E1 y E2
Universidad de San Carlos de Guatemala
Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia
Departamento de Qumica Orgnica
Eliminaciones
Hay que entender que las reacciones de
eliminacin, son competivas con respecto a
las ya vistas sustituciones:
-eliminacin
E2
Hay que recordar la SN2, por ejemplo la E2 es E
por eliminacin y 2 por bimolecular:
Mecanismo de una E2
Al igual que una SN2 el paso es concertado, a
medida que la base est tomando un protn al
mismo tiempo que el halgeno se va.
Diagrama de Energa
Al ser concertado es en un solo paso.
Regioselectividad
Observe la siguiente reaccin:
Curva de enrega
Por ser un proceso concertado es un proceso
de una sola etapa:
Ms datos:
Tambin el 2-bromo-2-metilbuteno, tiene el
mismo comportamiento, dando con mayor
rendimiento el producto ms estable:
Cl
NaOEt
PhCH2CHCH2CH3
EtOH
PhCH CHCH2CH3
PhCH2CH CHCH3
Ms de los factores:
El tamao de la base puede marcar una diferencia
muy interesante:
Regioespecificidad
El ataque siempre es anti, ya que es menos energtico
(favorecido) atacar donde hay menos impedimento
estrico:
Conformacin antiperiplanar
alternada
Estereoqumica E2
Observemos los ciclos:
Por ejemplo
ring flip
A su vez
Ejercicio
De los siguientes pares, Quin es ms
reactivo para una E2?
Estabilidad de Carbocationes
Qu carbocationes son los ms estables?
E1
Una Reaccin de E1 es de orden uno, es decir,
la velocidad solo depende de la concentracin
del halogenuro de alquilo:
V = [Halogenuro de Alquilo]
La base no es fuerte.
Proceso de dos etapas.
Mecanismo E1
El mecanismo tiene dos etapas, la lenta, que es la
formacin del carbocatin y la rpida que es la
extraccin del protn gracias a la base:
Curva de energa E1
Regioselectividad
La regla de Zaitsev, se sigue cumpliendo, es
decir en una E1 siempre se obtiene el
producto (alqueno) ms estable:
Curva de Energa:
El proceso es en dos pasos:
Grupo Saliente
El ms reactivo es el que logre formar la base
ms estable, y ste es el Yodo. Por lo que la
reactividad se ve de la siguiente manera:
Y las transposiciones?
Podrn existir transposiciones?
SIIII, siempre que se pueda formar un
carbocatin ms estable se va a formar
E1 o E2
Terciario > Secundario
Base Dbil
Solvente sper polar
Velocidad = k[haluro o
alcohol]
Producto Saytzeff
No requiere geometra
especfica
Rearreglo de carbocatin
Competencia entre E1 y E2
Comparemos ambas eliminaciones por el
sustrato:
Ejercicio
Por qu mecanismo, preferira cada reaccin:
Como saber si es SN o E
Uno de los factores ms importantes es el fuerte
calentamiento:
G = H - TS
SN2
Bases dbiles
No impedimento estrico.
Baja temperatura
E2
Bases fuertes
Mejor si hay impedimento estrico
Alta temperatura.
Substitucin Eliminacin?
La Fuerza del nuclefilo determina el
orden: Nu Fuerte es: SN2 o E2.
Haluro primario usualmente SN2.
Haluro Terciario mezcla: SN1, E1 o E2
Alta Temperatura favorece eliminacin.
Vol. de bases favorece eliminacin.
Buenos nuclefilos, pero bases dbiles,
favorece substitucin.
Competencia SN vrs E
Base Fuerte
Base dbil
Prediciendo productos
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Y el tamao de la base:
El tamao de la base influye, cuando la base
es ms voluminosa la Eliminacin es
favorecida.
SN o E
Como ya vimos el tamao de la base es muy
importante ya que si la base es muy grande por lo
regular prefiere la eliminacin (producto cintico):
38
continued
39
Prediciendo:
Figure 8.10
continued
40
A manera de Ejercicio
Para cada par diga qu reaccin de E2 es ms
rpida:
Deshidrogenacin de Alcoholes
El mecanismo es una E1, donde estaba el
alcohol ahora hay un alqueno:
Mecanismo de Reaccin
Por ser una E1 pasa por un carbocatin
intermediario:
Regioselectividad
Se mantiene la regla de Zaitsev, sobre el producto
ms estable (el alqueno ms sustituido)
Transponer carbocatin
Y ahora
Ejercicio
Ordene de forma creciente los siguientes
compuestos de acuerdo a su velocidad de
reaccin:
E2 Consecutivas
Cuando se tienen ms halgenos estos se pueden
deshidrohalogenar y obtener alquenos o alquinos:
En la Red
http://www.freelanceteacher.com/ochem_sn2.pdf
http://www.youtube.com/watch?v=4ucNtWt
Wu8M&feature=PlayList&p=1238CB9B7677E4
5A&index=0&playnext=1
http://treefrog.fullerton.edu/chem/orm.html
http://www.abdn.ac.uk/cgibin/cgiwrap/che545/chemistry/questions2.pl?
08+F