Proyecto de curso

Determinacin de la temperatura de burbuja y

temperatura de roco de una mezcla binaria a partir de
sus composiciones y presin mediante la ley de Raoult y
la ecuacin de presin de saturacin de Wagner

Andrea Bedoya Vsquez

Katherine Hernndez Escudero
Kevin Monsalve Vlez

Curso: Mtodos numricos para ingenieros de procesos

Presentado a: Luis Alejandro Forero Gaviria

Universidad Pontificia Bolivariana

2016

Determinacin de la temperatura de burbuja y

temperatura de roco de una mezcla binaria a partir de
sus composiciones y presin mediante la ley de Raoult y
la ecuacin de presin de saturacin de Wagner.
En la ingeniera qumica se puede apreciar que el uso de mezclas binarias,
ternarias y de mas es primordial, ya que casi todo lo que naturaleza nos
presenta es una mezcla de varios compuestos, por ende muchos de los
compuestos que normalmente se obtienen se necesita una serie de pasos para
llegar a estos , por eso se hace necesaria el conocimiento de la ley de Raoult
para mezclas, ya que esta permite encontrar cmo se reparte un compuesto
entre las fases dentro de la mezcla, es decir permite tener conocimiento total
de los componentes de la mezcla, y todo esto es la base de procesos de
separacin como la destilacin, la extraccin lquido-lquido, la cristalizacin,
entre otros mtodos de separacin, y todo esto para la ingeniera qumica es
esencial y fundamental conocerlo, para as poder optimizar procesos y reducir
costos, teniendo conocimientos como este.
El problema a resolver en este trabajo es encontrar la temperatura de burbuja
y la temperatura de roco de una mezcla binaria, a partir de la ley de Raoult
hasta llegar a las ecuaciones del punto de burbuja y roco, dadas las fracciones
molares de cada compuesto, el punto de burbuja (P 1), el punto de roco (P 2), y
reemplazando la presin de saturacin por la ecuacin de Wagner despejada
para esta variable, obtendremos dos nuevas ecuaciones cuya nica variable
ser .

Clculos de punto de roco y de punto de burbuja a

partir de la ley de Raoult
Aun cuando son posibles los problemas del equilibrio vapor-lquido con otras
combinaciones de variables, los intereses de la ingeniera se centran en los
clculos del punto de roco y del punto de burbuja. Existen cuatro clases:

1.
2.
3.
4.

Calcular {yi} y P, dadas {xi} y T

Calcular {xi} y P, dadas {yi} y T
Calcular {yi} y T, dadas {xi} y P
Calcular {xi} y T, dadas {yi} y P

Todos estos clculos requieren esquemas iterativos debido a la funcionalidad

implcita de las ecuaciones.

Por lo que, se pueden evaluar las condiciones de roco y de burbuja utilizando

ecuaciones matemticas que correlacionan las propiedades del sistema:
temperatura, presin y composiciones (las concentraciones de las sustancias
presentes tanto en la fase lquida como en la correspondiente fase vapor). En
esta ocasin, nos concentraremos en los problemas 3 y 4, debido a que hacen
referencia al clculo de la temperatura de burbuja y la temperatura de roco,
respectivamente.
Para ello, se suele utilizar la ley de Raoult, ya que relaciona las propiedades
antes mencionadas.
Teniendo en cuenta que

y i=1
i

la ecuacin de Raoult yi P = Xi Pisat

(T)

(1) se

suma sobre todas las especies para obtener:

(2)

En esta ecuacin se encuentra una utilidad para calcular los puntos de burbuja
de una mezcla, en donde no se tiene conocimiento de la composicin de la fase
vapor. Para un sistema binario con

x 2=1x 1 se tiene que:

(3)

De igual manera, la ecuacin de Raoult (1) se resuelve para Xi y sumando todas

las especies con

X i=1
i

, se

obtiene:

(4)
Esta ecuacin como se presenta aqu, es para el clculo de puntos de roco en
donde se desconoce las composiciones de la fase lquida. (Smith, Van Ness, &
Abbott, 2007)
Para calcular ambas temperaturas por medio del mtodo numrico, debemos
llevar las ecuaciones a la forma estndar. Y denotamos que P sat es una variable
de la ecuacin, por ende se hace uso de la ecuacin de Wagner:

(5)
De donde se debe despejar P sat y reemplazarla en las ecuaciones del punto de
burbuja y de roco respectivamente.
La ecuacin de Wagner se puede usar para estimar la presin de vapor para
una temperatura fija y Pc es la presin crtica y Tc es la temperatura crtica. Los
valores para estas dos propiedades se pueden encontrar en la literatura para
muchas sustancias puras. Las constantes A, B, C, y D son parmetros en la
ecuacin y sus valores ptimos son aquellos que minimizan la desviacin en las
predicciones de presin de vapor.
La ecuacin de Wagner es considerada como una gran contribucin en las
ecuaciones de presin de vapor en la investigacin, ya que esta puede
representar con gran precisin los datos experimentales para muchas
sustancias en toda la gama de lquido-vapor del punto triple al punto crtico.
( Velsquez J. & Forero G, 2011)
Para nuestro problema la temperatura no ser fija, si no que se hallar por
medio de un mtodo numrico en el que las constantes sern los parmetros
Tc, Pc, A, B, C, D, y los datos como las fracciones molares, punto de burbuja y
punto de roco, todo ello respecto a cada sustancia. La fuente que utilizaremos
para obtener los valores de dichos parmetros ser el artculo Wagner liquid
vapor pressure equation constants from a simple methodology ( Velsquez J.
& Forero G, 2011)

La temperatura de punto de roco

La temperatura de punto de roco Tpr se define como la temperatura a la que
se inicia la condensacin de una mezcla a presin constante. Un ejemplo de
ello, es la mezcla de aire, donde aquella temperatura se presenta cuando la
mezcla se enfra a presin constante, por lo que en este caso Tpr es la
temperatura de saturacin del agua correspondiente a la presin de vapor: Tpr
= Tsat a Pv.
La cantidad de humedad que el aire es capaz de retener es proporcional a la
presin de saturacin, la cual aumenta con la temperatura; por lo tanto, el aire
retiene ms humedad a altas temperaturas. El descenso de temperatura del
aire hmedo reduce su capacidad de retener humedad y es posible que algo de
sta se condense en forma de gotitas de agua suspendidas (niebla) o como
una pelcula lquida que se forma en las superficies fras (roco). (YUNUS A.
ENGEL, 2012,)

Temperatura de burbuja
La temperatura de punto de burbuja Tpb se define como la temperatura a la
cual se inicia el proceso de ebullicin en un sistema a presin constante. En
otras palabras, Tpr es la temperatura a la que se forma la primera burbuja de
vapor de agua, cuando la estamos calentando.

Ley de Raoult
Cuando un gas es altamente soluble en un lquido, la fraccin molar de un gas
disuelto en el lquido, en general, se expresa como una funcin de la presin
parcial del gas en la fase gaseosa y de la temperatura. En este caso, una
relacin aproximada para las fracciones molares de una especie en los lados
lquido y gaseoso en la interface, est dada por la ley de Raoult, como:

Yi P = Xi Pisat (T)
Donde P es la presin total de la mezcla, Pi, sat (T) es la presin de saturacin de
la especie i a la temperatura de la mezcla, yi fraccin molar de i en el vapor y
Xi es la fraccin molar del componente i en la fase lquida. (YUNUS A. ENGEL,
2012,)
Por lo tanto, la ley de Raoult es utilizada para expresar de manera aproximada
las fracciones molares de los componentes de una mezcla de dos fases, lquida
y gaseosa, cuyos componentes son de naturaleza qumica muy similar;
adems, sta resulta vlida para cualquier especie presente con una fraccin
molar que se aproxime a la unidad, siempre que la fase vapor sea un gas ideal.
La ley de Raoult es otro ejemplo de una ley lmite. Las soluciones reales se
ajustan ms a esta ley cuanto ms diluida es la solucin; mientras que la
solucin ideal se define como aquella que obedece a la ley de Raoult en todo
intervalo de concentraciones; por lo que es comnmente utilizada en los
clculos de equilibrio liquido-vapor en soluciones ideales con sistemas binarios
(Castellan, 1998), los cuales pueden ser de dos tipos:
Tipo 1: sistema compuesto por un soluto no voltil y el solvente voltil, en
este caso la ley de Raoult solo aplica para el solvente, porque est presente
en las fases en equilibrio.

Tipo 2: sistema compuesto por el soluto y el solvente voltiles, la ley es

aplicable tanto para el soluto como para el solvente, porque se encuentran
en ambas fases.

Mtodos numricos posibles

Para la resolucin de nuestro problema nos enfocaremos en la aplicacin de los
mtodos numricos para sistemas de ecuaciones no lineales de uno por uno,
es decir, de una ecuacin con una variable, dentro de los cuales se encuentran
el mtodo grfico, mtodo de la biseccin, de punto fijo y Newton Raphson.
Consideramos que el mtodo ms apropiado para llegar a una solucin es de
la biseccin, debido a que en el mtodo de punto fijo y Newton Raphson se
requiere la derivada de la ecuacin original, lo cual puede implicar un alto

grado de complejidad y por ende, un alto rango de error. De igual manera, el

mtodo grafico no es ptimo para usarse, ya que es una aproximacin a la
respuesta la cual no sera exacta y puede afectar a la solucin del problema.
Por su parte, el mtodo de la biseccin es el ms ptimo para resolver el
problema, ya que su algoritmo es ms sencillo y prctico de usar, por lo que el
rango de error disminuye y la posibilidad de que el mtodo converja es mayor.

En este mtodo existen dos valores entre los que se ubica la solucin. Por lo
tanto, se fundamenta en la tabla realizada para el mtodo grfico y se divide
bsicamente en dos etapas:
Determinacin del intervalo de solucin: Corresponde a la etapa de
construir la tabla del mtodo grfico de tal manera que se encuentren los
dos valores de x, , dnde f () cambie de signo.
Algoritmo de solucin: Comprende un proceso lgico dnde usando como
valores iniciales los dos valores de x que resultan de la etapa anterior se
encuentra la solucin.

Referencias
Velsquez J., J., & Forero G, L. (2011). Wagner liquidvapour pressure equation
constants from a simple methodology. J. Chem. Thermodynamics, 1235
1251.
Castellan, G. (1998). Fisicoquimica. Mexico: Person.
Smith, J., Van Ness, H., & Abbott, M. (2007). Introducin a la Termodinamica a
la Ingenieria Quimica. Mexico: Mc Grall Hill.
YUNUS A. ENGEL, M. A. (2012,). Termodinamica. Mxico, D.F.: McGRAW-HILL.