UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
Profesora: Lisveth Flores del Pino, Ph.D.
Semestre: 2016-I
PROBLEMAS DE CINETICA QUIMICA Y ENZIMATICA
1. La reaccin de primer orden: A B, se efecta en un reactor tubular en el que la
velocidad de flujo volumtrico,, es constante. Deduzca una ecuacin que relacione
el volumen del reactor con las concentraciones de entrada y de salida de A, la
constante de velocidad k y la velocidad de flujo volumtrico, . Determine el
volumen del reactor necesario para reducir la concentracin de salida al 10 % de la
concentracin de entrada cuando la velocidad de flujo volumtrico es 10 dm 3/min y la
constante especifica de velocidad es 0.23 min-1.
2. Calcule el volumen de un CSTR para las condiciones del problema 2.
3. Para estudiar el decaimiento fotoqumico de la solucin acuosa de bromo con la luz
solar, una pequea cantidad de bromo se disolvi en agua en un recipiente e vidrio y
colocado directamente a la luz solar. Se obtuvieron los siguientes datos:
Tiempo, min
Br2, ppm

10
2.4
5

20
1.7
4

30
1.2
3

40
0.8
8

50
0.4
2

60
0.4
4

Determinar si la velocidad de reaccin es de orden cero, primer o segundo orden con

respecto al bromo y calcular constante especifica de velocidad en las unidades que
usted considere apropiadas.
a) Usando el mtodo diferencial
b) Usando el mtodo integral
4. Despus del accidente nuclear de Chernobyl, la concentracin de 137Cs en la leche fue
proporcional a la concentracin de 137Cs en el pasto que consuman las vacas. La
concentracin en el pasto fue a su vez proporcional a la concentracin en el suelo.
Asuma que solo la reaccin por la cual el 137Cs fue liberado del suelo fue a travs del
decaimiento radioactivo y que la vida media para este istopo es 30 aos. Calcule la
concentracin de 137Cs en la leche de vaca despus de 5 aos, si la concentracin en la
leche poco despus del accidente fue de 12,000 Bq/L. (Nota: Un Becquerel es una
medida de radioactividad. Un Becquerel es igual una desintegracin radioactiva por
segundo).
5. Grafique concentracin en funcin del tiempo para cada unos de los siguientes casos:
(explique). Asuma que: CAo=CBo.
a) A + B Productos
b) A + 2B Productos

c) A + B Productos y rA=kCA
d) A + B Productos y rA=k
e) A + 2B Productos y rA=kCA
f) A + 2B Productos y rA=k
g) A + 2B Productos y rA=kCB

6. Los datos de la tabla se refieren a la formacin de urea a partir de cianato amnico.

NH4CNO NH2CONH2
Inicialmente, 22.9 g de NH4CNO se disolvieron en agua hasta preparar 1 litro de
disolucin. Determinar el orden de la reaccin, la constante de velocidad, y la masa
de NH4CNO que queda cuando han transcurrido 300 minutos.
t / min

20.0

50.0

65.0

150

m (urea) / g

7.0

12.1

13.8

17.7

7. Para la reaccin: A + B C + D
en un experimento con [A]o = 0.4 M, y [B]o = 4 x 10-4 M, se obtuvieron los siguientes
datos:
t/s

[C] / M

120

360

3.50 x 10-4

4.00 x 10-4

240

2.00 x 10-4 3.00 x 10-4

y, en otro experimento con [A]o = 4 x 10-4 M y [B]o = 1 M:

t/s

69000

208000

485000

[C] / M

2.00 x 10-4

3.00 x 10-4

3.50 x 10-4

4.00 x 10-4

Determinar los rdenes parciales, orden total y el valor de la constante de velocidad.

8. Calcule y dibuje las concentraciones y velocidades de reaccin en funcin del tiempo
para una reaccin consecutiva irreversible de primer orden, con Ao=1 M y constantes
de velocidad k1= 0.1 y k2=0.2 seg-1
9.

El compuesto A puede dar dos productos alternativos B y C.

A

A
C
Las constates de velocidad de primer orden son 0,15 min -1 y 0,06 min-1
respectivamente. Cual es el periodo de vida media de A? Si la concentracin inicial
2

de A es 0,1 mol dm-3, Al cabo de cuanto tiempo la concentracin de B ser 0,05 mol
dm-3? Cul es la concentracin mxima de B?
10. En un sistema de dos reacciones consecutivas reversibles de primer orden, obtenga y
represente las concentraciones de los distintos reactivos y productos a diferentes
tiempos en el siguiente caso: [A]o=1 M, k1= 100, k2= 100, k3= 1, k4= 0 seg-1. Comente
los siguientes aspectos: existencia o no de un equilibrio previo o posterior a una etapa
limitante y la posible acumulacin de compuesto intermedio. Que modificacin
introduce el hecho de que k4 sea igual a cero?
11. A 20C la descomposicin irreversible de N2O5 (2N2O52N2O4+O2) sigue una
ecuacin de velocidad de primer orden a presiones ordinarias con una constante de
velocidad de 0.001 min-1. A la misma temperatura, la disociacin reversible de N 2O4
ocurre muy rpidamente con una constante de equilibrio de 45 torr. Si N 2O5 a presin
de 200 torr se introduce en una vasija cerrada a vacio a 20C, cual ser la presin
parcial de N2O5, N2O4, O2 y NO2 despus de 200 minutos.
12. Una sustancia A reacciona en un reactor CSTR para formar R (k1= 6 hr-1), R reacciona
para formar S (k2= 3 hr-1). Adicionalmente, R se descompone lentamente para formar
T (k3 = 1 hr-1). S, la concentracin inicial de A es de 1 mol/L, calcular:
a) Cunto tiempo demorar para que la concentracin de R sea mxima?
b) Cul es el valor de la concentracin mxima de R
13. La descomposicin trmica del ozono se ha propuesto de acuerdo con el siguiente
mecanismo de reaccin:
O3 O2 + O
O2 + O O3
O + O3 2 O2
a)

k1
k-1
k2

E1 = 24.6 kcal/mol
E-1 = 0 kcal/mol
E2 = 3.0 kcal/mol

Utilizando la aproximacin del estado estacionario, obtener la expresin para la

velocidad de descomposicin en funcin de las constantes de velocidad y de las
concentraciones de O2 y O3.

b) Experimentalmente se ha determinado que la reaccin es de orden 2 con respecto al

O3, y de orden -1 respecto al O 2. Establecer las condiciones que deben cumplirse
para que la expresin de la ley de velocidad a la que se ha llegado est de acuerdo
con los resultados experimentales.

14.

Considere una reaccin con dos intermediarios I1 e I2, los cuales se descomponen
para formar el mismo producto P compitiendo en reacciones paralelas de acuerdo a:

a) Encontrar una expresin de dP/dt usando el concepto de aproximacin del estado

estacionario cuando [I1]es [I2]es 0 (es= estado estacionario)
b) Encontrar una expresin de dP/dt usando el concepto de aproximacin del estado
estacionario cuando [A] = [A]0 - [I1] - [I2] [P]
c) En qu se diferencian las expresiones encontradas en (a) y (b)? Qu conclusiones
puede obtener de estas diferencias?
15. Las siguientes reacciones elementales tienen lugar en un reactor Batch bajo
condiciones isotrmicas:
A K1 R k 2 S

k2 = k1 + k3 y CA = CAo, CBo = CSo=CTo= 0

k3
T

a) Hallar la concentracin de cada componente en funcin del tiempo.

b) Determinar la concentracin mxima de R y el tiempo mximo.