RESUMO
O presente trabalho teve como objetivo a obteno de isotermas de dessoro de fils de bonito (Sarda sarda), previamente salgados a vcuo e defumados com fumaa lquida. As isotermas foram obtidas a quatro temperaturas (5, 25, 40
e 60 C) em condies de dessoro, atravs do mtodo gravimtrico esttico, com solues salinas saturadas. Os dados
experimentais foram ajustados a quatro modelos da literatura (BET linearizado, GAB, Henderson e Oswin modificado).
Os resultados mostraram que as isotermas tomaram forma sigmoidal de tipo II e que o modelo de Guggenheim-Anderson-deBoer (GAB) foi aceitvel para modelar os dados experimentais. O calor isostrico de dessoro, um parmetro
necessrio para simular e projetar adequadamente o secador, tambm foi calculado e pode ser representado atravs de
um modelo matemtico simples, em funo da umidade de equilbrio.
Palavras-chave: salga, desidratao, defumao
1
2
FEAGRI/UNICAMP, CEP 13081-970, Campinas, SP. Fone: (19) 3521-4036, E-mail: mhub@fea.unicamp.br, dvivancopezantes@yahoo.com, louise@fea.unicamp.br
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306
INTRODUO
O bonito um peixe marinho de ocorrncia no litoral
brasileiro, comercializado fresco, congelado e/ou enlatado;
representa uma potencial matria-prima para a indstria
pesqueira alm de valores energticos e contedo de protenas, vitaminas e minerais importantes em relao a outras
fontes alimentcias.
A salga, secagem e a defumao, constituem tcnicas combinadas e tradicionais de conservao de alimentos praticadas pelo homem, as quais tm sido utilizadas em pescado
por serem relativamente simples, de baixo custo e garantirem a estabilidade do produto, inclusive a temperatura ambiente. A salga de produtos crneos ou a base de peixe, pode
alterar, de maneira positiva, certas caractersticas sensoriais
do produto, como o sabor, a textura e a cor (Sabadini et al.,
1998; Doe, 1998; Chiralt et al., 2001).
As isotermas de soro de umidade so caracterstica fundamental dos materiais alimentcios, essenciais para o processo de secagem e relacionadas a quase todos os aspectos
de estabilidade estocagem, de produtos secos ou de produtos a baixa umidade. O comportamento das isotermas de
soro ainda necessrio para se conhecer bem a sua relao com as caractersticas fsicas, qumicas e de estabilidade dos produtos desidratados ou parcialmente desidratados.
Dados de isotermas de soro de produtos de peixe ou
mesmo de pescado desidratado, so escassos na literatura,
embora o consumo de pescado, salgado e seco, seja bastante
disseminado, sobretudo nos pases em desenvolvimento que
encontram, nesse tipo de produto, abundante fonte de protena. Ariahu et al. (2006) apresentam as isotermas de um crustceo muito comum em guas da Nigria, cujo nome cientfico Procambarus clarkii, altamente perecvel e bastante
consumido na forma desidratada, naquele pas. As isotermas
foram construdas pelo mtodo gravimtrico, nas temperaturas de 25, 30, 40 e 50 C, em que os resultados so analisados de acordo com vrios modelos de ajuste de isotermas, disponveis na literatura e os calores de soro calculados. As
equaes de GAB, Henderson e Oswin, foram as que apresentaram os melhores ajustes aos dados experimentais. Sablani
et al. (2001), ao analisarem o comportamento de isotermas de
soro a temperaturas de 25, 40 e 50 C, de sardinhas liofilizadas usando o mtodo gravimtrico, concluram que o modelo de GAB foi capaz de predizer os contedos de umidade
de equilbrio com um erro menor que 10% e um bom coeficiente de correlao. O calor isostrico de soro para este produto, nessas condies, tambm foi determinado.
As isotermas de soro da carne de tambaqui (Colossoma
macroparum), desidratada osmoticamente, foram determinadas a trs temperaturas (5, 17 e 29 C) e com duas concentraes de soluo osmtica (10 e 30% de NaCl), pelo mtodo
gravimtrico, por Molina Filho et al. (2006). Quatro modelos
de soro foram testados para verificar o melhor ajuste: GAB,
Oswin, BET e Peleg. Os dados experimentais se ajustaram
satisfatoriamente aos modelos, sendo o de Peleg o que melhor
se correlacionou com os dados experimentais. A influncia do
teor de NaCl no comportamento termodinmico dos fils de
tambaqui tambm foi avaliada pelos autores.
R. Bras. Eng. Agrc. Ambiental, v.13, n.3, p.305311, 2009.
MATERIAL E MTODOS
Preparo das amostras
O pescado da espcie bonito, procedente do porto de Santos, foi comprado no Mercado Municipal de Campinas, de
fornecedor contratado para obt-lo. Os pescados foram mantidos em gelo imediatamente aps a captura e transportados
para o local do experimento. Para o preparo da matria-prima as vsceras foram eliminadas manualmente, atravs de
um corte na regio abdominal, desde a cauda at a cabea, e
se realizaram os cortes para a obteno de fils com pele,
que foram lavados com gua destilada, acondicionados em
filmes plsticos e resfriados a 1 C. As amostras resfriadas
foram cortadas em dimenses de 7 cm de comprimento, 5 cm
de largura e 1 cm de espessura, com peso mdio de 45 g; sua
caracterizao qumica foi realizada de acordo com procedimento descrito em AOAC (1997).
Desidratao osmtica sob pulso de vcuo
Para preparo da soluo osmtica usou-se gua destilada e sal para consumo humano. Para este estudo, a concentrao utilizada foi de 15% (p p-1) de cloreto de sdio.
Previamente ao processo de desidratao osmtica as amostras de fil de bonito foram pesadas e identificadas e, a
seguir, acondicionadas em bandejas e depois inseridas no
equipamento desidratador a vcuo, com capacidade para
22 L de soluo, cujas operao e descrio se encontram
detalhadas em Vivanco-Pezantes (2006). Os testes foram
conduzidos nas condies de temperatura e concentrao da
salmoura de 5 C e 15%, respectivamente; a soluo osmtica dentro do tanque recirculava a uma vazo de 2,5 m3 h-1.
A aplicao de uma presso de vcuo inicial de 150 mbar
era feita durante os primeiros 10 min, continuando o processo a presso atmosfrica, at completar 1 h; depois da
desidratao as amostras dos fils eram drenadas e colocadas sobre papel absorvente, para a remoo de soluo em
excesso, e s ento pesadas.
MRE =
100
N
| V P - V 0|
i=1
V0
307
(1)
donde Vf e V0 representam os valores preditos e experimentais da umidade de equilbrio e N, o nmero total de pontos.
Os melhores ajustes so os que apresentam maior R2 (prximo unidade) e menor MRE (prximo a 10%).
Modelos:
Isoterma de BET. Este modelo foi proposto por BET
(1938):
1
a (C - 1)
aw
=
+ w
(1 - aw)Xe
XmC
XmC
(2)
em que:
Xe umidade de equilbrio do produto, Kg gua
(Kg slido seco)-1
Xm contedo de umidade da monocamada
aw atividade de gua, g g-1
C constante relacionada ao excesso de entalpia
de soro
Isoterma de GAB. Este modelo considera trs parmetros, relacionados da seguinte forma (Anderson, 1946;
Saravacos et al., 1986)
Xe
=
Xm
CKaw
(3)
em que:
Xe umidade de equilbrio do produto, kg gua (kg
slido seco)-1
Xm umidade do produto, correspondente situao
na qual os pontos primrios de adsoro esto
saturados por molculas de gua (conceito equivalente camada monomolecular de BET)
aw atividade de gua
C e K so as constantes de adsoro relacionadas com
as interaes energticas entre as molculas da
monocamada e as subseqentes, em dado stio
de soro caracterstica do produto.
C=
N exp(Q1 HV)
RT
(4)
em que:
Q1 calor de vaporizao da gua na primeira camada monomolecular
HV calor de vaporizao
R constantes dos gases
T temperatura absoluta
N parmetro caracterstico do produto
Os idealizadores do modelo estenderam as teorias de adsoro fsica de Langmuir e BET, resultando em uma equao de trs parmetros, conhecida como equao de GAB,
matematicamente adequada para aplicaes em engenharia
e que permite um timo ajuste de dados de soro de quase
R. Bras. Eng. Agrc. Ambiental, v.13, n.3, p.305311, 2009.
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(5)
em que:
C e n so as constantes caractersticas do material
t temperatura do sistema em equilbrio, C
Xe umidade de equilbrio do produto, kg gua
(kg slido seco)-1
aw atividade de gua
A equao de Henderson tem sido bastante usada no campo da tecnologia de alimentos reproduzindo bem as isotermas
de equilbrio de alimentos em geral, para valores de atividade
de gua compreendidos entre 0,10 e 0,71 (Vidal, 1983).
Isoterma de Oswin modificada. Este modelo matemtico considera o efeito da temperatura entre a dependncia
do contedo da umidade de equilbrio e a atividade de gua
do produto (Veltchev & Menkov, 2000):
Xe = (A + Bt)
aw
1 - aw
(6)
em que:
A, B e C coeficientes do modelo
Xe umidade de equilbrio do produto, kg gua
(kg slido seco)-1
aw atividade de gua
t temperatura do sistema em equilbrio, C
Calor isostrico de soro
O calor isostrico de soro Qst (kJ kg-1) foi determinado
pela equao de Clausius-Clapeyron (Labuza et al., 1985;
Kechaou & Maalej, 1999):
DQst = - R
(lnaw)
(1/T)
que se tem um produto a alta umidade, uma vez que o processo de desidratao osmtica a que foram submetidos os
fils de bonito pode ser considerado brando, reduzindo pouco a umidade do produto. As amostras caracterizadas quanto dessoro, neste trabalho, so as que tm suas caractersticas apresentadas na segunda coluna; os resultados desta
tabela se referem a uma mdia de 10 amostras.
Tabela 1. Caracterizao fisico-qumica do fil de bonito fresco e
desidratado osmoticamente e defumado
Pro prie dade
Umidade (%)
Protena (%)
Gordura (%)
Cinzas (%)
NaCl (%)
Atividade de gua (aw)
BET
(Linearizado)
GAB
A caracterizao fsico-qumica dos fils de bonito, fresco e desidratado osmoticamante em soluo de salmoura e
defumado, mostrada na Tabela 1, revela que os dois produtos, embora semelhantes entre si, apresentam teores de sal
diferentes, o que acaba diminuindo a atividade de gua do
bonito desidratado osmoticamente e defumado (aw = 0,971),
em relao ao fil fresco (aw = 0,987). Pode-se dizer, ainda,
R. Bras. Eng. Agrc. Ambiental, v.13, n.3, p.305311, 2009.
Salgado e de fumado
71,00 1,37
18,15 1,67
7,44 0,58
4,05 0,09
2,90 0,35
0,971 0,002
Temp. (C)
5
25
40
60
(7)
RESULTADOS E DISCUSSO
Henderson
Oswin
(Modificado)
5
25
40
60
5
25
40
60
5
25
40
60
Parmetros
CBET
Xm
0,110
87.360,29
0,110
7.584,76
0,096
31,15
0,106
4,69
C
K
Xm
0,176
6,718
0,942
0,173
6,367
0,922
0,119
6,377
0,968
0,090 13,570
1,020
n
C
0,815
0,007
0,935
0,008
0,784
0,008
0,654
0,008
A
B
C
0,609
-297,29
59,516
-165,13
33,081
0,586
874,650 -21,86
0,693
10136,59 -168,94
0,830
R2
MRE (%)
0,945
0,946
0,984
0,991
13,13
13,82
8,39
14,61
0,998
0,992
0,991
0,993
5,68
11,75
11,18
11,02
0,989
0,984
0,979
0,971
16,01
13,23
19,73
22,83
0,989
0,984
0,979
0,971
15,18
11,91
13,43
17,00
Umidade de equilbrio
kg gua (kg slidos)-1
1,6
30
32
34
36
1,00
-0,1
0,60
-0,2
-0,3
0,25
-0,4
-0,5
-0,6
-0,7
Xe
-0,8
-0,9
1,4
GAB 5 C
1,2
GAB 25 C
1,0
GAB 40 C
38
0,0
Log(aw)
309
0,10
-1,0
(1/T)x10-4 [k-1]
Umidade de equilbrio (Xe)
0,8
0,1
0,4
0,85
GAB 60 C
0,15
0,45
1,0
0,2
0,5
0,25
0,55
0,3
0,6
0,35
0,65
Figura 2. Curvas de Ln (aw) versus 1/T, baseadas na equao de ClausiusClapeyron, para diferentes nveis de contedo de umidade
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
aw
Figura 1. Isotermas de dessoro de fils de bonito (Sarda sarda)
1,0
Dentre esses dados, nota-se decrscimo do calor isostrico (QST) com a umidade de equilbrio, ou seja, quanto menor a umidade do fil do bonito durante a dessoro mais
energia requerida para evaporar a gua ligada estrutura biolgica do produto, isto , a evaporao de gua do
peixe requer energia para superar o calor de evaporao da
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CONCLUSES
1. As isotermas de dessoro de bonito osmoticamente
desidratado e defumado apresentaram curva sigmoidal de
tipo II e foram bem descritas pela equao de GAB.
2. O contedo de umidade da monocamada decresceu com
o aumento da temperatura.
3. O calor isostrico de soro diminuiu com o aumento
do contedo de umidade.
4. A equao proposta para descrever o calor isostrico
em funo da umidade de equilbrio, apresentou um bom
ajuste aos dados experimentais.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao suporte financeiro do Fundo de
Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo FAPESP, Processos N 01/07956-5 e N 01/13809-5.
LITERATURA CITADA
300
250
Dados experimentais
Modelo
200
150
100
50
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Umidade de equilbrio
-1
kg gua (kg slidos)
Figura 3. Calor isostrico em funo do contedo de umidade do
pescado salgado e defumado, de acordo com a equao de ajuste
proposta neste trabalho
(8)
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