UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA DE LA SELVA

FACULTAD DE RECURSOS NATURALES RENOVABLES

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE CIENCIAS BIENTAL

PROYECTO DE INVESTIGACION
FOTODEGRADACION DE MERCURIO EN AGUAS RESIDUALES
INDUSTRIALES DE ACTIVIDAD MINERA EN UN REACTOR DE PLACAS
PLANAS
CURSO

TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

INDUSTRIALES

PROFESOR

Ing. PAREDES SALAZAR, Jos Luis

INTEGRANTES

CORDOVA CASTRO, Yhuvia

DOMINGUEZ GARAY, Geraldine
MATOS ZEGARRA, Lrida
RODRIGUEZ FIGUEROA, Yurico
SANDOVAL ESCALANTE, Nelly
SARAVIA DAVILA, Lizinka
SEGURA CABALLERO, Franklin
TOLENTINO LUGOL, Clinton
VERGARA BARRUETA, Thalia
ZAMORA HERNANDEZ, Roxana

SEMESTRE
DURACION

:
:

2016 - I
3 meses

TINGO MARIA PER 2016

I.

INTRODUCCION

El mercurio es un contaminante muy txico para la salud humana y

muy difcil de eliminar mediante tratamientos convencionales.Las propiedades
toxicolgicas del mercurio y sus derivados dependen fundamentalmente de su
forma qumica. Pueden existir en tres de estas: mercurio elemental, compuesto
inorgnico y compuestos orgnicos. El mercurio es muy utilizado en la
extraccion del oro o la plata, para separar el metal precioso se forma una
amalgama del mineral con el Hg, la cual posteriormente se quema, lo que
causa la liberacion ambiental del Hg en forma de vapor.
Segn CORCY, G. (1987), la exposicin crnica a sales de
mercurio (HgCl2) ocasiona dao principalmente en el rin, en el nivel del
glomrulo, en donde se deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado que
la nefropata consta de dos fases: una primera caracterizada por una
glomerulonefritis,

seguida

de

un

aumento

transitorio

de

complejos

inmunolgicos en la sangre.
El mercurio tiene todava una gran variedad de aplicaciones, por lo
que hay una diversidad de industrias en las que los seres humanos pueden
estar expuestos a este metal y a partir de las cuales puede ocurrir su liberacin
al ambiente.Generando modificaciones en las propiedades del agua, trayendo
consigo efectos txicos y de bioacumulacin en el ecosistema y por ende en
los seres vivos.
En nuestro pas las diferentes industrias como la minera son
causantes de estos contaminantes. Uno de los tratamientos alternativos y/o
complementarios a los sistemas convencionales son los procesos avanzados
de oxidacin (PAO). La oxidacin fotocataltica de dichos compuestos se puede
realizar mediante luz solar, con TiO2 soportado como catalizador en una serie
de placas.De esta manera se eliminan los contaminantes y se produce un
efluente biodegradable y descargable en los cuerpos receptores naturales. Por
ello, este trabajo presenta una alternativa de tratamiento avanzado de aguas
para algunos contaminantes (cloruro mercrico)que son encontrados en las
regiones hidrogrficas del pas.

I.1.

Planteamiento del problema

Ser posible reducir la concentracin de mercurio de aguas

residuales industriales mineras por debajo de los lmites mximos permisibles

utilizando el reactor de placas planas con fotocatalizador TiO 2?
I.2.

Hiptesis
La concentracin de mercurio de las aguas residuales industriales

mineras; s se reduce por debajo de los lmites mximos permisibles utilizando

el reactor de placas planas con fotocatalizador TiO 2obteniendo una remocin
de mercurio en un 80 % en un lapso de 240 minutos.
I.3.

Justificacin
La presencia de mercurio en el ambiente tiene implicaciones

importantes por los efectos txicos que produce en los seres vivos, ya que es
un metal pesado que se acumula en los tejidos blandos y provoca
enfermedades irreversibles e incluso la muerte, por eso es importante su
estudio, su monitoreo y su tratamiento. Tratamientos que impliquen mtodos
sofisticados y eficientes en la remocin de este contaminante.
El mercurio, en concentraciones que normalmente se dan en el
medio ambiente (menor a 0.001 ppm, segn MINAM 2008), no es txico para
las plantas. Sin embargo, concentraciones altas inhiben su desarrollo celular y
afectan la permeabilidad. Algunas plantas (papas, zanahorias, plantas
acuticas y hongos) pueden absorber este compuesto.
Los

peces

pueden

acumular

mercurio,

pero

el

mercurio

generalmente no causa la muerte de estos peces y es por eso que los que
consumen el pescado, no pueden detectar que est contaminado y lo
consumen sin darse cuenta del peligro. Entonces, al estudiar la repercusin de
la contaminacin por mercurio en seres vivos, se ha visto la necesidad de
estudiar las caractersticas ambientales en las que se lo puede encontrar, y por
lo tanto es necesario saber las condiciones de aguas y sedimentos de los sitios
de estudio con el fin de llevar a cabo un anlisis general de la situacin
ambiental relacionada con la utilizacin de mercurio. Sin embargo, la

contaminacin de mercurio es muy difcil de detectar a travs de un monitoreo

ambiental, ya que las tcnicas especficas de anlisis son extremadamente
difciles y costosas y slo pueden ser manejadas por muy pocos laboratorios en
el pas que son especializados.
La contaminacin con mercurio proveniente de la minera es
importante debido a que existe gran cantidad de gente que trabaja
directamente con el mercurio y que puede llegar a intoxicarse seriamente con
el mismo, pero adems, la quema de este metal al aire libre, sin las
precauciones necesarias, puede llevar a la transformacin del mismo y a la
afectacin no solo de aquellos cercanos al proceso de obtencin del oro sino
una buena parte del rea circundante. Y como la minera es un sector
productivo importante en la generacin de empleo y de ingresos econmicos
en las zonas mineras, es necesario tener en cuenta detalles como la salud de
los involucrados en la obtencin del oro.
Con la problemtica antes expuesta se reconoce la necesidad de
adoptar una tecnologa de tratamiento ms acorde con el tipo de contaminante
a tratar y es en este punto que surge la fotocatlisis heterognea como una
opcin viable y efectiva. A continuacin se mencionan algunos de los aspectos
ms importantes que hacen a la fotocatlisis apta para aplicaciones prcticas:
-

Es un mtodo que realmente destruye sustancias txicas hasta

compuestos totalmente inocuos; en el caso de sustancias orgnicas los
subproductos que se obtienen son agua, CO2 y cidos simples.

El proceso es capaz de destruir prcticamente cualquier tipo de

sustancia orgnica, incluidas mezclas complejas; en este sentido es
capaz de descomponer sustancias difcil o peligrosamente tratables por
otros mtodos como es el caso de dioxinas, bifenilos policlorados
(PCBs), disolventes, plaguicidas, etc. En el caso de metales, siendo
posible reducir algunos metales como el mercurio y el platino, etc., a un
estado en el cual su toxicidad se ve sustancialmente atenuada.

El proceso tiene lugar a temperatura ambiente (la temperatura apenas

tiene influencia alguna), usando adems una energa procedente de una
fuente limpia, abundante, ecolgica, barata e inagotable como es el Sol.

El tratamiento puede combinarse con cualquiera de los utilizados hasta

ahora. Como se sabe, existen algunos compuestos que no son
susceptibles de ser degradados mediante tratamiento biolgico y aqu
la fotocatlisis podra degradar la sustancia original hacia otra que si
podra ser atacada por microorganismos.

Usualmente no genera lodos que a su vez requieren de un proceso de

tratamiento y/o disposicin (DOMNECH et al., 2001).

Generalmente mejoran las propiedades organolpticas del agua tratada

(DOMNECH et al., 2001).

En muchos casos, consumen mucha menos energa que otros mtodos,

como por ejemplo la incineracin (DOMNECH et al., 2001).

I.4.

Aporte a la investigacin
Esto

hace

urgente

la

bsqueda

de

nuevas

tecnologas

encaminadas a la resolucin de este problema por lo tanto entre las tcnicas no

convencionales de tratamiento, como los procesos de oxidacin avanzados, se
ha elegido el proceso de oxidacin fotocataltico utilizando el catalizador dixido
de titanio (TiO2), que permite reducir contaminantes metlicos como el
Mercurio,

con

una

selectividad

casi

nula,

produciendo

un

efluente

biodegradable de agua residual.

Este diseo puede ser escalado posteriormente a nivel industrial,
como una alternativa de tratamiento de aguas residuales viable tanto tcnica
como econmicamente y aplicable para la industria minera en nuestro pas y
que permita la disminucin de la contaminacin de los cuerpos receptores
naturales donde actualmente se descargan las aguas de desecho producto de
las actividades de este sector industrial, de tal manera mejorar el compromiso
medio ambiental de las industrias mineras peruanos.
I.5.

Objetivos
I.5.1. Objetivo General:

Evaluar la fotodegradacin de mercurio en aguas residuales

industriales de actividad minera mediante un reactor de placas
planas utilizando el TiO2 como fotocatalizador.

I.5.2. Objetivos especficos:

-

Evaluar parmetros fisicoqumicos (pH, temperatura, turbidez,

conductividad elctrica, OD, DBO 5, radiacin solar, slidos
totales, slidos disueltos, suspendidos y concentracin de
mercurio mediante espectrofotmetro)

Determinar

la

eficiencia

del

reactor

fotocataltico

en

la

degradacin de mercurio.
-

Calcular el tiempo ptimo de residencia para la degradacin de

mercurio en agua residual de actividad minera.

II.
II.1.

REVISION LITERARIA

Antecedentes
El mercurio es un contaminante muy txico para la salud humana y
muy difcil de eliminar mediante tratamientos convencionales la industria
aurfera ya que por cada kilogramo de oro extrado de modo artesanal se vierte
2.8 kilogramos de mercurio siendo as est actividad el que ms dao causa a
los sistemas hdricos vertiendo 70 toneladas anualmente (AGC, 2011)
El mercurio vaporizado se condensa y cae al suelo o al agua, y por
reaccin de bacterias de los lodos se transforma en metilmercurio, un
compuesto muy txico. El metilmercurio es consumido por los organismos de la
cadena trfica y se acumula en los peces, en especial en los carnvoros
(doncella, zngaro y otros). Finalmente llega a los humanos por el consumo de
pescado.
Por la digestin: Si se trata de mercurio elemental, el sistema
digestivo absorbe entre el 2% al 7% del mercurio ingerido. Pero si se trata de
mercurio bajo sus formas oxidadas (mercurio I y II) se absorbe el 95% del
mercurio ingerido. Si el mercurio ingerido est bajo la forma de metilmercurio,
ste

se

absorbe

en

un

100%

nivel

del

intestino

delgado

principalmente.Particularmente graves son los daos al cerebro y al sistema

nervioso central y al cerebelo, daos que son irreversibles debido a la
destruccin de las clulas neuronales; tambin causa abortos, malformaciones
congnitas y afecta el desarrollo sicolgico y fsico de los nios; los daos al
sistema nervioso son mucho ms graves en nios que en adultos;
particularmente susceptibles son los embriones y fetos; en casos graves de
contaminacin las mujeres han dado a luz a bebs con parlisis cerebrales
severas. La tasa de intoxicacin es mucho ms rpida en nios que en adultos;
los nios expuestos a los vapores mercricos desarrollan la enfermedad

llamada acrodinia, o enfermedad rosada, que se manifiesta en severos

calambres en las piernas, irritabilidad y dedos rosados y dolorosos, y a veces
exfoliacin de pies y manos (CENSOPAS, 2010)
Por este motivo, el presente trabajo se ha centrado en la
investigacin de la eliminacin de mercurio mediante fotocatlisis heterognea
con TiO2
La fotocatlisis implica la combinacin de la fotoqumica con la
fotocatlisis. Ambos, luz y catalizador, son necesarios para alcanzar o acelerar
una reaccin qumica. As, la fotocatlisis puede ser definida como la
aceleracin de una fotoreaccin mediante un catalizador. En el caso de la
fotocatlisis heterognea, se emplean semiconductores (slidos en suspensin
acuosa o gaseosa). Existen mltiples de estos fotosensibilizadores tales como:
Al2O3 , ZnO, Fe2O3 y TiO2 . Sin embargo, el ms ampliamente usado en
aplicaciones fotocatalticas es el dixido de titanio Degussa p25 en forma de
anatasa 99% y en forma de rutilo 1%, ya que presenta una mayor actividad
fotocataltica, no es txico, es estable en soluciones acuosa y no es costoso,
habindose evaluado diferentes estructuras del mismo (GARCES,2005)
Segn el catalizador puede emplearse de 2 formas: suspendido e
inmovilizado. Al usarse suspendido, su eficiencia es alta, en tanto, al usarse
inmovilizado, se disminuye ligeramente eficiencia pero se evita la separacin
del agua. En general, se ha usado principalmente TiO 2 suspendido y se han
tenido buenas experiencias con la mayor parte de las molculas orgnicas
ensayadas, con aplicaciones tan diversas como la eliminacin de plaguicidas
de frmacos del agua residual y potable, en el tratamiento de aire de interiores
para removerle compuestos orgnicos voltiles, en la reduccin de metales
pesados como cromo, arsnico y mercurio, recuperacin de plata, etc. Para su
uso de forma inmovilizada, las eficiencias han variado de acuerdo con la
tecnologa usada para el reactor y con el proceso de obtencin de las pelculas
de este catalizador, pero los resultados siguen siendo positivos (MORALES ,
2001).
En los siguientes estudios detallados a continuacin se detallan las
formas de degradar el mercurio donde se realizaron diferentes ensayos en los
que se determin la influencia del pH y la presencia de captadores de huecos

tanto en la etapa de adsorcin previa de mercurio sobre la superficie del

catalizador como en la de reaccin fotocataltica, en la que se produce la
reduccin de Hg (II) a Hg0. Primeramente, se modific el pH del medio entre 2 y
10. Los resultados obtenidos mostraron que a valores bajos de pH tanto la
adsorcin como la reaccin estaban desfavorecidas, mientras que a pH
elevados la velocidad y la eficacia del proceso fueron superiores. Por este
motivo, la segunda parte del estudio se centr en la adicin de captadores de
huecos que favorecieran la reduccin a pH cidos o neutros. Los aditivos
utilizados fueron el metanol y el cido frmico y como caba esperar ambos
contribuyeron a mejorar el proceso fotocataltico. La eficacia obtenida en las
mismas condiciones experimentales fue mayor para el cido frmico que para
el metanol. Al finalizar cada reaccin, el catalizador fue recuperado mediante
filtracin y analizado empleando la tcnica de difraccin de rayos X para
conocer el estado de oxidacin y la especiacin del mercurio (LOPEZ y
ARENCIBIA, 2010).
En otro trabajo de investigacin se evalu la degradacin
fotocataltica de contaminantes acuosos provenientes de una industria de
productos qumicos, empleando un fotoreactor solar de placas planas de vidrio
corrugado dispuestas en forma de cascada, sobre las cuales se soportaron
pelculas de TiO2 (Degussa P-25) / SiO2, como sistema fotoactivo. Se estudi la
influencia de tres variables en la eficiencia de descontaminacin: cantidad de
H2O2, volumen de agua a tratar y cantidad de TiO 2 disperso, mediante un
diseo de experimentos llevados a cabo en modo de operacin discontinua por
un periodo de 5 horas para cada ensayo. Los resultados obtenidos confirman a
la Fotocatlisis Heterognea (FH) como una tecnologa viable de tratamiento
en etapas previas a un tratamiento biolgico ya que se alcanzaron porcentajes
de reduccin en la DQO que varan entre 6 y 46% y se obtuvieron efluentes
biodegradables en todas las pruebas realizadas.

II.2.

Marco terico
II.2.1. Caractersticas
mercurio.

fisicoqumicas

qumica

ambientales

del

II.2.1.1.

Caractersticas Fisicoqumicas
Segn IPCS. (1989), las propiedades toxicolgicas del mercurio y

sus derivados dependen fundamentalmente de su forma qumica. Pueden

existir en tres de estas: mercurio elemental, compuesto inorgnico y
compuestos orgnicos. El mercurio elemental es un metal lquido, de color
blanco- plateado, con un peso molecular de 200.6, densidad de 13.546 g/cm3,
punto de fusin de 38.87 C y punto de ebullicin de 356.6 C. El mercurio
elemental, o metlico, puede evaporarse a la temperatura ambiente y generar
vapores de mercurio.
Segn IPCS. (1989), las sales de mercurio existen en dos estados
de oxidacin: mercricas (Hg2+) y mercurosas (Hg1+). Las sales inorgnicas
del mercurio varan de color, los xidos y yoduros son amarillos, mientras que
los sulfuros pueden ser negros o cafs, generalmente son slidas a
temperatura ambiente. El mercurio puede biotransformarse, principalmente en
ambientes acuticos, para formar derivados orgnicos como el metilmercurio.

II.2.1.2.

Ciclo Natural del Mercurio

Segn IPCS. (1989), el mercuriopresenta un ciclo en la

naturaleza(figura 1), conforme al cual fluyeen diversas formas quimicas a

traves de los ambientes aereos, terrestres y acuatico
Segn IPCS. (1989), Aunque existen sobre las concentraciones de
Hg en cada uno de los diferentes sustratos, estas pueden fluctuar debido a:
La velocidad de las corrientes areas
La cercana de zonas mineras ricas en Hg
La cercana de zonas industriales que liberen al ambiente
desechos gaseosos o lquidos de Hg
Segn IPCS. (1989), en el medio areo, el Hg puede existir en
diversas formas qumicas, ya sea en forma gaseosa, o adherido a partculas
que provienen de emanaciones, naturales o antropognicas, del suelo y los

ocanos. A su vez, parte del metal que se encuentra en el aire, pasa al suelo y
los depsitos acuferos, por precipitacin y solubilizacin, lo que aumenta los
niveles de concentracin de Hg en estos ambientes.

Figura N01: Representacin esquemtica del ciclo natural del mercurio

Hg0, Hg2+ (gas)

HgO, HgCl2 (en partculas)
MeHg+ (origen desconocido)
AIRE
FUENTES NATURALES Y
ANTROPOGENICAS

Hg2+(Lquido, solido)
Materia orgnica
Plantas terrestres

S
U
E
L
O

Descomposi

Accin

A
G
U
A

Hg2+

MeHg0

Asimilacin a travs de
la cadena trfica

Fuente: IPCS (1989)

Segn IPCS. (1989), el mercurio se volatiliza en el aire como Hg 0.
En la atmosfera, el ozono (O3) oxida el Hg0 a Hg2+, el cual puede hidrolizarse
y/o formar complejos; en los sedimentos elHg2+ puede metilarse y formar
metilmercurio (MeHg), el cual puede ser asimilado ms fcilmente por los
organismos. El Hg, ya sea gaseoso, o en forma de partculas, puede ser
depositado hasta 100-180 Km de distancia de la fuente de emisin, ya sea en

el aire, en sedimentos, o bien, puede llegar a depsitos naturales de agua, en

donde es captado por peces y, de esta manera, se incorpora a la cadena
trfica.
Segn IPCS. (1989), en el agua, el Hg se encuentra principalmente
en forma inorgnica, la cual puede pasar a compuestos orgnicos por accin
de los microorganismos presentes en los sedimentos. De estos, puede pasar el
plancton, algas y, sucesivamente, a los organismos de niveles trficos
superiores como los peces, las aves rapaces e, incluso, el hombre. Una parte
del metal que se encuentra disuelto puede evaporarse y entrar al aire y, otra,
pasar a los suelos, si el agua contaminada es utilizada para el riego. En los
suelos, el Hg se encuentra principalmente en forma inorgnica, puede formar
parte de la materia orgnica y ser incorporado a las plantas por absorcin a
travs de las races. Adems las condiciones del suelo, como el pH, la
temperatura y el contenido hmico son generalmente favorables a la formacin
de compuestos inorgnicos de Hg(II), como el HgCl 2, Hg(OH)2 y compuestos
inorgnicos de Hg(II) complejado con aniones orgnicos. Del suelo, una parte
del Hg puede evaporarse al ambiente, biomagnificarse a travs de la cadena
trfica o ser arrastrado a los ocanos, a travs de los mantos freticos, con lo
que se cierra el ciclo del Hg en la naturaleza.
II.2.2. Toxicocintica
II.2.2.1.

Absorcin
Segn CORCY, G. (1987), por va respiratoria, los vapores de

mercurio se absorben a travs de las membranas alveolos, de donde pasan al

torrente sanguneo. La absorcin gastrointestinal y cutnea del mercurio
elemental es muy baja y la probabilidad de que se absorba por el tracto
gastrointestinal es de menos del 0.01%. Una vez en el torrente sanguneo, el
Hg puede ser oxidado por los glbulos rojos al catin divalente, o transportado
a otros tejidos, en donde es oxidado. La permeabilidad del mercurio elemental
en los lpidos es ms alta que la de la forma ionizada y, en consecuencia, el
Hg0 puede atravesar las barreras hemato-enceflica y placentarias.
Segn CORCY, G. (1987), la absorcin gastrointestinal de sales de
mercurio divalente o monovalente, a partir de los alimentos es de

aproximadamente el 20% del Hg ingerido, mientras que el 8% de las dosis que

se aplica sobre la piel es absorbido en un lapso de 5 horas.

II.2.2.2.

Distribucin y depsito
Segn CORCY, G. (1987), el mercurio inorgnico se distribuye

entre los glbulos rojos y el plasma en proporciones aproximadamente iguales.

En esta forma qumica no puede atravesar las barreras hemato-enceflica ni
placentarias.
Segn CORCY, G. (1987), el mercurio se acumula principalmente
en el rin, en donde

puede estar en forma soluble, o bien, unido a

metalotioneina u otras protenas, en las reas periportales se puede encontrar

en concentraciones elevadas. Asimismo, el mercurio tiene gran afinidad por
algunas clulas epiteliales como el tracto gastrointestinal, el epitelio escamoso
del pelo y la piel y algunas glndulas como tiroides, pncreas, glndulas
sudorparas, testculos y prstata.
II.2.3. Efectos adversos
Segn KLAASSEN, CD.( 1190), como ya se dijo, hay tres formas
qumicas en las cuales se puede encontrar al mercurio: elemental, inorgnico y
en compuestos orgnicos. Ningn otro metal puede ilustrar mejor que el
mercurio la diversidad de efectos txicos que son causados por diferentes
especies qumicas pues, dependiendo de su forma qumica y del tiempo de
exposicin, se pueden presentar efectos agudos o crnicos del Hg sobre la
salud.

II.2.3.1.

Vapores de mercurio
La inhalacin de estos vapores produce los efectos agudos que se

resumen en el cuadro N01.

Cuadro N01.- Efectos Agudos de la intoxicacin de vapores de
mercurio

Bronquitis

Gingivitis

Neumonitis intersticial

Tos

Edema Pulmonar

Dolor de pecho

Sabor metlico en la
boca

Diarrea

Vmito

Aumento de la

Segn CORCY, G. (1987), en una intoxicacin crnica con vapores

de Hg, los primeros signos conocidos como sndrome vegetativo astnico o
micromercurialismo, incluyen sntomas de neurastenia, temblor, hipertrofia de
la tiroides, taquicardia, gingivitis, pulso dbil, cambios hematolgicos y
eliminacin de mercurio por la orina. Con un aumento en la exposicin, los
sntomas son ms notorios y comienzan con temblor en todo el cuerpo, hasta
llegar a espasmos crnicos de las extremidades. En el Sistema nervioso central
se producen efectos neurolgicos y psiquitricos.

II.2.3.2.

Mercurio Inorgnico
Segn CORCY, G. (1987). Aparentemente, las sales de mercurio

tienen efectos txicos ms graves cuando son ingeridas en concentraciones

mayores al 10%. Se ha reportado un nivel letal de mercurio en sangre de
humano de aproximadamente 0.4 a 22 ug/mL. En una intoxicacin aguda por
sales de mercurio, ya sea accidental o suicida, los sntomas se presentan en
dos fases y se resumen en el cuadro N02.
Segn CORCY, G. (1987). La exposicin crnica a sales de
mercurio ocasiona dao principalmente en el rin, en el nivel del glomrulo, en
donde se deposita, y causa proteinuria. Se ha determinado que la nefropata
consta de dos fases: una primera caracterizada por una glomerunefritis,
seguida de un aumento transitorio de complejos inmunolgicos en la sangre.
Cuadro N02.- Sntomas de la intoxicacin Aguda por Sales de
Mercurio

Primera Fase:
Ardor y dolor de pecho

Oscurecimiento de las membranas de las mucosas bucal

Dolor severo y necrosis gastrointestinal

Vmito

Severos dolores abdominales

Diarrea

Salivacin

Taquicardia

Pulso dbil

Plidez

Ulceracion

Sangrado

Conmocion

Colapso circulatorio, y

Muerte
Segunda Fase:
Estomatitis mercurial

Glositis

Gingivitis

Prdidas de dientes

Necrosis mandibular

Necrosis del tbulo proximal

II.2.3.3.

Poliuria

Albuminuria

Cilindruria

Hematuria

Anuria

Acidosis renal

Mercurio orgnico
Segn IPCS. (1990). En terminos de su toxicicdad y sus efectos

adversos sobre la salud, el metilmercurio es la forma mas importante de

mercurio organico. Los efectos del metilmercurio son basicamente neurotoxicos
y genotoxicos. Los principales sintomas clinicos de una intoxicacion cronica por
metilmercurio se resumen en el cuadro N03.
Segn IPCS. (1990). En una intoxicacion aguda causada por
metilmercurio se presenta edema cerebral con destruccion masiva de la

materia gris, lo que causa una atrofia total del cerebro y, subsecuentemente, la
muerte.

Cuadro

N03.-

Sintomas

de

la

intoxicacion

Cronica

con

Parestesia con sensacin de

entumecimiento
y
hormigueo en boca, labios y
extremidades

Prdida de la visin

Prdida de la audicin

Prdida de la memoria

Ataxia

Cambios en la personalidad

Dificultad en la articulacin
de las palabras

Depresin e insomnio

Metilmercurio.

II.2.4. Fuentes Ambientales

Segn KLAASSEN, CD.( 1190), la mayor fuente de liberacin de
mercurio al ambiente es la desgasificacin natural de la corteza terrestre. Sin
embargo, a causa de sus mltiples usos, las liberaciones antropognicas de
este metal estn excediendo a las de fuentes naturales. Se ha calculado que la
liberacin natural de Hg esta entre 25 mil y 150 mil toneladas por ao y que las
actividades humanas causan la liberacin de 20 mil toneladas anuales de Hg.
Las principales fuentes antropognicas incluyen la combustin fsiles, la
fundicin de minerales y la incineracin.
Segn KLAASSEN, CD.( 1190), los compuestos de mercurio
inorgnico estn presentes en algunos medicamentos, mientras que las
exposiciones de origen industrial a esta forma qumica son muy raras. Los
compuestos orgnicos son los que predominan el ambiente, se originan en la
transformacin de mercurio inorgnico por los microorganismos para dar
compuestos alquilomercricos, principalmente metilmercurio. Este compuesto
se encuentra en los lagos, particularmente aquellos con pH bajo y se
biomagnifica a travs de la cadena trfica.
Segn KLAASSEN, CD.( 1190). En los peces se han encontrado
concentraciones altas de metilmercurio (>] mg/Kg). La principal fuente de
exposicin de metilmercurio son los alimentos en particular, los peces. As
ocurri entre 1932 y 1970, en la baha de Minamata, Japn, en donde los
peces se haban contaminado con metilmercurio a travs de la cadena trfica

fueron consumidos en forma crnica por los habitantes de la zona, lo que

ocasiono la muerte de centenares de personas y miles de intoxicados.
II.2.5. Proceso de oxidacin avanzada (POA)
Estos procesos estn basados en procesos fisicoqumicos,
catalticos y no catalticos, capaces de generar radicales hidroxilo en el medio
de reaccin, especies altamente inestables que reaccionan oxidando la materia
orgnica en condiciones suaves de presin y temperatura. Los POA son
aplicables

aguas

residuales

con

concentraciones

moderadas

de

contaminantes orgnicos debido a los costes asociados a las fuentes utilizadas

para producir los radicales hidroxilos (O3, H2O, UV, etc.) (REY A, 2010).
Tabla 1. Clasificacin de POA

Fuente:

REY A,

(2010).

II.2.6.

F
oto

catlis

is

Heterognea
La
fotocatlisis heterognea es un proceso que se basa en la absorcin directa o
indirecta de energa radiante (visible o UV) por el fotocatalizador heterogneo,
que normalmente es un semiconductor(SC) de banda ancha.
Los materiales semiconductores poseen una estructura de bandas
en la que la banda llena de mayor energa se denomina banda de valencia (BV)
y la banda desocupada de menor energa se denomina banda de conduccin
(BC). Estas dos bandas se encuentran separadas por un band gap o
regin desprovista de niveles electrnicos, de manera que la diferencia de
energa entre ellas se denomina energa del band gap.

Cuando un fotn de energa

gap

es

absorbido

por

el

igual

la

energa

del

band

material semiconductor, se promueve la

transicin de un electrn de la banda de valencia a la banda de

conduccin, generndose como consecuencia un hueco (h +) o deficiencia
de carga negativa en la banda de valencia por cada electrn promocionado.
1
De esta forma se crean pares electrn-hueco (e --h+ ) que
pueden recombinarse en unos pocos nanosegundos, tanto en el seno como
en la superficie del material semiconductor, disipando la energa absorbida en
forma

de

calor,

pueden

migrar

hacia

la

superficie

del

material

semiconductor reaccionando con especies adsorbidas en la superficie del

mismo, como se observa en la figura 2. Estas especies pueden tratarse
tanto de dadores como aceptores de electrones, producindose en funcin
de

la

naturaleza

de

las

mismas,

reacciones

redox

de

carcter

andico o catdico respectivamente.

Las

especies

adsorbidas

pueden

verse

reducidas

fotocatalticamente por los electrones de la banda de conduccin si tienen

potenciales redox ms positivos (aceptor de electrones, A) que el potencial de
labanda de conduccin. Asimismo, pueden ser oxidadas por los huecos
si su potencial redox es ms negativo (dador de electrones, D) que el
potencial de la banda de valencia.

Fig. 3. Esquema del proceso de generacin del par electrn-hueco en una partcula de
un semiconductor.

2
3
Generalmente, el proceso de reduccin suele ser la reaccin del
electrn fotogenerado con el oxgeno adsorbido.
4
Los huecos, a su vez, reaccionan con el agua o iones OH
adsorbidos, tal y como se indica en lasecuaciones 5 y 6:
...5
6
Los radicales hidroxilo formados tienen un elevado poder oxidante,
y por ese motivo, la mayora de los
heterognea

tienen

como

trabajos

objetivo

la

publicados

degradacin

en

fotocatlisis

de contaminantes

orgnicos. Adems, el potencial de los huecos generados en la banda de

valencia del material semiconductor es termodinmicamente adecuado para
oxidar directamente muchas molculas orgnicas. Sin embargo, la capacidad
reductora de los electrones fotogenerado en la irradiacin del semiconductor
tambin permite la aplicacin de la fotocatlisis heterognea para el
tratamiento

de aguas

contaminadas

con

especies

inorgnicas

como

metales pesados o nobles. Los electrones de la banda de conduccin

pueden reducir los cationes metlicos con su posterior deposicin en la

superficie del material semiconductor siempre y cuando posean un potencial

redox ms positivo que el de la banda de conduccin (ecuacin 7):

En la figura 3 se muestran las posiciones relativas de los

potenciales redox de varios pares metlicos con relacin a los niveles de
energa de las bandas de conduccin y valencia del dixido de titanio. Como
puede verse el potencial redox del par, E oHg2+/Hg0= +0,8 V, permite la reduccin
fotocataltica deHg(II) en disolucin acuosa.

Figura 4.Posiciones de los potenciales redox de varios pares metlicos con relacin a
los nivelesde energa de las bandas de conduccin y valencia del TiO2Degussa P25.

Segn GAYA.( 2008), la

eficiencia

global

del

proceso

fotocataltico depende de la competicin entre la captura de los electrones

y huecos fotogenerados mediante reacciones con las especies adsorbidas en
la superficie del catalizador, y la recombinacin de los portadores de
carga. sta puede ser parcialmente suprimida mediante un campo elctrico
que separe espacialmente los electrones y los huecos, o mediante trampas de
aceptores de electrones o huecos en la superficie del material. Asimismo,

existen

diversos parmetros, como el pH, la temperatura, la masa y

caractersticas del catalizador, concentracin del contaminante, longitud de

onda e intensidad de la radiacin, que influyen tanto de forma cualitativa como
cuantitativa en el proceso fotocataltico, y que por tanto, contribuyen tambin a
determinar la eficiencia global del mismo.
En reacciones en medio acuoso, se encuentran presentes agua,
oxgeno molecular, los contaminantes, entre otras especies. Bajo estas
condiciones, los electrones se transfieren alas molculas aceptoras (A)
mientras que un fotohueco positivo es transferido a unamolcula donadora (D).
II.2.7. Eliminacin de mercurio mediante fotocatlisis heterognea
La reduccin de metales mediante la accin fotocataltica de un
material semiconductor, es una tcnica relativamente nueva para la eliminacin
y recuperacin de metales de las aguas. De ah que uno de los objetivos de
este proyecto sea la reduccin fotocataltica del Hg(II) presente en disolucin
acuosa.
Uno de los primeros trabajos publicados fue el realizado por
Serpone, quien estudio la eliminacin de cloruro de mercurio (II) y
metilmercurio (II) del medio acuoso utilizando 2
luz solar simulada.Comprobaron que el

g L1 de

TiO2 irradiado con

HgCl 2 era eliminado del medio con

una elevada eficiencia a pH natural mientras que la fotoreduccin y deposicin

del mercurio proveniente del metilmercurio necesitaba la adicin de metanol
(20% v/v).

AGUADO, investigo el tratamiento de disoluciones de

N O3 2
Hg .

Observo que la reduccin era de primer orden con respecto a la concentracin

de Hg(II) en el medio, que la temperatura no tena apenas influencia en el
proceso, que el oxgeno competa con el mercurio (II) en el proceso de
reduccin y que la reaccin era ms rpida cuanto mayor era el valor del pH.
(AGUADO. 1995)

El efecto del valor del pH en el intervalo de 2 hasta 4.5, as como la

adicin de cido frmico y cloruros al medio, fue estudiado por Wang. Se
concluy que la adicin de cido frmico era beneficiosa para la eliminacin de
mercurio, ya que se trata de un atrapador de huecos que impide la
recombinacin del electrn y huecos generados, favoreciendo que haya ms
electrones que reduzcan al mercurio (II). Asimismo, la presencia de cloruros en
el medio disminua la velocidad de reduccin fotocataltica.
Botta estudi la naturaleza de las especies de mercurio que se
formaban

como

productos

sobre

la

superficie

del

catalizador

como

consecuencia de la reduccin fotocataltica. Mientras que estudios previos

indicaban nicamente la formacin de Hg(0), ellos demostraron que las
especies formadas eran Hg(0), HgO y H g 2 Cl 2 .(BOTTA. 2002)

II.2.8. Fundamentos de la eliminacin de mercurio mediante fotocatlisis

heterognea
En el proceso de eliminacin del mercurio del agua, ste se
encuentra en disolucin acuosa en contacto con el catalizador

TiO2 , que

forma una suspensin. Primeramente, tienen lugar procesos de adsorcin en

oscuridad del catin sobre la superficie del mismo tal y como se indica en la
ecuacin:
Hg(II)aq Hg(II)ads 8
La cantidad de mercurio que se elimina exclusivamente por
adsorcin depende de la especiacin del mismo y de la carga de la superficie
de las partculas de

TiO2 , que vara en funcin del valor del pH de la

disolucin en la que se encuentran.

El proceso fotocataltico en s, se lleva a cabo mediante la
activacin del catalizador por radiacin UVA ((<411nm). La incidencia de
fotones de energa igual al band gap, provoca la excitacin electrones
que se encuentran en la banda de valencia a la banda de conduccin, que
reaccionan con el mercurio

que

se

encuentra

adsorbido

sobre

el

catalizador, reducindolo y eliminndolo de la disolucin por deposicin del

mismo sobre el catalizador.
9
10
11

El

pH de la disolucin afecta

de nuevo a la

eliminacin del mercurio del

medio. Para el

dixido de titanio comercial

los potenciales redox de la banda de conduccin y la banda de valencia

presentan un valor de -0,3 y 2,9 V respectivamente. Por lo que, cualquier
sustancia con potencial redox situado entre estos dos valores puede oxidarse
con los huecos o reducirse con los electrones. As, como se ha indicado
anteriormente, el potencial redox de la pareja de mercurio, E

Hg2+/Hg0=

+0,8

permite su reduccin fotocataltica. (MARTIN. 1994)

La energa de la banda de conduccin del catalizador es una
medida de la capacidad de reduccin que tienen los electrones promovidos
como consecuencia de la absorcin de fotones de energa. Para que se
produzca la fotorreduccin, el potencial de la banda de conduccin debe ser
ms negativo que el potencial de reduccin de las especies. Hay que tener en
cuenta que este potencial vara con el pH, de forma, que cuanto ms bsico
es el mismo, ms negativo es el potencial y ms favorecida est la
reduccin del mercurio como se muestra en la ecuacin .
EBC = -0,05 -0,059 pH

12

Por otro lado, el potencial de la banda de valencia mide la

capacidad de oxidacin que poseen los huecos generados como consecuencia
de la promocin de los electrones. Cuanto ms positivo sea, ms favorecida
est la fotooxidacin, por lo que habra que trabajar a pH cido.
EBC= 3,15 -0,059 pH

13

En la superficie del catalizador, se producen de forma simultnea

reacciones de oxidacin y reduccin, de forma que, segn lo comentado, a pH

bsico, la fuerza impulsora del fenmeno de reduccin se favorece y la de

oxidacin se desfavorece, mientras a pH cido ocurre lo contrario.
(WUANG.2004).
Hay que tener en cuenta tambin el potencial de reduccin de la
especie que se oxida, que en la mayora de los casos se trata del agua:

H2 O 4

+
H

O2 + 4e-

14

De acuerdo con la ecuacin de Nernst, el agua tiene un potencial

de reduccin distinto en funcin del pH, de forma que a pH ms bsico, su
potencial se hace ms negativo y su oxidacin con los huecos se favorece,
impidiendo la recombinacin de los pares electrn-hueco.
Asimismo, es importante destacar que la presencia de oxgeno en
el medio dificulta el proceso de reduccin del mercurio, ya que compite con
ste por los electrones de la banda de conduccin del catalizador, por lo que
las reacciones se suelen llevar a cabo en un medio inerte.
II.2.9. El dixido de titanio como fotocatalizador
II.2.9.1.

Caractersticas del dixido de titaniao como catalizador (

TiO2 )
Existen un gran nmero de materiales semiconductores que

pueden ser empleados en fotocatlisis como el TiO 2, ZnO, MgO, WO3, Fe2O3,
y CdS,estos materiales soneconmicamente asequibles, e incluso muchos de
ellos participan en procesosqumicos en la naturaleza; por su parte, la baja
eficiencia, especialmente con luz visible, es una de las limitaciones ms
severas de la fotocatlisis heterognea, de los cuales, el ms empleado es el
dixido de titanio, ha presentado un nmero elevado depublicaciones,
alrededor de 1500 artculos para el ao 2009, ya que posee caractersticas y
propiedades que le convierten en idneo para emplearlo en fotocatlisis: posee
actividad

fotocataltica,

es

biolgica

qumicamente

inerte,

posee

estabilidad frente a la corrosin, se excita bajo la accin de luz visible o

UV cercano, tiene un bajo coste y no presenta toxicidad.(BHATKHANDE.

2001)
El dixido de titanio es conocido en tres formas de cristal: rutilo,
anatasa y broquita; todos ellos existen en la naturaleza. El

TiO 2 , en su

estructura cristalina anatasa, es fotosensible (absorbe energa radiante) en el

intervalo de longitud de onda desde 200 hasta 387,5 nm.
Es insoluble, fotoestable, y no sufre cambios en medios
moderadamente cidos o bsicos. Y aunque nicamente utiliza del 3 al 4% de
la energa del espectro solar, se ha usado para fotodegradar muchos
compuestos orgnicos de manera satisfactoria.
Las propiedades ms importantes del dixido de titanio anatasa se
muestran en la Tabla 1, y en la Figura 4 se muestra la absorptividad para
distintas referencias comerciales de

TiO 2 en el espectro UV.

Fig. 5. Estructuras cristalinas del dixido de titanio. Las esferas grandes representan
los tomos de oxigeno; las pequeas los tomos de titanio].
Tabla 2.-Propiedades fsicas del dixido de titanio anatasa.

II.2.10. Fotocatlisis heterognea con dixido de titanio ( TiO 2 )

Como ya se ha mencionado, la fotocatlisis implica la combinacin

de la fotoqumica con la fotocatlisis. Ambos, luz y catalizador, son necesarios
para alcanzar o acelerar una reaccin qumica.
As, la fotocatlisis puede ser definida como la aceleracin de una
fotoreaccin mediante un catalizador.En el caso de la fotocatlisis heterognea,
se emplean semiconductores (slidos en suspensin acuosa o gaseosa).
Existen mltiples de estos fotosensibilizadores tales como: Al 2O3, ZnO, Fe2O3 y
TiO2 .

Sin

embargo,

el

msampliamente

usado

en

aplicaciones

fotocatalticases el dixido de titanio Degussa p25 en forma deanatasa 99% y

en forma de rutilo 1%, ya que presentauna mayor actividad fotocataltica,no
estxico,es estable en soluciones acuosa y no escostoso,habindoseevaluado
diferentes estructurasdel mismo.
Cuando un semiconductor est en contacto con un electrolito
conteniendo un par redox, la transferencia de cargas ocurre a travs de la
interfase slido/liquido (heterognea), como consecuencia de la diferencia de
potencial entre las dos fases.
Se forma un campo elctrico en la superficie del semiconductor y
las bandas se curvan con la forma del campo elctrico desde el interior del
semiconductor hasta la superficie. Durante la fotoexcitacin, cuando un fotn
de energa suficiente es absorbido, las bandas curvadas adquieren las
condiciones necesarias para la separacin de cargas (par e-/h+).
Como se ha mencionado anteriormente, cuando se han tratado los
procesos de oxidacin avanzada se cree que el radical OH es la principal

especie oxidante, responsable de la fotodegradacin de la mayora de los

compuestos orgnicos estudiados, aunque en el caso del empleo del

TiO2

el

proceso de degradacin mediante transferencia electromagntica ha sido de

mucho inters por los huecos (h) producidos en la banda de valencia del
semiconductor. Para el caso del

TiO2 +, en forma de anatasa, se somete a

radiacin con una longitud de onda inferior de 400 nm, se genera un exceso de
electrones en la banda de conduccin y huecos positivos hen la banda de
valencia (reaccin 17).

TiO2 +hv

En la superficie del

+
TiO 2 +e + h

Reaccin 17

Ti O 2 , los huecos reaccionantanto con H2O

absorbida (reaccin 18) como congrupos OH(reaccin 19) para formar

radicaleshidroxilo (OH).

Por su parte, los electrones en exceso de la banda de conduccin

reaccionan con el oxgeno molecular para formar radicales superxido
(reaccin 20) y perxido de hidrgeno (reaccin 21).

Tanto el radical superxido como el perxido de hidrgeno generan

ms radicales hidroxilos mediante las siguientes reacciones:

El ltimo trmino, el radical hidroxilo HO generado, provoca la

completa mineralizacin de muchas sustancias orgnicas. Dependiendo del
equilibrio de adsorcin/desercin para un contaminante dado, la oxidacin
fotocataltica de un sustrato orgnico adsorbido podra incidir en la eficiencia de
su degradacin oxidativa (reaccin 25).

II.2.11. Parmetros que influyen en el proceso de Fotocatlisis con

TiO 2

Longitud de onda e intensidad de la luz:

El dixido de titanio absorbe longitudes de onda inferiores a 400
nm, que corresponden al espectro ultravioleta. Cualquier radiacin de estas
caractersticas tendr la capacidad de generar en los semiconductores pares
electrn-hueco.
partcula de

La distancia de penetracin de los fotones dentro de la

TiO 2

es ms corta cuanto menor es la longitud de onda ya que

son absorbidos por las molculas del semiconductor con ms fuerza. Debido a
sto, el empleo de longitudes de onda ms corta (UVC) generan los pares
electrn-hueco ms cerca de la superficie, siendo menor el tiempo empleado
para la migracin de estos pares electrn-hueco hasta la superficie de la
partcula y, por tanto, menores las posibilidades para que ocurra la
recombinacin de los mismos antes de que se produzca en la superficie de la
partcula las reacciones con las especies qumicas presentes en el agua.
La mayor parte de los estudios que relacionan la velocidad de
reaccin en fotocatlisis con la intensidad de la luz recibida, indican que, a
niveles de iluminacin porencima de 1 sol (1.000 vatios/m2) la velocidad de
reaccin se incrementa en valoresprximos a la raz cuadrada de la intensidad
(D.F. Ollis, 1991). Es decir, la velocidad dereaccin es de primer orden con
respecto a la intensidad. De aqu se sigue que a bajas intensidades la
eficiencia cuntica (nmero de molculas transformadas por fotnabsorbido) es
constante, y que para altos niveles de iluminacin decrece de acuerdo aIPara

asegurar un efecto positivo de la intensidad en referencia a la velocidad de

reaccin,sta se deber de incrementar hasta que la velocidad de transferencia
de masa alcance su valor mximo.
Cuadro N04.-variacin de la eficiencia cuntica con respecto a I

El catalizador:
Cuanto mayor sea la dosis del catalizador, mayor ser en principio
la eficiencia obtenida, si bien el efecto de la turbidez ocasionada por sus
partculas tambin aumenta, dificultando la difusin de la luz ultravioleta. En
loque respecta a su disposicin, el dixido de titanio puede estar en suspensin
o inmovilizado.
La utilizacin de partculas de

TiO 2

ocasiona la aparicin de

slidos suspendidos, parmetro limitado por la legislacin en materia de

vertidos. Por lo tanto, es necesario separar las partculas de TiO2 de las
aguas tratadas antes de su vertidoo reutilizacin, siendo ste uno de los
principalesinconvenientes a la hora de aplicar esta tecnologadebido a su
reducido tamao.
Para su separacin se pueden usar tcnicas de filtracin, que
encarecernel tratamiento. La aplicacin de tcnicas de decantacin, dado el
reducido peso y tamao de las partculas a separar, obliga a tiempos de
residencia excesivos para que el proceso resulte econmico. Para solucionar
este problema existen dos alternativas: aumentar el tamao de las partculas o
adherirlas a soportes (vidrio, policarbonato, estireno, etc.) de mayor tamao
para mejorar la decantacin y evitar utilizar el catalizador en suspensin,

depositndolo sobre las paredes iluminadas del fotorreactor o sobre materiales

transparentes a la radiacin.

Efecto del oxgeno:

Cuando un electrn y un hueco son generados en la superficie del
TiO2, el electrndebera ser rpidamente eliminado para prevenir la
recombinacin del par e, y mantenerla adecuada concentracin de huecos que
promuevan el proceso de oxidacin. Aunque algunos iones metlicos son
efectivos como sumideros de electrones, es preferible el empleo de oxgeno o
aire para el tratamiento de las aguas residuales ya que de esta manera no se
estaran introduciendo ms elementos (posiblemente contaminantes) en el
sistema .Debido a que la velocidad de recombinacin de los pares
electrn/hueco es ms alta en el rutilo que en la anatasa, esta forma cristalina
se ha mostrado como mejor agente fotocataltico que el rutilo Segn (Sclafani,
Palmisano y Schiavello, 1990).

El pH
El punto isoelctrico del TiO2 en agua es alrededor de 6, por lo que
es previsible una carga superficial de carcter positivo a valores inferiores de
pH y una carga negativa a valores superiores. Sin embargo, los cambios
producidos en la velocidad de la actividad fotocataltica en un determinado
rango de pH es generalmente pequeo, a menudo menores de un orden de
magnitud. A pesar de esto existe una clara evidencia de la importancia de la
carga superficial en la adsorcin de los sustratos. Se han determinado mayores
valores de conversin a valores ms altos y ms bajos de pH segn
(Herrmann, Guillard y Pichat, 1993).

Temperatura:
La variacin de la temperatura no afecta significativamente la
velocidad de las reacciones fotocatalticas. Aparentemente el pH no afecta
notablemente este tratamiento ya que se han obtenido buenos resultados
empleando TiO2 a diferentes rangos de pH, pero tambin se ha comprobado
que ste afecta el tamao de las partculas, la carga superficial y las posiciones
de los mximos y mnimos de las bandas del TiO2 debido a su carcter

anfotrico. Debe trabajarse a un Ph diferente al punto isoelctrico para el TiO2

(pH 7), donde la superficie del xido no est cargada.

Calidad del agua a tratar:

La presencia de turbidez, slidos en suspensin y materia orgnica
e inorgnica en el agua a tratar pueden restar eficiencia a la oxidacin
fotocataltica con

TiO2 .

La turbidez interfiere en la interaccin de la luz

ultravioleta y el catalizador, reduciendo la eficacia de la reaccin de

destoxificacin.
En lo que respecta al uso de diferentes fuentes de radiacin, las
investigaciones iniciales de los fundamentos de la fotocatlisis heterognea, se
hicieron con reactores de lmparas UV debido a que de esta manera se
podran

controlar

las

condiciones

experimentales,

adems

de

representaban radiaciones continuas en longitudes de onda deseadas.

que
El

hecho de que las fuentes artificiales de luz proporcionen radiacin

continuamente en las longitudes de onda deseadas, hizo que en muchas
ocasiones se prefiriera esta fuente de luz a la solar, pero la idea de que se
pudiera disponer de radiacin UV sin costo ha propiciado lasinvestigaciones
con luz solar; sin embargo, el uso comercial actual de reactores con fuentes
artificiales de luz UV se restringe a sistemas homogneos.

II.2.12. Ventajas de la Fotocatlisis con

Ti O 2 como catalizador.

A la hora de aplicar este mtodo de oxidacin avanzada, se cuenta

con una serie de ventajas que lo hacen significativamente singular.
Es el nico mtodo que realmente destruye sustancias Txicas hasta
compuestos totalmente inocuos.

En el caso de sustancias orgnicas, los

subproductos que se obtienen son agua, CO2 y simples cidos inorgnicos.

El proceso es capaz de destruir prcticamentecualquier tipo de sustancia
orgnica, incluidasmezclas complejas.

En este sentido, es capazde

descomponer incluso sustancias difcil o peligrosamentetratables por otros

mtodos,comoes el caso de dioxinas, bifenilos policlorados(PCBs), disolventes,

pesticidas, colorantes, entreotras.
Las sustancias contaminantes son eliminadasen un nico proceso, sin
necesidad de ser extradaspreviamente del medio en que se encuentran
disueltas.
El aporte de energa necesario es muy pequeo,pues el proceso tiene lugar a
temperaturasqueoscilan entre 30 y 80C, sin que su variacinapenas si le
afecte.

Esta energaprocede,adems,de una fuente limpia y abundante

comoelsol.
Es de bajo costo presupuestal.
II.2.13. Limites permisibles
Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), El mercurio
tiene todavia una gran variedad de aplicaciones, por lo que hay una diversidad
de industrias en las que los seres humanos pueden estar expuestos a este
metal y a partir de las cuales puede ocurrir su liberacion al ambiente. En
consecuente, en muchos paises el mercurio esta sujeto a control por parte de
las diversas agencias, desde las encargadas de la extraccion de la plata, de las
cuales del 60 al 65% se han liberado a la atmosfera. En la extraccion del oro,
importante fuente economica de Brasil, se calcula que, tan solo en 1989, hubo
una emision de de 168 toneladas de Hg. Otros autores refieren que entre 1980
y 1986, en el area de Serra Pelada, la emision fue de 590 toneladas del metal.
La exposicin al mercurio de los gambuesinos y de los habitantes
de la zona puede ocurrir a traves del proceso de extraccion o mediante otras
vias como puede ser la ingestion de la forma organica. En laa extraccion del
oro o la plata, para separar el metal precioso se forma una amalgama del
mineral con el Hg, la cual posteriormente se quema, lo que causa la liberacion
ambiental del Hg en forma de vapor. Si en este proceso la ventilacin es
inadecuada o, como es ms comn, inexistentes los mineros pueden inhalar
Hg, obien, si los procesos mineros son inadecuados, puede haber derrame de
grandes cantidades de mercurio a los rios adyacentes, lo que causa la
contaminacin del agua y/o de los peces y, eventualmente, de quienes los
ingieren.

Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), Se ha

determinado que la cantidad de Hg en peces de consumo humano en un
reservorio de agua cercano a una planta hidroelectrica en Tucuru, Brasil es del
orden de hasta 2.5 mg/Kg, el cual es muy superior al valor limite de seguridad
para consumos de peces que se ha establecido en 0.5 mg/Kg. Tambien se
encontraron valores elevados de mercurio en peces en otras areas del
Amazonas, en comparacion con los valores encontrados en otros paises, aun
en lugares en donde se ha registrado contaminacin con el metal, como
Canad.
Segn BRAUNSHWEILER, H Y MALIN, I. (1995), Se ha
considerado que la principal fuente de contaminacin con Hg en la poblacin
humana de la zona es el consumo de peces, pues estos son la nica fuente de
protenas para algunos grupos, sobre todo, las familias de pescadores. Desde
luego, la cantidad de Hg presente en estas personas depende del tipo de pez y
del consumo semanal. En estudios realizados sobre la cantidad de Hg
presente en el pelo en habitantes de reas del Brasil muy cercanas a regiones
mineras, se encontr que estos valores eran elevados, del orden de 0.25 hasta
69 mg/Kg. Aunque en algunos casos los niveles son elevados, en las personas
que participacin en el estudio no se observaron los sntomas tpicos de
intoxicacin

crnica

con

metilmercurio,

como

trastornos

sensoriales,

constriccin del campo visual y temblor de manos. Sin embargo, se encontr

que los hijos de madre cuya concentracin de Hg durante el embarazo fue
incluso menor de 20 mg/Kg, presentaron retardo psicomotor. No obstante los
datos sobre los niveles de Hg presentes en la zona, aun no se han detectado
los efectos de una exposicin crnica y los habitantes de la regin del
Amazonas y las reas mineras cercanas se encuentran ante la amenaza de
una intoxicacin crnica con metilmercurio cuyas consecuencias son
impredecibles.
Segn MINAM (2010). Medida de la concentracin o del grado de
elementos, sustancias o parmetros fsicos, qumicos y biolgicos, que
caracterizan a un efluente o a una emisin que al ser excedido, causa o puede
causar daos a la salud, albienestar humano y al ambiente. Su cumplimiento es
exigible legalmente por el Ministerio del Ambiente - MINAM y por los
organismos que conforman el Sistema Nacional de Gestin Ambiental.

Cuadro N06.-LIMITES MAXIMO PERMISIBLE PARA LA DESCARGA DE

EFLUENTES LIQUIDOS DE ACTIVIDAD MINERO - METALURGICAS
Parmetro

Unida
d

Limite en cualquier
momento

Lmite para el
promedio anual

Ph

mg/L

69

69

Solidos Totales en
Suspension

mg/L

50

25

Aceites y Grasas

mg/L

20

16

Cianuro total

mg/L

0.8

Arsenico total

mg/L

0.1

0.08

Cadmio total

mg/L

0.05

0.04

Cromo hexavalente

mg/L

0.1

0.08

Cobre total

mg/L

0.5

0.4

Hierro Disuelto

mg/L

1.6

Plomo total

mg/L

0.2

0.16

Mercurio total

mg/L

0.002

0.0016

Zinc total

mg/L

1.5

1.2

Fuente: MINAM

III.

III.1.

MATERIALES Y MTODOS

Descripcin de la zona de estudio.

III.1.1. Lugar de ejecucin

Elpresenteproyecto

serealizaren

laUniversidad

NacionalAgrariadelaSelva(UNAS), en el laboratorio de aguas residuales

industriales, laUniversidadpolticamenteseencuentraubicada en el distritode
Rupa Rupa,provinciaLeoncioPrado,reginHunuco.

Figura 1.MapadeUbicacindelaUNAS
III.1.2. Clima
Elclima es tropical y hmedocaracterizado de acuerdoa su
orografayexpresinregionaldeSelvaAltaoRupaRupa,ubicadoentrelos
650y1,200m.s.n.m.,conprecipitacionesquesobrepasanlos3,360mm.En
pocasdeinvierno.Latemperaturamediaanual
temperaturasmximasabsolutas33y

es

de22

lamnimaentre15C

METEOROLGICAJOSABELARDOQUIONES-TINGOMARA).

III.2.

Materiales y equipos
III.2.1. Materiales
-

Vidrios
Manguera

25C;las
(ESTACIN

Abrazadera
Pegamento
Fierros
Cuaderno de campo
Lapicero

III.2.2. Reactivos
Los reactivos utilizados para la degradacin del Cloruro
mercrico (HgCl2):
-

Dixido de titanio.
Agua simulada de industrias mineras (contenido de HgCl2).

III.2.3. Equipos
III.2.3.1.Equipos para el anlisis del agua
-

Oxmetro LaMotte

Luxmetro

pH-metro HANNA

Termmetro Hg

Conductividad HACH

Estufa

Balanza analtica

Desecador

III.2.3.2.Equipo del Fotocatalizador

III.3.

Reactor de placas planas.

Un tanque almacenador de 40 L

1 tanque recolector de 20 L

Metodologa
III.3.1. Procedimiento

El equipo fotoreactor consta de lo siguiente:

- Un tanque de alimentacin (de 40 L) conteniendo el agua residual.
- Una estructura de rebose (de 10 cm X 5 cm X 80 cm).
- Tres (3) placas planas inclinadas 10 (de 80cm X 60cm, donde se encontrar el
fotocatalizador, TiO2). Sobre estas placas, en forma paralela irn otras tres (3)
placas superiores. La distancia de separacin entre la placa inferior y la
superior ser de 1.5 cm.
- Un tanque colector (de 20 L) donde se depositar el agua tratada.
- Finalmente, se realizar un sistema de recirculacin mediante una bomba.
El funcionamiento y operacin del equipo ser de la siguiente
manera:
- El tanque de alimentacin contendr 40 L de agua contaminada (simulada) con
cloruro mercrico HgCl2, al 0.005 ppm La funcin de este es alimentar de
agua residual al sistema para su tratamiento.
- Mediante una llave de paso se graduar el caudal de salida de agua residual
desde el tanque.
- El tanque de alimentacin estar conectado a la estructura de rebose, el cual
tiene como funcin distribuir el agua residual de manera uniforme sobre las
placas planas que contienen al dixido de titanio (TiO 2), en forma de cascada.
- La posicin de las placas estar orientada a la direccin del sol para que pueda
darse la reaccin de fotocatlisis. Para ello el eje giratorio har su trabajo.
- El agua contaminada despus de pasar por el tratamiento llegar a un tanque
colector, la misma que ser recirculada al primer tanque mediante una bomba.
- Y as sucesivamente se continuar este proceso para determinar la eficiencia
del equipo.

III.3.2. Frecuencia del monitoreo

De acuerdo al pronstico del SENAMHI, se determinar el da de la

semana con elevado nivel de radiacin para el funcionamiento del equipo.
El equipo har su funcionamiento un da por semana de 10am a
4pm. Por 3 semanas.
Cada dos (2) horas se tomar muestras de 1 L (respectivamente
rotulado) para su posterior anlisis y evaluacin.
Fuente: Elaboracin propia

III.3.3. Preparacin de materiales y equipos

Se prepara los frascos de muestreo, esterilizados y rotulados con el
nombre de cada uno respectivamente. Para el anlisis de Ph, temperatura,
turbidez, conductividad elctrica, OD, DBO5, radiacin solar, slidos totales,
slidos disueltos, suspendidos y concentracin de mercurio mediante
espectrofotmetro.
III.3.4. Variables
III.3.4.1. Variables dependientes
-

La remocin y/o degradacin de mercurio.

Parmetros fisicoqumicos (Ph, temperatura, turbidez, conductividad elctrica,

OD, DBO5, radiacin solar, slidos totales, slidos disueltos, suspendidos y
concentracin de mercurio mediante espectrofotmetro).

III.3.4.2. Variables independientes

-

La concentracin del contaminante.

La adicin de Dixido de Titanio.

El tiempo de residencia.

III.3.5. Determinacin de Parmetros Fsico - Qumicos:

III.3.5.1. Determinacin de Temperatura (C)
La temperatura se determina mediante termometra realizada in
situ con un termmetro de mercurio.

III.3.5.2. Determinacin del pH

Se determina mediante electrometra de electrodo selectivo
(pHmetro HANNA). Se Mide el pH de la muestra colectada en un frasco o
botella de vidrio.

III.3.5.3. Determinacin de la turbidez

Se realizar una metodologa subjetiva para la determinacin de la
turbidez en una muestra de agua. El cual consiste en iluminar con una linterna
(o el puntero de un lser) el recipiente utilizado para la determinacin del color.
Solamente si estuviesen partculas en suspensin, podr verse el haz de luz
(efecto Tyndall). Registre por escrito las observaciones realizadas.

III.3.5.4. Determinacin de Conductividad

Se

determina

mediante

electrometra

con

un

electrodo

conductimtrico HACH, expresando el resultado en micro siemens cm(S

cm1 ). La medicin in situ se realiza directamente en el cuerpo de agua.

III.3.5.5. Intensidad luminosa

Se determina haciendo uso del luxmetro. Se mide la intensidad

luminosa poniendo el luxmetro en una parte despejada, la unidad de medida
es el lux (lx).
III.3.5.6. Determinacin de oxgeno disuelto
Se usa el mtodo electromtrico por electrodo de membrana para
determinar el oxgeno disuelto in situ mediante un oxmetro LaMotte. Se mide
el Oxgeno disuelto de la muestra colectada en un frasco o botella de vidrio,
con agitacin moderada como para homogeneizar la muestra.

III.3.5.7. Determinacin de la DBO5

El mtodo consiste en la incubacin de las muestras en botellas
bien cerradas y almacenadas en una caja de poliestireno o cooler para evitar
la entrada de aire, durante 5 das en oscuridad, se pinta las botellas de negro
para asegurar que no ingrese la luz a las muestras. Las diluciones se realizan
por inoculacin directa con 100 ml en frascos de 325 ml. Se mide el oxgeno
disuelto con un Oxmetro digital al iniciar y al finalizar la incubacin.
Procedimiento
Preparacin del agua de dilucin
1. La muestra debe estar a temperatura ambiente (aprox. 20C)
antes de realizar las diluciones.
2. Se Mide el oxgeno disuelto de la muestra (ODm) con el
oxmetro digital, evitando airear la muestra.
Diluciones
1. Luego de homogeneizar la muestra se prepara las diluciones
directamente en las botellas de DBO, usando pipeta graduada.
2. Se inocula las botellas con 100 ml de muestra evitando airear y
aforar con el agua de dilucin o agua destilada hasta 325 ml (volumen total de
las botellas) de forma que al cerrarlas se desplazan todas las burbujas de aire.
3. Se llena una botella con agua de dilucin o blanco, para realizar
su control.
Determinacin

1. Incubacin: se incuba las botellas de DBO conteniendo las

diluciones de la muestra y el blanco del agua de dilucin a temperatura
ambiente (aprox. 20C), durante 5 das en oscuridad.
2. Luego de los 5 das de incubacin se determina el oxgeno
disuelto residual con el oxmetro digital.
La captacin de OD para el agua destilada no debe ser mayor de
0.1 0.2, de esta manera se asegura adecuadas condiciones para la demanda
bioqumica de oxgeno.
Clculos y expresin de resultados

Dnde:
ODm: concentracin de oxgeno disuelto de la muestra inicial
ODf: concentracin de oxgeno disuelto final
ODw: concentracin de oxgeno disuelto del agua de dilucin
Vb: volumen de la botella de DBO, (325 mL)
Vm: volumen de muestra inoculada en mL

III.3.5.8. Determinacin de solidos suspendidos

Preparacin del papel de filtro: Secar en estufa 103-105C por 1
hora en un soporte de porcelana o similar.
Determinacin
1. Una vez que se sec el filtro, pesarlo inmediatamente antes de
usarlo.

2. Colocar el filtro en el embudo de filtracin y tomar un volmen de

muestra homogeneizada. Verter 50 ml en el embudo de filtracin. Comenzar la
succin hasta que la filtracin sea completa.
3. Remover el filtro y colocarlo sobre un soporte de porcelana,
previamente tarado. Secar por 1 hora a 103-105C en estufa, enfriar en
desecador hasta temperatura ambiente y pesar. La diferencia de pesos son los
slidos suspendidos.
Clculos y expresin de resultados

Dnde:
SST: slidos suspendidos totales en mg/L.
P1: peso del filtro preparado en mg.
P2: peso del filtro ms el residuo seco a 103-105C en mg.
V: volumen de muestra tomado en mL
III.3.5.9. Determinacin de solidos disueltos
Preparacin de la capsula de evaporacin o crisol
1. Encender la estufa a 103-105C.
2. Introducir una cpsula limpia durante una hora.
3. Llevar la cpsula al desecador hasta que se vaya a emplear.
4. Pesarla inmediatamente antes de usar.
Determinacin
Esperar que la muestra se encuentre a temperatura ambiente y
colocar 50 ml de la muestra, ya filtrada anteriormente, en el crisol previamente
tarado y llevar a bao mara para evaporarlo hasta casi sequedad.
Posteriormente llevarlo a la estufa a 105 C por 1 hora, enfriar el crisol en el
desecador. La diferencia de pesos sern los slidos totales.
Clculos y expresin de resultados

Dnde:
SD: solidos totales en mg/L.
P1: peso del crisol preparado en mg.
P2: peso del crisol ms el residuo seco a 103-105C en mg.
V: volumen de muestra tomado en ml
III.3.5.10. Determinacin de slidos totales

Dnde:
ST: slidos totales en mg/L
SD: slidos disueltos en mg/L.
SS: slidos suspendidos en mg/L.
III.3.6. Determinacin de la concentracin del mercurio
Se determina mediante la espectrofotometra. Se introduce la
muestra de agua contaminada al espectrofotmetro, lo cual nos indicar la
concentracin del mercurio en la unidad de ppm.
III.3.7. Determinacin de la eficiencia del fotocatalizador con dixido de
titanio (TiO2 )
Para la determinacin de la eficiencia del fotocatalizador, se tendr
en cuenta la concentracin del cloruro mercrico del agua antes y despus de
hacerlo pasar por el fotoreactor, lo cual brindara la informacin de la
concentracin de remocin del contaminante y la eficiencia del fotocatalizador.
E=

X E X S
100
XE

III.3.8. Evaluacin de la calidad del agua

El nivel de concentracin o el grado de elementos, sustancias o

parmetros fsicos, qumicos y biolgicos presentes en el agua, en su condicin
de cuerpo receptor y componente bsico de los ecosistemas acuticos, estarn
determinados por los estndares nacionales de calidad ambiental para el agua,
establecidos en el Decreto Supremo N 002-2008-MINAM. Mediante la
comparacin con estos estndares.

IV.

COSTOS Y PRESUPUESTO
CANTIDA

MATERIALES
Placas de vidrio (estruct. Rebose)
Placas de vidrio corrugado (base)
Placas de vidrio especial (cubierta)
Soporte metlico
Mangueras
Tanque de alimentacin

D
4
20
20
1
7
1

PRECIO
UNIDAD
Pie
Pie
Pie
Unidad
Metros
Unidad

UNITARIO
2.4
2.8
4
200
2.5
30

COST
9.6
56
80
200
17.
30

Tanque receptor
Llave de paso
Abrazaderas
Bomba de succin
INSUMOS / REACTIVOS
TiO2
HgCl2
Barniz doble accin

1
1
6
1

Unidad
Unidad
Unidad
Unidad

30
5.5
1.5
120

30
5.5
9
120

1.5
0.01
1

Kg
Kg
Kg

150
50

225
50

COSTO TOTAL

832

V. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES

ACTIVIDADES
Recopilacin de
informacin.
Elaboracin del
proyecto.
Adecuacin y mejora
del equipo fotoreactor.
Ajuste, calibracin y
prueba
del
equipo
fotoreactor.
Caracterizacin
del
agua contaminada.
Elaboracin del agua
sinttica con mercurio.
Funcionamiento
del
equipo con el agua a
tratar;
toma
de
muestras
y
de

Abril
2 3 4

AO 2016
Mayo
Junio
1 2 3 4 1 2 3 4

X
X

X
X X X
X X
X
X X X
X X X

Julio
1
2

informacin insitu.
Evaluacin del Ph,
temperatura, turbidez,
conductividad elctrica,
OD, DBO5, radiacin
solar, slidos totales,
slidos
disueltos,
suspendidos
y
concentracin
de
mercurio
mediante
espectrofotmetro
Elaboracin del informe
final.
Presentacin
del
informe
final
y
exposicin.

X X X

X X
X

V.

REFERENCIABIBLIOGRAFICA

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