La energa libre de Gibbs

En la naturaleza, existen reacciones qumicas que son

espontneas (que suceden por s solas) y otras
que no lo son. Para saber dentro de qu tipo entra una reaccin
determinada, se recurre a la frmula
de la energa libre de Gibbs:

G
0

H-T

S
Vamos a explicar esta frmula con detalle, porque es importante.

G
0

es la variacin de la energa libre de Gibbs. Como ya hemos

dicho, es un parmetro que
sirve para calcular el grado de espontaneidad de una reaccin. Se
mide en julios, como
energa que es.

H
es la variacin de entalpa de la reaccin. La entalpa,
recordemos, era la cantidad de energa
desprendida o absorbida por la reaccin. Si

H es negativa, la reaccin es exotrmica (el

sistema ha perdido energa porque la ha desprendido), y si es
positiva, endotrmica (el
sistema ha ganado energa, absorbindola del medio). En
principio, todos los sistemas
tienden a tener el menor estado posible de energa, por lo que es
ms fcil que las reacciones

exotrmicas sean las espontneas. Pero como hay ms factores

en juego, lo dejamos de
momento aqu. La entalpa tambin se mide en julios.
T
es la temperatura a la que sucede la reaccin, medida en grados
Kelvin.

S
es la variacin de entropa. Recuerda que la entropa es el grado
de desorden de un sistema
(a mayor entropa mayor desorden). Por lo tanto, si

S es positivo, quiere decir que el

sistema ha ganado desorden (sus molculas estn ms
dispersas). En teora, las reacciones
que ganen desorden sern espontneas, pero la energa que
intervenga desde fuera del
sistema puede cambiar esto.
La idea clave es que una reaccin ser espontnea si

G
0

es negativo, y no lo ser si

G
0

es
positivo. As que lo que tenemos que hacer es estudiar los
distintos casos posibles segn el signo de
cada trmino. Ten en cuenta que T siempre es positiva: estamos
midiendo en grados Kelvin, y no
existen Kelvin bajo cero (cero grados Kelvin es la temperatura
torica ms baja posible en el universo.

Cajn de Ciencias

H es negativo y


S es positivo
Lo que traducido a letra significa reaccin exotrmica y aumento
de entropa en el sistema. Si

H
es menor que cero y

S es positivo, tanto el primer trmino como el segundo salen

negativos, y por
lo tanto

G
0

ser siempre tambin menor que cero (reaccin espontnea). Si

te paras a pensar, es
lgico que un sistema que tienda a perder energa y ganar
desorden sea siempre espontneo.

H es positivo y

S es negativo
Es decir, reaccin endotrmica y descenso de entropa. Como te
puedes imaginar, una reaccin
que necesite absorber energa y encima la use para ordenar sus
molculas, tiene todas las papeletas
para no ser espontnea. Y en efecto, fjate que el primer trmino
sale positivo, y el segundo, al tener
ya un signo menos delante, se convierte tambin en positivo. Y
como

G
0

>0 la reaccin nunca ser

espontnea.

H es negativo y

S es negativo
Reaccin exotrmica y descenso de entropa. Ahora tenemos un
caso ms complicado. El primer
trmino sale negativo, y el segundo, positivo. La pregunta es es
ms grande el trmino positivo que
el negativo o al revs?
- Si, en valor absoluto

H>T

S, el trmino negativo es ms grande, el resultado final es

negativo y
por lo tanto la reaccin es espontnea.
- Si, en valor absoluto

H<T

S el trmino positivo es ms grande, el resultado final es positivo

y
por lo tanto la reaccin no es espontnea.

H es positivo y

S es positivo
Reaccin endotrmica y aumento de entropa. El caso se parece
al anterior. Ahora el primer
trmino sale positivo (lo que tiende a hacer la reaccin no
espontnea) y el segundo, negativo (lo
que empuja la reaccin hacia ser espontnea).
- Si, en valor absoluto

H>T

S, el trmino positivo es ms grande, el resultado final es positivo

y
por lo tanto la reaccin no es espontnea.
- Si, en valor absoluto


H<T

S el trmino negativo es ms grande, el resultado final es

negativo y
por lo tanto la reaccin es espontnea
POTENCIAL QUIMICO
4. Potencial qumico
3

4.2 Caractersticas fundamentales del potencial qumico

Antes de intentar cuantificar este nuevo concepto, queremos hacernos
una idea general acerca
de lo que l significa, para qu sirve y de cmo manejarlo.
Para tal fin, reunimos las caractersticas abre
viadas del potencial qumico en un bosquejo
descriptivo, las cuales profundizaremos posteriormente:
La tendencia de una sustancia a
reaccionar
con otras sustancias,
transformarse
en otro estado,
redistribuirse
espacialmente,
puede ser expresada por una nica cantidad su potencial qumico

.
La magnitud de sta tendencia, es decir el valor numrico de

, puede variar y es
determinado por
- el tipo de sustancia, as como por
- el
medio
en el cual se encuentra,

pero
no
por el tipo de participantes en la reaccin,
ni
por los productos que resulten.
Una
reaccin
,
transformacin
,
redistribucin
, etc. puede darse espontneamente, cuando la
tendencia hacia el proceso, sea ms pronunciada en el estado inicial, que
en el final.
Podemos asumir que una sustancia, digamos la
sustancia A, tiene una tendencia ms o menos
pronunciada al
cambio
, lo cual significa una tendencia a
descomponerse
en sus componentes
elementales, o a
reorganizarse
en algn ismero, A

A*, o a
reaccionar
con otras sustancias
A, A... ,
A + A + ...

... .
An ms,
transformaciones
menos drsticas de una sustancia A son inducidas al cambio por
la misma tendencia; tal es el caso del cambio de
estado fsico, estructura cristalina, grado de

asociacin, etc., las cuales se pueden simbolizar, por ejemplo, a travs de

A|

A|

.
Esto tambin es vlido para la tendencia de una sustancia a
redistribuirse
en el espacio, es
decir su tendencia a migrar de un sitio a otro, o a moverse a un dominio
vecino:
A|
lugar 1

A|
lugar 2

.
El
potencial qumico

, es una medida de la magnitud de sta tendencia. Escribimos

(A)
para designar el potencial de la sustancia A. Mientras mayor sea

, ms activa o dispuesta al
cambio es la sustancia . Mientras ms pequeo sea

, ms pasiva o aptica al cambio es la

sustancia.
Como se estableci anteriormente, la magnitud de la disposicin al
cambio, y con ello el valor
numrico de

, depende no slo del tipo de sustancia, sino tambin del

medio
en el cual se
encuentra. Como medio se entiende la totalidad
de parmetros necesarios para caracterizar de
manera clara la vecindad de A, tales como temperatura
T
, presin
p
, concentracin
c
, el
4. Potencial qumico
4

estado, el tipo de solvente L, tipo y proporcin de

los componentes en la mezcla, etc. Con el
fin de expresar esta relacin de dependencia, escribimos

(
T
,
p
,
c
... L ...) oder

(A,
T
,
p
,
c
... L ...).
El experimento siguiente muestra claramente, la
manera como una sustancia reacciona ante un
cambio del medio, por ejemplo frente al cambio del solvente L.

En general, el potencial qumico de una mezcla se

define como
una
energa libre molar parcia.

1) El potencial qumico

2) Condicin general de equilibrio qumico

3) La Constante de Equilibrio.
Expresiones para la Constante de Equilibrio
4) Factores que afectan al equilibrio
5) Equilibrios en Sistemas Heterogneos
6) Equilibrios cido-Base
Tema 4. Equilibrio Qumico
Supongamos un sistema formado por una mezcla de
dos
sustancias 1 y 2. La energa libre se puede expresar
como:
G=

n
1

n
2

es el
potencial qumico
del componente i en el sistema
es una magnitud intensiva que indica el
desplazamiento
espontneo de la materia (de

altos a

bajos)
n
i

es el nmero de moles de cada componente

1)
Para una sustancia pura
G=

n
El potencial qumico es entonces una
energa libre molar

=G/n
En general, el potencial qumico de una mezcla se
define como
una
energa libre molar parcia

n
El potencial qumico es entonces una
energa libre molar

=G/n
En general, el potencial qumico de una mezcla se
define como
una

energa libre molar parcia

El potencial qumico de una sustancia se puede
expresar como:
i
0
i
i

a
ln
RT

El potencial qumico de una sustancia se puede

expresar como:
i
0
i
i

a
ln
RT

0
i


es el potencial qumico en condiciones estndar
a
i

es la actividad de la sustancia. Para sistemas

ideales es
la concentracin relativa a las condiciones estndar
* Gases ideales

0
i
0
i
i

P
P
ln
RT
P
0

=1 bar~1atm
* Disoluciones ideales

0
i
0
i
i

C
C
ln
RT
C
0

=1 M
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Considrese que a cierta temperatura y presin, se hallan en equilibrio dos fases
de un sistema de un componente (por ejemplo agua slida y lquida), desde el
punto de vista fisicoqumico, Cmo se formulara la condicin de equilibrio entre
estas dos fases?, Qu informacin de utilidad proporcionar esta notacin? Entre

otras, estas sern algunas de las preguntas que se pretenden responder en el

presente captulo
La energa libre de Gibbs depende de la temperatura y de la presin, la cual
expresada en magnitudes molares se convierte en:
Los dos tipos de equilibrio material son el
equilibrio qumico
y el equilibrio de fases.La condicin de equilibrio de
fases indica que el
potencial qumico de cada una de las especies debe ser el mismo en cada fase en la que se
presenta cada especie.El equilibrio de fases y las transiciones de fases aparecen con
mucha frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullicin del agua en una tetera a la fusin
de los glaciares en la Antrtida.
5. Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas
especies qumicas deberemos conocer el nmero de variables intensivas independientes que
definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica la regla de las fases: L=C-F+2;
donde L es nmero de variables intensivas independientes (grados de libertad), C el nmero
de componentes qumicos del sistema, y F el nmero de fases presentes en el sistema
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias REGLA DE reacciones qumicas (r),
entonces el nmero de variables intensivas independientes se reduce en LAS FASES el
nmero de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma en: L=C-F+2-r
Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometria o de
conservacin de la electroneutralidad del sistema, el nmero de variables intensivas
independientes se reduce en un nmero correspondiente a estas relaciones que llamaremos
a. La regla de las fases con todas estas restricciones queda definida por la siguiente
ecuacin: L=C-F+2-r-aUna solucion ionica es aquella en la cual el soluto al
disolverse en el solvente se descompone o disicia en iones ( positivos o
cationes y negativos o aniones) un ejemplo son las soluciones de electrolitos
como por decir la sal al disolverse en agua, ya que se descompone en sus
iones (iones de cloro y iones de sodio).
CARACTERISTICAS DE LAS DISOLUCIONES
1.Son mezclas homogneas, es decir, que las sustancias que la conforman
ocupan una sola fase, y presentan una distribucin regular de sus propiedades
fsicas y qumicas, por lo tanto al dividir la disolucin en n partes iguales o
distintas, cada una de las porciones arrojar las mismas propiedades fsicas y
qumicas.
2.La cantidad de soluto y la cantidad de disolvente se encuentran en
proporciones que varan entre ciertos limites. Por ejemplo, 100 g de agua a 0
C es capaz de disolver hasta 37,5 g de NaCl, pero si mezclamos 40 g de NaCl
con 100 g de agua a la temperatura sealada, quedar un exceso de soluto sin
disolver.
3. Sus propiedades fsicas dependen de su concentracin.
4. Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusin,
evaporacin, condensacin, etc.

Ej: Para separar los componentes de una disolucin acuosa de NaCl, se realiza
por evaporacin, es decir la disolucin es sometida a calentamiento, al
alcanzarse la temperatura de ebullicin del solvente ste se separa en forma
de gas, quedando la sal como residuo.
5. Tienen ausencia de sedimentacin, es decir al someter una disolucin a un
proceso de centrifugacin las partculas del soluto no sedimentan debido a que
el tamao de las mismas son inferiores a 10 Angstrom ( A )