RESUMEN
E-mail: jaimepit@hotmail.com
Leal Martnez, Jaime Enrique. Feasibility of system replacement for natural gas
sweetening in Urdaneta Garca Plant (2011). Trabajo de Grado. Universidad del Zulia.
Facultad de Ingeniera. Divisin de Postgrado. Maracaibo, Venezuela. 149 p Tutor:
Ignacio Romero Hidalgo
ABSTRACT
The depletion of shallow deposits, has made people to look for new oil production
alternatives in much deeper deposits (cretaceous) These reservoirs have the
characteristic of having high concentrations of H2S that make difficult the handling and
transportation of these fluids. In Venezuela, PDVSA, specifically in the West Division
there is a sweetening plant called Urdaneta Garca which have troubles in the removal
of acidic compounds. This dissertation aims to determine the feasibility of replacing the
system of natural gas sweetening of the plant for one based on amines. This research
was applied and descriptive because their objectives described and demonstrated the
existing problems around the sweetening process conducted at the facility, taking into
account the information extracted directly from the equipment and systems. The
population and sample of this research was constituted by Urdaneta Garca Plant which
is the only sweetening plant existing in PDVSA West Division. To carry out this research,
it was described the characteristics of the current sweetening system and then it was
designed a new sweetening system based on amines and it was conducted a technical
and economic analysis that allowed us to determine the feasibility of replacement.
E-mail: jaimepit@hotmail.com
DEDICATORIA
A Dios, por darme la dicha de vivir, ser mi luz, mi gua, y darme la fortaleza
necesaria para enfrentar los momentos difciles durante toda mi vida.
A todos mis compaeros y amigos que de una u otra manera contribuyeron con el
logro mis metas.
AGRADECIMIENTO
TABLA DE CONTENIDO
Pgina
RESUMEN..
ABSTRACT.
DEDICATORIA...
AGRADECIMIENTOS...
TABLA DE CONTENIDO..
LISTA DE FIGURAS.
LISTA DE TABLAS
INTRODUCCIN..
4
5
6
7
9
11
12
13
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14
15
17
17
18
18
19
19
21
23
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37
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44
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58
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66
66
67
67
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68
69
69
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75
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86
86
89
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93
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105
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109
111
112
114
119
CONCLUSIONES..
RECOMENDACIONES.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS...
ANEXOS.
1. Relacin de reflujo vs P y T en la seccin del tope del regenerador
2. Diagrama binario MDEA/Agua a bajas presiones
136
137
138
140
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119
123
126
129
132
135
LISTA DE FIGURAS
Figura
Pgina
1. Caractersticas generales de los procesos de endulzamiento.
22
2. Planta genrica de endulzamiento...
23
3. Procesos con solvente qumico
24
4. Cargas cidas de las diferentes aminas.
31
5. Equipos que conforman una planta de amina
52
6. Diagrama del Proceso de Endulzamiento de la Planta UD Garca
71
7. Diagrama detallado del Sistema de Endulzamiento N 3..
74
8. Cromatografa de gas de los pozos de lago..
76
9. Cromatografa de gas de los pozos de tierra.
77
10. Caudal de gas a desacidificar segn Plan de Negocio 2010-2029
78
11. Nmero de reemplazos de sulfatreat requeridos segn PDN 2010-2029
82
Nmero de reemplazos de sulfatreat requeridos segn capacidad
12.
82
terica
13. Cromatografa del gas de alimentacin de la planta de amina
83
14. Diagrama P y T del gas natural de entrada
86
Composicin del gas de alimentacin y salida considerando la
15.
87
concentracin mxima de H2S..
Composicin del gas de alimentacin y salida considerando la
16.
88
concentracin mnima de H2S...
17. Variables del proceso de regeneracin... 101
18. Diagrama de flujo de proceso del Sistema de Endulzamiento N 1 120
19. Diagrama de flujo de proceso del Sistema de Endulzamiento N 2 121
20. Diagrama de flujo de proceso del Sistema de Endulzamiento N 3 123
21. Flujo msico del gas a desacidificar segn PDN 2010-2029... 125
LISTA DE TABLAS
Tabla
Pgina
1. Caractersticas del qumico secuestrante.
71
2. Caractersticas fsicas de la Torre Despojadora V-102.
72
3. Caractersticas de la Torre Despojadora V-102..
73
4. Caractersticas del producto Sulfatreat y de los Reactores..
75
5. Rango de concentracin de H2S segn corriente de produccin
78
6. Duracin real de cada lecho de sulfatreat por cada reemplazo..................
79
7. Cantidad de H2S removida por cada lecho de sulfatreat...
80
8. Cantidad real de remocin de H2S (lbs de H2S/lbs de Sulfatreat)
81
9. Caractersticas del gas que llegar a la planta de amina..
84
10. Tabla de propiedades de las aminas evaluadas.....
85
11. Matriz comparativa de las aminas ms utilizadas en Venezuela.
85
12. Caractersticas del gas tratado (Concentracin Mxima)..
87
13. Caractersticas del gas tratado (Concentracin Mnima)..
88
14. Composicin de la solucin que llega al absorbedor.
98
15. Composicin de la solucin que sale del absorbedor
98
16. Estimado de Costo Clase V para una Planta de Ucarsol HS-102 115
17. Flujo de Caja de Desembolsos para una Planta de Ucarsol HS-102..
116
18. Flujo de Caja de Desembolsos para reemplazo de sulfatreat segn
117
capacidad de remocin real (PDN 2010-2029)
19. Flujo de Caja de Desembolsos para reemplazo de sulfatreat segn
118
capacidad de remocin terica (PDN 2010-2029)..
20. Estimado de Costo Clase V para una Planta de Ucarsol HS-102 135
INTRODUCCIN
El gas natural es un recurso no renovable, que debido a sus caractersticas
combustibles se le ha dado una amplia gama de aplicaciones que van desde el uso
domstico hasta las diversas ramas industriales. Para que este combustible pueda ser
utilizado es conveniente que pase por un proceso de purificacin, que es denominado
endulzamiento ya que el gas tal como es extrado de los yacimientos, contiene algunos
compuestos indeseables como el cido sulfhdrico, bixido de carbono y agua, los que
ocasionan contaminacin, corrosin y restan poder calorfico al gas.
Como en todos los procesos que abarca la industria qumica, la necesidad de
reducir en las plantas los costos operativos y aumentar la produccin dentro de los
estndares de calidad que rigen el mercado, han llevado al desarrollo de nuevos
procesos y a optimizar los yacimientos ya establecidos. El aumento en la demanda de
gas natural obliga a mejorar los procesos de endulzamiento, con el incremento de la
produccin de gas dulce y la disminucin de los costos de operacin. El tratamiento del
gas natural en la industria qumica, de petrleo y gas est siendo cada vez ms
compleja debido a los requerimientos de emisin establecidos por entes ambientales
gubernamentales. Adicionalmente, el aumento de la demanda de nuevos pozos con
componentes complejos y nuevas fuentes de gases cidos est incentivando a los
especialistas de gas a buscar nuevas tecnologas, nuevos solventes y nuevas
alternativas para tratamiento como lo es uso de las aminas activadas.
La siguiente investigacin ha sido estructurada en cuatro captulos. En el Captulo
I se presenta el planteamiento del problema, donde se detallar la forma en que fue
abordado el problema y los objetivos que se plantearon. El Captulo II rene las
condiciones tericas, definiciones bsicas, y toda una gama de informacin inherente al
desarrollo de los objetivos del estudio. En el Captulo III se describe el tipo de
informacin y los medios que se utilizaron para la recoleccin de la misma as como la
metodologa utilizada para el desarrollo de los objetivos planteados. En el Captulo IV,
se presenta el anlisis de los resultados que se obtuvieron del desarrollo de cada uno
de los objetivos.
CAPTULO I
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
1.1. Planteamiento y Formulacin del Problema
Hoy en da, la produccin de crudo y gas natural en el mundo se ha convertido en
un reto para las grandes industrias petroleras debido al agotamiento de las reservas de
los yacimientos someros, lo cual ha hecho que se busquen nuevas alternativas de
produccin de hidrocarburos en yacimientos que son mucho ms profundos (era
cretcica). Dichos reservorios tienen la caracterstica de poseer altas concentraciones
de H2S que hacen dificultoso el manejo y el transporte de los fluidos asociados al
mismo. Para la extraccin y el procesamiento eficiente de estos hidrocarburos se han
construido Plantas de Endulzamiento cuyos procesos de remocin de componentes
agrios ha venido evolucionando con el pasar de los aos.
En Venezuela, especficamente en el campo Urdaneta Oeste del estado Zulia,
existe una Planta de Endulzamiento de Crudo y gas perteneciente a la empresa PDVSA
la cual fue construida (en el ao 1990) para manejar una produccin equivalente de
6300 BPD y 5 MMPCED mediante el empleo de dos sistemas de endulzamiento; uno
basado en un la estabilizacin de crudo y el otro basado en el endulzamiento de gas por
lechos slido (Sulfatreat). Este ltimo sistema ha venido perdiendo eficiencia en los
ltimos aos hasta el punto que la gerencia de la empresa PDVSA ha implantado un
sistema de inyeccin de qumica secuestrante como complemento al sistema original.
La prdida de eficiencia del proceso de remocin de H 2S por Sulfatreat se ve
manifestada en los siguientes puntos:
Tiempo de reposicin de los lechos slidos para cada uno de los reactores
existentes en la planta relativamente cortos, lo cual repercute directamente en
el incremento de los costos operacionales. En adicin a esto, se destaca la
problemtica existente entorno a la disposicin final del sulfatreat reemplazado,
ya que el mismo es colocado en una fosa descubierta al ambiente generando
Diagnosticar
CAPTULO II
FUNDAMENTOS TERICOS
2.1. Antecedentes de la Investigacin.
Las investigaciones se inician con inquietudes por un tema en particular,
originando trabajos de investigacin con marcados precedentes. Por tal motivo,
los estudios anteriores a este trabajo representan una fuente de informacin que
sirve de base para establecer, descubrir o plantear nuevos esquemas.
Nava Martnez, Daliany Del Rosario (2002). Evaluacin y adecuacin del
modulo de endulzamiento de gas por amina en la planta Urdaneta Garca.
Trabajo de Grado para optar al ttulo Magster Scientiarum en Ingeniera de Gas.
Universidad del Zulia, Facultad de Ingeniera, Maracaibo, Estado Zulia. Venezuela.
La U.E. La Salina posee una planta de aminas, la cual por diseo requiere de un
volumen de gas cido estimado en 5,0 MMPCED o ms motivado al bajo volumen
de gas cido producido por los pozos del rea de Urdaneta-Garca no ha logrado
completar su dieta dando origen al mal funcionamiento y otros problemas y se
visualiza una excelente oportunidad en el caso de lograr convertirse a unidades
procesadoras de crudo logrando expandir su capacidad, con los ahorros
consiguientes. Debido a que las torres de aminas existentes T-201 y V-201 no
fueron diseadas para tal fin se realizaron simulaciones con la finalidad de evaluar y
adecuar dichas torres. La hidrulica de los platos que se tomo muy en cuenta ya
que es uno de los factores ms importante, por que podra ocasionar problemas de
inundacin dentro de las torres. De los resultados obtenidos tenemos que la torre V201 podr funcionar como torre estabilizadora de crudo y de acuerdo a las
evaluaciones realizadas la torre V-102 y la T-201 no presenta problemas de
inundacin. De la misma manera fueron evaluados los equipos asociados al
proceso tanto para el actual como para el caso futuro y se llego la conclusin que
para el tren adicional se necesita un trifsico de 4 ft de dimetro y una longitud
efectiva de 15 ft para manejar un flujo de crudo de 6000 BPD y un flujo de gas de
3,00 MMPCED. En cuanto a la capacidad de almacenamiento de crudo los 4
tanques existentes en la planta tienen capacidad suficiente para cubrir el aumento
de la produccin esperada
Vargas Fuenmayor Magaly C.; Becerra Mendoza, Luis Simn (1983). Diseo de
un proceso de endulzamiento de gas natural con monoetanolamina. Tesis
especial de Grado. Universidad del Zulia, Facultad de Ingeniera, Maracaibo, Estado
Zulia. Venezuela. Se estudi el comportamiento de un equipo de endulzamiento de
gas natural con lquido (monoetanolamina) a diferentes condiciones de
concentracin de amina, presin y caudal de gas de alimentacin. Se obtuvieron
resultados solamente para la absorcin del dixido de carbono por la imposibilidad
de mantener estable la concentracin del sulfuro de hidrgeno en cilindros de acero
inoxidables y en cilindros recubiertos internamente con resina epxica. Los
de estos gases cidos a los niveles exigidos por los consumidores del gas. El H 2S y el
CO2 se conocen como gases cidos, porque en presencia de agua forman cidos, y un
gas natural que posea estos contaminantes se conoce como gas agrio. (10)
Entre los problemas que se pueden tener por la presencia de H 2S y CO2 en un gas
se pueden mencionar:
Toxicidad del H2S.
Corrosin por presencia de H2S y CO2.
En la combustin se puede formar SO2 que es tambin altamente txico y
corrosivo.
Disminucin del poder calorfico del gas.
Cuando el gas se va a someter a procesos criognicos es necesario eliminar el
CO2 porque de lo contrario se solidifica.
Los compuestos sulfurados (mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo (SCO) y
disulfuro de carbono (CS2)) tienen olores bastante desagradables y tienden a
concentrarse en los lquidos que se obtienen en las plantas de gas. (10)
Un proceso de endulzamiento se puede decir, en general, que consta de cinco etapas
Endulzamiento. Donde se le remueve por algn mecanismo de contacto el H 2S
y el CO2 al gas. Esto se realiza en una unidad de endulzamiento y de ella sale
el gas libre de estos contaminantes, o al menos con un contenido de estos igual
o por debajo de los contenidos aceptables.
(17)
(17)
Limpieza del gas de cola. El gas que sale de la unidad recuperadora de azufre
an posee de un 3 a un 10% del H2S eliminado del gas natural y es necesario
eliminarlo, dependiendo de la cantidad de H2S y las reglamentaciones
ambientales y de seguridad. La unidad de limpieza del gas de cola continua la
remocin del H2S bien sea transformndolo en azufre o envindolo a la unidad
recuperadora de azufre. El gas de cola al salir de la unidad de limpieza debe
contener solo entre el 1 y 0.3% del H2S removido. (17)
Incineracin. Aunque el gas que sale de la unidad de limpieza del gas de cola
slo posee entre el 1 y 0.3% del H2S removido, aun as no es recomendable
descargarlo a la atmsfera y por eso se enva a una unidad de incineracin
donde mediante combustin el H2S es convertido en SO2, un gas que es menos
contaminante que el H2S. Esta unidad debe estar en toda planta de
endulzamiento. (17)
sinttico. Antes de
seleccionar un proceso, se
debe
considerar
contaminantes
Costos de la planta
Costos de operacin
Pagos de regalas
Confiabilidad del proceso
Toxicidad del solvente o reactivos empleados
Disposicin de subproductos
Operacin normal y libre de los problemas
Los procesos que se aplican para eliminar H2S y CO2 se pueden agrupar en cinco
categoras de acuerdo a su tipo y pueden ser desde demasiado sencillos hasta
complejos dependiendo de si es necesario recuperar o no los gases removidos y el
material usado para eliminarlos. En algunos casos no hay regeneracin con recobro de
azufre y en otros si (10). Las cinco categoras son:
El componente activo en el solvente puede ser uno de los siguientes tipos: una
alcanolamina o una solucin bsica (solucin alcalina con sales), con o sin aditivos. En
principio, las aminas muestran mayor afinidad con el dixido de carbono y producen una
cantidad apreciable de calor de reaccin (calor exotrmico).
(10)
MEA (Monoetanolamina)
La monoetanolamina es la ms reactiva de las etanolaminas. Es una tecnologa
abierta, es decir, no est sujeta al pago de las patentes. Se usa preferencialmente en
procesos no selectivos de remocin del CO2 y del H2S, aunque algunas impurezas,
tales como el COS, CS2 y el oxgeno, tienden a degradar la solucin, por lo cual no se
recomienda en esos casos.
DGA (Diglicolamina)
La DGA se usa en el proceso Flor Econamina. El primero en utilizar
Diglicolamina. Fue el proceso Econamina, desarrollado conjuntamente por Flor, El
Paso Natural Gas y Jefferson Chemicals. El proceso fue patentado por la Flor, pero ya
la patente expir
La DGA es una amina primaria, como la MEA, en cuanto a la reactividad, pero de
mejor estabilidad y baja presin de vapor, lo cual permite concentraciones relativamente
altas, normalmente 50-70% por peso, con sus correspondientes cargas de gas cido
(hasta 0.55 moles de CO2 por
mol
de
DGA).
Tanto
la
inversin
como
los
requerimientos de energa son menores que con MEA, debido a que las tasas de
circulacin requeridas son mucho ms bajas. La DGA es higroscpica.
Sus desventajas se explican porque es ms costosa y, cuando estn presentes el
CO2 con COS y CS2, da productos de degradacin que no son regenerables. La
solucin tpicamente utilizada es 65% por peso DGA o ms alta. El uso de una
concentracin ms alta permite la reduccin en las tasas de circulacin en 25 40%
comparado con el tratamiento con MEA. Esto produce ahorros substanciales, tanto de
capital como en los costos de operacin. Al mismo tiempo, la experiencia ha
demostrado que la corrosin es comparable, o menor, a la experimentada normalmente
con las aminas convencionales. (17)
La degradacin de la solucin absorbedora de amina se evita con el uso de una
tcnica simple y barata de recuperacin por alta temperatura, la cual purifica la solucin.
En esta operacin no est involucrada la adicin de casticos ni otras qumicas. Los
requerimientos de compensacin de la solucin son generalmente menores que para
los procesos con amina convencional. La desventaja de la DGA es la gran solubilidad
de fracciones del C3+, comparado con el uso de MEA, DEA, etc. La DGA tambin se
ajusta al tratamiento de lquidos. El gas y el condensado se pueden poner en contacto
con el solvente, agregando un sistema comn de regeneracin. (10)
DEA (Dietanolamina)
La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy
viscosa en concentraciones altas. La reaccin de la DEA con COS y CS 2 es ms lenta
que con la MEA y los productos de la reaccin son distintos, lo cual causa menores
prdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tienen una presin de vapor ms
baja, por lo cual las prdidas de solucin de amina por evaporacin son menores y
funciona bien absorbedores de naja presin. La DEA se degrada en igual forma que la
MEA, pero los productos de degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo
cual lo hace muy difcil separarlos por destilacin y no se usan sistemas de
recuperacin (reclaimer)
Las unidades comerciales operan a presiones desde 600 lpcm hasta 1100 lpcm
tratando corriente de gases que contienen desde 11 hasta 35% de gases cidos. La
relacin de CO2/H2S vara desde 0,65 hasta 34 en estas unidades.
La mayor aplicacin de la DEA es el tratamiento de gases de refineras, en las
cuales se consiguen compuestos sulfurosos que podran degradar la MEA. La DEA es
ligeramente ms dbil que la MEA y los productos de la degradacin no son corrosivos.
La presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, lo cual reduce las prdidas por
evaporacin.
La tecnologa convencional de la DEA es abierta, sin cargos por el pago de
patente. Su desventaja con respecto a al MEA es su baja actividad
DEA Amina Guard y la DEA Amine Guard ST son procesos DEA, con licencia
de la Union Carbide, similares a sus contrapartes de MEA. Agregndoles inhibidores de
corrosin, la concentracin de la solucin puede ser aumentada al 50% por peso y las
cargas de gas cido a 0.5-0.6 moles de CO2 por mol de amina, la tasa de circulacin y
la demanda de calor se reduce. (10)
DIPA (Disopropanolamina)
La disopropanolamina es una amina secundaria como la DEA, ampliamente usada
en Europa y Japn. Es una tecnologa abierta, pero tambin se emplea como solvente
en el proceso SHELL ADIP
Las soluciones DIPA, tienen gran capacidad para transportar gases cidos, con
base molar, sin embargo, debido al alto peso molecular del solvente, requiere de tasas
msicas muy altas. Difcilmente el proceso DIPA pueda competir en la remocin de
CO2 con otros procesos, pero si en la remocin de H2S, donde es ms eficiente.
Igualmente se utiliza en el tratamiento de lquidos.
(10)
MDEA (Metildietanolamina)
La metildietanolamina es una amina terciaria que reacciona lentamente con el
CO2, por lo cual, para removerlo, se requiere de un mayor nmero de etapas de
equilibrio en la absorcin. Su mejor aplicacin es la remocin selectiva del H2S, cuando
ambos gases estn presentes (CO2 y H2S). La tecnologa de extraccin selectiva del
H2S est basada en la MDEA, con licencia de DOW, PHILLIPS y SHELL.
Una ventaja de la MDEA, para la remocin del dixido de carbono que la solucin
contaminada o rica se puede regenerar por efecto de una separacin instantnea
(flash), reduciendo o eliminando la carga de gas cido en el regenerador.
Otra ventaja que ofrecer la MDEA, sobre otros procesos con amina, es su
selectividad hacia el H2S en presencia de CO2. Si el gas es contactado a una presin
suficientemente alta (800 1000 lpcm), bajo ciertas condiciones puede obtenerse un
gas con calidad para gasoductos de 4 ppm, y al mismo tiempo, desde 40 hasta 60% del
CO2 presente, puede fluir a travs del contactor sin reaccionar con la amina. Con una
alta relacin CO2/H2S puede usarse MDEA para mejorar la calidad de la corriente de
alimentacin de gas cido hacia una planta Claus para la recuperacin de azufre. Se
utilizan soluciones de 30 50% por peso de amina. En la figura 4 se muestra una tabla
comparativa de las diferentes aminas, su concentracin y la carga cida removidas con
cada una de ellas (10)
Ucarsol
En el proceso Ucarsol se utiliza MDEA para la remocin selectiva del H 2S, pero se
incorporan inhibidores. La tecnologa ha sido desarrollada por Union Carbide, con
corrosin
El
proceso
es
econmicamente
aceptable
cuando
se
desea
eliminar
(10)
Benfield
El proceso sirve para la remocin de CO2, H2S, COS, CS2 y RSH del gas natural,
pero cuando se necesitan niveles bajos de H2S y de la remocin de los mercaptanos,
generalmente hacen falta dos o tres etapas de absorcin
Las condiciones de operacin pueden estar en el orden de 100 a 2000 lpcm, ms
no debe haber un lmite superior de presin. La temperatura del gas de alimentacin
varia desde ambiente hasta 400 F. La presin de regeneracin es cercana a ala
atmosfrica
(10)
Procesos ALKAZID-M
Es apropiado para la eliminacin masiva de CO2 y utiliza una sal de potasio de
cido metilaminopropinico en una solucin acuosa. El diagrama de flujo es similar al
de los procesos de aminas y no tiene ventajas especiales sobre cualquier otro proceso
selectivo. (10)
Selexol
El proceso Selexol se usa para la purificacin del gas por remocin de H 2S, CO2,
COS, mercaptanos, etc de las corrientes de gas por absorcin fsica. El solvente,
dimetilter de polietilenglicol (DMPEG), cuyo nombre comercial es selexol, tiene fuerte
preferencia por los compuestos con base de azufre, y conserva la capacidad de
absorber econmicamente grandes cantidades de todas las impurezas.
El proceso Selexol, desarrollado por Allied Chemical Corporation, es ahora
propiedad de la Norton. La mayora de las aplicaciones comerciales son para el
tratamiento de gas con altas concentraciones de CO2 y H2S, tal como es el caso de las
plantas de amonaco
El selexol no es recomendable para aplicaciones de baja presin. Una
caracterstica adicional del proceso Selexol es su capacidad de deshidratar gas natural
hasta alcanzar especificaciones de tubera.
As como ocurre con todos los solventes fsicos, hay gran coabsorcin de
hidrocarburos. Esto obliga al reciclaje de los hidrocarburos recuperados y a su
utilizacin en el sistema de combustible. Una segunda desventaja del proceso Selexol
es su viscosidad a su temperatura de operacin, lo cual obliga a disear con tiempos de
retencin muy grandes, con el fin de permitir la separacin total del gas
Una planta Selexol consiste en un absorbedor junto con medios para resorber por
expansin y/o despojamiento. Para mejorar la selectividad natural hacia compuestos
sulfurosos, algunas veces se incluye el reciclaje. Las temperaturas pueden ser
controladas muchas veces sin calentamiento o enfriamiento externo, usando turbinas
hidrulicas o intercambiadores de calor
(10)
Sepasolv MPE
Este proceso es propiedad de la BASF. Utiliza como solvente una mezcla de
polietilenglicol, dialquilteres y puede alcanzar las especificaciones del gas por debajo
de 100 ppm de CO2. Tambin es capaz de deshidratar el gas a un nivel aproximado de
5 libras por milln de pcn (10)
Carbonato de Propileno
El carbonato de propileno es producido por Dow Chemical. El proceso que lo usa
es patentado por Flor, por lo cual tambin conocido como Solvente Flor. Emplea un
compuesto orgnico anhdrido y carbonato de propileno para remover CO 2 y H2S de la
corriente del gas natural. El uso de este solvente de alta capacidad, permite la
regeneracin del solvente simplemente por disminucin de la presin del solvente rico,
generalmente sin la aplicacin de calor.
En general, este proceso es ms apropiado para los casos donde la presin
parcial de CO2 ms H2S en el gas de alimentacin es alta, ms de 75 lpcm, y adems el
contenido de hidrocarburos pesados es bajo.
El arreglo del proceso seleccionado para cualquier instalacin en particular
depender de varios factores. Estos incluyen el grado de purificacin requerido para el
CO2 y el H2S en el gas de alimentacin, la presin de operacin, etc. Como la
capacidad de transporte del solvente aumenta a baja temperatura, generalmente se
usan temperaturas del solvente por debajo de la ambiental para reducir al mnimo la
tasa de circulacin
La economa del Carbonato de Propileno ha sido comparada con la de los
procesos: Gianmarco Vetrocoke, Carbonato de Potasio Caliente y Lavado con Agua,
(10)
Rectisol
El proceso tiene licencia Linde & Lurgi. Utiliza un solvente orgnico, por lo general
metanol. Puede trabajar a temperaturas por debajo de 32F. Deshidrata el gas de
alimentacin y se recupera mediante destilacin. El equipo va asociado con el
enfriamiento del gas de la alimentacin, es pesado y requiere de aleaciones especiales
de acero al cromo para bajar las temperaturas. La prdida de solventes por evaporacin
es alta y la recuperacin del solvente es compleja.
(10)
Purisol
El proceso Purisol fue desarrollado por Lurgi, propietaria de la licencia. El solvente
es nmetilpirolidona (NMP) y es capaz de llenar especificaciones de hasta 0.1% molar de
CO2. El proceso deshidrata el gas de la alimentacin, lo que hace necesario lavar con
agua el gas tratado para recuperar el Purisol vaporizado, el cual tiene una presin de
vapor alta (10)
Sulfinol
El
proceso
sulfinol
usa
una
qumica
elaborada
con
una
mezcla
de
Amisol
El proceso Amisol utiliza mezclas de metanol, MEA o DEA y aditivos. Es efectivo
para la remocin del CO2 por debajo de
gas tratado y las corrientes de gas cido deben ser lavados con agua, con el fin de
recuperar el metanol. La recuperacin del solvente se hace por destilacin
Optisol
El solvente Optisol es un desarrollo reciente de Natco. Consiste en una mezcla de
solvente orgnico con agua y amina. Es similar al Sufinol, selectivo para la remocin de
H2S, COS, CS2 y mercaptanos (10)
2.2.1.1.4. Procesos de Conversin Directa
Los procesos de conversin directa se caracterizan por la selectividad hacia la
remocin del sulfura de hidrgeno (H2S). El H2S es removido preferencialmente de la
corriente de gas por un solvente que circula en el sistema. Los solventes pueden ser
reducidos fcilmente por el H2S y rpidamente oxidados por el aire, para producir azufre
elemental. Estos procesos son particularmente atractivos en lugares donde se desea
evitar el impacto ambiental del sulfuro de hidrgeno. El ms importante de estos
procesos es el Claus, desarrollado en 1983 y el cual utiliza bauxita, almina y
aluminosilicatos, para remover el sulfuro de hidrgeno del gas natural. Mediante este
proceso la tercera parte del H2S se convierte en SO2 que al reaccionar con el H2S
remanente se transforma en azufre elemental.
(10)
El proceso Stretford trabaja con presiones que van desde 1 atmsfera hasta
presiones elevadas y temperaturas entre 90 y 115F. Es ms recomendado para
contenidos bajos de H2S en el gas tratado y para la remocin de sulfuro de hidrgeno
en contracorriente de gas cido de baja presin. S e utiliza para tratar el gas de salida
en un proceso Claus. (10)
Takas
El proceso Takas incorpora una solucin acuosa de carbonato de sodio,
antraquinona y sulfonato sdico y es conceptualmente similar al proceso Stretford. Una
de las ventajas de esta patente sobre el Stretford es que la oxidacin del sulfuro de
hidrgeno, para convertirlo en azufre elemental, ocurre instantneamente en el
absorbedor, sin la necesidad de algn tiempo de residencia en el tanque.
(10)
Lo-cat
El Lo- Cat es un proceso de oxidacin cataltica en fase lquida, ahora bajo licencia
de la tecnologa ARI, utiliza compuestos organometlicos de hierro, solubles en agua.
Estos productos tienen propiedades quelantes, el componente de hierro es reducido por
el sulfuro de hidrgeno, de frrico a ferroso. El hierro ferroso es reoxidado o regenerado
con aire. Trabajan con presiones que oscilan desde la presin atmosfricas hasta 1500
lpcm y temperaturas que varan de
(10)
Proceso Shell
El proceso Shell Scot fue patentado para limpiar el gas de desecho de las plantas
de azufre Claus modificadas. Simplificando el proceso reduce catalticamente todos los
compuestos de azufre que entran en la unidad SCOT a H 2S y luego extrae el H2S de
manera preferencial de los dems gases de la corriente. La corriente enriquecida con
H2S es devuelta a la unidad Claus para la recuperacin de azufre.
Se aplica para aumentar la eficiencia de recuperacin de azufre de las unidades
Claus, desde el nivel usual del 95% hasta ms del 99.8% con el fin de disminuir la
contaminacin ambiental. (10)
Claus
El proceso Claus es el ms importante de los procesos de conversin directa y el
ms usado. Fue desarrollado en 1883. No es fcil de operar y antes de adquirirlo, se
debe tener garanta de una operacin satisfactoria
La reaccin qumica de conversin directa que se produce se basa en la reaccin
entre el sulfuro de hidrgeno y el dixido de azufre, formando azufre elemental. Esta
reaccin es exotrmica, se efecta sobre catalizadores como: bauxitas, alminas y
aluminosilicatos
La corriente de gas cido que contiene sulfuro de hidrgeno, puede originarse en
una unidad convencional de amina o en un proceso similar, se alimenta a un horno de
reaccin , donde se quema con suficiente aire para satisfacer la estequometra de la
reaccin. Los gases calientes despus de reaccionar, se enfran en una seccin
regeneradora de vapor del horno y luego se vuelve a enfriar en el primer condensador,
donde se remueve el azufre producido. Ya recalentados, los gases entran a l primer
convertidor cataltico donde se forma azufre adicional, el cual se condensa en el
segundo condensador. Dependiendo de la concentracin de sulfuro de hidrgeno en el
gas cido alimentado a las unidades, del nmero de etapas catalticas de la calidad del
catalizador utilizado, pueden obtenerse eficiencias de conversin de hasta 98%. (10)
Mallas Moleculares
Las mallas moleculares pueden ser utilizadas para adsorber fsicamente los
componentes cidos, tales como el sulfuro de hidrgeno y el dixido de carbono y luego
se regeneran utilizando temperaturas elevadas o gas de baja presin. Las mallas
moleculares son lechos fijos (tpicamente UC, tipo 4-A-LNG) que operan con ciclos de
trabajo y se pueden utilizar para deshidratar el gas natural
El rango de vida de un lecho es de 3 a 10 aos, dependiendo del trato que reciba
el tamiz durante la operacin. Los cambios bruscos de presin, aparentemente
insignificantes, pueden canalizar la camada, con lo cual se debe cambiar antes de
tiempo el lecho
La regeneracin del lecho slido se logra reduciendo la presin y aplicando calor.
Usualmente, una pequea cantidad de gas fluye a travs del lecho para remover sus
constituyentes cidos a medida que son desadsorbidos.
Debido a la inversin inicial y a las dificultades operacionales, no son
recomendados para volmenes mayores a
15 MMPCED en procesos de
(17)
(10)
hbridos y fsicos, por ejemplo, la remocin bruta se puede lograr con etapas de
separacin mltiple. Cuando se fijen especificaciones del gas tratado con un contenido
muy bajo de contaminantes, se requerir de dos etapas de absorcin y se debe usar un
solvente limpio para el despojamiento
Corrosin
La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las
instalaciones de endulzamiento. La combinacin de H2S y CO2 con agua en la prctica
asegura condiciones corrosivas dentro de cualquier instalacin. En general, las
corrientes con alta relacin H2S/CO2 son menos corrosivas que las que tienen muy
poca cantidad de H2S En presencia de CO2
La concentracin de H2S de algunos ppm, con rangos de 2% aproximadamente de
CO2 tienen tendencias corrosivas. La temperatura ejerce un efecto marcado sobre la
corrosin
Materiales de construccin
En las plantas de endulzamiento se utiliza acero al carbono como material
principal. Los recipientes y tuberas pueden tratarse trmicamente con el fin de aliviar
las tensiones producidas por los procesos de soldadura. Generalmente se utiliza un
espesor adicional (tambin conocido como corrosin permisible) desde 1/16 a 1/4.
Cuando se conoce que la corrosin ser problemtica o cuando se necesitan grandes
cargas de solucin, puede elegirse acero inoxidable (304,316 y 410), en las siguientes
partes:
Condensador de reflujo del regenerador
Rehervidor del regenerador
Tubos del intercambiador de calor para la solucin rica/solucin pobre.
Area de burbujeo del contactor y/o en los platos del rehervidor
Tubera que transportan solucin rica desde el intercambiador al regenerador
Los cinco platos del fondo del contactor y los cinco del tope del regenerador
Formacin de espuma
Un repentino incremento en la presin a travs del absorbedor indica formacin de
espuma. Cuando esto ocurre, existe un contacto pobre entre el gas y la solucin
endulzadora utilizada. El resultado es una reduccin en la capacidad de tratamiento y
de la eficiencia del endulzamiento.
(10)
Costos
Los factores de costo que se deben tener en cuenta son:
Costos de equipo
Costos de Potencia
Costos de solvente
Costos de combustible.
(10)
Absorbedor o Contactor
El gas cido que sale del separador entra al absorbedor por el fondo de la torre y
fluye hacia arriba para entrar en contacto con la solucin de amina que baja desde el
tope de la torre. En este contacto, el gas cido es removido de la corriente gaseosa y
transferido a la solucin. El gas tratado que deja el tope, debe salir con muy pocas
Regenerador
El regenerador, por lo general, se opera a una presin que vara entre 4 y 8 lpcm,
el de la planta modelo trabaja a 8 lpcm. A esta presin los gases que contiene la
solucin rica se evapora a medida que se calienta la solucin.
El propsito del regenerador es remover el gas cido contenido en la solucin rica.
En una planta de amina, la torre de regeneracin, por lo general, contiene entre 18 y 24
bandejas; el de la planta tpica tiene 22. La solucin pobre entra en el nivel del segundo
al cuarto plato del tope. A medida que la solucin desciende, entra en contacto con los
vapores del rehervidor que suben dentro de la torre. El vapor burbujea en la solucin en
cada plato, retira los gases cidos de la solucin y los transporta hacia la parte superior
de la torre.
El equipo responsable de la compensacin energtica de la planta es el rehervidor.
All se produce el calor necesario para vaporizar la solucin que regresa al regenerador.
El vapor fluye en contracorriente con el lquido que cae y, en cada plato entra en
contacto con la solucin para lograr el equilibrio que permite el despojamiento del gas
cido.
Cuando la cantidad de vapor aumenta, se incrementa tambin el gas cido
despojado. Esta es la razn por la cual el tratamiento de la solucin mejora con el uso
de gas de despojamiento (stripping gas). Los vapores que salen por el tope de la torre
de regeneracin son una mezcla de vapor de agua y gas cido. Al pasar por el
(10)
(10)
desviando una porcin del lquido de la descarga de la bomba hacia una vlvula de
control manual, ubicada en la succin de la bomba.
La mxima tasa de flujo se obtiene cuando la vlvula ubicada en la desviacin
(by-pass) est cerrada. Se debe medir la tasa de flujo de la solucin regenerada que
va al absorbedor. Dependiendo del caudal su utilizan medidores de orificios o
rotmetros. (10)
Filtros
A medida que la solucin circula a travs del sistema, recoge partculas que se
forman como producto de la corrosin. Estos slidos pueden causar formacin de
espuma en el absorbedor y en el regenerador. Por lo tanto, se debe incluir un filtro en la
solucin pobre, con el cual se remueven los slidos y otros contaminantes.
La cantidad de partculas contenidas en la solucin variar con el tipo de gas cido
que entra al absorbedor. En algunos casos, la cantidad de material slido puede ser
mayor que en otros por consiguiente, algunas soluciones requieren de mayor capacidad
de filtrado. Si la formacin de partculas es severa, se pueden emplear diferentes tipos
de filtros para limpiar la solucin. No obstante, en cualquiera de los casos, el filtro debe
ser vigilado cuidadosamente para limpiar o reemplazar los elementos cuando se
saturen con las partculas.
La contaminacin de un filtro se puede detectar con la diferencial de presin a
travs del mismo. Un elemento nuevo, por lo general tiene una cada de presin de 2 a
4 lpcm. Cuando se tapa la cada de presin aumenta. Si la cada de presin excede a
15 25 lpcm, el elemento del filtro colapsar y quedar completamente inactivo, Como
consecuencia, los elementos del filtro deben ser limpiados o reemplazados cuando la
cada de presin se acerque a la mxima recomendada por el fabricante.
pasa
travs
de
los
tubos
la
solucin
por
la
carcasa.
(10)
Seleccin de Materiales
La mayora de las plantas de aminas son construidas con aceros inoxidables al
carbono pero por las condiciones de corrosin, presin y temperatura a las que tienen
que trabajar es muy comn operaciones de reposicin de piezas o partes por su estado
de alteracin por corrosin al cabo de tiempos de operacin relativamente cortos. Se
recomienda el uso de aceros resistentes a la corrosin con espesor de tolerancia para
la misma de aproximadamente 1/8 de pulgada para los recipientes y adems monitoreo
del problema de corrosin. (10)
Filtrado de la Solucin
Es una de las claves ms importantes para el funcionamiento adecuado de una
planta de aminas. Generalmente los operadores no usan filtros para evitar problemas
de taponamiento, pero el hecho de que este se presente es una prueba de la necesidad
de filtracin. Los filtros remueven partculas de sulfuro de hierro y otros materiales tipo
lodo que tratan de depositarse en los sistemas de endulzamiento; si estos materiales no
se remueven tienen tendencia a formar espumas y crear problemas de corrosin.
Por los filtros se circula entre un 10 y 100% de la solucin siendo el promedio entre
20 y 25%; mientras mayor sea el porcentaje filtrado mejor ser la calidad de la solucin,
pero se requiere mayor mantenimiento de los filtros. La cada de presin a travs del
filtro se toma como referencia para el cambio del mismo. El tamao de poro del filtro
puede variar desde uno hasta micrones dependiendo de las caractersticas de las
partculas a remover pero una seleccin de un filtro de 10 micras es tpica y parece
adecuada. (10)
(10)
Formacin de Espumas
Las espumas pueden reducir la calidad del gas de salida porque reducen el
contacto gas lquido y ocasionan un arrastre excesivo de aminas. Algunas veces se
hace necesario el uso de inhibidores de espumas y es necesario trabajo en el
laboratorio para determinar el tipo de inhibidor y la cantidad del mismo. Algunas veces
una pequea cantidad de inhibidor puede resolver el problema, pero una cantidad
mayor del mismo lo puede reiniciar. Cuando se observa una cada de presin alta en la
contactora se debe realizar una inspeccin del antiespumante.
La formacin de espumas se debe intentar controlar con el uso del reclaimer y
filtracin, el uso de inhibidores ser un ltimo recurso pues ellos solo controlan el
problema no lo resuelven. Una causa de formacin de espumas que a menudo no se
tiene en cuenta es la condensacin de hidrocarburos en la contactora, esto se puede
controlar manteniendo la temperatura de la solucin pobre ( la que est entrando a la
contactora) a una temperatura 10 0 15 F por encima de la temperatura del gas de
entrada y para gases muy agrios se pueden requerir diferencias an mayores. (10)
(10)
Corrosin
Esta es quizs la principal preocupacin en la operacin de una planta de
endulzamiento y los procedimientos planteados antes para controlar problemas de
operacin en las plantas de endulzamiento tambin sirven para controlar la corrosin.
Una planta de aminas diseada adecuadamente debe tener posibilidades de instalacin
de cupones que permitan monitorear el problema de corrosin. Algunas veces puede
ser necesario el uso de inhibidores y en este caso se debe garantizar la compatibilidad
del inhibidor con la solucin del solvente para evitar problemas de espumas y
degradacin del solvente. (10)
(9)
Bomba de amina: sistema de bombeo instalado en las plantas de amina con el fin de
elevar la presin de la solucin pobre o regenerada al novel requerido de la torre de
absorcin.. (Martnez y Velsquez, 2002). (9)
Calor de desorcin: que se origina cuando un componente se separa de otro. Que se
debe agregar para que ocurra la separacin. (Martnez y Velsquez, 2002).
(9)
(9)
Esponja de hierro: uno de los procesos de lecho seco conocidos para eliminar
componentes cidos del gas natural. Se suele usar en corrientes de gas pequeas a
mediamas, por lo que se recomienda en instalaciones de bajo consumo energtico.
(Martnez y Velsquez, 2002). (9)
Espuma: conjunto de burbujas que se forman a partir del lquido y se adhieren entre s
con ms o menos consistencia. Puede ser de tipo mecnico o qumico. En el primero de
los casos se debe a la excesiva velocidad del fluido y en el segundo caso se debe al
empleo de productos qumicos o contaminantes de la solucin. (Martnez y Velsquez,
2002). (9)
Gas cido: que contiene impurezas en alta concentracin, tales como: CO 2, H2S, COS,
RSH y SO2, de las cuales las ms comunes son el sulfuro de hidrgeno (H 2S) y el
dixido de carbono (CO2). (Martnez y Velsquez, 2002). (9)
Gas de cola: gas cido con un contenido muy alto de contaminantes que se retira en la
torre de regeneracin en una planta de endulzamiento. Usualmente est formado por
CO2, H2S y vapor de agua. (Martnez y Velsquez, 2002).
(9)
(9)
Intercambiador de calor: equipo para recuperar el calor que se retira del sistema, con
el fin de transferirlo a otra corriente. (Martnez y Velsquez, 2002). (9)
Malla o tamiz molecular 4 - LNG: tipo de malla molecular comnmente usada en los
procesos de lecho seco para la remocin de dixido de carbono en el gas natural
(Martnez y Velsquez, 2002). (9)
MDEA (metildietanolamina): proceso de amina cuya mayor ventaja es la selectividad
hacia el H2S en presencia del CO2. Trabaja en soluciones 4N a 48% por peso (Martnez
y Velsquez, 2002). (9)
(9)
Planta de amina: unidad que trabaja con soluciones de aminas, las cuales se usan
para eliminar los componentes cidos. (Martnez y Velsquez, 2002). (9)
Reflujo: razn entre el volumen de fluido revertido a la torre dividido por el volumen de
otro fluido que entra o deja el fraccionador. (Martnez y Velsquez, 2002).
(9)
(9)
Sulfatreat: producto comercial empleado para sustraer el sulfuro de hidrgeno del gas
natural. Slido revestido con limaduras de hierro que, en contacto con el H 2S despoja el
componente cido del gas natural (Martnez y Velsquez, 2002).
(9)
CAPTULO III
MARCO METODOLGICO
3. Metodologa a utilizar
En funcin de los objetivos especficos planteados al inicio de este trabajo, se
presenta a continuacin el tipo de investigacin, tcnica de recoleccin de datos, la
poblacin, muestra de estudio y la descripcin del procedimiento metodolgico
requerido para la elaboracin y desarrollo de los objetivos planteados.
un
proceso
sistemtico,
metdico
racional
de
recoleccin,
Sistema de Endulzamiento N 1
La produccin de los pozos de lago llega a travs de una tubera de 12 pulgs
hasta el Separador S-1. En dicha tubera justo antes de la entrada al separador se
inyecta un qumico secuestrante llamado Encord 9787 (con base en Triazinas)
Las caractersticas del qumico secuestrante se mencionan a continuacin:
ENCORD 9787
TRIAZINAS
Medio
H2S
No Reversible
Ninguna
Baja
No Voltil
Segura
No es Cancergeno
Sistema de Endulzamiento N 2
El crudo y gas tanto de lago como el de tierra llegan al separador trifsico V-101
A/B, el cual opera a una presin de 60 lpcm. La produccin de los pozos de lago entra
al separador V-101A mientras que la produccin de los pozos de tierra entran al
separador V-101B. El gas obtenido de ambos separadores es enviado al Sistema de
Endulzamiento N 3 constituido por las torres de sulfatreat mientras que el crudo es
enviado al sistema de estabilizacin de crudo. En este sistema el crudo es calentado en
el horno H-101 y luego se hace pasar a travs de la torre de platos rectangulares donde
se separa el C02 y H2S logrando concentraciones de H2S en la salida de crudo mnimas
(10 ppm o menos).
El gas agrio obtenido por el tope de la torre con concentraciones del orden de los
12000 ppm y flujo de 0,1 MMPCED se une a la corriente de gas agrio que va hacia el
Sistema de Endulzamiento N 3. Es importante acotar que la torre despojadora V-102
solo es utilizada cuando no se inyecta la qumica secuestrante, en caso contrario, la
torre acta como un sistema de tubera y el horno permanece apagado
Las caractersticas fsicas y de diseo de la torre despojadora de H2S se
mencionan en la tabla 2 y 3
30
36
10
34
24
Acero Inoxidable
2
1/16
6270
26
40
293
302
0,41
7,1
10
Sistema de Endulzamiento N 3
El proceso para el endulzamiento del gas proveniente de la unidad estabilizadora
de crudo y para el gas proveniente del separador trifsico V-101 A/B est compuesto
por dos reactores que contienen un producto qumico denominado Sulfatreat, los cuales
tienen una capacidad de 150 ton (330000 lb), un rendimiento de 45 das cada uno y una
eficiencia de 90% segn diseo.
Este proceso est basado en la reaccin que se genera al contacto del H 2S con el
Sulfatreat y mediante la cual el enlace molecular de hidrgeno y azufre se rompe
descomponiendo as el elemento indeseado.
El gas agrio que proviene de la estabilizadora de crudo (0.1 MMPCED con 12000
ppm), el gas proveniente del separador V-101 A (2.25 MMPCED y 3000 ppm) y el gas
que proviene del separador V-101 B (0.3 MMPCED y 16000 ppm) pasan a travs del
depurador V-203 para retener las trazas de lquido que se generen por condensacin,
luego de esto se dirige a la parte superior del reactor por donde entra e inicia su
descenso a travs del lecho de Sulfatreat hasta salir por la parte de abajo con
caractersticas de gas dulce con concentraciones no mximas de 10 ppm
Para obtener un mayor rendimiento del Sulfatreat, los reactores poseen una
facilidad de trabajar en serie, es decir, alinearlos de tal manera que la salida de uno sea
la entrada del siguiente. Este procedimiento se realiza al abrir la vlvula RV-3 A / B
descrita en la figura 7. En dicha figura se detalla los elementos de este sistema de
endulzamiento
El gas dulce producido es alineado a la succin de un compresor reciprocante C201 para elevar su presin y ser inyectado al gasoducto el cual a travs de un
depurador V-204 es utilizado como combustible en la planta y el exceso transferido al
Gasoducto de los Claros que distribuye a Alpuf o Campo Boscn a travs del mismo
sistema.
En la tabla 4 se muestran las caractersticas principales del producto sulfatreat y
de los 2 reactores utilizados para el endulzamiento del gas:
40
90
14
78,7
2
330000
30,6
1,1
0,12
6,2
3140
4
45
1760
5
9,4
Por otra parte, se consulto con el personal experto de la Planta Urdaneta Garca
acerca de los rangos de concentraciones manejados en los diferentes trenes de
endulzamiento. Dicha informacin fue plasmada en la tabla 5
H2S y la capacidad real de remocin en cada uno de los reemplazos. Las ecuaciones
utilizadas para llevar a cabo dichos clculos se presentan a continuacin:
.
q M ppm
m H2S
..(1)
379.6 1 106
.
Donde:
m (H2S) : Flujo msico de H2S (lbm/d)
q: Caudal de gas (pcnd)
M: Peso molecular del H2S (lbm/lbmol)
ppm: Concentracin de H2S en el gas
.
m t
(2)
Rr =
P
Donde:
Rr (H2S) : Capacidad de remocin real de H2S (lbs de H2S / lbs Sulfatreat)
t: Tiempo de duracin del lecho (das)
P: Cantidad de Sulfatreat utilizado (lbm)
Los resultados obtenidos al aplicar las ecuaciones antes mencionadas, se muestran en
las tablas 7 y 8
Tabla 7. Cantidad de H2S removida por cada lecho de sulfatreat.
Fuente: LEAL (2010)
se calcul el tiempo de duracin de cada uno de los lechos, siendo ste de 63 das lo
que corresponde a 6 reemplazos por ao.
Finalmente, se estimaron el nmero de reemplazos de sulfatreat requeridos para
los aos futuros considerando la capacidad real de remocin actual y la capacidad
terica suministrada por el fabricante. Los resultados fueron plasmados en la figura 11
y 12 respectivamente
3.5.4.- Diseo del sistema de endulzamiento para el gas natural mediante el empleo de
aminas
Conocidas las variables operacionales y las caractersticas del gas a desacidificar
se procedi a disear la planta de amina. Para ello se determin la cromatografa de
gas del nuevo tren de endulzamiento basados en las composiciones y los flujos
actuales de las corrientes de gas de los pozos de tierra y lago (Ver Figura 13). Es
importante mencionar que dicha cromatografa no reproduce el flujo mximo de H 2S
reportado en la figura N 4.4 ya que esta ltima fue construida considerando las
concentraciones de H2S mximas que pudiesen presentarse en el futuro; a diferencia
de esta cromatografa la cual es el resultado de una estimacin puntual de las
concentraciones existentes en la actualidad.
4.27
1.31
2049.87
505.93
40
110
27.11
Gravedad especfica
0.936
678.6
Temperatura pseudocrtica
458.88
Factor de compresibilidad Z
0.9882
1473.78
fueron
la
Monoetanolamina
(MEA),
la
Dietanolamina
(DEA),
MEA
DEA
MDEA
Ucarsol HS-102
61.08
105.14
119.17
119.17
0,33-0,4
0,35-0,65
0,2-0,55
0.144
0.12
0.08
0,005-0,01
0.005
15-25
25-35
40-50
50
230-260
Temperatura de Regeneracin F
225-260
230-250
230-260
1.05
0.058
0.061
0.061
338.9
516.2
477
312.746
868
474.7
662
827.8
Gravedad Especfica
1.0179
1.0919
1.0418
1.045
Peso especfico(lb/gal)
8.48
9.08
8.69
0.608
0.6
0.8
0.148
0.127
355
288
223
223
Viscosidad (cP)
24.1
350
101
40
Donde:
n: Moles de gas en el sistema (lbmol / d)
Q: Caudal de gas (MMPCED)
Componentes
% Molar
MMPCED
lbmol/d
% Molar
MMPCED
Nitrgeno
0.412
0.018
46.345
0.418
0.018
47.012
Dixido de Carbono
5.459
0.233
614.066
4.640
0.198
521.956
Sulfuro de Hidrgeno
0.535
0.023
60.150
0.0004
0.000
0.045
Metano
60.042
2.564
6753.934
60.906
2.601
6851.154
Etano
15.765
0.673
1773.355
15.992
0.683
1798.882
Propano
9.939
0.424
1118.007
10.082
0.431
1134.100
i-Butano
0.942
0.040
105.963
0.956
0.041
107.488
n-Butano
2.995
0.128
336.898
3.038
0.130
341.748
i-Pentano
0.805
0.034
90.552
0.817
0.035
91.855
n-Pentano
0.955
0.041
107.425
0.969
0.041
108.971
i-Hexano
0.064
0.003
7.199
0.065
0.003
7.303
Hexano
0.767
0.033
86.277
0.778
0.033
87.519
Heptano
0.626
0.027
70.417
0.635
0.027
71.430
Octano
0.366
0.016
41.170
0.371
0.016
41.763
Nonano
0.212
0.009
23.847
0.215
0.009
24.190
Decano
0.116
0.005
13.079
0.118
0.005
13.267
100.000
4.270
11248.683
100.000
4.270
11248.683
Total
lbmol/d
40
115
26.926
Gravedad especfica
0.935
675.75
Temperatura pseudocrtica
457.90
Factor de compresibilidad Z
0.9882
1477.62
Componentes
% Molar
MMPCED
lbmol/d
% Molar
MMPCED
Nitrgeno
0.413
0.005
14.253
0.418
0.005
14.442
Dixido de Carbono
5.465
0.072
188.597
4.645
0.061
160.308
Sulfuro de Hidrgeno
0.430
0.006
14.845
0.0004
0.000
0.014
Metano
60.105
0.787
2074.224
60.903
0.798
2101.766
Etano
15.781
0.207
544.602
15.991
0.209
551.834
Propano
9.950
0.130
343.375
10.082
0.132
347.934
i-Butano
0.943
0.012
32.543
0.956
0.013
32.975
n-Butano
2.998
0.039
103.461
3.038
0.040
104.835
i-Pentano
0.806
0.011
27.815
0.817
0.011
28.184
n-Pentano
0.956
0.013
32.992
0.969
0.013
33.430
i-Hexano
0.065
0.001
2.243
0.066
0.001
2.273
Hexano
0.768
0.010
26.504
0.778
0.010
26.856
Heptano
0.627
0.008
21.638
0.635
0.008
21.925
Octano
0.366
0.005
12.631
0.371
0.005
12.798
Nonano
0.212
0.003
7.316
0.215
0.003
7.413
Decano
0.115
0.002
3.969
0.117
0.002
4.021
100.000
1.310
3451.007
100.000
1.310
3451.007
Total
lbmol/d
40
115
26.926
Gravedad especfica
0.935
675.75
Temperatura pseudocrtica
457.90
Factor de compresibilidad Z
0.9882
1477.62
Donde:
YC1 Sal: Composicin molar del metano a la salida
YC1 Ent: Composicin molar del metano a la entrada
YH2S Sal: Composicin molar del H2S a la salida
YCO2 Sal: Composicin molar del CO2 a la salida
YH2S Ent: Composicin molar del H2S a la entrada
YHCO2 Ent: Composicin molar del CO2 a la entrada
Donde:
WSol Ucarsol: Flujo msico de la solucin de ucarsol (lbm/d)
nH2S: Flujo molar de H2S removido (lbmol/d)
nCO2: Flujo molar de CO2 removido (lbmol/d)
Donde:
Sol Ucarsol: Densidad de la solucin Ucarsol (lb/pie3)
Sol Ucarsol: Gravedad especfica de la solucin Ucarsol
H2O: Densidad del agua (lb/pie3)
Donde:
QSol Ucarsol: Tasa volumtrica de solucin Ucarsol (gpm)
Donde:
qgas: Flujo de calor absorbido por el gas (BTU/d)
ngas: Flujo molar del gas tratado (lbmol/d)
MCpavg: Calor especifico promedio molar del gas tratado (BTU/lbmol F)
T1: Temperatura de entrada del gas (F)
T2: Temperatura de salida del gas (F)
Antes de aplicar la ecuacin se debe determinar previamente el Cp gas. Para
calcularlo se debe utilizar la temperatura promedio del gas y la figura N 23-40 del
GPSA. De esta manera se tiene lo siguiente:
Donde:
qSol Ucarsol: Calor absorbido por la solucin Ucarsol (BTU/hr)
qreaccion: Calor producido por la reaccin (BTU/hr)
qgas: Calor absorbido por el gas (BTU/hr)
Donde:
: Calor de reaccin del H2S (820 BTU/lb)
nH2S: Flujo molar de H2S a remover (lbmol/d)
: Calor de reaccin del CO2 (825 BTU/lb)
nCO2: Flujo molar de CO2 a remover (lbmol/d)
De esta manera se procedi a determinar el calor de reaccin mximo y mnimo
generado.
Donde:
CpSol Ucarsol: Calor especfico de la solucin Ucarsol (BTU/lbm F)
T: Incremento de temperatura de la solucin Ucarsol (F)
Dado que no se tiene el valor de CpSol Ucarsol se debe obtener el mismo a travs de
la figura 3-18 del Libro Endulzamiento del Gas Natural del Profesor Marcas Martinez
(pag. 273). Para ello, utilizando una temperatura de 130 F y una concentracin de 50%
p/p se lee el valor de 0.875 BTU/lbm F y finalmente se obtiene el valor de T
Donde:
qrica-pobre: Flujo de transferencia de calor en el intercambiador amina rica-pobre (BTU/hr)
namina rica: Flujo molar que sale del absorbedor (lbmol/d)
Mamina rica: Peso molecular de la solucin que sale del absorbedor (lbm/lbmol)
147 F
162 F
237 F
252 F
La composicin de la solucin pobre que llega al absorbedor est formada por los
siguientes componentes:
a) Moles de amina requeridos para hacer el trabajo.
b) Cantidad de agua necesaria para hacer la solucin (50 % p/p)
c) Moles de H2S que retiene la solucin despus de regenerada. Este aspecto cobra
especial importancia en el diseo porque a mayor retencin menor ser la eficiencia
de la planta.
Tabla 14. Composicin de la solucin que llega al absorbedor
Fuente: LEAL (2010)
Composicin
Xi
H2O
6928.5
0.868
Ucarsol
1057.05
0.131
CO2
3.2
0.0004
H2S
2.09
0.003
Total
1.000
absorbedor, se les debe agregar los moles de gas cido retirados del gas
Composicin
Xi
H2O
6998.25
0.768
Ucarsol
1057.05
0.116
CO2
642.85
0.071
H2S
419.48
0.046
Total
1.000
Es importante acotar, que el flujo molar de H2S y CO2 que sale del absorbedor es
igual a la suma de la cantidad de H2S que entra a la torre de absorcin ms la cantidad
de H2S y CO2 retirado del gas natural. Lgicamente, despus de obtener la composicin
molar de la solucin rica, se calculan las caractersticas de la mezcla, obtenindose lo
siguiente:
Peso Molecular: 32.303 lb/lbmol
Gravedad especfica: 0.911
Densidad: 56.840 lb/pie3
Donde:
YH2S + CO2 Regeneracin: Composicin molar del H2S y CO2 en la salida de la torre de regeneracin
nH2S+CO2 Regeneracin: Flujo molar del H2S y CO2 en la salida de la torre de regeneracin (lbmol/d)
nH2S+CO2 Sal Absorc: Flujo molar del H2S y CO2 en la salida de la torre de absorcin (lbmol/d)
Posteriormente, se procedi a calcular el flujo molar del vapor que deja la torre
mediante la siguiente ecuacin:
Donde:
V: Flujo molar de vapor que sale de la torre de regeneracin (lbmol/d)
Luego, una vez calculado el flujo molar de vapor (V), se calcul el reflujo (L) del
agua que retorna a la torre de regeneracin tal como lo muestra la figura 17. Para
calcular la relacin de reflujo (R), se tuvo que determinar previamente a temperatura de
tope de la torre utilizando para ello la figura N 3.2 del libro de Endulzamiento del Gas
Natural del profesor Marcas Martnez. Con una presin de operacin de la torre de
regeneracin (Pope
reg
+ CO2)
de
Regulacin ambiental
Dado que la cantidad de H2S retirado de la corriente de gas es relativamente
pequea, se ha considerado para este diseo la quema del mismo a travs del
mechurrio existente en la planta. La combustin del H 2S da como resultado la
produccin de dixido de azufre; emisiones que se encuentran reguladas a nivel
mundial debido a su accin contaminante del medio ambiente. De acuerdo a las
1
qH2O x L x hfg x MH2O .(16)
24
Donde:
qH2O: Calor de vaporizacin del agua BTU/hr
hfg: Calor de vaporizacin del agua (982.13 BTU/lbm @ 10 lpcm)
Donde:
qrehervidor: Calor requerido por el rehervidor (BTU/hr)
Donde:
H: Cabezal de descarga de la bomba (pies)
P: Diferencial de presin entre absorbedor y torre de regeneracin (psig)
L: Densidad de la solucin Ucarsol que va hacia el absorbedor (lb/pie 3)
Donde:
Donde:
Donde:
P: Presin de operacin del absorbedor (psia)
M: Peso molecular del gas (lb/lbmol)
Z: Factor de Compresibilidad del gas
R: Constante universal de los gases (10.73 psia x pie3 / lbmol x R)
T: Temperatura de operacin del absorbedor (R)
Una vez obtenida la densidad del gas se procede a calcular la velocidad mxima
del gas, tal como se muestra a continuacin:
Donde:
QCO: Caudal de gas a condiciones de operacin (pie3/seg)
QCO: Caudal de gas a condiciones normales (pie3/d)
Donde:
hNLL: Altura de control de lquido (pie)
tNLL: Tiempo de retencin (1 min)
AAbsorber: rea del absorberdor (pie2)
= 3 pies
= 38 pies
Donde:
Qg reg: Caudal de gas que sale del regenerador por el tope (pie3/seg)
Donde:
hNLL: Altura de control de lquido (pie)
tNLL: Tiempo de retencin (2 min)
AAbsorber: rea del absorberdor (pie2)
6 pies
= 47.5 pies
Absorbedor
Internos del Absorbedor: 20 platos
Dimetro del Absorbedor: 30 pulg
Altura del Absorbedor: 46 pies
Presin de Operacin: 40 lpcm
Temperatura de la solucin rica: 147.57 F
Regenerador
Internos del Regenerador: 20 platos
Dimetro del Regenerador: 36 pulg
Altura del Absorbedor: 60 pies
Presin de operacin: 10 lpcm
Razn de Reflujo: 3.4 lbmol H2O/lbmol GA
Rehervidor
Carga calorfica: 1.019 MMBTU/hr
Temperatura de la solucin pobre: 252 F
Presin del vapor del rehervidor: 10 psig
Coeficiente Universal de Transferencia de Calor U: 145 BTU/hr x pie2x F
rea de Transferencia (11,3 x GPM segn GPSA): 226 pie2
LMTD: 31.1 F
Intercambiador Amina rica - Amina Pobre
Carga Calorfica: 0.166 MM BTU/hr
Temperatura de entrada amina rica: 147 F
Temperatura de salida amina rica: 162 F
Temperatura de entrada amina pobre: 252 F
Tabla 16. Estimado de Costo Clase V para una Planta de Ucarsol HS-102
Fuente: PDVSA (2010)
Descripcin
% CT
MBsF
Recipientes
14.74
1757.45
Intercambiadores de Calor/Rehervidor
19.46
2320.21
Bombas
6.17
735.65
Materiales
Subtotal
18.59
58.96
2216.48
7029.79
Preparacin de sitio
1.45
172.88
5.08
605.69
3.63
432.80
Obras civiles
3.44
410.15
Instrumentacin
0.94
112.08
Electricidad
1.33
158.58
Acabados
Subtotal
0.52
16.39
62.00
1954.18
Facilidades temporales
2.03
242.04
8.96
1068.30
Repuestos
0.81
96.58
Nacionalizacin y Transporte
9.36
1115.99
Seguros
Subtotal
3.49
24.65
416.11
2939.02
100
11922.99
Equipos Principales
Construccin
Costos Indirectos
Total
Tasa de Interes
La tasa interna utilizada por PDVSA para la evaluacin econmica de proyectos
es del 15%
Paridad Cambiaria
Se ha utilizado una paridad cambiaria de 4.3 BsF por cada dlar
Utilizando el flujo de caja mostrado en la tabla 16 y una tasa de inters del 15%,
se procedi a determinar el Valor Presente Neto (VPN) de dicha propuesta,
obtenindose como resultado lo siguiente:
Tabla 18. Flujo de Caja de Desembolsos para reemplazo de sulfatreat segn capacidad
de remocin real (PDN 2010-2029)
Fuente: LEAL (2010)
Utilizando el flujo de caja mostrado en la tabla 16 y una tasa de inters del 15%,
se procedi a determinar el Valor Presente Neto (VPN) de dicha situacin,
obtenindose como resultado lo siguiente:
Tabla 19. Flujo de Caja de Desembolsos para reemplazo de sulfatreat segn capacidad
de remocin terica (PDN 2010-2029)
Fuente: LEAL (2010)
Utilizando el flujo de caja mostrado en la tabla 18 y una tasa de inters del 15%,
se procedi a determinar el Valor Presente Neto (VPN) de dicha situacin,
obtenindose como resultado lo siguiente:
CAPITULO IV
ANLISIS DE LOS RESULTADOS
Secuestrante) para cubrir con las especificaciones del producto aunque esto genere un
incremento de los costos operacionales.
Actualmente, el sistema N 1 slo permite dosificar qumica secuestrante a la
corriente de crudo y gas proveniente de los pozos del lago. Para una produccin de
5000 Barriles por da de crudo de 26API y una concentracin de H 2S de 500 ppm, se
requieren 21 galones por hora del qumico, lo que significa que 378 lbs/d de H 2S en el
crudo se remueven con 2102 lb/d de producto representando ello una relacin de 0.179
lbs de H2S / lbs de qumico. Con esta dosificacin de qumica, no se logra disminuir la
concentracin de H2S en el gas por debajo de 450 ppm.
En la figura 18 se muestra en forma detallada los caudales de crudo y gas
manejados por el Sistema de Endulzamiento N 1, en la que se detalla la concentracin
de H2S en la entrada y salidas del separador S-1.
H2S que alimentara a los reactores es mucho menor (450 ppm) a la que normalmente
lo hace (3000 ppm).
Los reactores de sulfatreat estn dimensionados de tal manera que para un flujo
mximo de 6.2 MMPCED y una concentracin de H2S no mayor a 3140 ppm el tiempo
de duracin de los lechos sea de 45 das lo que representa una remocin de 0.12 libras
de H2S por cada libra de Sulfatreat.
Es importante mencionar que un incremento en el flujo de gas manteniendo una
concentracin constante, disminuye el tiempo de duracin de los lechos al igual que
incrementa la velocidad del fluido y la cada de presin en los reactores. Asimismo, un
incremento de la concentracin para un flujo constante, repercute directamente en la
duracin de dicho lecho. Sin embargo, es importante mencionar que es ms probable la
variacin del flujo de gas que la variacin de la concentracin de H2S.
En la figura 20 se muestra en el balance de masa actual llevado a cabo en los
reactores de sulfatreat cuando la planta opera con el sistema de endulzamiento N2.
Cuando la planta opera con el sistema de endulzamiento N 1, el gas de la torre
despojadora de crudo no es considerado para el balance.
0.307 %
Figura 21. Flujo msico del gas a desacidificar segn PDN 2010-2029
para el reactor R-A y 15 das para el reactor R-B; esto significa que cada ciclo de
reemplazos tiene una duracin de 31 das (12 reemplazos por ao). Lo que nos permite
concluir que los reactores trabajan fuera de especificacin
Es importante acotar que el gas agrio de alimentacin al proceso entra solamente
a uno de los reactores y cuando ste alcanza una concentracin de H 2S mayor a 10
ppmv, el gas agrio de alimentacin es desviado al otro reactor para que el qumico
consumido sea reemplazado. La operacin de descarga del qumico consumido,
limpieza del recipiente y carga del sulfatreat nuevo es realizado en 5 das
Ahora bien, de la figura 20 se determino que la cantidad de H2S que se remueve
actualmente es de 1145 lbs/d. Dicha cantidad multiplicada por el tiempo de duracin de
cada lecho permiti determinar la cantidad de H2S removida y por consecuencia la
capacidad real de remocin de cada uno de los reactores. Los resultados fueron
plasmados en las tablas 7 y 8.
Si comparamos la capacidad real de remocin de H2S mostrada en la tabla 8 (0.05
lbs de H2S/lb de sulfatreat) con la especificada por el fabricante en la tabla 4 (0.12 lbs
de H2S/lb de sulfatreat), se puede observar que existe una disminucin del 58.3%.
Este mayor consumo del sulfatreat con respecto al indicado por el fabricante se
presuma que se deba a los siguientes factores:
El gas agrio de alimentacin no est saturado con agua
Canalizaciones del flujo de gas en el lecho sulfatreat lo cual impide que el
qumico se consuma totalmente
Presencia de hidrocarburos lquidos arrastrados en el gas agrio de
alimentacin. Esta causa es poco probable dado que esto ocasiona una alta
cada de presin en el reactor y esto no se ha observado en la planta Urdaneta
Garca
Por otra parte, comparando las velocidades del fluido a travs del reactor y su
cada de presin bajo las condiciones de flujo actual, se observa que los mismos estn
bajo las especificaciones de diseo (9.4 pie/seg y 5 psig respectivamente).
lecho de 32 das lo cual representa el doble del tiempo de duracin que se obtiene con
el sistema de sulfatreat.
Posteriormente se evalu el nmero de reemplazos de sulfatreat que se tendra en
el futuro de continuar operando los reactores baja las condiciones actuales de
remocin; los resultados fueron plasmados en la figura N 3.6. En dicha figura se
observa que el nmero de reemplazos de sulfatreat se duplica para el perodo
comprendido 2011-2015 y que el mismo disminuye gradualmente hasta el ao 2019
donde se iguala a las condiciones actuales, finalmente y como consecuencia de la
reduccin del flujo de gas el nmero de reemplazos se reduce hasta la mitad en el ao
2029
la utilizacin del mechurrio existente en la Planta Urdaneta Garca para la quema del
gas de cola a obtener de la nueva planta de amina. De acuerdo a las regulaciones
ambientales mundiales, la mxima cantidad de dixido de azufre (producto de la
combustin de H2S) que puede ser emanado al ambiente es de 2 Ton/dia (4400 lbm/d),
por lo que el diseo propuesto cumple con tales exigencias.
Conocida la composicin y las caractersticas del gas a tratar, el siguiente paso
consisti en seleccionar la amina ms apropiada para el diseo. Para ello se
consideraron las soluciones ms utilizadas en el pas y las de ms fcil acceso en el
mercado;
stas
son:
la
Monoetanolamina
(MEA),
la
Dietanolamina
(DEA),
Selectividad: no hay duda que de las cuatro aminas evaluadas, las nicas que
cumplen la condicin de selectividad son las MDEA y la Ucarsol HS-102, siendo
sta la ltima la que mejor comportamiento tiene
Carga cida: con respecto a esta variable, las aminas MEA y DEA son las que
poseen un factor de carga cida ms alto, lo cual favorece el hecho de que se
remueve ms cantidad de H2S por cada mol de amina empleado. El Ucarsol
HS-102 es el que posee la carga cida ms baja
Costos del producto: al igual que la variable anterior, el hecho que la amina
Ucarsol HS-102 sea una tecnologa reciente (patentada por Dow Chemical),
hace que su costo en el mercado sea mucho mayor al de las aminas
tradicionalmente usadas MEA, DEA y MDEA
Una vez evaluada la matriz comparativa, se tuvo como resultado que la amina que
mejor se adapta a las condiciones del proceso existente en la Planta Urdaneta Garca
es el solvente Ucarsol HS-102
4.4.1. Anlisis del diseo de una Planta de Amina de tipo Ucarsol HS-102
a la torre de
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
Colocar puntos de muestreo de gas en las lneas que conectan los diferentes
equipos de proceso, a fin de medir la concentracin del H 2S y as evaluar la
efectividad en la remocin del mismo. Todo ello permitir tener una trazabilidad del
comportamiento de esta variable en el tiempo adems que servir para diagnosticar
el buen funcionamiento de dichos equipos
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Consulta: 20-12-2010
Fecha
de