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Factores relacionados con un muestreo eficaz

Si las muestras de laboratorio no representan el contenido real del material, o muestran


grandes fluctuaciones en el contenido, el error se sumara a otras partes del anlisis y la
determinacin carecera de sentido.
Debemos darnos cuenta de que la eleccin del mtodo de muestreo a menudo depende de
las propiedades qumicas de las sustancias que se analizan, y de otros elementos y
compuestos presentes en la muestra.
Decidir cmo obtener una muestra para su anlisis depende de:
1. El tamao del lote que se ha de tomar la muestra, ya que puede variar la carga de un
barco de mineral a un organismo microcelular de una micra de dimetro.
2. El estado fsico de la fraccin de muestra que se ha de analizar, por ejemplo, un
slido cristalino, un slido vtreo, un lquido o un gas.
3. Las caractersticas qumicas del material que se ha de analizar. Si se buscase una
especie especifica. No se debera hacer nada que pudiera destruir o alterar la
identidad o cantidad de analto antes de hacer el propio anlisis.
Po lo tanto el mtodo de muestreo guarda estrecha relacin con la sustancia y su
preparacin para su anlisis con el mtodo o los mtodos de su anlisis. El mtodo de
muestreo es una parte integral y significativa del anlisis qumico.
En biologa, a menudo solo es posible conseguir una fraccin limitada de muestra de un
organismo sin daarlo irreversiblemente.
Tambin el tamao del sensor puede estar limitado por su colocacin, la localizacin del
muestreo, etc
Muestras validas: representatividad y homogeneidad
El objetivo del muestreo es obtener muestras vlidas y representativas ya que esto nos
permitir tener garanta de calidad en los resultados obtenidos. Muestra vlida es la tomada
en el lugar, tiempo y frecuencia adecuada y representa las variaciones de calidad del
sistema problema en tiempo y en espacio. Las dos metas a lograr en el muestreo son que las
muestras sean representativas a la sustancia que se va a analizar, y que las muestras
analizadas en el laboratorio sean homogneas.
Cuando ms representativas y homogneas sean la muestra menor ser el error derivado de
la toma de muestra.

El trmino muestra representativa tiene el mismo significado en este contexto que en uso
comn: la composicin de la porcin de la muestra tomada para el anlisis ha de ser la
misma que la muestra de la que parti. Homogneo significa que la muestra es similar en
todas sus partes. Frecuentemente la toma de muestras es el factor que limita la precisin y
exactitud de un anlisis.
Muestra representativa
Muestra representativa es aquella en la que la concentracin de analito es igual que en el
sistema problema.
Las condiciones para una correcta representatividad serian por ejemplo en una muestra de
agua:
- Representatividad del total de la masa de agua investigada.
- Mnima variacin de las caractersticas del agua desde su origen hasta su efectiva
determinacin analtica.
- Adecuacin de la frecuencia de toma de muestras a la situacin concreta.

La siguiente pregunta luego de ver esta grafica seria: Cundo se ha tomado la muestra?
Se han obtenido en tiempos regulares?
Esta figura demostr que se precis de 8 horas, tiempo utilizado para descargar el barco.
Hay que tener en cuenta que para obtener una muestra representativa en el tiempo, parece
razonable (y puede justificarse estadsticamente) tomar muestras regularmente y con mucha
frecuencia. Incluso as podramos tener una representacin imperfecta. Una muestra
perfecta requerira un esfuerzo infinito.
La regla general para la toma de muestras de grandes cantidades de producto de una cinta
transportadora o cualquier corriente continua es la siguiente: el muestreo se ha de realizase
en intervalos regulares y debe de ser fijo en forma y mtodo.

Muestreo jerrquico mltiple

Cuando hacemos un muestreo en una zona muy extensa como un campo, y cuando el
muestreo se puede hacer de una etapa, se pueden lograr resultados ms precisos obteniendo
ms muestras donde la concentracin del analto sea muy alta y menos donde la
concentracin sea menor.
Debemos hacer el primer muestreo donde la tomando muestras del suela igualmente
espaciadas. En el laboratorio nos damos cuenta que una zona tiene niveles muy alto del
analto y otras muy bajas. Volvemos al terreno y tomamos muestras de la zona de mayor
nivel para establecer la extensin y la concentracin del analto, ignorando el resto del rea.
Esto dar un resultado estimado ms preciso de los contenidos del terreno.
Se utilizan dos nombres para el tipo de anlisis que dependen de las etapas del muestreo y
anlisis: doble muestreo y muestreo clasificado. Ambos son diferentes en el tratamiento
estadstico y el modo de operacin pero los dos dependen en gran manera de elegir una
parte de la muestra que se han de medir con mayor precisin. Ambos mtodos ahorran
tiempo y esfuerzos comparado con el mtodo de muestreo aleatorio. No obstante no es
sencillo decidir entre precisin y localizacin frente al nmero de muestras que se obtienen
y se analizan de un rea de concentracin y distribucin desconocida.

Preparacin de mezclas homogneas


Uno de los tratamientos para una muestra solida consiste en machacarla, pulverizarla,
molerla, o en alguna manera convertirla en polvo meclado completamente. Los mtodos
utilizados para reducir el tamao de las partculas son tan diferentes como lo es la
diferencia de la naturaleza de las muestras que se han de analizar.

Sub-dividir y mezclar un material se hace para aumentar la homogeneidad de la muestra.


Cuando menor sea el tamao de partcula menor ser el error analtico para una masa dada
de material.
De las dificultades que entraan los dos mtodos extremos podemos convenir que ser
mucho mejor tomar un trmino medio.
En resumen: las muestras deben contener un gran nmero de partculas, por dos razones:
1. Se reduce al mnimo la variacin del contenido entre las diferentes muestras
individuales.
2. La muestra ser ms representativa.
Estas conclusiones se justifican con mayor detalle en la seccin siguiente.

Un modelo grafico
Consideremos un modelo con una muestra de tierra bien mezclada y bien molida. Este
modelo est un muy simplificado, pero nos servir para ilustrar la tendencia de los
resultados despus de varias subdivisiones de las muestras (mediante molienda).
Imaginemos tres muestras sencillas iguales a la representada en la figura 3.3. Como
anteriormente, cada vaso contiene esferas de las mismas densidades. El 20% de las esferas
son de ejemplo, y el 80% son de relleno. Sin embargo tal como se muestra en la figura 3.4
las esferas del vaso A son de tamao dos veces mayor que las del vaso B, y cuatro veces
mayor que las del vaso C. se toman muestras de igual masa, una por cada vaso. Sin
embargo, debida a las distintas masas de esferas, el nmero de partculas en casa muestra es
diferente.
La concentracin promedio en cada uno de los vasos es del 20%. Sin embargo ninguna de
las muestras tomadas de cada vaso para su anlisis, contienen exactamente el 20%.
Si tomamos muestras ms pequeas de las muestras obtenemos el mismo resultado que si
aumentamos el nmero de experimentos. Estas dos actuaciones hacen que el valor medio
medido sea ms preciso. La principal diferencia entre ambas estriba en que es ms sencillo
moler la muestra para obtener partculas ms pequeas.

La mejora cuantitativa que se obtiene reduciendo el tamao de las partculas tiene jun
paralelismo con la mejora que se obtiene examinando ms replicas. El error esperado del
muestreo disminuye en un factor de 10 si se reduce la masa promedio de las partculas en
un factor de 100, siempre que se mantenga constante la masa total de las muestras
analticas.

Muestreo de las mezclas


Parece razonable obtener muestras homogneas de lquidos y gases no debe presentar
ningn problema, sin embargo la experiencia demuestra lo contrario para muestras mucho
mayores que las que se pueden guardar en un recipiente de laboratorio. Consideremos
medir la muestra para medir el mercurio en el agua de un arroyo. Tomamos una botella con
agua de esa corriente y la almacenamos durante un corto espacio de tiempo. Una vez en la
botella, el agua no se mezclara ms por el movimiento de la corriente, de tal manera que el
material particulado caer al fondo, hacindolo ms de prisa las ms grandes y pesadas, si
se han de analizar los slidos la botella se debe mezclar concienzudamente antes de tomar
la alcuota para el anlisis. Si las partculas que se toman son suficientemente pequeas, las
muestras que se toman de una solucin bien agitada sern homogneas, el problema estara
si estn presentes solo unas pocas partculas grandes, debido a que una alcuota puede tener
ms o menos partculas que otra.

Integridad de las muestras


A las muestras no se le debe aadir ningn componente, ni debern perderlo entre los
periodos de muestreo y anlisis. Esta idea puede parecer obvia, pero asegurarse de que las
muestras permanecen invariables requiere un profundo conocimiento del comportamiento
qumico de todos los componentes y del medio de donde han sido tomadas. A dems del
tiempo habra que tener en cuenta otros factores importantes como la temperatura,
contenido de oxgeno, y la exposicin a la luz.
Tampoco el contenedor debe causar interferencias ni absorber ninguna de las sustancias que
se van a medir. El efecto de la adsorcin puede reducir en un 1% al analto ms
concentrado, pero la misma cantidad adsorbida en una disolucin menos concentrada de
analto podra estropear la disolucin.
La contaminacin de otras sustancias tambin se debe minimizar.
Todos estos problemas se reducen drsticamente cuando los anlisis se realizan en el lugar
de muestreo con equipos porttiles o con equipos en continuo que toman muestras para una
corriente de proceso directamente para el anlisis.

Separaciones fsicas del muestreo


Cuando realizamos el muestreo de un material heterogneo (solido, gas o liquido), la
finalidad es convertirlo homogneo.
Por otra parte cuando se quiere analizar nicamente una parte de una mezcla fsica
compleja, y es necesario separar las partes heterogneas, la misma operacin puede
producir errores.

La separacin del polvo de los gases en los que est suspendido, nos ofrece un ejemplo de
una separacin fsica, en la cual la separacin de los componentes de la muestra se lleva a
cabo gracias a sus diferencias fsicas. Hay una gran variedad de mtodos para realizar
separaciones fsicas; se enumeran algunos ejemplos en la tabla 3.1. Sin embargo diferenciar
una separacin fsica de una qumica no es tan sencillo. Ciertamente recoger un precipitado
solido de un gas o un lquido con un papel de filtro es una separacin fsica, sin embargo,
existen filtros con poros tan pequeos que separan molculas en funcin al tamao
molecular. A este nivel desaparecen las diferencias entre separacin fsica y qumica.

Muestreo de gases y sustancias voltiles

Los gases incluyen sustancias voltiles en estado vapor y aquellas de menor punto de
ebullicin como el CO2 o el oxgeno. En otras palabras, por gases queremos decir aquellas
sustancias que son gaseosas a la temperatura y presin a las cuales se toma la muestra.
Un muestreo de gases puede ser tan simple como abrir y llenar una bolsa de plstico con el
aire del ambiente, sellar la bolsa y enviarla al laboratorio para el anlisis e introducirlo
directamente a un espectrmetro de masas. Sin embargo, es ms comn recoger las
sustancias gaseosas en un pequeo volumen y condensarlas mediante reacciones qumicas
como:
CO2 (g) + 2 NaOH = Na2CO3 + H2O

O mediante su adsorcin (no absorcin) a la superficie de los slidos. Hay un gran nmero
de mtodos posibles, la eleccin de cada uno de ellos depende del analto, la matriz de la
muestra y del mtodo de anlisis utilizado.
A menudo se realiza en el muestreo una preconcentracin, mediante la cual conseguimos
que la materia de inters se transforme en una muestra ms pequea y concentrada. Las
sustancias se extraen de una enorme cantidad de matriz durante este proceso. La matriz de
muestra es un trmino que nos referimos a la materia que no es de nuestro inters en el
anlisis.
La preconcentracin se utiliza generalmente cuando es necesario analizar sustancias de la
muestra en cantidades de trazas, donde la sustancia se encuentra en una concentracin
alrededor de 10ppm.

Cuantas muestras son necesarias?