l. Tngase en cuenta al respecto, la posibilidad de que tanto tetracloroeteno como tricloroeteno en ambientes hdricos con ausencia de oxgeno forman cloruro de
vinilo. Para finalizar, un caso extremo son las aguas residuales industriales, que
en alguna ocasin han presentado hasta 20 mg/l del compuesto (as en zonas de
Estados Unidos).
La toxicidad de esta sustancia una vez en el organismo est potenciada por
su posibilidad de ser metabolizada dentro del cuerpo rindiendo otros compuestos ms txicos y bio-reactivos que el cloruro de vinilo mismo. De esta forma, la sustancia puede afectar muy negativamente al hgado sobre todo. En estudios con animales de laboratorio, el cloruro de vinilo es capaz de desarrollar,
tanto por ingestin va inhalacin como va administracin oral, una amplia
gama de cnceres (en glndulas mamarias, pulmones, piel, angiosarcomas de
hgado) en ratones, ratas y hamsters. Por otro lado, bioensayos llevados a cabo
tanto in vivo como in vitro han indicado que esta sustancia presenta carcter
mutagnico.
Finalmente, en estudios epidemiolgicos sobre poblaciones expuestas a
altas concentraciones del contaminante se ha probado una asociacin entre
exposicin y desarrollo de angiosarcomas de hgado. Adems, parece concluirse en muchos estudios la relacin entre exposicin a cloruro de vinilo y
aparicin de tumores cerebrales, pulmonares y linfticos. Todas estas evidencias han hecho que la IARC califique al cloruro de vinilo como carcingeno
para los seres humanos, incluyndolo dentro del grupo 1.
2
Microbiologa de las aguas
2.1. INTRODUCCIN
Las caractersticas biolgicas y microbiolgicas de un agua vienen regidas
por la poblacin de microorganismos acuticos que alberga y que afectan de un
modo muy importante a su calidad. Algunos de estos microorganismos pueden
daar la salud humana, dando lugar a las denominadas enfermedades hdricas, de una incidencia especialmente grave en los paises en vas de desarrollo,
e incluso tambin en los desarrollados (recurdese la cada vez ms notable aparicin de casos de legionelosis en nuestro pas, que supusieron la aparicin de
una normativa especfica al respecto en 2001).
Ha de tenerse en cuenta, adems, que existe una aportacin insustituible de
los microorganismos acuticos sobre los grandes ciclos de nutrientes (carbono,
nitrgeno, fsforo, azufre, etc.) que se dan a nivel planetario en general, y en
medios acuticos en particular, posibilitando los trnsitos de materia imprescindibles para la vida en nuestro planeta.
Por otro lado, el contenido biolgico o microbiolgico de un agua puede
afectar al desarrollo de olores y sabores en ese agua (despus de su potabilizacin) e incluso promover o favorecer procesos de corrosin en tuberas de distribucin de aguas y depsitos de almacenamiento, as como tambin en las canalizaciones de evacuacin de aguas residuales domsticas o industriales.
Finalmente, el crecimiento controlado de poblaciones microbianas (tanto
aerobias como anerobias, o facultativas) se utiliza habitualmente, bien en depuracin de aguas usadas, bien domsticas e incluso industriales, a fin de reducir su carga orgnica.
Por lo expuesto ms arriba, este segundo captulo, dedicado a efectuar una
aproximacin a la microbiologa de las aguas, se estructurar en varios apartados que irn recogiendo los temas reseados en las lneas anteriores, con el
73
74
objetivo de posibilitar una aproximacin a esta apasionante parcela del estudio

del Agua.
2.2. MICROORGANISMOS DEL MEDIO ACUTICO
Se va a hacer referencia bajo este epgrafe a la mayora de los seres vivos
microscpicos (o de muy pequeo tamao, en general) cuyo hbitat permanente
u ocasional es el medio hdrico. La microbiologa de las aguas se ocupa de las
relaciones que mantienen los microorganismos con su medio ambiente (es decir, el agua) y con los dems organismos presentes en quel.
Los microorganismos ms numerosos que pueden albergar las diferentes
masas de aguas existentes en nuestro planeta son: bacterias, cianofceas, hongos, protozoos, algas y virus. Las bacterias y cianofceas comparten su estructuracin morfolgica en clulas procariotas mientras el resto, a excepcin
de los virus, comparten la clula eucariota. A todos ellos, en cualquier caso, vamos a dedicar el resto de este apartado. Para una informacin ms exhaustiva
con relacin a este captulo, consultar las referencias recogidas en el apartado
7.2 de la Bibliografa.
2.2.1. Clasificacin de los organismos segn sus requerimientos
nutricionales
A fin de clarificar para el lector los trminos que se van a emplear a continuacin con respecto a los requerimientos nutricionales de los microorganimos
que se van a resear en los apartados posteriores, podemos establecer una clasificacin de organismos atendiendo a dos parmetros: el primero, la fuente de
energa que emplean para su ciclo vital; y el segundo, la fuente mayoritaria de
carbono que metabolizan. Atendiendo a lo anterior podemos establecer cuatro
grupos:
Fotoauttrofos, que utilizan la luz como fuente energtica y el CO2
como fuente de carbono. En este grupo se incuyen los organismos fotosintticos (o productores primarios) en su gran mayora: vegetales superiores, algas, bacterias fotosintticas y cianofceas.
Fotohetertrofos, que utilizando la luz como fuente de energa, emplean
compuestos orgnicos diversos como fuente de carbono. En este grupo se
incluyen muchas bacterias.
Quimioauttrofos, los cuales obtienen energa de la oxidacin de compuestos inorgnicos en bajo estado de oxidacin tales como NH3, NO2,
H2, compuestos de azufre reducidos (H2S, S y S2O3=) o hierro o manganeso divalentes. Como fuente mayoritaria de carbono emplean CO2.
A este grupo slo se adscriben algunas bacterias.
MICROBIOLOGA DE LAS AGUAS
75
Quimiohetertrofos, que finalmente utilizan compuestos qumicos como

fuente energtica y compuestos orgnicos carbonados como fuente de
carbono. Para estos organismos, frecuentemente un mismo compuesto
acta tanto como fuente energtica como fuente de carbono.
Finalmente, en cualquiera de las anteriores categoras el trmino estricto
o facultativo hace referencia a la capacidad o no del organismo para adaptarse a un entorno nutricional que no es el de su ptimo desarrollo.
2.2.2. Bacterias
Caractersticas Generales
Incluidas en el reino Moneras, la clasificacin de las bacterias se realiza
modernamente atendiendo a criterios de composicin de su ADN, o bien por
aspectos morfolgicos y es susceptible de peridica modificacin.
Las bacterias son microorganismos procariotas, en general de menor tamao que los organismos eucariotas pero mayores que los virus. En funcin de
la naturaleza y tipo de la pared celular se pueden agrupar en tres grandes divisiones: micoplasmas, que no sintetizan una pared celular y slo tienen membrana celular; bacterias Gram-positivas, que sintetizan una pared celular de una
capa; bacterias Gram-negativas que poseen una pared celular con al menos dos
capas estructuralmente distintas.
Para clasificar las bacterias como Gram-positivas o negativas se usa un tipo
de tincin especial, la tincin de Gram, que sirve para poner de manifiesto la
estructura de la pared celular del individuo.
Los micoplasmas son organismos deformables y frgiles, debido a la ausencia de pared celular. Suelen ser contaminantes habituales de cultivos de tejidos, adems de haberse encontrado en otros medios libres (aguas). Sus clulas pueden ser redondeadas o alargadas e irregulares, o bien filamentosas.
Pueden ser mviles o inmviles. Son los microorganismos ms pequeos observables al microscopio ptico. En general, son insensibles a las penicilinas al
no poseer pared celular compuesta de peptidoglucano, molcula sensible al antibitico.
Las bacterias Gram-positivas son en general quimiohetertrofas, aerobias
o anaerobias (fermentadoras). Se suelen subdividir en funcin de que sean
unicelulares o que formen micelios en su crecimiento, y pueden presentar forma esfrica (cocos) o alargada (bacilos). En algunos casos forman endosporas
muy resistentes al calor, la radiacin y a los agentes txicos, como forma de reproduccin.
Por otro lado, muchas bacterias Gram-positivas unicelulares pueden ser inmviles o bien mviles mediante flagelos. Adems, otras pueden formar clulas de diferente forma y tamao (p.e., Arthrobacter).
76
Las bacterias Gram-negativas son un grupo muy diverso de microorganismos, algunos de los cules tienen flagelos para moverse, en diferente nmero y
morfologa, bien insertados en una zona determinada de la superficie celular
(flagelacin polar) o distribuidos por toda la pared celular (flagelacin pertrica).
Ciertos grupos de bacterias Gram-negativas (espiroquetas) se mueven mediante el sistema de natacin provocada por grupos de fibrillas axiales estrechamente enroscadas a la clula bacilar y encerradas por la propia pared celular. Finalmente, otras bacterias de este tipo se mueven por deslizamiento,
poseyendo la caracterstica comn de formar colonias planas que se extienden
mucho sobre un medio slido: su deslizamiento se descubre por dejar rastros
mucosos del mismo.
Bacterias de las aguas
La flora bacteriana de cualquier agua la conforman dos grupos tpicos: (a)
bacterias autctonas, con hbitat en el agua y que slo pueden desarrollarse
ptimamente aqu, y (b) bacterias procedentes de otros bitopos, especialmente bacterias procedentes de la tierra. Adems, sobre las aguas superficiales cae constantemente una lluvia de bacterias procedentes del aire. Todas estas bacterias ocasionales nicamente permanecen vivas en el agua un tiempo
limitado, que si se dilata las convierte en organismos facultativos de las
aguas.
El contenido bacteriano es muy variable dependiendo del tipo de agua,
concentracin de sales inorgnicas y sustancias orgnicas, enturbiamiento, iluminacin y temperatura. En este sentido, las bacterias marinas son diferentes de
las de las aguas dulces, y a su vez, las de los ros suelen ser distintas a las habituales de los medios lacustres. Fundamentalmente organismos C-hetertrofos (emplean compuestos de carbono tanto como fuente energtica como
fuente carbonada) pueden presentar formas variadas siendo, la mayor parte mviles y flageladas, y reptando o deslizndose sobre sustratos slidos (detritus o
algas, principalmente) las restantes. En concreto, se han llegado a describir unos
16 grupos de bacterias tanto estrictas como facultativas de los medios hdricos
(Tabla 2.1).
1) Bacterias de las aguas continentales
La mayor parte de las bacterias de las aguas subterrneas, manantiales y
arroyos tambin viven en el suelo. No obstante, dado que el agua subterrnea es
pobre en sustancias nutritivas a consecuencia de la filtracin que sufre mediante
su permeacin a travs de las distintas capas de un suelo su contenido bacteriano, salvo contaminacin, no es alto.
77
TABLA 2.1. Bacterias presentes en el agua.

Bacterias de forma simple (eubacterias)
Cocos
Grampositivos
Grampositivos
Bacilos sin espora
Gramnegativos
Hetertrofos
Quimioauttrofos
Bacilos con espora
Grampositivos
Clulas curvas o espirales
Gramnegativas
Aerobios
Anaerobios
Aerobios
Micrococcus
Sarcina
Paracoccus, Lampropedia
Aerobios
Anaeobios
Aerobios
Pseudomonas, Zooglea, Azotobacter,

Methylomonas, Alcaligenes,
Photobacterium
Fusobacterium
Nitrobacter, Thiobacillus
Aerobios
Anaerobios
Bacillus, Clostridium
Desulmofaculatum
Aerobias
Anaerobias
Vibrio, Bdellovibrio
Spirillum, Desulfovibrio
Bacterias de forma compleja

Bacterias fototrficas
Bacterias prpura
Chromaticeas
Aerobias
Choromatium, Thiocustis, Thispirillum,

Thiocapsa, Thidioctyibm Thiopedia,
Ectothiorhodospira
Rhodospirillceas
Microaerfilas
Rhodospirillum, Rhodopseudomonas,
Rhodomicrobium
Anaerobias
Chlorobium, Prosthecochloris,
Pelodictyon, Clathrochloris
Bacterias vaginadas
Aerobias
Sphaerotilus, Laptothrix, Crenothrix
Bacterias pediculadas
Aerobias
Hyphomicrobium, Rhodomicrobium,
Caulobacter, Gallionella, Nevskia
Actinomicetos
Bacterias corinneformes
Actinomicetos genuinos
Aerobios
Espiroquetas
Aerobias,
Anerobias
Clorobacterias
Chlorobiceas
Myoplasmas
Bacterias reptantes
Beggiatoceas
Cytophagceas
Leucothrichceas
Corynebacterium, Arthrobacter
Nocardia, Streptomyces, Actinoplanes
Spirochaeta, Cristispira, Treponema,
Leptospira
Thermoplasma?, Metallogenium?
Aerobias, Anaerobias
Beggiatoa, Thioploca
Cytophaga, Sporocytophaga, Flexibacter,
Flexithrix
Leucothrix, Thiothrix
78
De cualquier forma, suelen encontrarse all bacilos no esporulados de los

gneros Achromobacter y Flavobacterium, as como bacilos gram-positivos y
microorganismos de los gneros Micrococcus, Nocardia y otros. Tambin se
han encontrado en diferentes aguas subterrneas representates de los gneros
Microcyclus, Hyphomicrobium, y Clostridium. En aguas subterrneas procedentes de los pozos petrolferos es frecuente hallar bacterias con capacidad de
desdoblar hidrocarburos (Pseudomonceas).
En los manantiales, adems de las bacterias anteriores, y dado su mayor riqueza en nutrientes, viven mayor variedad de gneros: por ejemplo, en aguas
ferrosas pueden existir bacterias del hierro (Leptothrix ochracea y Crenothrix
polyspora).
En los arroyos pobres en sustancias nutritivas suelen predominar los bacilos
tipo gram-negativos, no esporulados, pudiendo hallarse bacterias pediculadas,
as como Pseudomonas. Cuando aumenta el contenido nutricional se incrementa la proporcin de Pseudomonceas, disminuyendo la de Flavobacterium y Achromobacter y hacindose mayoritarias las enterobacterias (de origen
fecal).
El nmero de bacterias de la tierra presentes en ros es alto, encontrndose
el gnero Azotobacter y azotobacterias del tipo Nitrosomonas y Nitrobacter. En
aguas fluviales ms contaminadas tambin pueden aislarse frecuentemente vibriones, espirilos, tiobacilos, micrococos, sarcinas, nocardias, estreptomicetos,
citfagos y espiroquetas, as como las bacterias tpicas de las aguas residuales
en funcin del grado de contaminacin: escherichia coli y las denominadas coliformes, salmonellas y estreptococos fecales. Tambin, en cauces de alta contaminacin orgnica pero oxigenados, pueden medrar Proteus vulgaris y clostridium libres o sus esporas.
Por contra, en aguas mal oxigenadas y sobre sedimentos, lo usual es encontrar Desulfovibrio desulfuricans y Sphaerotilus natans, as como colonias fibrosas de Zoogloea ramgera en ros con contaminaciones por aguas residuales
de industrias papeleras.
En los lagos, el contenido y dinmica bacteriana estar determinada por el
emisario que alimente el lago cuya flora bacteriana podr encontrarse en aqul;
los lagos superficiales tienen un contenido microbiano ms variado y rico que los
subterrneos, variando estacionalmente y en funcin de su ubicacin geogrfica.
El contenido en bacterias fotoauttrofas ser ms alto a medida que el lago sea
ms oligotrfico (es decir, con menor carga orgnica o de nutrientes, en suma,
menos contaminado orgnicamente). En aguas profundas de estos lagos, se encuentran bacterias cromaticeas como Thiopedia rosea, as como clorobiceas.
En los lagos de aguas saladas existen organismos halfilos. Destquense especies halfilas extremas, que viven con concentraciones de sal de hasta el 30%
y pertenecen a los gneros Halobacterium y Halococcus. Su rpida extensin
expansiva (o bloom) provoca una coloracin rojiza tpica en estos lagos. Bacterias moderadamente halfilas son, por ejemplo, las Chromobacterium marismortui (tpicas del Mar Muerto en Oriente Medio).
79
2) Bacterias del mar

Aqu se desarrollan microorganismos halfilos adaptados a la vida en
aguas que contienen entre 25 y 40 g/l de cloruro sdico. La mayora son bacterias gram-negativas, mviles y flageladas, encontrndose muy poca proporcin de microorganismos esporulados. Adems, suele tratarse de anaerobios facultativos, ms adaptados a la vida en presencia que en ausencia de oxgeno.
De crecimiento ms lento que el de las bacterias terrestres, pueden responder a varios tipos morfolgicos (cocos, bacilos, vibriones y espirilos) siendo su
temperatura ptima de crecimiento de unos 20 oC. Por otro lado, en aguas
abisales (a unas 100 atm de presin) se han observado bacterias barfilas y barotolerantes. En aguas poco oxigenadas medran bacterias desnitrificantes y
desulfurantes (del gnero Desulfovibrio mayoritariamente).
La proporcin de bacterias proteolticas parece ser mayor en el medio marino que en las aguas dulces, existiendo microorganismos con capacidad para
usar como alimento cualquier sustancia presente en el agua: azcares, grasas,
celulosa, alginatos, quitina, hidrocarburos, fenoles, etc.
Las bacterias marinas pueden ser eubacterias sobre todo, pero existiendo
otros tipos como las vaginadas (Phragmidiothrix), pediculadas (Hyphomicrobium), espiroquetas, actinomicetos (Nocardia, Streptomyces) y bacterias reptantes (Cytophaga, Thiotrix). Otras bacterias marinas son bioluminiscentes,
viviendo bien libres o bien fijadas sobre los rganos luminosos tpicos de cefalpodos y peces telesteos de zonas abisales (gneros Aeromonas y Vibrio).
En el agua marina y en algunos sedimentos marinos abundan extraordinariamente las bacterias pigmentadas, que pueden ser bien C-hetertrofas, bien fotoauttrofas o quimioauttrofas. Las especies del gnero Thiobacillus se han
encontrado tanto en zonas marinas profundas como en charcas litorales. En estos medios es frecuente detectar nitrobacterias (Nitrosococcus ocanus), siderobacterias y manganobacterias (que oxidan el Fe2+ a Fe3+ y el Mn2+ a Mn4+). En
las zonas de aguas salobres (no marinas) existen tanto bacterias marinas autctonas como otras halotolerantes o halfilas. As, representantes del gnero
Agrobacterium y sulfobacterias prpura (Chromatiaceae).
2.2.3. Cianofceas
Microorganismos procariotas, poseen diferentes pigmentos aptos para realizar la fotosntesis: clorofila , -caroteno y ficobilinas. De color azulado
caracterstico, se diferencian tanto de las algas verdaderas como del resto de las
bacterias por sus pigmentos: las algas tienen exclusivamente clorofilas y las cianofceas, bacterioclorofilas especiales.
Presentan las cianofceas morfologas muy variadas, pudiendo encontrarse
colonias esfricas, ovoides o en placa, a menudo rodeadas de envolturas mucosas (Croococales). Tambin existen cianofceas filiformes y filamentosas.
80
Se multiplican por divisin celular y pueden formar esporos y heterocistos

gruesos nodulares, como forma de resistencia ante un ambiente hostil. Estos
microorganismos juegan papel relevante en los fenmenos biolgicos de las
aguas superficiales, creciendo tanto en forma libre como fijadas sobre sustratos,
animales y/o plantas y existiendo variedades fotosintticas y heterotrficas
(Hormogonales); estas ltimas tambin efectan la fijacin del N2 atmosfrico.
Para finalizar este breve repaso a sus caractersticas principales, si bien las
cianofceas prefieren las aguas alcalinas hay otras que viven en aguas cidas;
adems, las formas planctnicas (con vacuolas de aire que las permiten flotar)
pueden provocar blooms espectaculares de crecimiento y dar lugar a las
conocidas como flores de agua. La Tabla 2.2 presenta la clasificacin de las
cianofceas, mientras la Figura 2.1 recoge sus morfologas ms representativas.
TABLA 2.2. Clasificacin de las cianofceas.
Croococales
Clulas aisladas o colonias, reproduccin por divisin celular y esporos.
Chroococcales
Clulas aisladas, colonias

Aphanothece, Chroococcus, Merismopedia,
Microcystis, Synechococcus
Chamaesiphonales
Clulas aisladas fijas, exosporas

Chamaesiphon
Pleurocapsales
Agrupaciones celulares filiformes, endosporas

Hydroccocus, Pleurocapsa
Hormogonales
Filamentos de clulas con diferenciaciones celulares (tricomas), reproduccin por

hormogonios.
Oscillatoriales
Filamentos sin heterocistos

Lyngbya, Oscillatoria, Phormidium, Spirulina,
Trichodesmium
Nostocales
Filamentos con heterocistos

Anabaena, Aphanizomenon, Gloetrichia,
Nostoc, Rivularia
Stigonematales
Filamentos con ramificaciones verdaderas

Mastigocladus, Stigonema
81
FIGURA 2.1. Cianofceas.
1) Cianofceas de las aguas continentales

Debido a su carcter fotosinttico no se suelen encontrar en las aguas subterrneas pero s en manantiales. Son muy frecuentes en fuentes termales con
aguas de pH>5 y temperatura menor de 74 oC. En estos hbitats suele confirmarse la presencia, entre otros, de los gneros Aphanocapsa, Pleurocapsa,
Oscillatoria y Spirulina.
Las aguas calentadas por el sol temporalmente suelen ser ricas en cianofceas, que generan en estos lugares las denominadas rayas de tinta, especialmente frecuentes en las rocas de alta montaa por las que discurren arroyos, o
incluso en aguas poco profundas de desiertos.
En los ros se encuentran ms algas que cianofceas y dentro de estas los gneros Pleurocapsa, Hydrococcus y Chamaesiphon sobre musgos y algas. En
los ros caudalosos suelen abundar las formas de cianofceas planctnicas de los
gneros Aphanizomenon y Mycrocystis aeruginosa.
En lagos se conocen varios cientos de especies, mayoritariamente planctnicas, tanto de cianofceas Croococales como Hormogonales. Las ms frecuentemente halladas son de los gneros Microcystis y Synechococcus (Chroococales), y Anabaena, Anabaenopsis, Aphanizomenon y Oscillatoria
(Hormogonales) entre otras.
Las Chroococales presentan especies que viven como clulas aisladas (Synechococcus) y otras formadoras de colonias (Microcystis o Aphanothece).
En lagunas pequeas y riberas de lagos existen cianofceas que viven fijas a la
tierra; por ejemplo, los gneros Rivularia y Gloeotrichia que se acumula en depsitos calizos. En lugares pantanosos se han hallado Synechococcus, Chroococcus, Anabaena y Haphalosiphon.
82
Las formas halfilas se suelen encontrar en lagos salados. Aqu se suelen

formar flores de agua promovidas por Aphanizomenon, Gomphosphaeria, Merismopedia y otras. Incluso, en los lagos muy salados del Oriente Medio (hasta
180 g/l de sales) se han hallado cianofceas chroococales y hormogonales, destacando Microcoley chtonoplastes que vive en ambientes muy ricos en H2S.
2) Cianofceas del mar
Emparentadas con las de agua dulce, su presencia en el mar es porcentualmente menor que la correspondiente en ros y lagos. Slo existen algunos gneros genuinamente marinos como Trichodesmium y Dermocarpa. As, las cianofceas marinas no desempean un papel tan importante como las de las aguas
dulces en la produccin primaria de materia viva, excepto en los mares polares.
En el plancton existen los gneros Trichodesmium, Oscillatoria y Katagnymene, entre otros. Las productoras de filamentos forman flores de agua
especialmente frecuentes en mares tropicales. Adems, en casi todos los mares
y ocanos viven cianofceas chroococales como Synechococcus, Nostoc y
Dactyliococcopsis.
En zonas costeras intermareales y lodosas viven cianofceas fijas a las plantas, rocas e incluso al fondo marino. En las zonas de salpicadura de las costas rocosas es caracterstica la flora de cianofceas, de los gneros Calothrix, Nodularia, Oscillatoria y Lyngbya, sobre todo. Finalmente, los litorales calcreos
suelen ser ricos en los gneros Entophysalis, Hormatonema y Scopulonema.
2.2.4. Hongos
Caractersticas Generales
Son organismos eucariotas no fotosintticos que presentan una estructura
vegetativa tpicamente expansiva denominada micelio: este es una masa citoplasmtica multinucleada encerrada dentro de un sistema de tubos rgidos y ramificados de dimetro generalmente uniforme, que surge de una sla clula o espora, que al germinar da lugar a un largo filamento denominado hifa; el micelio
puede crecer indefinidamente alcanzando incluso dimensiones macroscpicas.
Dado que los hongos son inmviles, obtienen su energa por respiracin o
fermentacin a partir de materiales orgnicos solubles o en suspensin presentes en sus hbitats. Algunos hongos desarrollan hifas especializadas para atrapar protozoos y pequeos invertebrados que les sirven de alimento: una vez
muerta la presa, las hifas crecen dentro de ella y absorben los nutrientes contenidos en la presa.
La reproduccin de los hongos es compleja: alterna una fase de desarrollo
de una clula asexuada o zoospora, la cual crece liberando ms zoosporas, con
83
otra fase de formacin de clulas sexuales diferenciadas que forman un zigoto.

Este se desarrolla generando hifas, que a su vez forman esporas asexuadas cuyo
desarrollo dara lugar a clulas sexuales diferenciadas.
Los hongos se dividen en Phycomycetes u hongos inferiores y dos grupos
de hongos superiores: Ascomycetes y Basidiomycetes. Las diferencias entre
hongos superiores e inferiores radican en que en los inferiores las esporas que
se forman siempre son endgenas y se genera dentro de una estructura particular con forma de saco denominada zoosporangio o esporangio. Adems,
en los Phycomycetes el micelio no presenta tabiques transversales internos
salvo cuando se forman esporangios, por lo que se denomina micelio no septado.
Las diferencias entre Ascomycetes y Basiodiomycetes, ambos hongos tabicados y con esporas sexuales exgenas, se hallan en su desarrollo sexual: en un
caso las esporas se forman dentro o sobre estructuras denominadas ascas, y en
el segundo sobre otras denominadas basidios.
Respecto a las levaduras, digamos que se trata de hongos superiores que
han perdido su capacidad de generar micelios y se desarrollan como organismos unicelulares. Las levaduras se multiplican por gemacin. En un cierto
estado de crecimiento, cesa la gemacin y las clulas vegetativas se transforman en ascas o basidios, conteniendo cada una varias esporas.
La mayora de estos hongos se han adaptado a la vida en medios ricos en
azcares y realizan fermentaciones de aprovechamiento industrial para el hombre: fabricacin de yogurs, quesos, cervezas, bebidas alcohlicas y derivados,
vinos, pan...
Por ltimo, hablemos de los denominados hongos mucosos que no son
hongos verdaderos y suelen crecer sobre troncos en descomposicin. Forman
estructuras multinucleadas denominadas plasmodios que se desplazan en forma
ameboide sobre el substrato en que se forman, ingiriendo microorganismos ms
pequeos y fragmentos vegetales en descomposicin.
Hongos de las aguas
Los hongos tpicamente acuticos son los ficomicetos (Tabla 2.3) y pueden
ser saprofitos, parsitos (que atacan a muchas variedades de plantas y animales,
permanente u ocasionalmente) o depredadores de protozoos, rotferos o nemtodos. La mayora de los hongos acuticos necesitan N2 libre, pudiendo degradar protenas, azcares, almidn, grasas, pectina, celulosas, lignina, etc.
Hay hongos que soportan amplios rangos de pH (3,2 a 9,6) como la especie
Achlya racemosa, mientras que otros requieren un estrecho margen de pH
(1,9 a 2,9), como es el caso de los hongos presentes en algunos lagos volcnicos de Japn.
Los hongos acuticos (unicelulares o pluricelulares) corresponden a tres
grupos principales: Mixomicetos (laberintulados y mixomicetos parsitos),
84
Hongos superiores (ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos) y hongos

inferiores o ficomicetos, siendo estos ltimos, en realidad como ya se indic
ms arriba, los hongos acuticos propiamente dichos.
El hbitat colonizador de los hongos se extiende por sedimentos, seres vivos
y material orgnico detrtico, mientras sus zoosporas medran libres. Existen
hongos terrestres y acuticos a la vez (que pueden formar zoosporas o conidios). Los estrictamente acuticos se suelen fijar a las algas planctnicas.
Entre los hongos superiores de las aguas se detectan mayoritariamente Ascomicetos y Deuteromicetos, siendo minoritarios los Basidiomicetos. Slo las
levaduras y los hongos levaduriformes pueden medrar libremente en el agua,
requiriendo los dems fijarse a un sustrato.
1) Hongos de las aguas continentales
Poco frecuentes en aguas subterrneas, manantiales y arroyos puros, en
aquellos arroyos pobres en nutrientes y materia orgnica se encuentran fijados
TABLA 2.3. Clasificacin de los hongos inferiores tpicamente acuticos
(Ficomicetos).
Reproduccin
vegetativa
generativa
Mastigomycotina
Chytridiomycetes
Chytridiales
Blastocladiales
Monoblepharidales
Zoospora monoflagelada
Hyphochytridiomycetes
()
()
Oomycetes
Lagenidiales
Saprolegniales
Leptomitales
Peronosporales
Zoospora biflagelada
(+)
Zygomycotina
Zygomycetes
Mucorales
Entomophthorales
Trichomycetes
Conidios
Mixamebas
(+)
85
sobre ramas sumergidas especies del gnero Sapromyces (Leptomitales); en

aguas residuales presenta un gran desarrollo el Leptomitus lacteus, del mismo
orden anterior.
En los ros abundan los ficomicetos (Chytridiales) parsitos depredadores
de algas planctnicas, pequeos animales, huevas y larvas de cangrejos y peces.
Otros hongos que se asientan sobre organismos hospedadores en corrientes fluviales pertenecen a especies de los gneros Olipidium, Polyphagus y Chytridium, pudiendo, adems, ser parsitos de otros Ficomicetos. Tambin frecuentes en los ros son hongos ms desarrollados del orden de los Saprolegniales.
De cualquier forma, la mayor parte de las especies fluviales son saprofitas, por
ejemplo, el gnero Pythium (Peronosporales).
En muchas aguas corrientes existen tambin levaduras, muy numerosas
en ros contaminados por aguas residuales donde adems se desarrollan Ascomicetos superiores y Deuteromicetos, muy abundantes en maderas y material
vegetal.
En los lagos existen Ficomicetos, tanto saprofitos como parsitos (por ejemplo, gneros Olipidium y Ancylistes, muy extendidos en pantanos y lagos poco
contaminados). Tambin es frecuente la especie Rhizophydium pollinispinis,
que vive en granos de polen sumergidos, as como la especie Polyphagus euglenae, esta en lagos oligotrficos (poco contaminados por materias orgnicas).
Hongo tambin encontrado en lagos y ros, es el Zoophagus insidians que
se fija sobre algas verdes filamentosas y se alimenta de rotferos, a los que se
fija mediante la secreccin de una sustancia pegajosa.
En los lagos pequeos con importante cantidad de acumulacin de restos
vegetales se encuentran varios gneros, Anquillospora, Dendrospora y Clavariopsis, entre otros. En sedimentos de aguas continentales existen especies del
gnero Arthrobotrys, por otro lado frecuentes en la tierra. Tambin merece destacarse la presencia ocasional en aguas dulces de hongos procedentes del suelo (gneros Penicillium y Aspergillus) cuyas esporas pueden germinar sobre
restos vegetales.
En lagos salados, pero poco salinos, viven muchos hongos tpicos de medios marinos. As por ejemplo, la especie Rhizophydium halophilum. Por contra, no existen datos sobre la presencia de hongos en lagos de elevada salinidad.
2) Hongos marinos
Existen en el mar representantes de todos los grupos de hongos, comprobndose que una alta proporcin requiere vivir en ambientes ricos en NaCl.
Adems de estos hongos halfilos, existen otros halotolerantes procedentes de
aguas dulces y del propio suelo.
Los Laberintulados (nicos Mixomicetos detectados en aguas saladas) parasitan algas y plantas acuticas. Entre los Ficomicetos, existen tanto especies
saprofitas, como parsitas, y otras que atacan a animales y plantas. Los ms fre-
86
cuentes corresponden a los rdenes de Chytridiales y Saprolegniales. Algunas

especies del gnero Pythium viven sobre huevos de cangrejos y algas.
Las levaduras y los Deuteromicetos levaduriformes estn presentes tanto en
el agua como en sedimentos, algas, animales y detritus. Son especies halfilas
que coexisten con otras halotolerantes transitorias procedentes con frecuencia de
vertidos de aguas residuales al mar. Gneros tpicos de levaduras estrictamente
marinas son, por ejemplo, Metschnikowia, Candida, Rhodotorula y Torulopsis.
En ambientes costeros y sobre maderas y restos vegetales, as como en restos animales y conchas, se han encontrado hongos Ascomicetos superiores y
Deuteromicetos saprofitos descomponedores de la lignina y la celulosa. Los
hongos superiores estrictamente marinos (aqullos que crecen y se reproducen
en concentraciones salinas comprendidas entre 25 y 40 g/l) suelen ser Ascomicetos, Deuteromicetos, Levaduras y Basidiomicetos.
En el mar abisal hay una microflora autctona diferente a la del resto de
ambientes marinos. All medran Ascomicetos de los gneros Bathyascus y
Oceanitis, as como los Deuteromicetos de los gneros Allescheriella y Periconia. Para terminar este apartado, en aguas salobres (entre 5 a 25 g/l de sales
totales) hay hongos halfilos como el Olpidium maritimum. Adems, hongos tpicos de los mares tropicales son los hongos superiores Spartina townsendii y
Rhizophora manglae.
2.2.5. Protozoos
Se trata de un grupo variado de protistas (clulas eucariotas) tpicamente
mviles y no fotosintticos. Podemos considerar tres grupos principales: protozoos flagelados o Mastigophora, flagelados ameboides o Rhizopoda y los ciliados o Ciliophora. Un cuarto grupo est formado por protozoos parsitos, de
especial incidencia en patogenicidad de aguas destinadas al consumo humano
(o de animales).
Los protozoos flagelados sufren divisin longitudinal para reproducirse.
Pueden ser parsitos de vertebrados o invertebrados, absorbiendo los nutrientes
de la sangre del hospedador: ejemplos son los tripanosomas y los tricomas.
Los protozoos ameboides se caracterizan por presentar movimiento ameboide con emisin de pseudpodos. Miembros del grupo son las amebas (organismos tpicamente acuticos) que pueden fagocitar pequeas presas, bacterias y animculos. Algunos Rhizopoda pueden desarrollar exosqueleto o
endosqueleto. Son tambin frecuentes en las aguas.
Los protozoos ciliados son microorganismos fagotrpicos de amplia distribucin en aguas dulces. Sus caractersticas ms comunes son: tener estructuras mviles o cilios, parecidos a los flagelos pero ms cortos; presentar divisin celular transversal; que cada individuo tenga un macroncleo y un
microncleo en su interior, los cuales se diferencian en su funcin, tamao y estructura. Algunos ciliados pueden presentar reproduccin sexual.
87
2.2.6. Algas fitoplanctnicas

Caractersticas generales
Al conjunto de microorganismos que flotan en un agua natural se denomina plancton; que se divide en zooplancton (plancton animal) y fitoplancton
(plancton vegetal). Las especies planctnicas exhiben un tamao que oscila entre algunos mm y 20 m.
Se definen las algas como organismos que realizan la fotosntesis desprendiendo oxgeno, y que poseen cloroplastos. Pueden ser unicelulares o pluricelulares, filamentosas algunas o formadoras de colonias otras.
La clasificacin de las algas est basada en sus propiedades celulares: naturaleza qumica de la pared celular, materiales orgnicos de reserva producidos, tipo de pigmentos fotosintticos, y existencia y tipo de flagelos.
Un grupo extenso de algas son los llamados flagelados fotosintticos, es decir, algas con flagelos, p.e., el grupo Euglenophyta. Estas algas poseen una
mancha ocular rojiza y una pelcula elstica que rodea a la pared celular que les
permite adoptar cambios de forma. Se reproducen por fisin longitudinal en varias unidades.
Las algas multicelulares son inmviles en estado maduro, mientras que
cuando se reproducen mediante clulas sexuales (gametos) o asexuales (zoosporas) estas s son mviles.
Respecto a las algas no flageladas, los grupos principales son las Desmidiceas y las Diatomeas, con formas aplastadas y grandes, y presentado reproduccin mediante fisin ecuatorial. Aunque no poseen flagelos pueden
desplazarse sobre sustratos slidos a travs de movimientos tipo ameboide.
Adems, las diatomeas poseen una hendidura longitudinal en su pared celular
(rafe) que les permite ponerse en contacto con el medio exterior.
Finalmente, existe otro grupo de algas denominadas Leucofitos que han perdido la capacidad para ser fotosintticas. Estas algas estn distribuidas por todos
los grupos principales de algas existentes. No poseen cloroplastos, o si los tienen
no estn pigmentados. Dada esta particularidad los leucofitos pueden ser incluidos bien como algas o como protozoos.
Tipos de algas principales en aguas
En aguas de superficie de pases templados, las algas estn prcticamente
ausentes durante el invierno, desarollndose en los perodos clidos de ms altas temperaturas e iluminacin del agua, a travs de tpicas explosiones de
crecimiento o blooms. Siguen, en general, la secuencia generacional de diatomeas (primavera), clorofitas (verano) y cianofceas (que no son algas verdaderas, otoo). Las algas fitoplanctnicas son auttrofas, unicelulares o coloniales, mviles y flageladas, o bien inmviles. La clasificacin de las algas se
88
basa en primer lugar en sus pigmentos (almacenados en los cloroplastos) y

morfologa, y en segundo lugar en las sustancias de reserva que poseen y el tipo
de aparato locomotor (si existe). Los pigmentos fotosintticos estn albergados
en cloroplastos. Podemos distinguir cuatro ramas tpicas de inters en aguas:
Clorofitas, Euglenofitas, Crisofitas y Dinofceas. Comentmoslas brevemente:
a) Clorofitas
Con plastos de color verde puro y diferentes formas. Como sustancia de reserva contienen almidn, y las fases mviles estn dotadas, en general, de dos
flagelos iguales. Los rdenes ms habituales son:
Volvocales: Chlamydomonas, Gonium sociale, o Pandorina.

Clorococales: Pediastrum y Scenedesmus.
Ulotricales: Ulothrix y Horidium.
Cladoforales.
Conjugales: Cignemceas (p.e., Spirogyra y Zygnema) y Desmidiales
(Closterium).
Otros rdenes menos importantes son: Edogoniales, Quetoforales y Tetrasporales.

b) Euglenofitas
Organismos unicelulares flagelados que albergan en su interior plastos de
color verde: estos contienen paramiln acumulado en forma de bastoncillos.
Los principales rdenes se hallan en aguas ricas en materias orgnicas: por
ejemplo, Euglena y Facus.
c) Crisofitas
Comprende grupos algales caracterizados por no poseer almidn como
sustancia de reserva. Sus plastos son de color amarillo verdoso, amarillo o
marrn y elaboran leucosina o crisosa y diferentes tipos de aceites vegetales. Su
principal dato distintivo es el poseer silicio en su estructura celular:
Diatomeas.
Centrales: Melosira, Cyclotella y Stephanodiscus.
Pennales: Asterionella, Fragilaria, Synedra, Navcula.
Crisofceas (de aguas fras).
Xantofceas.
89
d) Dinofceas
Algas planctnicas unicelulares, con numerosos plastos de color marrn, estando recubierta su membrana externa por placas de celulosa. Suelen ser algas
mviles. El gnero ms importante es Ceratium.
2.2.7. Virus
Microorganismos acelulares ubicados en la frontera entre la vida y el mundo inorgnico, estn compuestos por el virin (integrado por cido nuclico
ADN ARN) y una cpside protica. Su tamao es extremadamente pequeo,
oscilando entre las 20 milimicras de los picornavirus, y las 300 milimicras del
virus del mosaico. Su descubrimiento se puso de manifiesto dado que eran tan
pequeos que atravesaban los filtros que retenan bacterias, por lo cual, al principio, se los denomin virus filtrantes.
La morfologa de los virus responde a tres formas principales: simetra
icosadrica, helicoidal y compleja, adoptada esta ltima por los virus parsitos
de bacterias y otros microorganismos, los cuales poseen sistemas de fijacin al
hospedador (Figura 2.2).
El proceso de reproduccin vrica tiene lugar en cinco etapas: penetracin
en el interior de la clula hospedadora, sntesis de los enzimas necesarios para
la replicacin del cido nucleico vrico, sntesis de los componentes del virus,
ensamblado de los componentes para formar viriones maduros, y liberacin de
los mismos a partir de la lisis o rotura de la clula hospedadora.
El proceso de penetracin es diferentes para virus bacterianos, vegetales y
animales, ya que los dos primeros tienen que atravesar la pared celular, mientras los ltimos se pueden adsorber directamente por la membrana celular o, incluso, penetrar por fagocitosis. La liberacin del cido nuclico vrico dentro de
la clula inicia dos procesos distintos: (a) sntesis de protenas especficas del
FIGURA 2.2. Virus acuticos.
90
virus; y (b) replicacin del propio cido nuclico vrico, as como la formacin
de la cpside. El punto final del proceso de reproduccin es la liberacin de los
viriones maduros desde la clula hospedadora.
Los virus se clasifican atendiendo al tipo de cido nuclico que los conforma
y a su morfologa. Muchas especies de virus se transmiten va aguas naturales,
ros, arroyos, lagos y embalses. En concreto, los virus acuticos suelen ser parsitos de organismos superiores (cangrejos, peces) o de organismos o microorganismos tpicamente encontrados en las aguas. As, se los denomina bacterifagos si infectan bacterias, cianfagos si hacen lo propio con cianofceas, etc.
Los virus encontrados en aguas con ms frecuencia responden a Enterovirus,
Poliomielticos, Coxacky, Virus ECHO, Reovirus, Adenovirus y Virus de la Hepatitis, todos ellos aislados en aguas contaminadas con aguas residuales procedentes bien de aglomeraciones humanas bien de animales (Tabla 2.4).
Los bacterifagos son virus ADN y estn muy difundidos en las aguas.
Pueden atacar las especies halfilas del gnero Agrobacterium. Una variedad
importante son los virus entricos, que parasitan las enterobacterias (bacterias
procedentes del tracto intestinal de mamferos y animales de sangre caliente)
estando presentes en aguas residuales.
Los cianfagos (virus ADN), parecidos a los bacterifagos en tamao y
morfologa, son comunes en aguas. Para acabar, existen mnimas diferencias enTABLA 2.4. Virus patgenos humanos tpicos de las aguas.
Familia
Gnero
Especies principales
Picornaviridae
Enterovirus
Virus poliomielticos 1, 2 y 3
Coxsacky virus A1 A22 y A24
Coxsacky virus B16
ECHO virus 1-9, 11-27 y 29-34
Enterovirus 68-71
Virus de Hepatitis A
Reoviridiae
Reovirus
Rotavirus
Reovirus 1, 2 y 3
Rotavirus 1,2, 3 y 4
Coronaviridae
Coronavirus
Coronavirus humanos
Caliciviridae
Calicivirus
Astrovirus
Calicivirus humanos
Astrovirus humanos
Adenoviridae
Mastadenovirus
Adenovirus humanos 1-33

Virus Norwalk
Virus de Hepatitis no-A y no-B
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tre virus de aguas continentales y marinas, ya que al desarrollarse dentro de

otros seres vivos no sufren las consecuencias adversas del medio ambiente
(salinidad, temperatura, luz, etc.); por ello se pueden detectar, incluso, en las
aguas subterrneas.
2.3. ASPECTOS MICROBIOLGICOS DE LOS PRINCIPALES
CICLOS BIOQUMICOS DE UN AGUA
Bacterias y hongos juegan un papel decisivo en los ciclos bioqumicos o nutricionales de las aguas, participando porcentualmente poco en la produccin de
sustancias orgnicas, pero sin embargo, siendo muy importante su contribucin
en los procesos de remineralizacin, puesto que son capaces de actuar sobre prcticamente todos los compuestos orgnicos naturales (y tambin sobre compuestos antropognicos contaminantes) generando al final del proceso CO2 y H2O.
Adems, tambin se ha comprobado que los organismos integrantes del zooplancton (consumidores en general de los organismos fitoplanctnicos) intervienen tmidamente en la remineralizacin de compuestos orgnicos. En cualquier
caso, la importancia de bacterias y de hongos es ms relevante considerando los
procesos de transformacin de compuestos inorgnicos en orgnicos a travs de
la fijacin de N2 atmosfrico libre, nitrificacin, oxidacin del azufre y desulfuricacin, as como su influencia sobre el balance de oxgeno de las aguas.
La produccin primaria en un agua natural se debe principalmente a cianofceas y algas microscpicas del fitoplancton, as como, en menor medida, a bacterias fotoauttrofas y quimioauttrofas, lo que se explica por el hecho de que
las bacterias fotosintticas, al ser anaerobias estrictas o microaerfilas, requieren
mucha iluminacin y dficit de O2 para su desarrollo, circunstancias esencialmente opuestas a las habituales en muchas aguas de elevada productividad (superficiales, bien iluminadas y muy oxigenadas).
Respecto a las bacterias quimioauttrofas (excepto las nitrificantes y las que
oxidan azufre) presentan un rendimiento energtico tan bajo que requieren
grandes cantidades de sustrato para producir alguna cantidad apreciable de materia orgnica viva o biomasa.
Por otra parte, los microorganismos hetertrofos necesitan sustancias orgnicas para alimentarse, dndose una correlacin positiva entre nmero de bacterias, biomasa de clulas activas por un lado y el consumo de sustrato por otro,
dependiendo adems el balance final de la capacidad de asimilacin de los distintos microorganismos, tipo concreto, as como de las caractersticas fisicoqumicas del agua.
En cuanto a bacterias y hongos, estos consumen preferentemente materias
orgnicas disueltas, exhibiendo dos formas de utilizacin de nutrientes: activa,
que requiere energa para que se produzca, y pasiva o simple difusin de sustancias a travs de la membrana celular. Los sustratos orgnicos ms usados por
estos microorganismos son compuestos azucarados y otros varios (xilosa, ga-
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lactosa, fenoles, etc.) aunque algunas bacterias tambin pueden usar incluso algunos nucletidos cclicos.
La actividad hetertrofa depende de la estacin del ao y de las caractersticas fisicoqumicas y nutritivas de las aguas, pero parecen existir correlaciones
entre la produccin fitoplanctnica, desarrollo bacteriano y la actividad hetertrofa: las bacterias pueden llegar a consumir hasta el 90% de los productos
del fitoplancton (fundamentalmente, carbohidratos). Adems, la actividad hetertrofa en la zona lmite entre la masa de agua y el sedimento es muy superior
a la producida en el agua libre.
Ejemplos tpicos de descomposicin microbiana de algunas sustancias orgnicas habituales en aguas pueden ser:
Protenas, mediante proteolisis llevada a cabo por muchas especies
de pseudomonadneas, y diversos tipos de hongos.
Urea, mediante la desaminacin hidroltica catalizada por el enzima
ureasa, de acuerdo al proceso general:
NH2-CO-NH2 + H2O 2NH3 + CO2
La nocividad del amonio formado no afecta a la especie Proteus vulgaris,
organismo habitual en las aguas residuales.
Almidn, cuya descomposicin en medio aerobio es muy rpida por varias especies de pseudomonadneas y del gnero Bacillus, hongos superiores y actinomicetos. En medio anaerobio, el desdoblamiento se
produce por especies del gnero Clostridium.
Celulosa, muy abundante en las aguas continentales y en menor medida
en las ocenicas. Puede presentar una alta proporcin sobre el total de la
materia orgnica del agua de lagos y estanques, producindose su degradacin en medio aerobio mediante hongos superiores y mixobacterias
(gneros Cytophaga y Sporocytophaga) as como por parte de pseudomonceas, especialmente durante la estacin clida. Por otro lado, la
descomposicin anaerobia de celulosa en el lodo de lagos y cauces de
agua es llevada a cabo por Clostridium. Para finalizar, tambin en las
aguas residuales existen agentes descomponedores de esta sustancia.
Llegado este momento, ser til a pasar revista a algunos ciclos bioqumicos tpicos de indudable relevancia, tanto en aguas como en el resto de la
biosfera, con especial incidencia en su aspecto microbiolgico.
1) Ciclo del Carbono
La fotosntesis es el mecanismo bioqumico conocido de ms alto rendimiento energtico en la captacin biolgica de la energa solar y en su posterior
empleo para sintetizar materia orgnica primaria a partir de material inorgnico.
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En el ciclo del C participan todos los seres vivos: los fotosintticos y quimiosintticos, realizando la produccin de sustancias carbonceas orgnicas
partiendo de CO2; por su parte, los organismos hetertrofos se sirven de estos
compuestos va oxidacin volviendo a formar CO2 y obteniendo energa de esta
transformacin.
Consta pues este ciclo bioqumico de dos partes interrelacionadas: asimilacin, o sntesis y transformacin de sustancias inorgnicas para formar compuestos orgnicos de carbono, y desasimilacin o degradacin escalonada de
las anteriores sustancias por los organismos hetertrofos.
El oxgeno de un agua influye considerablemente sobre el ciclo del C: en un
medio aireado se lleva a cabo con gran rapidez; pero si falta el oxgeno, la degradacin aerobia de los compuestos carbonceos es sumamente lenta, siendo
completada con la degradacin en medio anaerobio siempre que existan fuentes de oxgeno combinado qumicamente, como NO, NO2, NO3 o SO4=. De
cualquier forma, ante una grave alteracin de las condiciones del ciclo, no se
podran degradar totalmente los compuestos de carbono, acumulndose los
productos intermedios sobre los sedimentos y provocando problemas de eutrofizacin. La Figura 2.3 esquematiza sucintamente el ciclo del carbono.
Intercambio gas-aire
Fotosntesis
Dixido de carbono
Quimiosntesis
Intercambio gas-agua
Carbono
vegetal
Metano
Descomposicin
CO2
Cadena trfica
Fermentacin
Carbono
animal
cidos grasos
Excreta
Fermentacin
Carbono disuelto
y
carbono particulado
Respiracin aerobia
Medio anaerobio
Medio aerobio
FIGURA 2.3. Esquema del ciclo bioqumico del Carbono.
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Debe hacerse hincapi en que una consecuencia prctica del ciclo del C en
depuracin industrial de aguas usadas es la formacin de biogs (integrado por
metano y CO2 especialmente) en el proceso de digestin anaerobia de fangos
orgnicos procedentes de la depuracin biolgica de aguas residuales de moderada o alta carga biodegradable.
2) Ciclo del Nitrgeno
Componente esencial de las protenas, el nitrgeno es asimilado por las
plantas verdes en forma de NH3 y NO3, si bien estos compuestos no suelen encontrarse en concentraciones elevadas en las aguas naturales no contaminadas.
Sin embargo, diversas bacterias, cianofceas y ciertas plantas son capaces de fijar el N2 atmosfrico, tanto en el suelo como en el agua: por ejemplo, especies
de Azotobacter en medio aerobio.
Casi todas las bacterias fotoauttrofas pueden fijar nitrgeno atmosfrico en
contraposicin a las hetertrofas que no suelen hacerlo. Por otro lado, muchas
cianofceas que se desarrollan en medio aerobio, fijan N2 en mayor cuanta que
las bacterias. Adems, la fijacin bacteriana del gas es ms importante en los sedimentos de las aguas eutrficas, entrando en esta etapa en el ciclo del elemento.
La amonificacin es otra parte esencial del ciclo del N ya que aporta amonio a esta dinmica. Numerosas baterias y hongos tienen capacidad para realizarla, incrementndose la velocidad del proceso ante aportaciones de protenas
al medio y siendo ptima a una temperatura del agua comprendida entre 30 oC35 oC, pero no detenindose ni incluso a 0 oC.
Asimismo, este proceso es ms activo durante verano y otoo, lo que coincide en lagos y embalses de aguas templadas con la poca de estratificacin trmica: esto supone una tendencia de incremento de NH4+ en aguas profundas,
poco oxigenadas y, por tanto, con un carcter reductor y relativamente fras.
El amonio liberado en la proteolisis es fuente de nitrgeno para numerosos
vegetales, siendo tambin usado por las nitrosobacterias que lo oxidan a NO2,
posteriormente oxidado a NO3 por las nitrobacterias. Estos dos fenmenos se
denominan el primero, nitritacin y el segundo nitratacin; sin embargo,
ya se aludi anteriormente a que una elevada concentracin de amonio en las
aguas residuales puede inhibir el proceso de nitratacin. Las bacterias quimioauttrofas utilizan la energa obtenida en la nitrificacin para fijar CO2, y
sintetizar materias orgnicas.
Una vez formado el ion NO3 se ha completado el ciclo, puesto que los nitratos son consumidos por el fitoplancton de agua dulce o de agua salada. Microorganismos tpicos en el proceso de nitrificacin son bacterias del gnero Nitrosomonas (nitritacin) y otras del gnero Nitrobacter (nitratacin).
En otro orden de cosas, la nitrificacin bacteriana es incluso mayoritaria en
muchos lagos eutrficos siendo llevada a cabo, por ejemplo, por especies del
gnero Arthrobacter. Los procesos de nitrificacin tambin se producen en el
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ocano por parte de las bacterias oxidantes del amoniaco, Nitrosococcus oceanus y Nitrosomonas marina cuya actividad es inhibida por la luz solar y actan, por tanto, en aguas profundas.
En medios anaerobios ricos en materia orgnica se produce el proceso inverso a la nitrificacin o desnitrificacin, consistente en la reduccin de
NO3 a NO2 y de estos a xidos de nitrgeno y N2. Este proceso es llevado a
cabo por numerosas bacterias anaerobias facultativas, que lo utilizan como
solucin adaptativa ante episodios de carencia de oxgeno importantes en su
hbitat normal, por ejemplo, cuando un ro se hiela en su parte superior y no se
puede producir el intercambio gaseoso con la atmsfera, o en aquellas aguas
profundas de lagos estratificados trmicamente con dficit o ausencia total de
oxgeno en el fondo. La amonificacin de nitratos, o generacin de NH3 a
partir de NO3, que tambin puede ser importante en aguas remansadas, y es
realizado por especies bacterianas de los gneros Clostridium y Bacillus, y
por algunas cepas de Escherichia coli, puede adems usarse industrialmente en
plantas de tratamiento para depuracin de aguas residuales a fin de reducir el
contenido en nitratos del efluente depurado.
El ciclo total del nitrgeno se esquematiza en la Figura 2.4: la disponibilidad de oxgeno dirige el proceso para que este discurra aportando o retirando
nitrato de un agua. Respecto a esto, indquese que un grave problema en la depuracin de aguas residuales consiste en la generacin de nitratos en el efluente tratado, que promovera episodios indeseables de eutrofizacin en el cauce
receptor. Este inconveniente se evita procediendo a la desnitrificacin microbiana del nitrato hacia nitrgeno molecular, en reactores anaerobios.
Compuestos orgnicos
de nitrgeno
Amonificacin
Amonio
Fijacin
Nitrgeno gas
Amonificacin
Nitratos
Desnitrificacin
Nitritos
Nitrosacin
Nitratacin
Medio anaerobio
Medio aerobio
FIGURA 2.4. Esquema del ciclo bioqumico del Nitrgeno.
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3) Ciclo del Azufre

La actividad de las bacterias proteolticas, adems de liberar NH3, tambin
libera H2S desde los aminocidos sulfurados. Este compuesto, muy inestable, se
oxida tanto qumicamente como por la accin de bacterias y hongos. El compuesto en ms alto estado de oxidacin formado en este proceso es el SO4=,
fuente primaria de azufre para las plantas verdes fotosintticas.
La oxidacin del HS2 es realizada por grmenes quimioauttros del gnero
Thiobacillus y probablemente por sulfobacterias filamentosas de los gneros
Beggiatoa y Thiotrix, as como, en menor medida, por algunos hongos. El proceso se da tanto en aguas desoxigenadas como oxigenadas. De este modo, en lagos estratificados y debido a la gran reactividad del oxgeno frente al H2S, este
ltimo suele concentrarse en general en las capas profundas sometidas a anaerobiosis o anoxia. En la capa limitante que separa aguas oxigenadas de las sulfurosas (con sulfuros o sulfihdrico) se propicia una alternancia entre organismos
oxidantes de sulfuros (p.e., Thiobacillus aerobios) y sulfobacterias y clorobacterias anaerobias que rigen cambios (incluso diarios) de la concentracin de
sulfhdrico del agua, siendo esta alta durante la noche, y baja durante el da.
Los Thiobacillus slo son capaces de actuar si el HS2 est presente, no siendo capaces de oxidar otros compuestos sulfurados. Esta oxidacin tambin la
realizan sobre los sedimentos del fondo del lago bacterias de los gneros Achromatium y Thiovolum.
El ciclo del azufre se cierra con la reduccin de los compuestos oxidados.
En el caso del sulfato, se requiere la ausencia de O2 y la presencia de materia
orgnica (por ejemplo, cidos orgnicos y alcoholes) que suministren el H2 reductor. Adems, algunas bacterias tambin pueden emplear el propio H2 gas.
Finalmente, la produccin de sulfhdrico se denomina desulfuricacin siendo un fenmeno paralelo al de desnitrificacin.
De los organismos reductores de sulfatos (mayoritariamente anaerobios
estrictos), el ms comn es el Desulfovibrio desulfuricans, frecuente en el
lodo de lagos y estanques e incluso tambin en el agua libre. Otras especies reductoras de sulfatos son los bacilos esporulados del tipo Desulfomaculatum nigrificans, as como alguna bacteria anaerobia facultativa (p. e., Pseudomonas
zerlinskii). Las condiciones ptimas para que se produzca la desulfuricacin son
las experimentadas en el lodo y sedimentos de las aguas (poco oxgeno y gran
cantidad de materias orgnicas) as como en zonas profundas de lagos eutrficos y en zonas anaerobias ocenicas concretas.
Las proporciones entre el H2S producido por proteolisis y por desulfuricacin varan, segn las fuentes consultadas, entre el 99% y el 3%, dependiendo
de cantidad y tipo de protenas existentes en cada agua, flora bacteriana concreta y estando, incluso, sujeta a variaciones estacionales. Para finalizar, la Figura 2.5 recoge un esquema del ciclo global del azufre; resumiendo, la mineralizacin de compuestos orgnicos azufrados se suele dar en condiciones
aerobias, mientras en medio anaerobio se produce H2S.
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Compuestos orgnicos
de azufre
cido sulfhdrico
Desulfuricacin
Sulfuricacin
Sulfatos
Sulfuricacin
Azufre elemental
Medio anaerobio
Medio aerobio
FIGURA 2.5. Esquema del ciclo bioqumico del Azufre.
Las consecuencias prcticas del ciclo del S, desde el punto de vista de la depuracin industrial de aguas, pueden ser la produccin indeseable del sulfhdrico en medios desoxigenados, como alcantarillas, estaciones de bombeo,
etc. Adems, la presencia de este gas en el biogs producido en estaciones de
depuracin y usado posteriormente como combustible de motores es totalmente indeseable, por lo que como paso previo al tratamiento anaerobio de este
tipo de aguas debe reducirse drsticamente el contenido en sulfato existente en
origen en estos efluentes.
4) Ciclo del Fsforo
Los fosfatos son indispensables para la vida de algas y plantas acuticas,
siendo habitualmente factor limitante en su crecimiento. El P, adems, es integrante de fosfonuclesidos, fosfolpidos, azcares fosforados, fitina etc., siendo asimismo almacenado por algunas bacterias (algunas de ellas activas en depuracin biolgicia de aguas usadas) en su interior bajo la forma qumica de
polifosfatos.
Varias especies bacterianas y hongos pueden degradar los compuestos orgnicos de P liberando fosfatos en un corto espacio de tiempo (algunos minutos
en poca veraniega). En la descomposicin de [Ca3(PO4)2] (compuesto frecuente en los sedimentos de cauces hdricos) intervienen bacterias de los gneros Pseudomonas, Aeromonas, Escherichia y otras, productoras de cidos orgnicos que favorecen la disolucin del compuesto.
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El intercambio de fosfato entre agua y sedimento (muy importante en la dinmica acutica) viene regido por la oxigenacin del agua. As, en medio aerobio, el fsforo se deposita en forma de fosfatos de Fe, Al y Ca, mientras si el
agua se desoxigena (como ocurre durante verano y otoo en las aguas del
fondo de lagos y embalses estratificados) el Fe3+ se reduce a Fe2+, favoreciendo
la disolucin del fosfato previamente depositado.
Hasta el presente no se ha podido comprobar la reduccin microbiana de
fosfato a cido fosfrico, ni la oxidacin bacteriana de compuestos reducidos
de fsforo, por ello, el ciclo del P es muy simple: las plantas usan fosfatos; despus de su muerte, los compuestos orgnicos de fsforo va microbiana vuelven
a producir PO43 que de nuevo experimentaran la dinmica anteriormente indicada. A esto se le puede sumar la dinmica de solubilizacin e insolubilizacin de fosfatos desde el lodo del cauce hdrico.
5) Ciclos del Hierro y Manganeso
En primer lugar, indquese que la mayora de las bacterias pueden operar
bioqumicamente sustituyendo el Fe por Mn, por lo que vamos a tratar conjuntamente ambos ciclos. Dicho esto, existen siderobacterias quimioauttrofas
que realizan la oxidacin de Fe2+ a Fe3+ (o eventualmente, oxidando Mn2+ a
Mn4+) utilizando para ello la energa obtenida de llevar a cabo la reduccin de
CO2. Estos procesos, sin embargo, son energticamente desfavorables para el
microorganismo.
Particularmente interesante en este aspecto es la especie Thiobacillus ferrooxidans, que oxida Fe2+ a Fe3+ en medio cido, donde es imposible la oxidacin qumica. La especie Gallionella ferruginea lleva a cabo la oxidacin de
hierro pero no la de manganeso.
Por otro lado, las siderobacterias como Uptothrix ochracea y Crenothrix
polyspora son quimioauttrofas facultativas y utilizan diferentes sutratos orgnicos, tales como la peptona. Son bacterias filamentosas que viven ocludas
en vainas recubiertas de xidos de hierro o manganeso. En este sentido, ciertas
cepas de Pedimicrobimn y Metallogenium llevan incrustadas en su superficie
xidos mixtos de los dos metales.
Adems, tambin existen eubacterias oxidantes del hierro. Son siderocapsceas, auttrofas y hetertrofas (poco relacionadas con las anteriores, a no ser
por su envuelta de xidos frricos y mangnicos): por ejemplo, Siderocapsa geminata, que prolifera en los perodos tempranos de circulacin trmica de un
lago o embalse, cuando la oxigenacin de toda la masa de agua es baja.
Las siderobacterias, muy difundidas en aguas dulces como fuentes, manantiales, ros, lagos y embalses, afectan asimismo al interior de las tuberas de
agua, obstruyndolas si existen cantidades de Fe2+ o Mn2+ (aun mnimas) en el
agua que discurre por ellas, mediante la formacin de ndulos de los correspondientes compuestos poco solubles en estado oxidado.
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El ciclo bioqumico de estos metales, una vez que las bacterias precipitan
sus xidos en el sedimento del lago en medio oxigenado, se cierra a travs de la
redisolucin por va reductiva de los compuestos metlicos oxidados en un medio pobre en oxgeno. Por otro lado, debe citarse que en medio marino se produce la reduccin de Fe3+ a Fe2+ llevada a cabo por bacterias anaerobias facultativas reductoras de nitratos.
Para acabar este tema, indquese que ciertos microorganismos pueden formar complejos orgnicos de Fe y Mn, e incluso desdoblarlos, dndole mayor
complejidad a estos fenmenos.
2.3.1. Interconexin entre ciclos bioqumicos
Todos los ciclos bioqumicos principales reseados hasta ahora, y todos los
minoritarios, conforman un gran ciclo natural global de materia y energa de
nuestro planeta. Los microorganismos participantes provocan a la vez transformaciones de compuestos muy diversos, siendo extremadamente habitual
que compartan varios ciclos aislados.
Tomemos el ejemplo de las bacterias proteolticas, es decir, aqullas encargadas de la misin de desdoblar las protenas, proceso al final del cual producen CO2, H2S y NH3. Evidentemente, la circunstancia anterior hace que
participen asimismo activamente en los ciclos correspondientes al carbono, azufre y nitrgeno, provocando la retroalimentacin en los compuestos antes mencionados en sus respectivos ciclos.
Otro ejemplo puede ser el de la actividad de los grmenes desulfurantes (ciclo del azufre) los cules reducen los SO4= a H2S para obtener energa y poder
llevar a cabo la oxidacin paralela de los compuestos de carbono para su alimento. Complementariamente, los tiobacilos oxidan el sulfihdrico formado antes para conseguir energa y proceder a la reduccin del dixido de carbono. En
concreto, el Thiobacillus denitrificans produce oxgeno al reducir los nitratos.
Con ello se justifica la participacin de este microorganismo en los ciclos del
carbono, azufre y nitrgeno.
Por su parte, los ciclos de fsforo, carbono y del hierro y manganeso estn tambin interconectados. En este sentido, comntese que siderobacterias
quimioauttrofas que oxidan Fe2+ a Fe3+ o Mn2+ a Mn4+ utilizan para ello la
energa obtenida de llevar a cabo la reduccin de CO2 (ciclos del C y del
Fe/Mn). Adems, Uptothrix ochracea es una bacteria quimioauttrofa facultativa que emplea diferentes sutratos orgnicos (ciclos del carbono y fsforo) tales como la peptona, en paralelo con la actividad redox sobre el Fe y
el Mn.
En resumen, se deduce de lo dicho la gran importancia que tienen las
transformaciones cuantitativas de varios elementos qumicos en su dependencia
recproca, debidas a la actividad vital de bacterias y hongos, para comprender
los ecosistemas acuticos naturales o degradados.
100
Dada la complejidad de estudios de campo en este sentido, la aproximacin

lgica al tema pasa por los estudios en laboratorio de cultivos puros, bajo condiciones de crecimiento definidas, como forma de determinar cuantitativamente las transformaciones qumicas que tienen lugar en ellos. En cualquier
caso, este tipo de estudios suele contar con un seguimiento mediante istopos
radiactivos, en especial de nitrgeno, carbono y azufre, como forma idnea de
cuantificar el resultado y las rutas bioqumicas de elaboracin y desdoblamiento de sustancias qumicas en los medios acuticos.
2.4. POTABILIZACIN Y DEPURACIN DE AGUAS:
ORGANISMOS IMPLICADOS
En este apartado vamos a referirnos fundamentalmente a la intervencin
microbiolgica (ciertamente restringida) en los procesos de potabilizacin de
aguas y a la presencia microbiolgica en aguas residuales (urbanas e industriales) y su depuracin, reservando un punto aparte para la digestin anaerobia
de aguas residuales y fangos orgnicos, habida cuenta de su importancia en la
depuracin industrial de aguas.
2.4.1. Potabilizacin de aguas
La contribucin positiva de diversas especies de algas, protozoos y bacterias
que se desarrollan en los filtros de arena y que eliminan o pueden ser capaces
de eliminar diversas sustancias indeseables presentes en el agua puede ser
ciertamente relevante en el tratamiento de un agua destinada a consumo humano. Una vez las materias orgnicas son retiradas del agua por bacterias y
algas, estas son depredadas por los protozoos, que por su tamao quedan retenidos en el filtro sin pasar al agua corriente suministrada al consumidor. No
obstante, dado el ambiente rico en cloro (u otros oxidantes usados) de estos medios, los crecimientos microbianos no suelen ser especialmente notables, salvo
en casos excepcionales.
Desde la ptica contraria, la proliferacin de ciertos microorganismos tipo
Nocardia en ETAPs (estaciones de tratamiento de aguas) puede dificultar extremadamente la filtracin del agua por su poder de atascamiento prematuro de
los filtros de arena u otros materiales filtrantes y/o adsorbentes. Por ltimo, la
existencia de actinomicetos del gnero Streptomyces y de cianofceas en aguas
potabilizadas pueden provocar sabores y olores indeseables en ellas; tanto estos
como diferentes tipos de algas encuentran un medio idneo para su desarrollo,
bien en la lmina de agua de los filtros industriales abiertos y a la intemperie,
como en el agua contenida en los decantadores industriales usados para coagulacin-floculacin de aguas en ETAPS.
En distribucin de aguas de consumo humano, ya se coment antes la incidencia de los crecimientos microbianos en el interior de las redes de distri-
101
bucin de aguas formando ndulos y concreciones metlicas (sobre todo debidos a bacterias del Fe y del Mn) que pueden llegar a obstruir totalmente la tubera, propiciando su rotura. Adems, la propia rotura de estos ndulos aporta
color y turbidez, as como cierto sabor desagradable a un agua.
2.4.2. Aguas residuales y su depuracin
Las aguas residuales poseen una microflora caracterstica. Las residuales domsticas suelen ser ricas en bacterias de la putrefaccin. Entre las bacterias propias del agua urbana pueden citarse Pseudomonas (fluorescens y aeruginosa),
Proteus vulgaris, Bacillus cereus, Aerobacter cloacas y Zooglea ramgera.
Existen adems bacterias que desdoblan azcares, almidn, grasas, urea y
celulosa. Es usual, lgicamente, el encontrar altas cantidades de enterobactericeas ligadas a las deyecciones humanas: Escherichia coli, Aerobacter aerogenes y Streptococcus faecalis.
Importantes son tambin las bacterias vaginadas en aguas residuales especialmente ricas en contenido orgnico, como Sphaerotilus natans. Esta bacteria
forma tpicas capas ms o menos densas sobre el fondo de aguas muy sucias,
denominndose por ello hongo de las aguas residuales. En ros y aguas corrientes contaminadas se acumula formando filamentos que se expansionan rpidamente, sobre todo si la temperatura del agua oscila entre 5 oC y 20 oC y el
pH se encuentra entre 6 y 9. Esta bacteria usa como sustratos orgnicos hidratos de carbono, cidos grasos, protenas y aminocidos diversos. La proliferacin de este microorganismo comporta el agotamiento de la provisin de oxgeno del medio hdrico, posibilitanto que el agua entre en anaerobiosis, con la
consiguiente generacin de cantidades de H2S que actan de mecanismo de retroalimentacin para la reduccin de sulfatos por parte de bacterias desulfuricantes (sobre todo Desulfovibrio desulfuricans).
Por otra parte, muchas aguas residuales son ricas en bacterias oxidantes del
azufre (gneros Thiobacillus, Thiothrix y Beggiatoa) de rpida proliferacin en
presencia de sulfihdrico. Frecuentes en aguas urbanas y algunas industriales,
son las bacterias desnitrificantes (Thiobacillus denitrificans y Micrococcus
denitrificans) as como bacterias metnicas (productoras de metano) y diversas
bacterias del Fe y del Mn.
A ttulo informativo, indquese que en aguas contaminadas por petrleo se
da la proliferacin de los gneros Pseudomonas y Nocardia, especialmente
abundantes en aguas dulces y marinas cercanas a explotaciones petrolferas.
Asimismo, en los vertidos de explotaciones agrcolas es comn la presencia
de mixobacterias (gneros Myxococcus, Cytobacter y Polyangium) indicando
pues su existencia en aguas de arroyos, ros, lagos o aguas subterrneas, la posible contaminacin de estos medios por desechos agrcolas.
Las aguas residuales (fuertemente orgnicas) son ricas asimismo en hongos,
sobre todo levaduras y hongos levaduriformes, siendo los gneros ms fre-
102
cuentes Sacharomyces, Cndida, y Rhodotorula. Lgicamente, en los vertidos

de industrias alimentaras del tipo de cerveceras y lcticas, la proporcin de levaduras puede ser superior a la de bacterias, dado el empleo de estos microorganismos en los procesos industriales de estas factoras.
Las especies Leptomitus lacteus y Fusarium aquaeductuum son tpicas de
aguas domsticas y contribuyen a la formacin de los episodios de hongos de las
aguas residuales junto al ya referido Sphaerotilus natans. Como conclusin a
lo dicho, dgase que los hongos autctonos de las aguas residuales pueden desarrollarse en condiciones ambientales ms extremas que las soportadas por las
bacterias (ms alto rango de pH y temperatura, etc.).
En otro orden de cosas, en la autodepuracin natural de un cauce participan
tanto microorganismos (mayoritarios) como otros seres vivos (aves y peces) e
incluso factores puramente qumicos. En este sentido, es normal la acumulacin
de gaviotas y otras aves cerca de los desages de aguas domsticas, as como de
peces, cuyo alimento son materias orgnicas variadas. Igual puede decirse
de insectos, gusanos y protozoos, etc.
Con relacin a bacterias y hongos, ambos son capaces de degradar prcticamente todos los compuestos orgnicos, bien disueltos o en suspensin del
agua residual, pudiendo llegar a convertirlos en ltimo extremo en CO2, agua y
sales inorgnicas, es decir, remineralizndolos. Esta accin, que consume oxgeno disuelto del agua, se extiende a protenas, azcares, almidn e incluso a
grasas, celulosa y lignina. La contaminacin por aguas urbanas de un cauce natural suele provocar la reduccin de la proporcin de bacterias proteolticas,
mientras se incrementa la de bacterias descomponedoras de celulosa.
De este modo, tras un vertido de aguas residuales domsticas a un ro,
disminuye el nmero de eubacterias y de algas, mientras el de bacterias vaginadas aumenta: ms tarde se detectan incrementos de la cantidad de protozoos
y, finalmente, de algas. Esta secuencia es vlida para el seguimiento de la
correcta explotacin de una estacin depuradora de aguas residuales (o EDAR)
(ver Figura 2.6).
El poder de autodepuracin de un agua contaminada, adems del concurso
microbiano vara con otros factores, como la estacin del ao (siendo ms
alto durante verano que en invierno), la mayor proliferacin de fitoplancton que
suministra oxgeno a los microorganismos descomponedores, etc. Incluso el
mayor o menor grado de contaminacin propio del agua en cuestin. Adems,
la accin microbiana requiere la existencia de elementos nutritivos en el agua.
Otro efecto a considerar es el relativo al poder bactericida de la radiacin solar
(en concreto UV) que podra ralentizar la accin de las bacterias saprofitas.
En concreto, la auto-depuracin de las aguas residuales vertidas al mar
invierte aproximadamente el doble de tiempo que la experimentada en aguas
continentales. De cualquier forma, la autodepuracin natural se produce slo
cuando la composicin y cantidad de nutrientes estn en razn directa al poder
de depuracin del cauce contaminado. Si la carga degradable del vertido supera la admitida por el cauce receptor, la autodepuracin se colapsa por agota-
Cauce
natural
Cauce polucionado
Vertido
Contenido relativo
103
Algas
Bacterias
Protozoos
Bact. vaginadas y hongos
Distancia desde el vertido
FIGURA 2.6. Influencia de un vertido residual orgnico sobre la microbiologa

del cauce natural receptor.
miento de la provisin de oxgeno disponible. En ese caso, prolifera una poblacin bacteriana de pocas especies incapaz de efectuar una eficaz descomposicin de materias orgnicas, generndose depsitos de sulfuros metlicos en
el fondo de los cauces contaminados.
En otro orden de cosas, los fangos activos de estaciones depuradoras de
aguas son ricos en bacterias y protozoos, y pobres en hongos y metazoos. Las
bacterias ms numerosas son las pseudomonceas de los gneros Zooglea,
Achromobacter, Arthrobacter, Sphaerotilus y Nocardia. Las bacterias intestinales (enterobacterias) reducen mucho su nmero en las EDARs debido a su
destruccin por protozoos, y en menor medida, por bacterifagos.
Llegado este punto debe hacerse mencin a la flora microbiana asociada al
fenmeno del bulking o hinchazn de los fangos orgnicos en EDARs. El fenmeno consiste en la proliferacin indeseable de hongos en los fangos bajo
ciertas condiciones generales que son: alto contenido en glcidos del agua residual, pH bajo y deficiencias de nitrgeno y fsforo en el medio. Bajo estas situaciones, los fangos de depuracin se vuelven filamentosos con una alta flotabilidad, y una muy baja capacidad de sedimentacin, lo que da lugar a una
depuracin deficiente del agua residual. Los principales microorganismos filamentosos involucrados en el bulking son Sphaerotilus natans y representantes de los gneros Thiotrix, Lactobacillus, Pelonemas y Peloploca, as como
hongos del tipo de Leptomitus y Geotrichum candidum.
En relacin a lo anterior, una forma biolgica de reducir o limitar el fenmeno del bulking consiste en instalar antes del sistema de produccin de fangos
activos de la EDAR un sistema denominado selector anaerobio o anxico:
con ello se logra una zona con dficit de oxgeno que favorece el crecimiento
de las bacterias aerobias depuradoras convencionales frente a los organismos filamentosos no deseados.
104
La influencia de las bacterias en la digestin anaerobia de aguas residuales

y fangos de depuracin se tratar en el siguiente apartado.
Dada la importancia de los protozoos (a los que ya nos referimos en un
apartado anterior de este captulo) en la microbiologa de las aguas residuales y
en el proceso de autodepuracin de cauces contaminados, en su faceta de depredadores de las bacterias y hongos all desarrollados, conviene resear los
ms tpicos de los fangos activos:
Amebas.
Zooflagelados.
Epystilis.
Opercularia.
Vorticella.
Acineta.
Paramecium.
Adems de protozoos, puede researse la presencia en los fangos activos de

depuradoras de rotferos y de nemtodos.
2.4.3. Digestin anaerobia de aguas residuales y fangos orgnicos
En el prximo Captulo 4 se va a efectuar una introduccin a los principios
del tratamiento y depuracin de aguas. Sin embargo, nos parece til en este momento el realizar una aproximacin a la microbiologa de la digestin anaerobia
de aguas residuales y fangos de depuracin, prctica muy empleada en depuracin industrial de aguas.
Se trata de un proceso en el que la materia orgnica contenida en un fango activo o agua residual es mineralizada mediante la accin de microorganismos
anaerobios, productores adems de un gas de elevado poder energtico y bajo poder contaminante. La digestin anaerobia genera un volumen de fangos mineralizados exiguo (del orden del 10% respecto a la depuracin aerobia) los cuales
posteriormente pueden ser usados como fertilizantes, como aditivo en procesos de
compostaje, etc. Los microorganismos causantes de las reacciones bioqumicas
implicadas en la digestin anaerobia se encuadran (esencialmente) en tres grupos:
bacterias hidrolticas, bacterias acidognicas y bacterias metanognicas.
1) Bacterias hidrolticas
Actan sobre la materia disuelta solamente, pudiendo tambin disgregar
agregados orgnicos discretos. En general, este tipo de bacterias hidrolizan hidratos de carbono, protenas y lpidos, a los que convierten, respectivamente, en
azcares simples de uno o dos tomos de carbono, aminocidos y cidos grasos.
105
2) Bacterias acidognicas
Se trata de microorganismos anaerobios facultativos. Este tipo de bacterias,
segn el sustrato cuyo metabolismo sean capaces de llevar a cabo, forman
cidos actico, propinico y butrico, CO2 y H2 a partir de azcares suministrados por las bacterias hidrolticas. Si usasen aminocidos, generaran cidos
grasos voltiles, amonio y CO2. Por ltimo, si metabolizasen cidos grasos, produciran, sobre todo, cidos frmico y actico, e incluso en alguna pequea
proporcin CH4. Las bacterias acidognicas proliferan de forma adecuada
siempre y cuando existan en el cultivo otros microorganismos consumidores del
CH4 que ellos mismos producen en su ciclo vital.
3) Bacterias metanognicas
Bacterias anaerobias estrictas, su cintica de crecimiento es lenta an en
condiciones ptimas. Obtienen energa para su vida de la transformacin del hidrgeno molecular producido por las bacterias acidognicas, segn la reaccin
terica global:
4H2 + CO2 CH4 + 2H2O
Algunas de estas bacterias son aptas para metabolizar metanol, e incluso cidos frmico y actico. En la actualidad se estn desarrollando bacterias metanognicas que pueden llevar a cabo la metanizacin de compuestos orgnicos
con ms de un tomo de carbono, proceso muy til desde la ptica industrial.
Las bacterias metanognicas responden a dos tipos principales segn su
morfologa: clulas con forma de bastn (Methanobacterium, que no forman
esporas, o Methanobacillum, que s las forman) y de clulas esfricas (Methanococcus o Methanosarcina).
En otro orden de cosas, en los reactores anaerobios junto a las bacterias reseadas pueden existir como competidores otras bacterias anaerobias estrictas
(por ejemplo, sulfobacterias) que tambin usan hidrgeno y cido actico para
su metabolismo, siendo totalmente indeseables cara a la obtencin de biogs.
2.5. ENFERMEDADES DE TRANSMISIN HDRICA
Y RELACIONADAS CON EL AGUA
Las caractersticas de un agua en su aspecto sanitario y en relacin al consumo y/o uso humano se hallan relacionadas, en primer lugar, con la poblacin
de microorganismos acuticos que alberga y que afectan de un modo determinante a su calidad. Algunos de estos microorganismos pueden daar de forma
ms o menos grave la salud humana, dando lugar a las denominadas enfer-
106
medades de transmisin hdrica, de una incidencia especialmente acusada en

pases en vas de desarrollo, e incluso en los desarrollados cada vez ms frecuentemente.
La Tabla 2.5 presenta una recopilacin de las enfermedades de carcter hdrico ms importantes que pueden afectar al hombre. Obsrvese que entre los
organismos patgenos se encuentran bacterias, virus, protozoos, hongos, helmintos, as como insectos vectores que transmiten ciertas enfermedades (es decir, el agente causal de estas). En este sentido, cualquier organismo o microorganismo presente en un agua puede afectar negativamente al potencial
consumidor, tanto por s mismo, como mediante la produccin de toxinas durante su ciclo vital. Adems, la virulencia y ocasionalidad temporal de cada enfermedad es propia y diferente de la de cualquier otra.
TABLA 2.5. Algunas enfermedades de carcter hdrico.
Enfermedad
Organismo productor
Bacterias
Fiebre tifoidea
Fiebre paratifoidea
Disentera
Clera
Tuberculosis
Diarreas
Ictericia hermorrgica
Colibacilosis
Turalemia
Salmonella thyphosa
Salmonella paratyphi
Shighella dysenteria
Vivrio comma
Mycobacterium tuberculosis
Proteus morganii
Leptospira
Escherichia coli
Pasteurella tularensis
Virus
Poliomielitis
Diarreas
Meningitis, miocardiopatas
Hepatitis infecciosa
Conjuntivitis, faringitis
Infecciones cutneas
Enterovirus
Virus ECHO
Coxacky virus
Virus
Adenovirus
Papillomavirus
Varios
Enfermedades cutneas
Disentera amebiana
Esquistosomiasis
Vas urinarias
Ascaridiasis
Paludismo
Fiebre amarilla
Histoplasma Capsulatum (hongo)

Entamoeba histolytica (protozoo)
Bilharzia (helminto)
Eustrongylus gigas (helminto)
Ascaris lumcricoides (helminto)
Anfeles (insecto vector)
Aedes aegypti (insecto vector)
107
Por otro lado, el contenido microbiolgico (y biolgico asimismo) de un

agua puede afectar al desarrollo posterior de olores y sabores en esa agua, incluso despus de su correcta potabilizacin, promoviendo tambin, o favoreceriendo, procesos de corrosin en tuberas de distribucin de aguas de bebida
y depsitos de almacenamiento, as como en canalizaciones de evacuacin de
aguas residuales domsticas o industriales. Esto ya qued suficientemente comentado respecto, sobre todo, a las bacterias frricas y mangansicas de un
agua (ver apartado 2.3.1).
Sin tratarse, evidentemente, de una circunstancia strictu sensu microbiolgica, tal vez sea en estos momentos clarificador el volver a insistir sobre la
importancia que a efectos prcticos puede entraar la elevada turbidez de un
agua de consumo en el establecimiento de su bondad microbiolgica. Si bien
la turbidez es un parmetro de ndole fsica, se comprueba reiteradamente la
existencia de una relacin entre aguas relativamente turbias y su contenido en
microorganismos, especialmente protozoos causantes de diversas enfermedades en el ser humano. Adems, el proceso de desinfeccin industrial puede
verse negativamente afectado cuando se lleva a cabo en aguas brutas a potabilizar que presenten en origen altos valores de turbidez, dado el relativo
efecto pantalla de las sustancias que contribuyen a la turbidez respecto a la accin desinfectante y microbicida del cloro, ClO2, O3 o cualesquiera otro reactivo qumico usado en potabilizacin (ver, a este respecto, el prximo Captulo 4).
La potabilidad microbiolgica de un agua de consumo debe abordarse
desde la ptica de su ausencia total de microorganismos de cualquier tipo y especialmente de microorganismos patgenos. Este es el objetivo de los procesos
industriales de desinfeccin (eliminacin de grmenes esencialmente patgenos) de un agua destinada a consumo humano, o de la esterilizacin, es decir, la eliminacin de cualquier tipo de microorganismo que pueda estar vivo o
latente en ella.
En todo caso, se halla muy claramente fundamentada desde antiguo la correlacin positiva entre el mayor grado de tratamiento integral del agua de
una colectividad (o sea, potabilizacin del agua de consumo y depuracin del
agua usada) y la reduccin de la tasa de mortalidad de esa colectividad. A tal
efecto existen referencias de civilizaciones tan antiguas como la egipcia que ponan de manifiesto que la afeccin sobre las personas (y especialmente, sobre el
ganado) del consumo del agua del ro Nilo en poca de crecidas (aguas muy
turbias) era mucho menor si el agua era filrada previamente a su consumo, a
travs de telas o cedazos.
Ya en tiempos ms modernos, como los de la Edad Media Europea, no se
ponia en duda la evidencia de que el consumo de aguas estancadas o malolientes provocaba enfermedades en las personas.
Finalmente, ctense las epidemias cclicas sufridas por las grandes ciudades
europeas (por ejemplo, Londres, durante la segunda mitad del siglo XIX) motivadas por consumos accidentales o por contaminacin de las fuentes utilizadas
108
para el abastecimiento a la ciudad por aguas contaminadas por desechos fecales sin tratamiento del ro Tmesis.
Por otro lado, sin duda la va usual de contaminacin por agentes microbiolgicos patgenos de un agua es la provocada por los afluentes residuales de
la propia actividad humana, dada la gran cantidad de organismos patgenos intestinales que son evacuados continuamente por un ser humano cuando es
portador de los mismos. Ctense como ejemplos, Salmonella, Shigella, Escherichia, Vibrio cholerae, etc.
Actuando como potenciador del anterior efecto, en el agua tambin pueden
existir otros organismos no especficamente patgenos, pero que sin embargo
pueden provocar pequeas infecciones que discurren con mayor gravedad
cuando se trata de personas incluidas en grupos de riesgo (mayores, nios o enfermos). Este es el caso de organismos de los gneros Pseudomonas, Flavobacterium, Acinetobacter, Klebsiella y Serratia, bacterias que pueden ocasionar
infecciones cutneas, de las mucosas nasales, de los ojos, odos, etc., o la de
ms candente actualidad Legionella Pneumphila.
Las bacterias, en general los microorganismos patgenos, se transmiten
sobre todo por ingestin de agua que los contenga, asimismo, por contacto
con personas o animales infectados, o por exposicin a aerosoles ricos en estos patgenos. Otra cuestin a tener en cuenta y ya se indic ms arriba, son
las diferentes dosis de los distintos patgenos necesarias para provocar el
desarrollo de la enfermedad en un individuo sano. As pues, la ingestin de algunas bacterias de Salmonella typhi son suficientes para contagiar el tifus,
mientras millones de clulas de Salmonella se requieren para dar lugar a un
episodio de gastroenteritis. Llegado este punto parece adecuado pasar revista,
siquiera sea brevemente, a las principales enfermedades bacterianas, fngicas,
vricas y amebianas que puede inducir un agua, as como a sus agentes microbianos causales.
1) Clera
Esta enfermedad infecciosa contagiosa est producida por Vibrio cholerae,
bacteria aerobia gram-positiva, no esporulada, uniflagelar con aspecto de coma,
descubierta por KOCH en 1893. Provoca en el enfermo vmitos y diarreas, que
pueden acabar en caquexia, colapso y finalmente la muerte. No obstante, existen variedades de la enfermedad de curso lento menos graves y que remiten
ante un adecuado tratamiento. En este caso, los sntomas se parecen bastante a
los de cualquier gastroenteritis: ligera fiebre, dolor de cabeza, molestias gstricas y dolores abdominales.
El clera es endmico en zonas como la India, China, Pakistn, Tailandia, y
Amrica del Sur. En Europa y EE UU apenas tiene incidencia, si bien se estn
detectando nuevos focos en los paises del rea mediterrnea. El mecanismo de
actuacin del agente patgeno, tras su ingreso en el organismo pasa por su pro-
109
liferacin en el intestino delgado, donde produce una exotoxina hiperactiva que

causa una elevada secrecin de la mucosa intestinal y los consiguientes episodios diarricos en el enfermo. El Vibrio cholerae crece mal en medio cido, por
lo cual las personas afectadas de acidez de estmago resistiran mejor a la enfermedad. El tratamiento de aguas con cloro, ozono o dixido de cloro lo elimina totalmente.
2) Fiebre tifoidea
Provocada por Salmonella typhi, es una enfermedad tpicamente humana.
El germen patgeno fu descubierto por K. J. Eberth en 1880: la bacteria es un
bacilo en forma de bastoncillo recto de extremos redondeados, que no forma
esporas ni cpsulas y provisto de largos flagelos que lo dotan de elevada movilidad.
Las salmonellas producen endotoxinas de alto poder txico pudiendo resistir congeladas hasta 5 meses. En medios naturales pueden sobrevivir semanas y meses, tanto en aguas, como suelos, lodos y estircol. En cambio, su resistencia a la temperatura es mucho menor: a ms de 50 oC durante 30 minutos
se inactivan totalmente. Tambin son fcilmente destruidas por la luz solar, en
realidad por la componente UV del espectro de la luz blanca.
La Salmonella typhi es especialmente sensible al antibitico cloromicetina
y se destruye totalmente por cloracin del agua, o incluso con flor, bromo,
iodo y ozono.
El tifus es una enfermedad tpicamente ligada al medio urbano, presentando una alta tasa de infeccin por contacto entre personas, y ms reparando en el
hecho de que del orden del 10% de los infectados son portadores permanentes
de la enfermedad en alguna ocasin por Salmonellas.
El bacilo tfico entra en el organismo en aguas o alimentos contaminados,
se extiende rpidamente por el intestino delgado, desde donde accede a la
sangre que lo vehicula a su vez a la mayora de los rganos internos del individuo, riones, hgado, bazo, corazn y otros, lugares en los que se acumula en
forma de colonias rojizas. Una vez expulsado en la excreta humana, puede permanecer activo en los sanitarios y aseos no suficientemente desinfectados hasta dos semanas, con el evidente riesgo de contagio que esto presenta. Con su
paso a las aguas residuales se cierra su ciclo vital, recomenzando con la infeccin de nuevos individuos.
El tifus tiene un perodo de incubacin de 2-3 semanas, y otro activo de
4-5 das: durante este ltimo provoca fiebres altas, dolores de cabeza, vrtigos,
hemorragias nasales, diarreas y debilidad muscular general. En algunos casos
provoca complicaciones seas, hepticas e incluso cardacas.
Una cepa relacionada con la Salmonella typhi es la Salmonella paratyphi, causante de las fiebres paratifoideas, de semejante sintomatologa a las tficas.
110
3) Gastroenteritis
Son alteraciones intestinales caracterizadas por naseas, vmitos, diarreas,
dolores abdominales y de cabeza, y fiebres provocadas por organismos variados: Campylobacter sp. (familia Spirillaceae), varios tipos de Shigella, as
como otros tipos de salmonella, concretamente Salmonella typhimurium. Esta
ltima fue la responsable de la epidemia de Riverside (Califomia, EE UU) que
afect a 18.000 personas en 1965. Debe insistirse en que en muchas ocasiones,
bacterias no patgenas de por s pueden provocar enfermedades en recin nacidos a consecuencia del poco desarrollo de su sistema inmunolgico.
Todos estos grmenes productores de gastroenteritis son destruidos por los procesos de cloracin de aguas, ozonizacin y tratamiento con dixido de cloro, tambin pueden hallarse en carnes, pescados y alimentos en general, infectando desde
aqu a los potenciales consumidores de aqullos. En realidad, la va ms usual de
contagio suele ser la alimentaria, ms que la del consumo o bebida de agua.
4) Disentera
Enfermedad tambin caracterizada por la produccin de heces diarricas
frecuentes y abundantes. Puede venir provocada por bacterias o protozoos. La
disentera bacteriana es provocada por microorganismos del grupo Shigella, que
tambin provocan gastroenteritis (como se coment antes). En estos casos, la
enfermedad se caracteriza por fiebre, dolor abdominal y vmitos acompaados
de diarreas. El perodo de incubacin es de unas 48 horas. Dado que el patgeno no atraviesa las paredes intestinales, queda fijado en esta zona del organismo no causando, en general, mayores males al paciente.
Este tipo de disenteria es endmica de pases templados, y en lugares con
alta aglomeracin de individuos: cuarteles, crceles. Adems del agua, se puede transmitir por alimentos contaminados por insectos vectores (moscas) y
por contacto directo.
La amebiasis o disenteria amebiana puede estar causada por hasta 35 tipos
de protozoos, de los cuales los ms tpicos son Balantidium coli, Giardia lamblia o Lishmania donovam. Sin embargo, el protozoo ms caracterstico es Entamoeba histoltica aislado por Lambl en 1859, germen poco resistente a la cloracin. Los cauces de aguas naturales se infectan del parsito contenido en las
heces fecales de personas enfermas.
Entamoeba histoltica puede enquistarse, siendo bajo esta forma resistente
a cambios de temperatura y salinidad en el medio hdrico hospedador, as
como a una acidez moderada. Si el patgeno se ingiere en forma de quiste, este
puede atravesar las paredes intestinales, incrustndose en ellas o pasando a la
sangre, donde se multiplica rpida y eficazmente. Estos quistes generan abcesos
que descargan en el intestino ulcerndolo y pudiendo provocar hemorragias e
incluso peritonitis, con un desenlace fatal.
111
5) Legionelosis
Este nombre encuadra varias afecciones respiratorias humanas graves, provocadas por bacterias del gnero Legionellaceae. Se trata de bacilos neomorfos,
gram-negativos, no esporulados, aerobios obligados, mviles por flagelos (polares o laterales) y no fermentadores. Estas bacterias se hallan muy difundidas
en el suelo y, especialmente, en las aguas. En ellas, tanto aguas naturales libres
como aguas procedentes de su empleo en aparatos de aire acondicionado, pueden ser aisladas comnmente. Desde aqu pueden infectar al ser humano, radicndose en pulmones, lquido pleural y sangre.
La especie ms importante del gnero referido es la Legionella Pneumphila que presenta en su constitucin una alta tasa de cidos grasos de cadena ramificada. De Legionella Pneumphila se conocen seis serotipos antignicos, de
los que el serotipo 1 parece ser el ms comn y que provoca la legionelosis
propiamente dicha, que a su vez puede actuar bajo diferentes formas clnicas:
a) Enfermedad de los legionarios sndrome caracterizado por afeccin
respiratoria, malestar y cefaleas violentas, acompaado de tos seca, dolores torcicos y abdominales, y trastrornos gastrointestinales. El perodo de incubacin de la enfermedad vara de 2 a 10 das. Estos trastornos
presentaron mortalidades muy elevadas, del orden del 25%, sobre todo
en ancianos, enfermos sometidos a tratamientos inmunodepresores, y fumadores.
b) Pulmona de Broad Street (Michigan, EE UU).
c) Fiebre de Pontiac, con sntomas gripales, fiebre, cefalea, pero sin pulmonas ni incidencias de mortalidad. La bacteria causante de la enfermedad se aisl de los sistemas de aire acondicionado.
d) Epidemia del hospital St. Elizabeth (Washington, EE UU) cuya cepa
bacteriana origen tambin se aisl en el agua de condensacin de los
acondicionadores de aire.
e) Otros casos han sido estudiados especialmente en la zona Mediterrnea
espaola (extendindose ms recientemente al resto de la pennsula),
habindose encontrado una clara relacin entre la enfermedad y la presencia de Legionella pneumphila en las caeras de agua (sobre todo,
de agua caliente) asociadas a torres de refrigeracin de hoteles, gimnasios y residencias comunales.
Respecto a lo anterior, los numerosos casos de legionelosis detectados en
Espaa entre 1998 y 2000 (cuya tasa de aparicin tampoco ha descendido durante 2001 y 2002) que han provocado algunas decenas de muertes entre, fundamentalmente, poblaciones de riesgo (ancianos e inmunodeficientes) y en
diferentes puntos del pas, tanto en la zona levantina, como Catalua, y ciudades del interior, han dado lugar a que se promulgara el Real Decreto 909/2001
de 27 de julio de 2001 del Ministerio de Sanidad y Consumo, estableciendo cri-
112
terios higinico-sanitarios para prevencin y control de legionelosis en nuestro

pas, que se comentar en el Captulo 6 de este libro.
Finalmente, caracterstica negativa comn a estas bacterias, que las dota de
un alto poder patognico, es su alta resistencia a la desinfeccin con cloro y al
calentamiento del agua, incluso a 60 oC.
6) Toxicidad inducida por cianofceas
Varios gneros de cianofceas, como Microcystis, Anabaena, Oscillatoria, Nostoc y Nodularia entre otras, son txicas debido a la produccin de toxinas que afectan al hgado, al sistema neurotransmisor o destruyen las paredes
celulares de los enfermos afectados.
Las epidemias ligadas a blooms de cianofceas son del tipo de las gastroenteritis, vmitos, trastornos hepticos, y otros. En suma, las toxinas de las cianofceas son de las ms potentes conocidas. No obstante, la potabilizacin integral de un agua (oxidacin, decantacin y filtracin) suele, normalmente,
eliminarlas.
7) Infecciones producidas por hongos y levaduras
Las infecciones provocadas por los hongos acuticos no suelen ser tan
graves como las producidas por los otros microorganismos comentados hasta
ahora, con excepcin de las provocadas por los hongos de los gneros Aspergillus, que pueden ser especialmente graves en enfermos inmunodepresivos.
En ciertos casos, estos hongos son muy resistentes a la desinfeccin por cloro y a la filtracin a travs de arena, si bien se suelen eliminar de forma muy
efectiva mediante decantacin con el uso de reactivos qumicos (sales de aluminio o hierro, sobre todo).
8) lnfecciones vricas (ver a este particular las Tablas 2.4 y 2.5)
Hepatitis infecciosa
Inflamacin aguda del hgado que provoca malestar, fiebre naseas, vmitos e ictericia. Los trabajos de Voegt, Havens, McCallum y Neefe en los aos
40 demostraron la va de transmisin oral del virus as como su presencia en jugos intestinales y heces de enfermos.
En la epidemia de Nueva Delhi (India) en 1955-56 (50.000 casos) se demostr la relacin del episodio epidmico con el consumo de agua de bebida
clorada defectuosamente, proveniente de aguas brutas a potabilizar contaminadas por heces fecales de individuos enfermos.
113
Poliomielitis
Precisamente, los primeros virus detectados en aguas residuales fueron los
poliomielticos. La poliomielitis es una infeccin que afecta al sistema nervioso central, producida por un virus ARN neurotrpico pequeo, muy sensible a
las radiaciones UV y a los agentes oxidantes, que resiste, no obstante, a la cloracin y a la desecacin, pero que se inactiva a una temperatura de 55 oC
mantenida durante 30 minutos.
El virus invade el organismo desde las vas respiratorias o digestivas, accediendo al sistema nervioso, donde experimenta un perodo de incubacin de
una o dos semanas. La enfermedad incluye fiebre, faringitis ligera y cefaleas o
gastroenteritis, con estreimiento, naseas y vmitos. De no existir mejora al
cabo de 3 o 4 das, el enfermo experimenta dolor y rigidez en el cuello y espalda: si la poliomielitis es de carter paraltico, discurre con produccin de parlisis total o parcial del enfermo. El haber padecido la enfermedad inmuniza al
paciente.
Coxsakiasis
Los diferentes virus Coxsaky acarrean infecciones varias: gastrointestinales, de la pleura, herpangina, que es una infeccin contagiosa infantil manifestada por fiebre, dolor de cabeza y erupcin en la garganta; por ltimo, faringitis de carcter epidmico. Como aspecto a resear, algunos de los tipos
conocidos de estos virus presentan las ms altas tasas de resistencia a la cloracin del agua.
Echovirosis
Provocadas por virus citopatognicos entricos que se aislan de las heces
fecales tanto de personas sanas como de enfermos. Las enfermedades que provocan incluyen afecciones respiratorias, gastroenteritis y meningitis de distinta virulencia. Parecen mostrar una preferencia estacional en su desarrollo durante los meses de julio a octubre.
Adenovirosis
Los Adenovirus, aislados primero de las amgdalas humanas, son responsables de faringitis febril, conjuntivitis de las piscinas, catarros respiratorios
agudos y gastroenteritis vrica. Parece ser que la infecciosidad de estos virus es
ms alta en primavera e invierno. Son patgenos poco resistentes a la cloracin
del agua.
114
2.6. CONTROL MICROBIOLGICO DEL AGUA:

INDICADORES FECALES
Lo dicho en los apartados anteriores demuestra que la variedad de microorganismos de un agua es tan elevada que se hace prcticamente imposible el
verificar mediante anlisis rutinarios y rpidos la ausencia de toda esta potencial
flora microbiana de un agua de consumo para el ser humano. Por ello, se recurre a la investigacin de organismos normalmente presentes en las deyecciones
humanas y de animales, que de este modo actan de organismos indicadores de
una contaminacin fecal, lo que posibilita el asegurar la eficacia de la potabilizacin y depuracin de un agua. La presencia de estos microorganismos (que
no tienen por qu ser patgenos por s mismos) indicar muy fiablemente la
probable presencia de otros claramente patgenos.
El examen bacteriolgico es un medio til para detectar contaminaciones
fecales (potencialmente peligrosas) en un agua y garantizar o no la calidad de
un agua desde el punto de vista sanitario. Plantea los inconvenientes de indicar,
en realidad, una contaminacin en el tiempo y lugar de la toma de muestras solamente, por lo cual no es totalmente determinante. En este sentido, para aguas
de consumo distribuidas por redes en deficiente estado de conservacin, la
contaminacin bacteriolgica puede indicar defectos en la red de distribucin
ms que en el proceso anterior de potabilizacin misma del agua en la estacin
de tratamiento.
El empleo de organismos intestinales como indicadores de contaminacin
fecal est mundialmente admitido desde hace bastantes aos. En relacin al tipo
de microorganismos a investigar, deben cumplir un nmero mnimo de exigencias:
a) Presencia siempre de una elevada cantidad de ellos en el residuo fecal
humano (o en su caso, en residuos fecales de animales domsticos).
b) Facilidad en su deteccin utilizando mtodos analticos microbiolgicos
simples y rpidos.
c) Perodo de supervivencia de, al menos, el mismo que el de los organismos claramente patgenos.
Estos requerimientos son cumplidos por las bacterias entricas, y de ah su
aplicacin rutinaria, efectiva y universal a fin de chequear la inocuidad de un
agua en general, y de aguas de consumo pblico en particular.
En este sentido, indicadores tpicos de polucin fecal son los Coliformes totales, y especialmente fecales, as como los Estreptococos fecales, estos ltimos
que tambin pueden acceder al medio hdrico a travs de insectos o vegetales.
Adems, han de considerarse en cierta medida como indicadores fecales a los
Clostridium, si bien, dado que estos microorganismos anaerobios se acumulan
especialmente en los lodos y sedimentos de los cauces de agua, su utilidad debe
pasar por una toma de muestras cuidadosa que no altere el fondo del cauce de
115
agua muestreado. Finalmente, tambin cabe incluir si no como microorganismos indicadores fecales, s al menos por su posible incidencia en el uso del
agua por el ser humano a pseudomonas y estafilococos.
Abundando en este tema, en la actualidad y desde hace relativamente pocos
aos, la investigacin ms o menos rutinaria de virus entricos y colifagos es
otro indicador a tener en consideracin, especialmente si se tiene en cuenta que
la potencialidad patgena asociada a los virus puede ser mayor que la respectiva de las bacterias.
Para acabar este apartado, insstase en que la aceptacin de una serie de microorganismos indicadores de contaminacin fecal no exime en ningn caso la
investigacin de otros microorganismos probables. As, en situaciones epidmicas extremas, el criterio de deteccin de unos microorganismos habituales
puede y debe acomodarse en la prctica a lo que realmente requiera el momento. Esto supone el anlisis de unos parmetros microbiolgicos atpicos y acaso
no frecuentes, pero que pueden informar ms acertadamente acerca de las circunstancias concretas de una fuente de agua especfica en una situacin dada.
2.6.1. Enterobacterias
Las enfermedades entricas causadas por bacterias coliformes se transmiten
casi exclusivamente por contaminacin de origen fecal en aguas y alimentos, ya
que este tipo de microorganismos se encuentra radicado en el tracto intestinal
de mamferos y animales de sangre caliente. La transmisin va contaminacin
de los suministros de agua es la forma de infeccin porcentualmente ms importante, habiendo sido la causa de epidemias masivas, particularmente de
fiebre tifoidea y clera. De aqu la importancia de los anlisis rutinarios para
comprobacin de la inexistencia de este tipo de bacterias en aguas de bebida y
de consumo pblico, recogida y exigida en todas las legislaciones al respecto
(ver Captulo 5).
Sin embargo, es sumamente raro el poder aislar directamente bacterias entricas patgenas de aguas contaminadas, dada su exigua proporcin en aqullas,
si se hace excepcin de contaminaciones masivas y recientes por desechos fecales de individuos enfermos. No todas las bacterias englobadas bajo la denominacin genrica de coliformes son patgenos del hombre, pero si no se detectan en un anlisis de un agua de consumo pblico se garantizar que no hay
ningn tipo de organismo entrico, patgeno o no, ya que al ser mucho menos
resistentes que los coliformes en un medio acutico, su ausencia es un indicador
suficiente que avalara la ptima pureza bacteriolgica del agua.
El grupo entrico est compuesto por grupos de eubacterias gram-negativas
fotosintticas. Con clulas pequeas y forma bacilar, recta o curva, algunos
miembros son permanentemente inmviles, mientras otros, por contra, poseen
flagelos. Estas bacterias se distinguen del resto de las bacterias gram-negativas
por su propiedad de anaerobiosis facultativa. El representante clsico es Es-
116
cherichia coli, integrante habitual de la flora intestinal de los mamferos. Como

inciso a este tema, indquese que la reciente nueva normativa espaola para
aguas envasadas aprobada en octubre de 2002 as como el RD 140/2003 sobre
aguas de consumo establece la investigacin de esta bacteria en este tipo de
aguas.
Por otro lado, tanto en el suelo como en aguas se pueden detectar los gneros Enterobacter, Serratia y Proteus, siendo el gnero Erwinia un patgeno
tpico de plantas. Otros miembros importantes del grupo son las bacterias incluidas en el gnero Yersinia, as como varias bacterias acuticas que medran
en aguas dulces como Vibrio, Aeromonas, u otras con hbitat marino (p.e., Beneckea y Photobacterium).
Como pauta general, las enterobacterias son capaces de usar un considerable nmero de sustancias orgnicas como sustrato para su metabolismo celular:
cidos orgnicos, aminocidos y carbohidratos variados. En condiciones aerobias suelen emplear compuestos nitrogenados como sustrato oxidable, mientras
en medio anaerobio hacen lo propio con carbohidratos fermentables (monosacridos, disacridos y polialcoholes son fermentados por todas las bacterias del
grupo, mientras el uso de polisacridos se halla ms restringido).
Todas las bacterias entricas fermentan azcares mediante la ruta bioqumica de Embden-Meyerhof, lo que supone la produccin como sustancia intermedia de cido pirvico, [CH3-CO-COOH] mientras que los productos finales de la fermentacin varan de unos microorganismos a otros. Una segunda
ruta altemativa habitual de fermentacin entrica de azcares es la cido-mixta, que genera cidos lcticos, actico y succnico, y cido frmico y etanol (llevada a cabo por Escherichia, Salmonella, Shigella, Proteus, Yersinia y Vibrio). Por su parte, Enterobacter y Serratia (as como Erwinia y otras) realizan
su propia fermentacin butanodilica con formacin de 2,3 butanodiol.
La formacin de gas asociada a la fermentacin de azcares es tpica del genero de Escherichia frente a Salmonella y Shigella, las cules no la llevan a
cabo. Otra caracterstica general del grupo entrico es la de fermentacin de la
lactosa debido a que contienen el enzima -galactosidasa.
La mayor parte de los microorganismos entricos flagelados son oxidasa-positivos, siendo oxidasa-negativos el resto. Por otro lado, es comn a la mayora
del grupo entrico el usar glucgeno como sustancia orgnica de reserva celular,
si se exceptan microorganismos marinos de los gneros Beneckea y Photobacterium que forman poli-hidroxibutirato como material celular de reserva.
1) Clasificacin del grupo entrico
Se suelen agrupar en dos grandes grupos atendiendo a que posean flagelacin pertrica y formas inmviles relacionadas, o bien que posean flagelos polares. En el primer caso se han estructurado cuatro grupos, cada uno con uno o
varios gneros:
117
Grupo I: Escherichia, Salmonella, Shigella.

Grupo II: Enterobacter, Serratia, Erwinia.
Grupo III: Proteus.
Grupo IV: Yersinia.
Las bacterias entricas con flagelos polares, por su parte, responden a cuatro gneros: Aeromonas, Vibrio, Beneckea y Photobacterium. Finalmente, el
gnero Zymomonas est emparentado con el grupo entrico, si bien no se trata
strictu sensu de un integrante de este.
2) Escherichia, Salmonella, Shigella
Bacterias habitantes del tracto intestinal del hombre y otros animales de
sangre caliente, en la Tabla 2.6 puede observarse un resumen de las caractersticas utilizadas para diferenciacin de los principales gneros del grupo.
Escherichia coli y gneros relacionados (Arizona y Citrobacter) dan lugar
a infecciones en condiciones excepcionales, nicamente no siendo patgenos
habituales. En cambio, Salmonella y Shigella son patgenos productores de
gran cantidad de enfermedades entricas en el hombre y otros animales (ver
apartado 2.5). En todos los casos la penetracin es por va oral y el intestino
delgado se constituye en el lugar principal de localizacin de la infeccin,
que no obstante puede en ocasiones extenderse por otros tejidos causando un
mayor dao al organismo infectado.
Recurdese que ya se indic como el gnero Shigella provoca disentera hacilar,
y los gneros de Salmonella causan amplia variedad de enfermedades, las salmonelosis que atacan al hombre y otros mamferos y aves, as como las fiebres tifoideas y paratifoideas genuinamente humanas.
3) Enterobacter, Serratia y Erwinia
La bacteria prototipo del grupo es Enterobacter aerogenes, comn en suelo y aguas, y en alguna ocasin localizada en el tracto intestinal. Como caracterstica tpica, algunas cepas de este gnero estn capacitadas para efectuar la
fijacin de nitrgeno en condiciones anaerbicas, propiedad que las distingue
de las dems cepas entricas (ver la Tabla 2.6).
Serratia marcescens, otro integrante del grupo y frecuentemente hallado en
suelos y aguas, posee como caracterstica propia la de apenas fermentar lactosa, y la de producir muy poca o ninguna cantidad de gas en la fermentacin de
glucosa. Adems, muchas cepas de Serratia son capaces de producir un pigmento celular rojo, la prodigiosina (un derivado pirrlico).
Los representantes del gnero Erwinia constituyen un grupo heterogneo,
siendo habitualmente patgenos vegetales y apenas nocivos para el ser humano.
118
TABLA 2.6. Caractersticas diferenciadoras entre los gneros principales de bacterias

entricas del grupo I (a), y del grupo II (b).
Caracterstica (a)
Patogenicidad para el hombre
y animales
Motilidad
Produccin de gas por
fermentacin de glucosa
Fermentacin de lactosa
-galactosidasa
Uso de citrato como fuente de
carbono
Produccin de indol a partir de
triptfano
Escherichia
Salmonella
Shigella
Variable
Variable
Variable
(+)
(+)
()
(+)
(+)
(+)
(+)(*)
()
()
()
()
Variable
()
(+)
()
(+)
()
Variable
Escherichia
Salmonella
Shigella
()
Variable
()
(+)
(+)
(+)
(+)
(+)
(+)
()
()
()
()
()(*)
(+)
(+)
()
Variable
()
Variable
(+)
(+)(**)
Variable
()
(*) Excepto en Salmonella thyphosa.
Caracterstica (b)
Patogenicidad para el hombre
y animales
Motilidad
Produccin de gas por
fermentacin de glucosa
Fermentacin de lactosa
-galactosidasa
Licuacin de gelatina
Pigmentos celulares amarillos
Pigmentos celulares rojos
(*) Negativa casi siempre; (**) Positiva casi siempre.
La especie Erwinia amylovara provoca enfermedades necrticas en el peral y

plantas relacionadas, mientras Erwinia carotovora es capaz de destruir la pectina de los tejidos vegetales y Erwinia herbcola puede ser fitopatognica.
4) Yersinia
Suelen ser cepas patgenas de roedores. La especie Yersinia pestis (suficientemente conocida) provoca la peste bubnica, transmitida a travs de pulgas como insecto vector, desde los roedores al hombre. Los miembros de este
119
gnero llevan a cabo la fermentacin cido-mixta sin produccin de H2 ni

CO2, siendo productores de -galactosidasa. Aparte de Yersinia pestis (inmvil)
las dems especies pueden ser mviles.
5) Aeromonas, Vibrio, Photobacterium, Beneckea
Se trata de anaerobios facultativos con flagelos polares. El gnero Aeromonas incluye microorganismos que pueden realizar la fermentacin butanodilica de forma similar a la de Enterobacter, mientras otros llevan a cabo la
fermentacin cido-mixta sin produccin de gas, de manera parecida a la efectuada por Shigella. Aeromonas punctata y Aeromonas hydrophila estn ampliamente distribuidas en aguas dulces, siendo patgenas de ranas y peces.
Por su parte, Aeromonas shigelloides es agente causal de varios tipos de gastroenteritis tpicamente humanas.
El gnero Vibrio, caracterizado por la curvatura de sus clulas, tiene como
exponente tpico a Vibrio cholerae o comma un patgeno transmitido por va
hdrica y productor del clera (ver apartado anterior).
Beneckea y Photobacterium, muy abundantes en ambientes marinos, tambin lo son en el tracto intestinal y superficie del cuerpo de animales marinos.
La Beneckea parahemolytica suele producir gastroenteritis humana, de elevada incidencia en aquellos lugares donde se consume pescado crudo (por ejemplo, Japn). Respecto a Photobacterium, todas las especies de este gnero son
bioluminiscentes, emitiendo luz verdeazulada ( = 490 nm) en ambientes suficientemente aireados. La emisin de luz est mediada por el enzima denominado luciferasa que capacita a estas bacterias para utilizar como sustratos alimentarios mononucletido de flavina, O2 y un aldehdo saturado de cadena
larga.
La bioluminiscencia de Photobacterium es aplicada en mtodos rutinarios
de anlisis de toxicidad de aguas y efluentes (tambin residuos slidos y lodos)
conocidos como los ensayos de fotoluminiscencia (ver Captulo 6). Tambin
ha de comentarse que las bacterias luminosas suelen ser hospedadas por animales marinos (cefalpodos y peces) viviendo en perfecta simbiosis con ellos y
agrupndose en unos rganos luminiscentes con forma de saco de que disponen
estos organismos marinos.
6) Zymomonas
Con flagelacin polar, son bacilos gram-negativos que aparecen en restos
vegetales en fermentacin, tratndose de anaerobios facultativos. Slo pueden
fermentar glucosa, fructosa y sacarosa, produciendo etanol y CO2. La conversin de glucosa en piruvato tiene lugar por la ruta de Entner-Doudoroff, y no
por la ruta habitual en las dems bacterias entricas de Embden-Meyerhof).
120
2.6.2. Estreptococos
El gnero Streptococcus es uno de los gneros representativos de las bacterias del cido lctico. En concreto, se trata de anaerobios facultativos incapaces de realizar un metabolismo respiratorio, que crecen fcilmente sobre la
superficie de medios slidos expuestos al aire, pero que requieren para su ciclo
vital de complejos factores de crecimiento integrados por varias vitaminas y
aminocidos.
Las bacterias lcticas suelen ser muy tolerantes a los cidos, a consecuencia
de su modo de produccin de energa. Esta circunstancia permite su enriquecimiento en medios azucarados que progresivamente se acidifican por incremento de la concentracin de cido lctico, as como el subsiguiente uso industrial de las bacterias del cido lctico en la produccin de alimentos como
yogures, queso, vinos, cervezas, etc.
Adems, las bacterias de este gnero pueden vivir en el tracto intestinal del
hombre y otros animales, en la nasofaringe y la vagina: de ah su potencial uso
como indicadores fecales bajo la denominacin no taxonmica de estreptococos fecales.
El gnero Streptococcus, cuyas especies tpicas son S. faecalis, S. faeciun,
S. aviun, S. bovis, S. equinus y S. gallinarum, dan reaccin positiva con los antisueros para el grupo D de Lancefield, aunque algunas variedades (Streptococcus avium) pueden reaccionar en ocasiones con antisueros frente al grupo Q
de Lancefield mientras otras subespecies de S. faecalis tienen capacidad para licuar la gelatina y hemolizar los hemates.
En el orden prctico, y referidos a aguas, el orden de mortalidad de organismos indicadores fecales tpicos es de Coliformes totales, Coliformes fecales,
Estreptococos y Clostridium. De este modo, si un agua no tiene Coliformes y s
Estreptococos, suele inferirse que se trata de una contaminacin antigua o lejana. Adems, los Estreptococos son menos resistentes que los Coliformes fecales a un ambiente hostil, muriendo rpidamente en aguas moderadamente salinas. Finalmente, los Clostridium son los ms resistentes del grupo por su
capacidad de enquistamiento.
Para algunos autores existe una relacin entre el valor del cociente Coliformes fecalesl/Estreptococos fecales para determinar aproximadamente la
procedencia de la contaminacin fecal en un agua: cocientes superiores a 4 indicaran contaminacin de carcter humano, mientras cocientes inferiores a 1
parecan sugerir contaminaciones de fuente no humana. No obstante, recientemente se ha sugerido que la anterior suposicin puede no ser cierta siempre,
puesto que los ndices de supervivencia de las distintas especies de Streptococcus difieren drsticamente.
Por otro lado, s parece comprobarse estadsticamente una correlacin positiva entre la tasa de gastroenteritis bacterianas detectadas en zonas de baos
de aguas dulces y saladas y la cantidad de Enterococos fecales integrantes de
la tasa total de Estreptococos fecales de estas aguas. Los Enterococos, que a
121
diferencia del resto de su grupo son capaces de desarrollarse en cloruro sdico

al 6,5%, a pH=9,6, tanto a l0 oC como a 45 oC de temperatura de incubacin,
pueden, por lo tanto, servir como indicador bacteriano de la calidad de agua de
baos.
2.6.3. Clostridium
Los Clostridios (descubiertos por Pasteur) pueden en algunas de sus variedades llevar a cabo una fermentacin de azcares con formacin de cido butrico. Asimismo, son los principales agentes de la descomposicin anaerbica
de las protenas. En concreto, los Clostridios sulfitoreductores (de obligada investigacin en la RTS de 1990) son bacilos gram-positivos, anaerobios estrictos, capaces de formar esporas y dotados de actividad sulfito reductora. Se
trata de microorganismos patgenos, habitantes del suelo, con poco o ningn
poder invasor; las enfermedades que provocan vienen propicidas por la produccin de exotoxinas altamente txicas.
El botulismo (causado por Clostridium botulinum) y otros tipos de intoxicaciones alimentarlas (causadas por Clostridium perfringens de obligada investigacin segn el RD 140/2003 de aguas de consumo) resultan de la ingestin de alimentos contaminados por estas bacterias, que generan despus las
exotoxinas antes comentadas. Otras enfermedades tpicas provocadas por Clostridios, son el ttanos (Clostridium tetanii) y la gangrena gaseosa. A este respecto, algunas de estas toxinas son potentes inhibidores de la funcin nerviosa.
Otras (gangrena gaseosa) son enzimas destructoras de tejidos: ctense las lecitinasas, hemolisinas y varias proteasas.
Desde el punto de vista del agua, los Clostridios suelen estar presentes en
las heces fecales, siempre en nmero apreciablemente menor que los correspondientes a coliformes o estreptococos fecales. Las esporas de estas bacterias
pueden resistir en el agua mayor tiempo que los organismos coliformes, siendo
adems ms resistentes a la desinfeccin que aqullos (la filtracin suele ser,
sin embargo, un medio eficaz para su eliminacin). De aqu la utilidad de su deteccin como sistema de alerta antes posibles defectos de un tratamiento de potabilizacin.
2.6.4. Pseudomonas Aeruginosa
El grupo de Pseudomonas y Xanthomonas se incluye dentro del grupo general de microoorganismos quimiohetertrofos aerbicos gram-negativos. Se
trata de bacilos flagelados, conocindose actualmente unas 30 especies distintas de este grupo. En concreto, pseudomonas aeruginosa (organismo oxidasa
positivo, que no forma esporas ni se encapsula) produce un pigmento azul caracterstico denominado piocianina.
122
Pseudomonas aeruginosa es, adems, integrante habitual de la microflora

del suelo y del agua de zonas tropicales, fundamentalmente, presentando una
temperatura ptima de desarrollo en torno a 42 oC, y constituyndose como un
patgeno oportunista que normalmente no est presente en su hospedador,
pero que puede provocar infecciones en individuos con defensas debilitadas
como nios, ancianos, enfermos de malaria, y en general, personas inmunodeficientes.
Se suelen detectar pseudomonas aeruginosas en infecciones de las vas
urinarias y por extensin en desechos orgnicos humanos, y en pstulas cutneas. Su presencia en aguas suele estar asociada a la de coliformes, si bien no
necesariamente. Adems, su presencia en aguas de consumo domstico puede
estar ligada al uso de ciertos materiales no metlicos, que favorecen su crecimiento en el interior de las conducciones de agua potable.
El anlisis de pseudomonas aeruginosa en aguas puede informar sobre
procesos de degradacin de la calidad del agua distribuida al usuario. Por otro
lado, su seguimiento en aguas usadas para preparacin de comidas infantiles,
productos farmaceticos, aguas de hospitales y aguas embotelladas es muy
importante.
2.6.5. Estafilococos
El gnero Staphylococcus incluye a bacterias gram-positivas, anaerobias facultativas y que fermentan azcares con formacin de cido lctico, como
uno de los productos principales. Se diferencian de las bacterias del cido lctico en que pueden realizar metabolismo respiratorio y en que sus requerimientos nutricionales son menos exigentes.
Son miembros tpicos de la microflora habitual de la piel y algunos de
ellos, patgenos potenciales con capacidad para provocar intoxicaciones alimentarias. Por lo anterior, son organismos de rutinaria y necesaria investigacin
en aguas de piscinas, exigencia contemplada por la vigente normativa en tal
materia de la Comunidad Autnoma Andaluza (ver Captulo 5).
3
Regulacin de sustancias qumicas
en medios acuticos
3.1. INTRODUCCIN
En los dos captulos anteriores se ha pasado revista con cierta profundidad
a las dinmicas fisicoqumica y microbiolgica de los medios acuticos, con referencia a la evolucin de las distintas especies qumicas y microorganismos tpicos de las aguas, as como a los ciclos bioqumicos en los que se incluyen, o
en realidad, a los que dan lugar.
Parece adecuado pues finalizar la primera parte de este libro, dedicada a Fisicoqumica y Microbiologa de los medios acuticos, precisamente con un captulo sobre cmo se regulan las diferentes especies qumicas (mayoritarias y
minoritarias) existentes en los medios acuticos, es decir, con una aproximacin
al por qu en un agua encontramos una sustancia concreta y en una concentracin definida.
Se intentar presentar una visin, sin duda breve y muy condensada, de los
principales mecanismos fisicoqumicos que rigen la distribucin de compuestos
qumicos en las aguas naturales, e incluso en las contaminadas, haciendo una
introduccin a los fenmenos de disolucin y precipitacin, complejacin, adsorcin, y procesos fotoqumicos, como los de ms inters en la regulacin de
especies qumicas en los medios acuticos. El autor entiende que las reacciones
cido-base y redox son lo suficientemente conocidas como para no tener que
ser tratadas aqu. El captulo finalizar con una serie de apartados especficos
relativos a la regulacin de especies qumicas en los principales medios acuticos existentes en nuestro planeta: ros, lagos y ocanos.
123
124
3.2. DISOLUCIN Y PRECIPITACIN DE ESPECIES

QUMICAS EN AGUAS
3.2.1. Disolucin de gases en aguas
Todos los gases recogidos en este punto, ya se comentaron en los respectivos apartados del Captulo 1, no obstante conviene puntualizar algunas cuestiones al respecto.
Dixido de carbono
El proceso de disolucin de CO2 en un agua para formar cido carbnico es
crucial para determinar y explicar el contenido en bicarbonatos y en general de
la alcalinidad de los medios acuticos y de su pH. En este sentido, indquese
que por alcalinidad vamos a entender en la prctica, y haciendo una simplificacin, al conjunto de aniones mayoritarios de un agua: bicarbonatos-carbonatos, cloruros, sulfatos y nitratos. Por extensin, muchos de los solutos que
pueden ingresar en un agua natural son tambin o voltiles o gases, estando presentes en la atmsfera, desde la que pasan a los medios acuticos.
La Tabla 3.1 presenta una revisin sobre las presiones parciales y las constantes de equilibrio de una serie de gases de inters en aguas, parmetros que
regirn el intercambio gaseoso atmsfera-agua. En el caso del CO2, ya coTABLA 3.1. Presiones parciales y constantes de la ley de Henry para los
principales gases de inters en intercambio atmsfera-aguas.
Gas
P, en atm
Log (KH/M atm1)
N2 (nitrgeno)
O2 (oxgeno)
CO2 (dixido de carbono)
CH4 (metano)
H2 (hidrgeno)
N2O (xido de dinitrgeno)
CO (monxido de carbono)
O3 (ozono)
SO2 (dixido de azufre)
NO2 (dixido de nitrgeno)
NH3 (amonaco)
NO (xido de nitrgeno)
H2S (cido sulfihdrico)
0,78
0,21
3,5 104
1,7 106
6 107
3 107
1 5 107
1 9 108
0,1 2 109
1 5 109
0,1 5 109
1 5 1010
<2 1010
3,18
2,90
1,46
2,89
3,10
3,10
3,02
2,03
+0,09
2,00
+1,76
2,72
0,99
REGULACIN DE SUSTANCIAS QUMICAS EN MEDIOS ACUTICOS
125
mentado con anterioridad, conviene recordar que la concentracin actual de

CO2 en la atmsfera es de 364 ppm, pero que se est incrementando paulatinamente a consecuencia de la quema de combustibles fsiles, en concreto,
desde unos 280 ppm en el siglo XVIII hasta la actual, con una tasa media de incremento de 1,5 ppm por ao desde 1958. Queda por demostrar si esta situacin podra alterar a largo plazo el equilibrio carbnico en los medios acuticos
del planeta.
cido sulfihdrico
Recurdese que el sulfuro se forma en medios acuticos mediante reduccin
de sulfatos en ambientes pobres o carentes de oxgeno. El efecto de su prdida
o ganancia en un agua influir sobre alcalinidad y pH, puesto que su escape hacia la atmsfera puede que no afecte a la alcalinidad del agua, mientras que s
supondra un ligero aumento del pH de aqulla al reducirse la concentracin total de sulfuro en el sistema acuoso.
Amonaco y dixido de azufre
Dado que el NH3 es una base fuerte, la prdida de esta especie hacia la atmsfera comportar un descenso en la alcalinidad y el pH del sistema. Asimismo, la mayor solubilidad del amonaco en el agua frente a las correspondientes del CO2 y/o H2S, posibilitan una menor tasa de escape de este gas
desde el agua que lo contenga hacia la atmsfera con relacin a los otros dos
gases.
El caso del SO2 es diferente, habida cuenta de su origen claramente antropognico, estando especialmente implicado en la qumica de una serie de
sistemas acuosos particulares: las aguas atmosfricas, aguas de lluvia y
aguas de neblinas y rocos. En este sentido, las aguas de neblinas y rocos
proceden de la condensacin del vapor de agua sobre las finas partculas en
suspensin que existen en el aire. Estas partculas pueden englobar adems
importantes contaminantes ambientales como metales traza, compuestos orgnicos, as como compuestos formados por reaccin entre xidos de azufre
o de nitrgeno y el propio amonaco en un medio acuoso, caso de sulfato y
nitrato amnico.
Una consideracin a tener muy en cuenta en estos sistemas de aguas de neblina y roco es que cuando se incrementa la concentracin de amonio, es decir,
su presin parcial en la atmsfera, y consiguientemente el pH, tambin lo har
la concentracin de NH4+, con lo cual aumentar paralelamente a su vez la de
SO2. Esta circunstancia es crucial, ya que la posterior oxidacin de estos xidos
de azufre generara cido sulfrico, uno de los principales componentes de la
lluvia cida.
126
3.2.2. Disolucin de rocas y minerales

La mayora de las especies qumicas de los medios acuticos provienen de
la disolucin de rocas y minerales de la corteza terrestre por el agua mediante:
a) lluvias, b) ros o arroyos, c) erosin por oleaje, d) glaciares, e) neblinas y rocos. De ah la importancia que en la fisicoqumica de un sistema acutico deben tener los fenmenos de disolucin de slidos y la precipitacin de estos una
vez disueltos.
Debido a lo anterior, el ciclo hidrolgico provoca una erosin en los continentes del orden de 0,06 mm/ao, o lo que es lo mismo, aproximadamente 0,5
g/l al ao de rocas continentales son transportadas por los ros desde los continentes al mar. De este total, del orden de 0,4 g/l son slidos en suspensin no
disueltos en el agua, mientras los restantes 0,1 g/l son slidos disueltos. Adems, tanto materiales en suspensin como disueltos contienen sustancias inorgnicas y materiales orgnicos, estos ltimos mineralizados en su momento a
travs de los ciclos bioqumicos que ya comentamos en el Captulo 2.
En resumen, los fenmenos de disolucin-precipitacin de slidos implican
cambios de fase, con un continuo intercambio desde especie disuelta en agua,
hacia especie precipitada en el sedimento o especie en suspensin en los cauces
de acuticos.
Se dan grandes diferencias con respecto a las condiciones fisicoqumicas en
las que se produce la disolucin de rocas y minerales continentales y la precipitacin de especies en los sedimentos ocenicos, de acuerdo con la amplia variedad de sistemas fisicoqumicos acuosos que existen en nuestro planeta. As,
el agua de lluvia con una fuerza inica muy baja, que atraviesa un suelo con
una presin parcial de CO2 relativamente alta (hasta 0,1 atm frente a la habitual
de 102,5 atm) debido a la actividad microbiana, tendr un poder corrosivo sin
duda importante. En el otro extremo, un agua marina con un contenido salino
elevado y consiguientemente una elevada fuerza inica se encuentra en equilibrio prcticamente con la atmsfera, lo que supone una presin parcial de
CO2 de 103,5 atm. Se puede deducir la notable diferencia entre ambos sistemas.
Adems, los fenmenos de precipitacin o disolucin inducidos va biolgica
son ms relevantes en los ocanos que en las aguas continentales.
De cualquier forma la alcalinidad media de un agua ocenica, que se mantiene razonablemente constante en el tiempo, dado que el tiempo medio de residencia del agua en el mar es del orden de 3.000 aos, es de unos 0,0024 eq/l
(144 mg/l como HCO3) mientras la del agua fluvial se halla sobre 9 104 eq/l
(54 mg/l). Para comprender este extremo habr de investigarse sobre los fenmenos de precipitacin y disolucin de sales en agua, partiendo del conocimiento de la composicin de las rocas que estn en contacto con el agua.
Las rocas se clasifican en tres categoras: gneas, sedimentarias y metamrficas. Las primeras provienen directamente del material magmtico que
subyace en la corteza terrestre. Estas rocas se meteorizan dando lugar a las
rocas sedimentarias que constituyen el 80% de la litosfera continental. Las
127
rocas metamrficas, por su parte, provienen de cambios de presin o temperatura que soportan las dos anteriores.
Las rocas gneas se dividen en dos grandes grupos, las negras o basaltos de
carcter bsico, y las grises o granticas de carcter cido, ambas con una muy
vasta diversidad en funcin de cristalizacin, contenido en diferentes metales, etc.
Las rocas sedimentarias comprenden arenas, arcillas (que constituyen la
mitad de todo el grupo), limos y evaporitas, que son rocas que se depositan mediante fenmenos de evaporacin a partir de los depsitos salinos procedentes
de las aguas marinas o salobres.
La composicin de las rocas gneas est formada casi en un 90% por O, Si,
Al y Fe, mientras que los cuatro cationes mayoritarios en las aguas (es decir,
Ca, Mg, Na y K) apenas suponen un 10-11% en su contenido. Esta composicin se mantiene aproximadamente constante para las rocas sedimentarias,
que adems contienen CO2 (50 mg/g), H2O (40 mg/g) y HCl (30 mg/g).
No obstante lo dicho, el contenido mineralgico de ambos tipos de rocas s
es muy diferente: mientras los silicatos y alminosilicatos (feldespatos) predominan en las rocas gneas, los carbonatos y silicatos pobres en slice (arcillas) son los ms frecuentes en las rocas sedimentarias.
La mayor parte de las rocas son poco solubles, incrementndose la dificultad de disolucin a medida que aumenta la cristalinidad del sistema; as ocurre
con los xidos de aluminio e hierro cuyas concentraciones en agua, as como
las de slice, son exiguas. Por otro lado, la meteorizacin de las rocas conduce
a la emigracin de los cuatro cationes mayoritarios hacia las aguas, la proporcin de los cules desciende drsticamente en las rocas en proceso de meteorizacin frente al aluminio y al silicio. Este proceso tambin lleva asociado el enriquecimiento en metales del agua va disolucin de carbonatos, sulfatos,
sulfuros y cloruros, sobre todo. De esta forma, el proceso de disolucin viene
afectado por la propia composicin del agua de disolucin y por las impurezas,
muy frecuentes, que los minerales puedan tener respecto al mineral puro.
Para terminar este apartado y dado que el tratamiento matemtico de los
equilibrios concretos de disolucin y precipitacin de especies especficas as
como de estos procesos globales no est dentro de los objetivos de este libro
(consltese a tal fin el Captulo 7, Bibliografa) indquese que cualquier sistema
acutico natural contiene una amplsima serie de especies qumicas de comportamiento fisicoqumico muy complejo, de los cuales los ms afectados por
procesos de precipitacin y disolucin son xidos e hidrxidos metlicos, carbonatos, sulfuros y fosfatos, especialmente.
3.3. FORMACIN DE COMPLEJOS
3.3.1. Los complejos en los medios acuticos
La existencia de complejos en aguas naturales es relevante puesto que,
por ejemplo, la toxicidad de una gran parte de elementos traza para los micro-
128
organismos planctnicos (fito- y zoo-plancton) viene determinada por su concentracin como ion metlico libre, que puede estar, y de hecho est, muy influida por la posibilidad de formacin de complejos. Si se quieren comprender
las interacciones de los microorganismos acuticos con su entorno, es necesario conocer la distribucin de especies para estos elementos traza, fundamentalmente Fe, Mn, Zn, Co, Ni, Cu y Cd.
Los complejos qumicos presentes en aguas naturales pueden clasificarse en
tres grupos: pares inicos (para los constituyentes mayoritarios), complejos
inorgnicos y complejos orgnicos, estos ltimos especialmente de elementos
traza.
Con respecto a los complejos de los componentes mayoritarios de un agua,
son los formados entre los metales Na+, Ca2+, Mg2+ y K+ y los ligandos Cl,
SO42 y HCO3/CO32. En aguas dulces, las concentraciones totales de iones y ligandos oscilan entre 105 y 103 M, mientras que en aguas marinas varan ms
ampliamente: entre 103 y 0,5 M.
En todo caso, los complejos tienen poca importancia en agua dulce para la
especiacin de los constituyentes principales. El caso ms significativo es el
sulfato, que est unido en un 10% al Ca y al Mg. Por contra, la asociacin inica en agua marina es ms alta: el 60% del SO42 y el 34% del HCO3/CO32 se
encuentran complejados con metales y el 10% del Ca y el Mg forman habitualmente complejos. Adems, los complejos clorurados como NaCl, KCl,
MgCl+ y CaCl+ pueden representar en algunos casos como en el del Ca, hasta el
50% de la concentracin total del ion.
3.3.2. Iones en disolucin y complejacin
Un ion en disolucin no est libre sino rodeado de molculas de agua,
esto es, hidratado. Las molculas de agua que rodean al ion se disponen en capas o esferas de hidratacin, de las que podemos distinguir grosso modo las siguientes:
a) Esfera primaria de hidratacin, con molculas de agua qumicamente
unidas al ion, formando verdaderos enlaces. Por ejemplo, para los iones
litio y frrico la primera esfera de hidratacin correspondera a las especies Li(H2O)4+ y Fe(H2O)63+.
b) Esfera secundaria de hidratacin, en la que las molculas de agua rodean al ion y a su primera esfera de hidratacin, ordenndose debido al
campo elctrico generado por el ion que interacciona con los dipolos del
agua.
c) Regin de transicin, que separa al ion hidratado del seno de la disolucin y en la cual la ordenacin de las molculas de agua es menor que
en la esfera secundaria de hidratacin.
129
Resumiendo, un ion metlico en disolucin se encuentra como un acuocomplejo, considerando al agua como un ligando unido al ion central y siendo
toda reaccin de complejacin una reaccin de intercambio de ligandos. Los ligandos que pueden reemplazar al agua para unirse al ion central son especies
qumicas que poseen pares de electrones sin compartir, p.e., aniones simples
como haluros (F, Cl, Br, I), aniones inorgnicos ms complejos (NO3, CO32,
CN, PO43, etc.), molculas inorgnicas (NH3, CO) as como una amplia gama
de molculas orgnicas con grupos funcionales conteniendo tomos de O, N o
S (R COO, ROH, RNH2, RSH, ...). Incluso el ion H+ puede tratarse como
metal y el OH como ligando, con lo que las reacciones cido-base seran
tambin reacciones de complejacin.
La unin entre metal y ligando puede ser de naturaleza covalente, electrosttica o ambas. Cuando es bsicamente electrosttica y los reactivos retienen agua de hidratacin entre ellos, nos encontramos ante un par inico: esto
ocurre en aguas con salinidad elevada (fuerza inica alta). Si la unin es fundamentalmente covalente, hablaremos de complejacin o coordinacin, siempre y cuando por cada ion central haya ms de un ligando, salvo para el ion H+
considerado como metal.
El ndice de coordinacin es el nmero total de ligandos que pueden estar
directamente asociados al ion central. La mayora de los iones metlicos de inters en aguas naturales tienen ndices de coordinacin 6 (complejos octadricos) excepto para Li+, Cr6+ y Cu+, que tienen ndice de coordinacin 4 (complejos tetradricos). Adems, un ion metlico puede tener ms de un ndice de
coordinacin: as, los iones Fe3+, Co2+ y Ni2+ presentan ndices 6 y 4, mientras
que el resto de los metales que interesan en aguas suelen presentar ndice 6.
Existen, por otro lado, ligandos llamados monodentados (que ocupan una
posicin dada en la esfera de coordinacin de un catin dado), y ligandos polidentados que requieren ms de un sitio de coordinacin debido a que tienen
ms de un grupo funcional. Adems, los ligandos polidentados que ocupan dos
o ms posiciones de coordinacin en el mismo ion de forma simultnea, cerrando as uno o ms anillos, se denominan quelatantes (siendo el tipo mayoritario de ligandos polidentados) y su reaccin de complejacin asociada,
quelatacin. Finalmente, existen los complejos polinucleares (muy raros en
aguas) en los que hay ms de un ion metlico unidos por puentes de ligandos,
que pueden ser mono o polidentados. La Figura 3.1 recoge algunos ejemplos
de complejos tpicos de un medio acutico (natural o sinttico).
Estequiomtricamente, cualquier equilibrio de complejacin se calcula suponiendo que hay una formacin escalonada de los complejos. Supongamos un
ion metlico M en presencia de un ligando monodentado L. El sistema
puede describirse por las ecuaciones siguientes:
M + L = ML
; K1 =
[ML ]
[M][L]
(3.1)
130
[ML 2 ]
[ML][L]
................................................................
[ML n ]
ML n1 + L = ML n ; K n =
[ML n1 ][L]
ML + L = ML 2
; K2 =
(3.2)
(3.3)
Esto es, hay n equilibrios, donde n es el ndice de coordinacin mximo

de M para el ligando L. Las constantes Kn se denominan constantes de
formacin o estabilidad escalonada, pudiendo obtenerse adems las constantes
de formacin o estabilidad totales n mediante el producto de las anteriores, de
forma que n = K1K2 ... Kn.
Caso de que el ligando se encuentre en forma protonada, en la formacin
del complejo intervendra el ion H+ y las reacciones y las constantes de formacin en este caso seran:
M + iHL = ML i + iH +
; Ki =
[ML i ][H + ]
[ML i ][H + ]i
; i =
[ML i1 ][HL]
[M][HL]i
(3.4)
La serie de constantes de formacin escalonada implica que, tericamente,

puedan existir todos los complejos de la serie ML, ..., MLi, dependiendo
sus proporciones de los valores relativos de las constantes Ki y de las conPar inico
+
OH2
H2H
OH2
NH2
H2CH2H
Fe
H2H
NH2CH2
Fe
NH2
H2CH2H
OH2
NH2CH2
OH2
Ligandos monodentados
Ligando bidentado
R
C
Cl
Pd
Pd
Cu
Cu
Cl
Puente de ligando monodentado
Puente de ligando bidentado
FIGURA 3.1. Estructuras de algunos tipos de complejos tpicos en medios acuosos.
131
centraciones totales de M y L. En general, al adicionar un ligando a una

disolucin de ion metlico se forma inicialmente ML; al continuar agregando L, la concentracin de ML disminuye y la de ML2 aumenta; y as sucesivamente hasta que se forma el complejo MLi, con exclusin del resto,
siempre que la concentracin de ligando sea suficientemente alta (esto se debe
a factores estadsticos, impedimentos estricos o espaciales y, para ligandos cargados, a factores culmbicos o de carga electrosttica).
Las interacciones metal-ligando y, consiguientemente, los valores de Ki
o i permiten la prediccin de las distintas especies qumicas en que se encuentran los metales en un determinado sistema natural de composicin conocida, esto es, permiten establecer la especiacin de los metales. Como informacin complementaria, la Tabla 3.2 recopila la mayora de iones metlicos y
ligandos, tanto inorgnicos como orgnicos, presentes en aguas.
TABLA 3.2. Especies qumicas presentes en aguas e implicadas en procesos de complejacin.
Iones
metlicos
Ligandos
inorgnicos (1)
Ligandos orgnicos
H+
Na+, K+
Ca2+, Mg2+
Sr2+, Ba2+
Cr3+, Al3+
Fe3+, Fe2+
Mn2+
Co2+, Ni2+
Cu2+
Zn2+
Pb2+, Cd2+
Hg2+
Ag+
OH
CO32
SO42
Cl
Br
F
NH3
SiO32
S2
S2O32
PO43
P2O74
P3O105
CN
Etilndiamina
cido nitroactico
cido etiln diamino tetractico
cido ciclohexiln diamino tetractico
cido indo imino actico
Picolinato
Cistena
Glicina
Glutamato
Acetato
Glicolato
Citrato
Malonato
Salicilato
Ftalato
(1) Los ligandos inorgnicos, en orden decreciente de abundancia.
3.3.3. Complejos inorgnicos de metales traza

Como aproximacin didctica al tema, supngase la especiacin de los
elementos traza de las aguas naturales elemento a elemento independiente-
132
mente del resto de los constituyentes. Sea, por ejemplo, un metal traza divalente, M2+. La mayora de los reactivos inorgnicos que pueden formar
complejos con este metal (NH3, F, Br-, CN, PO43) se encuentran normalmente en un agua natural en concentraciones muy bajas y pueden despreciarse; slo unos pocos ligandos con concentraciones significativas formarn complejos de cierta entidad (OH, HS, HCO3, Cl, CO32, S2, SO42).
Escribamos las reacciones de complejacin de M2+ con dos ligandos A y B:
M2+ + mA = MAm
(3.5)
M2+ + nB = MBn
(3.6)
con constantes de estabilidad totales m y n, respectivamente. Los ligandos A y B pueden o no estar cargados, lo cual no se considera con el fin de
simplificar el tratamiento del sistema. Si se estima que no hay complejos polinucleares, la concentracin total molar para M es simplemente la suma de las
concentraciones de las especies posibles, M2+, MAm y MBn:
[M2+]T = [M2+] (1 + m [MAm]m + n [MBn]n)
(3.7)
La evaluacin de cada uno de los trminos entre parntesis permite calcular

la especiacin del metal, que a su vez depende exclusivamente de las concentraciones de los ligandos, las cules son normalmente muy superiores a las de
los elementos traza que complejan, por lo que su evaluacin es independiente
de la naturaleza y concentracin del metal. Si los ligandos tienen propiedades
dbiles cido-base, habr que tenerlas en cuenta y las concentraciones de las
especies sern funcin del pH; as, la concentracin de carbonato depende del
pH a travs de las constantes de acidez del cido carbnico. De estas constantes puede obtenerse el grado de disociacin a cada pH, y de aqu la concentracin de carbonato, que sera cT donde cT es la concentracin total
de carbonato. As podra operarse para cualquier ligando considerado.
Como ejemplo prctico, sea la especiacin del Cu2+ en agua dulce y agua
marina, ambas a pH = 8,1. Realizando el clculo matemtico, que aqu se obvia, y considerando la presencia de los complejantes tpicos en aguas (OH,
HCO3, Cl, y SO42) en sus concentraciones habituales, se llega a la conclusin
de que el porcentaje de ion libre es de un 2,7% en agua dulce y del 6,4% en
agua marina. Adems, en agua dulce el complejo mayoritario con un 86% sera
el de carbonato, mientras en agua marina tambin lo sera, pero slo con un
68% sobre el total. Asimismo, en agua marina apareceran los complejos clorurados y sulfatados con un 5% sobre el total, complejos inexistentes en agua
dulce. En ambos casos los complejos mayoritarios, carbonatos e hidrxidos, exhibiran una proporcin que variara mucho en funcin del pH.
Los hidroxicomplejos se pueden considerar originados por la disociacin
cida de los acuocomplejos (o iones hidratados) y son los ms importantes para
133
la mayora de los metales en aguas naturales, ya que muchos forman polmeros,

como por ejemplo los de la serie Fen(OH)n2n+, que son en realidad complejos polinucleares que representan un paso intermedio para la precipitacin del hierro
como oxihidrxido.
Finalmente, en aguas aireadas, aparte de los hidroxicomplejos, otros complejos mayoritarios son los carbonatados en medios bsicos, y los complejos
clorurados de Cd, Ag y Hg, en presencia de altas concentraciones de Cl. En
aguas anxicas, son importantes los complejos de bisulfuro (HS), tiosulfato
(S2O32) y polisulfuro (Sn2) formados por muchos metales.
3.3.4. Complejos orgnicos de metales traza
La concentracin de materia orgnica disuelta en aguas naturales se halla
comprendida, en general, entre 1 y 100 mg/l. Las aguas de escorrentas y la lluvia presentan los valores ms bajos, del orden o incluso menor a 1 mg/l, las
aguas de ros y lagos se encuentran entre 2 y 10 mg/l, y las de los pantanos y
marismas alrededor de 10 a 50 mg/l.
La materia orgnica para las aguas ocenicas vara desde 1 mg/l en aguas
profundas, hasta ms 10 mg/l en aguas superficiales altamente productivas.
Adems, tambin vara la composicin porcentual del tipo de materia orgnica
concreta como se aprecia en la Tabla 3.3.
Dentro del grupo de no identificados (fraccin mayoritaria en cualquier
agua) se engloban los cidos hmicos y flvicos, harto conocidos en el campo
del tratamiento del agua por su potencial de generacin de subproductos con incidencia sanitaria va cloracin u ozonizacin de un agua natural. Los primeros
(de alto peso molecular) corresponden a una fraccin de materia orgnica di-
TABLA 3.3. Composicin media de la materia orgnica disuelta en aguas

ocenicas.
Compuestos
Clorofilas
Fenoles
Urea
Hidrocarburos
cidos grasos
Aminocidos
cidos nuclicos
Monosacridos
Otros compuestos
No identificados
Agua superficial
Aguas profundas
0,05
0,2
0,7
1,0
1,5
2,1
3,4
10,1
1,1
79,1
Trazas
<0,2
0,4
2,2
0,9
9,7
0,8
85,8
134
suelta de alrededor del 10% del total, mientras que los segundos (de ms bajo
peso molecular) representan sobre el 40% del total.
Hay una diferencia esencial entre la fraccin hmica y el resto de la materia orgnica disuelta: mientras que las molculas pequeas y reactivas como
azcares, aminocidos, urea o fenoles suministran energa o nitrgeno a los microorganismos acuticos y se degradan rpidamente, mantenindose su concentracin constante en la columna de agua por la produccin de los propios
microorganismos, los compuestos hmicos son muy resistentes a la oxidacin
y se eliminan en parte por la incorporacin a los sedimentos, ms que por la degradacin qumica o biolgica de los mismos.
La extensin de la complejacin de los metales traza puede ser muy variable: as el Cu2+ se encuentra ligado en ms del 99% en aguas ocenicas y costeras, mientras que en las mismas condiciones el Pb2+ se encuentra complejado
slo en un 50-60%, y finalmente el Cd2+ se encuentra prcticamente en su totalidad como ion libre. La principal dificultad para predecir la especiacin de
metales traza estriba en la falta de informacin sobre los agentes complejantes
naturales; en el caso de complejantes de origen antropognico (procedentes de
fuentes de contaminacin) el problema tiene ms fcil solucin. En ausencia
de esta informacin, se pueden obtener predicciones bastante aproximadas
mediante clculos aplicados a sistemas modelo.
En cualquier caso, la fraccin identificable de materia orgnica disuelta
marina no contribuye casi nada a la complejacin de metales. Ni siquiera los
aminocidos se encuentran presentes en concentracin suficiente en aguas naturales como para afectar a la especiacin de los metales traza. As pues, nos referiremos a tres categoras de ligandos orgnicos acuticos importantes: agentes
fuertemente complejantes, como AEDT o NTA procedentes de contaminacin
antropognica, ligandos producidos por el plancton y sustancias hmicas.
1.
Complejos con ligandos de origen antropognico
Los sistemas ms estudiados son los correspondientes a ligandos artificiales

fuertes como AEDT y NTA. El primero se usa desde hace tiempo en un amplio
rango de actividades industriales, farmacuticas y agrcolas, lo que unido a su
limitada biodegradacin hace que se encuentre en aguas subterrneas, efluentes
de aguas residuales, aguas dulces, incluidas las de bebida, y aguas de estuarios.
Es tambin responsable en gran medida de la acumulacin de elementos radiactivos, ya que se usa en la descontaminacin de residuos nucleares. Por su
parte, el NTA est ampliamente utilizado desde hace unos veinte aos como
sustituyente de los compuestos de fsforo de los detergentes a fin de limitar el
efecto eutrofizante sobre los cauces de aguas naturales de los primeros.
Como ejemplo, considrese un agua marina tpica en la que se encuentran
los iones Ca2+ y Mg2+, en concentraciones significativas (0,01 y 0,05 M, respectivamente) y su posibilidad de formar complejos estables con AEDT (Y, en
135
adelante) de constantes de formacin dadas CaY y MgY, para CaY2 y

MgY2, respectivamente. Adems, considrese una concentracin tpica de cobre en aguas marinas superficiales del orden de 3 109 M, y cuya constante de
formacin del complejo CuY2 es CuY.
Con respecto a la concentracin de AEDT, en los pases industrializados la
concentracin de esta especie en aguas residuales urbanas es del orden de
1 107 a 5 107 M, debido bsicamente a su uso en productos de limpieza. Un
lmite superior de 1 107 M en aguas costeras superficiales parece un valor razonable. Podemos adems considerar la formacin de las especies HY3 y
H2Y2 tambin como proceso complejante paralelo, con las constantes Y1
y Y2, respectivamente, y una fuerza inica I = 0,5 M.
Aplicando el procedimiento matemtico correspondiente (que no se va a
resear aqu) con la consideracin de todos los equilibrios de complejacin antes
comentados, as como el equilibrio cido-base en que est involucrado el complejante, se podra llegar a la conclusin de que el cobre se encuentra prcticamente en su totalidad, en un 98,7% como complejo CuY2. El mismo clculo realizado para otro ion con menos afinidad por el AEDT, como el Cd2+, que se
encuentra en concentraciones parecidas al Cu2+ en aguas marinas, indicara que el
complejo CdY2 representa slo el 12% del total de especies cdmicas disueltas.
Los agentes complejantes dbiles, como los aminocidos a sus concentraciones naturales, no afectan a la especiacin de los metales. Si la afinidad y
concentracin del ligando fuesen menores, por ejemplo en un factor 10, incluso el cobre, que es uno de los metales traza ms reactivos, se encontrara presente como especie inorgnica casi en su totalidad. Para que la complejacin
orgnica afecte a la especiacin de un metal es necesario que la afinidad del ligando sea muy alta, o bien que se encuentre ste en alta concentracin.
Por otro lado, la complejacin por ligandos orgnicos se da en mayor medida
en agua dulce que en aguas marinas, debido a que en estas ltimas las concentraciones de Ca2+ y Mg2+ son mucho mayores, especialmente en valor relativo, que
en las aguas dulces. En este caso, dado que [Cu]T << [Y]T << [Ca]T, prcticamente
el 100% del AEDT se encuentra como complejo de Ca2+ (y de Mg2+).
Este es un resultado aplicable a muchos ligandos orgnicos y afecta a la especiacin de todos los metales. En agua dulce hay una concentracin significativa de AEDT (o NTA) no ligada a calcio o magnesio. En algunos casos, la
especiacin del ligando depende de sus propiedades cido-base, equilibrios que
habra que incluir en todo el tratamiento matemtico aplicado. As, para AEDT
a pH = 4 las especies H3Y y H2Y2 son mayoritarias y los complejos de calcio
y magnesio resultan poco importantes.
2. Complejos con agentes de procedencia biolgica
Casi todos los microorganismos acuticos producen metabolitos que pasan
a su medio ambiente vital, entre los cules se incluyen una gran variedad de
136
compuestos cuya afinidad por los metales va desde los aminocidos (que son
complejantes dbiles) hasta agentes quelatantes fuertes. No obstante, a menos
que alguno de estos compuestos presente una afinidad especfica por un metal,
en general la especiacin de los metales en aguas continentales no se afecta por
ellos. En todo caso, los microorganismos acuticos sintetizan dos familias de
agentes complejantes fuertes: ligandos de transporte, con los que absorben metales traza, y ligandos destoxificadores, con los que se defienden del envenenamiento por dichos metales.
La naturaleza de los ligandos de transporte fitoplanctnicos y bacterianos es
poco conocida. Normalmente estn unidos a la membrana celular y presentan
una elevada afinidad y especificidad por los metales que transportan. En el caso
del hierro, hay dos tipos de ligandos transportadores (tambin denominados siderforos) activos: catecoles e hidroxamatos (ver Figura 3.2) los cules son
producidos por muchas bacterias terrestres, bacterias marinas hetertrofas,
cianofceas, hongos y fitoplancton marino dinoflagelado. Son sustancias generadas bajo condiciones de crecimiento limitado (situaciones de estrs ecolgico) y se emiten al medio acutico en donde reaccionan con el hierro, formando
complejos que penetran de nuevo en el organismo a travs de un proceso de
transporte activo que implica protenas de membrana.
Los siderforos tienen una enorme afinidad por el ion Fe3+, con lo que
cuando su concentracin en el agua es menor que la del hierro, el ligando se encuentra totalmente unido al metal, recuperndose totalmente en el interior de la
clula. Estos ligandos tambin complejan fcilmente a otros metales como el
cobre. Si el siderforo se encuentra en exceso con respecto al hierro, pasa a
complejar al cobre, produciendo as un efecto destoxificador, situacin que sin
embargo no es la habitual en aguas naturales.
COOH
R
C
NH
O C
C
C
Fe3+
Fe3+
NO
SH
HN
C
R
HOOCC
NH
n
FIGURA 3.2. Ligandos biognicos fuertes importantes. De izquierda a derecha,

catecoles e hidroxamatos (ligandos de transporte) y fitoquelatinas (ligandos
destoxificadores; n puede variar de 2 a 11).
137
La segunda gran familia de agentes complejantes fuertes sintetizados por

bacterias, plantas y animales en respuesta a la toxicidad de los metales, son polipptidos ricos en cistena e incluyen dos tipos principales: fitoquelatinas de las
plantas y metalotioprotenas de los animales. Las fitoquelatinas son polipptidos pequeos (ver Figura 3.2) producidos por todas las plantas va enzimtica.
Las metalotioprotenas (ricas en azufre) son protenas de bajo peso molecular
(del orden de 6.500 ) sin aminocidos aromticos y con elevados contenidos
en cistena. Son capaces de complejar varios tomos metlicos por molcula y
son abundantes en todo el reino animal. Ambos tipos de ligandos son muy solubles y pasan al medio acutico tras la muerte celular, convirtindose as en
una fuente de complejantes metlicos inespecficos. As, su efecto sobre la especiacin de los metales es parecido al producido por el AEDT, NTA y otros
compuestos orgnicos abiticos.
En el orden prctico, en un agua existen muchos ligandos y muchos iones
metlicos en concentraciones variables, no un solo ligando y un metal. Determinar la extensin de la competencia entre metales por el mismo ligando, y entre ligandos por el mismo metal, es una tarea casi imposible sin la ayuda de los
ordenadores. Los resultados de los clculos con ordenador llevan a establecer
dos reglas generales:
Los cationes mayoritarios (Ca2+, Mg2+) as como el ion H+, no compiten realmente con los metales traza por los ligandos fuertes, sino
que simplemente disminuyen la afinidad aparente por el metal.
Los metales traza no compiten con el resto de cationes mayoritarios cuando los ligandos estn muy en exceso respecto a los metales. Aunque sta es la situacin ms habitual en medios naturales,
no lo es en aguas residuales industriales, que presentan comportamientos bastante distintos, con altos contenidos en metales contaminantes.
3. Complejos con sustancias hmicas
Una fraccin importante de la materia orgnica disuelta en aguas naturales
es la de los compuestos hmicos, polmeros de composicin variable y que contienen grupos funcionales simples como alcohol, carboxilo y fenol. Su estructura y conformacin tridimensional no est an totalmente definida y presentan
propiedades qumicas diferentes segn se trate de aguas ocenicas libres, aguas
costeras o aguas continentales dulces.
En mar abierto la materia orgnica est producida in situ, siendo casi totalmente autctona, y los compuestos hmicos all encontrados se forman por
condensacin, polimerizacin y oxidacin parcial de molculas ms pequeas
como triglicridos, azcares o aminocidos, con lo que presentan poco carcter
aromtico (Figura 3.3).
138
R
COOCHR
R
COOCH
R
COOCH2
OH
COO
COO
R
O
OH
OH
COO
FIGURA 3.3. Arriba, posible triglicrido poliinsaturado precursor del cido hmico
marino que se muestra en la parte inferior.
Por contra, en las proximidades de la costa la materia orgnica disuelta

proviene mayoritariamente de fuentes extraas al medio, como la descomposicin de plantas superiores, tratndose por tanto en una gran proporcin
de ligninas de carcter muy aromtico, con lo que los cidos hmicos resultantes retienen gran parte de la aromaticidad. As pues, aunque los grupos alcohol (OH) y carboxilo (COOH) son comunes a todos los humatos, los
grupos fenol se encuentran predominantemente en los cidos hmicos de
aguas dulces o de aguas costeras (cidos hmicos terrestres) como se muestra en la Figura 3.4.
Por otra parte, los precursores monomricos primarios de las ligninas (alcoholes cumarnico, coniferlico y sinaplico) se incorporan a los tejidos estructurales de las plantas por reacciones de polimerizacin para formarlas. Estas ligninas, posteriormente, se degradan a travs de procesos biolgicos en los
que intervienen bacterias y hongos dando lugar a fragmentos aromticos y
poliinsaturados, que contienen grupos fenol y carboxilo, y que se convierten en
molculas flvicas y hmicas por recondensacin, dando lugar a sustancias que
contienen varios anillos, aromticos y no aromticos, y grupos OH, COOH y
fenol.
De cualquier forma, esta secuencia simple no da una idea exacta de la
complejidad de las propiedades coordinativas de las sustancias hmicas pues
varan de forma continua con las condiciones experimentales. Esto se debe en
primer lugar, a que tienen un rango continuo de afinidades por los metales,
como resultado de las pequeas diferencias de propiedades qumicas y estricas
de los sitios de coordinacin. En segundo lugar, los cambios conformacionales
debidos a las interacciones electrostticas entre grupos funcionales pueden
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH3O
CH3O
OCH3
OH
OH
OH
HOOC
O
O
O
139
COOH
OH
O
OH
COOH
OH
FIGURA 3.4. Posible estructura de un cido hmico terrestre: a (alcohol -cumarnico),

B (alcohol coniferlico) y C (alcohol sinaplico) son los precursores monomricos de la
lignina (en la parte inferior de la figura).
hacer que las propiedades de coordinacin de la molcula dependan de la fuerza inica de la disolucin; adems, estas interacciones pueden afectar en gran
medida la afinidad de un grupo dado por un metal, modificando la constante
efectiva de complejacin.
Usando modelos de manera adecuada podemos conocer las suficientes
propiedades fisicoqumicas de los humatos como para poder realizar predicciones. Esto se lleva a cabo bsicamente por dos caminos: utilizando mezclas
de ligandos, de modo que las propiedades coordinativas varan de forma casi
continua o, lo que es ms adecuado, se describen los humatos a partir de la superposicin de las propiedades de unos pocos ligandos bien elegidos.
En modelos ms refinados se tiene en cuenta el efecto de polielectrolito de
los humatos, esto es, el hecho de que estos compuestos se suelen encontrar
como polianiones, por lo que las fuerzas electrostticas de atraccin con los
140
iones se aaden a la estabilidad de los complejos. Este efecto se modifica con el

pH y la fuerza inica del medio. Matemticamente, este efecto se traduce en la
modificacin de la constante de equilibrio en un factor Pn donde n es la
carga del catin y P un parmetro relacionado con el potencial qumico medio en la superficie del electrolito que, a su vez, depende del tamao de la molcula, por lo que un modelo de humato debe contar con el tamao molecular.
Por ejemplo, una mezcla de grupos acetato, malonato y catecol distribuidos
en molculas de 8 y 15 (con pesos moleculares aproximados de 750 y 5.000
g/mol, respectivamente) puede funcionar razonablemente bien como modelo de
un humato. Para completar el modelo hay que conocer las constantes de disociacin y de formacin de complejos entre el catin metlico a especiar y cada
uno de los grupos qumicos considerados. Los valores de estas constantes se van
recalculando en varias etapas a travs de los valores de P para cada molcula
de polielectrolito. Usando un modelo de este tipo con concentraciones del orden
de las que hay en sistemas acuticos naturales, y continuando con el ejemplo de
la especiacin del cobre en agua dulce, se puede llegar a la conclusin de que el
99% del cobre est ligado a los humatos y la concentracin del ion Cu2+ libre
disminuye en ms de tres rdenes de magnitud respecto al caso puramente
inorgnico, quedando slo alrededor de un 0,01 o/oo de esta especie.
Las anteriores conclusiones son vlidas cuando el contenido del agua en humatos es relativamente grande, la fuerza inica es baja y el pH alto; pero aunque la concentracin fuese un orden de magnitud menor o el pH suficientemente bajo como para que las constantes aparentes de complejacin
disminuyan en la misma medida, los compuestos hmicos siguen controlando
la especiacin de metales con elevado inters en aguas como Cu2+, Cd2+, Ni2+,
Zn2+ y Mn2+.
3.4. FENMENOS DE ADSORCIN
El 80% del material transportado por los ros y descargado en los ocanos
son partculas en suspensin, siendo el resto especies disueltas. Incluso la atmsfera contiene interfases slido-agua-gas. De ah la importancia que debe
prestarse a los procesos fisicoqumicos superficiales en los que la adsorcin que
determina la distribucin de las sustancias entre la fase acuosa y la partcula
material, es fundamental.
Los slidos presentes en un medio acutico pueden tratarse como polmeros
orgnicos e inorgnicos con grupos funcionales reactivos como OH, SH,
SS, COOH, etc., en su superficie, los cules dan lugar a una variedad de interacciones por formacin de complejos superficiales diversos. La adsorcin
afecta a la carga superficial de las partculas en suspensin y coloides, influyendo sobre su agregacin y transporte. Adems, las velocidades de procesos
como la disolucin de la fase mineral (de suma importancia en la meteorizacin
de rocas, formacin de suelos y sedimentos y corrosin de metales) y la preci-
141
pitacin e intercambio inico, dependen de la reactividad de las superficies y de

sus estructuras superficiales a niveles atmicos o moleculares. Estas estructuras
se alteran, adems, por la adsorcin de sustancias sobre ellas.
El tratamiento matemtico de los fenmenos de adsorcin da lugar a la conocida ecuacin de Gibbs,
i =
RT ln a i T, P
(3.8)
representando i la concentracin superficial de la especie i y ai su actividad. Esta ecuacin relaciona la extensin de la adsorcin en una interfase
con el cambio en la tensin superficial. Cualitativamente, la ecuacin predice
que una sustancia que reduce la tensin superficial se adsorber en la superficie
(interfase). Los electrolitos de un agua tienen una ligera tendencia a aumentar la
tensin superficial, pero la mayora de las molculas orgnicas, especialmente
los surfactantes y detergentes, la disminuyen siendo susceptibles, pues, de experimentar fenmenos de adsorcin.
3.4.1. Isotermas de adsorcin
El fenmeno adsortivo se describe en trminos de isotermas que muestran
la relacin entre la actividad (en la prctica la concentracin) en la disolucin
de la especie que se adsorbe o adsorbato y la cantidad adsorbida de aqulla, a
una temperatura constante. Se supone que cada sitio de adsorcin S en la superficie del slido se ocupa con una sola molcula de adsorbato A proveniente de la disolucin, implicando el proceso una estequiometra 1:1 de las
sustancias adsorbidas SA. Aplicando la constante de equilibrio correspondiente a este proceso y operando matemticamente, se puede obtener la denominada isoterma de Langmuir,
= K ads [A]
1
(3.9)
donde = [SA]/[S]T, siendo [SA] concentracin de especie adsorbida, y [S]T

concentracin total de adsorbente. Esta ecuacin no tiene en cuenta que las molculas de adsorbato pueden interaccionar lateralmente. Esta circunstancia s es
tenida en cuenta por la isoterma de Frumkin,
exp (2a ) = K ads [A]

1
(3.10)
142
donde exp (-2a) da cuenta de las interacciones laterales, de forma que si

aqullas no existen, volvemos a la situacin de Langmuir.
Finalmente, en la prctica, en los sistemas acuosos es ms conveniente
representar empricamente los datos de adsorcin en una representacin
de log frente a log[A] lo que da lugar a la denominada isoterma de
Freundlich:
= m [A]a
(3.11)
puesto que los slidos existentes tienen propiedades superficiales heterogneas.

En la Figura 3.5 se muestra una comparacin entre las isotermas de Langmuir
y Freundlich. Obsrvese que esta ltima vara drsticamente en funcin del valor del exponente a.
3.4.2. Adsorcin sobre partculas acuticas
En aguas naturales, las partculas en suspensin son slidos inorgnicos y
materia orgnica (viva o muerta) en proporciones muy variables. Los slidos
inorgnicos constituyen la mayor parte de la materia suspendida transportada
por los ros y consisten principalmente en alumino-silicatos procedentes de la
erosin fsica y meteorizacin de las rocas continentales. La mayor parte de
la masa depositada en los suelos ocenicos proviene de la precipitacin in situ
de otros slidos inorgnicos como xidos, oxihidrxidos y carbonatos (FeOx,
MnOx, CaCO3 e incluso SiO2), aunque slo una parte de esta masa se acumula
en los sedimentos profundos debido a su redisolucin parcial.
Lan
gm
uir
ch a
ndli
Fre
u
log
>1
max
lich
a<
nd
u
Fre
log CA
FIGURA 3.5. Comparacin entre las isotermas ms usadas en sistemas acuosos:

Langmuir y Freundlinch.
143
En la zona euftica de lagos y ocanos el 90% de la masa de las partculas

en suspensin proviene de organismos como bacterias, microalgas y zooplancton; de esta materia, el 75% consiste en restos muertos y fragmentos. En
las profundidades ocenicas los slidos en suspensin son fundamentalmente
inorgnicos, estando la materia orgnica originada por bacterias, cianofceas y
zooplancton.
Por otra parte, las concentraciones de las partculas en suspensin son muy
variables, variando desde 0,01 mg/l en aguas profundas ocenicas, hasta 50 g/l
en ros y estuarios turbios (desembocadura del Amazonas, p.e). Las aguas superficiales presentan concentraciones tpicas de unos pocos mg/l, mientras que
los lagos eutrficos pueden contener hasta algunos cientos de mg/l. Adems, el
rango de tamaos de las partculas acuticas es tambin muy amplio, desde
1 m (o menos) para xidos coloidales y sustancias hmicas, hasta 10 mm
para zooplancton grande o agregados fecales, siendo las partculas ms activas
desde el punto de vista adsortivo a medida que su tamao es ms pequeo.
1) Adsorcin de metales y ligandos sobre superficies de xidos
Se ha observado experimentalmente que los xidos y oxihidrxidos metlicos adsorben tanto a metales como a ligandos desde las disoluciones acuosas.
Si se representa como SOH a los grupos superficiales del xido u oxihidrxido, la Figura 3.6 recoge un resumen de las especies que pueden ser adsorbidas
sobre los anteriores.
Sin entrar en consideraciones matemticas, se podra demostrar que la
fraccin de un metal adsorbido aumenta fuertemente en un cierto rango de
pH, dependiendo del metal concreto y de la especie adsorbente. Cuando se
mantiene constante el pH la fraccin de metal adsorbido aumenta con la
cantidad de sitios de adsorcin. En resumen, podemos establecer de forma comn algunas caractersticas de la adsorcin de metales sobre xidos y oxihidrxidos:
a) La adsorcin de un metal aumenta mucho con el pH.
b) El pH al que la adsorcin de metal comienza a aumentar rpidamente se
desplaza hacia valores ms bajos a medida que hay menos metal en disolucin.
c) La adsorcin del metal es efectiva incluso a valores de pH por debajo
del pKa de los grupos cidos superficiales.
Si consideramos ahora la adsorcin de un ligando (especie qumica no
metlica) sobre un xido-oxihidrxido, podra obtenerse que, en general, hay
una disminucin de la adsorcin al aumentar el pH. Esto es debido a la competencia entre las propiedades cido-base del ligando que se adsorbe y de la superficie adsorbente.
144
Especies cido-base:
H
SO
SO +
SOH
H
Coordinacin de metales:
2+
SOPb
SOPbOH
SO
Pb
SO
SO
Pb
Coordinacin de ligandos:
O
OH
SOPOH
SOPOH
SO
OH
SO
SO
SOPO
O
SO
O
P
O
Complejos ternarios:
SOPbL
SLPb
Pares inicos:
H
SO
Na+
Cl
SO +
H
FIGURA 3.6. Especies posibles de coordinacin entre solutos y la superficie de un

xido. Como metal de ejemplo se ha tomado el plomo.
Como conclusin, una de las caractersticas ms importantes de la adsorcin de materia orgnica en slidos es que, incluso a valores de pH relativamente altos, concentraciones de unos pocos miligramos por litro son suficientes para saturar la superficie inorgnica disponible (tambin en concentraciones
de unos pocos miligramos por litro de suelo en suspensin). Adems, mientras
que slo una fraccin de la materia orgnica encontrada en los sistemas acu-
145
ticos puede adsorberse sobre los slidos en suspensin, la superficie del slido
puede estar completamente recubierta de materia orgnica y, por lo tanto, estos
agregados presentan las propiedades caractersticas de la materia orgnica que
los recubre.
2) Adsorcin sobre carbonatos y sulfuros
La qumica superficial de los xidos inorgnicos ya se coment que est dominada por los grupos hidroxilo (OH). En el caso de minerales como carbonatos y sulfuros, sin embargo, los ligandos superficiales son diferentes, y sus
propiedades cido-base y coordinativas pueden ser importantes en la determinacin de las propiedades superficiales.
Normalmente, los metales se adsorben sobre los carbonatos coordinndose
con el ligando carbonato; esta adsorcin no es del tipo Langmuir, sino que se
aproxima normalmente a una reaccin de precipitacin/disolucin slida. Los
carbonatos de las arenas calcreas de los acuferos pueden ser responsables de
adsorciones significativas de metales en estos sedimentos. Sin embargo, la
adsorcin de metales traza sobre carbonato clcico en la columna de agua parece insignificante y las partculas de CaCO3 no contribuyen al flujo de metales
traza hacia los sedimentos.
En el caso de los sulfuros, tanto la hidrlisis del metal como la protonacin
del grupo sulfhidrilo (HS) superficial contribuyen a las propiedades qumicas
de la superficie; adems, habra que considerar la alta inestabilidad del sulfuro
que tiende a oxidarse con rapidez.
Por ltimo, los metales traza pueden incorporarse a los minerales de sulfuro por adsorcin, precipitacin o intercambio del metal (si el correspondiente
sulfuro formado es menos soluble). Los escasos estudios existentes sobre estos
minerales indican que la adsorcin se encuentra dominada por los grupos hidroxilo superficiales, ms que por los grupos sulfhidrilo. Las interacciones
superficiales de metales con minerales de sulfuro tienen una marcada influencia sobre el transporte y el destino final de metales en entornos anxicos o pobres de oxgeno.
3) Adsorcin sobre sustancias orgnicas
Las superficies orgnicas tambin contribuyen a los fenmenos de adsorcin de metales y especies qumicas en general, bien en forma de partculas orgnicas propiamente dichas o bien, como se dijo ms arriba, como recubrimientos de partculas inorgnicas del tipo de xidos y arcillas.
En el caso de las partculas orgnicas, la coordinacin de los metales por
parte de los ligandos superficiales como grupos carboxilo (COOH), fenoles
(C6H5OH) o sulfhidrilo es conceptualmente similar a los procesos equivalen-
146
tes en disolucin, con la diferencia de las fuertes interacciones electrostticas

que en estos casos existen.
Para los recubrimientos orgnicos de partculas inorgnicas la situacin
es diferente. En este caso se pueden dar cuatro tipos de reacciones superficiales:
a)
b)
c)
d)
Adsorcin de metal: S + M = SM.

Adsorcin de ligando: S + L = SL.
Coordinacin de ligando con el metal adsorbido: SM + L = SML.
Complejacin del metal con el ligando adsorbido: SL + M = SLM.
Adems, el metal y el ligando pueden reaccionar en disolucin a travs de

las reacciones de complejacin usuales. Evidentemente, para estas cinco reacciones se formarn diferentes especies de distinta estequiometra en funcin de
los equilibrios dominantes.
La adsorcin neta de metales sobre superficies inorgnicas puede aumentarse por la presencia de compuestos orgnicos naturales que pueden ligar
el metal a la superficie formando complejos ternarios como el del apartado
(d). Por el contrario, puede decrecer debido a la competencia por el metal entre la superficie adsorbente y el ligando disuelto, o incluso puede resultar inalterada. Como ejemplo prctico, la adsorcin de cobre sobre oxihidrxido de
hierro amorfo no se afecta por la presencia de sulfato o salicilato, se encuentra impedida por el cido picolnico y aumenta por la presencia de glutamato. Esto se debe a varios motivos: por una parte, la concentracin habitual
de cobre es bastante menor que la de ligando, por lo que no afecta a la especiacin de los ligandos. Adems, aunque sulfato, salicilato y picolinato se adsorben en gran extensin a bajos valores de pH, no hay posibilidad de formacin de complejos ternarios del tipo SLM, debido a que los grupos cidos
de estas molculas se encuentran unidos a los grupos hidroxilo radicados en la
superficie. Finalmente, el glutamato s permite la formacin de estos complejos y, por tanto, aumenta la extensin de la adsorcin del cobre a bajo pH.
A valores de pH ms altos, a los que el glutamato experimenta desorcin, su
afinidad por el cobre no es suficiente para competir con la superficie del
oxihidrxido.
El efecto de la materia orgnica natural es ms difcil de tratar puesto que
el nmero y clase de funciones disponibles para complejar el metal es muy
variado. Como ejemplo, a valores bajos de pH la presencia de materia orgnica natural recubriendo slidos inorgnicos aumenta drsticamente la adsorcin de metales (Cu, Mn, Fe) mientras que sta disminuye al aumentar el
pH. Estos hechos se explican suponiendo por una parte la formacin de
complejos ternarios tipo SLM a bajos valores de pH, en los cuales la materia
orgnica se encuentra adsorbida en gran extensin, y por otra, mediante la
complejacin de los metales con el ligando desorbido, a valores de pH ms
altos.
147
3.4.3. El efecto hidrofbico

La adsorcin de una molcula de soluto orgnico sobre la superficie de un
slido puede implicar los siguientes pasos:
Eliminacin de la molcula de soluto de la disolucin.
Eliminacin del disolvente de la superficie slida.
Unin del soluto a la superficie del slido.
La energa neta de la interaccin de la superficie con el adsorbato puede originar fuerzas qumicas de corto alcance, como enlaces covalentes, enlaces hidrofbicos, enlaces de hidrgeno o efectos de orientacin (estricos), y fuerzas
de largo alcance como las fuerzas de atraccin electrostticas o de Van der Waals.
Las sustancias hidrofbicas que son poco solubles en agua tienden a adsorberse en las superficies slidas. Los dipolos y grandes iones orgnicos se acumulan preferencialmente en la interfase slido-agua, bsicamente porque sus partes hidrocarbonadas tienen baja afinidad por la fase acuosa. Los iones simples
inorgnicos (como Na+, Ca2+, Cl, etc.), incluso si son atrados por la superficie
de un coloide, pueden permanecer en disolucin porque se encuentran fuertemente hidratados.
Estas consideraciones explican la regla cualitativa de que los adsorbentes
polares adsorben preferencialmente los componentes ms polares de disoluciones no polares, mientras que las superficies no polares adsorben preferentemente los componentes menos polares de una disolucin polar. Una consecuencia adicional del efecto hidrofbico es la regla de Traube: la tendencia de
disoluciones acuosas a adsorber sustancias orgnicas crece sistemticamente
con el peso molecular en una serie homloga de solutos.
Las sustancias hidrofbicas, como los hidrocarburos, son solubles en muchos disolventes no polares y poco solubles en agua; as, estas sustancias tienden a reducir su contacto con el agua y prefieren entornos menos polares.
Muchas molculas orgnicas (jabones, detergentes, alcoholes de cadena larga,
etc.) son de naturaleza dual, esto es, contienen partes hidrofbicas e hidroflicas: son anfipticas, lo que ocurre en una interfase aceite-agua. Estas molculas tienden a migrar hacia las superficies o interfases de las disoluciones acuosas, adems de mostrar tendencia a la auto-asociacin o formacin de micelas.
Esto puede considerarse como el resultado del enlace hidrofbico. La atraccin
entre grupos no polares no es debida principalmente a una afinidad particular
por estos grupos, sino por las intensas fuerzas de atraccin entre las molculas
de agua que deben romperse cuando un soluto se disuelve en agua. El efecto hidrofbico es quizs el factor simple ms importante en la organizacin de
constituyentes celulares de soporte como membranas y orgnulos.
En resumen, el efecto hidrofbico puede visualizarse como resultado no de
la atraccin entre el soluto y la superficie, sino entre las propias molculas
de agua, que dificulta la entrada del soluto hidrofbico en la fase acuosa.
148
3.4.4. Interacciones electrostticas superficiales. Sistemas coloidales

Las interacciones electrostticas en las superficies slidas son las principales responsables de que la coordinacin de los metales con los ligandos en dichas superficies sea diferente de la coordinacin entre las especies disueltas.
Para comprender lo anterior, considrese un sistema en el que slo hay fuerzas electrostticas, como el de una superficie cargada sumergida en una disolucin de electrolito que no reacciona con ella. Supngase en principio que el
sistema est constituido por una disolucin de electrolito inerte que rodea a una
superficie plana infinita. Este es un modelo bastante bueno para partculas en
suspensin, ya que las distancias hasta las que se extienden las fuerzas electrostticas son normalmente mucho menores que los radios de las partculas.
La distribucin espacial de los iones en las proximidades de la superficie
viene dada por la teora de Gouy-Chapman en la que aparece una distancia caracterstica, 1/, denominada espesor de la doble capa, que depende de la
fuerza inica de la disolucin, I, la constante dielctrica relativa del agua,
, la permisividad del vaco, 0, y la temperatura absoluta, T, de acuerdo a la expresin:
2F 2 I
=
0 RT
2
(3.12)
donde F es la constante de Faraday y R la constante universal de los gases.

Sustituyendo los valores de las constantes, a 25 C se podra calcular el espesor
de la doble capa, que es una medida de la extensin de la influencia sobre la disolucin de las fuerzas electrostticas de la superficie. Como puede apreciarse
en la Figura 3.7, los iones de carga opuesta a la de la superficie o contraiones
aumentan su concentracin en las proximidades de la misma, mientras que la
concentracin de los iones de la misma carga o co-iones disminuye en la misma zona. El espesor de la doble capa nos da una medida de hasta qu distancia
se extienden estas alteraciones en las concentraciones inicas.
La teora de Gouy-Chapman proporciona, adems, una relacin entre la carga superficial y el potencial superficial 0:
= (8 RT0I)1/2 senh (z0F/2RT)
(3.13)
siendo z la valencia del electrolito soporte (que se supone simtrico). Para

pequeos valores de potencial la carga es proporcional a aqul:
= 2,3 I1/20
(a 25 C)
(3.14)
donde 0 se mide en voltios y en culombios. El coeficiente de proporcionalidad entre estas magnitudes tiene dimensiones de capacitancia (fara-
149
1,8
1,6
C x 102/M
1,4
1,2
1,0
2
10
12
14
16
0,8
0,6
Distancia/nm
FIGURA 3.7. Distribucin terica de las concentraciones inicas en las proximidades

de una superficie cargada. Curva superior: distribucin de iones Na+. Curva inferior:
distribucin de iones Cl.
dios por metro cuadrado) aumentando con la raiz cuadrada de la fuerza inica
de la disolucin. Para valores ms altos de potencial (0 > 25 mV) la capacitancia aparente del sistema aumenta con la carga y el potencial superficiales.
Los efectos puramente electrostticos dan lugar a adsorcin (positiva o
negativa) de iones en la capa difusa prxima a la superficie cargada. En la prctica este efecto tiene poca importancia relativa debido a que los iones se ven
afectados estrictamente en funcin de su carga y los iones mayoritarios del
electrolito contribuyen en la prctica a contrarrestar casi todo el exceso de
carga en las proximidades de la superficie. En otras palabras, a menos que nos
encontremos con muy altos potenciales superficiales y muy grandes superficies,
la adsorcin electrosttica en la capa difusa origina simplemente una pequea
reordenacin espacial de los iones mayoritarios.
Sin embargo, es ms importante la influencia de las fuerzas electrostticas
en la adsorcin especfica, esto es, aqulla producida por enlaces qumicos sobre los solutos no mayoritarios. Matemticamente podra demostrarse que la
inestabilizacin de especies orgnicas coloidales mediante adicin de sales de
metales es ms acusada a medida que la valencia del metal se incrementa.
Este es el fundamento de los fenmenos denominados de coagulacin-floculacin que veremos en el prximo captulo sobre tratamiento de aguas.
3.5. PROCESOS FOTOQUMICOS EN MEDIOS ACUTICOS
3.5.1. Breve introduccin a la fotoqumica
La energa solar que incide sobre un agua puede ser empleada tanto en
procesos de xido-reduccin microbianos, como es la fotosntesis, como
150
en promover reacciones totalmente abiticas sin intervencin de ningn organismo vivo. En general, cualquier proceso qumico o bioqumico que est
provocado por la luz solar se califica genricamente como proceso fotoqumico.
Las regiones espectrales en que se descompone la radiacin solar que llega
a nuestro planeta pueden adscribirse a tres zonas: ultravioleta (UV) cuya longitud de onda est comprendida entre 300 y 400 nm; visible con longitud de
onda entre 400 y 700 nm; infrarrojo (IR) la radiacin menos energtica y con
longitud de onda superior a los 700 nm.
La componente IR supone un 50% del total de la radiacin incidente,
quedando disipada en forma de calor en aguas superficiales someras (profundidad 1 m). Dada la atenuacin que sufre el resto de la luz solar al penetrar en las masas acuticas, se estima que slo un 5% de la radiacin solar es
capaz de promover procesos fotoqumicos en las aguas. En este sentido, la radiacin UV puede penetrar hasta 100 m de profundidad en aguas naturales
claras, de forma que los procesos fotoqumicos se dejarn sentir ms acusadamente en la zona ftica (de produccin primaria o fitoplanctnica) de los
medios acuticos.
La absorcin de la luz solar una vez incide en un agua se lleva a cabo por:
a) Las propias molculas de agua.
b) La materia orgnica inespecfica disuelta (MOD) integrada por una serie compleja de materiales de carcter orgnico ms o menos degradados y, por tanto, ms o menos complejos desde el punto de vista qumico.
c) Los microorganismos del medio acutico.
d) Los metales, disueltos o adsorbidos sobre materias en suspensin.
e) Los compuestos orgnicos o inorgnicos de las aguas.
Cualquier proceso fotoqumico est integrado bien por una sola reaccin o,
ms generalmente, por varias reacciones en cadena, o al menos interconectadas
entre s. En todo caso, una regla fundamental de cualquier reaccin fotoqumica es que cada fotn de luz slo puede ser adsorbido por una molcula reactiva.
Adems, la absorcin de luz se rige por la ecuacin de Plank que establece que
la energa radiante absorbida por una molcula es inversa a la longitud de
onda de la radiacin, dando lugar a que las molculas sean capaces de absorber
altas energas y producirse reacciones qumicas que de otro modo no seran viables al requerir un alta energa de activacin para el proceso.
En fotoqumica es interesante el definir el rendimiento cuntico del proceso, que es el cociente entre las molculas que fotoreaccionan y el nmero de
fotones que son adsorbidos a una determinada longitud de onda. Siempre se
cumple que la absorcin de luz supone el trnsito de la molcula absorbente
desde su estado electrnico fundamental (denominado Homo) hacia su primer estado electrnico excitado (denominado Lumo).
151
Una vez la molcula es excitada fotoqumicamente, puede evolucionar

reemitiendo su exceso de energa mediante calor radiante, mediante colisin
con otras molculas, mediante fluorescencia o fosforescencia. Todos estos
procesos no son fotoqumicos. Si la molcula no disipa su energa por los
procesos anteriores, estara en situacin de experimentar una reaccin fotoqumica.
3.5.2. Tipos de procesos y reacciones fotoqumicas
Los diferentes tipos de procesos fotoqumicos pueden responder a las siguientes ecuaciones elementales genricas:
a) A + (h) A*
b) A* productos primarios
(3.15)
A* + B productos primarios productos secundarios
(3.16)
a) A + (h) A*
b) A* + B A + B*
(3.17)
En el ltimo caso, la molcula absorbente A actuara como activador o

sensibilizante de la molcula B que sera la que despus reaccionara fotoqumicamente.
Los procesos elementales anteriores dan lugar a varios procesos fotoqumicos complejos que se encuadran bajo la denominacin de procesos fotoqumicos redox directos, procesos fotoqumicos heterogneos y, finalmente, procesos fotoqumicos indirectos.
1. Procesos fotoqumicos redox directos
Son los experimentados por metales que presentan dos estados de oxidacin
estables, como los casos del sistema Fe2+/Fe3+ o del Cu+/Cu2+. Estos procesos
son importantes en la dinmica de degradacin de compuestos orgnicos sintticos contaminantes de los medios acuticos. La velocidad de reaccin en estos procesos depende de la intensidad de luz incidente, de su longitud de onda,
de las especies qumicas concretas y del rendimiento cuntico especfico del
proceso.
El proceso discurre mediante la absorcin de luz por el metal, que para
volver a estabilizarse, lo hace transfiriendo su energa asociada al trnsito de un
electrn hacia un compuesto que as se reduce. El tratamiento matemtico de
estos procesos da lugar a poder hacer estimaciones del tiempo de vida media
de especies fotoreactivas en medios acuticos.
152
Ejemplos de este tipo de procesos fotoqumicos son los siguientes:

a) Fotoreduccin de compuestos inorgnicos de Fe3+ en aguas superficiales
bajo valores cidos de pH,
FeOH2+ + (h) Fe2+ + OH
Como dato indicativo, el tiempo de vida media de la especie FeOH2+

es de 722 segundos (es decir, el tiempo en que su concentracin original
.
se reduce a la mitad). La especie radiclica altamente reactiva OH es capaz de degradar posteriormente compuestos orgnicos altamente contaminantes o persistentes.
b) Fotoprocesos en complejos de Cu2+ con molculas oxalato y aminadas.
En este caso, se produce la fotoreduccin de Cu2+, a Cu+ y la paralela fotooxidacin del oxalato o del grupo amino, con el resultado de la degradacin del compuesto orgnico contaminante. Adems, se produce la
acumulacin de Cu+ en aguas ocenicas superficiales.
c) Fotoprocesos en complejos formados entre Fe3+ y AEDT (cido etilndiamino tetractico, ampliamente utilizado en formulaciones de productos de limpieza domstica e industrial). En estos casos se lleva a
cabo la fotoreduccin del Fe3+ a Fe2+ y la fotooxidacin del compuesto
orgnico, con la consiguiente degradacin de especies altamente resistentes a la degradacin va microbiana.
2. Procesos fotoqumicos heterogneos
Puede hablarse entonces de la fotosntesis en fase heterognea, es decir,
aquellas fotoreacciones en que un slido fotoreactivo es capaz de favorecer una
reaccin desfavorable energticamente, que de otro modo no se dara.
Este sera el caso de la fotosntesis biolgica que responde al proceso genrico,
CO2 (gas) + H2O (lquido) 1/6 C6H12O6 (slido) + O2 (gas)
que supone la va ms importante y eficiente de produccin de materia viva a
partir de compuestos inorgnicos en nuestro planeta.
Otros ejemplos de reacciones de este tipo son aqullas en que un slido fotoreactivo incrementa la velocidad de una reaccin favorable energticamente, pero de transcurso muy lento. Ese sera el caso de la fotooxidacin de
compuestos clorofenlicos en aguas xicas con dixido de titanio como fotocatalizador. Tambin cabe citar aqu la fotodescomposicin del piritionato
de zinc, un componente habitual de champs y productos cosmticos, y por lo
tanto de nuestras aguas residuales urbanas, que se acelera bastante cuando el
153
compuesto es adsorbido sobre compuestos carbonados presentes en los medios

acuticos.
Finalmente, debe comentarse aqu el proceso de produccin abitica de
oxgeno mediante la irradiacin solar de zeolitas impurificadas con plata,
que supone la transferencia de carga entre los iones Ag y los iones oxgeno de
la estructura de la zeolita, cuyo fin es la liberacin de oxgeno molecular al
medio. Este proceso debi contribuir al enriquecimiento en oxgeno de la atmsfera primitiva de la Tierra, previamente a la existencia de vida fotosinttica.
ZeolitaAg+ + (h) ZeolitaAg + 1/4 O2
3. Procesos fotoqumicos indirectos

En realidad este tipo de procesos son porcentualmente ms activos en
aguas naturales que las reacciones fotoqumicas directas. En estos casos la
materia orgnica disuelta (MOD) acta de sensibilizador produciendo radicales
de alta reactividad (ver Tabla 3.4).
TABLA 3.4. Algunos radicales libres altamente
reactivos habituales en las aguas.
Denominacin qumica
Ion radical superxido
Radical hidroperoxilo
Radical peroxilo
Radical hidroxilo
Radical carbonato
Radical bromuro
Perxido de hidrgeno
Electrn solvatado
Frmula
O2
HO2
ROO
HO
CO3
Br2
H2O2
eag
La tasa de formacin de radicales en aguas ocenicas bien iluminadas oscila

entre 0,1 y 6 109 mol/min, producindose su continua aparicin y desaparicin en los medios acuticos. No obstante, se pueden medir concentraciones tan
altas como 0,03 g/m3 de los radicales ms estables, caso del perxido. En todo
caso, la reaccin de la materia orgnica con el radical hidroxilo es clave en la
degradacin de la MOD en ocanos.
154
Esta degradacin convierte a la materia orgnica biolgicamente refractaria (es decir, poco o nada biodegradable) en materia biodegradable y asimilable por los microorganismos ocenicos en particular y acuticos en general. El
proceso anterior es el causante de que el tiempo medio de residencia de la materia orgnica en los sedimentos ocenicos se cifre actualmente en unos 40.000
aos.
Como resumen de todo lo dicho hasta ahora, indquese que las fotoreacciones llevadas a cabo en medios acuticos oxigenados u xicos (aireados) son
globalmente oxidantes: es decir, se produce la oxidacin de compuestos orgnicos y la paralela reduccin de metales, que de esta forma podran alcanzar altas concentraciones en las aguas naturales.
3.6. REGULACIN DE METALES TRAZA Y SUSTANCIAS
QUMICAS EN GENERAL EN AGUAS NATURALES
La interfase slido-agua establecida entre las partculas slidas (precipitadas y/o en suspensin) que estn en contacto con un agua y el propio lquido,
juega un papel primordial en la regulacin y el comportamiento de la mayora
de los elementos traza (fundamentalmente elementos metlicos) presentes en
la litosfera y la hidrosfera, as como en la interaccin entre diferentes elementos y compuestos orgnicos e inorgnicos y sus correspondientes ciclos
geoqumicos.
Suele ocurrir, adems, que la concentracin de la mayora de los elementos
traza es mucho ms alta en las fases slidas de un sistema acuoso que en su forma totalmente disuelta. Esto implica que la capacidad de las partculas para enlazar fisicoqumicamente a un elemento traza a travs de mecanismos tales
como intercambio inico, adsorcin, etc., deber ser tenida siempre en cuenta,
junto a los procesos qumicos que se dan entre especies disueltas (formacin de
complejos, xido-reduccin, reacciones cido-base...) a fin de conocer y estudiar totalmente la especiacin, es decir, las diferentes formas o especies qumicas en las que se encuentra un elemento dado y su comportamiento en un
medio acuoso.
Las partculas que puede contener un medio hdrico natural pueden responder a una amplia diversidad: partculas minerales (arcillas y oxihidrxidos metlicos entre otros), sustancias orgnicas, restos finamente divididos
de organismos, microorganismos vivos, humus, macromolculas, as como
compuestos y sustancias inorgnicas variadas. En particular, recordemos el
dramtico incremento observado en los ltimos aos en los contenidos de
compuestos orgnicos de sntesis en aguas continentales y ocenicas debido
a la actividad humana. Como dato comentemos que en una misma muestra
de agua se han llegado a identificar ms de 1.000 compuestos orgnicos diferentes.
155
3.6.1. Regulacin de metales pesados en aguas de ros

Los metales pesados ms frecuentes en los ros de nuestro planeta suelen
encontrarse, salvo contaminaciones especficas, al nivel de elementos traza
en unas concentraciones que para algunos de los metales ms habituales oscilan
entre 10 12 M y 10 8 M (ver Tabla 3.5) lo que supone cantidades tan pequeas
como g/l, ng/l o incluso pg/l (1 pg/l = 103 ng/l; 1 ng/l = 103 g/l).
TABLA 3.5. Concentracin (en mol/l) tpica de algunos metales traza en las aguas de
ros y lagos de Europa y Norteamrica.
Ros
Lagos
Cadmio
Cobre
<1011/1,2 1010
6 1012/109
2 108
2 109/4 108
Plomo
Zinc
1010
3 1010/1,3-108
12
9
4 10 /4 10 4 1011/3,8 107
Para explicar estos valores tan bajos de concentracin de metales traza en

un medio fluvial pueden establecerse tres factores determinantes:
a) Composicin geoqumica de las rocas que son drenadas por el ro, el
cual provoca la meteorizacin del terreno y la disolucin de los metales
y elementos qumicos que componen aqul.
b) Fenmenos de contaminacin antropognica, tanto mediante vertidos lquidos directos de aguas residuales domsticas e industriales (casos
del Zn, Cu, Cd..) como por deposicin atmosfrica seca o hmeda de
elementos previamente en suspensin en el aire y procedentes de emisiones gaseosas (por ejemplo, el Pb de las gasolinas).
c) Comportamiento fisicoqumico del ro (en general del cauce fluvial), es
decir, adsorcin de iones metlicos sobre partculas, deposicin de stas
y complejacin de metales en fase disuelta con compuestos orgnicos o
inorgnicos presentes en el agua.
Recientes estudios llevados a cabo en ros de EE UU corroboran lo anterior,
indicando que entre el 40% y el 80% del contenido total en metales pesados de
estas aguas (Cd, Pb, Cu y Zn) se hallaba en forma adsorbida sobre partculas en
suspensin. Lgicamente, cuanto mayor sea la turbidez del agua de un ro (lo
cual implica que discurra por terrenos fundamentalmente arcillosos) mayor
cantidad de metales existir asociada a partculas.
Por el contrario, en ros con bajos caudales circulantes, baja turbidez (es decir,
que drenen terrenos calcreos) y que estn apreciablemente contaminados por
accin humana se observarn porcentajes mayoritarios de metales como especies disueltas. Desde la ptica de la potabilizacin, cuanto ms porcentaje de
156
metal disuelto sobre metal total tenga un agua, en principio, su tratamiento mediante oxidacin y posterior decantacin ser ms fcil.
Como ejemplo prctico de lo dicho ms arriba, el agua superficial del ro
Guadalquivir a la entrada de Crdoba durante Enero de 1995 present un
contenido en slidos en suspensin de 20 mg/l y 0,2 mg/l de Fe total, mientras
que en Marzo de ese mismo ao, con un agua bastante ms turbia (slidos en
suspensin de 130 mg/l) se increment la concentracin de Fe total hasta 1,9
mg/l (ambas aguas tenan valores comparables de pH e iguales a 8,2).
Aparte de esto, el efecto de las partculas sobre la concentracin de un
metal en el agua de un ro muestra una variacin significativa con el pH. En general, la concentracin de un metal dado es ms alta a medida que el pH del
medio es ms bajo. Esta pauta tambin se cumple cuando se discrimina entre
metal disuelto y particulado, y puede ser descrita matemticamente.
Como datos prcticos de esta aseveracin, el agua del ro Guadalquivir a la
entrada de Crdoba en dos situaciones con contenido en slidos en suspensin
similar (unos 50 mg/l) y valores de pH muy distintos (8,6 en abril de 1993 y 7,7
en Junio de ese mismo ao) present concentraciones de Fe total muy diferentes: 0,7 mg/l en el primer caso y 3,2 mg/l en el segundo.
La interaccin entre iones metlicos y partculas podra conducir a la estimacin de los cambios en la distribucin de metales entre fases particuladas y
disueltas, es decir, a estudiar su especiacin metlica en funcin de variaciones
en la fisicoqumica del agua de un ro: turbidez (materias en suspensin), cambios de pH, introduccin o existencia de agentes formadores de complejos, etc.
A este respecto, los agentes complejantes ms poderosos y frecuentes normalmente existentes en aguas de ros contaminados por la accin humana son,
como antes se indic, el AEDT (cido etiln diamino tetractico) y el NTA
(triacetato de nitrilo). Tanto una sustancia como otra provienen de su amplio
uso industrial y domstico al ser compuestos existentes en la formulacin de
muchos detergentes y productos domsticos de limpieza.
Como resumen de lo apuntado en este apartado, el conocer el comportamiento ms o menos cclico de un determinado ro usado para captar agua bruta destinada a produccin de agua de consumo pblico, tendr el importantsimo valor de
prever en funcin de sus contenidos en metales disueltos y totales (as como, en
general, otros elementos traza) la estrategia de potabilizacin ms adecuada.
3.6.2. Regulacin de elementos traza en lagos y embalses
Los elementos traza pueden acceder a un lago (o embalse, que a fin de
cuentas slo es un lago artificial) bien a travs de los ros, bien mediante los
emisarios artificiales de aguas usadas (depuradas o no) que los alimentan, o
bien va deposicin atmosfrica. Una vez el metal en el lago, puede interaccionar de la forma general ya comentada para el agua de un ro, y especficamente mediante dos caminos:
157
a) Reaccionando con los solutos del agua y formando complejos metlicos.

b) Reaccionando con partculas inorgnicas, orgnicas o incluso con los
microorganismos que medran en el lago, a travs de procesos adsortivos
o asimilativos (sirviendo de alimento al fitoplancton).
La afinidad de los elementos traza por las partculas susceptibles de sedimentar determinar su tiempo relativo de residencia en el seno del agua (en forma disuelta o en suspensin), sus concentraciones residuales efectivas y su ltimo destino. A tal efecto, la Tabla 3.6 presenta los tiempos aproximados de
sedimentacin de partculas naturales menores de 10 micras de dimetro: obsrvese que en funcin de su tamao, la decantacin natural variar en varios
rdenes de magnitud desde pocas horas a varios aos.
TABLA 3.6. Tiempo aproximado de sedimentacin natural de partculas
(distancia 1 m).
Dimetro en micras
Tipo de partcula
Tiempo
<10
10 a 1
1 a 0,1
0,1 a 0,001
Arcillas
Bacterias
Coloides gruesos
Coloides finos
2 horas
8 das
2 aos
20 aos
Por otro lado y como se observ en la Tabla 3.5, el orden de magnitud de la

concentracin total de algunos metales traza en lagos (exentos de contaminaciones antropognicas importantes) no difiere del correspondiente a los ros.
La dinmica general de estos elementos en un lago muestra un equilibrio
entre procesos de precipitacin, adsorcin y disolucin, contando asimismo con
la participacin de los microorganismos que pueden utilizarlos como alimento.
Se deduce, pues, que el sedimento de un lago puede informar acerca de su secuencia fisicoqumica en tiempos pasados mediante la disposicin estratigrfica de sus componentes qumicos. Vamos a pasar revista a continuacin a algunos aspectos de particular inters en la dinmica de los elementos traza en un
lago o embalse.
1. Sedimentacin de partculas
Tanto partculas orgnicas de carcter biognico (es decir, algas, bacterias
y microorganismos en general) como inorgnicas (fundamentalmente oxihidrxidos de Fe y Mn, CaCO3 y silicatos aluminosos) pueden actuar de forma reversible en el sentido de secuestrar qumicamente o por el contrario movilizar
a los elementos reactivos. As, en lagos eutrficos con alta produccin foto-
158
sinttica el ciclo biolgico del fitoplancton ser el proceso dominante. En concreto, en las cercanas de la interfase agua sedimento pueden experimentarse
condiciones anxicas que implican fenmenos de precipitacin y disolucin
(esencialmente va redox) que afectan fundamentalmente a Fe y Mn. Estos procesos tambin afectarn de diferente modo a los dems elementos traza existentes en el lago.
De acuerdo con estudios experimentales, las velocidades de sedimentacin
en un lago tpico oscilan entre 0,1 y 2 g/m2 y da, dndose los valores ms altos
en lagos ms eutrficos. Las partculas una vez sedimentadas se engloban dentro
de los fangos y lodos ya existentes en el fondo del lago, con lo que estn en disposicin de resolubilizarse cuando las condiciones sean las idneas para ello.
2. Interaccin entre metales y partculas sedimentables
Tres son los factores que determinan la distribucin de un metal entre la
fase acuosa y la fase particulada (bien en suspensin, bien precipitada):
a) Afinidad del ion metlico por los ligandos del soluto o formacin de
complejos. A medida que el complejo formado sea ms estable, el metal
quedar ms fuertemente retenido sobre la fase slida, con lo cual la
proporcin de metal disuelto disminuir.
b) Afinidad del ion metlico por los grupos superficiales adsorbentes de
las partculas. En este caso, cuanto mayor sea la capacidad de adsorcin
de las partculas sobre el metal, tambin menor cantidad de metal libre
disuelto se encontrar en el agua.
c) Consumo del ion metlico por parte de organismos acuticos. Evidentemente, cuantos ms organismos consumidores del metal existan, menor concentracin de metal libre quedar.
Los componentes mayoritarios de las partculas sedimentables son: microorganismos, CaCO3, oxihidrxidos de Fe y Mn, y aluminosilicatos. Comentemos brevemente ahora la influencia de cada grupo sobre la dinmica de
los elementos traza de un lago o embalse.
Respecto a los microorganismos, su superficie adsorbe qumicamente iones
metlicos variados tales como Cu2+, Pb2+, Zn2+, Cd2+ y Ni2+, descontaminando
durante su vida, en cierto modo, un agua. Adems, cualquier microorganismo
ingiere iones metlicos englobados entre sus nutrientes esenciales. Finalmente,
cuando el microorganismo muere, su materia constitutiva es mineralizada en la
columna de agua, volviendo a recontaminarla.
El carbonato clcico por su parte es capaz de adsorber metales pesados en
general, as como fosfatos. No obstante, dada la baja superficie especfica de los
cristales de carbonato, su contribucin al proceso regulador global es ciertamente minoritaria.
159
Los oxihidrxidos de Fe y Mn presentan una alta capacidad de adsorcin de

iones metlicos, fosfatos, silicatos, arseniatos y seleniatos. Por otro lado, la secuencia redox de ambos metales supone el trnsito entre especie metlica en
alto estado de oxidacin y fcilmente precipitable, y especie metlica en bajo
estado de oxidacin y fcilmente soluble.
Por ltimo, los aluminosilicatos posibilitan el intercambio inico de gran
variedad de especies qumicas, adsorbiendo fosfatos e iones metlicos; sin
embargo, no contribuyen mayoritariamente a la especiacin de elementos traza
en aguas.
Dicho esto, indquese que los componentes individuales de las partculas sedimentables no sedimentan o decantan separadamente sino asociados o coagulados en forma de partculas heterogneas, con lo que su capacidad de sedimentacin es mayor. Adems, es razonable asumir que la adsorcin de metales
sobre partculas es un proceso de cintica rpida frente al de sedimentacin.
3. Fitoplancton
Los grupos qumicos funcionales que se encuentran en la superficie externa de cualquier microorganismo (HCO3, NH2, OH, CH3COO...) tienen capacidad para adsorber fuertemente muchos iones metlicos mediante la
formacin de complejos de superficie. Estos procesos adsortivos suelen estar
normalmente favorecidos por el incremento del pH del agua del lago o embalse.
El fitoplancton, adems de adsorber metales o elementos traza, es capaz de
absorberlos o asimilarlos para su nutricin englobados con sus nutrientes esenciales habituales, siendo este proceso estequiomtrico, como ya estableci
Redfield en los aos treinta del pasado siglo, a travs de la relacin que lleva su
nombre y que fija la proporcin de C/N/P, as como otros elementos biognicos
en un organismo fitoplanctnico. Esta relacin estequiomtrica (que implica
que la frmula elemental de un organismo es C106H263O110N16P1) se cumple tambin en el proceso de remineralizacin posterior al trmino del ciclo vital del
microorganismo.
4. Contenido global en materia orgnica inespecfica
La mayor parte de la materia orgnica englobada en el material sedimentable
existente en un lago procede del fitoplancton (y zooplancton asociado). Entre el
15% y el 40% del total de slidos sedimentables en un medio lacustre es materia
orgnica, observndose los porcentajes ms elevados durante las pocas de mayor productividad primaria, y los ms bajos durante las pocas de lluvias con
poca irradiacin solar, que coinciden adems con aportes turbios de escorrentas
hacia el lago.
160
5. Materiales biolgicos secuestrantes inicos

La posibilidad de formar un enlace qumico entre iones metlicos y ligandos
superficiales existentes en los diversos materiales de carcter biolgico del agua
de un lago o embalse, constituye la primera fase en la captura de estos elementos
traza por parte de los organismos. Debido a que muchos metales son esenciales
para el metabolismo de las algas (por ejemplo, Cu y Zn) es lgico esperar que estos elementos se encuentren en una relacin aproximadamente estable y similar
a la de Redfield con respecto a la composicin elemental del fitoplancton.
Esta hiptesis est confirmada por numerosos estudios realizados en lagos
europeos y norteamericanos que indican que incluso en pocas de alta productividad algal (verano) se han encontrado elevados contenidos de Cu, Zn, Cd y
Pb en el material sedimentable del agua del lago. Adems, en lagos ricos en
diatomeas (algas en cuya composicin entra el Si) se ha comprobado una
especial tendencia a la adsorcin de diversos iones metlicos sobre aqullas.
Incluso en lagos de aguas cidas (como los numerosos existentes en Japn) se
pudo constatar la influencia negativa de estos bajos valores de pH sobre la tasa
de adsorcin de Zn y Cu en el material sedimentable; paralelamente, el contenido en metal disuelto en el agua era comparativamente ms elevado.
Resumiendo lo dicho, si se correlaciona el contenido en P del material sedimentable de un lago (que es una medida de su contenido total en material biolgico) y sus contenidos en Zn y Cu, suelen obtenerse regresiones lineales muy
significativas, indicando la correspondencia estadstica entre ambos parmetros.
6. Oxihidrxidos de Fe y Mn
La conocida dinmica de oxigenacin y desoxigenacin experimentada
por las aguas de lagos y embalses (secuencias cclicas de mezcla y estratificacin trmicas) provoca la precipitacin de compuestos de oxihidrxidos de Fe
y Mn en alto estado de oxidacin (Fe3+ y Mn4+) en la interfase que separa
aguas xicas (ricas relativamente en oxgeno) y anxicas (deficitarias en O2).
Estos precipitados de carcter amorfo y con una alta superficie de adsorcin, se
convierten una vez formados en poderosos secuestrantes de muchos otros iones
y compuestos orgnicos e inorgnicos.
En concreto, en lagos de aguas con pHs en torno a la neutralidad los oxihidrxidos de Mn son los principales adsorbentes inicos, mientras que en lagos
de aguas ms cidas este comportamiento est mayoritariamente desarrollado
por los oxihidrxidos frricos.
7. Concentracin residual de elementos traza en lagos y embalses
Las concentraciones de los metales y elementos traza en aguas de lagos son
bajas y del mismo orden que las de aguas de ros y de las aguas libres oceni-
161
cas. Incluso en lagos situados en zonas que reciben aportes importantes de

aguas contaminadas por estos metales, sus concentraciones en la columna
de agua suelen mantenerse razonablemente estables y bajas, en virtud de la actuacin de los mecanismos reguladores que hemos comentado en los apartados
anteriores.
No obstante, debe incidirse en el hecho de que los lagos y embalses con
aguas cidas presentan contenidos en elementos traza ms elevados que aquellos lagos con aguas neutras o incluso ligeramente alcalinas, debido al efecto de
debilitamiento de la capacidad adsorbente de las partculas sobre los iones
metlicos a medida que el pH del medio se rebaja.
En este sentido, el fenmeno de la lluvia cida juega un papel notable. As,
numerosos estudios llevados a cabo a partir de los aos 70 del siglo pasado en
Estados Unidos y norte de Europa indican que existen amplias zonas que reciben precipitaciones con valores de pH = 4,6 y ms bajos, lo que en varios lagos
de estas latitudes ha supuesto una disminucin sensible de su alcalinidad y pH,
y por consiguiente, una puesta en disolucin de metales traza, especialmente de
Ni, Zn, Se y Al. En concreto, en algunas aguas con pH < 5,0 se han medido
cantidades muy altas de Al total, comprendidas entre 10 y 30 mg/l.
No obstante lo anterior, el contenido mnimo general de metales traza en un
lago o embalse viene a demostrar el elevado poder secuestrante de los slidos
en suspensin presentes en sus aguas.
8. Ejemplos de comportamiento de Fe, Mn, Al, Pb y Se en lagos y embalses
Existen modelos matemticos que intentan relacionar la concentracin media y el tiempo de residencia de diferentes iones metlicos en la columna de
agua de un lago con la velocidad de sedimentacin de partculas en el mismo.
Se supone que el tiempo de residencia de un elemento en el agua del lago es
muy inferior al tiempo de residencia total del agua en el lago. Con ello se
consiguen resultados de cierta validez. No obstante, lo que es muy difcil ajustar a un modelo matemtico es la variacin de especies qumicas en el perfil en
profundidad del agua del lago o la variacin estacional.
Durante todos estos apartados hemos estado hablando de lagos (naturales)
y embalses o lagos artificiales. Dado que en nuestro pas la existencia de lagos
naturales es mnima, mientras la de embalses (una gran parte de ellos utilizados
para aprovechamiento humano) es alta, vamos a referirnos siquiera someramente a la dinmica de ciertos elementos traza de particular inters en potabilizacin de aguas, ya que su presencia en un agua de consumo pblico est restringida por la normativa actual: en concreto, Fe, Mn, Al, Pb y Se.
En principio, digamos que la principal diferencia fisicoqumica entre un
lago y un embalse es el perodo de renovacin del agua, muy superior en el primero frente al segundo, lo que hace que el tiempo de residencia de los materiales en un embalse tambin sea muy inferior al de un lago.
162
La dinmica de un embalse (o lago) de latitudes templadas se mueve entre

una situacin de homogeneidad de temperaturas en la columna de agua y elevada oxigenacin (mezcla trmica) que se experimenta durante invierno y primavera, y la de una gradacin descendente de temperaturas desde la superficie
al fondo, con una reduccin de oxgeno disuelto asociada, situacin experimentada durante verano y otoo (estratificacin trmica).
Durante la mezcla, los contenidos de Fe y Mn son homogneos en profundidad (perfiles del orden de 30-60 m) presentando concentraciones de apenas
pocas decenas de mg/l. Por contra, en la poca de estratificacin se aprecia un
incremento muy acusado de los iones metlicos en profundidad parejo al de la
disminucin de O2 en el medio. En este caso, es normal que los contenidos de
Fe y Mn en aguas superficiales sean inferiores a 100 g/l, mientras que en el
fondo del lago sean muy superiores, superando en algunos casos los 10 mg/l.
En cualquier caso, cuanto ms sedimentos tenga el embalse, ms altos contenidos en Fe y Mn se alcanzarn en profundidad (aguas anxicas, incluso con
<1 mg/l de O2 disuelto) durante la estratificacin.
El caso del Al es distinto, pues se ha comprobado que la entrada de aguas
frescas y muy turbias de escorrentas (ricas en aluminosilicatos) durante la
poca de mezcla trmica (coincidente con las lluvias) al embalse, posibilita que
los contenidos de Al en el agua suelan ser sensiblemente ms altos que durante la estratificacin. De esta forma, se pueden medir concentraciones superiores
a 0,5 mg/l en agua de superficie y de ms de 2 mg/l en agua de fondo. Al cesar
los aportes y avanzar hacia la poca de estratificacin, van paulatinamente rebajndose los contenidos de Al, tanto en el agua de superficie como en todo el
perfil (0,1-0,3 mg/l) en aquellos embalses sometidos a condiciones moderadas
de anoxia. Por el contrario, en embalses pequeos que experimentan fuertes desoxigenaciones en el agua de fondo se han detectado aumentos notables de Al
en estas zonas con respecto a los contenidos medidos durante la poca de
mezcla, mientras que la concentracin de Al total en las aguas ms superficiales, s descenda.
El comportamiento del Pb en lagos y embalses no est afectado por la secuencia de mezcla trmica y estratificacin, y la consiguiente variacin cclica
de los fenmenos de oxigenacin-desoxigenacin, observndose en general un
descenso del contenido en el metal pesado del agua, a medida que se desciende
desde la superficie al fondo del lago. Esta pauta es ms acusada a medida que el
lago o embalse presenta ms altos contenidos en materiales en suspensin.
Finalmente, la dinmica del Se est fuertemente asociada a sus dos estados
de oxidacin ms comunes en un medio natural y que son, seleniato (SeO42) y
selenito (SeO32). El primero se encuentra en medios ricos en O2 y el segundo en
medios poco oxigenados, siendo adems una especie poco soluble y fcilmente complejada por materias orgnicas y compuestos de Fe y Al.
La evolucin del Se en lagos y embalses, an no totalmente dilucidada, discurre en general en el sentido de presentar ms altos contenidos durante la mezcla trmica en todo el perfil de agua, y de experimentar una tendencia a des-
163
cender su concentracin ligeramente en profundidad en aguas menos aireadas

donde se produce la reduccin de Se6+ a Se4+. No obstante, dado que en este
comportamiento intervienen procesos asociados paralelos como la disolucin
oxidativa de magnetita (Fe3O4) y otros procesos microbianos, el comportamiento debe todava ser confirmado ms precisamente, puesto que sera esencialmente opuesto al experimentado por el elemento en medios ocenicos (ver
Figura 3.8).
3.6.3. Regulacin de elementos traza y sustancias qumicas
en general en ocanos
Aunque los mismos mecanismos que se han comentado para el caso de un
lago operan en un ocano existen connotaciones particulares. Recurdese que
tanto fitoplancton como zooplancton son potentes adsorbentes de iones y que
actan regulando las concentraciones de elementos en el agua marina. Recprocamente, estos elementos traza a su vez sirven de alimento para gran parte
de los otros organismos marinos superiores.
Resumiendo, los elementos traza son adsorbidos sobre las partculas susceptibles de sedimentacin, que a su vez precipitan y vehiculan a estos iones
hacia los sedimentos profundos. Adems, a medida que las partculas van descendiendo en profundidad proveen de una fuente de alimento de primera magnitud a los organismos existentes en estas zonas, lo cual supone que en su lento proceso de precipitacin los materiales pueden renovarse, y de hecho lo son,
en varias ocasiones.
Evidentemente, la variacin espacial y temporal tanto en la concentracin
de elementos traza como en su estado qumico conducen a variaciones de la comunidad biolgica ocenica. As, se ha comprobado que los metales traza son
usualmente capturados por la mayora de las algas mediante la formacin de
complejos de coordinacin con ligandos especficos situados en sus membranas
celulares externas. Lgicamente, en la disponibilidad del metal influirn reacciones redox, de complejacin, fotoqumicas e incluso de adsorcin del metal
sobre los ligandos adsortivos.
Por ejemplo, algunos metales como Zn2+ y Cu2+, nutrientes esenciales, son
especialmente quelatados por ligandos orgnicos disueltos en el agua marina
por lo cual su disponibilidad biolgica estar marcada por su concentracin
como ion metlico libre.
Otro caso tpico es el del Pb: los perfiles en profundidad de este elemento
traza son muy similares en ocanos y lagos, reducindose su concentracin a
medida que se progresa en la columna de agua. Este descenso se debe al eficiente secuestro del ion metlico por parte de las partculas y slidos sedimentables. De los registros estratigrficos correspondientes se ha llegado a concluir
que los niveles actuales de Pb en aguas son dos rdenes de magnitud ms altos
que los niveles datados en poca prehistrica.
164
Por otra parte, al igual que en un lago, en la interfase agua-sedimento se

produce un activo trnsito entre secuestro de elementos traza y su puesta en disolucin. De este modo, en sedimentos parcialmente anxicos (deficitarios en
oxigenacin) Fe2+, Mn2+ y otros elementos susceptibles de experimentar reacciones redox son intercambiados mediante difusin desde la superficie de estos
sedimentos hasta el agua en contacto con ellos, donde son oxidados volviendo
a precipitar como oxihidrxidos poco solubles. Como ya se indic anteriormente, estos oxihidrxidos son especies con fuerte capacidad adsorbente para la
mayora de los metales pesados.
Los elementos existentes en los ocanos pueden ser clasificados atendiendo
a su tiempo de residencia ocenico, que es una medida de la intensidad de interaccin entre agua y partculas. Con arreglo a este criterio se han establecido
los perfiles en profundidad de varias sustancias qumicas tpicas del medio marino, tal como se recoge en la Figura 3.8. De aqu se deduce que podemos agrupar las especies qumicas en cuatro grupos:
a) Nutrientes, como fosfato, nitrato y oxgeno, creciendo en profundidad la
concentracin de los dos primeros y decreciendo la del tercero. Estas especies son renovadas continuamente.
b) Na+, K+, Mg2+, Cl y SO42 que presentan el tiempo de residencia ms
alto, del orden del milln de aos y concentraciones que varan en un
rango tan amplio como 108 a 0,1 M. La concentracin de estas especies
suele permanecer invariante en el perfil ocenico. Estas especies interaccionan dbilmente con las partculas en suspensin.
Concentracin
Profundidad
Profundidad
Concentracin
FIGURA 3.8. Perfiles esquemticos de concentraciones en profundidad de especies

qumicas y metales en aguas ocenicas. (1) oxgeno; (2) fosfato; (3) nitrato; (4) Ca2+,
Cd2+, Cu2+, Ni, V, Zn, Se; (5) Al, Co, Pb, Mn.
165
c) Ca2+, Cd2+, Cu2+, Ni, V, Zn y Se. Con un tiempo de residencia comprendido entre 1.000 y 100.000 aos, estas sustancias interaccionan ya
ms fuertemente con las partculas y presentan concentraciones en el
rango entre 10-11 y 10-5 M.
d) Al, Co, Pb y Mn. Estas especies interaccionan muy fuertemente con las
partculas del medio ocenico y presentan un tiempo de residencia inferior a los 1.000 aos y concentraciones comprendidas entre 1014 y
1011 M.
Obsrvese que a medida que el tiempo de residencia es ms bajo, y consiguientemente la interaccin con las partculas ms fuerte, en general, la concentracin estacionaria de una especie es ms baja.
Para terminar, indiquemos que si bien existe un paralelismo entre los perfiles en profundidad de sustancias en lagos y ocanos, las diferencias de concentracin en los primeros no suelen ser tan acusadas como en los segundos ya
que su profundidad es sustancialmente menor, siendo susceptibles de experimentar mayores tasas de mezcla por circulacin vertical de aguas. Adems, en
los lagos suelen existir muchas ms partculas en suspensin por lo que se producen readsorciones subsiguientes entre metales y partculas.
4
Tratamiento y depuracin industrial
de aguas
4.1. INTRODUCCIN
En los tres captulos anteriores se ha pasado revista a lo que se ha dado en
denominar, dinmica de aguas, tanto en su aspecto fisicoqumico como microbiolgico. Con ello, se ha efectuado una aproximacin al comportamiento,
tanto en medio natural, como en aguas artificiales (o contaminadas) de una serie amplia de sustancias qumicas y/o microorganismos de inters en el estudio
del agua.
En este cuarto captulo se va a abordar el tema del tratamiento industrial de
un agua, en sus dos apartados bsicos: tratamiento de aguas para potabilizacin
y/o usos industriales, y depuracin de aguas usadas (aguas residuales). Como
punto de arranque, es til el indicar que en general, el tratamiento de aguas
comporta una serie ms o menos prolija de procesos industriales de carcter
fundamentalmente fisicoqumico, mientras la depuracin de aguas usadas domsticas, por su parte, es llevada a cabo por mecanismos industriales de carcter microbiolgico. Esto es lgico si se piensa que una parte importantsima
de la contaminacin existente en las aguas residuales es la orgnica, susceptible
de ser eliminada mediante degradacin microbiana controlada. Sin embargo,
ante contenidos muy elevados de contaminacin orgnica o inorgnica en un
agua residual se suelen adoptar tratamientos depurativos fisicoqumicos, ms
caros, pero ms verstiles a la hora de su aplicacin prctica.
Adems, la depuracin de aguas residuales industriales ricas en contaminantes inorgnicos (sulfatos, cloruros, cromo, metales en general, cianuros,
etc.) suele acometerse tambin por procesos fisicoqumicos con adicin de reactivos qumicos, ms que por va microbiolgica aerobia puesto que muchos
contaminantes presentes en estos fluidos son txicos para la flora microbiana
potencialmente utilizable en depuracin. En el caso de aguas industriales de alta
167
168
carga orgnica suelen aplicarse tcnicas de depuracin anaerobia, ms crticas

en su control operativo pero ms efectivas en sus rendimientos que las aerobias.
Este captulo, por lo comentado en los prrafos anteriores, va a estructurarse
en tres apartados: el primero dedicado a presentar los principios y fundamentos
bsicos del tratamiento y depuracin industrial de aguas; el segundo dirigido a
tomar contacto con los procesos unitarios de tratamiento as como con los
equipos bsicos empleados en estos, y el tercero enfocado a las lneas ms
usuales de potabilizacin y depuracin de aguas.
4.2. BASES TERICAS DEL TRATAMIENTO DE AGUAS
Cualquier moderna estacin potabilizadora o depuradora de aguas (en adelante ETAP o EDAR, respectivamente) se apoya en una serie de operaciones
bsicas de carcter fisicoqumico o microbiolgico que deben ser suficientemente conocidas de antemano para poder explotarla correctamente, sacando de
ella el mximo rendimiento, tanto tcnico como, indudablemente, econmico.
Cuando nos referimos a rendimiento, se entiende por ello el conseguir la mejor
calidad de agua considerando, adems, el aspecto econmico.
Es decir, si se trata de agua de consumo humano, el mayor rendimiento ir
asociado a la mayor reduccin porcentual (o absoluta) de parmetros desfavorables cara al consumo humano (por ejemplo, color, turbidez, materias orgnicas, hierro, manganeso, nitritos y amonio, como ms significativos). Respecto
a la flora microbiana, se da por sentado que deber reducirse en al mnimo el
99,9999% el contenido original para lograr un agua salubre.
Con relacin a la depuracin de aguas residuales, por ejemplo, si se trata de
aguas urbanas, el mayor rendimiento comportar la mayor reduccin en slidos
y carga orgnica (demandas bioqumica y qumica de oxgeno) del agua que
posteriormente ser vertida a cauce pblico o reutilizada tras su depuracin.
De este modo, el tratamiento o depuracin de un agua tiene como objetivos
generales la eliminacin de sustancias en suspensin, sustancias disueltas, supresin de la flora microbiana patgena o no (caso de la potabilizacin) as
como la correccin de algunas caractersticas fisicoqumicas no determinantes
por s solas para desechar el agua de cara a un determinado uso, pero s desaconsejadas en un principio.
En general, en el tratamiento de un agua pueden considerarse varios aspectos:
a) eliminacin de materias en suspensin y coloides, utilizando fenmenos
de coagulacin-floculacin, flotacin y filtracin.
b) eliminacin de materias disueltas, llevado a cabo por medio de membranas filtrantes, adsorcin e intercambio inico.
c) reacciones puramente qumicas.
d) procesos de oxidacin y desinfeccin.
e) tratamientos biolgicos.
TRATAMIENTO Y DEPURACIN INDUSTRIAL DE AGUAS
169
Dicho esto, a continuacin se va a pasar revista a los fundamentos o bases

tericas de los procesos bsicos antes referidos, los cules podrn ser aplicados
industrialmente tanto en potabilizacin como en depuracin de un agua. Para
una ms amplia informacin al respecto se recomienda consultar especialmente las referencias bibliogrficas recogidas en el apartado 7.3 de la Bibliografa.
4.2.1. Coagulacin-floculacin. Decantacin
Una parte importante del tratamiento de un agua es la consistente en la eliminacin de diferentes sustancias slidas que se pueden encontrar en ella en suspensin. Estas podran dar lugar a variados inconvenientes caso de no ser correctamente eliminadas del agua: obstruccin de tuberas, abrasin de equipos de
tratamiento, desgaste de materiales, as como prdida de calidad del agua de
consumo humano o incumplimiento de normativas de potabilizacin o depuracin en su caso.
Una forma de abordar el problema anterior es la de someter al agua a procesos de coagulacin-floculacin, habida cuenta de la inercia de muchas partculas en suspensin a experimentar fenmenos de decantacin natural debido a
su pequea masa y al efecto hidrofbico de repulsin entre ellas (ver Captulo 3).
Los procesos de coagulacin-floculacin tienen como misin la de sustraer
las sustancias coloidales del agua (ver Captulos 1 y 3) cuya extraordinaria estabilidad hace que no puedan ser eliminadas por decantacin simple, lo que supondra tiempos de tratamiento realmente inviables a escala industrial. En este
sentido, el tiempo de sedimentacin a 1 m de profundidad de una partcula coloidal de 1 a 0,1 m de tamao sera de 2 aos, y para partculas coloidales de
0,1 a 0,01 m ascendera a 20 aos (Tabla 3.6).
Los mecanismos de estabilidad y de coagulacin de las partculas coloidales pueden simplificarse atendiendo a dos teoras que los explican y que no son
excluyentes sino complementarias. Se trata de una teora de carcter qumico y
otra de fundamento fisicoqumico. Antes habra que indicar que para hacer que
un coloide decante habr que inestabilizarlo previamente. Esto se logra con la
dosificacin a un agua a tratar de reactivos qumicos que se denominan coagulantes (sulfato de almina, cloruro o sulfato de hierro, polmeros inorgnicos de aluminio y/o hierro, y sales mixtas de Al-Fe, sobre todo) que generan
asociaciones coloide-coagulante o flculos capaces de decantar en un
tiempo corto. Tambin esta inestabilizacin podra lograrse por medios elctricos. Llegado este punto, ha de hacerse mencin a los floculantes que suelen ser polmeros orgnicos de alto peso molecular (poliacrilamidas) cuya misin es la de incrementar la masa de los flculos formados previamente y
facilitar su decantacin o sedimentacin.
Desde el punto de vista qumico, los coloides de un agua son macropartculas dotadas una estructura compleja, cargadas elctricamente con carga de signo
negativo que se distribuye sobre toda su superficie. As pues, son capaces de in-
170
teraccionar qumicamente con los productos de hidrlisis (cargados estos positivamente) que produce en el agua el coagulante, traducindose el proceso en la
precipitacin de compuestos insolubles partcula coloidal-metal.
Por su parte, la teora fisicoqumica supone que las partculas coloidales
existentes en el seno del agua se hallan efectivamente cargadas elctricamente,
pero por disociacin de grupos ionizables en su superficie y adems, mediante
fenmenos de adsorcin de pequeos iones (tambin existentes en el agua), debiendo ser compensada esta carga con cargas de signo opuesto presentes en la
disolucin. Esto supone la formacin de una doble capa elctrica entre la superficie de separacin de las dos fases consideradas: el coloide como molcula unitaria y el agua libre.
La doble capa antes establecida se comporta como un condensador elctrico de placas paralelas que consta de dos zonas interconectadas, pero a su vez
suficientemente diferenciadas. La primera, con un espesor de aproximadamente el propio coloide, permanece unida con poca capacidad de fluctuacin, y
casi fija a la superficie de la partcula slida. En esta zona se experimenta una
cada de potencial definida y constante en funcin del coloide concreto y de las
otras caractersticas del agua (temperatura, fuerza inica, solutos, etc.).
La segunda zona que se extiende dentro de la propia fase lquida (agua libre)
es de carcter difuso. Mediante procesos de agitacin trmica se permite el libre
movimiento de las partculas; sin embargo, la distribucin de los iones positivos
y negativos no es uniforme debido al campo electrosttico existente en la superficie. De esta manera, se genera una cada gradual de potencial en la masa del
lquido en dos etapas: una definida y experimentada entre la superficie del lquido y la capa fija, y otra entre este punto y la capa difusa. La cada de potencial en la capa difusa depende de la naturaleza del coloide y de los iones en disolucin (ver Figura 4.1 que se complementa con la Figura 3.7 del Captulo 3).
A esta cada de potencial en la capa difusa se la conoce como potencial Z
y regir la posibilidad del proceso de coagulacin. Esta magnitud es especialmente importante y rige el tratamiento y la depuracin de aguas. En general,
A
C
B
FIGURA 4.1. Cadas de potencial en la doble capa elctrica (o Capa de Helmhotz):

A-C capa fija; C-B) capa difusa.
171
suele experimentar una dinmica de carcter exponencial en un agua sin ningn

reactivo. Indquese que cunto ms pequea se haga en valor absoluto, el proceso de coagulacin discurrir de forma ms ptima. La reduccin del valor del
potencial Z se puede obtener mediante:
1. Adquisicin e incorporacin de iones en la capa difusa, que de esta
forma comprimiran las dos capas (fija y difusa) acercndolas e inestabilizndolas.
2. Mediante una adsorcin especfica de iones poliatmicos y polinucleados (metlicos u orgnicos procedentes de los reactivos coagulantes
antes referidos) en la superficie de la partcula.
En la prctica, casi todos los coloides del agua son electronegativos, presentando un valor del potencial Z comprendido entre 14 y 30 mV. La medida del potencial Z se efecta a travs de las movilidades electroforticas de las
partculas segn la ecuacin:
Z = k (/D)
(4.1)
donde es la viscosidad dinmica en (dPa s), D representa la constante

dielctrica del medio, la movilidad inica de la partcula en s/V cm y
k es un trmino que es funcin de los valores relativos del dimetro de la partcula y del espesor de la propia doble capa elctrica. Para partculas gruesas
k vale 4 aplicando la ecuacin de Helmholtz y para partculas pequeas y
esfricas vale 6 , segn la expresin de Hckel.
Considerando los procesos de coagulacin y floculacin conjuntamente,
existen cuatro mecanismos fisicoqumicos que intervienen en el proceso global:
a)
b)
c)
d)
Compresin de la doble capa elctrica.

Neutralizacin de las cargas.
Agregacin de partculas coloidales y del coagulante aadido al agua.
Precipitacin o sedimentacin final de los agregados coloide-coagulante.
A esta ltima fase es a la que se denomina propiamente decantacin o

sedimentacin, prefiriendo el autor la primera expresin y reservando la
segunda a los procesos de precipitacin qumica propiamente dicha.
Podemos distinguir dos tipos de partculas que pueden separarse va decantacin: partculas granulares y partculas floculadas. Las primeras decantan independientemente unas de otras, sin interaccionar, siendo su velocidad de decantacin funcin directa de su masa, e inversa respecto al del nmero de
Reynolds del fluido (agua). Tngase en cuenta que, para que una partcula discreta decante, su velocidad de sedimentacin habr de superar a la velocidad ascensional del agua. Estos aspectos permiten un tratamiento matemtico til
para el diseo de decantadores industriales de aguas. En este sentido, la decantacin de partculas discretas sigue una secuencia lineal de velocidad constante.
172
Con relacin a las partculas floculadas (conseguidas mediante adicin al

agua de coagulantes y/o floculantes) experimentan interaccin entre ellas,
aglutinndose va coalescencia y depositndose con una velocidad creciente; a
este proceso se lo denomina sedimentacin difusa. En este punto, debe comentarse la sedimentacin en pistn o frenada de partculas floculadas que,
sin entrar en ms detalles, supone el mximo de interaccin entre partculas: al
comienzo del proceso se da una mnima sedimentacin, la cual se incrementa
exponencialmente al poco tiempo, para frenarse drsticamente despus. La
Figura 4.2 presenta los tres tipos de decantacin terica antes comentados.
I
3
2
A
L
1
3
4
II
A
L
III
2
4
5
FIGURA 4.2. Diferentes tipos de sedimentacin de: (I) partculas granulares; (II)
partculas floculadas; (III) sedimentacin frenada de partculas floculadas. En (I) y (II):
1) y 2) velocidad; 3) y 4) altura; A) zona fangosa; B) zona de entrada de agua; C) zona de
salida de agua tratada; L) longitud. En III): 3) altura; 1-2) zona de floculacin; 2-4)
sedimentacin con velocidad constante; 4-5) sedimentacin frenada; 5-6) zona de
comprensin del fango inferior por el fango de capas superiores.
173
Por otro lado, desde muy antiguo se conoca que la adicin a un agua turbia
o coloreada de sales de aluminio, y en general, de iones polivalentes, provocaba la precipitacin de las sustancias colorantes o productoras de la turbidez del
agua. En el orden prctico, esto se debe a la generacin de hidrxidos insolubles de fcil decantacin. Varios factores intervienen en el proceso de floculacin-decantacin: pH, salinidad del agua, turbidez y color, temperatura y tipo y
dosis de coagulante aadido. Adems, habr de considerarse el tipo concreto de
decantador usado, como se comentar en un apartado posterior.
Existen varios reactivos industriales usados en coagulacin y floculacin de
aguas (como se indic ms arriba): sulfato de almina, cloruro frrico, policloruros de aluminio, policlorosulfatos de aluminio y sales clorosulfatadas de
aluminio e hierro son los ms usuales, tanto en tratamiento como en depuracin
de aguas. Obsrvese que, en general, la ms alta valencia del metal favorece la
coagulacin. Respecto a los reactivos floculantes, adems de las poliacrilamidas, de carcter no inico o ligeramente aninico, reservadas para potabilizacin de aguas, o de carcter catinico para depuracin, tambin cabe citar
como muy empleada (si bien ha cado en desuso) a la silice activada obtenida in
situ por reaccin entre silicato sdico y cido sulfrico.
En resumen, el proceso de coagulacin-floculacin, con independencia del
reactivo concreto utilizado, discurre generalmente mediante la disociacin
del coagulante aadido al agua, seguido de la polimerizacin de este para dar
lugar a entidades polinucleares del tipo Catin-O-OH que son las especies
qumicas polimricas encargadas de formar entidades ms masivas con los
coloides del agua (los flculos) con densidad sensiblemente superior a la del
lquido y capaces de sedimentar por su propio peso, completando de esta manera el proceso global de coagulacin-floculacin-decantacin.
En tcnica de aguas se suele reservar el trmino coagulacin para el proceso
de desestabilizacin de los coloides naturales del agua, mientras que el de floculacin se emplea para referirse al de agregacin de las entidades coagulantecoloide que posteriormente sedimentaran. El modo de accin de los floculantes es puramente fsico mediante la generacin de puentes de Van der Waals.
Debe hacerse hincapi en que coagulacin y floculacin son en cierto modo simultneas, pero que si no se produce la desestabilizacin del coloide (coagulacin) la efectividad del floculante sera mnima. La coagulacin suele darse en
tiempos del orden de 103 segundos, y la floculacin se extiende durante varios
minutos tras la anterior.
A escala industrial, los procesos de coagulacin-floculacin y decantacin
subsiguiente se realizan en los denominados decantadores. Sin entrar en
muchos detalles al respecto, un decantador es un sistema que est dotado de tres
elementos tpicos:
a) Una zona de adicin de reactivos en que por turbulencia y/o agitacin
rpida se provoca la completa e ntima mezcla entre el agua a decantar y
el reactivo qumico dosificado.
174
b) Una zona donde existe una cierta estabilidad hidrodinmica del agua y
el rgimen ya no es turbulento, para que se produzca el fenmeno de
floculacin o formacin de macroflculos susceptibles de decantacin.
c) Finalmente, una zona de decantacin o sedimentacin, en donde en funcin de las distintas velocidades ascensionales, o lo que es igual, de la diferente densidad entre los flculos (pesados) y el agua relativamente libre
de flculos (menos densa) se produce el ascenso del agua decantada y
clarificada, que se colecta desde la superficie del decantador, siendo el
fango depositado y retirndose peridicamente desde el fondo del equipo. Este tema se tratar ms profundamente en un punto posterior.
4.2.2. Flotacin
Este proceso se basa en la diferencia de densidad entre los slidos contenidos en un agua y la de sta, de forma similar al de decantacin. Sin embargo,
aqu la densidad de los slidos es menor que la del agua, circunstancia por la
que pueden ascender hasta la superficie del lquido. La menor densidad de los
slidos con capacidad de flotacin puede existir ya en origen en los anteriores,
o bien provocarse mediante arrastre por algn fluido gaseoso.
En el proceso de flotacin provocada se usa la aptitud que presentan ciertas
partculas slidas de adherirse a burbujas de gas (en general, aire) introducidas
adecuadamente en la masa lquida, formando conjuntos partculas-aire que se
acumulan en la superficie del agua. El gas puede, adems, introducirse dentro
de la masa de partculas promoviendo tambin la flotacin de grupos de slidos
discretos que rodearan a cada burbuja individual.
Para que una partcula ms densa en principio que el agua que la rodea flote se requiere que la adherencia de la partcula a las burbujas de gas sea ms favorable que la correspondiente a la partcula respecto al lquido.
Una vez formado el conjunto partcula-burbuja, el mismo adquiere una
velocidad ascensional cuyo valor permanece constante, respondiendo a la
ecuacin de Newton, que dicho sea de paso tambin explica la velocidad de sedimentacin de partculas decantadas:
V(2-n) = 4 d(1 + n) g (-a)/(3 C a)
(4.2)
siendo V la velocidad de flotacin en cm/s, d el dimetro del conjunto

partcula-burbuja en cm, g la aceleracin de la gravedad, C el coeficiente
de arrastre, a y n coeficientes constantes y y a las densidades del
conjunto partcula-burbuja y partcula-fludo, respectivamente. El coeficiente de arrastre se calculara del producto del coeficiente a multiplicado por
el nmero de Reynolds del fluido elevado a (-n). Si el rgimen de flujo es laminar, la velocidad ascensional lmite responde a la ecuacin de Stokes:
V = (a-) g d2/(18 )
(4.3)
175
en que se aprecia una influencia favorable del tamao del conjunto partculaburbuja (d, dimetro) si bien lo realmente determinante es la superficie especfica ms que el propio dimetro.
Para acabar este punto, selese que se requiere un volumen mnimo de gas
de una cierta densidad, a fin de conseguir la flotacin de una partcula de
masa y densidad dadas. Esta circunstancia viene definida por la relacin,
(Vg/m) = [p-l]/[l-g] [1/g]
(4.4)
siendo Vg volumen de gas, m masa de la partcula, y p y l, respectivamente, densidad aparente de la partcula y del lquido (agua).
Apntese asimismo que con la flotacin se puede atacar el problema del
bulking en los procesos de fangos activados de las EDARs (ver Captulo 2).
4.2.3. Filtracin
La filtracin es otro proceso de separacin de slidos del agua, fundamentado en el paso de una mezcla slido-lquido a travs de un medio ms o
menos poroso, el cual retendr los slidos permitiendo por contra el paso al lquido. Dependiendo del tamao concreto de los slidos con relacin a los poros, la filtracin podr radicarse bien en la superficie del medio filtrante, bien en
profundidad (tambin llamada filtracin sobre lecho filtrante) o ms generalmente en ambas zonas.
La filtracin superficial sobre un soporte va acumulando una torta de material de espesor creciente sobre el soporte. Si se prolonga el proceso un tiempo demasiado largo, se provocar que la sequedad de la torta de fango (es decir,
la separacin de agua) aumente muy lentamente, alcanzando la denominada sequedad lmite que caracteriza a un fango dado filtrado a travs de un soporte o
membrana filtrante concreta.
La filtracin en profundidad que emplea lechos de material filtrante es el
proceso industrialmente ms utilizado en tratamiento de aguas. En el diseo de
cualquier filtro industrial se han de considerar varios factores tpicos:
a) Caractersticas del material filtrante (fsicas, qumicas y geomtricas).
b) Caractersticas del agua a filtrar (temperatura, viscosidad, salinidad,
fuerza inica).
c) Caractersticas de los slidos a filtrar (tamao, densidad, carga elctrica).
d) Uso de coagulantes.
e) Condiciones de operacin del filtro (velocidad de filtracin, presin, lavado).
El material filtrante ms usado es sin duda la arena silcea, de diferente calidad granulomtrica en funcin del uso concreto. Otros materiales tambin
176
empleados pueden ser distintos tipos de carbones con diferente grado de mineralizacin (que adems actan como adsorbentes), tierras calizas (que adems
son intercambiadores inicos), etc.
El proceso de filtracin no es en absoluto simple, sino al contrario, y en e1
mismo estn involucrados varios aspectos relevantes. En concreto, coexisten fenmenos de transporte y acercamiento de las partculas a filtrar a los granos de
material filtrante; fenmenos de fijacin de las primeras sobre el lecho, y por
ltimo, fenmenos de desfijacin, tiles para el lavado del filtro y su posterior
puesta en operacin de nuevo.
a) Fenmenos de transporte y acercamiento
Promovidos por fuerzas que acercan las partculas a filtrar al material filtrante: entre estos cabe citar las fuerzas de gravedad o peso de la propia partcula que desciende desde el seno del fluido cuando su densidad es mayor que la
de aqul; fuerzas de inercia que dirigen la partcula segn una trayectoria tangente a la vena del fluido; fuerzas de difusin aleatorias o de movimiento browniano; y fuerzas hidrodinmicas, que hacen que las partculas ms alejadas del
centro del fluido tengan menor velocidad, tendiendo por tanto a depositarse.
b) Fenmenos de fijacin
La partcula quedar retenida en el lecho siempre que su tendencia a quedarse fijada al material filtrante sea predominante con respecto a su inercia al
movimiento. Las fuerzas implicadas en estos fenmenos pueden ser fuerzas de
Van der Waals, por tanto, electrostticas; fuerzas elctricas de interaccin, resultantes de la propia carga de la partcula (ver potencial Z, comentado con anterioridad) y del momento dipolar del agua; y fuerzas hidrodinmicas, motivadas por el desplazamiento de la pelcula de agua que se interpone entre dos
partculas para que una se fije sobre la otra.
c) Fenmenos de desfijacin
Son fundamentales para el posterior lavado del filtro respondiendo a dos tipos: fuerzas cortantes, provocadas por la acumulacin de varias partculas sobre un grano de material filtrante, de forma que la velocidad de la vena lquida
va aumentando (por reduccin de la seccin til de paso) hasta que en un momento dado, el esfuerzo de la propia velocidad secciona un conjunto de
partculas previamente adheridas; fuerzas de avalancha, producida cuando
una nueva partcula con suficiente energa choca contra un conjunto partculasgrano filtrante desprendiendo a las primeras.
177
En los procesos de filtracin es importante el conocer una magnitud denominada prdida de carga, denotada comnmente por H del filtro: es el incremento
del nivel de agua situada sobre el filtro a medida que se da la obstruccin de sus poros, por las materias susceptibles de filtracin que lleva el agua a filtrar. La prdida
de carga es especfica para cada filtro con un relleno de lecho filtrante particular, de
forma que cuando el filtro se colmata no es capaz de filtrar ms agua y rebosa.
Los modelos matemticos que sirven para estudiar los fenmenos de filtracin responden a dos categoras: la primera engloba a aquellos que predicen la
prdida de carga H de un agua limpia (exenta de slidos) que atraviesa un lecho filtrante; y la segunda, teniendo en cuenta los que predicen el funcionamiento
del filtro teniendo en cuenta los slidos en suspensin que ya lleva el agua.
El modelo establecido por Carman-Kozeny relaciona la prdida de carga
con diversas variables imputables al material filtrante, al espesor de lecho y a la
velocidad de filtracin. Su expresin matemtica es:
H = (f/) [(1-)/3] (L/d) (V2/g)
(4.5)
siendo f el factor de friccin del material filtrante, el factor de forma de los

granos, la porosidad del lecho, L la altura del lecho, d el dimetro medio
de los granos, V la velocidad de filtracin y g la aceleracin de la gravedad.
Otro modelo a resear es el de Fair-Hatch que introduce una constante de
filtracin , considerando las mismas variables que el modelo anterior, y adems, la viscosidad cinemtica del agua . Su expresin matemtica responde a:
H = [(1-)2/3] (L/d2) (V/g) 2
(4.6)
Entre los modelos de filtracin que tienen en cuenta el funcionamiento del

filtro considerando la separacin de slidos del agua a filtrar, la principal dificultad radica en la necesidad de estimar la porosidad del lecho filtrante para varios grados de colmatacin o atascamiento del filtro. De este modo, se obtendran valores de H en funcin del material acumulado en el filtro en cada
momento, con el lgico inconveniente experimental cara a su estudio prctico.
De cualquier manera, los fenmenos de paso de un lquido a travs de un
medio poroso o lecho filtrante, vienen regidos por la ley de Darcy: la cual indica que la prdida de carga en un filtro es proporcional a la velocidad de filtracin, existiendo un coeficiente k (coeficiente de Darcy) funcin de la
viscosidad dinmica del medio y de su resistencia. Operando matemticamente y usando las relaciones existentes entre el coeficiente de Darcy y la colmatacin del lecho filtrante, se puede llegar a concluir que la prdida de carga se
compone de dos trminos, uno correspondiente a un flujo clsico en medio poroso no colmatado segn la expresin,
H=kVL
(4.7)
178
donde V es velocidad de filtracin y L distancia desde una seccin del filtro a la entrada del agua a filtrar; y otro trmino correspondiente a la colmatacin del lecho filtrante,
H = k V [a (eAt-1)/F]
(4.8)
siendo t el tiempo de filtracin, F un coeficiente de filtracin y A una

constante. Lo interesante de estas relaciones es que, en trminos prcticos, un
mayor tiempo de filtracin supone una ms alta prdida de carga del filtro (es
decir, menor tiempo til de filtrados antes del atascamiento del filtro).
4.2.4. Separacin por membranas filtrantes
Recurdese que la eliminacin de las materias disueltas presentes en un
agua se puede lograr mediante el uso de membranas filtrantes, por adsorcin o
mediante intercambio inico. Veamos el primer caso.
Los procedimientos de separacin por membranas filtrantes, basados en las
propiedades de ciertas membranas que son permeables al agua y pequeos
solutos pero que retienen otras partculas, constituyen una efectiva mejora en el
rendimiento de la filtracin. Esta ltima retiene partculas del orden de varias
micras de dimetro mientras que las membranas en casos extremos (smosis inversa) efectan la retencin de incluso iones.
La microfiltracin es similar a la filtracin antes descrita, en el sentido
de no alterar las propiedades qumicas de la disolucin. Retiene partculas de
dimetro del orden de micras. En estos procesos todo el caudal atraviesa el aparato de microfiltracin que tras un determinado tiempo sufre un atascamiento o
colmatacin.
Los procesos de ultrafiltracin y de smosis inversa provocan la modificacin del potencial qumico del sistema, generando un gradiente que tiende a
hacer que las especias separadas se difundan de nuevo. Para alcanzar el equilibrio se necesita suministrar una cierta presin al sistema, denominada presin
osmtica, que se relaciona con la concentracin de solutos segn la ecuacin:
= C R T
(4.9)
donde es presin osmtica, C es la variacin de la concentracin de la

disolucin, R es la constante de los gases perfectos y T temperatura en oK
del agua. Dado que la presin osmtica es mayor a medida que el soluto es ms
pequeo, se comprende que las contrapresiones a aplicar en procesos de smosis inversa habrn de ser sustancialmente mayores que las usadas en ultrafiltracin (superiores a 20 bar las primeras, e inferiores a 6 bar en el segundo
caso).
179
En estos dos procesos, la acumulacin de iones y molculas en la proximidad de la membrana provocan ms que un atascamiento propiamente dicho,
otros fenmenos de polarizacin que incrementan la presin osmtica y dificultan el proceso filtrante.
En ultrafiltracin las molculas disueltas quedan retenidas si su tamao supera al de los poros de la membrana. La concentracin residual de soluto en el
filtrado es funcin directa de la concentracin original del soluto en el agua y de
un coeficiente de polarizacin, cuyo mnimo valor garantizar el filtrado ptimo.
Por otro lado, en smosis inversa el proceso es ms complicado puesto que
las transferencias se producen en dos fases, una primera de disolucin de molculas dentro de la membrana, y otra de difusin de molculas, tanto de soluto como de agua (o en general, del fluido) bajo la accin de gradientes de
concentracin y de presin que modifican el potencial qumico de la disolucin
en el propio material integrante de la membrana. Aqu deben considerarse de
aplicacin las leyes de difusin de Fick.
Para terminar este punto deben citarse a las membranas de dilisis, cuya
principal caracterstica radica en que son impermeables al agua y permeables a
especies ionizadas positiva o negativamente, o ambas. En este caso, las diferencias de potencial qumico necesarias para la transferencia pueden provenir
de cambios de concentracin de especies (dilisis simple), cambios de presin
(piezodilisis) o cambios de potencial elctrico (electrodilisis).
4.2.5. Adsorcin
El fenmeno fisicoqumico de la adsorcin ya se trat en el Captulo 3, por lo
que ahora se har referencia a la aplicacin prctica de los procesos de adsorcin
en tratamiento de aguas ms que a su propio fundamento, apoyndonos en el adsorbente ms empleado sin duda en potabilizacin, que es el carbn activo.
Se entiende por adsorcin la propiedad de algunos materiales de fijar en su
superficie molculas extradas de la fase lquida o gaseosa en contacto con
ellos. Es pues un fenmeno tpico de transferencia de masa que depende por lo
tanto, de la propia capacidad adsorbente de la sustancia concreta y de la concentracin de la impureza a adsorber. Probablemente, el adsorbente ms usado
en tratamiento de aguas sea el carbn activo (granulado o en polvo) segn antes se indic.
La adsorcin de sustancias sobre este material se produce a travs de tres
mecanismos bsicos:
a) Mediante fijacin por fuerzas de Van der Waals.
b) Mediante adsorcin qumica entre grupos de diferente polaridad.
c) Mediante una accin biolgica debida al crecimiento bacteriano sobre el
lecho carbonoso, si el carbn activo se usa como relleno de unidades de
filtracin.
180
La capacidad adsorbente de un carbn est influenciada por la naturaleza o

tipo de carbn y por la propia sustancia que es adsorbida. El carbn activo es
un material inerte provisto de una red carbonada que mediante la tcnica de la
activacin desarrolla una red densa de poros cuyos dimetros varan entre 10
y 2.000 . Esta intrincada disposicin hace que el carbn presente una elevada
superficie de adsorcin (del orden de 750 a 1.500 m2/g) similar o incluso superior a la de otros materiales adsorbentes por antonomasia, como las zeolitas
o las arcillas naturales.
En una estructura porosa carboncea tpica coexisten tres tipos de poros:
microporos, cuyo mnimo tamao (<20 ) los hace adecuados para adsorcin
de gases; mesoporos, entre 20-40 aptos para retencin de microcontaminantes, del tipo de cidos hmicos y flvicos, clorofenoles, y otras sustancias
abundantes en aguas superficiales usadas para produccin de agua de consumo
pblico; finalmente, macroporos, mayores de 500 y con propiedades decolorantes al poder retener molculas de alto peso molecular y tambin otras
sustancias susceptibles de experimentar reacciones de policondensacin de
polisacridos sobre cidos aminados bajo el efecto del calor.
Para una fase lquida, que en nuestro caso es agua, la afinidad de una impureza dada por la base adsorbente responde a una relacin entre la cantidad de impureza adsorbida y la cantidad de impureza restante en el agua. A partir de ensayos de laboratorio a una temperatura dada, se pueden obtener las denominadas
isotermas de adsorcin (ver Captulo 3) para concretizar el modo de adsorcin
especfico en cada caso; estas pueden responder a tres esquemas bsicos cuya
formulacin bsica recogemos a continuacin aplicada al caso del carbn activo:
1) Isoterma de Langmuir:
[1/(x/m)] = (1/b) + [1/(a b C)]
(4.10)
siendo a y b constantes, m la masa de carbn activo utilizada, x la

cantidad de impurezas adsorbidas y C la concentracin final de impurezas
una vez alcanzado el equilibrio. Representando C/(x/m) frente a C se obtendra una linea recta.
2) Isoterma de Freundlich:
log (x/m) = log K + [(1/n) log C]
(4.11)
siendo n y K dos constantes, tpicas de cada proceso adsorbente concreto,

y x y m cantidad de impurezas adsorbidas y masa de carbn empleada,
respectivamente. Si se representa grficamente log (x/m) frente a log C se
obtendra una lnea recta.
181
3) Isoterma de Brunauer-Emmet-Teller:
(x,m) = [A Cx0]/[(CS-C) [1 + (A-1) (CS-C)]
(4.12)
siendo en este caso x0 la masa de impurezas adsorbidas en una primera capa

adsorbente de material, CS la concentracin de impurezas en la fase de saturacin, y los dems parmetros son los ya comentados ms arriba. Si se representa C/[CS-C) (x/m)] frente a C/CS se obtendr asimismo una lnea recta.
Con cualquiera de estas tres expresiones se puede estudiar el comportamiento prctico de un lecho adsorbente de carbn activo (u otro material) y estimar de este modo su potencial aplicacin y comportamiento prctico para el
tratamiento de aguas. A este respecto, las cualidades adsorbentes de un carbn
en polvo o en grano (as como de otros adsorbentes) pueden medirse frente a
sustancias estndar como iodo, laurilsulfato sdico o fenol, entre otras, y lgicamente testarse para una sustancia contaminante concreta. La Figura 4.3 presenta el comportamiento a escala de laboratorio de tres tipos de carbones activos comerciales en polvo frente a un agua contaminada con simazina, para un
tiempo de contacto carbn-agua de 7 minutos.
Para finalizar este apartado, indquese que el proceso de adsorcin puede
ponerse en prctica bien mediante la dosificacin del adsorbente al agua, o en
unin del proceso ya visto de filtracin, si el adsorbente se usa como relleno
mono capa o multicapa de unidades convencionales o modifiados de filtracin.
0,8
Microg/l de simazina
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
10
15
20
Dosis carbn mg/l
Serie 1
Serie 2
25
30
Serie 3
FIGURA 4.3. Adsorcin de simazina con tres tipos diferentes de carbones activos
comerciales. En ordenadas, concentracin final del herbicida.
182
4.2.6. Intercambio inico

En los procesos de intercambio inico el slido intercambiador es una matriz porosa con cargas fijadas a ella (un cambiador inico). Arcillas hidratadas
con reemplazo isomorfo del silicio por aluminio, o del aluminio por magnesio,
dan lugar a cargas negativas netas, constituyendo partculas acuticas capaces
de actuar como intercambiadores inicos naturales. El agua incluida en la matriz constituye un medio acuoso distinto del seno de la disolucin, en el que la
electroneutralidad se mantiene por inclusin de un exceso de contraiones provenientes del seno de la disolucin.
La reaccin de intercambio en un cambiador entre sodio y calcio, por
ejemplo, viene dada por la ecuacin:
2~Na+ + Ca2+ ~Ca2+ + 2Na+
donde el smbolo ~ indica que el ion est ligado al cambiador. Como en el
caso antes comentado de la adsorcin, la energa que atrae a los iones en
el cambiador puede ser puramente electrosttica o parcialmente qumica. El
tamao de los poros del cambiador puede conferir tambin una alta especificidad,
incluso en el caso de que las fuerzas sean puramente electrostticas. En ausencia
de interacciones qumicas el reparto de iones puede explicarse sobre la base de la
diferencia de potencial neta entre el cambiador y el seno de la disolucin.
Se pueden establecer ecuaciones tericas que describen el reparto de iones
en disoluciones relativamente diluidas a ambos lados de una membrana semipermeable (equilibrio de Donnan) y que explican cualitativamente el papel
de la carga elctrica en el intercambio inico, pero tienen poca utilidad para la
mayora de los cambiadores inicos debido a que los coeficientes de actividad
en la matriz del cambiador son desconocidos, como ocurre en el caso del sodio
y calcio. Por estas razones se tiende a caracterizar los cambiadores inicos empricamente.
Por ejemplo, para la adsorcin de iones monovalentes en una arcilla (bentonita) se ha comprobado que la selectividad se da en la secuencia
Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+, opuesta a la de los radios hidratados de estos cationes.
Ntese que una preferencia por la retencin de potasio sobre sodio en arcillas es
consistente con el relativo empobrecimiento en sodio en las rocas sedimentarias
en comparacin con las rocas gneas.
En la prctica, cualquier intercambiador inico artificial es una sustancia, en
general polimrica, muy poco soluble en agua, dotada de radicales cidos o bsicos en su estructura, capaces de intercambiarse con iones cargados del mismo
signo que el radical existente en el agua. De este modo, el contenido inico total tanto del intercambiador como del agua no se modifica pero s su contenido
cualitativo.
Sustancias tpicamente utilizadas como intercambiadores inicos en tratamiento de aguas son, aparte de las tierras naturales ya comentadas, diferentes
183
compuestos polimricos sintticos denominados comnmente resinas de intercambio inico.

En cualquier caso el proceso de intercambio se detiene cuando se alcanza
un equilibrio entre la concentracin de especie de inters en la disolucin a tratar y la concentracin en la resina de intercambio. Si el proceso es suficientemente reversible, despus de que la resina retira el ion del agua y se satura de
aqul, puede de nuevo regenerarse invirtiendo el proceso, en general mediante
tratamiento con cidos o bases dbiles. Si el proceso es poco reversible, por
contra, se forman compuestos poco solubles y la reaccin se asemeja a las de
precipitacin que se vern en el prximo apartado.
Como ejemplos prcticos, supngase una resina cida que se utiliza para
eliminar de un agua sodio, o una resina bsica que se emplea para retirar cloruro. Los dos procesos qumicos bsicos responden a las dos ecuaciones siguientes, bien para intercambio de especies positivas (cationes) bien para el de
especies negativas (aniones):
Resina --- H+ + Na+ Resina- --- Na+ + H+
Resina+ --- OH + Cl Resina+ --- Cl + OH
Es decir, la resina cargada negativamente es capaz de intercambiar iones
positivos con la disolucin, mientras la resina cargada positivamente puede intercambiar aniones. La saturacin o equilibrio entre la resina y la disolucin estar en funcin de la mayor o menor afinidad del ion por la resina. En este sentido, la mayor carga elctrica de un ion implicar, en general, una mayor
capacidad de ser retenido por la resina. Si se desea una eliminacin ms drstica de un ion desde el agua, debe forzarse el equilibrio de intercambio, mediante el empleo de varias unidades de resinas puestas en serie.
Si se representa grficamente la concentracin de ion en el efluente de la resina frente al volumen de agua tratada, se observar que a partir de un determinado punto, denominado punto de saturacin, la concentracin del ion se incrementa drsticamente en el agua tratada. Esto indicar la inutilidad de seguir
operando con la resina sin proceder previamente al lavado o regeneracin de
aqulla.
Las leyes de Donnan que rigen el proceso de intercambio inico presentan una evidente complejidad ya que en ellas intervienen el grado de disociacin de los iones a separar, concentracin inicial en el agua, temperatura
de sta, naturaleza de la superficie de la resina y la propia cintica o velocidad de penetracin de los iones dentro de la estructura del propio intercambiador.
El uso de intercambiadores industriales suele acometerse en equipos cerrados rellenos con la sustancia en cuestin y provistos de sistema de lavado mediante agua desmineralizada. En este sentido, indquese que la regeneracin de
una resina suele ser ms efectiva a contracorriente, ya que supone un ahorro
de reactivos y de agua de lavado.
184
4.2.7. Precipitacin
Los fenmenos o procesos de precipitacin y neutralizacin responden a
procesos de ndole puramente qumica que discurren a travs de reacciones qumicas definidas y en la mayora de las ocasiones que se suelen cumplir estequiomtricainente, con la validez que esto supone de cara a su aplicabilidad industrial. Este aspecto no se halla tan contrastado respecto a las tcnicas que se
han reseado hasta ahora. Igual puede decirse de los fenmenos de oxidacin y
reduccin que se presentarn despus.
No obstante lo dicho, es bueno clarificar que el estudio terico de cualquier
aspecto del tratamiento de un agua, o incluso del diseo del proceso previo,
debe contar con que las previsiones tericas a menudo difieren de la prctica.
Y esto se comprende habida cuenta de que cualquier agua, al ser un sistema
natural y rico en componentes de ndole qumica, fsica y biolgica distinta,
presenta un delicado y complejo sistema de interrelaciones en las que cada sustancia u organismo influye sobre la dinmica de los dems. Este aspecto no ha
de olvidarse cuando se trate de potabilizar o depurar un agua, pues puede conducir a resultados ciertamente no ptimos, inadecuados, o incluso errneos en
su caso.
Todas las reacciones de precipitacin empleadas en tcnica de aguas se basan en la produccin de compuestos poco solubles, mediante reaccin entre los
reactivos qumicos adicionados a ella y las sustancias a eliminar ya presentes en
el medio. Estas tcnicas dan lugar a los procesos de desendurecimiento o, en
general, a la desmineralizacin de un agua.
Ejemplos tpicos de estos procesos son los de reduccin del contenido en
calcio y magnesio de aguas duras. En este caso, se trata de provocar la precipitacin de los anteriores cationes que, normalmente, estn combinados con
los aniones mayoritarios del agua, sobre todo, bicarbonatos, sulfatos y cloruros.
Tres son los reactivos qumicos que suelen utilizarse a fin de lograr el desendurecimiento de un agua: (a)hidrxido clcico; (b)carbonato sdico; y (c)hidrxido sdico. Las reacciones qumicas involucradas en cada proceso son
las siguientes:
a) Desendurecimiento con Ca(OH)2
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3(slido) + 2H2O
Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3(slido) + MgCO3 + 2H2O
MgCO3 + Ca(OH)2 CaCO3(slido) + Mg(OH) 2(slido)
Como se aprecia, la precipitacin genera dos productos insolubles: carbonato clcico e hidrxido magnsico. Este sistema permite eliminar la dureza
carbonatada del agua, es decir, los bicarbonatos clcico y magnsico.
185
b) Desendurecimiento con Na2CO3

CaSO4 + Na2CO3 Na2SO4 + CaCO3(slido)
CaCl2 + Na2CO3 2NaCl + CaCO3(slido)
Este proceso es capaz de actuar fundamentalmente sobre la dureza no carbonatada de un agua, que est promovida por sulfatos y cloruros, si bien en este
caso la concentracin de estos dos aniones permanece esencialmente invariable,
transformados ahora en sales sdicas de alta solubilidad. Lo que se elimina,
pues, es de nuevo el contenido clcico.
c) Desendurecimiento con NaOH
Ca(HCO3)2 + 2NaOH CaCO3(slido) + Na2CO3 + 2H2O
En este caso, adems de reducir la dureza carbonatada, se genera carbonato
sdico, que puede a su vez proseguir la reaccin precipitando la dureza debida
a sulfatos y cloruros presentes en el medio: se trata de un proceso de desendurecimiento integral de buenas prestaciones prcticas y econmicas.
Otros procesos de precipitacin usados habitualmente en tratamiento de
aguas y dignos de mencin son: la eliminacin de sulfatos con sales bricas, la
de fluoruros con sales de calcio y las de fosfatos con sales frricas, segn los
procesos genricos siguientes:
SO4= + Ba2+ BaSO4(slido)
2F + Ca2+ CaF2(slido)
PO43 + Fe3+ FePO4(slido)
El uso prctico de las anteriores reacciones qumicas requiere conocer
previamente la cintica o velocidad de reaccin (puesto que existen procesos
qumicamente posibles pero suficientemente lentos como para no permitir su
empleo prctico), la solubilidad lmite del slido formado para evitar fenmenos de redisolucin y formacin excesiva no prevista de fangos, as como la
velocidad probable de sedimentacin, parmetros todos muy importantes a la
hora del clculo de los equipos industriales de sedimentacin.
4.2.8. Neutralizacin
Con este trmino se engloban todos los tratamientos cuya finalidad es la de
modificar el carcter cido-bsico, es decir, el valor de pH de un agua. En general, la fase final de una potabilizacin de un agua es la de ajustar su valor de
pH a la neutralidad. En este sentido, la cloracin de un agua con cloro gas, as
186
como la coagulacin-floculacin con sales de Al o Fe suele provocar la reduccin del valor de pH de un agua en mayor o menor medida, dependiendo de la
dosis aplicada del reactivo y de la capacidad tampn que posea el agua en origen. Por lo anterior, en estos casos habra que incrementar el valor del pH del
agua antes de su salida de la planta de tratamiento.
Por el contrario, en otros casos, como cuando se debe coagular un agua con
un pH en origen alto (que puede estar provocado por explosiones de algas en la
fuente de abastecimiento, circunstancia no infrecuente) el proceso de coagulacin puede resultar muy dificultado. En esta situacin, como paso previo a la
decantacin deber reducirse el valor del pH original del agua.
En otras ocasiones en que el agua bruta presenta contenidos altos de metales
(Fe2+ y Mn2+, sobre todo) se suele operar elevando el valor del pH del agua a fin
de favorecer la precipitacin de los oxihidrxidos metlicos formados por los fenmenos de oxidacin y posterior coagulacin-floculacin del agua.
Segn lo recogido ms arriba, se pueden encontrar dos situaciones tpicas:
la de alcalinizacin de aguas en origen cidas (o neutras) o la de acidificacin
de aguas originalmente bsicas (o neutras).
La acidez relativa de un agua puede venir provocada por un exceso de
CO2. En esta situacin, se suele recurrir para aumentar su pH al uso de hidrxidos o carbonatos (clcicos o sdicos):
2CO2 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2
CO2 + NaOH Na2HCO3
CO2 + Na2CO3 + H2O 2NaHCO3
CO2 + CaCO3 + H2O Ca(HCO3)2
Obsrvese que no se generan compuestos insolubles.
Si la acidez proviene de cidos fuertes, como por ejemplo, clorhdrico o sulfrico, lo ms adecuado es el empleo de lcalis fuertes, siendo los hidrxidos
clcico y sdico los ms indicados:
HCl + NaOH NaCl + H2O
H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O
2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O
H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O
Por su parte, la alcalinidad de una agua puede venir originada por un dficit
de CO2 o por contenidos elevados de hidrxidos clcico o sdico. Los procesos
tiles en estos casos dependen del destino final del agua. Si sta es para consumo humano, su acidificacin suele emplear CO2, mientras que en aguas residuales (industriales fundamentalmente) se usan cidos fuertes como HCl o ms
frecuentemente H2SO4. En aguas residuales domsticas tambin suele emplearse H3PO4 si adems de actuar sobre el pH se pretende adicionar nutrientes a un
agua residual pobre en fsforo cara a su posterior depuracin biolgica.
187
En todo caso, el ajuste del pH de un agua de consumo humano antes de su

distribucin a la red pblica, a fin de equilibrarla carbnicamente, es una exigencia derivada del RD 140/2003 que recoge la norma espaola sobre aguas de
consumo humano, que se desarrollar ms adelante.
4.2.9. Oxidacin-reduccin
Los fenmenos electroqumicos de xido-reduccin son ciertamente tiles en
tratamiento de aguas habida cuenta de la existencia en ella, o al menos de la posibilidad de que esto suceda, de especies con diferente estado de oxidacin y cuya
reduccin u oxidacin respectiva d lugar a otras especies, en general poco solubles y susceptibles de eliminacin va sedimentacin o precipitacin posterior.
Los procesos de reduccin suelen ser menos empleados, debiendo citarse
entre ellos la decloracin de aguas fuertemente cloradas usando tiosulfato sdico o sulfito sdico, o la reduccin aplicada para vertidos ricos en Cr6+ que se
convierte en Cr3+, ms insoluble que el primero.
Respecto a los procesos oxidativos, bajo esta denominacin se engloban
tres acciones ciertamente diferenciadas pero que se consiguen con la adicin de
los mismos reactivos qumicos aplicados a escala industrial:
a) Oxidacin qumica de sustancias orgnicas y/o inorgnicas.
b) Rotura de molculas orgnicas.
c) Eliminacin de la flora microbiana presente en un agua o desinfeccin,
que se tratar monogrficamente en el prximo punto.
El primer aspecto de los antes citados se refiere al proceso qumico de
oxidacin propiamente dicha de especies que en el agua estn en bajo estado
de oxidacin. Como ejemplos muy prcticos, nos podemos referir a la oxidacin
de Fe2+ y/o Mn2+ que provocan coloraciones y turbidez en un agua de consumo
que los contenga debido a su paulatina oxidacin en la red de abastecimiento.
La accin sobre estos iones de cualquier reactivo qumico oxidante, de
entre los cules los ms empleados son el cloro gas o los hipocloritos (sdico o
clcico), el dixido de cloro, el ozono y el KMnO4, los oxida transformndolos
en oxihidrxidos poco solubles en determinadas circunstancias operativas de
dosis, pH y tiempo de reaccin. Ctense tambin aqu la destruccin de amonio
a travs de su oxidacin con cloro, la de nitrito mediante su oxidacin a nitrato, la oxidacin de sulfuros hacia sulfatos, etc.:
Fe2+ + 1/2Cl2 Fe3+ + Cl
Mn2+ + Cl2 Mn4+ + 2Cl
NH3 + 3Cl2 NC13 + 3H+ + 3Cl
Fe2+ + ClO2 + 3H2O (FeOH)3 + ClO2 + 3H+
Mn2+ + 2ClO2 + 2H2O MnO2 + 2ClO2 + 4H+
188
Fe2+ + 1/2O3 + H+ Fe3+ + 1/2O2 + 1/2H2O

Mn2+ + O3 + 2H+ Mn4+ + O2 + H2O
NO2 + 1/2Cl2 + H2O NO3 + Cl + 2H+
S2 + 4Cl2 + 4H2O SO42 + 8Cl + 8H+
El segundo apartado se refiere a la rotura bien total bien parcial de molculas orgnicas ms o menos complejas y de procedencia tanto natural
como artificial que suelen provocar problemas de olor y sabor, as como
otros ms graves de carcter toxicolgico en aguas tratadas, y fundamentalmente en las dirigidas a consumo humano. Recurdese a este efecto la creciente concentracin de compuestos orgnicos de sntesis (pesticidas, naftalenos y antracenos txicos, hidrocarburos aromticos policclicos,
disolventes, etc.) que se van detectanto en aguas brutas destinadas a captacin para produccin de aguas de consumo humano las cuales deben presentar contenidos mnimos de los compuestos anteriores a fin de poder ser
consumidas sin riesgo por el hombre.
En todo caso, el proceso global discurre entonces a travs de la obtencin
de molculas ms pequeas que evitan o minimizan hasta niveles aceptables
los problemas anteriores. En este sentido, la mayor aromaticidad de los compuestos a eliminar comporta una mayor dificultad en su rotura. Adems, la
efectividad del dixido de cloro, ozono y permanganato potsico suele superar
a la del cloro, aunque para finalizar este apartado debe indicarse que el proceso oxidativo de orgnicos debe complementarse inexcusablemente con la adsorcin de los subproductos de oxidacin formados a travs de carbn activo.
4.2.10. Desinfeccin
La desinfeccin es la consecuencia prctica acaso ms importante desde el
punto de vista sanitario, que se puede lograr paralelamente a la oxidacin de
otras sustancias presentes en un agua bruta. Se refiere a la destruccin de los
microorganismos que pueda albergar, sean o no patgenos. El mecanismo de
destruccin pasa por dos rutas fundamentales:
a) Bloqueo de actividades enzimticas vitales para el microorganismo por
accin del oxidante aadido al agua.
b) Produccin de daos directos al organismo, como rotura de membranas
citoplasmticas, etc., que provocaran su lisis celular y su consiguiente
muerte.
Como se coment en el apartado anterior, el poder desinfectante o esterilizante de los reactivos qumicos aplicados en tratamiento de aguas es muy alto
en el caso del cloro, al que no obstante resisten los microorganismos capaces de
encapsularse (protozoos) as como algunos virus. El ms potente esterilizante es
189
el ozono, que puede inactivar prcticamente cualquier microorganismo presente

en un agua. Otros reactivos a considerar son el dixido de cloro, los halgenos,
algunas sales metlicas, as como la radiacin UV.
4.2.11. Aspectos biolgicos
Los aspectos o fenmenos de carcter biolgico, en realidad microbiolgico
tienen su principal campo de actuacin en la depuracin de aguas residuales, sobre todo aguas residuales de carcter domstico o aguas industriales con fuerte
componente orgnica. En estas aguas se puede llevar a cabo el agotamiento de
las sustancias orgnicas contaminantes presentes mediante procesos de crecimiento celular. Estos procesos, o mejor, los microorganismos encargados del
consumo de estos materiales biodegradables, pueden ser tanto aerobios (con necesidad de oxgeno) como anaerobios (cuyo ptimo crecimiento se da en ausencia de oxgeno) o bien facultativos, estos ltimos con posibilidad de desarrollarse tanto en medio aireados como no (ver a este respecto, el Captulo 2).
Cualquier microorganismo, y por ende, cualquier cultivo microbiano presenta cuatro fases tpicas en su crecimiento: una fase latente de crecimiento aritmtico nulo, una fase exponencial con un desarrollo espectacular, una tercera
fase estacionaria en donde se alcanza el crecimiento mximo, y una fase de
muerte con la desaparicin de los microorganismos.
Cuando la materia orgnica biodegradable es consumida por una masa de microorganismos aerobios en un medio suficientemente aireado, por una parte se produce un consumo de la provisin del oxgeno del agua por los microorganismos, a
fin de cubrir sus necesidades metablicas y para producir nuevas clulas. Por otra
parte, se produce un exceso de materia viva o biomasa (reflejo de la contaminacin
orgnica retirada del agua residual) que debe ser retirada del reactor industrial a fin
de que el proceso biolgico discurra de una forma ptima y el cultivo no envejezca, perdiendo eficacia, rendimiento productivo y por tanto, poder depurador.
Los requerimientos de oxgeno de un cultivo aerobio pueden calcularse de forma terica, en funcin de la carga orgnica biodegradable del agua a depurar y de
la masa de materias orgnicas del reactor biolgico. Evidentemente, la produccin
de fangos sera acorde con la biomasa presente en el reactor. Una cuestin importante en este aspecto es la de los requirimientos nutricionales de los microorganismos, sobre todo, los relativos a nitrgeno y fsforo. Para las aguas residuales
domsticas este punto no suele ser desfavorable, habida cuenta de los grandes contenidos relativos en sustancias nitrogenadas y fosforadas tpicos de estos efluentes.
Otro factor crucial a tener en cuenta respecto al crecimiento ptimo de un
cultivo biolgico es el de la temperatura: si se incrementa esta variable, se reduce la cantidad de oxgeno disuelto, lo cual es desfavorable para el proceso aerobio; por el contrario, son ms rpidas las reacciones enzimticas, lo cul es un
factor favorable para el proceso. Del compromiso de las dos circunstancias anteriores saldr el rgimen de explotacin idneo.
190
Respecto a los efectos txicos de ciertas sustancias presentes en el agua residual sobre los microorganismos depuradores, son especialmente nocivos en el
caso de metales y otras sustancias inorgnicas, as como sustancias orgnicas de
sntesis. Un txico puede ser microbiocida si elimina totalmente a un microorganismo (bactericida si elimina bacterias) o microbiosttico si simplemente lo
inactiva temporalmente: as, el organismo se desarrollara nuevamente de forma ptima despus de la desaparicin del agente txico.
El punto determinante de un correcto tratamiento biolgico aerobio puede
suponerse que radica en el correcto aporte de aire al reactor biolgico. Adems,
este aporte de aire supondr el incremento del carcter oxidante del agua, es decir, de su potencial redox (ver Captulo 1). La aportacin de aire se suele realizar mediante burbujeo del mismo o por medio de agitacin mecnica, de
forma que se da un gradiente de difusin desde las zonas ms aireadas hasta las
menos aireadas del reactor. De este modo, se define de manera estndar la capacidad de oxigenacin de un sistema de aireaeracin como la cantidad de
oxgeno (en g/m3) suministrada por unidad de tiempo a un agua pura con un
contenido en oxgeno constante y nulo, a una temperatura de 10 oC y a la presin atmosfrica de 1 atm. En el orden prctico, la aportacin de aire depende
de la superficie de contacto entre aire y agua, del gradiente de aireacin y del
tiempo disponible para que se d el proceso. Debe calcularse para cada caso
concreto como forma de optimizar el proceso depurativo a escala real.
Todo lo dicho hasta ahora corresponde a la depuracin aerobia de un agua
residual fundamentalmente rica en materias orgnicas (aguas urbanas o domsticas, o industriales de alta moderada orgnica). Por el contrario, el proceso de digestin anaerobia es una fermentacin, por tanto, en ausencia de oxgeno, que es capaz de estabilizar las materias orgnicas mediante su
transformacin (total o parcial) en gas metano y gas carbnico en condiciones
de operacin ptimas. Obsrvese que las condiciones redox de la digestin anaerobia son radicalmente opuestas a las del proceso aerobio, operando con valores de potencial redox del agua muy negativos (condiciones reductoras).
En la digestin anaerobia se hallan involucrados tres grupos de bacterias,
unas hidrolticas o rompedoras de compuestos complejos, otras productoras
de cidos o bacterias cidas, que generan, en general, cidos actico, propinico y butrico a partir de compuestos orgnicos ms complejos. Despus de la
accin de aqullas, entran en actividad las bacterias metanognicas (ver Captulo 2) las cules consumen los cidos previamente formados, generando
metano y CO2 como productos finales de su accin metablica.
Las bacterias metanognicas son estrictamente anaerobias, se desarrollan
muy lentamente y son extremadamente sensibles a las variaciones de temperatura y pH del medio. El potencial redox en una digestin anaerobia suele ser inferior a 0,20 V. La temperatura ptima de crecimiento se sita en torno a 37
o
C, mientras el pH alrededor de 7,0 u. garantiza que todos los cidos existentes
en el reactor anaerobio se encuentran en forma de sales (en general, amoniacales).
191
Las condiciones determinantes de la buena marcha de una fermentacin

anaerobia son la produccin y composicin del gas generado, la tasa de produccin de cidos voltiles, el pH del medio, la alcalinidad total y el olor de los
fangos en digestin. Tambin hay que tener en cuenta que si el agua residual de
entrada al reactor es especialmente rica en sulfatos, se puede producir en el interior del mismo una cantidad indeseablemente alta de sulfuros, por la actividad
de las bacterias ocasionales del azufre all presentes, que pueden entorpecer o
impedir totalmente la accin de las bacterias metanognicas.
Para finalizar este punto, indquese que la combinacin secuenciada de
procesos de depuracin aerobia y anaerobia da lugar a tratamientos de depuracin integrales de un agua, con altos rendimientos de depuracin (que se comentarn ms adelante).
4.3. PROCESOS MS USUALES DE TRATAMIENTO DE AGUAS
4.3.1. Pretratamientos
Previamente al tratamiento propiamente dicho de un agua, la misma
debe someterse a una serie de operaciones fsicas al objeto de retirar de ella las materias que por sus propiedades o tamao podran dificultar el posterior tratamiento.
La retirada de los slidos de cierto tamao se puede efectuar mediante el
proceso llamado desbaste, consistente en un tamizado del agua a travs de rejas de un determinado tamao de luz. Segn la malla concreta se puede hablar
de desbaste fino, con rejas cuya separacin es menor a 10 mm, desbaste medio,
en que las rejas se hallan separadas entre 10 y 25 mm, y finalmente el desbaste
grueso o predesbaste, con rejas de luz superior a 5 cm. El orden, en general, de
aplicacin de los desbastes ir del citado en ltimo lugar al citado en primero.
Las rejas de desbaste pueden ser tanto de limpieza manual como automtica, si bien estas ltimas representan la ventaja de su operatividad. En estos casos, los peines sin fin en limpiezas automticas suelen descargar su contenido
en contenedores situados al efecto, lateral o frontalmente a la reja. Adems, el
plano de la reja puede contener barrotes rectos o curvados. Dependiendo del tamao de los slidos habitualmente contenidos en un agua se usar un tipo u
otro de reja. No obstante, es usual el aplicar dos rejas de tamao de luz decreciente segn el sentido de flujo de la lnea de agua. En la Figura 4.4 se puede
observar una reja fija de diseo simple.
Otro pretratamiento a comentar y que es til para eliminar los slidos de un
agua es el conocido como dilaceracin. Aqu se trata de desintegrar los slidos
y desmenuzarlos, en lugar de separarlos del influente bruto como se haca en el
proceso anterior. De esta forma se consigue evitar la necesaria evacuacin de
slidos y restos separados del agua asociada al desbaste, pero se corre el peligro
de que si el desmenuzamiento no es efectivo se pueden provocar obstrucciones
y malos funcionamientos, sobre todo mecnicos, en otros equipos de la estacin
192
FIGURA 4.4. Reja esttica simple: a) llegada de agua bruta; b) agua desbastada; c)
zona de separacin de residuos slidos.
de tratamiento (bombas, tuberas, etc.). Adems, se estar incrementando la carga a separar del agua cara a su posterior tratamiento, observndose la formacin
de costras de residuos en el caso de digestores anaerobios.
Los dilaceradores suelen estar compuestos por un tambor giratorio constituido por bandas o dientes cortantes, requiriendo un aporte continuo de agua
mediante bombeo si se encuentran a cota superior respecto a la lnea de agua.
El agua, evidentemente, habr de circular desde el exterior al interior del tambor, volviendo a salir de ste ya con las materias trituradas. Este proceso est
fundamentalmente dirigido a depuracin de aguas.
El desarenado tiene como misin la retirada del agua de las arenas, es decir,
de pequeos slidos decantables directamente, cuyo tamao suele superar los
0,2 mm. Estas arenas son principalmente de carcter mineral, si bien pueden estar asociadas a restos finos de materias orgnicas, grasas, etc. La utilidad del desarenado radica en evitar la acumulacin de sedimentos en los dems equipos y
aparatos de la estacin de tratamiento, previniendo tambin abrasiones y sobrecargas en las fases posteriores del tratamiento.
Un desarenador, en esencia, es un estanque que recibe un aporte continuo de
influente a tratar, con la suficiente superficie para permitir la decantacin natural
de las arenas las cuales se recogen mediante sistemas de succin desde el fondo
del aparato. A este respecto, existir una preferencia de acumulacin de arenas hacia el final del estanque, en donde se sita un cono concentrador (o similar) desde
el que se succiona su contenido hacia la evacuacin fuera de la lnea de agua.
El desarenado, particularmente aplicado en depuracin de aguas o para
aguas superficiales a potabilizar con altos contenidos en arenas, puede realizarse conjuntamente con el proceso de desengrase o desaceitado. Con ello se
intenta la separacin del agua de los flotantes, grasas y aceites que esta puede
portar, y que seran susceptibles de flotacin natural o inducida. Las grasas, entre otros inconvenientes a lo largo del tratamiento, podran provocar y favorecer fenmenos de flotacin indeseable de fangos en procesos posteriores de decantacin del agua.
193
Como norma general, y a fin de optimizar su rendimiento, los desengrasadores ms utilizados usan un aporte de aire en forma de finas burbujas desde el
fondo del aparato para favorecer la flotacin natural de las grasas y aceites.
Un equipo industrial de desarenado-desengrase es un estanque, generalmente rectangular, de una cierta profundidad en cuyo fondo se distribuye
un emparrillado de tuberas terminadas en difusores porosos que difunden un
caudal de aire en forma de finas burbujas hacia la superfice del agua. En la parte superior, y situado a ras de la lmina de agua, se coloca un rastrillo que se
extiende por todo lo ancho del estanque, movindose cclicamente mediante un
movimiento de vaivn.
Con esta disposicin se consigue que las burbujas de aire efecten dos acciones: la primera el desproteger en cierto modo a las arenas sedimentables de su
potencial cubierta orgnica, con lo cual su capacidad de sedimentacin se acenta. Por otro lado, el hacer flotar los aceites y grasas de forma ms efectiva. Adems, en cada ciclo, el rastrillo superior recoge todos los flotantes evacundolos al
final del aparato. La Figura 4.5 presenta el esquema de un desarenador-desengrasador industrial tpico utilizado en depuracin de aguas residuales urbanas.
4.3.2. Decantacin-Flotacin
Ya se dijo antes que la coagulacin consiste en dosificar a un agua un
producto capaz de neutralizar la carga de los coloides presentes y comenzar la
FIGURA 4.5. Desarenador-desengrasador: A) llegada agua bruta; B) aireacin por

difusores porosos; C) accionamiento vlvula vaciado; D) bomba succin arenas;
E) cinta evacuacin flotantes; F) evacuacin agua; G) by-pass; H) vlvula vaciado;
I) arrastre de flotantes; J) motor de accionamiento del arrastre de flotantes.
194
formacin de un precipitado. Como ampliacin al tema, adems de esta accin

los coagulantes tambin reaccionan con la alcalinidad de un agua, posibilitando la formacin de carbonato clcico o hidrxido de magnesio. Las reacciones
qumicas generadas por los dos coagulantes probablemente ms aplicados en
tratamiento de aguas, sulfato de almina y cloruro frrico, son:
Al2(SO4)2 + 3Ca(HCO3)2 3CaSO4 + 2Al(OH3) + 6CO2
2FeCl3 + 3Ca(HCO3)2 3CaCl2 + 2Fe(OH3) + 6CO2
Obsrvese que la terica formacin de hidrxido de aluminio o frrico no se
detendra sino que proseguira para generar polmeros de aluminio e hierro con
mayor capacidad coagulante que los simples hidrxidos. De cualquier forma,
las dosis generalmente aplicadas de estos dos reactivos en tratamiento de aguas
se mueven entre 10 y 100 g/m3 en funcin de calidad del agua bruta (color, turbidez, pH, temperatura, contenido salino, etc.) mientras en depuracin de
aguas suelen ser apreciablemente superiores.
La dosis ptima de coagulante pasa por la realizacin de ensayos a nivel de
laboratorio o jar-tests. En estos se dispone de un sistema de agitacin (en general mediante varillas acabadas en aspas en su extremo inferior) insertas en
una serie de vasos de precipitados de 1 litro de forma alta. Se dosifica el reactivo en dosis crecientes, y se observa la calidad obtenida en la coagulacin despus de un determinado tiempo (ver al respecto la Bibliografa, apartados 7.3
y 7.4). Adems, cada vez se emplean ms en grandes ETAPs equipos automticos que en funcin de la variacin del potencial Z (o magnitudes relacionadas,
medidores de corriente circulante) de un agua, ajustan en continuo la dosis ptima de coagulante a dosificar.
Con relacin a la floculacin, es un proceso posterior al anterior y consistente en promocionar la produccin de los precipitados y flculos previamente
generados. Su accin se logra con reactivos floculantes, especialmente polmeros orgnicos sintticos.
Antes de referimos propiamente a la decantacin y a los decantadores, y
habida cuenta de que en ellos se provoca la sedimentacin o decantacin de
sustancias poco solubles o de fangos, debe incidirse en el punto de que este proceso puede conseguirse, adems de por fenmenos de coagulacin-floculacin, por otros de precipitacin qumica que ya han sido comentados previamente y que serviran para desendurecer o desmineralizar un agua. En este
caso, se hablara ms propiamente de sedimentadores que de decantadores.
Dicho esto, existen dos tipos de decantacin: esttica y dinmica. En el primer caso, se usan depsitos o estanques de fondos inclinados para favorecer la
recogida de los fangos. Estos depsitos se pueden llenar intermitentemente
con el agua a decantar mantenindolos un determinado tiempo en reposo. Despus de ello, se recoge el agua desde un nivel superior al ocupado por los
fangos decantados. Estos equipos no se usan en la actualidad ms que en circunstancias excepcionales o en instalaciones provisionales.
195
Esta variedad de decantacin, arcica desde la ptica de su operatividad industrial, plantea asimismo los inconvenientes de que su produccin de agua tratada es mnina, su rendimiento deficiente, a no ser que el agua bruta de origen
tenga alta calidad y de que para poder ser operada en continuo, y a fin de que la
velocidad de sedimentacin fuera efectiva (es decir, superior en valor absoluto
a la velocidad ascensional del agua) se requeriran vastas superficies de construccin, prohibitivas en la sociedad actual. Adems, su efectividad se resiente
mucho ante pequeos cambios de caudal de alimentacin y temperatura del
agua (esto tambin ocurre, si bien muy atenuado, para los decantadores dinmicos).
Para terminar este punto, si el decantador esttico operase con adicin de
reactivos, se debera contar con un mezclador de agua en donde se produjese el
aporte y mezcla de aqullos con el fluido a tratar. Estos mezcladores o tanques
de reaccin en esencia son depsitos de dimensiones sustancialmente ms pequeas que el decantador, provistos de agitacin de agua en general, mediante
turbinado, o sistemas de tabiques enfrentados.
En cualquier caso, la decantacin til y aplicada actualmente en la mayora de las estaciones de tratamiento o depuracin es la decantacin dinmica, que de principio opera en continuo y mejora ostensiblemente la floculacin. Como nota distintiva con relacin a la anterior, los decantadores
dinmicos suelen incorporar un reactor o parte ms o menos definida en donde se produce la verdadera floculacin y comienzo subsiguiente de la precipitacin de sustancias. Este tipo de aparatos, en general cilindro cnicos
(ver Figura 4.6) tienen una zona central cilndrica o torre en que se inyecta el
agua con reactivos por su parte superior, descendiendo el flujo hidrulico hacia el fondo campaniforme de la torre, y permitiendo de este modo que los
fangos se queden retenidos en el fondo del decantador, mientras el agua, ya
clarificada, emigrara preferencialmente hacia la parte superior en donde se
recogera. Obsrvese que en estos decantadores todo el fango producido se
evaca. Este tipo de equipos se usan en la precipitacin del contenido salino
del agua, eliminacin de dureza, sulfatos, etc., as como tambin en estaciones de potabilizacin antiguas.
FIGURA 4.6. Decantador esttico sin contacto de fangos: A) llegada de agua bruta;
B) salida de agua decantada; C) vaciado de fondo.
196
Sin embargo, los decantadores dinmicos ms empleados en el presente

son los de contacto de fangos: es decir, aquellos en que se reutiliza parte del
fango ya formado, que se adiciona al agua del decantador para favorecer la formacin de nuevos fangos. En este sentido, tngase en cuenta que si el fango
procede de la adicin de coagulantes (caso de potabilizacin) ser un fango
fundamentalmente de hidrxidos metlicos, y por tanto, inorgnico, mientras
que si se trata de decantacin biolgica el fango consistir en un cultivo biolgico (orgnico).
La reutilizacin de fangos, con abstraccin de su origen, permite mejorar el
rendimiento del decantador para favorecer la formacin de nuevos fangos, aumentar la efectividad del proceso y reducir en su caso el aporte de reactivos
qumicos de coagulacin-floculacin, tanto en potabilizacin de aguas como en
depuracin fisicoqumica de aguas usadas.
Ligado a lo anterior, nota distintiva de los modemos decantadores con recirculacin de fangos es la de incluir en su diseo una zona de interaccin de
agua y reactivos con los fangos antiguos o recirculados. En este sentido, el decantador contar con las tres zonas operativas (reaccin, mezcla de agua y fangos, y sedimentacin) ya comentadas en un punto anterior.
La eliminacin de los fangos excedentarios de decantacin puede abordarse por diversos sistemas denominados genricamente como purgas de decantacin. Pueden ser mediante descarga no forzada en funcin del nivel ms
alto de las tuberas de desage respecto a la lmina total de agua y de fango en
particular. Estas tuberas han de poseer, como es lgico, vlvulas de apertura,
cierre e incluso regulacin de caudal, operadas bien neumtica bien elctricamente. En general, la acumulacin de fangos se dirige hacia unas partes especiales del equipo, que se denominan concentradores de fangos, con estructura
ms o menos cnica, sobre las cules a menudo se colocan lminas inclinadas
para favorecer el descenso de los fangos y evitar su ascenso incontrolado e indeseable. Este es el principio de los decantadores lamelares que se describirn
despus.
Otra forma de descargar fangos es mediante bombeo cuando debe salvarse
un desnivel, es decir, cuando la evacuacin final est situada a cota superior de
la de salida del fango. Esta situacin se da generalmente en EDARs, ms que en
potabilizadoras.
Finalmente, en la mayora de los decantadores empleados en depuradoras se
aplican sistemas de barrido mecnico de fangos tanto en superficie como en
profundidad. Esto es debido a que los fangos de depuracin, biolgicos, suelen
ser poco densos y tienden a acumularse en superficie cuando estn suficientemente frescos.
Decantadores tpicos en tratamiento de aguas suelen ser los Accelator o Circulator (nombres comerciales) sujetos a amplias variaciones en su estructura y
operativa. No obstante, suelen ser circulares, con una parte central en general de
disposicin tronco-cnica invertida o cilndrica, en la que entra el agua a tratar
ya con el reactivo dosificado en su caso. En esta zona de reaccin se produce el
197
proceso qumico entre agua y coagulante y/o floculante; aqu, adems, se inserta una turbina que agita lentamente la mezcla. Posteriormente, el agua pasa
a una zona de clarificacin, donde el rgimen hidrodinmico se estabiliza y se
posibilita la separacin del fango hacia el fondo del aparato, recolectndose el
agua clarificada por la parte superior.
Los Accelator poseen una zona intermedia entre la de mezcla y la de sedimentacin, con lo cual el proceso se optimiza. La Figura 4.7 presenta el esquema de un aparato de este tipo. Obsrvese que por la parte inferior existen
unas ventanas de entrada del fango a recircular desde los concentradores (la recirculacin tambin es accionada por la turbina). Adems, la conexin entre las
zonas hidrulicas del aparato se lleva a cabo tanto por la parte inferior como por
la superior. Parmetro crtico de funcionamiento de estos decantadores es la velocidad de agitacin de la turbina central que dirige, en realidad, la tasa de recirculacin de fangos.
Otro tipo muy empleado de decantadores dinmicos son los de lecho de
fangos, que tambin aplican el principio de la reutilizacin de fangos antiguos para mejorar el proceso. Suelen ser rectangulares (si bien los hay circulares) en este caso, y en ellos la entrada de agua se produce desde el fondo del
aparato, distribuyndose adecuadamente desde aqu mediante un sistema inferior de emparrillado de tubos.
El agua y los reactivos deben inexcusablemente atravesar un lecho o colchn de fangos existente en el fondo del decantador, lo que provoca una mayor
produccin a su vez de nuevos fangos. Un ejemplo tpico de este sistema es el
Pulsator (nombre comercial) cuyo esquema puede observarse en la Figura 4.8
(si se exceptan los mdulos lamelares que se comentarn a continuacin).
FIGURA 4.7. Decantador de recirculacin de fangos (ACCELATOR): A) llegada de

agua bruta; B) salida de agua tratada; C) accionamiento turbina; D) turbina; E) zona
primaria de reaccin; F) zona secundaria de reaccin; G) agua clarificada; H)
recirculacin de fangos; I) concentracin de fangos en exceso; J) evacuacin de fangos.
198
FIGURA 4.8. Decantadores de lecho de fangos (PULSATOR) lamelares: A) llegada de

agua bruta; B) torre de vaco; C) concentradores de fangos en exceso; D) mdulos
lamelares; E) salida de agua decantada.
El agua entra en primer lugar en una torre central que se va llenado paulatinamente al hacer el vaco en ella hasta alcanzar un determinado nivel (superior en 1 a 2 m la lmina de agua libre en el decantador). En este momento, la
torre se pone a la presin atmosfrica provocando la salida del volumen de agua
almacenado que en una pulsacin peridica impulsa todo el agua a travs de los
tubos distribuidores del fondo, y en suma, al propio aparato. En estos decantadores debe optimizarse el tiempo de llenado de la torre central, y el de vaciado
a fin de conseguir rendimientos ms adecuados.
Cualquiera de los dos tipos de decantadores dinmicos que se han reseado
suele operar con velocidades ascensionales del orden de 3-5 m/h (la velocidad
ascensional prctica se calcula del cociente entre el caudal de tratamiento, en
m3/h, que alimenta al decantador y su superficie til expresada en m2).
Una forma de mejorar sensiblemente el rendimento de decantacin, que
en realidad mide fundamentalmente la reduccin de color, turbidez (o slidos en
suspensin totales) y materia orgnica lograda con respecto al agua bruta, es el
de aplicar el principio de la decantacin lamelar. Esta es un mtodo de separacin de partculas en suspensin desde una suspensin que fluye entre lminas o lamelas inclinadas un determinado ngulo respecto a la horizontal. As,
las partculas sedimentan ms fcilmente deslizndose a travs de estas lminas
hacia el fondo del aparato, favorecindose la clarificacin del influente.
La sedimentacin lamelar responde a tres categoras segn sea la trayectoria del fango que se desliza y del agua clarificada: (a) contracorriente; (b) perpendicular y (c) concurrente. Estas variaciones posibilitan una amplia gama de
equipos disponibles.
La eficacia de sedimentacin de un sistema lamelar es proporcional a la
proyeccin horizontal de sus unidades lamelares consideradas individualmente. Este parmetro puede ser determinado de la siguiente ecuacin:
A = L B cos
(4.13)
199
donde A es el rea total de sedimentacin, L la longitud de las lamelas,

B su anchura, y el ngulo de inclinacin de las lamelas respecto a la horizontal.
Las lamelas ms efectivas son las tubulares cilndricas o las hexagonales
(en forma de panal de abejas) que presentan un ngulo de inclinacin comprendido entre 35o y 60o y un dimetro interno ptimo comprendido entre 25-50
mm. El sistema lamelar incrementa la velocidad ascensional hidrulica hasta un
50% con relacin a un decantador dinmico convencional, lo que supone velocidades superiores a 6-7 m/h e incrementos notables del caudal de tratamiento del decantador.
En cuanto a la flotacin, la misma se puede considerar formalmente como
un proceso opuesto al de decantacin. Recurdese tambin que la flotacin puede ser natural o provocada. La primera puede ser til para ser operada en flotadores estticos a fin de separar flotantes, grasas e hidrocarburos de aguas residuales de refineras, industrias de laminado, etc. De acuerdo a las velocidades
ascensionales de las gotas de diferente tamao de las potenciales sustancias
flotantes, se calculan las dimensiones (especialmente superficie total) de los flotadores estticos, tambin denominados desaceitadores estticos. Por ejemplo,
gotas de hidrocarburos de 0,85 g/cc de densidad aparente con un dimetro de 1
mm, presentan una velocidad ascensional de unos 40 mm/s.
Respecto a la flotacin provocada, puede llevarse a cabo por varios sistemas: (a) mecnicos; (b) por inyeccin de aire; (c) por aire disuelto. En el
primer caso, las burbujas de aire suelen tener un tamao de 0,1 a 1 mm,
siendo dispersadas en la masa del agua mediante una turbina que gira a gran
velocidad. Este proceso no es adecuado para tratamiento de potabilizacin de
aguas.
Tanto la inyeccin de aire como la flotacin por aire disuelto, se consiguen
mediante la difusin de burbujas ms pequeas de aire dentro del fluido, obtenidas mediante difusores porosos la primera (con produccin de burbujas de
0, 1 a 0,5 mm de dimetro) y mediante presurizacin, como caso ms general,
la segunda. Para ello se disuelve aire a varias atmsferas de presin en agua
(bruta o tratada) y posteriormente se provocara la expansin de este aire con
generacin de microburbujas de tamao del orden de 0,05 mm o incluso ms
pequeas.
Los flotadores suelen ser circulares o rectangulares, estos ltimos ms empleados en tratamiento de aguas, ya que en ellos se consigue una optimizacin
de espacio y sobre todo, una mejor distribucin de las burbujas. Todos ellos deben contar con sistemas de retirada de fangos accionados mecnicamente, tanto
en superficie como en el fondo. La Figura 4.9 presenta un flotador industrial tpico: obsrvese que despus de la cmara de llegada de agua presurizada debe
contarse con un volumen suficiente para permitir la tranquilizacin de la suspensin y la consiguiente flotacin. Indquese asimismo, que los sistemas integrados de desarenadores-desengrasadores ya comentados en el apartado 4.3.1,
son, en realidad, flotadores complejos.
200
FIGURA 4.9. Flotador tpico: A) llegada de agua a presin; B) salida de agua

tratada; C) evacuacin de flotantes; D) purga de fangos; E) barrido de superficie;
F) barrido de fondo.
4.3.3. Filtracin-adsorcin
Los procesos industriales de filtracin pueden acometerse de varias formas
prcticas: filtracin a travs de soportes, filtracin a travs de lechos filtrantes
y filtracin a presin.
En la filtracin a travs de soportes, se puede hablar de tamizado en realidad, existiendo tres variedades segn que el soporte filtrante usado sea delgado,
grueso o con precapa. Cuando se trata de soportes delgados, se suelen emplear
telas metlicas o ms generalmente, materiales sintticos plsticos, situados en
estanques o depsitos, generalmente rectangulares, que deben mantener una lmina ms o menos constante de agua para permitir que el proceso discurra de
forma ptima.
Este tipo de filtracin provoca la retencin de partculas solamente en la superficie del filtro. Si el agua alimenta el filtro de forma no forzada, sin presin,
se habla de microtamizado en superficie libre. En general, las telas usadas
suelen tener tamao de malla de 20 a 40 mm, permitiendo velocidades de filtracin del orden de 30 m/h. De cualquier forma, el microtamizado slo debe
aplicarse a aguas muy poco cargadas de materias en suspensin. Por otro lado,
se puede operar con microtamizado a presin siempre que el soporte filtrante
(discos, bujas, platillos, cilindros, etc.) se encuentre dentro de un equipo
cerrado presurizado.
Respecto a la filtracin sobre soporte grueso, adems de la retencin de
materias en superficie, tambin se da aqulla en profundidad. En este caso, el
soporte se compone de hilos de algodn, fibra de vidrio, plsticos, porcelanas,
bobinados en forma de unidades cilndricas, de bujas, etc. Por ltimo, la filtracin a travs de soporte con precapa, como su nombre indica, incluye sobre
201
el soporte una capa de material diverso a fin de retirar los elementos ms

gruesos del agua y favorecer su posterior tamizado.
Sin duda, el proceso ms empleado en tcnica de aguas es la filtracin sobre lecho filtrante, que utiliza unidades de filtracin abiertas para grandes
ETAPs, y cerradas y a presin, para tratamiento de pequeos caudales.
A su vez, la filtracin sobre lecho puede tener dos variedades, una la de
filtracin rpida y otra la de filtracin lenta, en funcin de las velocidades
de filtracin de trabajo. Para que este proceso sea efectivo es necesario que
las materias a filtrar puedan penetrar en el lecho y no lo bloqueen en superficie. As pues, habr que elegir cuidadosamente los materiales del relleno.
Caractersticas importantes del filtro sern la homognea reparticin del
agua sobre toda su superficie, su ptima regulacin y su correcto lavado una
vez atascado.
La filtracin lenta se suele aplicar para aguas sin tratamiento de coagulacin
previo y operan con caudales entre 5 y 30 m3/da por m2 de superficie. Debido
a su baja velocidad y a su baja prdida de carga estos filtros se lavan mensualmente. Caractersticas negativas de los mismos son su amplia superficie (que
los hace costosos en su implantacin) as como su propensin a desarrollos
planctnicos. Por otro lado, pueden experimentar fenmenos biolgicos que sirven para eliminacin de microcontaminantes orgnicos por esta va, adems de
poder experimentarse la desactivacin va irradiacin UV por iluminacin solar de los contaminantes sensibles a esta irradiacin.
La filtracin rpida opera con velocidades de 4 a 50 m3/h, es decir, notablemente superiores a los anteriores, siendo aqu despreciables los fenmenos
biolgicos. Se pueden operar de varias formas:
a) Filtrando agua sin otro tratamiento, directamente, procediendo a una coagulacin sobre el filtro con adicin de los reactivos al agua de entrada
al filtro.
b) Filtrando agua ya coagulada y decantada (lo que da los mejores resultados).
c) En el caso de aguas residuales, filtrando el agua a travs de un soporte
inerte con independencia de que en l se den desarrollos biolgicos
que retiren carga orgnica del agua residual bruta.
d) Por ltimo, usando materiales ya adecuados para favorecer crecimientos
biolgicos importantes, con lo que la reduccin de carga orgnica sera
notablemente superior.
Las caractersticas de cualquier medio poroso apto para un proceso de filtracin, tanto rpida como lenta, son:
a) Granulometra, caracterizada por una curva obtenida respresentado los
pesos acumulados de material tamizado a travs de mallas de diferente
luz.
202
b) Talla efectiva, que corresponde al 10% del peso acumulado de la curva

anterior.
c) Coeficiente de uniformidad, que es el cociente entre la talla correspondiente al 60% de peso acumulado y al 10% del anterior.
d) Forma de los granos, angulosos o redondos.
e) Friabilidad, o resistencia mecnica.
f) Prdida por ataque al cido, til para evaluar la capacidad potencial de
ser disuelto por el agua el material filtrante al cabo del tiempo.
g) Densidad aparente, tanto al aire como en hmedo.
Los lechos filtrantes pueden ser de un material nico o de varios materiales,
en funcin de la efectividad y del problema concreto que se quiera resolver. Por
ejemplo, para filtracin de un agua decantada se emplean filtros con relleno de
arena silcea, mientras que si adems del filtrado, se desean eliminar olores y
sabores del agua, microcontaminantes, e incluso materias orgnicas, se suelen
emplear filtros con relleno de carbn activo o, ms comunmente, filtros bicapa
rellenos con arena y carbn.
Una vez el filtro atascado, su prdida de carga hace que sea incapaz de filtrar ms cantidad de agua debiendo ser lavado. El lavado de un filtro se suele
realizar de forma ms efectiva con agua y aire a baja presin, consistiendo ste,
primero en la expansin del lecho, seguida de la puesta en suspensin de todo
el material del relleno con aire y agua para eliminar la suciedad adherida a los
granos del relleno, y finalizando con una fase de aclarado slo con agua.
FIGURA 4.10. Filtro rpido abierto: 1) canal de llegada agua bruta; 2) entrada de agua
bruta; 3) lmina de agua a filtrar; 4) vertedero de aguas de lavado; 5) lecho filtrante;
6) fondo; 7) colectores de agua filtrada; 9) vlvula salida de agua filtrada; 10) vlvula
de entrada de agua de lavado; 11) vlvula de entrada de aire de lavado; 12) caja de
regulacin; 13) lmina de agua en arqueta recogida agua filtrada; H) capa de agua en el
filtro (unos 50 cm); 8) diferencia de altura entre 3 y 13.
203
La Figura 4.10 presenta el esquema de un filtro industrial de agua tpico.

Obsrvese la entrada de agua mediante un sistema de vlvula (o asimismo
mediante compuerta o batiente) y que el filtro dispone de un falso fondo en el
que estn insertados perpendicularmente los colectores de agua, que son en
esencia tubos con ranuras muy finas en su parte superior (dentro de la parte inferior del lecho filtrante) que permiten el paso del agua, pero no del material de
relleno hacia el falso fondo de recogida de agua filtrada. Tambin se pueden
apreciar los canales de agua y aire de lavado, que inyectan estos fluidos desde
el falso fondo a travs de los colectores de agua hacia el lecho: este sistema se
denomina de lavado a contracorriente. Parmetro esencial en el funcionamiento del filtro es su correcta regulacin a fin de mantener una lmina de agua
sobre el lecho filtrante que garantiza su operatividad.
Para finalizar este punto, los filtros a presin son generalmente metlicos y
estn rellenos del material filtrante, bien monocapa o bien en multicapas. Su
operativa es grosso modo similar a la ya comentada, si bien admiten como parmetro de mejora en su funcionamiento la alimentacin del agua a filtrar a determinada presin, con lo que su velocidad se incrementa.
4.3.4. Oxidacin-desinfeccin
El cloro es probablemente el reactivo oxidante y desinfectante por excelencia en tratamiento de aguas. Su accin microbiocida se explica por su destruccin de rutas bioqumicas vitales para los microorganismos. Cuando el
cloro se disuelve en agua reacciona con ella segn las ecuaciones siguientes:
Cl2 + H2O HClO
HClO CIO + H+
A pH<2 existe en el medio cloro molecular, a pH = 5, fundamentalmente
cido hipocloroso, mientras que a pH>10 el cloro est como ion hipoclorito, de
menor poder microbiocida y oxidante que las otras especies.
Por otro lado, si se dosifican dosis crecientes de cloro a un agua y se van determinando paralelamente los residuales de cloro de ese mismo agua despus de
un tiempo de contacto se observa que no se obtiene una representacin grfica de
pendiente siempre positiva, es decir, que se detecten residuales que vayan aumentando con las dosis de cloro, sino una primera zona con este comportamiento,
seguida de otra con un descenso de los valores residuales aunque aumente la dosis de cloro adicionada, hasta llegar a un determinado punto denominado punto de
ruptura o break-point. A partir de este momento, de nuevo, a ms altas dosis de
cloro, ms elevados valores de cloro residual (ver Figura 4.11).
Esta dinmica se interpreta atendiendo a que primero el cloro adicionado se
combina con ciertas materias orgnicas y, sobre todo, con el amonaco del agua,
para formar compuestos clorados segn la secuencia monocloramina (ClNH2),
204
Cl2(res)/mg L1
Cl2(res)/mg L1
2
1,5
1
0,5
0
1
0,5
0
Cl2(dos)/mg L
Cl2(dos)/mg L
2,5
Cl2(res)/mg L1
2,5
Cl2(res)/mg L1
1,5
2
1,5
1
0,5
2
1,5
1
0,5
0
0
3
Cl2(dos)/mg L1
9 10 11 12
Cl2(dos)/mg L1
FIGURA 4.11. Curvas prcticas de demanda de cloro obtenidas en laboratorio. En abcisas:

dosis de cloro en mg/l; en ordenadas: cloro residual en mg/l. Break-points a: 0,9 mg/l;
2,3 mg/l; 3,6 mg/l; 7,4 mg/l (de izquierda a derecha, y de arriba abajo).
dicloramina (Cl2NH) y cloruro de nitrgeno (C13N), posibilitando la medida de

residuales de cloro combinado en el agua. A medida que nuevas dosis crecientes
de cloro van rompiendo las anteriores especies cloradas, los residuales disminuyen. Finalmente, tras el break-point, el agua slo contendr cloro libre.
Respecto a la dosificacin de cloro, sta se realiza bien mediante hipocloritos en pequeos abastecimientos, bien mediante cloro lquido en grandes
ETAPs. En este ltimo caso, el cloro lquido contenido en unos contenedores
especiales de acero, debe primero gasificarse mediante unos evaporadores de
cloro, despus se regula su caudal en funcin de dosis y de caudal de agua a tratar mediante unos equipos denominados cloradores, mezclndose el caudal
concreto de cloro con caudales definidos de agua ya tratada. Finalmente, esta
disolucin de cloro en agua es lo que se dosifica en realidad al agua a tratar mediante difusores que pueden ser, simplemente, tubos agujereados.
Caso de dosificar hipoclorito sdico, lquido con una riqueza de unos 150 g de
cloro por litro, se requiere un sistema de bomba dosificadora. Adems, las dosis de
cloro usadas en potabilizacin son aproximadamente del orden de 1 g/m3 por cada
mg/l de materia orgnica expresada como oxgeno consumido del KMnO4 de un
agua (ver Captulo 6), necesitndose unos 12,5 g/m3, tericamente, por cada mg/l
de NH3 que se desee eliminar totalmente de aqulla. En este sentido, las cantidades anteriores varan de unas aguas a otras de forma considerable.
205
Otros reactivos usados en oxidacin-desinfeccin pueden ser las cloraminas, empleadas en principio en aguas brutas con fuertes contenidos en origen en
amonio, las cules se obtienen por reaccin entre cloro adicionado y amonaco
del agua bruta o bien adicionando al agua bruta amonaco y cloro comerciales.
Actualmente parecen cobrar nuevo inters por representar una forma de reducir
el contenido en THMS de las aguas de consumo pblico, limitado por las vigentes normativas.
El dixido de cloro es otro reactivo efectivo en tratamiento de aguas destinadas a consumo humano para el control de olor/sabor en aguas tratadas, en la reduccin de los contenidos de Fe y Mn del agua bruta, as como capaz de reducir
de forma importante la produccin de trihalometanos respecto al tratamiento
habitual con cloro. Asimismo, su poder bactericida es superior en trminos generales al del cloro y comparable al del ozono. Adems, tiene el inters de ser
ms persistente que el cloro en las redes de distribucin de aguas, con el efecto de
una mayor garanta en la potabilidad del agua suministrada que esto supone.
La generacin de C1O2 puede abordarse mediante dos vas de similares resultados: (a)reaccin qumica entre NaClO2 y HCl; (b)reaccin entre NaClO2 y
agua fuertemente clorada. Este segundo mtodo parece ser el ms usado a escala
industrial. La reacciones qumicas responden a los procesos tericos globales:
5NaClO2 + 4HCl 4ClO2 + 5NaCl + 2H2O, va cida
2NaClO2 + Cl2 2ClO2 + 2NaCl, va agua clorada
Segn la estequiometra de estas reacciones, y supuesto un rendimiento del
95%, cuando se usa la va cida se necesitaran 5,87 l de clorito sdico de 300
g/l de riqueza para generar 1 kg de dixido (pH<3). En el segundo caso, va
agua clorada, se gastaran 4,70 l de clorito sdico de 300 g/l de riqueza para
obtener 1 kg de dixido (pH<3); adems, debera operarse con agua fuertemente clorada, con ms de 0,5 g/l de Cl2.
El proceso de produccin de dixido de cloro se lleva a cabo en reactores
industriales cerrados, generalmente de polister reforzado con fibra de vidrio u
otros materiales resistentes, rellenos de pequeos elementos discretos de material plstico (por ejemplo, anillos Rashig) para favorecer la mezcla de componentes y la consiguiente reaccin qumica. Al final se obtendra una disolucin acuosa de dixido de cloro y cloro excedentario, de alto poder oxidante,
que se dosificara al agua a tratar. Las dosis usuales de este reactivo para potabilizacin no suelen superar los 2-3 g/m3 normalmente.
El ozono es otro reactivo qumico de creciente aplicacin en tratamiento de
aguas, habida cuenta de que logra minimizar la produccin de subproductos de
desinfeccin clorados en aguas destinadas a consumo humano. Al igual que el
dixido de cloro, se ha de generar in situ durante el proceso de tratamiento. La
produccin de ozono se basa en la reaccin qumica global terica siguiente:
3O2 + Energa 2O3
206
En este proceso debe operarse bien con aire extremadamente seco y razonablemente exento de impurezas o bien con oxgeno puro, con lo cual el rendimiento de produccin se incrementara notablemente. El aire o el oxgeno puros se introducen en el interior de tubos de descarga elctrica seca, dentro de los
cuales se aplican diferencias de potencial del orden de 15-25 KV.
Los ozonizadores industriales disponibles en la actualidad operan con corriente alterna de frecuencias comprendidas entre 500-1.000 Hz y densidades de
corriente del orden de 150 a 200 amperios. Diferencia de potencial aplicada e
intensidad de corriente determinan la produccin de ozono, as como tambin la
limpieza del aire usado. De este modo, se logran producciones del orden de 40
g de O3 por m3 de aire suministrado, con una riqueza de hasta el 3%. Caso de
usarse oxgeno puro la riqueza puede incrementarse hasta el 7%. La Figura 4.12
recoge un esquema de un ozonizador industrial tubular tpico. La dosificacin
del aire u oxgeno ozonizados al agua a tratar se realiza mediante difusores del
gas (similares a los ya comentados para flotacin) instalados en el fondo de cmaras cerradas llenas (total o parcialmente) del agua a ozonizar. El empleo de
difusores de burbuja fina es ms adecuado, ya que de este modo el coeficiente
de transferencia ozono-agua es ms favorable que cuando se utilizan difusores de burbuja gruesa. Dosis tpicas de ozono aplicadas a potabilizacin
son del orden de 0,5 a 2 g/m3.
Otros reactivos oxidantes tpicos son el permanganato potsico, bromo,
radiacin-UV, plata, cobre e incluso, radiaciones ionizantes, si bien este ltimo
sistema entraa el problema de la radiactividad residual indeseada y potencialmente inducida en el agua.
FIGURA 4.12. Ozonizador industrial: A) entrada de aire; B) salida de aire ozonizado;

C) entrada de agua refrigeracin; D) salida de agua refrigeracin; E) tubo dielctrico;
F) zona de produccin de ozono; G) soporte del tubo; H) toma de corriente;
I) mirilla; J) recubrimiento metlico; K) cable de contacto elctrico.
207
4.3.5. Aireacin-desaireacin
Los procesos de aireacin pueden ser empleados indistintamente en tratamiento de aguas, habida cuenta de que tanto el aire como el oxgeno puro
pueden ser oxidantes moderados frente a algunas sustancias fcilmente oxidables (por ejemplo, Fe) y en depuracin de aguas residuales urbanas (ms usados) en que actan como suministro vital para los procesos microbiolgicos aerobios.
El intercambio gas-lquido (ms concretamente aire u oxgeno y agua) sigue una serie de leyes fundamentales, si bien se trata de un fenmeno ciertamente complejo (consultar a este respecto, por ejemplo, las referencias de
Qumica Fsica, presentadas en el apartado 7.1 de la Bibliografa).
En primer lugar, la ley de Henry (Captulo 1) establece que la concentracin de un gas disuelto en agua a una temperatura dada es proporcional a su
presin parcial. Por otro lado, cuando se trata de una mezcla de gases, segn la
ley de Dalton, se produce una interaccin entre ellos, y lgicamente, entre sus
presiones parciales. Finalmente, los intercambios gaseosos en rgimen dinmico, responden a la teora de Whitman y Lewis, que supone que la transferencia de materia entre la fase lquida y la gaseosa se establece a travs de dos
pelculas situadas a ambos lados de la interfase de separacin. Se suele denominar absorcin al proceso de disolucin del gas en agua, y desorcin al
contrario. En el primer fenmeno se basan los aeradores industriales, y en el
segundo los desgasificadores.
Los aeradores pueden ser estticos, mecnicos o a presin. Los aeradores
de tipo esttico usan aire atmosfrico como nica fase gaseosa para eliminar los
otros gases contenidos en un agua (o posibilitar reacciones de oxidacin) y asimismo, enriquecer en aire el fluido. La aeracin de este tipo se puede conseguir
mediante:
a) Pulverizacin del agua en el aire con ayuda de toberas de pulverizacin.
b) Por cascada o chorreo descendente del caudal de agua bien sobre bandejas, bien sobre un lecho o bien sobre una masa de contacto.
c) Por borboteo de aire bajo un pequeo espesor de agua.
d) Por difusin del gas dentro del agua mediante burbujeo del caudal de
alimentacin.
La Figura 4.13 presenta un aireador tpico que opera a la vez mediante pulverizacin y mediante cascada.
Respecto a los aeradores mecnicos, pueden funcionar mediante turbinado
o mediante difusores de aire, en este caso situados en el fondo de unidades de
aireacin de cierta profundidad. Estos sistemas son particularmente utilizados
en depuracin aerobia de aguas residuales.
Por ltimo, los aeradores a presin que son generalmente aplicados en eliminacin de hierro de aguas suelen consistir en una o varias torres cerradas, re-
208
FIGURA 4.13. Aireacin de agua mediante pulverizacin y cascada: A) llegada agua a

airear; B) toberas de pulverizacin; C) venteos; D) agua aireada; E) salida agua aireada;
F) bandejas.
llenas con algn soporte relativamente inerte pero poroso (como lava volcnica o ms modernamente materiales polimricos sintticos). La torre alimenta su
base inferior con un caudal a presin de agua a tratar y aire. Por su parte superior, se recoge el agua ya aireada convenientemente. Con relacin a los sistemas
de desgasificacin de aguas, sirven para eliminar algn o algunos gases de un
agua, por ejemplo, CO2, sulfuros, mercaptanos, etc.
En otro orden de cosas, los desgasificadores por stripping o arrastre de gas
suelen adoptar estructuras en forma de columna dispuesta verticalmente. Se trata de arrastrar el gas a eliminar por medio de un flujo de otro gas que se aporta
al agua. Para que sean efectivos deben tener varias caractersticas esenciales: reparto muy uniforme del agua dentro de la columna; alta superficie de contacto
entre agua y gas; mnima concentracin del gas de arrastre en el gas a eliminar,
o viceversa; distribucin homognea del agua desde la base de la columna;
equilibrio entre el caudal de agua y el de gas de arrastre.
Otros sistemas tpicos de desgasificacin son los trmicos, muy parecidos en
su concepcin prctica a una destilacin, pudiendo operarse al vaco o bajo presin: estos suelen comportar un considerable gasto econmico en su explotacin.
4.3.6. Correccin y afino
Los procesos de tratamiento ms arriba comentados se ocupan de separar
del agua una serie ms o menos extensa de sustancias que aqulla porta en origen y son indeseables desde el punto de vista del uso posterior del agua.
Por el contrario, los procesos de correccin y afino suponen la adicin de
reactivos qumicos a un agua (potabilizada o depurada) para ponerla en disposicin de ser utilizada para su fin ltimo: es decir, para el consumo humano si
se trata de un agua destinada a ello, o cumpliendo las normativas de vertidos al
efecto, si de un agua depurada se habla.
209
En concreto, el acondicionamiento de un agua puede servir a varios objetivos genricos:

a) Evitar la corrosin que pudiera provocar el agua en equipos industriales
donde posteriormente se usase (calderas, intercambiadores de calor, etc.)
b) Evitar las incrustaciones en redes de distribucin de aguas, con las consiguientes secuelas asociadas como prdida de calidad, obstruccin de
tuberas, roturas, etc.
c) Prevencin de desarrollos biolgicos indeseables en depsitos y redes de
aguas.
d) Neutralizacin de efluentes residuales como medida para la preservacin
del entorno y de lucha contra la contaminacin de aguas.
e) Adaptar su calidad, en fin, al uso posterior requerido.
Los procedimientos ms usados de acondicionamiento son:
1) Ajuste de pH
Se puede lograr mediante adicin de reactivos qumicos cidos (HCl, H2SO4,
CO2) para rebajar su pH, o bsicos (NaOH, Ca(OH)2, Na2CO3) para incrementarlo, segn el objetivo pretendido; mediante filtracin a travs de productos alcalinotrreos como mrmol, dolomitas y otros productos sintticos (que adems
varan el equilibrio carbnico del agua). Finalmente, en este campo puede ser
til la neutralizacin recproca de efluentes con calidad cido-bsica contraria.
2) Remineralizacin
Se puede lograr tambin mediante la dosificacin de productos que aporten
una cierta sustancia al agua, por ejemplo, CO2 y Ca(OH)2 para incrementar el
contenido en bicarbonatos en aguas muy blandas (poco salinas), o sales clcicas
en aguas con elevados contenidos en sodio y, por tanto, muy agresivas frente a
materiales diversos.
Tambin puede citarse aqu la mezcla de aguas de diferentes contenidos salinos, para que el resultado sea el calculado a priori. Respecto a esto, la mezcla
de aguas suele ser un proceso aditivo.
3) Inhibicin a la corrosin
Para ello se dosifican sustancias que actan de modo fsico, es decir, impermeabilizando o recubriendo las tuberas o paredes de los depsitos de agua
con la sustancia concreta, por ejemplo, compuestos aminados.
210
Tambin se podran utilizar sustancias qumicas como polifosfatos, silicatos, cromatos, etc. De cualquier forma, el uso de estos compuestos en aguas
destinadas a consumo humano debe seguir un minucioso control cara a evitar
concentraciones residuales indeseables (o incluso, txicas).
4) Otros fines
Por ejemplo, empleando productos biocidas, limpiadores, etc. Todos estos
se aplican fundamentalmente en aguas no destinadas a consumo humano, habida cuenta de su potencial incidencia negativa respecto al ser humano. Respecto a la primera serie de sustancias ya se hizo mencin a ellas en el apartado
de oxidacin-desinfeccin. Con relacin a los segundos, ctense a ttulo informativo, tanatos, lignosulfonatos, polmeros orgnicos diversos, etc.
5) Fluoruracin
Mencin aparte debe drsele a esta prctica (sujeta a controversia, pero exigida en algunas Comunidades Autonmas de nuestro pas) que supone la adicin de compuestos fluorurados en dosis moderadas, para incrementar el contenido en flor del agua de distribucin pblica y luchar as para la prevencin
de la caries dental. En este caso, se aplican por ejemplo, NaF (slido) o cido
hexafluosilcico (HsiF6) lquido este ltimo.
4.4. TRATAMENTO DE AGUAS: ETAPS
La aplicacin prctica de los procesos bsicos anteriormente reseados da
lugar al diseo de una estacin de tratamiento (ETAP) o de depuracin de
aguas (EDAR). De la primera vamos a ocuparnos ahora.
En realidad, cada ETAP es o puede ser distinta y esto es debido a que en
principio, las caractersticas de cada fuente de aprovechamiento disponible
pueden, y de hecho lo hacen, variar sustancialmente. Esto da lugar, a su vez, a
que los procesos tiles para tratar un agua difieran ostensiblemente de los
operativos en otro caso.
El objetivo evidente de una ETAP es la de conseguir de manera constante la
produccin de agua de consumo de la mejor calidad y a un coste tcnico y econmico razonable. Como ms relevantes, las caractersticas fundamentales
que deben modificarse de un agua bruta para conseguir su potabilizacin son
color, turbidez, concentraciones originales de hierro, manganeso, amonio, nitritos, y materia orgnica, as como, inexcusablemente, supresin de la flora microbiana. Si bien una estacin potabilizadora convencional puede operar con
procesos de oxidacin-desinfeccin (en general, por cloracin), decantacin
(utilizando sulfato de almina u otras sales de Al o Fe como coagulantes), fil-
211
tracin a travs de lecho de arena silcea, y recloracin-esterilizacin como elementos ms habituales, una moderna ETAP puede constar, en general, de los siguientes procesos unitarios de tratamiento:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Captacin de agua bruta.

Tamizado y/o eliminacin de gruesos.
Preoxidacin.
Coagulacin+Floculacin y Decantacin
Filtracin-Adsorcin.
Esterilizacin (o desinfeccin).
Acondicionamiento,final: ajuste de pH, fluoruracin, otros.
1. Captacin de agua bruta

Dependiendo de la fuente de captacin de agua disponible puede ser, simplemente, una vehiculacin por gravedad o por tubera a presin si el lugar de
captacin se encuentra a mayor cota (altura) que la estacin de tratamiento, o
bien un sistema de bombeo cuando el lugar de captacin de aguas est a menor
cota que la ETAP. En general, la captacin de aguas provenientes de embalses
se produce por tubera sin elevacin de aguas, mientras las captaciones desde
ros o aguas costeras suelen utilizar necesariamente sistemas ms o menos sofisticados de bombeo (bombas centrfugas o sumergidas). Como norma corriente, las ETAPs se suelen construir a cotas inferiores que las correspondientes a la fuente de aprovechamiento para eliminar la mxima cantidad
posible de bombeos y simplificar el diseo y el coste de su implantacin y mantenimiento posterior.
2. Tamizado y/o eliminacin de gruesos
Proceso til en general para aguas superficiales (ros, aguas costeras) en las
cuales se encuentran flotando diversos materiales ms o menos gruesos: maderas, restos orgnicos de gran tamao, etc. Se trata de hacer pasar el flujo de
agua a travs de tamices o enrejados de un determinado tamao de malla cuya
operacin y limpieza se realiza normalmente en forma automtica y secuenciada temporalmente.
3. Preoxidacin
Ya se coment antes que la preoxidacin supone adems una primera desinfeccin de choque del agua a tratar. El proceso se puede acometer mediante
inyeccin del reactivo en lnea de tratamiento (en tubera) o mediante la dosi-
212
ficacin de aqul en una cmara de oxidacin a travs de un sistema difusor.

Esto se aplica a reactivos como cloro, cloraminas, dixido de cloro, o KMnO4.
La oxidacin utilizando aire u ozono requiere la dosificacin del fluido gaseoso desde el fondo de cmaras de oxidacin y su reparto mediante difusores de
burbuja fina (como ms adecuados).
Con la preoxidacin u oxidacin se consigue la oxidacin total o parcial de
materiales diversos presentes en el agua, por ejemplo, materias orgnicas variadas, H2S y sulfuros, amonio, nitrito, Fe y Mn divalentes, as como la flora
microbiana original.
4. Coagulacin + Floculacin y Decantacin
Insstase en que los coloides de un agua son los responsables del color y la
turbidez de aqulla, as como de parte importante de su contenido total en
materias orgnicas. Adems, pueden promover la aparicin de olores y sabores.
Dependiendo de las caractersticas del agua se utilizarn unos reactivos
coagulantes u otros, a determinadas dosis, e incluso pudiendo agilizarse la decantacin con el empleo de polmeros floculantes. La decantacin puede
practicarse o antes o despus de la primera oxidacin del agua bruta, y tambin implica la prdida de oxidantes residuales del agua. La decantacin
tambin puede usarse como proceso de desmineralizacin qumica.
En aguas con un alto contenido salino (procedentes de fuentes de captacin
fuertemente mineralizadas, o incluso directamente del mar) se puede proceder
a la eliminacin de una cantidad importante de sales mediante la precipitacin
qumica con adicin de reactivos qumicos que generen compuestos insolubles
con aquellos originalmente presentes en el agua bruta. Por ejemplo, ctese la
descarbonatacin con adicin de NaOH mediante fuerte elevacin del pH del
agua (otros ejemplos ya se comentaron antes).
5. Filtracin-Adsorcin
Este grupo de procesos probablemente se utilice de forma mayoritaria con
posterioridad a los de oxidacin y decantacin. En general, la filtracin sobre
arena elimina el color y turbidez residuales existentes an en el agua decantada,
as como alguna cantidad de materias orgnicas. Adems, en filtracin se consumen cantidades apreciables de cloro u otros oxidantes previamente aplicados
al agua (tanto por reaccin qumica como por simple difusin a la atmsfera)
por lo cual habr despus que suplementarse estas dosis para que el agua producida tenga los residuales de cloro u otros oxidantes exigidos por la ley.
Ante problemas de contenido orgnico elevado, olores y sabores del agua
decantada, se pueden paliar estos con el uso de filtros rellenos total o parcialmente con carbn activo (granulado). De este modo, adems del proceso fil-
213
trante se consiguen propiciar fenmenos de adsorcin o retencin fsica de partculas no basada en tamao sino en interacciones de carcter electrosttico.
Para esta problemtica concreta, tambin podran emplearse varias fases de
filtracin, unas situadas previamente a la oxidacin, para eliminar contenido orgnico, y otras a posteriori de la decantacin, segn la pauta explicada al principio de este punto. Otras soluciones (tanto en lnea de filtracin como en materiales empleados) tambin pueden ser operativas en casos determinados y
previo estudio de rendimientos.
6. Esterilizacin (o desinfeccin)
Se trata de la eliminacin total de cualquier microorganismo patgeno o no
que pueda estar presente en un agua que va a ser consumida y que ya se logra en
gran medida con la preoxidacin. La esterilizacin ha de garantizar que el agua
enviada a la red de abastecimiento cuente en todo momento (si bien en la actual normativa para aguas de nuestro pas puede eximirse de tal obligacin) con
una cantidad residual de desinfectante idnea para la automtica eliminacin de
los microorganismos ocasionales inducidos en el agua por cualquier recontaminacin indeseada del agua en la red. Todo lo dicho supone que este proceso
sea, en muchos casos, el proceso final de potabilizacin del agua.
7. Acondicionamiento final: ajuste de pH, fluoruracin, otros
Este apartado comprende una serie ms o menos aleatoria de procesos unitarios (cuyo fundamento ya se ha explicado) que garantizan la adecuacin de la
calidad fisicoqumica del agua a los requerimientos exigidos por la normativa
en materia de aguas de consumo pblico. Los ms frecuentes suelen ser: ajuste de pH por adicin de reactivos bsicos slidos o lquidos (NaOH, Na2CO3,
Ca(OH)2, otros) o tambin de reactivos cidos lquidos o gaseosos (CO2, HCl,
H2SO4). Dado que tanto el cloro como los coagulantes metlicos reducen el valor del pH del agua, lo ms frecuente es tener que dosificar lcalis.
Destquese aqu tambin que el ajuste de pH puede ser un proceso aplicado
en cabecera de instalacin, antes incluso de la oxidacin si el pH del agua es
demasiado cido para el posterior proceso de tratamiento a aplicar.
Otro proceso de acondicionamiento en creciente auge es la fluoruracin, ya
comentado, si se debe expedir un agua a la red con un determinado nivel de Fresidual en ella. En la categora del acondicionamiento se pueden incluir los
procesos de recarbonatacin, que encuentran su principal aplicacin como
fase final en aguas de procedencia salina sometidas a tratamientos drsticos de
desmineralizacin.
Como colofn a lo dicho en este punto, el acondicionamiento de un agua
suele acometerse antes de la esterilizacin final.
Los procesos brevemente relacionados pueden seguir o no el orden descrito
ms arriba, de acuerdo a cada fuente de captacin de agua bruta disponible y
214
sus problemas de tratamiento particulares. Esto tambin implicar el uso o no

de toda la cadena de tratamiento disponible en la ETAP. Como ejemplos prcticos de instalaciones industriales espaolas pueden citarse las siguientes:
ETAP de vila
Caudal de tratamiento, 25.000 m3/da.
Lnea de procesos: captacin de agua bruta por tubera, aireacin, ajuste de
pH, decantacin (recirculacin de fangos), filtracin sobre arena, ozonizacin,
cloracin final.
ETAP de Arlanzn (Burgos)
Lnea de procesos: bombeo de agua bruta, cloracin, decantacin (lecho de
fangos), filtracin sobre arena, ozonizacin, cloracin final.
ETAP de Villa Azul (Crdoba)
Lnea de procesos: bombeo de agua opcional, aireacin, ozonizacin, oxidacin (cloro o ClO2), decantacin (decantadores de recirculacin de fangos y
de lecho de fangos), filtracin de arena, ajuste de pH, fluoruracin, esterilizacin (cloro o ClO2).
ETAP del Montas (Puerto Real, Cdiz)
Lnea de procesos: captacin de agua bruta por tubera, cloracin, decantacin (decantadores estticos circulares), filtracin sobre arena, cloracin final.
Esta planta posee reutilizacin de agua de lavado de filtros, tambin prevista en
una prxima remodelacin de la ETAP de Villa Azul.
ETAP de Sant Joan Desp (Barcelona)
Lnea de procesos: preoxidacin (cloro y/o KMnO4), bombeo de agua preoxidada, adicin de carbn activo en polvo, segunda cloracin, decantacin (decantadores estticos), filtracin sobre carbn activo en grano, cloracin final.
ETAP de Venta Alta (Bilbao)
Lnea de procesos: preozonizacin, decantacin (lecho de fangos y recirculacin de fangos), filtracin sobre arena, ozonizacin, filtracin sobre carbn
activo, ajuste de pH, cloracin final. Como nota interesante, esta ETAP dispone de tratamiento de los fangos producidos en proceso.
Antes de terminar este apartado, indquese que el tratamiento de fangos producidos en ETAPs no est demasiado extendido, debido al hecho que su vertido a redes de alcantarillado impone su depuracin posterior junto al resto del
agua residual de una poblacin, evitando su vertido a cauces en cualquier
caso.
215
4.5. DEPURACIN DE AGUAS: EDARS

Con respecto a la depuracin industrial de aguas residuales urbanas, las lneas de procesos pueden discurrir por dos vas: el llamado proceso de depuracin convencional, y las denominadas tecnologas blandas, muy en auge en
nuestros das por sus connotaciones positivas de mnima agresin medioambiental. No obstante, este segundo tipo de instalaciones se suelen reservar,
por problemas de infraestructura (superficies de implantacin grandes), falta de
respuesta rpida a sobrecaudales y rendimientos depurativos pobres en estas situaciones, para la depuracin de caudales relativamente modestos o zonas con
alto valor ecolgico o ambiental.
En el caso de la depuracin de aguas residuales industriales, si la contaminacin es de carcter no orgnico o poco biodegradable suelen emplearse tcnicas fisicoqumicas, semejantes a las empleadas en potabilizacin, mientras
que las situaciones de alta carga orgnica suelen abordarse mediante tcnicas
biolgicas anaerobias.
4.5.1. Depuracin convencional aerobia
El objetivo ltimo de una EDAR es lograr de manera constante la depuracin
del influente residual que recibe, evacuando un efluente que cumpla las normas
de calidad de vertidos vigentes en cada momento o que posea la calidad requerida para su posterior reutilizacin, a un coste tcnico y econmico admisible.
En general, las caractersticas fundamentales que han de modificarse en un
agua residual urbana o domstica son su contenido en slidos (sedimentables y
en suspensin) y su carga orgnica (expresadas como demanda qumica o bioqumica de oxgeno). Tambin se podra complicar el proceso actuando sobre
los contenidos en nitrgeno y fsforo que existen en el efluente depurado al ser
potenciales productores de problemas de eutrofizacin de los cauces naturales de aguas, y consecuencia del propio proceso depurativo aplicado.
Finalmente, otra lnea operativa de una EDAR es la del tratamiento de los
fangos orgnicos producidos a lo largo de la depuracin. Por lo comentado, la
lnea de proceso aplicada, en general, en cualquier EDAR de tipo convencional
puede esbozarse como sigue:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Abduccin de agua residual

Tamizados-desbastes
Desarenado-desengrasado
Decantacin primaria
Tratamiento biolgico
Decantacin secundaria
Acondicionamiento final del agua depurada
Tratamiento de fangos producidos
216
1. Abduccin de agua residual

El efluente residual que accede a la depuradora a travs de la red de saneamiento puede vehicularse a su interior normalmente mediante dos sistemas: por
bombeo, o mediante un sistema de tornillo de Arqumedes. Los dos ofrecen
prestaciones similares desde el punto de vista operativo, si bien el segundo posee mayor robustez efectiva.
2. Tamizados-desbastes
Estos sistemas pueden instalarse en la propia entrada de la EDAR o despes
de la elevacin del agua a la planta. De cualquier manera, un agua residual lleva en suspensin o flotacin innumerables cuerpos slidos: restos vegetales,
flotantes gruesos, plsticos, etc. Con este proceso se eliminan las sustancias de
mayor tamao que la malla del tamiz usado. En general, el tamizado suele ser
doble o incluso mltiple: un tamizado para gruesos y otro para finos,
existiendo tamizados para diferentes tamaos de partculas a separar.
3. Desarenado-desengrasado
Estas dos operaciones pueden requerir bien equipos particulares para cada accin, o bien integrados en los que se abordan ambas. En general, se prefiere la segunda opcin. Como ya se dijo anteriormente, el proceso conjunto se basa en las
propiedades densimtricas radicalmente opuestas de arenas y grasas: mediante
el burbujeo de aire desde el fondo de un tanque adecuado se logra, por un lado, la
separacin de los pequeos flotantes (grasas) que ascienden, acumulndose en la
superficie del agua desde donde son retirados por un sistema de barredera. Por su
parte, las arenas o slidos ms densos, despus de un espacio de sedimentacin
sin burbujeo de aire, descienden y se extraen desde el fondo del tanque.
Si se usan dos equipos diferentes, la aireacin de la masa de agua slo se
efecta en el desengrasador, tambin denominado en este caso desemulsionador.
4. Decantacin primaria
En general se lleva a cabo vehiculando el agua desbastada, desarenada y desengrasada hacia unos tanques correctamente dimensionados en donde se permite que la propia pesantez de las partculas presentes en el agua (sin ningn
tipo de agitacin o mnimamente agitada) posibilite su retirada de esta mediante
sedimentacin libre. Si esta decantacin se ayuda con la adicin de reactivos
qumicos, se habla con toda propiedad de un tratamiento fisicoqumico que se
comentar en otro apartado posterior. Generalmente, la decantacin primaria
suele retirar del agua residual materiales fundamentalmente inorgnicos.
217
5. Tratamiento biolgico
Se suele aplicar despus de la decantacin primaria. Es el verdadero motor
de la depuracin biolgica aerobia de un agua residual domstica. Se consigue
mediante la adicin de aire (u oxgeno puro) al agua residual, bien por agitacin
violenta (turbinado) o bien por difusin de burbujas del fluido; de este modo, se
favorece el correcto desarrollo de un cultivo microbiano aerobio hetertrofo que
emplea para su crecimiento las materias orgnicas del agua y las retira de ella
en forma de biomasa. Probablemente, esta operacin sea la ms delicada de la
depuracin biolgica de aguas residuales. Adems, los lodos formados se recirculan parcialmente al sistema a fin de promover la formacin de nuevos
agentes microbianos.
6. Decantacin secundaria
Como dato distintivo, los decantadores secundarios, tambin denominados
biolgicos, son de mayor superficie que los primarios. Y ello es debido a que la
densidad de la biomasa formada es menor que la de las sustancias inorgnicas
retiradas en decantacin primaria. Los decantadores secundarios pueden retirar
fangos del agua, tanto en funcin de su pesantez como de su flotabilidad.
7. Acondicionamiento final del agua depurada
El agua depurada antes de su vertido puede desinfectarse a fin de reducir su
contenido microbiano en el caso de procederse a algn tipo de reutilizacin total o parcial. Esto se logra en general con dosificacin de cloro gas o hipoclorito
sdico lquido.
Si el efluente se evaca totalmente a un cauce libre, la cloracin est especialmente desaconsejada puesto que disminuira el poder autodepurador del medio receptor y generara compuestos organoclorados nocivos para la vida del
cauce hdrico. La cloracin, si se efectuase, sera la fase final de la depuracin
de un agua residual.
En este sentido, la desinfeccin con ozono o radiacin UV es posible cuando
se logran rendimientos de depuracin global muy altos, de manera que el agua
contenga mnimas cantidades de carga orgnica (DBO5, o DQO, ver Captulo 6)
y slidos en suspensin residuales que permitan la accin del desinfectante.
Otro tipo de acondicionamiento cada vez ms empleado es la reduccin de
nitrgeno y fsforo del agua ya depurada cuando la misma se vierte a zonas
sensibles. En este caso, la reduccin de nitrgeno y fsforo, simultneamente,
se puede lograr mediante alternancia entre procesos biolgicos aerobios y anaerobios secuenciados. Adems, el empleo de procesos con adicin de reactivos
qumicos tambin puede dar buenos resultados.
218
8. Tratamiento de fangos producidos

Como circunstancia no frecuente en el tratamiento de aguas blancas, en depuracin y a lo largo de todo el proceso experimentado por un agua residual, en
la EDAR se generan fangos y/o biomasa que engloban todas las sustancias que
se han ido retirando del agua residual y son fundamentalmente orgnicas (en
potabilizacin, los fangos son inorgnicos).
Por ello, una parte muy importante de la depuracin consiste en el tratamiento de los fangos slidos producidos. Esto se acomete mediante operaciones
de espesamiento (con ayuda de polielectrolitos catinicos, en general), filtracin
mediante filtros prensa, filtros banda, filtracin al vaco, centrifugacin, etc.:
con estas tcnicas se persigue eliminar la mayor cantidad posible de agua y
conseguir un slido manejable y que fluya.
El lodo as deshidratado, que podra emplearse en procesos de compostaje junto a
residuos slidos urbanos, podra opcionalmente inertizarse mediante adicin de algn
reactivo qumico adecuado (Ca(OH)2, por ejemplo) a fin de eliminar su microflora: en
esta situacin se llevara a vertederos controlados, pudiendo usarse si est suficientemente seco, como cementante en algunas actividades industriales (obras pblicas).
Dado que el fango es material bastante combustible, tambin podra someterse a un proceso de incineracin, con lo cual se reducira de forma notoria el
volumen de los slidos o cenizas producidos. En este caso habra de procederse
al tratamiento de los humos generados en la combustin para minimizar su
potencial contaminante. En general, la incineracin supone produccin de energa en cierta medida (uso del aire caliente para el presecado del fango) con lo
que el consumo de combustible (fuel-oil, gas-oil, gas ciudad) requerido para el
proceso de incinerado disminuira con relacin al terico de forma sustancial.
Finalmente, los lodos podran someterse opcionalmente a un proceso de digestin anaerobia con la finalidad de producir biogs (aprovechable energticamente) y lodos orgnicos utilizables despus como materia orgnica para fabricacin de compost y abonos, o bien destinados para la disposicin en
vertedero si estn muy mineralizados.
Al margen de lo anterior, las modernas EDARs disponen de sistemas de desodorizacin para eliminar los olores producidos y centralizados fundamentalmente en las obras de llegada de las aguas residuales a la planta, as como en la
zona del tratamiento de los fangos orgnicos.
Ni que decir tiene que las operaciones bsicas ms arriba descritas son
usadas en lneas de depuracin ciertamente distintas para cada EDAR. Por
ello y a modo informativo, a continuacin recogemos algunos ejemplos actualmente operativos de estaciones depuradoras de nuestro pas:
EDAR de Monte Orgega (Alicante)
Caudal depurado, 35.000 m3/da.
Lnea de agua: bombeo agua bruta, desbaste (gruesos y finos), desarenadordesengrasador (aireacin), decantacin primaria, aireacin, decantacin secundaria final, cloracin.
219
Lnea de fangos: espesador de fangos, digestin de fangos (con produccin

de gas), espesamiento de fangos digeridos, secado de fangos digeridos mediante
polmeros y filtros banda.
EDAR de Viveros de la Villa (Madrid)
Lnea de agua: desbaste (gruesos y finos), desarenador, bombeo de agua,
decantacin primaria, lechos bacterianos, decantacin secundaria final.
Lnea de fangos: digestin anaerobia primaria de fangos (con produccin de
gas), digestin secundaria de fangos, secado de fangos por adicin de cal y cloruro frrico, uso del fango en abonado.
EDAR de La Golondrina (Crdoba)
Lnea de agua: bombeo de agua bruta (tomillos de Arqumedes), desbaste (gruesos y finos), desarenador-desengrasador (con aireacin), decantacin primaria, balsas de aireacin, decantacin secundaria, cloracin
opcional.
Lnea de fangos: espesador de fangos por flotacin y por gravedad, secado
de fangos por adicin de polmero y centrfugas, gestin de fangos va vertedero o compostaje o inertizacin opcional mediante cal. Tambin se dispone recientemente de una planta de aprovechamiento energtico de fangos mediante
cogeneracin.
EDAR de Rejas (Madrid)
Lnea de agua: desbaste (gruesos y finos), desarenador, desemulsionador
(con aireacin), decantacin final.
Lnea de fangos: espesador de fangos por agitacin mecnica, digestin
anaerobia de fangos (con produccin de gas), dilaceracin o trituracin de
fangos digeridos, secado de fangos por adicin de polmero y centrifugacin, y
uso del fango en abonado.
EDAR de Zaragoza
Lnea de agua: predesbaste de gruesos y finos, bombeo del agua, desbaste
(gruesos y finos), desarenador-desengrasador (aireacin mediante turbinado),
decantacin primaria (lamelar), aireacin (eliminacin de fsforo mediante
precipitacin con FeCl3), decantacin secundaria final, cloracin.
Lnea de fangos: espesamiento de fangos por gravedad, deshidratacin
mediante polmero y centrifugacin, incineracin de fangos deshidratados o
inertizacin opcional con cal.
Como dato a tener en cuenta, esta EDAR est totalmente cerrada bajo un
sistema constructivo de techado extendido a toda su superficie, lo que la asla
del entorno y permite la total supresin de olores a sus alrededores.
220
4.5.2. Tecnologas blandas

La depuracin de aguas residuales domsticas puede tambin lograrse mediante lneas de tratamiento blandas diferentes de las antes expuestas. Son
muy interesantes para las pequeas colectividades por varias razones: buen rendimiento en eliminacin de grmenes patgenos, facilidad de operacin y
mantenimiento y mnima agresin al entorno. Estas tecnologas responden,
en general, a los siguientes apartados: lagunaje, filtros verdes, lechos de turba
y biodiscos. Cualquiera de estos sistemas mejora con un predesbaste del agua
residual influente y/o una decantacin primaria.
a) Lagunaje
Son sistemas idneos donde el coste del suelo es bajo, las cargas orgnicas estn sujetas a fluctuacin y se desean minimizar los costes de instalacin
y mantenimiento. Las lagunas pueden ser facultativas, anaerobias o aerobias.
En las lagunas anaerobias se favorecen procesos de fermentacin (en
ausencia de aire). A ellas llega el agua residual directamente o despus de un
desbaste. Este tipo de lagunas suelen ser profundas (ms de 2 m y ptimo de
4 m) y presentan el inconveniente de provocar olores si su diseo no es correcto. Se suelen construir en paralelo, con una tercera apta para sobrecaudales.
Las lagunas facultativas presentan una mayor complejidad en su comportamiento, tanto respecto a las anaerobias como a las aerobias. Pueden ir situadas
despus de las anaerobias o bien antecederlas. De profundidad entre 1 y 2 m, en
cualquier laguna de este tipo existe una zona superior de agua aireada y otra inferior, anaerobia, de acumulacin y fermentacin de fangos.
En la primera se promueve la accin de bacterias aerobias hetertrofas
(as como la existencia de algunos hongos y protozoos) con produccin de CO2.
El oxgeno necesario es a su vez producido durante el da por el fitoplancton
existente en el agua superficial, y durante la noche mediante aireacin atmosfrica. En el fondo se experimenta la fermentacin de los fangos que se mineralizan y son peridicamente retirados del sistema.
Las lagunas aerobias o de maduracin contienen el agua a depurar en condiciones aerobias en toda la masa. Son de poca profundidad (menos de 1 m) y
provocan altos rendimientos en la produccin de algas. Son la fase final de un
proceso de lagunaje.
Instalacin tpica de lagunado en nuestro pas es la de La Solana, en Ciudad
Real. Dispone de cuatro lagunas anaerobias, seguidas de dos facultativas y otras
dos de maduracin. En funcin de calidad del influente, caudal y climatologa
se puede operar con ellas de diferente forma.
221
b) Filtros verdes
Se trata de un terreno cubierto de cultivos agrcolas o plantaciones forestales sobre el que se vierten peridicamente aguas residuales urbanas. Con ello
se pretende la depuracin mediante un sistema totalmente natural integrado por
el propio suelo, por accin microbiana y por las plantas verdes, interviniendo
pues, mecanismos fsicos, qumicos, microbiolgicos y biolgicos.
La depuracin del agua se experimenta en el horizonte superior del suelo, concretamente hasta una profundidad no mayor de 1 m aproximadamente. En la percolacin a travs del terreno, aqul retiene los slidos no degradables presentes en el agua, mientras los degradables son metabolizados
por la flora microbiana que all medra. Por su parte, el oxgeno necesario es
aportado por el que el suelo contiene a travs de procesos de intercambio con
la atmsfera.
En una segunda fase, despus de la mineralizacin de compuestos de nitrgeno y fsforo, especialmente, estos son usados como nutrientes por las
plantas verdes que se asientan en el suelo. Dado que los procesos anteriores se
incrementan con la temperatura (tanto ambiental como del agua) y debido a la
diferencia de temperatura ambiente entre verano y otoo-inviemo, durante el
primero se produce biomasa forestal, mientras que durante el segundo se
acumulan, en cierto modo, sustancias de abonado en el suelo del filtro
verde.
c) Filtros de turba
Se trata, como su nombre indica, de estanques de filtracin rellenos de turba a travs de los cuales circula el agua residual. El lecho de turba, a su vez,
descansa sobre una capa de arena soportada sobre otra de grava. Finalmente,
la grava puede aislarse del terreno de asentamiento del filtro mediante una lmina impermeable o un sistema similar. La recogida del agua depurada desde
el fondo del filtro se efecta a travs de una serie de drenes insertos bajo la
grava.
El fundamento de este sistema depurativo es que la turba es un material
muy adsorbente y con capacidad para formar complejos con las sustancias disueltas y coloidales del agua. Adems, permite el establecimiento de un cultivo
microbiano depurador. Se requiere para que el funcionamiento sea ptimo el
predesbaste del agua bruta, o incluso, una predecantacin para eliminar los
gruesos de origen.
Como ejemplo de instalaciones que operan normalmente con este sistema
se pueden citar las de El Toboso, en Ciudad Real. All se dispone de seis filtros
de turba a los que accede el agua despus de un predesbaste de gruesos y de finos y de una separacin de grasas, que de no separarse, agotaran rpidamente
el poder adsorbente de la turba.
222
d) Biodiscos
Tambin denominados contactores biolgicos rotativos, su implantacin
comenz a realizarse durante los aos 60 del pasado siglo en Alemania. El sistema consiste en sntesis, en la disposicin de una serie de unidades circulares
(o discos) que rotan lentamente sobre su eje y que albergan en su superficie cultivos microbianos aerobios. Los biodiscos se insertan en un estanque apropiado lleno del agua residual pretratada; obsrvese que el nivel de agua no alcanza ms de la mitad del biodisco, con lo cual ms del 50% del mismo estar
siempre fuera del agua, permitiendo su conveniente aireacin (ver Figura 4.14).
Los biodiscos tienen un diseo ondulado con nervios radiales para permitir
la fijacin biolgica. El desarrollo orgnico se extiende a bacterias, protozoos,
rotferos y dems organismos depuradores implicados en el tratamiento biolgico aerobio de cualquier EDAR convencional. En muchas ocasiones los biodiscos se encuentran dentro de una estructura cerrada que obstaculiza la irradiacin solar y evita la proliferacin de algas.
Un ejemplo de instalacin operativo actualmente en nuestro pas es la de
Camarma de Esteruelas, en Madrid. En ella, el agua residual tras un desbaste
accede a una decantacin primaria. En el fondo del decantador, provisto de rejillas, se produce la digestin anaerobia de los fangos decantados. Por su parte,
el agua decantada se vehicula a un tanque rectangular con 4 ejes horizontales de
4 m de longitud, que acogen a series de discos de 2 m de dimetro dispuestos
FIGURA 4.14. Depuracin mediante biodiscos rotarorios: 1) decantacin primaria;

2) decantacin secundaria; 3) biodiscos; A) llegada agua bruta; B) salida agua
depurada; C) purgas de decantacin.
223
transversalmente. Como final de la depuracin, se dispone de otro decantador

esttico para retirar el exceso de biomasa proveniente del estanque de biodiscos.
Otros ejemplos de tales sistemas son los aplicados en las EDARs para poblaciones perifricas de la Empresa Municipal de Aguas de Crdoba S.A.:
cuentan con sistemas de biodiscos, posteriores a desengrasado del agua residual
y decantacin primaria, y seguidos de decantacin secundaria, las barriadas de
Cerro Muriano y las poblaciones de Cardea y de Venta del Charco (Crdoba).
4.5.3. Aplicacin del tratamiento fisicoqumico en depuracin
de aguas domsticas
La depuracin fisicoqumica de aguas residuales domsticas, que ya fue
empleada en 1740 con la dosificacin de cal a la depuracin de las aguas negras de la ciudad de Pars, ha sido histricamente menos empleada que el
proceso biolgico por el alto contenido en carga orgnica del agua domstica.
No obstante, puede representar una ventaja en ciertas situaciones de sobrecaudales o sobrecargas en las EDARs biolgicas convencionales. En este sentido,
efectuando una comparacin entre ambas tcnicas, las desventajas de la aplicacin de procesos fisicoqumicos depurativos sobre los biolgicos para aguas
domsticas seran los siguientes:
1. Evacuacin ms difcil de los slidos formados.
2. Mayor produccin de fango excedentario.
3. Inconvenientes en la reutilizacin agrcola del fango por su contenido en
metales.
4. Peor calidad global del efluente depurado.
5. Altos costes de explotacin debido a la necesaria dosificacin de reactivos qumicos.
6. Deficiente eliminacin de DBO5 y otros parmetros contaminantes.
Por el contrario, sus ventajas frente a la biolgica podran ser:
a) Menor superficie de implantacin fsica de equipos e instalaciones: menor coste.
b) Separacin muy efectiva de fsforo y amonaco.
c) Rapidez en el tratamiento: tiempos de retencin cortos y pocos problemas de reinicio de proceso.
d) Control de operacin y procesos simple.
e) Inexistencia de problemas de biotoxicidad inducida por el influente sobre la EDAR.
f) Imposibilidad de colapso en el proceso depurativo y respuesta rpida a
sobrecaudales.
g) Ms alta efectividad final de la desinfeccin.
h) Mnimo impacto desfavorable de los olores ligados a las EDARs biolgicas.
224
Si se evalan ventajas e inconvenientes se llega a la situacin actual en que

la depuracin de aguas emplea en cada caso la serie de procesos biolgicos o
fisicoqumicos ms adecuada. En este sentido, la Tabla 4.1 recopila las operaciones unitarias de carcter fsico (F), qumico (Q) o biolgico (B) que son
habitualmente aplicadas en cualquier EDAR a fin de depurar un agua residual.
Obsrvese que cualquier proceso biolgico ser especialmente adecuado para
la eliminacin o reduccin de la carga biodegradable del agua domstica
usada, para la que tambin, no obstante, podran emplearse mtodos fisicoqumicos.
Lo que se denomina convencionalmente en depuracin como tratamiento
fisicoqumico de aguas residuales se basa en la dosificacin al agua bruta a depurar de cantidades apropiadas de productos qumicos (sales de aluminio o hierro, o coagulantes/floculantes sintticos) que mezcladas convenientemente con
el influente residual y sometidas a ciertas condiciones hidralicas idneas son
capaces de provocar la aglomeracin de las partculas en suspensin, coloidales o incluso disueltas existentes, y favorecer su sedimentacin. Dicho esto, pasemos revista a los diferentes esquemas de lneas de tratamientos fisicoqumicos potencialmente aplicables en una EDAR.
a) Depuracin fisicoqumica integral
Se basa totalmente en el conocido fenmeno de la coagulacin-floculacin
y subsiguiente decantacin fsica de fangos. En este esquema no existe ningn
aporte de procesos biolgicos a la depuracin. No se suelen lograr rendimientos elevados en la eliminacin de DBO5 pero s en la separacin de fsforo del
influente a depurar.
Esta lnea de depuracin implica un control simple y rpido del proceso depurativo, siendo muy poco sensible tanto a condiciones ambientales externas,
como a la presencia de sustancias biotxicas en el agua bruta. Posee una respuesta eficaz ante cambios bruscos de caudal influente y especialmente, ante situaciones de sobrecaudales ms o menos peridicos de entrada a la EDAR. El
esquema de la lnea de agua de una planta de este tipo sera: pretratamiento fsico, cmara de homogenizacin, adicin de reactivos, cmara de mezcla, decantacin o flotacin.
b) Tratamiento fisicoqumico previo al biolgico
Tambin conocido como tratamiento de preprecipitacin se procede a
llevar a cabo una coagulacin-floculacin y posterior decantacin o flotacin,
previas al proceso biolgico. La reduccin lograda entonces en la eliminacin de
DBO5, similar lgicamente a la conseguida con la depuracin fisicoqumica integral, se sumara ahora a la inherente al posterior proceso biolgico. En este
TABLA 4.1. Operaciones unitarias aplicadas en EDARs.

Contaminante
a eliminar
Proceso unitario
Slidos suspensin
Tamizado
Sedimentacinn
Flotacin
Filtracin
Coagulacin-Decantacin
Disposicin sobre terreno
Fsico
Fsico
Fsico
Fsico
Fsico/Qumico
Fsico
Carga orgnica
biodegradable
Fangos activos
Filtros percoladores
Biodiscos
Lagunaje
Filtracin arena
Coagulacin-Decantacin
Biolgico
Biolgico
Biolgico
Biolgico
Fsico/Biolgico
Fsico/Biolgico/Qumico
Fsico/Qumico
Grmenes
patgenos
Cloracin
Ozonizacin
Qumico
Qumico
Fsico
Nitrgeno
Nitrific./Desnitrific. biolg.
Stripping amoniacal
Cambio inico
Cloracin
Biolgico
Fsico/Qumico
Qumico
Qumico
Fsico/Biolgico/Qumico
Fsforo
Coagulacin-decantacin
Eliminacin biolgica
Fsico/Qumico
Biolgico
Qumico
Carga orgnica
no biodegradable
Adsorcin
Ozonizacin
Fsico
Qumico
Fsico/Qumico
Inorgnicos
disueltos
Cambio inico
smosis inversa
Electrodilisis
Qumico
Fsico
Qumico
Metales pesados
Precipitacin qumica
Cambio inico
Fsico/Qumico
Qumico
Fsico/Qumico
Tipo de proceso
225
226
caso, la reduccin total de fsforo y tambin de nitrgeno es muy alta y superior

a la de la depuracin biolgica sola. La lnea de tratamiento de agua aplicada estara compuesta por: pretratamiento fsico, adicin de reactivos, cmara de mezcla, decantacin primaria, aireacin, proceso biolgico, decantacin secundaria.
Este esquema de depuracin tambin presenta una gran flexibilidad frente a
cambios de caudal influente, condiciones externas al proceso depurativo y biotoxicidad, laminando la carga degradable que accede al biolgico, y permitiendo bypasar hacia la salida de la EDAR aguas depuradas slo fisicoqumicamente, que presentaran calidad aceptable de vertido en la mayora de las
ocasiones. En realidad, se tratara de instalar un filtro fisicoqumico de seguridad
para preservar el funcionamiento ptimo del proceso biolgico. Finalmente, puede presentar el inconveniente de que la eliminacin fisicoqumica de nutrientes
del agua residual (sobre todo fsforo) podra perjudicar el posterior proceso biolgico, e incluso inducir la aparicin de bacterias filamentosas indeseables.
c) Tratamiento fisicoqumico paralelo a biolgico
Denominada como coprecipitacin, se trata de una lnea convencional de
depuracin biolgica complementada con los equipos requeridos para dosificar
reactivos qumicos en la propia balsa de aireacin. Lgicamente, la evacuacin
de fangos (orgnicos + inorgnicos) se producira slo en los decantadores secundarios. El esquema depurativo de la lnea de agua sera: pretratamiento fsico, decantacin primaria, adicin de reactivos, aireacin, proceso biolgico,
decantacin secundaria.
Al tratarse en realidad de una modificacin a una lnea depurativa ya preexistente, su implantacin sera muy simple en EDARs biolgicas convencionales. Como aspecto positivo, las caractersticas del fango obtenido haran ms fcil su deshidratacin y manejo posterior. Nuevamente indiquemos que se tratara
de un esquema flexible desde el punto de vista operativo, con menor eliminacin
de DBO5 que el de preprecipitacin pero ms alta de slidos en suspensin.
Como circunstancias desfavorables, parece ser que el coagulante podra inducir
cambios en la poblacin bacteriana de las balsas de aireacin-coagulacin, as
como fenmenos de redisolucin del fsforo precipitado previamente si se utilizasen coagulantes frricos. Finalmente, este esquema tampoco sera especialmente eficaz en la eliminacin de nitrgeno del agua bruta residual influente.
d) Tratamiento fisicoqumico posterior al biolgico
Tambin conocido como postprecipitacin, se inserta dentro de los tratamientos terciarios o de afino de un agua residual a fin de incrementar el rendimiento de eliminacin de slidos en suspensin, carga orgnica degradable y
nutrientes, y favorecer de este modo la posterior desinfeccin del agua depu-
227
rada, que podra ser por ltimo reutilizada para varios fines con un amplio margen de seguridad respecto a sus caractersticas finales de calidad.
De cualquier manera, esta opcin depurativa corresponde a lo que, empleando
la notacin anglosajona, sera el AWT o advanced wastewater treatment. En este
esquema, la lnea de agua implica que la dosificacin de reactivos qumicos se producira tras la decantacin secundaria, constando de los elementos habituales de
cualquier proceso de coagulacin-floculacin y subsiguiente decantacin (o flotacin); adems, despus de la decantacin el agua decantada se filtrara o incluso se
sometera a otros procesos de tratamiento ms sofisticados: adsorcin, smosis inversa, intercambio inico, etc.
El rendimiento global logrado con esta lnea tecnolgica sera el ms alto de
todos los esquemas presentados, obteniendo una alta eliminacin final de fsforo, si bien la de nitrgeno sera ms efectiva con un sistema biolgico xicoanxico. Otro dato a su favor es que existe separacin fsica entre fango biolgico y fango mixto, con la ventaja, en su caso, de poder gestionarlos de manera
independiente. Como principales desventajas a esta lnea depurativa ctense de
forma prioritaria el evidente alto coste de inversin para su implantacin y su
posterior mantenimiento. No obstante, si el agua depurada requiere una alta calidad para su posterior uso, incluso como fuente de aprovechamiento para produccin de agua de consumo humano en lugares con dficit hdrico, este tipo de
depuracin es evidentemente el idneo.
De cualquier forma, una opcin fisicoqumica podra ser econmicamente
rentable considerando su viabilidad de respuesta en situaciones de sobrecaudales peridicos influentes, o de episodios frecuentes de contenido en sustancias biotxicas que supusieran tener que bypasar agua residual hacia el cauce
receptor (con las consiguientes sobretasas por vertidos, o incluso, multas por
vertidos fuera de autorizacin) o que dejaran fuera de servicio a la EDAR
biolgica hasta la recuperacin del cultivo microbiano depurador, durante semanas o ms probablemente hasta 2 o 3 meses.
Algunos ejemplos prcticos de estas tcnicas depurativas fisicoqumicas
son:
EDAR del Bess (Barcelona)
Depuracin fisicoqumica integral que consigue la eliminacin de metales,
fosfatos, fuerte reduccin de la DBO5 influente, y a menor costo que con una
depuracin biolgica convencional, no operativa por otro lado con estas aguas
domsticas de alta carga residual industrial.
EDARS del Plan de Saneamiento Integral de la Comunidad de Madrid
Aplicando procesos fisicoqumicos complementarios a los biolgicos se logran rendimientos tcnicos y econmicos satisfactorios.
Macro-Depuradora de Hong-Kong
Capaz para un caudal de 20 m3/s con rendimientos de eliminacin de slidos en suspensin superiores al 85% y muy altos en reduccin de DBO5. Esta
228
EDAR emplea tratamiento fisicoqumico con adicin de sales de hierro y polielectrolitos aninicos, estando equipada con desinfeccin final UV del agua
depurada antes de su vertido final al mar.
Remodelacin de la EDAR de El Cairo (Egipto)
Con tratamiento fisicoqumico previo al biolgico, que emplear como
coagulante FeCl3, y conseguir previsiblemente altas tasas de eliminacin de slidos en suspensin y DBO5.
Proyecto de depuracin de aguas domsticas de Mxico (cuatro EDARS)
Capaces de depurar un total de 73 m3/s mediante tratamiento fisicoqumico
con cloruro frrico y desinfeccin final UV.
Depuracin de aguas domsticas en Varsovia (Polonia)
Pretratamiento fisicoqumico, lo cual consigue incrementar el caudal influente depurado, es decir, tener que usar slo dos tanques de aireacin frente a
los cuatro convencionales, consiguiendo elevados rendimientos de depuracin
y reduciendo aporte de energa elctrica para aireacin. Al mismo tiempo se logra incrementar la produccin posterior de biogs mediante la digestin anaerobia de los fangos obtenidos en la depuracin.
4.5.4. Depuracin de aguas industriales: tcnicas anaerobias

y fisicoqumicas
La depuracin de aguas residuales industriales suele comportar otros esquemas depurativos a los ya reseados para las aguas domsticas usadas habida
cuenta de sus diferentes caractersticas. En este sentido lo primero a tener en
cuenta para aplicar un tratamiento depurativo concreto, es si el vertido es rico en
materias biodegradables o, por el contrario, lo es en otros parmetros inorgnicos poco o nada biodegradables. En el primer caso, las aguas industriales de alta
carga orgnica pueden depurarse, adems de por procesos (fisicoqumicos+biolgicos) por digestin anaerobia. En el segundo caso, en funcin del contaminante o grupo de contaminantes a eliminar, se podrn aplicar otras tcnicas.
a) Digestin anaerobia
Se trata de un proceso biolgico que transcurre en ausencia de oxgeno y
que transforma la materia orgnica, fundamentalmente en CO2 y CH4 (usado
como combustible) adems de compuestos refractarios al tratamiento ricos en
nitrgeno y fsforo. El fundamento microbiolgico del proceso se coment
en el Captulo 2, por lo cual no se va a repetir aqu.
En cualquier caso, la digestin anaerobia se lleva a cabo en los denominados digestores anaerobios, que son unidades cerradas, dispuestas vertical u
229
horizontalmente, con un volumen til de llenado para el agua residual a tratar y

una cmara de gas sobre aqulla, y con una estanqueidad tal que evite que se
produzca la aireacin del cultivo anaerobio que albergan. Responden a varios
tipos que vamos a resear ahora.
Digestores discontinuos
En ellos se procede al llenado de sistema de una vez, a la siembra del
inculo anaerobio con un residuo extraido de digestiones anteriores, y a
la espera de que el proceso se complete. Son digestores de fcil diseo y
mantenimiento econmico, pero responden mal por problemas de carga
y descarga. No obstante, se suelen aplicar para depuracin de aguas de
granjas y estircoles.
Digestores de mezcla completa
Se aplican para todo tipo de aguas residuales de alta carga orgnica y
en ellos se produce la agitacin del sistema continua o intermitentemente. Un problema de estos sistemas es el de arrastre de microorganismos
con el efluente depurado.
Digestores de flujo pistn
En estos sistemas se produce el desplazamiento horizontal del sustrato a digerir a travs de una seccin longitudinal, por la mera accin de
su alimentacin desde un extremo. La agitacin se sita al principio
slo o bien actuando de forma transversal. Son econmicamente rentables
y presentan el problema de sedimentaciones en el fondo del equipo, as
como de homogenizacin de su temperatura.
Digestores de lecho fijo
Estn diseados para impedir el arrastre de la biomasa mediante la
opcin de introducir en ellos un lecho que soporta los microorganismos
anaerobios. Los lechos suelen ser de materiales sintticos o silicatados. Si
el sistema opera en flujo ascendente debe estar alimentado por aguas residuales con pocos slidos en suspensin. Si el sistema opera en flujo
descendente puede depurar aguas con altas cargas en slidos. Finalmente, este tipo de digestores admiten elevadas cargas msicas.
Digestores de lecho fluidizado
Se trata de reactores en que los microorganismos se fijan sobre pequeas partculas del lecho que se encuentran en suspensin en el sistema
por la corriente ascendente provocada por el agua residual a depurar. Al
poseer una alta superficie para adhesin de los microorganismos, pueden
230
tratar fluidos hasta con moderada carga. Presentan, adems, la ventaja de

estar poco afectados por los slidos del influente.
Digestor de lecho de fangos ascendente (UASB)
Aqu el flujo de sustrato es ascendente y los lodos deben ser adaptados para conseguir el mximo incremento de la poblacin bacteriana en
el sistema, favoreciendo la coagulacin-floculacin de la biomasa excedentaria. El principal inconveniente de este sistema es la formacin de lodos de tipo granular que dificultaran el proceso y que estarn en funcin
del agua residual concreta de alimentacin. Son tiles para aguas de alta
carga, por ejemplo, aguas de procesos de fabricacin de levaduras.
Digestores de contacto
Semejantes en su diseo a los digestores de mezcla completa, en estos
se dispone al final de un sedimentador para evitar la prdida de biomasa
activa. Su principal inconveniente est en conseguir una buena decantacin de los lodos. El sistema es apto para aguas con slidos de difcil tratamiento pero de alta sedimentabilidad, como los vertidos de industrias
agroalimentarias.
b) Depuracin de aguas industriales de carga poco biodegradable
Habida cuenta de la extrema variedad de las caractersticas refractarias a
una depuracin biolgica que un vertido residual industrial puede presentar,
tambin lo sern los procesos tiles para llevar a cabo su depuracin. No obstante, podemos agrupar todos ellos en los siguientes apartados.
Precipitacin qumica
Ya se habl de este tema en el apartado de potabilizacin de aguas.
Es aplicable para eliminacin de metales que precipiten, previa alcalinizacin del sistema, como carbonatos o sulfuros (Fe, Sn, Ag, Hg, Ni, Zn,
Cu). Con este sistema se logran altos rendimientos de precipitacin de
metales, incluso a pHs ms bajos que los estequiomtricos, y an en
presencia de complejantes metlicos. El principal inconveniente en el uso
del sulfuro radica en la posible formacin de sulfuro de hidrgeno.
Coagulacin-Floculacin
Puede emplearse tambin para reducir altas cargas orgnicas, incluso
degradables, pero con una presencia importante de metales u otros compuestos inorgnicos. De este tema ya se habl en el apartado de tratamiento fisicoqumico de aguas residuales domsticas.
231
Flotacin
Como ya se coment anteriormente, este proceso consiste en adicionar al sistema sales de Al o Fe, es decir, coagulantes, pero inyectar adems una sustancia surfactante y burbujear aire desde el fondo del sistema.
Este proceso sirve para eliminar grasas y aceites, tanto vegetales como
sintticos (p.e., taladrinas).
Cementacin
En este proceso se procede a poner en contacto el efluente con chatarra de hierro, de tal forma que se favorece la sustitucin del Fe2+ de la chatarra por parte del ion metlico a eliminar, que quedara depositado sobre
la superficie de la chatarra, posteriormente retirada del sistema.
Complejacin
Sistema de fundamento totalmente qumico ya comentado en el
Captulo 3, es aplicable para eliminar especies qumicas tanto inorgnicas como en muchos casos, orgnicas mediante la formacin de
complejos o quelatos.
Adsorcin
De fundamento ya comentado con anterioridad, se procede al empleo
de carbn activo u otros adsorbentes inorgnicos para extraccin de materias variadas (especialmente, compuestos orgnicos altamente contaminantes). Tambin pueden emplearse microorganismos fijados sobre un
sustrato para eliminar sustancias orgnicas o inorgnicas por las que el
microorganismo presente alta afinidad.
Extraccin con disolventes
Suelen emplearse compuestos orgnicos activos para extraer otros
compuestos orgnicos contaminantes del efluente. Asimismo, la extraccin de metales puede llevarse a cabo mediante procesos de solvatacin, quelatacin, intercambio aninico o catinico.
Evaporacin-Destilacin
Este proceso podra aplicarse slo en el caso de vertidos concentrados
en el contaminante a eliminar, y siempre que el punto de ebullicin del
mismo fuese apreciablemente distinto al del agua. Existen cuatro modos
tpicos de operacin: destilacin al vaco, destilacin a presin atmosfrica, en circuito abierto y en circuito cerrado. En realidad, la destilacin
se emplea ms bien para recuperar un contaminante valioso del vertido
que como tcnica depurativa.
232
Intercambio inico
El fundamento de estas tcnicas ya se coment tanto en el Captulo
3 como en este captulo hablando de la potabilizacin. Adems, podemos indicar que existen tres tipos principales de resinas empleadas en
depuracin de vertidos: a) resinas catinicas (que intercambian especies
cargadas positivamente), b) resinas aninicas (que intercambian especies cargadas negativamente) y c) resinas quelatantes (que contienen
grupos funcionales como el iminodiactico, la amidoxina y el aminofosfnico).
En todo caso, el proceso del intercambio inico se lleva a cabo en columnas de lecho fijo con relleno en funcin del contaminante a eliminar,
emplendose series de columnas con propiedades intercambiadoras complementarias para una depuracin completa de vertidos problemticos.
Tratamientos electrolticos
En estos procesos se utiliza la posibilidad de que las especies a eliminar de la disolucin sean capaces de experimentar procesos de oxidacin o reducin qumica mediante la aplicacin de un potencial elctrico
generado entre dos conductores inmersos en la disolucin a tratar. Los
componentes de un sistema de electrolisis son: celda electroltica, electrodos, diafragma (que separa las dos zonas de la disolucin, una concentrada en el contaminante y la otra ms diluida), productores de turbulencia y rectificadores.
A su vez, los electrodos pueden operar bidimensionalmente (placas
paralelas, discos, lecho fluido..) o tridimensionalmente (electrodos porosos, de lecho compacto..). Ejemplos tpicos de eliminacin de metales
contaminantes de vertidos son los del zinc, cobre y plata, trabajando a
pHs cidos y con voltajes de hasta 3 V.
Procesos de membrana
En ellos incluimos los de smosis inversa, la ultrafiltracin y la electrodilisis. Ya comentadas en el apartado de potabilizacin, recordemos
a este respecto que en el primer caso se aprovecha la presin aplicada al
lquido la cual debe superar la presin osmtica del mismo. En ultrafiltracin se trabajan con presiones ms bajas, consiguindose la separacin
en funcin de tamao molecular. Finalmente, en la electrodilisis se
aplica un campo elctrico continuo sobre membranas selectivas.
Aplicaciones tpicas de estas tcnicas son la de desalacin o desmineralizacin de aguas y vertidos en general, como la eliminacin de sodio, fluoruro, cido brico, cianuros, eliminacin-recuperacin de cromo
en vertidos de curtidos, y recuperacin de cidos minerales en efluentes
muy cidos.
5
Normativa bsica
5.1. INTRODUCCIN
De acuerdo al objetivo perseguido con este libro y respondiendo a su finalidad primordial, este captulo ir dirigido a introducir al lector en el
tema de las normativas bsicas existentes en la actualidad sobre el agua en
nuestro pas, haciendo un comentario ilustrativo acerca de las ms interesantes desde el punto de vista prctico. Tambin se researn brevemente
normativas bsicas europeas al efecto. Todo lo anterior considerando hasta
principios de marzo de 2003, fecha a partir de la cual pueden haber aparecido otras normativas de diferente rango, y obviamente, no recogidas en el
presente texto.
En cualquier caso debe indicarse, que en muchas ocasiones, y el agua no es
extraa a esto, los aspectos legales que rigen determinadas situaciones reales de
la vida cotidiana van a remolque de las propias problemticas asociadas a las
anteriores. Como ejemplo, la Ley de Aguas de nuestro pas que ha pervivido durante ms de un siglo, en que evidentemente, la situacin sobre el particular ha
cambiado drsticamente. De todos modos, nuestra normativa en materia de
aguas tiene su punto de arranque en la propia Constitucin Espaola de
1978, la cual se ocupa de diversos aspectos en relacin con el agua en sus (entre otros) artculos 33, 38, 43, 45 y 149.
Ms tarde, con 1a entrada de Espaa en la Comunidad Econmica Europea
en el ao 1986 (hoy en da Unin Europea) se requiri la incorporacin de todas las Directivas comunitarias en materia de aguas y medio ambiente a
nuestro mbito jurdico, lo cual signific un autntico aluvin de disposiciones
de diferente rango legislativo en un espacio de tiempo relativamente corto. En
la actualidad estamos asistiendo a otra poca de esfuerzo legislativo muy considerable.
233
234
Para finalizar esta introduccin, debe comentarse que la normativa en materia de aguas en nuestro pas se inscribe dentro de los tres estamentos administrativos en que se encuadra la conformacin de nuestro Estado: disposiciones de mbito estatal, autonmico y normativas de mbito municipal. De
todas formas, tngase en cuenta que los comentarios que vamos a incluir a continuacin han de ser necesariamente breves y sobre aquellas normativas ms
importantes a juicio del autor.
5.2. LEY DE AGUAS Y REGLAMENTOS QUE LA DESARROLLAN
Sin duda, la disposicin ms importante en el sector del agua es la Ley de
Aguas y los dos Reglamentos que la desarrollan. Esta norma, cuya ms reciente actualizacin corresponde a julio de 2001, sustituye a una previa de 1985 que
a su vez vino a sustituir a la antigua Ley de Aguas del siglo XIX la cual, evidentemente, haba ya quedado obsoleta en muchos de sus apartados.
El texto refundido de La Ley de Aguas de 20 de julio de 2001, que modifica la ya comentada Ley de Aguas de 1985, apareci en el BOE del 24 de julio
de ese mismo ao. Ya en el artculo 1 de la citada Ley se establece que el objeto de esta ley es la regulacin del dominio pblico hidrulico, del uso del
agua y del ejercicio de las competencias atribuidas al estado en las materias
relacionadas con dicho dominio en el marco de las competencias delimitadas
en el artculo 149 de la Constitucin.
La Ley se articula en 135 artculos, ocho disposiciones adicionales, ocho disposiciones transitorias, tres disposiciones finales y una disposicin derogatoria.
Se ocupa de la regulacin del dominio pblico hidrulico, del uso del agua y del
ejercicio de las competencias atribuidas al Estado en las materias relacionadas
con dicho dominio. Deroga algunos artculos de los reglamentos de la Administracin Pblica del Agua y del Dominio Pblico Hidralico (que se comentarn
despus) pero que sin embargo continan vigentes en su mayor parte.
El dominio pblico hidrulico est integrado por las aguas continentales
(superficiales y subterrneas), cauces continuos o discontinuos de aguas, lechos
de lagos, lagunas y embalses y acuferos subterrneos, adems de las aguas procedentes de la desalacin de aguas de mar una vez incorporados estos caudales
a los elementos reseados previamente. Adems, las riberas de cualquier cauce
disponen de unos mrgenes de 5 m de anchura para uso pblico y de una zona
de polica de 100 m de anchura que condicionar el uso del suelo y las actividades all desarrolladas.
Respecto a la desalacin, el artculo 13 establece el concepto de la misma y
los requisitos que en cualquier caso debern contar con autorizacin administrativa.
Se establece asimismo la creacin del Consejo Nacional del Agua como rgano consultivo superior en la materia, dnde estarn representados la Administracin, los organismos de Cuenca y los usuarios del agua.
NORMATIVA BSICA
235
Ctese en este sentido, que se mantiene la figura organizativa de la Cuenca

Hidrogrfica como entidad ptima en la gestin y organizacin del agua en las
diferentes zonas geogrficas de nuestro pas. Adems, se establecen cauces de
colaboracin entre la administracin central y las autonmicas dentro del marco de las Confederaciones Hidrogrficas. Finalmente, tambin se recogen temas
de hacienda y patrimonio de los organismos de cuenca.
Respecto a la planificacin hidrolgica, tendr por objetivos generales
conseguir la mejor satisfaccin de las demandas de agua, equilibrar y armonizar el desarrollo regional y sectorial, aumentando las disponibilidades del
agua, protegiendo su calidad, economizando y racionalizando sus usos. Los
Planes Hidrolgicos sern pblicos, vinculantes y peridicamente actualizados.
En concreto, la Ley 10/2001 de 5 de julio, aparecida en el BOE 161 de 6 de julio de 2001, ya aprob el Plan Hidrolgico Nacional, que ha suscitado tanto en
su generacin como despus de su publicacin numerosa polmica por su poltica general de trasvases intercuencas.
La Ley de Aguas consagra la titularidad pblica del agua en nuestro territorio y el uso por cualquier ciudadano (de acuerdo a las leyes en cada caso) de
las aguas superficiales que discurran por sus cauces para beber, baarse y
otros usos domsticos, as como para abrevar el ganado. No obstante, todo uso
privado especfico de las aguas requerir concesin administrativa para poder
ser ejectuado. Las concesiones no podrn ser superiores a 75 aos.
En este sentido, es interesante sealar el orden de preferencia para el tema
de las concensiones de agua, que en definitiva indicar el orden de prioridad en
el uso de este recurso bsico:
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
abastecimiento humano,
regados y usos agrcolas,
industria y produccin elctrica,
otros usos industriales,
acuicultura,
usos recreativos,
navegacin y
otros aprovechamientos.
Con relacin a la proteccin del dominio pblico hidrulico, la ley consagra

la consecucin y mantenimiento de los adecuados niveles de calidad de las
aguas, establece la necesidad de impedir la acumulacin de residuos txicos y
peligrosos que puedan contaminar las aguas subterrneas, as como cualesquiera otras acciones que conduzcan a la degradacin del recurso agua.
Se prohbe expresamente, con carcter general, efectuar vertidos directos o
indirectos que contaminen las aguas, acumular residuos que constituyan peligro
de contaminacin, o realizar acciones sobre el medio fsico que den lugar a contaminacin del medio hdrico. Tambin se establece la posibilidad de la creacin de las comunidades de usuarios de vertidos para construccin, explotacin
y gestin de redes de saneamiento pblicas.
236
De acuerdo a lo anterior, los vertidos a cauces pblicos con independencia

de su grado de depuracin, requerirn de la correspondiente autorizacin administrativa. Esta tambin se extiende a vertidos no slo a cauces pblicos, sino
adems al subsuelo, sobre el terreno, balsas o excavaciones, mediante evacuacin, inyeccin o depsito del residuo concreto. Estas autorizaciones de vertidos tendrn una validez de cinco aos.
La Administracin podr ordenar la suspensin de actividades que originen
vertidos no autorizados, sin perjuicio de las responsabilidades civiles, penales
o administrativas en que pueda incurrir el causante de los vertidos.
Punto interesante, habida cuenta de la carencia endmica, actualmente in
crescendo, del recurso agua en muchas zonas de nuestro pas, es el relativo a la
reutilizacin de aguas depuradas, cuyas condiciones debern ser perfectamente establecidas por la Administracin Pblica. De todos modos, la reutilizacin debe contar con concesin administrativa debiendo acomodarse el vertido de aguas reutilizadas a lo establecido en la Ley.
Con respecto al rgimen econmico, se mantiene la figura del canon de vertidos (ya creada en la Ley de Aguas de 1985), destinado a la proteccin y
mejora del medio receptor de cada cuenca hidrogrfica, consagrando el conocido principio de quien contamina, paga. De este modo, el precio bsico por
metro cbico de agua residual urbana se fija en 0,01202 y en 0,03005 para
el agua residual industrial (precios peridicamente revisados).
Tambin se establece la creacin de sociedades estatales para construccin,
explotacin o ejecucin de obras pblicas hidrulicas, as como cuestiones
sobre los contratos a establecer al efecto.
Finalmente, las acciones que provoquen daos a los bienes del dominio pblico hidrulico, derivacin de cauces de aguas, y alumbramiento de aguas subterrneas sin autorizacin, incumplimiento de las condiciones de vertidos a cauces pblicos, extraccin de ridos de los cauces hdricos e incumplimientos de
las prohibiciones establecidas en esta Ley, podrn ser sancionadas como infracciones administrativas, con multas de hasta 601.012 en funcin del carcter de la infraccin (leve, grave o muy grave).
El Real Decreto 849/86 de 11-04-1986, BOE 103 de 30-04-1986, aprob el
Reglamento del Dominio Pblico Hidralico que desarrollaba varios aspectos
de la Ley de Aguas de 1985. Al publicarse la Ley de 2001 se han llevado a
cabo algunas ligeras modificaciones de este Decreto, habindose producido
otras previas en los R.D. 995/2000 de 2 de junio de 2000, BOE 147 de 20-062000 y R.D. 1315/92 de 30 de octubre de 1992, BOE 288 de 01-12-92 que no
vamos a pormenorizar aqu. De cualquier forma, el Decreto del Reglamento
del Dominio Pblico Hidrulico haca referencia a los bienes que integran el
dominio pblico hidrulico, usos comunes y privativos del agua, rgimen
prctico y tramitaciones de concesiones y autorizaciones de aguas y vertidos,
establecimiento prctico del Registro de Aguas en donde figuren las concesiones (condiciones tcnicas, caudales, concesionarios, etc.) de aguas efectuadas y los cambios experimentados en ellas.
NORMATIVA BSICA
237
Adems, se desarrollaban las normas a seguir para la constitucin y funcionamiento de las comunidades de usuarios del agua, relaciones institucionales, composicin y finalidades.
Dada su importancia (social y medioambiental) en un captulo especfico se
trata monogrficamente el tema de los vertidos a cauces pblicos. Aparte de
toda la regulacin administrativa necesaria al efecto, se aprueban dos relaciones
de sustancias contaminantes (extradas de la correspondiente normativa europea) tambin denominadas Lista Negra y Lista Gris, sobre sustancias especialmente contaminantes de los cauces hdricos. Estas dos relaciones, modificadas posteriormente, se recogen en la Tabla 5.1, habida cuenta de su
importancia prctica. En concreto, los compuestos de la Lista Negra no se
evacuarn bajo ningn concepto, mientras los de la Lista Gris podrn evacuarse con los condicionantes que la Administracin estime oportunos.
TABLA 5.1. Sustancias contaminantes de los vertidos a cauces pblicos.
(1) Relacin I (o Lista Negra)
a) Compuestos organohalogenados y sustancias que puedan dar origen a compuestos de esta clase en el medio acutico.
b) Compuestos organofosfricos.
c) Compuestos organoestnnicos.
d) Mercurio y compuestos de mercurio.
e) Cadmio y compuestos de cadmio.
f) Aceites minerales persistentes y no persistentes e hidrocarburos de origen petrolfero persistentes y no persistentes.
g) Cianuros y compuestos cianurados.
h) Sustancias sintticas persistentes que puedan flotar, permanecer en suspensin o hundirse causando con ello perjuicio a cualquier utilizacin de las aguas.
(2) Relacin II (o Lista Gris)
a) Los siguientes metaloides y metales y compuestos: Zinc, Cobre, Nquel, Cromo,
Plomo, Selenio, Arsnico, Antimonio, Molibdeno, Titanio, Estao, Bario, Berilio, Boro, Uranio, Vanadio, Cobalto, Talio, Teluro y Plata.
b) Biocidas y derivados no incluidos en la Relacin I.
c) Sustancias que tengan efectos perjudiciales para el sabor y/o olor de productos
de consumo humano derivados del medio acutico, as como los compuestos
susceptibles de originarlos en las aguas.
d) Compuestos organosilcicos txicos o persistentes y sustancias que pueden
originarlos en las aguas, excluidos los biolgicamente inofensivos o que dentro
del agua se transforman rpidamente en sustancias inofensivas.
e) Compuestos inorgnicos de fsforo y fsforo elemental.
f) Fluoruros.
g) Sustancias que influyen desfavorablemente en el balance de oxgeno, especialmente: amonaco y nitritos.
238
Es interesante, tambin, el sealar la estructuracin y regulacin administrativa relativa a las empresas de vertidos, que podrn crearse para la conduccin, tratamiento y vertido de aguas residuales de terceros.
Dentro del comentado apartado relativo a los vertidos, es importante el desarrollo del canon de vertidos cuyo importe econmico resultar de multiplicar
la carga contaminante del vertido, expresada en unidades de contaminacin,
por el valor de cada unidad de estas, cifrado en un principio en 500.000 ptas,
actualmente en 3.005,060522 . La carga contaminante, a su vez, resulta de
multiplicar el volumen en m3/ao del vertido por un coeficiente que depende
de la naturaleza del vertido y de su grado de tratamiento. A ttulo informativo,
los parmetros ms relevantes para el clculo de la carga contaminante de un
vertido son los slidos en suspensin y la demanda bioqumica de oxgeno. Por
otro lado, en algunos cnones de vertidos de mbito autonmico tambin se utiliza el parmetro de las sales disueltas.
Adems, el reglamento tambin establece los valores lmite de diferentes
sustancias no especialmente contaminantes que pueden verterse al medio hdrico, agrupados en tres niveles de emisividad relacionados con el clculo del
canon efectivo de vertidos. Es decir, los niveles ms permisivos, implicaran
mayores valores econmicos del canon. La Tabla 5.2 presenta estos valores lmite antes comentados, cuyo conocimiento es til para el profesional del agua.
Por ltimo, el reglamento desarrolla ms exhaustivamente todo el tema
relativo a las sanciones provenientes de los incumplimientos en materia de vertidos a cauces pblicos, as como las tasas exigibles a particulares cuando
obras y realizaciones efectuadas para mejoras y adaptaciones del dominio pblico hidrulico signifiquen mejoras en las propiedades de terceros.
El Real Decreto 927/88, de 29-07-1988, BOE 209 de 31-08-1988, aprob el
Reglamento de la Administracin Pblica del Agua y de la Planificacin Hidrolgica. Esta norma establece el ejercicio de las funciones del Estado en materia de aguas, consagrando la unidad de gestin y el tratamiento integral de
esta parcela, as como otros aspectos tales como la economa del agua, su desconcentracin, descentralizacin, coordinacin, eficacia y participacin de los
usuarios. Tambin modificado ligeramente en algunos aspectos por la nueva
Ley de Aguas de 2001, que no vamos a pormenorizar aqu, se ocupa y desarrolla la unidad de 1a Cuenca Hidrogrfica de los sistemas hidrulicos y del
propio Ciclo Hidrolgico. Asimismo, establece la compatibilidad de la gestin
pblica del agua con la ordenacin del territorio, la conservacin y proteccin
del medio ambiente y la restauracin de la naturaleza.
La Cuenca Hidrogrfica es el territorio en que las aguas fluyen al mar a travs de una red de cauces secundarios convergentes en un cauce principal nico,
siendo esta concepcin una unidad de gestin indivisible. Aqu se integran
todos los acuferos de la cuenca, vertidos producidos, expedientes de concesiones, autorizaciones, etc., que sern tramitados por el Organismo de Cuenca.
En aquellas Comunidades Autnomas en que toda una cuenca se halle integrada dentro de su territorio, la propia Comunidad podr poseer la compe-
NORMATIVA BSICA
239
TABLA 5.2. Valores lmite para vertidos a cauces pblicos (Reglamento del Dominio
Pblico Hidrulico).
Parmetros
Unidad
Tabla 1
Tabla 2
Tabla 3
pH
Slidos suspens.
Slidos sediment.
Slidos gruesos
DBO5
DQO
Temperatura
Color
u. pH
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
C
mg/l PtCo
Comprendido entre 5,5 y 9,5

300
150
80
2
1
0,5
Ausentes
Ausentes
Ausentes
300
60
40
500
200
160
Menos de 3 C de incremento
Inapreciable para dilucin:
1/40
1/30
1/20
Al
As
Ba
B
Cd
Cr trivalente
Cr hexavalente
Fe
Mn
Ni
Hg
Pb
Se
Sn
Cu
Zn
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
Cianuros
Cloruros
Sulfuros
Sulfitos
Sulfatos
Fluoruros
Fsforo total (ros)
Fsf. (lagos, embalses)
Amonaco
N-Nitratos
Aceites y grasas
Fenoles
Andehdos
Detergentes
Pesticidas
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/L
mg/l fenol
mg/l
mg/l
mg/l
2
1,0
20
10
0,5
4
0,5
10
10
10
0,1
0,5
0,1
10
10
20
1
0,5
20
5
0,2
3
0,2
3
3
3
0,05
0,2
0,03
10
0,5
10
1
0,5
20
2
0,1
2
0,2
2
2
2
0,05
0,2
0,03
10
0,2
3
1
2.000
2
2
2.000
12
20
0,5
50
20
40
1
2
6
0,05
0,5
2.000
1
1
2.000
8
20
0,5
50
12
25
0,5
1
3
0,05
0,5
2.000
1
1
2.000
6
10
0,5
15
10
20
0,5
1
2
0,05
Las Tablas 1, 2 y 3 corresponden a las tres categoras contaminantes existentes para el clculo del Canon de Vertidos.
240
tencia sobre este dominio pblico hidrulico, es decir, la Cuenca ser gestionada desde este estamento autnomo.
Este Decreto se refiere adems a la composicin y estructura orgnica del
Consejo Nacional del Agua, funcionamiento, competencias, y servicios prestados por l. En otro captulo se desarrollan las configuraciones, funciones, y
rgimen administrativo de los Organismos de Cuenca. En este apartado deben
researse los cometidos relativos a vigilancia e inspeccin sobre concesiones de
aprovechamiento y vertidos de aguas, realizacin de aforos, estudios hidrolgicos y control de calidad de las aguas, as como el establecimiento de programas y objetivos de calidad de las aguas que discurren por la Cuenca.
Con respecto a los rganos de Gobierno, en ellos se determina la intervencin de los usuarios del agua, en concreto, abastecimientos de aguas, regados
y aprovechamientos energticos. Como misiones principales de estos rganos
de Gobierno, ctense, aparte de los meramente econmicos, la declaracin de
acuferos sobreexplotados, y la determinacin de permetros de proteccin de
los acuferos.
En otro orden de cosas, la planificacin hidrolgica tendr como objetivos
generales conseguir la correcta satisfaccin de las demandas de agua, equilibrar
el desarrollo regional incrementando las disponibilidades del recurso, proteger
su calidad, economizar el agua y poner todo esto en armona con el entorno.
Para lograr estos fines se establece la figura del Plan Hidrolgico de Cuenca,
cuyo contenido, elaboracin, aprobacin y revisin se pormenoriza en la norma. Estos planes confluirn en la elaboracin del Plan Hidrolgico Nacional,
cuyo debate se ha dilatado desde el pasado ao 1994 hasta 2001.
Finalmente, y para no caer en una excesiva minuciosidad, comntese que el reglamento de la administracin pblica del agua marca una serie de calidades exigibles a las aguas para poder ser utilizadas con todas las garantas necesarias en diferentes aspectos de la vida humana. En concreto, se establecen caractersticas
lmite para aguas superficiales destinadas a produccin de agua de consumo pblico, aguas dulces destinadas a baos pblicos, aguas continentales que requieran
proteccin o mejora para ser aptas para la vida de los peces, as como calidades extremas exigibles a las aguas que se utilizan para cra y desarrollo de moluscos.
A ttulo ilustrativo, la Tabla 5.3 recoge las caractersticas mximas que pueden
permitirse en aguas destinadas posteriormente a producir agua de consumo pblico. Respecto a esto, se establecen tres niveles en funcin de su mayor grado de
complejidad en el posterior tratamiento de potabilizacin. Todas estas caractersticas ya estaban previamente establecidas en Directivas Europeas previas.
5.3. AGUAS DE BEBIDA. REGLAMENTACIONES
TCNICO-SANITARIAS
Apartado de especial relevancia dentro del campo general del agua sin
duda por su incidencia sanitaria para el hombre es, evidentemente, el relativo al
NORMATIVA BSICA
241
TABLA 5.3. Calidad de las aguas superficiales destinadas a potabilizacin (Reglamento de la Administracin Pblica del Agua).
Parmetro
pH
Color
Slidos suspensin
Temperatura
Conductividad
NO3
Fluoruros
Fe disuelto
Mn
Cu
Zinc
B
As
Cd
Cr total
Pb
Se
Hg
Ba
Cianuros
Sulfatos
Cloruro
Detergentes aninicos
Fosfatos
Fenoles
Hidroc. extrados
en ter
HAP
Plaguicidas totales
DQO
O2 disuelto
DBO5
N-Kjeldahl
Amonaco
Sust. extradas con
cloroformo
Coliformes totales
Coliformes fecales
Estreptoc. fecales
Salmonellas
Unidad
Tipo A1
Tipo A2
Tipo A3
u. pH
mg/l PtCo
mg/l
C
S/cm
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l CN
mg/l SO4=
mg/l Cl
mg/l LAS
mg/l P2O5
mg/l C6H5OH
6,5-8,5
20
25
25
1.000
50
1,5
0,3
0,05
0,05
3
1
0,05
0,005
0,05
0,05
0,01
0,001
0,1
0,05
250
200
0,2
0,4
0,001
5,5-9,0
100
25
1.000
50
1,7
2
0,1
0,05
5
1
0,05
0,005
0,05
0,05
0,01
0,001
1
0,05
250
200
0,2
0,7
0,05
5,5-9,0
200
25
1.000
50
1,7
1
1
1
5
1
1
0,005
0,05
0,05
0,01
0,001
1
0,05
250
200
0,5
0,7
0,1
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l O2
% saturacin
mg/l O2
mg/l N
mg/l NH3
0,05
0,0002
0,001
>70
<3
1
0,05
0,2
0,0002
0,0025
>50
<5
2
1,5
1
0,001
0,005
30
>30
<7
3
4
0,01
50
20
20
0/5 l
0,2
5.000
2.000
1.000
0/1 l
0,5
50.000
20.000
10.000
mg/l
col/100 ml
col/100 ml
col/100 ml
col/100 ml
Tratamiento que deben recibir las aguas para potabilizacin:

Tipo A1, tratamiento fsico simple y desinfeccin.
Tipo A2, tratamiento fsico y qumico normales y desinfeccin.
Tipo A3, tratamiento fsico y qumico intensivos, afino y desinfeccin.
242
agua de bebida, bien sea agua de consumo pblico o bien agua envasada, cuya
calidad puede tener una tremenda incidencia sobre la salud del ser humano.
En estos aspectos dos son las normativas ms reseables a escala nacional:
el reglamento tcnico-sanitario para aguas potables de consumo pblico, y el
correspondiente a las aguas de bebida envasadas. Fijmenos, en primer lugar,
en el relativo a las aguas potables, con la indicacin de que como se ver en el
apartado 5.5.1, el calificativo potable ya ha dejado de tener aplicacin con el
nuevo RD 140/2003 sobre aguas de consumo humano.
5.3.1. Reglamentacin Tcnico Sanitaria para aguas potables
de consumo pblico
El Real Decreto 1138/90 de 14-09-1990, BOE 226 de 20-09-1990, aprob
la Reglamentacin Tcnico Sanitaria para aguas potables de consumo pblico.
sta es la norma de rango superior en este tema y es de obligado cumplimiento en todo el territorio nacional (siendo derogada por el RD 140/2003). La reglamentacin tiene como fuente la Directiva 80/778 de la CEE. Vamos a comentarla brevemente, si bien tngase en cuenta que la aprobacin de la
Directiva 98/83/CE de fecha 03-11-98 (DOCE L 330/32, ES de 05-12-98) sobre aguas de consumo pblico, supone que Espaa ya debera haber aprobado
otra normativa de acuerdo a esta Directiva, en un plazo de dos aos desde 1998,
situacin que recientemente se ha producido.
Volviendo a la RTS de 1990, en primer lugar dgase que su mbito de aplicacin se circunscribe a las aguas potables de consumo pblico, que son aqullas,
con independencia de su origen, tratadas o no, y que estn destinadas directamente al consumo o a la industria alimentaria. Se establece que un agua potable
requiere para su utilizacin un sistema de distribucin (es decir, depsitos de almacenamiento y regulacin, y tuberas y redes de vehiculacin del agua hasta los
puntos de suministro a particulares) definindose, adems, el sistema de abastecimiento de aguas potables de consumo pblico, como el integrado por las zonas
de proteccin, obras e instalaciones que permiten, en general, la captacin de
agua a potabilizar (segn ya marca la ley de Aguas antes comentada), la propia
estacin de tratamiento y el ya mencionado sistema de distribucin.
Con respecto a la calidad del agua potable, la Reglamentacin habla de los
caracteres de las aguas potables, estableciendo las siguientes categoras: a) caracteres organolpticos; b) caracteres fisicoqumicos; c) caracteres relativos a
sustancias no deseables; d) caracteres relativos a las sustancias txicas; e) caracteres microbiolgicos, y f) caracteres relativos a la radactividad.
La Tabla 5.4 resume todas las caractersticas anteriores as como sus lmites, que se estructuran en dos niveles: el nivel gua, que supondra un agua potable de calidad excelente; y la concentracin mxima, cuyos lmites seran los
aplicables para considerar la potabilidad o no de un agua. En este sentido, las
Comunidades Autnomas podrn autorizar por causas suficientemente justifi-
NORMATIVA BSICA
243
cadas, la distribucin de aguas que excedan los mximos autorizados en algunos caracteres, con excepcin de los microbiolgicos y los txicos, que siempre
se cumplirn de manera inexcusable.
Con relacin a la metodologa analtica aplicable para la determinacin
de los anteriores parmetros viene recogida en un Anexo de la comentada Reglamentacin. En nuestro caso, nos ha parecido ms til de cara al lector la inclusin de esta metodologa (as como de la referenciada en otras normativas al
efecto) en el prximo Captulo 6 dentro de cada parmetro a investigar, ms
que recogerla explcitamente ahora.
Como complemento a este tema, indquese que las normativas oficiales que
recogen mtodos analticos aplicables a aguas (potables, envasadas y naturales)
son las siguientes:
Orden de 27 de julio de 1983, BOE 193 de 13-08-1983, estableciendo
mtodos oficiales de anlisis microbiolgicos de aguas potables de consumo pblico.
Orden de 8 de mayo de 1987, BOE 114 de 13-05-1987, aprobando los
mtodos oficiales de anlisis microbiolgicos para aguas de bebida envasadas.
Orden de 1 de julio de 1987, BOE 163 de 09-07-1987, aprobando los
mtodos oficiales de anlisis fisicoqumicos para aguas potables de
consumo pblico.
Orden de 08-02-1988, BOE 53 de 02-03-1988, relativa a frecuencia
de muestreos y anlisis de aguas superficiales destinadas a produccin
de agua potable.
Orden de 16-12-1988, BOE 306 de 22-12-1988 relativa a los mtodos y
frecuencia de anlisis o inspecciones de las aguas continentales que
requieren proteccin o mejora para el desarrollo de la vida pisccola.
Continuando con la Reglamentacin, en otro apartado trata el tema de las
caractersticas de los abastecimientos, haciendo hincapi en algunos puntos interesantes: por ejemplo, que la calidad del agua bruta a potabilizar ser la mejor disponible a fin de reducir al mnimo el tratamiento subsiguiente del agua.
Asimismo, se marca un mnimo de 100 l/habitante y da como dotacin de agua
potable para cualquier asentamiento humano en nuestra geografa, servido por
un sistema de abastecimiento de aguas. Ligado con esto, tambin se determinan
las condiciones exigibles a las actividades de suministro y distribucin de
aguas potables de consumo pblico.
Finalmente, resese que se especifica cmo todos los elementos integrantes de un abastecimiento de aguas estarn construidos y/o impermeabilizados
con materiales inertes respecto al agua por disolucin o por introduccin en el
agua de sustancias, microorganismos o formas de energa que degraden las condiciones de potabilidad del agua. En especial, cualquier sistema de tratamiento
deber contar, al menos, con un tratamiento de desinfeccin del agua.
244
TABLA 5.4. Concentraciones mximas de compuestos en aguas potables de consumo

pblico.
Parmetros
Unidad
CARACTERES ORGANOLPTICOS
Olor
Sabor
Color
mg/l PtCo
Turbidez
UNF
CARACTERES FISICOQUMICOS
Temperatura
C
pH
u. pH
Conductividad
S/cm
Cloruro
mg/l Cl
Sulfato
mg/l SO4=
Slice
mg/l SiO2
Ca
mg/l
Mg
mg/l
Na
mg/l
K
mg/l
Al
mg/l
Dureza
mg/l CaCO3
Residuo seco 180 C
mg/l
Oxgeno disuelto
% saturacin
CO2 libre
mg/l CO2
COMPONENTES NO DESEABLES
Nitratos
mg/l NO3
Nitritos
mg/l NO2
Amonio
mg/l NH3
N-Kjeldahl
mg/l N
Materia orgnica
mg/l O2
Carbono org. total
mg/l C
Residuo al ClCH3
g/l
THM
g/l
Residuo al ter
g/l
Fe
g/l
Mn
g/l
Cu
g/l
Fsforo
g/l P2O5
Materia en suspensin
Hidrgeno sulfurado
mg/l H2S
Fenoles
g/l fenol
B
mg/l
Detergentes
mg/l LAS
Flor
mg/l F
Co
Ba
Ag
g/l
g/l
g/l
Nivel gua
0
0
1
1
Mximo
ndice de dilucin
2 (12 C), 3 (25 C)
20
6
12
6,5-8,5
400
25
25
100
30
20
10
0,05
25
9,5
El natural del agua
250
150
12
0,2
>60 (*)
1.500
>75
El agua no ser agresiva
25
0,05
100
1
50
20
100
400
Ausencia
50
0,1
0,05
1
5
(**)
(**)
Deber reducirse
10
200
50
5.000
5.000
NDO
0,5
0,2
1,5 (>12 C)
0,7 (25-30 C)
10
100
NORMATIVA BSICA
245
TABLA 5.4. (Continuacin).

Parmetros
Unidad
Nivel gua
Mximo
COMPONENTES TXICOS
As, Ni, Pb, Cr6+
gl
Cd
g/l
Cianuros
g/l CN
Hg
g/l
Sb,Se
g/l
V
g/l
Plaguicidas totales
g/l
Plaguicidas por compuesto g/l
HAP
g/l
50
5
50
1
10
0,5
0,1
0,2
RADIACTIVIDAD
Radiactividad total Bcq/1
Radiactividad total Bcq/1
0,1
1
CARACTERES MICROBIOLGICOS
Aerobios a 37 C
col/ml
Aerobios a 22 C
col/ml
10
100
Colif. fecales
Colif. totales
Estrept. fecales
col/100 ml
0 (NMP 1)
Clostrid. sulfit.
col/20 ml
0 (NMP 1)
Ausencia
Microorg. parsitos
o patgenos, algas
Elementos formes
visibles a simple vista
Colifagos
Enterovirus
Salmonellas
Estafilococos
Conviene su investigacin y comprobar

su ausencia
(*) Para aguas sometidas a ablandamiento.

(**) Cualquier incremento deber ser investigado.
NDO: no detectable organolpticamente.
NMP: nmero ms probable.
La Reglamentacin tambin establece que los productos o reactivos de tratamiento aplicables a potabilizacin de aguas debern ser slo los recogidos en la
Lista Positiva de aditivos y coadyuvantes tecnolgicos autorizados para tratamientos de aguas potables de consumo pblico, segn Resolucin de 23 de abril de
1984, BOE 111 de 09-05-1984. En esta norma se explicitan qu productos y en qu
dosis mximas pueden emplearse estos (ver Tabla 5.5) en los distintos procesos
unitarios de tratamiento de aguas. (Sin embargo indquese que esta resolucin ya
no est vigente tras la aprobacin del RD 140/2003, como se ver ms adelante.)
246
TABLA 5.5. Lista positiva de reactivos qumicos utilizables en tratamiento de aguas.

ADITIVOS
1.1. Desinfeccin-oxidacin
Cloro, Hipoclorito sdico, Hipoclorito clcico, Hipoclorito
magnsico, clorito sdido
Amonaco
Ozono
Permanganato potsico
Plata electroltica, sulfato de plata, cloruro de plata, complejo
sdico de cloruro de plata
1.2. Decloracin
Anhdrico sulfuroso
Bisulfito sdico
Metabisulfito sdico
Sulfito sdico
Sulfito clcico
Carbn activo
1.3. Correccin de pH y/o mineralizacin
Sosa custica
Carbonato sdico, bicarbonato sdico, xido de calcio,
hidrxido de calcio
Carbonato clcico, magnesia
Cloruro clcico
Sulfato clcico
xido magnsico, hidrxido magnsico
Carbonato magnsico
Anhdrido carbnico
cido clorhdrico
cido sulfrico
1.4. Fluoracin
Fluoruro sdico, fluorsilicato sdico, cido hexafluorosilcico
COADYUVANTES TECNOLGICOS
2.1. Coagulacin-floculacin
Sulfato de aluminio
Aluminato sdico
Polihidroxicloro sulfato de aluminio, polihidroxicloruro
de aluminio
Sulfato ferroso
Sulfato frrico
Clorosulfato frrico
Cloruro frrico
Sales de sodio, potasio y calcio de los cidos mono
y polifosfricos
cidos acrlico y metacrlico y derivados especialmente
autorizados para este fin
Dosis mxima
30 mg/l
0,5 mg/l
10 mg/l
2 mg/l
0,05 mg/l
(como Ag)
20 mg/l
4 mg/l
(*) 3,5 mg/l
7 mg/l
5 mg/l
100 mg/l
200 mg/l
300 mg/l
120 mg/l
140 mg/l
80 mg/l
175 mg/l
50 mg/l
25 mg/l
30 mg/l
(**)
Dosis mxima
150 mg/l
30 mg/l
(***) 100 mg/l
100 mg/l
(****) 200 mg/l
70 mg/l
100 mg/l
5 mg/l
(como P2O5)
NORMATIVA BSICA
247
TABLA 5.5. (Continuacin).

COADYUVANTES
Dosis mxima
1.1. Desinfeccin-oxidacin
Carbn activo
Bentonina
Tierra de infusorios
Zeolitas
Slico aluminato sdico
Resinas de intercambio inico
La concentracin mxima de sodio no sobrepasar los 175 mg/l.
(*) Concentracin de sulfito inferior a 5 mg/l en el grifo del consumidor.
(**) Concentracin de fluoruro en el grifo del consumidor entre 0,7 y 1,2 mg/l.
(***) Concentracin mxima de Al en el grifo del consumidor inferior a 0,2 mg/l.
(****) Concentracin mxima de Fe en el grifo del consumidor inferior a 0,2 mg/l.
CONTENIDOS MXIMOS DE CLORO EN EL GRIFO

DEL CONSUMIDOR (mg/l)
pH
De 6,5 a 7,4
De 7,0 a 8,0
De 8,0 a 9,0
De 9,0 a 9,5
Cl2 libre
0,2
0,2
0,4
0,8
Cl2 combinado
1,0
1,5
1,8
Otra faceta de especial inters de la RTS es la que se ocupa de la vigilancia

de las aguas. Es decir, del control analtico de potabilidad de las aguas distribuidas. En este sentido, se establecen cinco tipos de anlisis-tipo que comprenden distintas determinaciones analticas concretas:
Anlisis mnimo: olor, sabor, conductividad, nitritos, amonio, conformes
totales, conformes fecales y cloro (u otro agente desinfectante usado) residual.
Anlisis normal: los parmetros anteriores ms turbidez, temperatura,
pH, nitratos, oxidabilidad y bacterias aerobias a 22 C y 37 C.
Anlisis completo: en realidad comprendera todos los parmetros con
especificacin de concentracin mxima recogidos en la norma. No se
computaran los parmetros slo limitados por el nivel gua.
Anlisis ocasional: consiste en la determinacin de los parmetros
comprendidos o no en la ya referida Tabla 5.4, fijados por la Administracin Sanitaria competente en orden a garantizar la potabilidad
del agua suministrada, en situaciones particulares o accidentales especiales.
248
Anlisis inicial: es el que se ha de realizar antes del comienzo de la explotacin de un recurso hdrico potencialmente potabilizable y comprende las determinaciones de un anlisis normal ms las que la Autoridad Sanitaria estime oportunas.
Con respecto a la frecuencia de las tomas de muestras de aguas y los subsiguientes anlisis estarn en funcin del nmero de habitantes servido por el
abastecimiento y se estructura en dos niveles: a la salida de la estacin de tratamiento, y en la propia red de distribucin de aguas potables.
De este modo, a la salida de la estacin de tratamiento se realizarn anlisis
mnimos, por ejemplo, con periodicidad mensual para poblaciones de menos de
2.000 habitantes, y diario para poblaciones con ms de 10.000 habitantes. Es
preceptivo, adems, la medida diaria (al menos) del cloro (u otro agente desinfectante usado) residual a la salida de la estacin de tratamiento y en la red
de distribucin. Para el anlisis normal no se establece frecuencia en poblaciones de hasta 100.000 habitantes, siendo bimensual para menos de 150.000
habitantes, mensual para menos de 500.000 habitantes, y cada 12 das para ms
poblacin de la cifra anterior.
Los muestreos en la red de distribucin (en puntos representativos de la
misma) relativos al anlisis mnimo se harn mensuales para menos de 5.000
habitantes, quincenales para menos de 10.000 habitantes, semanales para menos
de 50.000 habitantes, cada tres das para menos de 100.000 habitantes, siendo
diarios para ms de 100.000 habitantes.
Con relacin a los muestreos destinados al anlisis normal, sern anuales
para menos de 2.000 habitantes, con frecuencia menos que mensual para menos
de 50.000 habitantes, mensuales para menos de 150.000 habitantes, quincenales para menos de 300.000 habitantes, semanales para menos de 500.000 habitantes y cada cuatro das para poblaciones superiores.
Para terminar, los muestreos destinados a anlisis completos tendrn frecuencia menos que anual para menos de 5.000 habitantes, anual para menos de
50.000 habitantes, semestral para menos de 100.000 habitantes, cuatrimestral
para menos de 150.000 habitantes, bimestral para menos de 300.000 habitantes,
y mensual a partir de este nivel de poblacin.
Debe sealarse tambin que todo abastecimiento de aguas potables debe
disponer de un servicio, propio o contratado, de control de la potabilidad del
agua distribuida. Tambin deber contar con registros de anlisis y registros de
incidencias del abastecimiento, disponibles en todo momento para su control
por la Autoridad Sanitaria.
Para acabar el comentario a esta normativa, las empresas distribuidores de
aguas, ante anomalas sanitarias de estas, debern difundir entre los consumidores los avisos que la Administracin Sanitaria ordene sobre las medidas
precautorias que los usuarios deben adoptar, para evitar o paliar los perjuicios
derivados del uso de aquellas aguas. En caso extremo, las propias empresas de
aguas podrn suspender total o parcialmente el suministro si existiera un riesgo
NORMATIVA BSICA
249
inminente para la salud de la poblacin abastecida que viniera provocado por el

consumo del agua distribuida.
5.3.2. Reglamentacin Tcnico Sanitaria para aguas envasadas
Otra normativa interesante respecto al agua de consumo es la Reglamentacin Tcnico Sanitaria para aguas de bebida envasadas, habida cuenta del
constante incremento en el consumo de este tipo de aguas en nuestro pas (superando ya los 70 l/habitante y ao). Esta norma viene recogida en el Real Decreto 1074/2002, de 18-10-2002, aparecido en el BOE 259 de 29-10-2002.
Este RD sustituye a uno anterior de 1991 que aprobaba la anterior edicin de
esta norma para aguas envasadas.
En principio, dgase que no se consideran aguas envasadas las aguas que por
sus propiedades medicamentosas sean objeto de las correspondientes normativas
especficas. Adems, se diferencia entre aguas minerales naturales (caracterizadas por su naturaleza fisicoqumica y pureza originales), aguas de manantial
(que slo admiten tratamiento de carcter fsico para separar los elementos materiales inestables que posean en origen), aguas preparadas (susceptibles de
tratamientos fisicoqumicos) y aguas de consumo pblico envasadas. Todas
ellas deben cumplir los criterios de calidad fijados en los anexos de la norma, que
a su vez son los establecidos en la Directiva para aguas potables 98/83/CE y en
su transposicin a la legislacin espaola bajo la forma del RD 140/2003 de 7-22003 que se comentar en un apartado posterior de este captulo.
Con relacin a las aguas minerales naturales, sus caractersticas implicarn
una buena calidad organolptica (olor, sabor, color, turbidez y sedimentos)
no distinta de la del agua de origen, debiendo cumplir lo establecido en un anexo de la Ley, y adems, ciertos requisitos especiales establecidos segn su
procedencia de extraccin y recogidos en la autorizacin para reconocimiento
expedida por cada Comunidad Autnoma o por el Ministerio de Economa.
Adems, se distingue entre aguas nacionales, y aguas de pases no pertenecientes a la Unin Europea.
Respecto a su calidad microbiolgica, este tipo de aguas, tanto en origen
como durante su comercializacin, debern estar exentas de: parsitos y microorganismos patgenos; escherichia coli, coliformes y estreptococos fecales (resultado negativo en 250 ml de muestra); clostridios sulfito reductores (negativos
en 50 ml de agua); pseudomonas aureginosa (negativos en 250 ml de muestra).
Adems, las aguas minerales naturales, as como las aguas de manantial en
los puntos de alumbramiento, no deberan contener ms de 20 colonias/ml de
bacterias aerobias a 22 oC despus de 72 horas de incubacin, ni ms de 5 colonias/ml de bacterias aerobias a 37 oC tras 24 horas de incubacin.
En cualquier caso, las aguas minerales naturales, las de manantial y las envasadas debern cumplir al menos con las caractersticas qumicas establecidas
en el Anexo IV de la Ley (Tabla 5.6) aparte de las propias de su origen.
250
TABLA 5.6. Caractersticas qumicas de calidad de las aguas minerales naturales de manantial y preparadas.
Parmetro
Valor mximo
Antimonio
Benzo(a)pireno
Cadmio
Cianuro
Plomo
Nitrato
Selenio
THMs
Nitrito
C.O.T.
Arsnico
Boro
Cromo
5,0 g/l
0,010 g/l
5,0 g/l
50 g/l
10 g/l
50 mg/l
10 g/l
100 g/l
0,50 mg/l
Parmetro
Plaguicidas (*)
Tetracloro- y tricloroeteno
Acrilamida
Epiclohidrina
Benceno
Bromato
Cobre
Fluoruro
Nquel
Sin cambios anmalos HAPS
10 g/l
Cloruro de vinilo
1,0 mg/l
Mercurio
50 g/l
1,2-dicloroetano
Valor mximo
0,5 g/l
10 g/l
0,10 g/l
0,10 g/l
1,0 g/l
10 g/l
2,0 mg/l
1,5 mg/l
20 g/l
0,10 g/l
0,50 g/l
1,0 g/l
3,0 g/l
(*) En plaguicidas, el nivel por compuesto individual es de 0,1 g/l.
Con relacin a las aguas de consumo pblico envasadas debern cumplir las
calidades establecidas en la Directiva 98/83 que se recogen en la Tabla 5.6, as
como las reseadas a continuacin, que son prcticamente las exigidas a las
aguas de consumo pblico de nuestro pas al trasponerse esta Directiva a la ley
espaola bajo la forma del RD 140/2003 (ver captulo 5.5.1).
En este sentido, los parmetros microbiolgicos exigidos a las aguas embotelladas en nuestro pas son los siguientes:
Escherichia coli, enterococos y pseudomonas aeruginosa, con valores
paramtricos de ausencia de colonias de los microorganismos en 250 ml
de agua.
Recuento de colonias aerobias a 22 oC y recuento de colonias aerobias
a 37 oC, con valores paramtricos, respectivamente, de 100 y 20 colonias por ml de agua.
Clostridios sulfito reductores, ausencia de colonias en 50 ml.
Tambin se exige el cumplimiento de los valores mximos establecidos
para los denominados como parmetros qumicos en la Directiva 98/83/CE, y
que tienen como valores paramtricos los mismos establecidos en el reciente
RD 140/2003 (ver Tabla 5.6) a excepcin de la microcistina que no ha de ser
investigada en las aguas envasadas.
Para terminar este apartado, las aguas envasadas deben cumplir adems de
los anteriores, los denominados como parmetros indicadores por la Directiva
98/83/CE, cuyos valores mximos son los mismos que se pueden observar en la
NORMATIVA BSICA
251
Tabla 5.11 establecidos en la nueva norma para aguas de consumo pblico de

2003, a excepcin de los lmites para color, olor, sabor y turbidez para los cules se exige un mximo de aceptable por el consumidor, y para los clostridium
perfringens cuya incubacin no debe desarrollar ninguna colonia del microorganismo en muestras de 100 ml de agua. Aparte de estos, los dems parmetros
indicadores son:
Aluminio, amonio, cloruro, conductividad, pH, hierro, manganeso, oxidabilidad, sulfato, sodio, recuento de colonias aerobias a 22 oC, bacterias coliformes, carbono orgnico total y turbidez.
En otro orden de cosas, esta Reglamentacin establece las condiciones
tcnicas a cumplir por las industrias, personal y manantiales para poder ser
legalmente explotados. En especial, comntese la necesidad de que las lneas de conduccin de aguas para envasado dispongan de dispositivos para permitir su limpieza y esterilizacin peridica mediante vapor de agua o productos microbiocidas autorizados para su empleo en este tipo de industrias.
Adems, los locales destinados a manipulacin y envasado de aguas deben
estar aislados de otros ajenos a este cometido. Tambin se explicita la necesidad de utilizacin de materiales inertes respecto al agua tanto en tuberas,
como equipos, etc...
Con respecto al personal que trabaje en tareas de captacin, manipulacin,
conduccin y control y envasado de aguas debern cumplir con lo establecido
en la normativa vigente para Manipuladores de Alimentos (RD 202/2000 de 11
de febrero).
Por otro lado, tanto el envasado de aguas como los lavados y esterilizacin
de envases se efectuarn mediante sistemas automticos y lgicamente con productos autorizados para la industria alimentaria, prestndose especial atencin
a los dispositivos de cierre de envases que debern adaptarse al sistema de anlisis de peligros y control de puntos crticos establecido en cada planta envasadora de acuerdo al RD 2207/1995 de 28 de diciembre.
Como norma general se establece una capacidad mxima para comercializacin de aguas envasadas de 10 litros, si bien para aguas destinadas a colectividades podrn emplearse recipientes de mayor capacidad, prohibindose expresamente el rellenado o reposicin de contenidos una vez agotados estos.
Adems, en establecimientos de hostelera y restauracin, los envases deben ser
abiertos en presencia del consumidor.
Asimismo se prohbe expresamente el transporte o almacenamiento de
aguas envasadas junto con sustancias txicas, plaguicidas, biocidas y productos contaminantes, estableciendo que las aguas de consumo pblico envasadas
siempre se distribuirn gratuitamente, en casos de urgencia y con autorizacin
de la Autoridad Sanitaria. Con relacin a las aguas importadas de pases no
pertenecientes a la Unin Europea debern cumplir lo establecido en esta normativa.
252
En el aspecto de controles analticos, y de acuerdo al R.D. 2207/1995 sobre

Plan de Autocontrol y Anlisis de Peligros y Puntos Crticos, se establecen dos
tipos de controles de calidad, de comprobacin y de auditora, compuestos por
las siguientes determinaciones analticas a realizar en laboratorio propio de la
empresa o contratado:
Control de comprobacin: Escherichia coli, pseudomonas aeruginosa,
aluminio, amonio, clostridium perfringens, color, conductividad, pH,
hierro, nitrito, olor, sabor, aerobios a 22 oC y 37 oC, coliformes totales y
turbidez.
Control de auditora: los parmetros anteriores y adems, todos los recogidos en las Tablas 5.6, 5.10 y 5.11, a excepcin de la radiactividad
que requerir una normativa especfica.
Estos controles deben acomodarse a una frecuencia de muestreo y anlisis
de aguas envasadas en funcin del volumen de agua producida al da segn el
siguiente criterio:
Menos de 10 m3/da, 1 control de comprobacin y otro de auditora al
ao.
Ms de 10 m3/da y menos de 60 m3/da, 12 controles de comprobacin
al ao y 1 de auditora al ao.
Ms de 60 m3/da, 1 control de comprobacin al ao por cada 5 m3/da y
fraccin, y 1 control de auditora al ao por cada 100 m3/da y fraccin.
Adems de los controles anteriores se indican otros ms estrictos. As, en
cada jornada laboral se proceder a efectuar anlisis microbiolgicos (como mnimo) de aguas envasadas. Lgicamente, ante riesgos sanitarios se intensificarn los controles analticos. Toda esta labor analtica se llevar a cabo en laboratorio propio o bien en otro laboratorio debidamente homologado por la
Autoridad Sanitaria Competente. Adems, al igual que suceda con el agua potable, se dispondr de libros registro de anlisis a disposicin de la Administracin Sanitaria.
Por otra parte, en el apartado de metodologa analtica, se mantiene la establecida para anlisis microbiolgicos de la Orden de 1987, indicando que para
los dems parmetros fisicoqumicos y microbiolgicos se admite cualquier tcnica que alcance los criterios de exactitud, precisin y lmite de sensibilidad establecidos en el Anexo VI de la norma (este criterio tambin es el aplicado en el
reciente RD para aguas de consumo pblico de 2003). Ms especficamente se
indica que se podrn utilizar como mtodos de anlisis de referencia para bacterias coliformes, Escherichia coli, enterococos, aerobios a 22 oC y 37 oC y
clostridium perfringens los establecidos en las normas UNE/CEN/ISO (o propuestas de los mismos). Para acabar este apartado, no se especifican mtodos de
anlisis en el caso de color, olor, sabor, carbono orgnico total y turbidez.
NORMATIVA BSICA
253
Cuestin importante es la relativa a las manipulaciones permitidas a las aguas

envasadas. As, para las aguas naturales y de manantial se permite la separacin de
elementos naturales como azufre y hierro, por filtracin o decantacin, precedida
de oxigenacin, o el tratamiento con aire ozonizado siempre que esto no afecte a
las propiedades esenciales del agua. Tambin se podrn separar otros componentes,
con la prevencin de que no se altere la calidad primitiva del agua en origen, y se
tenga la autorizacin de la Autoridad Sanitaria correspondiente, y en todo caso no
exista riesgo sanitario alguno para el consumidor.
Con respecto a las aguas envasadas preparadas, lgicamente se permiten
tratamientos de decantacin, filtracin, cloracin, ozonizacin y desinfeccin,
manteniendo los estndares de calidad de agua exigidos y cumpliendo las obligaciones derivadas del uso de reactivos qumicos y materiales en contacto
con el agua. Para las aguas de consumo pblico envasadas podrn aplicarse todos los tratamientos admitidos en cualquier ETAP.
El apartado correspondiente a etiquetado y publicidad establece las categoras de:
Aguas minerales naturales: agua mineral natural naturalmente gaseosa,
agua mineral natural reforzada con gas del mismo manantial, agua mineral natural con gas carbnico aadido (para el que se establecen criterios de pureza en la misma norma), agua mineral natural totalmente
desgasificada, y agua mineral natural parcialmente desgasificada. Todas
incluirn origen, composicin analtica, e incluso optativamente, la
temperatura de emergencia en origen.
Aguas de manantial: pudiendo indicarse como gasificada o desgasificada, y con su origen de procedencia.
Aguas potables preparadas: con esta indicacin y la de gasificada o
desgasificada.
Como informacin complementaria, la Reglamentacin para aguas envasadas establece una clasificacin de aguas envasadas bajo el epgrafe de menciones es decir, denominaciones para estas aguas en funcin de sus caractersticas.
As, las aguas con menos de 50 mg/l de residuo seco se denominan de mineralizacin muy dbil; hasta 500 mg/l son de mineralizacin dbil, con ms de 1.500
mg/l pasan a denominarse de mineralizacin fuerte, con ms de 600 mg/l de bicarbonato reciben el nombre de bicarbonatadas, con ms de 150 mg/l de calcio
se mencionan como clcicas; con ms de 200 mg/l de sulfato, cloruro o sodio se
denominan, respectivamente, sulfatadas, cloruradas o sdicas; con ms de
1 mg/l de Fe2+ o fluoruro se denominan ferruginosas o fluoradas; con ms de
250 mg/l de CO2 libre se califican como aciduladas, indicndose las aguas con
menos de 20 mg/l de sodio como adecuadas para dietas pobres en sodio.
Finalmente, y dado que el RD entr en vigor al da siguiente de su publicacin en el BOE, se establece que las aguas preparadas y de manantial comercializadas o etiquetadas con antelacin a la publicacin de esta norma po-
254
drn comercializarse hasta el 1 de enero de 2004, no siendo aplicables hasta tal

fecha los criterios de calidad establecidos en la normativa.
5.3.3. Decreto Estatal sobre Legionelosis
Segn datos del Centro Nacional de Epidemiologa del Ministerio de Sanidad del ao 2001, la legionelosis creci en Espaa a un ritmo del 61% anual
durante el perodo comprendido entre 1997 y 2001. Entre los brotes ms destacados se cita el de Murcia en el ao 2000, que afect a un total de 650 personas. Toda esta situacin hizo que el legislador se planteara la urgencia de
abordar este problema, que no remite, puesto que incluso durante 2002 ya se
han constatado varios casos en diferentes lugares del pas, con algunas defunciones ligadas a Legionella.
Todo lo anterior justifica la aparicin del Real Decreto 909/2001 de 27 de
julio, BOE 180 de 28 de julio de 2001 que establece los criterios higinico-sanitarios para prevencin y control de legionelosis.
El Decreto se dirige a aquellas instalaciones que pueden transmitir legionella, extendindose a una serie de instalaciones que usen agua en su funcionamiento, puedan provocar aerosoles y estn ubicadas en el interior o exterior
de edificios de uso colectivo o instalaciones industriales: sistemas de agua caliente sanitaria, sistemas de agua fra de consumo humano, torres de refrigeracin, condensadores evaporativos, equipos de terapia respiratoria, humificadores, conductos de aire acondicionado, piscinas climatizadas, instalaciones
termales, fuentes ornamentales, sistemas de riego por aspersin, sistemas de
agua contra incendios, elementos de refrigeracin por aerosolizacin y otros
aparatos que puedan provocar aerosoles.
En especial, los titulares de torres de refrigeracin y condensadores evaporativos han de notificarlo a la Administracin Sanitaria, siendo responsables del
cumplimiento del Decreto. En particular, ha de cumplimentarse un registro de
operaciones de mantenimiento de instalaciones con una serie de tareas de revisin
y mantenimiento peridicas a fin de mantener los equipos libres de la bacteria.
Adems de fijar criterios de diseo de las instalaciones antes referidas y medidas de mantenimiento y limpieza de las anteriores, como que la temperatura
del circuito de agua fra ser inferior a 20 C y las de agua caliente superior a
50 C, todos los materiales empleados deben ser resistentes al agua caliente
(70 C) y a altas dosis de cloro.
Por otro lado, se fijan las actuaciones a seguir ante la deteccin de casos de legionelosis bajo la coordinacin de las autoridades sanitarias competentes. En concreto, se establece la forma de desinfeccin de instalaciones con el empleo de dosis de 20-30 ppm de cloro libre a menos de 30 C de temperatura en toda el agua
del circuito afectado, operando a pH = 7-8 y manteniendo durante 2 horas el tratamiento, tras lo cual se limpiarn fondo y paredes de depsitos, aclarando finalmente con agua y manteniendo el nivel ptimo de cloro habitual en aguas de con-
NORMATIVA BSICA
255
sumo humano (0,2 a 0,8 mg/l) ya modificado en el RD 140/2003). Para una desinfeccin trmica, se elevar la temperatura del agua a 70 C durante 2 horas, limpiando de la forma referida antes.
Se establecen labores peridicas de mantenimiento y analticas del agua
de los sistemas, para todas las instalaciones susceptibles de ser sensibles a legionella. En concreto, para las torres de refrigeracin y dispositivos anlogos deben realizarse peridicamente labores de mantenimiento, adems de un seguimiento mensual de la calidad del agua del sistema determinando: temperatura,
pH, conductividad, slidos totales disueltos, turbidez, slidos en suspensin, cloro o biocida empleado, productos de corrosin, as como contaminacin microbiolgica, que no se especifica. Cuando se detecten cambios en la calidad del
agua, se proceder a aplicar las medidas correctivas recogidas en el Decreto.
Para finalizar este breve comentario, como anexo final del Decreto se fijan
normas para la recogida de muestras ambientales destinadas al aislamiento de
posibles colonias de legionella.
5.3.4. Reglamento del suministro domiciliario de agua y normativas
andaluzas sobre fluoruracin de aguas potables
Llegado este momento debe hacerse referencia, dado que se trata de la
Comunidad Autnoma del autor, a dos grupos de normativas en materia de
aguas de consumo humano de indudable importancia. La primera es el Reglamento del Suministro Domiciliario de Agua, aparecido como Decreto 120/91 de
11 de junio, en el BOJA de 10-09-1991.
El Reglamento es la norma autonmica de referencia a la que deben ajustarse todas las empresas distribuidoras de la Comunidad Andaluza. En ella se regulan las obligaciones y derechos de la empresa suministradora, las caractersticas tcnicas de las instalaciones de abastecimiento de aguas, instalaciones
interiores del propio abonado, control de consumos, contratacin, fraudes y rgimen econmico, as como infracciones y reclamaciones de los usuarios.
Como puntos ciertamente notables se establecen la obligacin del suministrador de garantizar la potabilidad del agua servida y la regularidad en el suministro de agua. Tambin se posibilita la visita a las instalaciones de la empresa abastecedora por parte de los particulares.
Destquese, desde otro punto de vista que la red interior del abonado, cuyo
mantenimiento es de su competencia, se inicia tras la salida del contador de agua del
anterior. Esto es interesante pues muchos problemas de calidad de aguas de consumo
pblico en el grifo del consumidor provienen de la drstica degradacin del agua precisamente provocada por el deterioro de la red interior del usuario debido a un deficiente estado de mantenimiento y conservacin de la misma.
Respecto al segundo grupo de normativas, se trata en concreto de las que se
ocupan de la fluoruracin de aguas potables en el mbito comunitario de Andaluca.
Normativas similares existen en otras Comunidades Autnomas (Pas Vasco, por
256
ejemplo). Indquese ahora, no obstante, que parece que la fluoruracin de aguas es

una prctica progresivamente en retroceso en los ltimos aos en nuestro pas.
En todo caso, el Decreto 32/85, BOJA 14 de 14-02-1985 de la Junta de Andaluca, impona la necesidad de fluorar las aguas potables de la Comunidad
que contuviesen concentraciones naturales de flor ms bajas que las recomendadas por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) como efectivas
para la lucha contra la caries dental. Como complemento, la Orden de 25 de
marzo de 1986, BOJA 30 de 10-04-1986, estableca los requisitos tcnicos
para las instalaciones industriales de fluoruracin, cuyo comentario excede
del objetivo que se persigue en este libro.
Haciendo un inciso sobre el particular y exponiendo la opinin del autor,
pese a la constatacin de la idoneidad del flor para prevenir la caries dental (lo
cual parece comprobado mdicamente) la aditivacin de un agua de consumo
pblico con sustancias que no intervengan necesaria y directamente en su potabilizacin, supone una medida de medicacin encubierta de toda la poblacin que consume ese agua, sin discriminar si en realidad toda o parte de la poblacin servida est afectada de la enfermedad considerada.
Adems, si se piensa que bastante menos del 1% del global del agua de consumo pblico producida por una ETAP es usada directamente en bebida, y que la
mayor parte va directarmnte al inodoro o ducha sin ms, este tipo de actuaciones
no parece que se encuentren justificadas plenamente. Existen otras formas ms razonables de ingerir flor para aquel sector de poblacin que lo requiera.
Retomando de nuevo la disposicin sobre fluoruracin de 1985, en ella se
estableca la obligatoriedad de adoptar tal medida en abastecimientos andaluces
con poblaciones servidas superiores a 50.000 habitantes, en aguas con contenidos de fluoruros menores a 0,7 mg/l y si la poblacin abastecida presentaba un
estado de salud dental no satisfactorio de acuerdo a las directrices de la OMS.
Como punto final a este tema comntese que en la ciudad de Crdoba
(junto a otros cuatro abastecimientos andaluces del total de todos los existentes
en Andaluca) se implant en su da (1990) la fluoruracin del agua de la red
pblica con arreglo a lo establecido por la norma autnoma, no tenindose hasta la fecha constancia, tal como estableca el decreto de fluoruracin en su momento, de que se hayan realizado por la Autoridad sanitaria andaluza los estudios que comprueban la efectividad prctica de tal medida.
5.3.5. Decreto de la Junta de Andaluca sobre Legionelosis
Aparece publicado este Decreto de 26 de noviembre de 2002 de la Consejera
de Salud de la Junta de Andaluca, en el BOJA n o 144 de 7 de diciembre de 2002,
siendo una continuacin del Real Decreto 909/2001 sobre control y prevencin de
legionelosis estatal. Se trata de una complementacin, por tanto, del anterior. En
concreto, el Decreto se refiere a, torres de refrigeracin y condensadores evaporativos, fuentes ornamentales y sistemas de riegos por aspersin de la C.A.
NORMATIVA BSICA
257
Como medidas preventivas se establece que las torres de refrigeracin y

condensadores evaporativos de la Comunidad Autnoma no podrn realizar
descargas directas de aerosoles al ambiente, debiendo estar situados a 2 m de
altura sobre la instalacin a proteger y a 10 m de distancia en horizontal, debiendo estar adems equipados de un dispositivo accesibe para toma de muestras del agua de recirculacin del sistema.
Con relacin a las fuentes ornamentales, debern estar provistas de sistemas
de recloracin capaces para lograr un residual de cloro de 3 mg/l, cantidad que
no podr ser inferior a 1,5 mg/l, debiendo ser limpiadas al menos con una periodicidad anual.
Se establecen varias instancias administrativas para las inspecciones sanitarias a realizar en sistemas con riesgo de legionelosis:
Para centros sanitarios pblicos se realizarn desde las Delegaciones
Provinciales de la Consejera de Salud.
Los centros sanitarios dependientes del Servicio Andaluz de Salud sern
competencia de la Direccin de cada centro.
Los centros militares sern competencia del Ministerio de Defensa.
En general, todas las inspecciones a los sistemas de riesgo sern competencia genrica de la Consejera de Salud de la Junta de Andaluca.
Por otro lado, los titulares de torres de refrigeracin y condensadores evaporativos de la C.A. tienen que realizar su declaracin a los respectivos Ayuntamientos donde estn ubicadas, en el plazo de seis meses desde la entrada en
vigor del Decreto (8 de diciembre de 2002) segn el Anexo que se recoge en el
mencionado Decreto. Debern, asimismo, adaptarse a los criterios tcnicos de
esta norma en un plazo de 1 ao desde la entrada en vigor del Decreto, mientras
las fuentes ornamentales y sistemas de aspersin se adaptarn tcnicamente a la
norma en un plazo de seis meses.
Tambin se recoge la necesidad de que las empresas que efecten trabajos
de mantenimiento higinico-sanitario en instalaciones de riesgo se inscriban en
un Registro Oficial de Establecimientos y Servicios Biocidas de Andaluca (que
hasta ahora marzo de 2003 no est creado).
Finalmente, el Decreto tambin establece actuaciones a tomar ante la deteccin de legionelosis en dos mbitos: ante un nico caso de la enfermedad
cuyo tratamiento se har desde las Delegaciones Provinciales de Salud, o ante
un brote que se abordar desde la instancia autonmica.
5.4. OTRAS NORMATIVAS ESPAOLAS DE INTERS
Las normativas que se han comentado muy brevemente en los dos apartados anteriores, estimamos que probablemente den una visin muy general
acerca de los principales aspectos relativos, por un lado, a las aguas naturales y
258
a las aguas residuales que se vierten a los cauces pblicos de nuestro pas
(Ley de Aguas y Reglamentos que la desarrollan), y por otro, a las aguas de consumo, bien sean de consumo pblico, bien envasadas. Vamos a comentar brevemente ahora en dos apartados, otras normativas relativas las primeras a vertidos tanto a cauces pblicos como a redes de saneamiento de poblaciones, y la
segunda a aguas de piscinas.
a) Vertidos
Existen, evidentemente, muchas ms reglamentaciones de diferente grado
legislativo, que se ocupan de ms aspectos relacionados con el mundo del
agua. Destquense, por ejemplo, las varias rdenes ministeriales, Reales Decretos y Resoluciones que tratan sobre normas de emisin de contaminantes en
aguas residuales y objetivos de calidad de vertidos a cauces pblicos. En este
aspecto, las ms recientes son:
Orden de 12 de noviembre de 1987, BOE 280 de 23-12-1987.

Orden de 27 de febrero de 1991, BOE 53 de 02-03-1991.
Orden de 28 de junio de 1991, BOE 162 de 08-07-1991.
Orden de 25 de mayo de 1992, BOE 129 de 29-05-1992.
R.D. 1315/92 de 30 de octubre de 1992, BOE 288 de 01-12-92, modificando parcialmente el Reglamento del Dominio Pblico Hidrulico.
Orden de 4 de febrero de 1994 BOE 41 de 17-02-94 prohibiendo la comercializacin y utilizacin de ciertos plaguicidas.
R.D. de 7 de abril de 1995, BEO 21 de 21-04-95 sobre medidas de regularizacin y control de vertidos.
Resolucin de 28 de abril de 1995, BOE 113 de 12-05-95 aprobando el
Plan Nacional de Saneamiento y Depuracin de Aguas Residuales.
R.D. Ley de 28 de diciembre de 1995, BOE 312 de 30-12-95 sobre
normas aplicables al tratamiento de aguas residuales urbanas.
R.D. 509/96 de 15 de marzo de 1996, BOE 77 de 29-03-96, sobre el
tema anterior, modificado parcialmente por el R.D. 2116/98 de 2 de octubre de 1998, BOE 251 de 20-10-98.
R.D. 995/2000 de 2 de junio de 2000, BOE 147 de 20-06-2000, modificando el Reglamento de Dominio Pblico Hidrulico.
Todas estas normas desarrollan la Ley de Aguas, as como Directivas Europeas en materia de aguas residuales y medio ambiente, como por ejemplo, la Directiva 91/271/CEE que establece plazos concretos para conseguir la depuracin
de todas las aguas residuales de la Unin Europea (ya incumplidos o de difcil
consecucin para varios pases, entre ellos Espaa) as como objetivos de calidad
en cauces europeos. En concreto, la referida directiva marca lmites mximos
para vertidos de aguas residuales urbanas depuradas a cauces pblicos en cuan-
NORMATIVA BSICA
259
to a concentraciones de DQO, DBO5 y slidos en suspensin. Caso de no cumplir estos lmites se establecen unos porcentajes sobre depuracin del agua residual bruta. Adems, para vertidos depurados a evacuar en zonas sensibles de las
aguas continentales se establecen lmites para contenidos en fsforo y nitrgeno.
La Directiva referida, en cualquier caso, est prcticamente transpuesta al
ordenamiento jurdico nacional, del que ha de destacarse como de sumo inters
que el R.D. Ley de 28-12-95 (BOE 312 de 30-12-95) en su artculo 6 marca el
tratamiento adecuado de todas las aguas residuales urbanas de nuestro pas,
incluso en aquellas colectividades de menos de 2.000 habitantes-equivalentes y
que viertan a aguas continentales y estuarios, antes del 1 de enero de 2006, adems de prohibir el vertido de fangos procedentes de EDARs a partir del 1 de
enero de 1999.
Por su parte, el R.D. 509/96 de 15-03-96, sobre normas aplicables al tratamiento de las aguas residuales urbanas, cuantifica los lmites mximos o requisitos a cumplir por los vertidos procedentes de instalaciones de depuracin de
aguas residuales urbanas, tanto expresados como concentracin o bien como porcentaje de reduccin de carga orgnica y slidos en suspensin (Tabla 5.7) conseguidos en el proceso depurativo industrial.
TABLA 5.7. Requisitos para vertidos procedentes de estaciones de depuracin de aguas
residuales. Se aplicarn valores de concentracin mxima o porcentaje de depuracin
(*).
Parmetro
Concentracin mxima
Porcentaje depuracin
DBO5
DQO
Slidos suspensin
25 mg/l
125 mg/l
35 mg/l
70 a 90%
>75%
>90%
(*) Estos lmites generales se modifican en funcin de consideraciones especficas.
Adems se establece tambin en esta norma la clasificacin de las aguas nacionales en zonas sensibles con peligro de eutrofizacin, y zonas no sensibles. Para las zonas sensibles se fijan concentraciones mximas de los vertidos
depurados en cuanto al fsforo y al nitrgeno para evitar la eutrofizacin de los
cauces de nuestro pas (Tabla 5.8).
Abundando en esta parcela, nuestra legislacin en materia de vertidos es
sumamente rica a nivel autonmico y municipal, habida cuenta de la descentralizacin propugnada desde la Constitucin en estos temas. Como ejemplo prctico, puede citarse en materia de vertidos de aguas residuales industriales a redes pblicas de saneamiento la Ordenanza de vertidos del
municipio de Crdoba (BOP, n.o 32 de 4 de marzo de 2003) de recientsima
publicacin.
260
TABLA 5.8. Requisitos para vertidos procedentes de estaciones de depuracin de

aguas residuales en zonas sensibles eutrficas o con peligro de eutrofizacin en un futuro prximo.
Parmetro
Concentracin mxima
2 mg/l (<100.000 hab. equiv.)

1 mg/l (>100.000 hab. equiv.)
Nitrgeno total (en N) 15 mg/l (<100.000 hab. equiv.)
10 mg/l (>100.000 hab. equiv.)
Porcentaje depuracin
Fsforo total en (P)
>80%
70 a 80%
En ella se recogen los condicionantes tcnicos, fsicos y de parmetros

analticos que deben presentar los vertidos residuales de carcter industrial
para poder ser admitidos en el saneamiento municipal, y que de esta forma no
afecten gravemente el funcionamiento de las instalaciones de depuracin con
que cuenta el municipio (EDAR de La Golondrina y otros en fase de construccin o ya operativas). Tngase en cuenta que si un vertido es lo suficientemente txico para la flora microbiana que lleva a cabo la depuracin biolgica de un agua residual de carcter esencialmente orgnico, esto acarrear el
consiguiente perjuicio en el proceso depurativo y la subsiguiente agresin medioambiental al ltimo receptor del agua, en nuestro caso, el ro Guadalquivir.
Otros puntos interesantes a resear de esta Ordenanza municipal son la
prohibicin de efectuar vertidos especialmente contaminantes como gasolinas y derivados del petrleo, productos venenosos, aguas residuales cidas o
bsicas, sustancias viscosas, disolventes orgnicos y pinturas, radioistopos,
aceites de automocin y de frituras, plsticos, alquitrn, maderas, cenizas, etc.
Tambin se prohbe el vertido de biocidas, cianuros, compuestos rgano
halogenados, rgano fosforados, organoestnnicos, y slidos de tamao
superior a 1,5 cm.
En concreto, los vertidos directos al alcantarillado no debern exceder,
para ser admitidos, unos valores lmite dados. Por ejemplo, debern tener menos de 40 C de temperatura, menos de 700 mg/l de slidos en suspensin y demanda bioqumica de oxgeno, pH superior a 5,5 o inferior a 10,0, menos de
1.600 mg/l y de 1.500 mg/l de cloruros y sulfatos, respectivamente, menos de 1
mg/l de cianuro, arsnico, selenio y cadmio, menos de 20 mg/l de detergentes,
menos de 10 mg/l de hierro, zinc y fenoles, etc.
Tambin se prohben verter al alcantarillado aguas residuales industriales
cuya concentracin en los parmetros establecidos en la norma, o en su caudal
de vertido a la red pblica excedan en ms de cinco veces durante ms de 15
minutos, el valor promedio diario.
Por ltimo, indquese que la Ordenanza establece la necesidad de solicitar
un permiso de vertidos para cualquier industria que pretenda evacuar sus residuos lquidos al saneamiento municipal, as como el establecimiento de un ca-
NORMATIVA BSICA
261
non de mayor carga contaminante para aquellas industrias especialmente contaminantes respecto a su carga biodegradable expresada, como slidos en suspensin y demanda bioqumica de oxgeno.
b) Aguas de piscinas
Otro apartado de indudable relevancia social en materia de aguas es el relativo a las piscinas pblicas, habida cuenta del profuso uso que de estas instalaciones se efecta hoy en da en nuestra sociedad.
Las normativas aplicables suelen ser de carcter autonmico e incluso,
municipal, supeditndose a las reglamentaciones estatales, que en concreto
son la Orden de 31 de mayo de 1960, BOE 141 de 13-06-1960, y la Orden de
12 de julio de 1961, BOE 183 de 12-07-1961, sobre Rgimen de las Piscinas
Pblicas as como el Real Decreto 2816/82 de 27 de agosto, BOE 266-267 de
05 y 06-11-1982, sobre Espectculos pblicos y Actividades Recreativas.
Refirindonos a la Comunidad Autnoma Andaluza existe una normativa en
materia de piscinas explicitada en el Decreto 23/99 de 23 de febrero de 1999,
BOJA 36 de 25-03-99 de la Consejera de Salud de la Junta de Andaluca. All se
recogen normas sobre instalaciones y servicios de las piscinas pblicas (de uso
colectivo) o de las privadas que sirvan a colectividades de ms de 20 viviendas.
En esta norma se fijan criterios sobre elementos constructivos de las piscinas como vasos, duchas, andenes, escaleras, flotadores, trampolines, prohibindose expresamente los canalillos lava pies. Tambin se establecen las caractersticas de las instalaciones anexas como aseos y vestuarios. A destacar,
por ejemplo, que el 5% del volumen total del agua de los vasos de una piscina
deber ser renovado como mnimo cada 24 horas.
Con respecto al agua de las instalaciones, ha de ser necesariamente siempre
que sea posible agua de la red de abastecimiento pblico, o caso contrario, contar
con un informe favorable del Delegado Provincial de Salud.
Para el tratamiento del agua de las piscinas se fijan tratamientos fisicoqumicos con sistemas de dosificacin automticos, imposibilidad de acceso de los
baistas a los productos qumicos y ciclos de depuracin definidos.
En cuanto al personal, los socorristas deben ser titulados y en un nmero en
funcin de la entidad de las instalaciones, as como los botiquines y personal
asignados a estos.
Ha de existir debidamente cumplimentado un libro de registro y control de
la calidad del agua diligenciado por la Autoridad Sanitaria. Adems, se debe
proceder a tomas de muestras de agua para anlisis de su calidad, al menos, antes del inicio de la jornada de baos y durante el momento de mxima concurrencia de baistas. A estas aguas (si se desinfectan con cloro) se les determinar cloro residual libre y combinado u otro desinfectante empleado en su
caso, color y olor, pH, espumas, transparencia, cantidad de agua depurada y renovada, y temperatura y humedad ambiental en piscinas cubiertas. Los desin-
262
fectantes autorizados aparte del cloro, son bromo, ozono, cido isocianrico,
derivados de la biguanidina y plata.
Quincenalmente se controlar el contenido del agua en conductividad, turbidez, amonio, bacterias aerobias totales a 37 C, coliformes fecales y totales,
estafilococos aureus, pseudomonas aeruginosa, larvas y algas.
Por ltimo, otros parmetros para establecer la calidad global del agua de la
piscina y a determinar mensualmente sern: nitratos, aluminio, cobre, oxidabilidad al KMnO4, as como clostridium sulfito reductores, estreptococos fecales
y salmonella sp. Todos estos resultados debern quedar a disposicin de la Autoridad Sanitaria en su correspondiente Libro de Registro.
5.5. NORMATIVAS EUROPEAS
Para terminar este captulo, vamos a incluir una breve recopilacin sobre
normas europeas (directivas, resoluciones y decisiones) relativas al agua, detenindonos en dos de aguas de indudable inters: la Directiva sobre aguas de
consumo traspuesta al RD 140/2003 y la Directiva Marco en poltica de aguas.
73/404/CEE: Directiva sobre aproximacin de las legislaciones nacionales en materia de detergentes.
75/440/CEE: Directiva sobre calidad de aguas superficiales destinadas a produccin de agua potable.
76/160/CEE: Directiva sobre calidad de aguas de bao.
76/464/CEE: Directiva sobre contaminantes peligrosos para el medio
acutico.
77/795/CEE: Decisin sobre un procedimiento comn de intercambio
de informacin relativa a calidad de aguas continentales superficiales de
la Comunidad.
78/659/CEE: Directiva sobre aguas continentales para vida pisccola.
78/869/CEE: Directiva sobre muestreos en aguas superficiales destinadas a produccin de agua potable.
79/923/CEE: Directiva sobre calidad de agua destinadas a cra de moluscos.
80/778/CEE: Directiva sobre calidad de aguas destinadas a consumo
humano (derogada).
82/176/CEE: Directiva sobre vertidos de mercurio del sector de electrolisis.
83/29/CEE: Directiva sobre residuos procedentes de la industria del dixido de titanio.
83/513/CEE: Directiva sobre vertidos de cadmio.
84/491/CEE: Directiva sobre vertidos de hexaclorociclohexano.
86/278/CEE: Directiva sobre uso de lodos de depuradoras en agricultura.
NORMATIVA BSICA
263
86/464/CEE: Directiva sobre concentracin de sustancias peligrosas

evacuadas al medio hdrico.
86/C184/CEE: Resolucin sobre proteccin de pacientes sometidos a
dilisis.
91/271/CEE: Directiva sobre tratamiento de aguas residuales urbanas.
91/689/CEE: Directiva sobre relativa a residuos peligrosos.
96/61/CE: Directiva sobre relativa a la prevencin y control integrados
de la contaminacin.
98/83/CE: Directiva sobre calidad de aguas destinadas a consumo humano.
2000/60/CE: Directiva sobre establecimiento de un marco comunitario
de actuacin en el mbito de la poltica de aguas.
5.5.1. Directiva 98/83/CE: la nueva normativa espaola
sobre aguas de consumo humano de 2003
Aprobada con fecha 03-11-98 y publicada en el Diario Oficial de las Comunidades Europeas el 05-12-98 (DOCE L 330/32, ES) esta norma, de obligado
cumplimiento y consiguiente transposicin a las legislaciones nacionales de los
estados miembros, representa un profundo cambio de la filosofa existente en la
Unin Europea sobre el tema del agua de consumo humano. Se trata de una norma de criterios mnimos que, adems, puede ser mejorable por cada pas de la
Unin Europea en funcin de sus propios condicionantes territoriales.
La revisin de la norma europea sobre aguas potables tiene dos justificaciones: a) geogrfica, dada la notable ampliacin llevada a cabo por la Unin
Europea desde 1980 en adelante; b) tcnico-cientfica, considerando la puesta
en marcha del 5.o Programa de Accin Medioambiental de la UE iniciado en
1993, y las peridicas modificaciones de las Recomendaciones sobre agua potable editadas por la Organizacin Mundial de la Salud.
Esta Directiva ha sido definitivamente trasladada a nuestra legislacin nacional bajo la forma de la nueva normativa, RD 140/2003 aprobada a principios
de febrero de 2003, que comenzar a sustituir a la antigua RTS de 1990 tras la
publicacin de la primera en el BOE. Esta nueva normativa incorpora a la
primitiva Directiva una nueva serie de puntos a los cules vamos a tratar ahora
de aproximarnos habida cuenta de la necesaria aplicacin de esta norma fundamental para el agua de consumo humano de nuestro pas. Adems, tngase en
cuenta que la Directiva, como ya se indic antes, fue puesta en vigor en aquellos aspectos relativos al agua envasada en la RTS de agua envasada ya comentada en otro apartado de este captulo. Por lo tanto, es interesante poder
comparar la RTS antigua de 1990 y la actual norma de 2003.
Indquese a este respecto, que la confeccin de este libro finaliz a finales de
noviembre de 2002, por lo cual, este apartado vena a referirse a la Directiva
98/83/CE propiamente dicha. No obstante, durante la ltima revisin del ma-
264
nuscrito de cara a su edicin se ha producido la publicacin de la normativa referida, en concreto, a principios de febrero. Por ello, ha parecido de sumo inters
y indudable actualidad el sustituir este apartado, correspondiente a los comentarios primitivos sobre los aspectos tratados en la Directiva, por los relativos a la
propia norma espaola, as como a la actualizacin de las tablas pertinentes. De
cualquier manera, las menciones que se han hecho en captulos anteriores a
este sobre los lmites de contaminantes en aguas (metales, compuestos orgnicos)
como recogidos en la Directiva, no varan de los efectivamente aplicados en el
RD 140/2003 de 7 de febrero de 2003, ya vigente, puesto que lo que ha hecho
este ha sido incluir nuevos parmetros no contemplados en la Directiva Europea.
Ya refirindonos a el RD 140/2003 de 7 de febrero de 2003, en su prembulo se indica que la calidad del agua de consumo ser independiente del origen
y procesos de tratamiento aplicados a un agua concreta, de su uso y de su forma
de distribucin, red pblica, red privada, industria alimentaria o transporte
mvil. Lgicamente todos los materiales de construccin, reactivos de tratamiento y otros en contacto con un agua de consumo nunca podrn afectar a la
calidad de ese agua. Tambin se indica la inmediatez de las decisiones que
afecten a la salud de la poblacin en funcin del consumo de agua, en el sentido de que se tomen desde los entes locales (ayuntamientos) siguiendo las indicaciones de la autoridad sanitaria competente.
Finalmente, se institucionaliza el derecho del consumidor a conocer puntual
y peridicamente la calidad del agua de consumo a su disposicin, as como las
medidas correctoras que en su caso puedan tomarse para garantizar la calidad
del agua.
Entrando ya en el RD 140/2003, este define en primer lugar al agua de consumo humano considerando como tales no slo las de bebida, las empleadas en
industrias alimentarias y aquellas empleadas para consumo humano como una
parte de actividad industrial, sino, y esto es muy importante, las propias aguas
naturales destinadas a la produccin de aguas de consumo pblico antes de su
propio tratamiento de potabilizacin.
Se define la figura del gestor como la entidad o persona pblica o privada
responsable de un abastecimiento o parte del mismo, siendo el punto de muestreo aqul establecido para la toma de muestras de agua de consumo y su control de calidad.
Con relacin a las sustancias en contacto con un agua, o bien adicionadas
para su tratamiento, define la norma las siguientes categoras:
Desifectantes para el agua.

Desinfectantes para superficies en contacto con el agua.
Alguicidas y antiincrustantes.
Otras sustancias.
En cualquier caso, todos habrn de estar perfectamente identificados y ser

aptos para su uso.
NORMATIVA BSICA
265
Tambin se definen los depsitos de aguas como receptculos cuya finalidad es la de almacenar agua de consumo humano, tanto los ubicados en cabecera del abastecimiento como en tramos intermedios de la red de distribucin.
Respecto al punto de entrega, es en el cual se entrega por parte de un gestor del
abastecimiento o de parte del mismo a otro el agua: por tanto, a partir de aqu la
responsabilidad de la calidad de un agua se transfiere al siguiente, sea otro gestor, o sea un usuario final de esa agua.
Otra cuestin importante es la consideracin de todos los aparatos y equipos
empleados para potabilizacin o tratamiento de un agua destinada a consumo,
instalados tras el punto de entrega del agua por parte del gestor, que en otra parte de la norma se indica debern estar homologados.
Por ltimo, se define la zona de abastecimiento como el rea geogrfica definida por la autoridad sanitaria a propuesta del gestor del abastecimiento que
no ser superior al mbito provincial, en la cual se puede considerar que existe
una calidad de agua homognea en la mayor parte del ao (aunque el agua provenga de una o varias captaciones) y que se encontrar perfectamente delimitada y definida en funcin de su denominacin, nmero de habitantes, cdigo
identificativo y volumen diario de agua suministrada.
Respecto al mbito de aplicacin del RD 140/2003, en l se excluyen las
aguas de bebida envasadas, las afectadas por la Ley del Medicamento, las mineromedicinales, las empleadas en la industria u otros usos que la Autoridad
Sanitaria juzgue no afecten a la salud de los consumidores o no afecten a la
salubridad del producto alimenticio, esto para industrias alimentarias. Asimismo, se excluyen los abastecimientos individuales para menos de 50 personas o que suministren menos de 10 metros cbicos al da, siempre que la
Autoridad Sanitaria considere que no hay riesgo sanitario, en cuyo caso requerira a la administracin local para que exigiese a los usuarios la aplicacin
de este RD.
Cuestin relevante es que los municipios son los responsables de asegurar
que el agua de suministro por cualquier sistema (redes pblicas, privadas,
transporte mvil, industrias) dentro de su mbito local sea apta para el consumo
en cada punto de entrega al consumidor. Adems, cada gestor es a su vez responsable del agua que entrega a cada usuario o al siguiente gestor de la red.
Tambin los municipios debern exigir a los titulares de establecimientos comerciales o pblicos que dispongan para el usuario de agua apta para el consumo. Finalmente, corresponde a los municipios el control de agua en el grifo
del consumidor, requerimiento que en el orden prctico representar mltiples
obstculos para ser cumplido. Igual circunstancia se aplica a los gestores de
abastecimientos o partes del mismo.
Comprobadas en su caso modificaciones en el agua de consumo de forma
temporal o permanente, que hagan que no sea apta para su uso en bebida, el
gestor deber ponerlo en conocimiento de la poblacin u otros gestores afectados y acordar con la Autoridad Sanitaria las medidas ms idneas a tomar a
fin de evitar riesgos sanitarios a la poblacin. En este sentido, y esto es una
266
puntualizacin novedosa, cuando se compruebe por parte del municipio que la

red interior de un usuario afecte negativamente a la calidad del agua hasta el
grifo, los propietarios de los inmuebles sern los responsables de las actuaciones a llevar a cabo en su red y del mantenimiento de la misma.
Desde el punto de vista de la calificacin sanitaria de un agua de consumo
ya no se habla de agua potable, sino de agua salubre y limpia como aquella
exenta de microorganismos, parsitos o sustancias en cantidades que puedan
suponer riesgos para la salud humana y que cumple los valores paramtricos recogidos en los llamados parmetros microbiolgicos y parmetros qumicos,
recogidos en la Tabla 5.9 y Tabla 5.10, as como los parmetros radiolgicos.
TABLA 5.9. Parmetros microbiolgicos (RD 140/2003 de 7-2-2003).
Parmetro
Unidad
Valor paramtrico
Escherichia coli
Enterococos
Clostridium perfringens
Nmero/100 ml
Nmero/100 ml
Nmero/100 ml
0
0
0
Los criterios de calidad establecidos en la norma deben ser cumplidos bien

en el punto de uso del consumidor (grifo) para usuarios domsticos o establecimientos pblicos o privados, y aguas suministradas por redes de distribucin,
bien en el punto en que se pone a disposicin del usuario para transportes o depsitos mviles, bien en el punto en que son usadas por una empresa en los casos de industrias alimentarias.
Por otro lado, la nueva normativa sigue manteniendo como objetivo mnimo
de un abastecimiento los 100 litros por habitante y da, indicando como nuevo el
que los organismos de cuenca y las administraciones hidrulicas, dependiendo de
la organizacin hidrulica de cada autonoma, facilitarn peridicamente tanto a
la Autoridad Sanitaria como a los gestores de cada abastecimiento, informacin
sobre el agua bruta sin potabilizacin, destinada a la produccin de agua de
consumo humano, segn lo establecido en el Reglamento para la Administracin
Pblica del Agua. Esto, sin duda, implicar una labor de control y transparencia
informativa de las aguas naturales inexistente hasta ahora. Lgicamente, el agua
destinada a produccin de agua de consumo, an pudiendo proceder de cualquier
origen, nunca entraar riesgos para la poblacin.
En este sentido, ante la sospecha de presencia en aguas destinadas a potabilizacin de contaminantes que representen riesgos para la salud, las administraciones
hidrulicas coordinarn con la Autoridad Sanitaria la evaluacin de las medidas a tomar. Esto en el orden prctico podra suponer que un gestor pueda exigir a la administracin hidrulica otra fuente de captacin distinta a la habitual ante riesgos sanitarios, puesto que la calidad de un agua de captacin debe ser tal que pueda ser
potabilizada con los tratamientos previstos en un abastecimiento dado.
NORMATIVA BSICA
267
TABLA 5.10. Parmetros qumicos (RD 140/2003 de 7-2-2003).

Parmetro
Unidad
Valor paramtrico
Acrilamida
Antimonio
Arsnico
Benceno
Benzo(a)pireno
Boro
Bromato
Cadmio
Cromo
Cobre
Cianuro
1,2-dicloroetano
Epiclorhidrina
Fluoruro
Plomo
Mercurio
Nquel
Microcistina
Nitrato
Nitrito
Plaguicidas, comp. individual
Total plaguicidas
HAPs
Selenio
Tetra- y tri-cloroeteno
Total THMs
Cloruro de vinilo
g/l
g/l
g/l
g/l
g/l
mg/l
g/l
g/l
g/l
g/l
g/l
g/l
g/l
mg/l
g/l
g/l
g/l
g/l
mg/l
mg/l
g/l
g/l
g/l
g/l
g/l
g/l
g/l
0,10
5,0
10
1,0
0,010
1,0
10
5,0
50
2,0
50
3,0
0,10
1,5
10
1,0
20
1,0
50
0,50 (*) 0,1 (**)
0,10
0,50
0,10
10
10
100
0,50
(*) Valor paramtrico a salida de ETAP.

(**) Valor paramtrico en red de distribucin.
Respecto a las captaciones de aguas a potabilizar, ser responsabilidad de la

entidad que haya construido la captacin, la instalacin de las medidas de
proteccin adecuadas as como la identificacin y sealizacin de la captacin
como de aprovechamiento humano, siguiendo a tal fin las indicaciones de la
Autoridad Sanitaria. Adems, el gestor del abastecimiento ser despus el encargado de mantener medidas adecuadas de la captacin para evitar la degradacin del recurso.
Por otra parte, las conducciones de agua antes de ser puestas en funcionamiento debern ser lavadas y desinfectadas, no pudiendo contener sustancias que degraden la calidad del agua, y si son abiertas podr la autoridad sa-
268
nitaria exigir su cierre si considera que se afecta negativamente la salud de los

usuarios.
La nueva normativa, como la anterior, tambin se ocupa de las sustancias
utilizadas para el tratamiento de aguas. En este apartado se establece que todos
los reactivos y aditivos de potabilizacin debern cumplir con la respectiva norma UNE-EN vigente en cada momento, reactivos que vienen recogidos en un
anexo de la norma, y cuya informacin ir siendo actualizada por el Ministerio
de Sanidad y Consumo. Asimismo, se da un plazo de un ao desde la entrada
en vigor de la norma para que los reactivos se acojan al cumplimiento legal de
las normas UNE-EN. En este sentido, se establece la obligatoriedad de que el
gestor de cada abastecimiento cuente con fotocopia del certificado o autorizacin sanitaria correspondiente y actualizado de cada sustancia, o de la empresa
que lo comercialice. (De lo dicho se deduce que ya no est vigente la lista Positiva de Aditivos de 1984.)
Con relacin al tratamiento propiamente dicho de un agua destinada a consumo, la norma obliga a que antes de la desinfeccin, y si el agua en origen presenta una turbidez anual media superior a 1 UNF o si la Autoridad Sanitaria
juzga que presenta riesgos para la salud de la poblacin, el agua sea sometida a
filtracin. La desinfeccin tambin deber aplicarse a las redes de distribucin,
depsitos o transportes mviles pblicos o privados, y debern reducirse al mnimo los valores de subproductos de desinfeccin ligados a este proceso. Especial inters se encuentra en relacin a este punto, el que si el gestor demuestra la inocuidad microbiolgica del agua en la red de distribucin se
pueda solicitar de la Autoridad Sanitaria la exencin de que el agua contenga
desinfectante residual. La adecuacin de los tratamientos de aguas a lo especificado en la norma se llevar a cabo antes del 1 de enero de 2004, as como la
identificacin de captaciones, depsitos y similares.
Otro apartado de la norma es el que se ocupa de los depsitos y cisternas de
almacenamiento y distribucin de agua. Estos debern cumplir lo antes establecido respecto a los materiales en contacto con el agua y adems estar ubicados por encima del nivel del alcantarillado, estando tapados, con desages y
sometidos a peridicas limpiezas desincrustantes y desinfectantes, y con un estado adecuado de su estructura, valvulera, elementos de cierre, etc. Finalmente, han de estar correctamente identificados por parte del gestor como
puntos de almacenamiento de agua para consumo. En el caso de transportes
mviles deber solicitarse tal actividad a la Autoridad Sanitaria y estar rotulado el transporte como transporte de agua de consumo humano.
Cualquier red de distribucin de agua deber ser mallada, evitando puntos
que faciliten la contaminacin del agua distribuida, con posibilidad de su cierre
por sectores, necesitando antes de su puesta en servicio, de lavado y desinfectado. En este mismo sentido, todo proyecto de nueva captacin de aguas, conduccin, ETAP, red de distribucin (de ms de 500 metros de longitud) o depsito de la red, o remodelaciones de los mismos debern contar con un informe
sanitario vinculante por parte de la Autoridad Sanitaria, antes de dos meses de la
NORMATIVA BSICA
269
presentacin de la informacin por parte del gestor. Esto tambin se requerir a

la puesta en funcionamiento de las nuevas instalaciones antes referidas.
Ya se indic antes que los productos de construccin en contacto con un agua
de consumo debern ser inertes respecto a la misma y no aportar sustancias que
excedan los valores paramtricos recogidos en las tablas 5.9, 5.10 y 5.11 (esta ltima de parmetros indicadores para seguimiento del proceso de potabilizacin). Para la evaluacin de estos productos se crear una Comisin Interministerial de Productos de Construccin, aplicndose en todo caso las normativas
vigentes sobre sustancias nocivas y etiquetado de productos. Adems, para los
casos de transmisin al agua de cromo, cobre, nquel y plomo, se debern publicar mtodos normalizados de toma de muestras por parte del Ministerio de Sanidad y Consumo antes de cinco aos de la entrada en vigor de la norma.
TABLA 5.11. Parmetros indicadores (RD 140/2003 de 7-2-2003).
Parmetro
Aluminio
Amonio
Cloro combinado
Cloro libre
Cloruro
Color
Conductividad
pH
Hierro
Magnaneso
Olor
Oxidabilidad
Sulfato
Sodio
Sabor
Aerobios a 22 C
Bacterias Coliformes
C.O.T.
Turbidez
Unidad
Valor mximo
g/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
S/cm
u. pH
g/l
g/l
ndice dilucin
mg/l
mg/l
mg/l
ndice dilucin
UFC/ml
200
0,50
2,00
1,00
250
15
2.500
6,5 a 9,5
200
50
3 a 25 C
5,0
250
200
3 a 35 C
100 (*)
Sin camb. anmalos (**)
0
Sin cambios anmalos
1 (*) 5 (**)
UFC/100 ml
UNF
(*) Valor paramtrico a salida de ETAP.

(**) Valor paramtrico en red de distribucin.
Con respecto al personal que trabaje en los abastecimientos de aguas y tenga contacto directo con agua de consumo humano debern contar con la formacin derivada de la aplicacin del Decreto 202/2000 de 11 de febrero sobre
manipuladores de alimentos.
270
Relacionado con lo anterior, los laboratorios pblicos o privados que controlen

aguas de consumo humano debern tener implantado un sistema de aseguramiento de la calidad, que para laboratorios que procesen ms de 5.000 muestras al ao
ser el resultado de la acreditacin segn la norma UNE-EN ISO/IEC 17025 (laboratorios acreditados), o de la certificacin segn la norma UNE-EN ISO 9001
(laboratorios certificados) para aquellos que procesen ms de 500 muestras al
ao. La implantacin del sistema elegido de calidad deber realizarse antes del 1 de
enero de 2004, y haberse comunicado oficialmente a la Autoridad Sanitaria.
Con relacin a las tcnicas analticas aplicables para el control analtico del
agua de consumo humano, la normativa fija unos mtodos de referencia para:
bacterias coliformes, escherichia coli, enterococos, recuentos de colonias a
22 C y clostridium perfringens. No se establecen mtodos analticos de referencia para carbono orgnico total, cloro libre y combinado, clostridium sulfito reductor, color, criptosporidium, microcistina, olor y sabor.
Para los dems parmetros analticos la norma establece que podra emplearse cualquier mtodo analtico siempre que sea capaz de medir concentraciones del parmetro iguales al valor mximo establecido, con la exactitud, precisin y lmite de deteccin especificados en el Anexo I de la norma (Tablas
5.9, 5.10 y 5.11 ). En concreto, se fijan valores del 10% de exactitud, precisin
y lmite de deteccin para los mtodos aplicables a:
Aluminio, amonio, arsnico, boro, cadmio, cloruro, cianuro (total),
cromo, conductividad, cobre, fluoruro, hierro, manganeso, nquel, nitrato, nitrito, plomo, selenio, sodio y sulfato.
Se fijan valores de un 25% de exactitud, precisin y lmite de deteccin
para los mtodos aplicables en la determinacin de:
Antimonio, benzo(a)pireno, benceno, bromato, plaguicidas, HAPs y
turbidez.
Se fijan valores de un 25% de exactitud y precisin, y un 10% de lmite de
deteccin para los mtodos aplicables al anlisis de:
1,2-dicloroetano, oxidabilidad, tetracloroeteno, tricloroeteno y THMs.
Se fijan valores de un 20% de exactitud y lmite de deteccin, y un 10% en
precisin para la determinacin de mercurio.
Finalmente, la exactitud y la precisin del mtodo a emplear para medir el
pH sern de 0,2 unidades de pH, y el lmite de deteccin se situar en un rango
de pH comprendido entre 6,5 y 9,5.
Al margen de lo anterior, en el caso de acrilamida, epiclorhidrina y cloruro
de vinilo, su control vendr dado segn las especificaciones de calidad del producto empleado en el tratamiento del agua. Adems, para plaguicidas los re-
NORMATIVA BSICA
271
sultados caractersticos se aplicarn para cada compuesto en particular, as

como en el caso de parmetros que comprenden ms de un compuesto (THMs,
HAPs, y tetracloroeteno + tricloroeteno) los valores a considerar sern aplicados tomando el porcentaje sobre el total del grupo para cada sustancia: por
ejemplo, para THMs considerando un 25% sobre concentracin total para cloroformo, bromoformo, dibromoclorometano y bromodiclorometano.
El RD 140/2003 establece tres tipos de controles del agua de consumo, que
generalmente implicar todos los parmetros (microbiolgicos, qumicos, indicadores y radiactivos) contemplados en ella:
Autocontrol del agua de consumo.
Vigilancia sanitaria.
Control del agua en el grifo del consumidor.
Cada uno de estos seguimientos recogido en su sistema de datos particular.
Atendiendo a los resultados analticos, un agua se considerar agua apta
para el consumo cuando cumpla los criterios establecidos en la Tabla 5.9 y Tabla 5.10 y los de radiactividad. A este particular, los anlisis de radiactividad
establecidos en la norma son:
Dosis indicativa total, con un valor paramtrico de 0,10 mSv/ao.

Tritio, con un valor paramtrico de 100 Bq/l.
Actividad total, con un lmite de 0,1 Bq/l.
Actividad resto, con un lmite de 1,0 Bq/l (sera el resultado de Actividad total menos el contenido en tritio).
Para este tipo de anlisis, el Ministerio de Sanidad y Consumo debe publicar, antes de cinco aos de la entrada en vigor de la norma, los tipos de muestreos, frecuencias, anlisis y mtodos de ensayo aplicables.
Si un agua supera algn lmite de los establecidos anteriormente vendr calificada como no apta para el consumo, y si adems la Autoridad Sanitaria juzga que presenta riesgos para la salud del consumidor se calificar como no apta
para el consumo y con riesgos para la salud.
Hay que referirse ahora a los tres tipos de controles antes recogidos en la
norma y que son competencia de diferentes instancias. As, el autocontrol es
responsabilidad del gestor del abastecimiento y puede realizarse en otros puntos distintos del grifo del consumidor o punto de entrega al usuario si se demuestra que no hay alteracin de la calidad del agua. De todas formas, los puntos de muestreo de autocontrol, visados por la Autoridad Sanitaria, debern ser
al menos los de salida de ETAP o depsito de cabecera del abastecimiento, depsitos de regulacin o distribucin, puntos de entrega a los distintos gestores
del agua, y finalmente, 1 punto en la red de distribucin por cada 20.000 metros
cbicos al da de suministro o fraccin. Para las industrias alimentarias, ser la
Autoridad Sanitaria quien fije los puntos idneos de muestreo.
272
Una vez fijados los puntos de muestreo, se establecen tres tipos de anlisis
de autocontrol:
a) Examen organolptico, integrado por olor, sabor, color y turbidez.
b) Anlisis de control, integrado por el examen organolptico ms conductividad, pH, amonio, Escherichia Coli y coliformes totales. Adems,
se determinar a la salida de ETAP, Fe o Al en funcin del tipo de uso
de coagulante para tratamiento, aerobios a 22 C y clostridium perfringes (teniendo en cuenta que hasta el 1 de enero de 2004 se puede investigar clostridium sulfito reductores en su lugar). Finalmente, habr
que determinar cloro libre cuando se clore el agua, y nitritos y cloro
combinado si se desinfecta va cloraminacin.
c) Anlisis completo, que comprende todos los parmetros recogidos en la
normativa, adems de los que la Autoridad Sanitaria considere oportunos para salvaguardar la salud de la poblacin abastecida.
Todo este seguimiento ser elaborado por cada gestor de abastecimiento y
presentado para su aprobacin por la Autoridad Sanitaria, antes del 1 de enero
de 2005 y estar en concordancia con el Programa Autonmico de Vigilancia
Sanitaria del Agua de Consumo Humano, que previamente debern elaborar las
Autoridades Sanitarias y poner a disposicin de los gestores antes del 1 de enero de 2004. Ni que decir tiene que la vigilancia sanitaria del agua de consumo
est a cargo de la propia Autoridad Sanitaria.
Finalmente, con respecto al control del agua en el grifo del consumidor, es
competencia del municipio o de otra entidad local que deber elaborar peridicamente un informe con los resultados obtenidos. Este informe constar, al
menos, de un seguimiento de los siguientes parmetros: olor, sabor, color,
turbidez, conductividad, pH, amonio, coliformes totales, Escherichia Coli, cobre, cromo, nquel, hierro, plomo o sustancias que se sospeche puedan ingresar
en un agua desde la red interior del usuario, y cloro residual o combinado segn
el mtodo de desinfeccin empleado. Caso de incumplimiento de la norma en el
grifo del consumidor, se tomar otra muestra en el punto de entrega.
Todos estos controles requieren lgicamente de una frecuencia de muestreos
que ser representativa del abastecimiento o de la industria alimentaria, si ese es
el caso. Las frecuencias de muestreos mnimos se recogen en la Tabla 5.12.
Adems de lo recogido en la Tabla anterior, el examen organolptico se
realizar al menos dos veces por semana, siempre y cuando no se realice otro
tipo de control, y los muestreos en depsitos mviles los fijar la Autoridad Sanitaria.
Otra cuestin de mxima importancia establecida por la nueva norma es la
relativa a las situaciones de excepcin a los valores paramtricos fijados. Estas
excepciones slo podrn ser aplicables a los parmetros establecidos en la Tabla 5.10 o parmetros qumicos, a criterio de la Autoridad Sanitaria y cuando
no afecte a la salud de los consumidores. La solicitud de excepcin se har en
NORMATIVA BSICA
273
TABLA 5.12. Frecuencias de muestreo y anlisis: nmero mnimo por ao

(RD 140/2003 de 7-2-2003).
a) Anlisis de Control
Volumen m3/da
Salida ETAP
Salida depsitos
Indust. alimentaria
Menos de 100
100 a 1.000
>1.000
1.000 a 10.000
10.000 a 100.000
>100.000
1
2
2 por cada 1.000
Segn Aut. Sanitaria

1
6
12
24
1
2
1 + 1 por cada 1.000
b) Anlisis de Completo
Volumen m3/da
Salida ETAP
Salida depsitos
Indust. alimentaria
Menos de 100
100 a 1.000
Menos de 10.000
1.000 a 10.000
10.000 a 100.000
>100.000
Segn Aut. Sanitaria

1
1 por cada 5.000

2+1 por cada 20.000
5+1 por cada 50.000
Segn. Aut. Sanitaria

1
2
6
Segn Aut. Sanitaria

1
1 por cada 5.000

2+1 por cada 20.000
5+1 por cada 50.000
c) Anlisis en el grifo del consumidor

N.o habitantes
N.0 muestras
<500
500 a 5.000
>5.000
4
6
6 + 2 por cada 5.000
base a incumplimiento de un parmetro durante ms de treinta das en los ltimos doce meses. La documentacin a presentar para solicitar una excepcin
requiere un informe del gestor indicando tcnicamente que no se puede mantener de otra forma el suministro de agua, forma de comunicacin a la poblacin afectada, programas de muestreo a llevar a cabo y plan de medidas correctoras para solucin del problema. La Autoridad Sanitaria deber responder
en dos meses.
De cualquier modo, para excepciones en abastecimientos de ms de 1.000
metros cbicos al da de suministro medio anual, el Ministerio de Sanidad y
Consumo deber informar de la excepcin, que no exceder del menor tiempo
posible y nunca de tres aos, a la Comisin Europea. Una vez autorizada la ex-
274
cepcin, el gestor lo comunicar a los afectados en un plazo mximo de dos

das, especificando aquellos grupos de poblacin potencialmente ms afectados
por la situacin.
Las excepciones puedan ser prorrogadas, siguiendo el proceso administrativo correspondiente por otros tres aos, previa solicitud del gestor dos meses
antes de que finalice el primer perodo. Asimismo, se establece con criterios similares a los anteriores, una posible segunda prrroga de la excepcin tres meses antes de que finalice la primera, por otro perodo de tres aos, pero que deber ser ahora notificada por la Comisin Europea.
Con relacin a las situaciones de excepcin de corta duracin, se admiten
por un mximo de 30 das y cuando la Autoridad Sanitaria considere el incumplimiento insignificante y que no constituya riesgo para la salud de la poblacin. En este caso habr de notificarse a la poblacin afectada en un plazo de 24 horas desde la autorizacin de la excepcin por la Autoridad
Sanitaria.
Es interesante tambin comentar que cualquier incumplimiento detectado
deber ser confirmado mediante una nueva toma de muestras en las 24 horas siguientes a la deteccin. Confirmado el incumplimiento se investigar su causa,
se anotar en el libro de incidencias del abastecimiento y se notificar a la Autoridad Sanitaria. Los incumplimientos pueden dar lugar a situaciones de alerta sin son graves. En tales casos la Autoridad Sanitaria valorar la prohibicin
total o restriccin del uso del agua, que finalizada ser comunicada por el gestor a los usuarios en un plazo de 24 horas. Adems, el proceso a seguir ser distinto si los parmetros incumplidos son microbiolgicos, qumicos o radiactivos, o simplemente indicadores.
Respecto a las sanciones por incumplimientos de la del RD 140/2003 sern,
segn lo establecido en la Ley 14/1986 General de Sanidad de 25 de abril, precedidas de la instruccin del oportuno expediente administrativo.
La norma tambin se ocupa de la informacin al consumidor que establece
ser puntual, suficiente, adecuada y actualizada sobre los aspectos tratados en
esta normativa y a travs de los medios de comunicacin previstos por cada una
de las administraciones y gestores implicados en el abastecimiento.
Si bien ya est operativa en la actualidad desde hace dos o tres aos, la
norma establece la existencia del Sistema de Informacin Nacional de Agua de
Consumo (SINAC) como el indicado para utilizacin y suministro de datos de
calidad de aguas de consumo. En l deben incluir sus datos tanto el gestor del
abastecimiento como la Autoridad Sanitaria. La norma establece cmo se estructura el SINAC, en tres niveles: bsico, autonmico y ministerial, siendo la
unidad de informacin la zona de abastecimiento.
La informacin del SINAC se divide en entidades de informacin, como
son la zona de abastecimiento, captaciones, tratamientos de potabilizacin,
depsitos y cisternas, redes, laboratorios, muestreos y boletines analticos, situaciones de incumplimiento y/o alerta, situaciones de excepcin e inspecciones
sanitarias. De cualquier modo, la complejidad de este sistema hace que el de-
NORMATIVA BSICA
275
sarrollo del mismo a nivel prctico haya de ser llevado a cabo por el Ministerio
de Sanidad y Consumo tras la publicacin de este RD.
Como plazos de cumplimiento de lo establecido en este RD y no recogidos
ms arriba, puede indicarse que antes del 1 de enero de 2012 se llevarn a cabo
las reformas de las redes de distribucin pblicas o privadas para el cumplimiento de la calidad del agua de consumo aqu establecida. Adems, a partir del
1 de junio de 2003 los abastecimientos de ms de 500 habitantes debern darse de alta en el SINAC.
Finalmente, todos los valores paramtricos lmite recogidos en la norma debern cumplirse a la entrada en vigor de la nueva norma a excepcin de:
Antimonio, arsnico, benceno, 1,2-dicloroetano, microcistina, nquel, tetracloroeteno y tricloroeteno, a partir del 1 de enero de 2004.
Plomo, a partir del 1 de enero del 2014.
THMs y bromato, a partir del 1 de enero de 2009.
Si bien se establecen plazos de cumplimiento de menos a ms restrictivos para antimonio, arsnico, bromato, plomo y THMs.
Como corolario a todo lo dicho, la efectiva entrada en vigor de la nueva
norma en nuestro pas supondr un drstico cambio en la situacin del agua de
consumo pblico en Espaa.
5.5.2. Directiva marco sobre el agua
Esta Directiva se aprueba el 23 de octubre de 2000 y se publica en el diario
oficial de las Comunidades Europeas el 22-12-2000. Su objetivo es establecer
un marco para la proteccin de las aguas superficiales continentales, aguas de
transicin, aguas costeras y aguas subterrneas de la Unin Europea a fin
de prevenir su deterioro, promover un uso sostenible del recurso, garantizar la
reduccin progresiva de la contaminacin y paliar efectos de sequas e inundaciones.
En el artculo 2 se definen todos los trminos recogidos posteriormente y que
abarcan la totalidad del uso, gestin y calidad del agua, tales como aguas superficiales, subterrneas, continentales, ro, lago, agua de transicin, aguas costeras..,
estado de las aguas, estado ecolgico, estado qumico..., sustancias peligrosas,
contaminante, vertido, objetivo medioambiental, norma de calidad ambiental,
agua destinada a consumo humano.., valores lmite de emisin de contaminantes,
controles de emisin.
Ms adelante se establecen los criterios para la coordinacin de disposiciones administrativas en las demarcaciones hidrogrficas, as como que a la
puesta en prctica de los planes hidrolgicos de cualquier Estado Miembro debern definirse objetivos medioambientales con criterios marcados en la Directiva, para aguas superficiales, aguas subterrneas y zonas protegidas.
276
Tambin se fijan criterios para que los estados miembros puedan definir a
una masa de agua como artificial o muy modificada (en realidad, contaminada),
al mismo tiempo cmo estudiar el impacto ambiental de la actividad humana
sobre las masas de agua y cmo efectuar el anlisis econmico del uso del
agua.
En resumen, la Directiva representa un marco para definir y concretar estrategias para combatir la contaminacin de las aguas de la Unin Europea, incluso estableciendo sanciones, gestionar todas las aguas de acuerdo a usos racionales de las mismas, aplicar criterios de desarrollo sostenible y favorecer la
cooperacin entre los Estados miembros para preservar un recurso irreemplazable como es el agua.
6
Anlisis fisicoqumico
y microbiolgico de aguas
6.1. INTRODUCCIN
Parece adecuado terminar la parte de este libro dedicada al control de calidad de aguas (de consumo humano y residuales) con una amplia referencia a
las determinaciones analticas fsicas, qumicas, microbiolgicas y radiolgicas
que deben realizarse a este lquido vital, independientemente se trate de agua
bruta a potabilizar, agua de consumo o aguas residuales. En este sentido, esta
parcela de control analtico puede ser, y de hecho lo es, tan extensa como las
que en los captulos anteriores se han ido exponiendo.
En realidad, pueden seguirse muchos criterios igualmente vlidos para hablar sobre anlisis de aguas. Uno de ellos, que a juicio del autor posee la validez
de su inmediata aplicacin prctica, puede ser en primer lugar el ir presentando
los parmetros a determinar en un agua de consumo humano en el orden con
que vienen recogidas en la Reglamentacin Tcnico-Sanitaria para aguas potables de consumo pblico de 1990 (algunos ya no vigentes en el RD 140/2003);
posteriormente hablaramos sobre metodologa seguida para las determinaciones
ms usuales en estudios de aguas residuales y vertidos.
Finalmente, vamos a hacer referencia a las determinaciones no recogidas en
el primer apartado pero establecidas en la Directiva sobre Aguas Potables comentada en el captulo anterior, todas las cules ya han sido incluidas en la
transposicin de la Directiva a nuestra legislacin bajo la forma del RD 140/2003
para aguas de consumo pblico y en la reciente Reglamentacin Tcnico-Sanitaria para aguas envasadas publicada en octubre de 2002. A este respecto, recurdese que la Directiva 98/83/CE y consiguientemente, el RD 140/2003, no
imponen en general mtodo oficial de anlisis para aguas de consumo pblico y
envasadas, sino cualquier mtodo que cumpla unos criterios (expresados en %)
de exactitud en el valor paramtrico a medir, precisin del mismo y lmite de de277
278
teccin aplicable. Esta norma se ha seguido en la RTS de 2002 para aguas envasadas, excepto en algunos mtodos microbiolgicos concretos.
Dicho esto y como norma general, cada parmetro recoger el fundamento
de la tcnica o tcnicas analticas ms usuales para su determinacin, con indicacin de si trataba de un mtodo oficial segn la RTS para aguas potables
de 1990. Si existe mtodo especfico y oficial de acuerdo a la reciente RTS de
2002 para aguas envasadas tambin se har mencin sobre el particular al final
de cada parmetro.
Para informacin ms exhaustiva sobre el tema, as como para el desarrollo
prctico de cada metodologa, se recomienda consultar especialmente las referencias recogidas en el apartado 7.4 de la Bibliografa, sobre todo las Normas
UNE para anlisis de aguas espaolas, y la edicin ms actualizada del Standard Methods for the examination of water and wastewaters estadounidense.
6.2. CARACTERES ORGANOLPTICOS
1) Olor-sabor
La tcnica ms usual es el mtodo de las diluciones (mtodo oficial RTS)
que es un mtodo de lmites. Se trata de determinar el grado de dilucin necesario para lograr la desaparicin de un deteminado tipo de olor o sabor presente
en un agua. Se requieren varias personas (panel de catadores) para conseguir
unos resultados aceptables. Lgicamente, el agua utilizada en las diluciones habr de estar exenta de cualquier tipo de olor o sabor, requirindose, pues, agua
destilada sometida a algn tratamiento especfico para eliminar este problema
(como filtracin a travs de carbn activo).
2) Color
Su medida se basa en el hecho de que el color producido por las sustancias
de carcter natural de un agua es muy similar al desarrollado por disoluciones
de mezclas de K2Cl6Pt y CoCl2: la longitud de onda de mxima absorcin corresponde entonces a 430-440 nm. Este mtodo del cloroplatinato potsico
(mtodo oficial RTS) no sera aplicable a aguas residuales industriales fuertemente coloreadas por sustancias inorgnicas cuya mxima absorcin se podra
producir en otras zonas del espectro.
3) Turbidez
Cuando incide en una muestra de agua un rayo luminoso, las partculas en
suspensin dispersan parte de la luz que penetra en la muestra. Esta luz dis-
ANLISIS FISICOQUMICO Y MICROBIOLGICO DE AGUAS
279
persada (medida a una longitud de onda igual a 420 nm) se recoge sobre una
clula fotoelctrica provocando una corriente elctrica en funcin de su intensidad, y por lo tanto, del grado de turbidez de la muestra. Este es el fundamento de la nefelometra (mtodo oficial RTS).
Otra medida de la turbidez, empleada en estudios de campo, es la conseguida con el disco de SECCHI que emplea un disco blanco que sirve para establecer la profundidad a la cual, una vez introducido en el agua, aqul deja de
verse.
6.3. CARACTERES FISICOQUMICOS
4) Temperatura
La medida de la temperatura de un agua es un mtodo muy simple y slo
requiere la inmersin de un termmetro convencional o electrnico en el fluido, un tiempo corto (generalmente, menos de 1 minuto) hasta lograr el equilibrio trmico. Es mtodo oficial en la RTS.
5) pH
La tcnica electromtrica se basa en la ya conocida capacidad de respuesta del electrodo de vidrio ante soluciones de diferente actividad de iones
H+. La f.e.m. (fuerza electromotriz) producida en el electrodo de vidrio vara
linealmente con el pH del medio. La temperatura de la disolucin afecta al
valor del pH, por lo cual habr que tenerse en cuenta esta circunstancia
cuando se proceda a medir potenciomtricamente el pH. Se trata de un mtodo oficial RTS.
Adems, tambin existen en el mercado una amplia gama de comparadores
colimtricos de pH tiles en estudios de campo y rutinarios, que segn la zona
de pH a medir utilizan un determinado indicador de pH concreto.
6) Conductividad
El mtodo oficial se basa en el empleo de clulas de conductividad tambin
conocidas como electrodos conductimtricos, equipadas adems, con una fuente externa de corriente y un puente de Wheatstone.
Con ellas se trata de medir la razn de corriente alterma que atraviesa la celda de conductividad para un voltaje dado. Las clulas de conductividad pueden
ir equipadas con electrodos de Pt o de otros metales. El sistema se suele calibrar
con patrones de KCl que presentan un valor de conductividad conocida en
funcin de su concentracin.
280
7) Cloruros
Se puede emplear un mtodo volumtrico (argentometra) basado en la reaccin de precipitacin de los iones Cl por adicin de una disolucin valorante
de sales de Ag+. Como indicador del punto final se utiliza una disolucin de
K2CrO4 que precipita cromato de plata insoluble de color rojo (es mtodo oficial RTS).
Tambin podra medirse este parmetro empleado la tcnica de la cromatografa inica de ms alta precisin y selectividad que la anterior.
8) Sulfatos
El fundamento de la determinacin turbidimtrica de sulfatos (mtodo oficial RTS) es la reaccin entre el anin SO42 y el catin Ba2+ para formar un producto insoluble, que con ayuda de una suspensin de goma arbiga, permanece en disolucin un tiempo suficiente para su anlisis turbidimtrico mediante
medidas espectrofotomtricas a una longitud de onda de 425 nm.
Tambin en este caso la determinacin ms precisa y sensible se puede llevar a cabo va cromatografa inica.
9) Slice
La determinacin rutinaria es el denominado mtodo del molibdato (oficial
RTS) que sirve para determinar la slice que reacciona con el molibdato, no
cuantificando sin embargo, el contenido total de la sustancia en un agua. El mtodo se basa en la reaccin a pH = 1,2 entre la slice y el cido molbdico para
formar un heteropolicido, que posteriormente reducido, proporciona una coloracin azul susceptible de medida colorimtrica a 815 nm.
Tcnica ms precisa y sensible que la anterior es la de la ICP (induced coupled plasma, acoplamiento inducido de plasma) que encuentra una aplicacin
cada vez ms frecuente en el anlisis multielemental de aguas.
10) Calcio
Una tcnica muy utilizada es la de absorcin atmica con llama (mtodo
oficial RTS). Se opera con lmpara del propio elemento a 422,7 nm y llama de
aire-acetileno. Otra tcnica muy empleada como mtodo rutinario es la complexomtrica con AEDT (tambin mtodo oficial RTS) que se resear en el
apartado correspondiente a dureza total, por estar ntimamente relacionada
con esta. Finalmente, la modificacin de la cmara de grafito en absorcin atmica, as como la tcnica de la ICP, pueden aplicarse en este caso logrando ms
alta sensibilidad y precisin.
281
11) Magnesio
El mtodo oficial segn la RTS es el de absorcin atmica, generalmente
con llama, operando a 285,2 nm y con llama de aire-acetileno. Tambin se
puede calcular el contenido en magnesio de un agua aplicando la tcnica
complexomtrica con AEDT usada para la dureza total. Finalmente, tanto la
modificacin de la cmara de grafito para absorcin atmica como la de
ICP mejoran la sensibilidad, precisin y lmite de deteccin para este elemento.
12) Dureza total
En la determinacin complexomtrica de dureza con AEDT (mtodo oficial
RTS) existen varios equilibrios en competencia: por un lado, los iones Ca2+ y
Mg2+ forman dos complejos tipo quelato con la sal disdica del cido etilndiaminotetractico (AEDT) de constantes de formacin ligeramente diferentes.
La desaparicin de las ltimas trazas de ambos cationes disueltos se pone de
manifiesto por el viraje de un indicador especfico (negro eriocromo-T) que es
sensible a una mnima concentracin de Mg2+ con l complejada, lo que provoca su cambio de coloracin.
Si el agua est convenientemente tamponada en medio amoniacal (pH = 10)
se forman complejos amoniacales del Ca2+ y Mg2+ presentes en aqulla de
cierta estabilidad, que impiden la precipitacin de los metales. A medida que se
va adicionando AEDT al medio se produce primero la valoracin del Ca2+
(que queda desplazado de su complejo amoniacal) por formacin del quelato
con AEDT, y una vez agotado aqul se valorara el Mg2+ por nuevo desplazamiento del complejado con amonio. Finalmente, el desplazamiento de una mnima cantidad adicional de Mg2+, aadida a la disolucin y complejado desde el
principio con un indicador coloreado, para formar el quelato con AEDT, pondra de manifiesto la complejacin total de todo el Ca2+ y todo el Mg2+ existentes.
La complexometra del calcio es una complejacin selectiva del catin
con AEDT a un pH fijo (12-13) en el cual no se da la formacin del complejo
AEDT-Mg. Tambin se utiliza un indicador coloreado, en este caso murexida,
como punto final de la volumetra.
13) Sodio
La determinacin rutinaria es por emisin atmica con llama, operando a
una longitud de onda de 589,0 nm y con llama de aire-acetileno. Tambin se
podra trabajar con absorcin atmica (mtodo oficial RTS) a la misma longitud de onda, as como con la tcnica de la ICP.
282
14) Potasio
Al igual que en el anterior caso, la determinacin rutinaria suele ser por
emisin atmica con llama aire-acetileno, operando a 766,5 nm. Opcionalmente puede trabajarse con absorcin atmica (mtodo oficial RTS). Finalmente, la ICP mejora el resultado de este metal alcalino que tambin podra determinarse por cromatografa inica con una alta selectividad.
15) Aluminio
Se puede determinar mediante espectrofotometra de absorcin molecular:
en medio tamponado actico, el aluminn (reactivo selectivo de Al) forma
con el metal un complejo de coloracin roja, susceptible de medida colorimtrica a 525 nm (mtodo oficial RTS).
Opcionalmente, se podra analizar aluminio en aguas mediante absorcin
atmica sin llama (cmara de grafito) operando a 309,2 nm (mtodo oficial
RTS, asimismo) as como la tcnica de la ICP.
16) Residuo seco a 180 C
Se suele determinar mediante un mtodo gravimtrico tpico que es adems,
el mtodo oficial segn la RTS. Consiste en evaluar la cantidad de residuos que
contiene una determinada alcuota de agua problema, evaporada a sequedad
constante a una temperatura de 180 C.
17) Oxgeno disuelto
Sin duda, la tcnica ms empleada en la actualidad es la que usa un electrodo selectivo provisto de una membrana sensible a la actividad del oxgeno
disuelto en un agua (mtodo oficial RTS). El sistema consta del electrodo selectivo y un electrodo indicador, asi como una fuente externa de alimentacin
elctrica.
18) Anhdrido carbnico libre
El CO2 libre se determina mediante valoracin cido-base con disolucin
de NaOH diluda y estandarizada, utilizando fenolftalena como indicador de
punto final (mtodo oficial RTS). Tambin se podra usar un mtodo potenciomtrico para la indicacin del pH final (8,30). Se considera que el contenido
en CO2 total de un agua es la suma del CO2 libre ms el que existe en forma de
bicarbonatos y carbonatos.
283
6.4. COMPONENTES NO DESEABLES

19) Nitratos
Existen dos tcnicas, ambas oficiales segn la RTS, de aplicacin rutinaria:
el mtodo ionomtrico y el espectrofotomtrico-UV.
En el primer caso, los NO3 de un agua pueden determinarse mediante un
electrodo selectivo con una membrana inerte que desarrolla un potencial elctrico cuando se pone en contacto con un lquido intercambiador de iones, por
un lado, y los NO3 presentes en del agua problema por otro. Se requiere, adems, un electrodo de referencia de doble unin y disoluciones de ajuste de la
fuerza inica de las disoluciones.
Por otro lado, las medidas de absorbancia-UV a 220 nm permiten la determinacin de los nitratos, que son especies absorbentes a esta longitud de onda.
No obstante, dado que las materias orgnicas tambin absorben en esta zona del
espectro, se debe hacer una segunda lectura a 275 nm para obtener la medida
relativa slo a nitratos.
La cromatografa inica, por su parte, da resultados de alta precisin y
sensibilidad para este parmetro.
20) Nitritos
La tcnica rutinaria (mtodo oficial RTS) es la del mtodo de Zambelli: se trata de hacer reaccionar los NO2 de un agua con el cido sulfanclico en presencia
de amonio y de fenol, para formar un compuesto coloreado amarillo susceptible
de medida colorimtrica a una longitud de onda de 435 nm. Otra tcnica alternativa es la de la cromatografa inica, ms selectiva, sensible y precisa.
21) Amonaco
Normalmente se determina mediante la tcnica de Nessler (mtodo oficial
RTS). Este mtodo, con o sin destilacin previa (en este caso alcalinizando a pH
(9,5 con NaOH), se basa en la reaccin coloreada producida entre el reactivo de
Nessler (yodomercuriato potsico) y el amonio en un medio alcalino, generando
un compuesto coloreado susceptible de medida colorimtrica a 425 nm.
22) Nitrgeno Kjeldahl
El mtodo de Kjeldahl (mtodo oficial RTS) determina nitrgeno en estado
trivalente. Se trata de llevar a cabo una digestin del agua en medio sulfrico y
en presencia de sulfato potsico y un catalizador de sulfato mercrico. As, la
284
materia orgnica se oxida a CO2, y H2O, desprendindose N2 que en el medio

de digestin se transforma en sulfato de amonio, no voltil. La disolucin digerida se alcaliniza con hidrxido sdico y tiosulfato sdico, volvindose a formar NH3 que se fija en una disolucin de cido brico. El amonio se determina
entonces por valoracin con cido fuerte (cido sulfrico) o mediante el mtodo de Nessler antes comentado.
Inconveniente de esta tcnica, as como del cualquier otra que requiera
digestin cida o bsica en placa calefactora, ser la de emisin de humos y gases txicos por lo cual habr que trabajar en campana de gases.
23) Oxidabilidad al KMNO4
Se basa en una reaccin redox entre KMnO4 0,0l25 N, generalmente en un
medio de cido sulfrico caliente durante 10 minutos de ebullicin, y las sustancias reductoras orgnicas y tambin algunas inorgnicas existentes en un
agua dada. Este es el mtodo oficial para este parmetro. La valoracin por retroceso utiliza, adems, cido oxlico o sal de MOHR 0,0125 N.
Habr que tener en cuenta lo dicho en el apartado 22 sobre emisin de gases y humos txicos para el analista.
24) Carbono orgnico total
Este parmetro no cuenta con ningn mtodo oficial segn la RTS. Una tcnica, no obstante muy empleada, es la de combustin-infrarrojos. En este
caso, despus de homogeneizar y diluir la muestra, se inyecta la misma en una
cmara de reaccin caliente, rellena con un catalizador oxidante. Tras la vaporizacin del agua, se logra la oxidacin del carbono orgnico hasta CO2 que,
transportado en un flujo de gas, se determinara mediante un analizador de IR.
En la actualidad se disponen de mtodos colorimtricos que utilizan el
CO2 formado para decolorar reactivos qumicos coloreados, lo que permite
medidas sencillas y vlidas del parmetro y de bajo coste econmico.
25) Hidrgeno sulfurado
Una tcnica muy empleada es la colorimtrica (mtodo oficial RTS) basada
en la reaccin del anin S= con FeCl3 y la dimetil-para-fenilndiamina para generar azul de metileno. Debe aadirse al medio de reaccin fosfato amnico
para eliminar la interferencia de color debida al cloruro frrico. El complejo coloreado es activo a 664 nm.
Otra metologia igualmente aplicable de forma rutinaria es la titulacin iodomtrica de sulfuros apoyada en la valoracin del S= mediante oxidacin
285
con I2 que lo transforma en azufre elemental. Este mtodo es igualmente til

para la estandarizacin de los patrones de sulfuro usados en el mtodo oficial.
26) Sustancias extrables al cloroformo
Tcnica en cierto desuso en la actualidad ante la proliferacin de mtodos ms
precisos de anlisis, por ejemplo, cromatografa de gases y cromatografa liquida
de alta presin, puede ofrecer una visin general de la posible presencia de contaminantes de carcter orgnico en un agua de consumo humano, adems de poder servir como tcnica de preconcentracin para compuestos orgnicos afines por
el cloroformo, que despus seran investigados por las tcnicas antes reseadas.
De cualquier forma, el mtodo oflcial segn la RTS se apoya en la afinidad de
una amplia gama de sustancias orgnicas por el cloroformo. Existen dos modificaciones a la tcnica, una que usa carbn activo como paso previo a la extraccin
de los orgnicos por el lquido, y otra que emplea directamente la extraccin lquido-lquido entre el agua y el cloroformo. Posteriormente a la extraccin se
procedera a la gravimetra del residuo extrado.
27) Hidrocarburos-grasas
Si bien la tcnica oficial segn la RTS es mediante espectroscopa infrarroja, un mtodo rutinario de anlisis muy empleado es la extraccin lquido-lquido de aceites y grasas, con un disolvente especfico como el triclorotrifluoretano (Fren 1/3) seguida de la gravimetra del residuo obtenido. El total
de grasas y aceites extrados por el mtodo anterior contiene sustancias no
polares y tambin polares. A este respecto, indquese que el progresivo abandono de disolventes fluorados por su actividad sobre la capa de ozono del
planeta estn haciendo que el mtodo gravimtrico se est abandonando.
Un mtodo aproximado de cuantificar el contenido en hidrocarburos y
aceites no polares de la muestra se apoya en la diferente afinidad de los aceites
y grasas por un adsorbente polar debido a su distinta polaridad. Para ello se utiliza una sustancia polar fcilmente eliminable del extractante por simple filtracin, por ejemplo, gel de slice anhidra.
28) Fenoles
El mtodo de la antipirina (mtodo oficial RTS) se fundamenta en que los
compuestos fenlicos presentes en un agua extrados mediante extraccin lquidoliquido, reaccionan con la 4-amino antipirina a pH = 7,9 0,1 en presencia de ferricianuro potsico para formar un complejo coloreado amarillo-anaranjando
susceptible de medida por espectrofotometra de absorcin molecular a 460 nm.
286
Esta tcnica determina fenoles orto y meta sustituidos, y fenoles para-sustituidos con grupos carboxilos, halgenos, metoxilicos o sulfnicos. En cambio,
se dejan de determinar para-fenoles con sustituyentes alqulicos, arlicos, nitro,
benzolicos, nitrosos o aldehdicos. Dada la imposibilidad de preparar patrones
especficos de cada tipo de fenol concreto, se ha adoptado la prctica de utilizar
patrones de fenol puro. As pues, el mtodo indica del contenido mnimo de
fenoles de un agua.
29) Boro
Este elemento se puede analizar eficaz y fcilmente mediante una tcnica
espectrofotomtrica (mtodo oficial RTS) basada en que en medio cido el B
forma con el cido carmnico, un complejo coloreado susceptible de determinacin colorimtrica trabajando a una longitud de onda de 585 nm.
Otros mtodos alternativos consisten en la aplicacin de cromatografa
inica para la determinacin de boro bajo la forma qumica de boratos, o en la
de la ICP para determinacin del elemento.
30) Detergentes
La metodologa tpica por excelencia para el anlisis de detergentes aninicos (los ms frecuentes) en aguas es la tcnica del azul de metileno (mtodo
oficial RTS). Este colorante azico reacciona con las molculas tensioactivas
aninicas del detergente, formando un complejo azulado, que tras su extraccin
en cloroformo puede ser determinado fotomtricamente a 650 nm.
31) Compuestos organoclorados
Dentro de esta categora de compuestos organoclorados pueden incluirse a
toda la serie de molculas orgnicas halogenadas presentes en un agua, y que son
indicativas de su contaminacin por compuestos qumicos sintticos: THMs
(trihalometanos), disolventes orgnicos tales como tricloroetano y tetracloroetano, diversos alcanos y alquenos halogenados, pesticidas y herbicidas clorados,
PCBs (bifenilos policlorados), otros compuestos aromticos clorados y sustancias
hmicas cloradas. Vamos a referimos en concreto a dos grupos de organoclorados cuyo anlisis es prcticamente rutinario: THMs (trihalometanos) y compuestos adsorbidos sobre carbn activo (tambin denominados AOX).
El anlisis de THMs, ya comentados en su momento (Captulos 1 y 3) aplica
como tcnica ms habitual y tambin mtodo oficial segn la RTS la de
extraccin con disolventes adecuados (pentano, hexano o metilciclohexano) y determinacin de cada especie en particular mediante cromatografa de gases equi-
287
pada con detector de captura electrnica. Indquese que la determinacin de THMs

ya viene exigida en la reciente RTS para aguas envasadas de 2.002 y RD 140/2003.
Con relacin a los AOX se aplica normalmente una tcnica microculombimtrica como final de un proceso complejo que requiere varias etapas: a) adsorcin sobre carbn activo de los compuestos halogenados; b) elucin de los
haluros inorgnicos presentes en el carbn por desplazamiento competitivo
con iones nitrato; c) introduccin del carbn activo con la materia orgnica adsorbida en un horno para pirolizar el carbono orgnico a CO2 y los haluros a haluros de hidrgeno, HX; d) finalmente, transporte de los HX en corriente de gas
portador hacia una clula de titulacin microculombimtrica, en la cual se
cuantifica el contenido en haluro mediante la medida de la corriente generada
por la precipitacin de los haluros presentes con sal de plata.
32) Hierro
Un mtodo oficial segn la RTS es el conocido de la absorcin atmica
bien con llama de aire-acetileno, o bien mediante cmara de grafito para incrementar sensibilidad, midiendo en ambos casos a 248,3 nm.
Otra tcnica tambin oficial es la espectrofotomtrica. Por ejemplo, el mtodo de la orto-fenantrolina basado en la formacin de un complejo coloreado
entre Fe2+ y orto-fenantrolina susceptible de determinacin colorimtrica. Todo
el Fe presente se oxida en primer lugar con HCl caliente a Fe3+, que posteriormente se reduce a Fe2+ con cido ascrbico. La medida del complejo coloreado
se efecta posteriormente a una longitud de onda de 510 nm. Por ltimo, recientemente la aplicacin de la ICP va ganando terreno en este campo.
33) Manganeso
Tambin aqu existen dos mtodos oficiales segn la RTS de buenas prestaciones: el primero es el de absorcin atmica con llama (aire-acetileno) o con
cmara de grafito, operando a 279,5 nm.
La otra tcnica, la colorimtrica o espectrofotomtrica, puede seguir el
mtodo del peryodato potsico o del persulfato amnico, ambos basados en la
oxidacin del Mn a permanganato y posterior medida colorimtrica de las disoluciones as obtenidas a 525 nm.
Tambin indicar el empleo de la tcnica de la ICP con muy buenos resultados.
34) Cobre
La normativa oficial de la RTS establece la tcnica de absorcin atmica,
con llama o sin llama, y operando a 324,7 nm, la tcnica espectrofotomtrica y
la polarogrfica.
288
Respecto a la segunda, el mtodo de la oxalildihidrazida se basa en la formacin de un complejo entre el cobre y la oxalildihidrazida-acetaldehido, en
medio tamponado a pH = 9,3, de color violceo, susceptible de determinacin
espectrofotomtrica midiendo a 540 nm.
Por otro lado, la determinacin polarogrfica de cobre, slo o conjuntamente con otros metales, se puede realizar cmodamente mediante preelectrolisis previa del agua a -200 mV durante unos 90 segundos y redisolucin andica posterior, utilizando como tcnica determinativa, por ejemplo, la
voltametra diferencial de pulso. El pico del cobre aparece a +51 mV (respecto al electrodo de calomelanos saturado).
Finalmente, indicar el empleo de la tcnica de la ICP con muy buenos resultados.
35) Zinc
Se puede proceder a su determinacin mediante absorcin atmica (mtodo oficial RTS) con llama o sin llama, trabajando a 213,9 nm, o bien aplicar un
mtodo espectrofotomtrico como el del ferrocianuro. Este segundo se basa en
la formacin de un precipitado coloidal de ferrocianuro de zinc, susceptible de
posterior determinacin colorimtrica operando a 650 nm.
Por otra parte, otra tcnica opcional es la polarogrfica. Aqu se realiza una
preelectrolisis previa a 1.200 mV, y posteriormente se lleva a cabo una redisolucin andica utilizando, por ejemplo, la tcnica de voltametra diferencial
de pulso. El potencial de pico del metal es a 1.000 mV (respecto al electrodo de calomelanos saturado).
Finalmente, indicar, como en el resto de metales, el empleo de la tcnica de
la ICP con muy buenos resultados.
36) Fsforo
El mtodo oficial segn la RTS es el de la espectrofotometra molecular,
operando en la zona infrarroja del espectro, concretamente a 880 nm. La determinacin de fsforo disuelto se basa en la reaccin en medio cido entre el
anin fosfato disuelto y el molibdato amnico en presencia de tartrato de K y
Sb para formar cido fosfomolbdico, el cual es reducido despus mediante cido ascrbico, generndose un compuesto de coloracin azul debida al Mo y
susceptible de determinacin colorimtrica.
Para analizar fsforo total de un agua se requerira una digestin previa (ver
apartado 23) de la muestra con persulfato amnico que transforma la mayora
de compuestos orgnicos de P, polifosfatos, hexametafosfatos y fosfitos inorgnicos en ortofosfatos disueltos.
Tambin la tcnica de la ICP puede aplicarse en este caso con muy buenos
resultados y rebajando apreciablemente el lmite de deteccin del elemento.
289
37) Flor
Normalmente, el anlisis rutinario de fluoruros sigue una tcnica ionomtrica que es mtodo oficial RTS. Se usa un electrodo selectivo de fluoruros,
cuyo elemento sensible es una membrana de fluoruro de lantano a travs de la
cual se establece una diferencia de potencial por parte de disoluciones de fluoruro de diferente concentracin.
La pila electroqumica formada puede representarse como:
Ag/AgCl, Cl (0,3M), F (0,001 M)/LaF3
Se requiere un electrodo de referencia de calomelanos (o de plata/cloruro de
plata) y un milivoltmetro de suficiente precisin. Para que las medidas sean ptimas se utiliza una disolucin para ajuste de fuerza inica y pH en muestras y
patrones, compuesta de cido actico y cloruro sdico a pH = 5 a 5,5.
38) Cobalto
El mtodo oficial RTS es el de absorcin atmica, generalmente mediante
cmara de grafito, habida cuenta del bajo nivel del catin (a nivel de trazas) en
aguas, operando a 240,7 nm. Resultados ms sensibles y precisos, sin embargo,
se obtienen con la tcnica de la ICP.
39) Materias en suspensin
La tcnica oficial RTS consiste en el filtrado de la muestra de agua a travs
de un filtro de 0,45 mm de tamao de poro, secado del residuo a 105 C o
108 C y posterior determinacin gravimtrica.
40) Cloro residual
Esta medida es probablemente la ms aplicada en aguas potables y en control de tratamiento. La tcnica rutinaria por excelencia es el mtodo del DPD,
siendo mtodo oficial segn la RTS. Se basa en la formacin de un complejo
coloreado susceptible de medida colorimtrica (a 515 nm) entre el cloro libre y
el DPD, o N-Ndietil-para-fenilndiamina en un medio tamponado (con fosfatos). La adicin al medio de reaccin, adems de un agente complejante de los
cationes mayoritarios presentes en el agua (AEDT) y de una sal de Hg, elimina
las interferencias del mtodo.
Opcionalmente, tratndose asimismo de mtodo oficial, podra utilizarse
para el anlisis de cloro una valoracin con tiosulfato sdico en medio cido,
ms imprecisa para bajos valores de cloro libre en aguas tratadas.
290
Finalmente, la medida de cloro total y/o combinado de actual auge en

aguas de consumo, slo requiere respecto a la de cloro libre la adicin de yoduro potsico y alguna pequea modificacin al respecto.
41) Bario
La tcnica ms empleada para esta determinacin y tambin la oficial RTS,
es la de absorcin atmica con llama de xido nitroso y acetileno, trabajando a
una longitud de onda de 553,6 nm. Tambin la tcnica de la ICP exhibe unos
resultados idneos.
6.5. COMPONENTES TXICOS
42) Plata
La tcnica ms empleada, y tambin mtodo oficial RTS, es la de absorcin
atmica sin llama (cmara de grafito) trabajando a una longitud de onda de
328,1 nm. Como para el resto de metales, adems, el empleo de la tcnica de la
ICP mejora resultados.
43) Arsnico
Este elemento puede determinarse mediante absorcin atmica (mtodo
oficial RTS) empleando como ms adecuado el sistema conocido como generador de hidruros. El hidruro de As se forma mediante la reaccin de borohidruro sdico en medio alcalino (hidrxido sdico) con el metaloide, y
las lecturas espectrofotomtricas se realizan a una longitud de onda de
193,7 nm.
Otra tcnica complementaria de amplia difusin en la actualidad es la polarogrfica, en concreto la polarografa diferencial de pulso (polarografa DP)
en donde el As presenta un potencial de pico caracterstico a 400 mV
(electrodo de calomelanos saturado) que permite su determinacin. Finalmente, la ICP tambin podra dar buenos resultados.
44) Berilio
El de absorcin atmica es el mtodo oficial RTS para este elemento, siendo la tcnica ms apropiada la de sin llama (cmara de grafito) operando a una
longitud de onda de 234,9 nm.
Como el resto de metales podra, finalmente, determinarse mediante ICP.
291
45) Cadmio
Existen dos tcnicas de carcter oficial segn la RTS: la de absorcin atmica y la polarogrfica. Respecto a la primera, habida cuenta del bajo nivel de
Cd en aguas, es ms aconsejable operar sin llama (cmara de grafito) a 228,8
nm. Con relacin a la segunda, se puede determinar Cd despus de una preelectrlisis a 1.300 mV y mediante redisolucin andica utilizando, por ejemplo, la tcnica de voltametra diferencial de pulso. El potencial de pico del
metal es de 630 mV (electrodo de calomelanos saturado).
Finalmente, la tcnica de la ICP exhibira una alta sensibilidad y precisin.
46) Cianuros
El mtodo oficial RTS es el colorimtrico. Los cianuros libres (aquellos que
pueden reaccionar con AgNO3) se transforma mediante su reaccin con Cloramina-T en cloruro de ciangeno, el cual reacciona con piridina para formar
cido glutacnico. Este ltimo, a su vez, en presencia de cido barbitrico genera un compuesto coloreado susceptible de determinacin colorimtrica a
una longitud de onda de 578 nm.
Otra tcnica alternativa de amplio uso en el presente es la ionomtrica, utilizando un electrodo selectivo de cianuros. El elemento sensor del electrodo es
una membrana slida que contiene una mezcla de sales de plata moderadamente solubles. Cuando la membrana entra en contacto con el cianuro se desarrolla un potencial (dependiendo de la concentracin del compuesto) que puede medirse con ayuda del electrodo de referencia.
Finalmente, si se desea medir el contenido en cianuros totales de un agua,
habr que efectuar una destilacin previa de la muestra a fin de provocar la descomposicin en caliente, en presencia de cloruro de cobre y de cido sulfrico,
de los cianuros complejos de la muestra. El HCN liberado es arrastrado por una
corriente de gas y recogido en disolucin de NaOH. Posteriormente, se seguira alguno de los mtodos reseados ms arriba.
47) Cromo
Dos son los mtodos oficiales RTSs para determinacin de este elemento: el
de absorcin atmica y el colorimtrico. Respecto al primero, tanto si se opera con llama o sin ella (cmara de grafito) la longitud de onda de trabajo es
357,9 nm.
En relacin al segundo, se puede emplear el mtodo de la difenilcarbacida. Este se aplica para determinar tanto el Cr total (Cr3+ y Cr6+) como
slo el Cr6+ presente en aguas, especialmente cargadas de materias orgnicas.
En el primer caso ha de reducirse todo el cromo de la muestra a Cr3+; despus
se oxidara, y ya en forma hexavalente se determinara mediante el complejo
coloreado que forma con la difenil-carbacida en medio cido.
292
La determinacin directa de Cr sin el proceso de reduccin-oxidacin

ofrecera nicamente la cantidad de Cr6+ presente en el agua. En cualquier
caso, el complejo coloreado de difenil-carbacida-Cr6+ se medira a una longitud
de onda de 540 nm.
Resear nuevamente el uso de la ICP para determinacin de cromo en aguas.
48) Mercurio
El mtodo oficial RTS es el de absorcin atmica sin llama, admitiendo este
dos modalidades: generador de hidruros y mtodo del vapor fro (que es el ms
recomendado, siendo totalmente especfico para el Hg).
La tcnica del generador de hidruros tiene por objeto la generacin del hidruro voltil del elemento, que bajo esta forma es inyectado en un cilindro hueco de vidrio, el cual est situado en la trayectoria ptica del haz de emisin de
radiacin de la lmpara de ctodo hueco, o bien en un quemador tipo Boling. El
cilindro en cuestin puede ser abierto o cerrado mediante ventanas de cuarzo.
El reactivo formador del hidruro es cloruro de estao, ambos en disolucin cida. La longitud de onda ptima de investigacin del Hg es 253,7 nm.
En la tcnica del vapor fro se sutituye el mechero por una clula especial
de medida provista de ventanas de cuarzo. Se trata de proceder a la oxidacin y
mineralizacin del Hg de la muestra, que posteriormente se reduce, y ya en estado elemental se volatiliza, siendo despus arrastrado por una corriente de aire
seco que lo lleva hasta la clula de medida, generalmente por fluorescencia.
Ambas tcnicas analticas requieren equipos especiales disponibles comercialmente y diferentes de los habituales espectrofotmetros de absorcin atmica.
49) Nquel
El mtodo de absorcin atmica (especialmente sin llama) es el oficial
RTS. En l se opera a 232,0 nm como longitud de onda ptima. Se usa la llama
para concentraciones altas y la cmara de grafito para bajos niveles (al igual
que en todos los elementos metlicos que usan estas tcnicas).
Resear, nuevamente, el uso de la ICP para determinacin de nquel en
aguas.
50) Plomo
Dos son las tcnicas oficiales segn la RTS para determinacin de Pb en
aguas: absorcin atmica y polarografa. En el primer caso se suele trabajar sin
llama (cmara de grafito) a 283,3 nm.
En la polarogrfica, el Pb se puede determinar tras preelectrlisis previa a
600 mV y posterior redisolucin andica utilizando, por ejemplo, la tcnica de
293
voltametra diferencial de pulso. El potencial de pico del metal es de 410

mV (electrodo de calomelanos saturado).
Indicar asimismo, el uso de la ICP para determinacin de plomo en aguas
con altas sensibilidad y precisin.
51) Antimonio
El anlisis de este elemento se puede llevar a cabo mediante el generador
de hidruros, usando como agente formador del hidruro NaBH4 en medio alcalino (NaOH) y efectuando posteriormente la determinacin por absorcin atmica operando a una longitud de onda ptima de 217,6 nm.
Finalmente, tambin puede emplearse la ICP para determinacin de Sb
en aguas.
52) Selenio
La tcnica oficial RTS es la de absorcin atmica, siendo ms adecuado utilizar previamente el generador de hidruros. En este caso, se emplea como reductor borohidruro sdico en medio de hidrxido sdico, efectuando despus la
determinacin a 196,0 nm.
Opcionalmente se podra aplicar una tcnica polarogrfica: tras preelectrlisis previa a 300 mV, se procede a la redisolucin catdica usando, por
ejemplo, la tcnica de voltametra diferencial de pulso. El potencial de pico
del metal es de 500 mV (electrodo de calomelanos saturado).
Resear nuevamente, el uso de la ICP para determinacin de Se en aguas.
53) Vanadio
La determinacin puede llevarse a cabo mediante absorcin atmica sin llama (cmara de grafito) dado que la concentracin del metal en aguas es mnima. La longitud de onda de trabajo es de 318,4 nm. Tambin la ICP rinde buenos resultados.
54) Plaguicidas y productos similares
El mtodo oficial RTS es el de cromatografa de gases. Consiste en la extraccin de los pesticidas de la muestra de agua, en concreto con cloruro de
metileno (u otro extractante idneo) para el caso de pesticidas clorados (los
ms investigados). El extracto se cambia a hexano durante la concentracin, y
en esta forma se determinan las diferentes sustancias mediante CG con un de-
294
tector de captura electrnica. Adems, dependiendo del compuesto concreto,

puede aplicarse la tcnica de HPLC o cromatografa de lquidos de alta presin.
55) Hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs)
Para este anlisis se toman como referentes los seis hidrocarburos aromticos policclicos ms comunes, es decir: fluoranteno, benzo-3,4-fluoranteno,
benzo-11,12- fluoranteno, benzo-3,4-pireno, benzo-1,12 perileno e indeno(1,2,3
ed) pireno.
Un mtodo oficial RTS es el de extraccin lquido-lquido con hexano y
posterior medida de la intensidad de fluorescencia UV del extracto. Otra tcnica oficial, adems, es la cromatogrfica. En este caso se trata de extraer los
HAPs mediante cloruro de metileno. El extracto se somete a un proceso de
CG con deteccin por ionizacin de llama. En este sentido, indquese que la
deteccin de especies orgnicas, tanto en cromatografa de gases como de lquidos, mediante espectrometra de masas, est cobrando gran auge en la actualidad.
Finalmente, una tercera tcnica oficial es la de separacin mediante cromatografa de capa fina y posterior medida por fluorescencia UV.
6.6. RADIACTIVIDAD
56) Conteo total y
No se cuenta con mtodos oficiales RTS de anlisis hasta el presente. Las
medidas de este tipo global de radiactividad en aguas, requieren una esmerada
y precisa preparacin de patrones y de muestras para conseguir resultados fiables y reproducibles. Tngase en cuenta que por este mtodo no se determinan
radioelementos concretos sino en general.
Los mtodos analticos seguidos tratan de medir el nmero de particulas
radiactivas que emite la muestra y que son capaces a su vez de generar fotones
susceptibles de determinacin fotoelctrica, en unas determinadas condiciones
tcnicas operativas y para un determinado tiempo de emisin. Cualquier equipo comercial de conteo radiactivo suele constar de una cmara de conteo, un
preamplificador, un contador de impulsos con suministro de potencial de alta
tensin, un cronmetro y un registrador. Los patrones usados corresponden a
radioemisores de contrastada respuesta.
La actividad puede corresponder a la muestra total de agua, al agua filtrada
o a las materias en suspensin. En el primer caso se opera evaporando casi a sequedad la muestra, redisolviendo en cido ntrico, evaporando de nuevo y
efectuando el conteo radiactivo de una nueva microdisolucin con HNO3. Si se
295
trata de agua filtrada, se debe proceder al filtrado de la muestra a travs de un

filtro de 0,45 mm de tamao de poro.
Finalmente, para la radiactividad de la materia en suspensin se ha de trabajar con el residuo retenido sobre el filtro anterior.
6.7. CARACTERES MICROBIOLGICOS
58) Coliformes totales
El mtodo ms rutinario en la actualidad y tambin mtodo oficial RTS
(adems de la tcnica del nmero ms probable) es el de la filtracin sobre
membrana. Para ello se filtran volmenes de agua conocidos a travs de filtros
de 0,45 m de dimetro de poro. Posteriormente, los filtros se introducen en
placas PETRI a las que se ha aadido en el fondo medio nutritivo especfico
para coliformes totales (medio M-endo, o en general, gelosa lactosada con tergitol, etc.) siendo incubados a 37 C durante 24 horas (o mejor, 48 horas para
un desarrollo ptimo de los microorganismos).
Finalmente, se procedera al recuento de las colonias rojizas con brillo
verde metlico que pudieran aparecer en la placa.
59) Coliformes fecales
Determinacin rutinaria (oficial RTS) es la de filtracin sobre membrana
pudiendo tambin usarse la del nmero ms probable. En la primera se procede a filtrar volmenes de muestra a travs de filtros de 0,45 m de tamao de
poro incubndose las placas con un medio de lactosa enriquecido, a una temperatura de 44,5 C 0,2 C, durante 24 o 48 horas. Los microorganismos incluidos en la determinacin de coliformes fecales forman colonias de diferente tamao, con forma ms o menos circular y de color azulado tpico.
La RTS para aguas envasadas de 2002 remite como mtodo oficial al recogido en la norma ISO 9308-1, tambin con filtracin por membrana.
60) Estreptococos fecales
Las dos determinaciones oficiales segn la RTS son la del nmero ms probable y la de filtracin sobre membrana, ms aplicada en la actualidad por su
comodidad y rapidez. En esta, tras el filtrado de la muestra (filtros de 0,45 m
de poro) se procede a la incubacin de la placa con medio nutritivo especfico
rico en azida sdica (o agar mE para enterococos) a 41 C (o 37 C) durante 48
horas. Las colonias positivas suelen presentar coloracin rojiza o roscea tpica.
296
61) Clostridium sulfito-reductores

Uno de los mtodos oficiales RTS es el de filtracin sobre membrana. Si
antes de la filtracin se calienta el agua a 80 C se determinaran slo las esporas viables de clostridium, mientras que el filtrado directo del agua retendra
tanto esporas como organismos vivos. Como medio de cultivo especfico se usa
uno rico en glucosa y sulfito de hierro, y a su vez recubierto de gelosa (o agar
STN) para asegurar la anaerobiosis del posible cultivo. La incubacin se mantiene a una temperatura de 37 C 0,5 C durante 48 horas, contndose despus las colonias negras desarrolladas en la placa invertida.
62) Aerobios a 37 C y a 22 C
El recuento de los grmenes aerobios se realiza por inoculacin directa de
alcuotas del agua problema (mtodo oficial RTS) en placas PETRI con un
medio de agar nutritivo (o agar M-RBP) bien a 37 C a 22 C, durante un
tiempo mximo de incubacin de 48 o 72 horas. Las colonias positivas tienen
color crema.
Para los aerobios a 22 C, la RTS para aguas envasadas de 2002 remite
como mtodo oficial al recogido en la norma pr EN ISO 6222.
63) Salmonellas
La tcnica rutinaria tal vez ms aplicada es la de filtracin sobre membrana (mtodo oficial RTS) seguida opcionalmente de identificacin serolgica.
Despus de la filtracin de un volumen importante de muestra (o bien de
muestra previamente enriquecida o concentrada) a travs de filtros de 0,45
m de tamao de poro, las posibles Salmonellas se incuban en un medio nutritivo de agar-sulfito de bismuto (medio de Wilson-Blair) altamente selectivo,
a 37 C durante 48 horas.
Las colonias de la bacteria son negras con la presencia de un halo tpico
de brillo metlico que se extiende ms all de la propia colonia.
64) Estafilococos patgenos
El mtodo oficial RTS para este anlisis es el de filtracin sobre membrana. Como medio nutritivo se puede usar el hipersalado de Chapman (rico
en manitol) procediendo a la incubacin de los microorganismos a 37 C durante 36 48 horas. Si las bacterias estn presentes aparecen colonias amarillentas o parduzcas rodeadas de una zona perifrica de tonalidad amarillenta.
297
65) Bacterifagos fecales

La tcnica oficial segn la RTS es la de Guelin. Se trata de inocular cultivos
puros de Escherichia Coli con agua potencialmente rica en colifagos y proceder
a la estimacin del descenso de la densidad de bacterias inoculada debido a la
accin de lisis celular provocada por los virus. Como medio de cultivo vivo
se toman cultivos puros de Escherichia coli que puestos en suspensin dentro
de unos tubos incubados a 35 C presenten una densidad ptica de 0,5 unidades
de absorbancia medida a 520 nm.
Posteriormente, los inculos de E. coli con diferentes alcuotas de muestra,
medio de cultivo licuado y cloruro de trifenil-tetrazoilo, se incuban en placa invertida a 35 C durante 4 a 6 horas a fin de observar la accin destructiva de los
potenciales virus sobre el cultivo hospedador.
Una metodologa alternativa, an no estandarizada, es la de la PCR o reaccin en cadena de la polimerasa que puede aplicarse al cualquier microorganismo (ver apartado 75).
66) Enterovirus
El mtodo oficial RTS consta de dos fases: concentracin de la muestra mediante filtrado, floculacin o centrifugacin, y posterior identificacin de los virus. La filtracin requiere el uso de filtros microporo (ultrafiltracin). Tambin
se puede usar una tcnica de adsorcin (o hidroextraccin) sobre polietilnglicol, seguida de la recuperacin de los virus adicionando un pequeo volumen
de una disolucin de protenas ligeramente alcalina.
El concentrado de virus de las muestras puede conservarse a temperatura
ambiente slo por un mximo de 2 horas a 4 C durante 48 horas o a 70 C
para perodos superiores. De cualquier forma, no existe en la actualidad un sistema perfecto para el cultivo de todos los virus entricos. En general, casi todos los enterovirus pueden ser estudiados mediante el uso de hospedadores celulares mltiples y ratones lactantes, siendo los cultivos celulares en placa los
de resultados ms precisos y exactos.
Tambin podra indicarse aqu la utilidad de la tcnica de la PCR.
67) Protozoos
La tcnica oficial establece la concentracin mediante filtracin de la muestra de agua, el examen microscpico y test de patogenicidad, en su caso. Por
ejemplo, para Entamoeba histoltica, despus de la filtracin a travs de filtros de
membrana de <10 mm de tamao de poro, se procede al cultivo de inculos del
concentrado sobre medio modificado especfico, durante ms de 3 das y menos
de 6, examinando finalmente al microscopio los trofozitos formados.
298
68) Animculos (gusanos, larvas...)

Se puede decir lo comentado para el grupo anterior como tcnica oficial: filtracin de la muestra y posterior examen microscpico, realizando test de patogencidad, si se requieren.
6.8. AGUAS RESIDUALES Y VERTIDOS.
OTROS ANLISIS DE INTERS
69) Demanda bioqumica de oxgeno a los cinco das
Esta determinacin es clsica entre las realizadas en aguas residuales y
vertidos en unin de la demanda qumica de oxgeno que se comentar a continuacin. La DBO5 es la cantidad de oxgeno necesario a las condiciones dadas
del ensayo, es decir, incubacin a 20 C, en oscuridad y durante 5 das, para lograr por va microbiana la degradacin de las materias orgnicas de un agua.
Se puede llevar a cabo mediante la conocida tcnica de las diluciones.
Para ello se preparan volmenes conocidos de agua destilada, adicionada en su
caso con nutrientes para favorecer el desarrollo microbiano, con diluciones conocidas del agua problema, y se incuban en las condiciones antes expuestas. En
ocasiones debe aadirse un inculo al agua para conseguir la degradacin de la
materia orgnica, sobre todo en aguas industriales con presencia de potenciales
txicos para los microorganismos descomponedores. El inculo puede obtenerse de efluentes residuales domsticos previamente sometidos a decantacin (efluentes del tratamiento biolgico de EDARs). Adems, la tcnica oficial
recomienda el uso de un inhibidor de nitrificacin (por ejemplo, 2-cloro-6-[triclorometil] piridina) a fin de evitar esta circunstancia negativa durante el tiempo de incubacin requerido para el anlisis.
Una modificacin exitosa de la tcnica es la conocida como mtodo del
OXITOPTM que consiste en la medida del oxgeno consumido por la muestra
mediante un sensor especfico acoplado a frascos que se llenan con volmenes
dados y fijos del agua residual en funcin de la DBO5 concreta de la muestra:
cuanto ms alta DBO5 esperable, ms bajo volumen de agua se aade. Este mtodo tiene la ventaja de operar sin diluciones, con lo que el resultado est
poco afectado por esta variable. En cualquier caso, al tratarse de un mtodo de
anlisis de fundamento biolgico y no qumico, no sigue una estequiometra
dada, pudiendo obtenerse para las mismas muestras y diferentes operadores resultados apreciablemente distintos.
70) Demanda qumica de oxgeno
El mtodo oficial es el del dicromato, admitiendo varias modificaciones, no
obstante. Se trata de proceder a la oxidacin de las materias orgnicas e inor-
299
gnicas de un agua usando dicromato potsico en medio sulfrico y en caliente, valorando por retroceso el dicromato no consumido por los materiales reductores de la muestra: la adicin de catalizador de Ag+ posibilita una mejor
oxidacin de las materias orgnicas y similares; adems, el uso de sal de Hg2+
mejora el rendimiento del proceso, evitando en gran parte la interferencia de los
haluros presentes en la muestra.
El procedimiento habitual requiere la digestin de la muestra en medio
cido y caliente durante 2 horas. Como valorante se suele utilizar sal de MOHR
estandarizada.
71) Alcalinidad
La alcalinidad se determina mediante valoracin cido-base (mtodo oficial
RTS) con H2SO4 0,04N utilizando indicadores colorimtricos o potenciomtricos de punto final. Se puede hablar de la alcalinidad a la fenolftalena (Ttulo
Alcalimtrico o TA) con un punto de viraje a pH 8,3, y de alcalinidad al naranja de metilo (Ttulo Alcalimtrico Completo o TAC) cuyo viraje se da a
pH 4,3. De las relaciones entre estas dos valoraciones se obtiene aproximadamente la cantidad de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos presentes en
una muestra de agua (de consumo humano o residual).
72) Anlisis de fangos
El anlisis de fangos procedentes de depuracin de aguas residuales (tambin aplicables a los fangos producidos en tratamientos de potabilizacin de
aguas) puede ser interesante como paso previo a la evaluacin de su posterior
forma de gestin. La primera caracterstica de importancia es la relativa a la
materia seca del fango. En este caso se opera con una tcnica gravimtrica procediendo al secado del fango a temperaturas entre 105 C y 108 C (segn autores) hasta peso constante, con lo que se obtiene la prdida de agua del producto. Tambin podra calcularse el contenido en materia voltil o materia
orgnica si el fango, despus del secado anterior, se somete a otro proceso de
calcinacin a 550 C. La diferencia entre las dos pesadas dara la cantidad de
compuestos orgnicos del fango.
Tanto aplicable a fangos con alta proporcin de agua, como a aguas residuales propiamente dichas, es el anlisis de slidos sedimentables. En este
caso se opera con un recipiente especial, el cono de Imhoff, donde se vierte 1 litro
de agua residual y se espera un tiempo de entre 0,5 horas y 1 hora (segn autores) para conseguir la decantacin no forzada del producto: el resultado suele expresarse en volumen de fango sedimentado por volumen total de agua o
fango empleado.
Con respecto a la determinacin del contenido en metales de un fango, especialmente til cuando se plantea la posibilidad del empleo agrcola de fangos
300
de depuradoras, puede abordarse mediante una fase previa de digestin cida de

la muestra empleando a tal fin mezclas, por ejemplo, de cido ntrico y clorhdrico 1/3, agua regia, o clorhdrico y perclrico. Tras sta, el digestado se diluye
con agua destilada o desionizada y se acomete su investigacin mediante tcnicas
convencionales para el anlisis de metales como la polarografa, absorcin atmica con o sin cmara de grafito, o la ICP (de ms alta precisin).
73) Investigacin de fangos activos en EDARs
En las depuradoras biolgicas que emplean el principio de los fangos activos es esencial el mantenimiento de un cultivo biolgico viable. En este sentido se suele proceder a la investigacin rutinaria de la cantidad y calidad de microorganismos presentes en el fango, que informan sobre caractersticas
fundamentales del mismo, mediante una toma de muestras del fango y la investigacin microscpica de una gota del mismo.
De esta forma se procede a un recuento de la cantidad de protozoos y metazoos, sobre todo, presentes en una suspensin del fango activo. Grupos funcionales de inters son los ciliados nadadores bacterifagos, ciliados reptantes
o mviles del fondo, ciliados ssiles o pedunculados, nadadores carnvoros,
suctores y rizpodos, utilizando para su identificacin, por ejemplo, el criterio
de Maldoni.
74) Tests de patogencidad-toxicidad
Este tipo de ensayos son imprescindibles para evaluar globalmente la calidad
de un agua desde el punto de vista de su posible incidencia toxicolgica, fundamental cuando se trata del consumo de agua de bebida, y tambin importantsimo si se considera la potencialidad txica sobre los organismos acuticos
de los vertidos residuales emitidos a un cauce natural o al propio ocano.
En general, una prueba de toxicidad es un bioensayo en el que se utiliza una
amplia variedad de organismos vivos ms o menos completos bioqumicamente, cuya respuesta con respecto a la adicin a su medio vital de uno o varios
compuestos potencialmente txicos se trata de evaluar. Las pruebas de toxicidad, pues, se revelan tiles para:
1) Establecer la posible adaptacin o respuesta de una forma de vida acutica a unas determinadas condiciones artificiales provocadas por vertidos.
2) Su respuesta ante la modificacin inducida por el propio medio ambiente
en ciertos compuestos txicos o no en origen aadidos al medio.
3) Toxicidad de unos residuos concretos sobre una especie en particular
(con su correspondiente extrapolacin al ser humano).
4) Posibilidad de tratamiento de residuos para minimizar su posible accin
negativa sobre el medio ambiente en general.
301
Dentro de las variadas pruebas de toxicidad disponibles en la actualidad

pueden citarse entre otras, las siguientes: a) ensayos con bacterias fluorescentes; b) ensayos con bacterias aerobias; c) test de Ames; d) ensayos con
Daphnia Magna.
a) Ensayos con bacterias fluorescentes
Las bacterias fluorescentes dejan de exhibir esta propiedad cuando estn en
un medio adverso que afecte negativamente sus funciones vitales. Los ensayos
con bacterias fluorescentes (que son mtodos oficiales para determinacin de
toxicidad de residuos txicos y peligrosos en nuestro pas segn Orden del 1310-89, BOE del 10-11-89) pueden admitir dos variedades a su vez: ensayos por
prdida de fluorescencia en cultivos de bacterias originalmente fluorescentes, y
ensayos de reversin en mutantes oscuros de bacterias fluorescentes.
El ensayo directo usa bacterias luminiscentes del tipo Photobacterium phosphoreum, que emiten luz a 496 nm. Se trata de observar la luminiscencia perdida
por el cultivo a raz de la adicin del potencial agente genotxico (aguas naturales, vertidos, slidos, etc.). El medio donde se desarrolla el cultivo debe presentar una alta salinidad, habida cuenta de que se opera con bacterias marinas.
El ensayo de genotoxicidad por reversin de cepas oscuras utiliza un mutante oscuro de una bacteria fluorescente que por reversin inducida mediante
un medio txico produce luminosidad en la zona visible del espectro. Este
sistema es complementario del descrito ms arriba. Las condiciones concretas
de los ensayos vienen recogidas en el instrumental comercial concreto.
b) Ensayos con bacterias aerobias
Estn basados en el comportamiento de cultivos bacterianos aerobios no luminiscentes. Aqu la caracterstica que se considera para determinar la posible
toxicidad del medio a ensayar es el consumo de oxgeno del medio por parte
del cultivo. Una vez estabilizado y aclimatado aqul en un medio artificial convenientemente oxigenado, las bacterias consumen casi totalmente el oxgeno
del medio debido a su normal actividad metablica. Cualquier incremento en el
oxgeno disuelto del medio de reaccin cuando el mismo contiene el efluente a
medir implicar un descenso en la poblacin microbiana, a su vez provocado
por un agente txico ms o menos letal para el cultivo. Las bacterias empleadas
son las habitualmente existentes en los fangos activos de EDARs urbanas.
c) Test de Ames
Este ensayo, uno de los ms usados en toxicologa gentica, est basado en
la utilizacin de estirpes mutantes de Salmonella Typhimurium, que son aux-
302
trofos para la histidina, es decir, incapaces de crecer en medios carentes de dicho aminocido. La capacidad mutagnica de un compuesto se pone de manifiesto segn la frecuencia con que induzca la reversin o supresin de los
efectos de la mutacin preexistente.
En el ensayo se pueden utilizar tanto la estirpe TA100 de Salmonella typhimurium, como cepas de S. typhimurium TA98. El test de AMES ha sido muy
empleado en estos ltimos aos para ensayar la posible mutagenicidad inducida
por un agua de consumo pblico. Sin embargo, la polmica acerca de la extrapolacin de los resultados de mutagenicidad del test de AMES y la peligrosidad del consumo de aguas de bebida que puedan presentarla est servida en la
actualidad. A este respecto, la cloracin de aguas para consumo puede incrementar bastante la tasa de reversin (es decir, la positividad) de Salmonella
frente al agua sin cloro. No obstante y pese a esto, el propio Dr. Ames (principal
descubridor del bioensayo que lleva su nombre) ya precis que el peligro de
consumir 1 litro de agua clorada es unas 13.460 veces ms bajo que el provocado por el consumo de un comprimido de fenobarbital.
d) Ensayos con Daphnia Magna
Este organismo ha sido utilizado clsicamente en ensayos de toxicidad de
aguas. La Daphnia magna es un crustceo cladcero pequeo (5 mm de tamao) y
transparente. Las hembras producen dos tipos de huevos: partenognicos, que dan
lugar a organismos invariantes genticamente respecto a la madre y fecundados.
En general, ante condiciones ambientales desfavorables, los huevos partenognicos dan lugar a machos y hembras, y en condiciones favorables slo generan hembras. As, los individuos que se usan en el test son los obtenidos por
partenognesis acclica sin alternancia de generaciones sexuadas.
El test se basa, en concreto, en establecer la concentracin del txico a investigar que inmoviliza el 50% de la poblacin de Daphnia magna expuesta durante 24 horas a las condiciones experimentales del bioensayo, tambin expresado como CL50-24 h. Consta de dos fases, una preliminar y otra definitiva: en la
primera se calculan mediante diluciones adecuadas del agua a ensayar, las concentraciones que provocan la inmovilizacin del 100% de ejemplares, y la que
no tiene incidencia alguna en el cultivo para una incubacin de 24 horas a 20 C.
Por ltimo, en el test definitivo se opera con diluciones que provoquen entre el 10% y el 90% de inmovilizacin del cultivo, y servir junto al test preliminar, para el clculo del CL50-24 h.
75) Anlisis de microorganismos por PCR
La tcnica de la PCR (polymerase reaction chain, reaccin en cadena de la
polimerasa, en castellano) supone una de las primeras aplicaciones prcticas de
las tcnicas de biologa molecular al anlisis de aguas, pese a su actual falta de
303
estandarizacin: en sntesis se trata de hibridar una secuencia especfica de cido nucleico de un microorganismo dado (bacteria, protozoo, virus, etc.) en ms
de un milln de veces, permitiendo de este modo la deteccin y manipulacin
de cantidades nfimas en principio de cido nucleico (ADN o ARN).
La PCR promueve la amplificacin in vitro de una secuencia de ADN o
ARN mediante la accin de un enzima ADN-polimerasa termorresistente obtenido a partir de Thermus aquaticus (Taq-ADN-polimerasa) partiendo de un
segmento dado de una cadena de ADN, la cual se usa como punto de iniciacin.
La amplificacin concreta del ADN se logra con el concurso de parejas de
oligonucletidos complementarios, denomiados cebadores, que son homlogos
a las regiones que flanquean la secuencia especfica a replicar. Al final se obtienen un gran nmero de copias del fragmento de ADN flanqueado por los dos
cebadores; la deteccin de los fragmentos de ADN se puede realizar mediante electroforesis en gel de agar teido con bromuro de etidio, o bien por hibridacin en medio lquido o sobre membrana, usando para esto sondas marcadas isotpica o enzimticamente.
76) Pigmentos
Dada su alta tasa de utilizacin en anlisis de aguas naturales vamos a citar
la determinacin de clorofilas. Paso previo a la determinacin es la extraccin
de los pigmentos del agua con un disolvente adecuado, en general acetona, favorecindose el proceso extractivo con la rotura mecnica de las clulas, bien
mediante filtros de vidrio, bien mediante filtros de membrana inertes. Despus
de la extraccin, el extracto de acetona se somete a medidas de absorcin de radiacin visible a 664, 665, 647, 630 y 750 nm (lectura blanco).
La concentracin de clorofila de un agua puede sobreestimarse al incluir
dentro de las medidas cantidades de feofitina presentes. Esto se evita acidificando la muestra hasta una concentracin en HCl de 0,003 M, con lo que toda
la clorofila pura se transforma en feofitina . As, la relacin entre las absorbancias 664 y 665 nm antes y despus de la acidificacin del agua problema dar cuenta de la existencia o no de feofitina en la disolucin original.
Por otro lado, de acuerdo a las lecturas de absorbancia a 664, 647 y 630 nm,
y segn ciertas relaciones matemticas pueden calcularse las concentraciones
de los tres tipos de clorofilas , y presentes en un agua.
6.9. ANLISIS EXIGIDOS EN LA DIRECTIVA 98/83/CE, RD 140/2003
SOBRE AGUAS DE CONSUMO HUMANO Y EN LA RTS
PARA AGUAS ENVASADAS DE 2002
77) Compuestos orgnicos
Agrupamos en este apartado a los siguientes: acrilamida, benceno, 1,2-dicloroetano, epiclorhidrina (dos ismeros y ), tetracloreteno, tricloroeteno
304
y cloruro de vinilo. Todos ellos pueden ser investigados mediante tcnicas de

cromatografa de gases o mediante cromatografa de lquidos de alta presin
(HPLC) empleando diferentes tipos de detectores en funcin del compuesto
o grupos de compuestos concretos. Igual consideracin podra hacerse con
relacin a los plaguicidas.
Recurdese con respecto a estos anlisis, que como se indic en el apartado 5.5.1, la Directiva Europea 98/83/CE y el RD 140/2003 admite cualquier
mtodo analtico que cumpla con los criterios de exactitud, precisin y lmite de
deteccin de un parmetro dado all establecidos y expresados como % sobre
el valor paramtrico concreto aplicable.
78) Bromato
Incluido en la Directiva y el RD 140/2003 como probable subproducto de
aguas brutas ricas en bromuro sometidas a ozonizacin, el bromato puede ser
determinado eficazmente mediante cromatografa inica, pudiendo considerarse este mtodo oficial, ya que se demuestra prcticamente que cumple con
los criterios analticos indicados en el punto anterior.
79) Escherichia coli
Se trata de un tipo concreto de lo que con anterioridad hemos denominado
coliformes fecales y pueden ser determinados mediante la tcnica de filtracin
por membrana o nmero ms probable. En concreto, la RTS para agua envasada establece como oficial el mtodo recogido en la norma ISO 9308-1 que recoge dos variaciones a su vez: el mtodo estndar y el ensayo rpido.
Respecto al ensayo rpido de filtracin por membrana, implica un doble
cultivo de los potenciales microorganismos presentes en el agua, tras la filtracin de membrana. La primera incubacin se realiza en estufa a 36 C 2 C
durante 4-5 horas empleando el medio de cultivo TSA, compuesto por agar, digestato trptico de casena, peptona de soja y cloruro sdico. Desps, se retira el
filtro y se incuba nuevamente a 44 C 0,5 C durante 19-20 horas, empleando el medio de cultivo TBA, rico en triptona y sales biliares.
Finalmente, el filtro se coloca en un papel impregnado de indol y se irradia
con luz UV durante unos 30 minutos hasta el desarrollo de colonias rojas de E.
Coli.
80) Enterococos
La RTS para aguas envasadas remite al mtodo oficial ISO 7899-2 tambin
con filtracin por membrana o nmero ms probable. En cualquier caso, se
305
emplea el medio de cultivo especfico MUD/SF, que entre otros ingredientes,

contiene D(+)-galactosa, cido nalidxico, acetato de talio, 4-metilumbelliferilb-D-glucsido (en abrevio, MUD) y N,N-dilmetilformamida.
La incubacin se debe llevar a cabo en estufa regulada a 36 C 2 C, durante un tiempo de 40 a 48 horas, empleando medio de cultivo de Slanetz y
Bartley, compuesto entre otros por triptosa, glucosa, azida de sodio y cloruro de
2,3,5-trifeniltetrazoilo. Se consideran colonias positivas aquellas con color
rojo, marrn o rosado.
Existe un ensayo confirmativo que consiste en volver a incubar el filtro en
una placa con agar biliar de esculina-azida precalentada a 44 C, durante 2 h a
44 C 0,5 C, considerando colonias positivas aquellas que presenten color de
marrn a negro.
81) Pseudomonas aeruginosa
La RTS para aguas envasadas remite al mtodo oficial pr EN ISO 12780
tambin con filtracin por membrana o nmero ms probable.
Para filtracin por membrana se emplea el medio de cultivo M-PA agar que
contiene L-lisina, xilosa, sacarosa, lactosa y citrato frrico-amnico, entre
otros componentes. La incubacin se realiza en estufa a 41,5 C 0,5 C durante 72 horas. Las colonias positivas son las que presentan un centro marrn o
verde oscuro.
La confirmacin de las colonias como de pseudomonas se lleva a cabo con
una nueva incubacin del filtro durante 24 horas a 35 C 1 C, empleando
ahora agar modificado de Brown y Scott Foster, con lo que se produce un
cambio de coloracin de las colonias hacia amarillo-verdoso plido por hidrlisis de la casena del medio.
82) Clostridium perfringens
Se indica en la RTS para aguas envasadas la filtracin por membrana
como tcnica oficial e incubacin posterior en anaerobiosis en agar m-CP.
Este medio est compuesto de un medio base de tryptosa, extracto de levadura,
sacarosa, hidrocloruro de L-cistena, sulfato de magnesio, agar y agua, al cual
posteriormente se aade D-cicloserina, B-sulfato de polimixina, b-D-glucosuro de indoxyl, fosfato de fenolftalena y cloruo frrico.
La incubacin se realiza en estufa a 44 1 C durante 21 3 horas. Las colonias formadas son de color amarillo opaco que cambian a rosa o rojo al
cabo de 20 a 30 segundos de exposicin a vapores de hidrxido amnico.
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Reservados todos los derechos.

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Presentacin ............................................................................................. XIII

1.13.11. Tetracloroeteno ............................................................

2. MICROBIOLOGA DE LAS AGUAS ..............................................

3. REGULACIN DE SUSTANCIAS QUMICAS EN MEDIOS

Isotermas de adsorcin ....................................................

4. TRATAMIENTO Y DEPURACIN INDUSTRIAL DE AGUAS ....

5. NORMATIVA BSICA ....................................................................

Este texto, presentado bajo el ttulo de Fisicoqumica y Microbiologa de

tarios de Anlisis de Aguas, Normativas sobre Aguas, Fisicoqumica de Aguas,

duales, vertidos a cauces pblicos as como sobre el control analtico de todas

Como se indic en la Presentacin, la elaboracin del ltimo borrador de

FISICOQUMICA Y MICROBIOLOGA DE LOS MEDIOS ACUTICOS

Bebida y preparacin de alimentos.

Finalmente, es ilustrativo sealar que, aproximadamente, de cada 100 l de

Suelo 85 103 km3; 0,006 %

FIGURA 1.1. Ciclo hidrolgico: principales flujos implicados: (p) precipitacin;

DINMICA FISICOQUMICA DE AGUAS

1.2. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DEL AGUA

FISICOQUMICA Y MICROBIOLOGA DE LOS MEDIOS ACUTICOS

TABLA 1.1. Agua de deshielo. Glaciar de Jostedalsbreen

TABLA 1.2. Composicin media aproximada del agua ocenica.

(*) Para cada metal individual.

geno, reforzando el enlace H-agua. Los segundos, sustancias de carcter polar,

DINMICA FISICOQUMICA DE AGUAS

Otro tipo de sistemas de inters en el agua son los sistemas coloidales

FISICOQUMICA Y MICROBIOLOGA DE LOS MEDIOS ACUTICOS

1.3. TEMPERATURA, COLOR, OLOR-SABOR

DINMICA FISICOQUMICA DE AGUAS

FIGURA 1.2. Perfil de temperaturas en el embalse de Guadanuo (Crdoba, 1,6 hm3)

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TABLA 1.3. Olores/sabores tpicos de las aguas.

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1.4. TURBIDEZ-TRANSPARENCIA, RESIDUO SECO,

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de agua y constituyendo adems una medida de la capa ftica o de produccin

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centsimas de S/cm). Adems, se comprende que exista una relacin entre

Residuo seco (mg/l)

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FIGURA 1.4. Variacin anual de conductividad en el embalse del Guadalmellato

1.5. pH, OXGENO DISUELTO, POTENCIAL REDOX

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En cualquier caso, el valor de pH de las aguas superficiales se encuentra en

siendo P presin atmosfrica en mm de Hg, Vp presin de vapor en mm de

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FIGURA 1.5. Evolucin de la oxigenacin en un cauce contaminado con la distancia

siendo rH el logaritmo cambiado de signo de la presin parcial de hidrgeno

EH = 208,34 + 82,02 log (%O2)

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1.6. COMPUESTOS DE CARBONO