El blanqueo corresponde a un tratamiento qumico en etapas sucesivas y bajo

condiciones de operacin distintas. Los principales reactivos qumicos utilizados

son cloro elemental (Cl2), dixido de cloro (ClO2) y perxido de hidrgeno (H2O2).
Hidrxido de sodio (NaOH) se utiliza entre algunas etapas de blanqueo para
regular el ph, de modo de facilitar la extraccin del material disuelto.
La pasta qumica es blanqueada con removedores de lignina.
Blanqueo de pulpas semiquimicas y quimicotecnicas
En el margen entre las pulpas mecanicas y quimicas hay varios tipos de pulpas
que se producen mediante una combinacion de sistemas de produccion quimicos
y mecanicos. El tratamiento quimico es utilizado en la produccion puede ser
minimo , y el tratamiento mecanico muy drastico, o el proceso de produccion
puede ser semejante al de produccion totalmente qumica, excepto que se aplican
condiciones a fin de producir un rendimiento extremadamente alto.
La pulpa semiquimica convencional al sulfito neutro (NSSC) tiene un color pardo
oscuro, y normalmente se utiliza cuando la balncura no constituye una exigencia.
Las pulpas semiquimicas pueden blanquearse por eliminacion de la lignina
Blanqueo de las pulpas quimicas
Las pulpas qumicas sin blanquear son demasiado son demasiado oscuras para
emplearlas en la manufactura de papeles blancos de alto grado. El color oscuro se
debe fundamentalmente a la lignina presente en la pulpa.
La blancura de la pulpa cocida mediante el proceso al sulfato es mucho ms baja
que la de la madera de la que se obtiene, incluso aunque la dispersin de la luz es
mas alta en la pulpa sin batir que en la madera. Como la mayor parte de la lignina
se elimina en la coccin, la blancura mas baja de la pulpa esta ocasionada por el
gran aumento en absorcin de la luz por la lignina remanente, lo que aumenta el
coeficiente total de absorcin de la luz de la pulpa.

El blanqueo de las pulpas qumicas hasta una blancura elevada sin la eliminacin
de la lignina no ha tenido hasta hora xito. La lignina permanece que permanece
despus de terminada la coccin debe eliminarse en el proceso de blanqueo si se
desea obtener una pulpa de elevada blancura. Por ello el blanqueo puede
considerarse como continuacin del proceso de produccin de la pulpa. El
blanqueo en una sola etapa de la pulpa qumica rara vez se utiliza actualmente y
casi todo el blanqueo se realiza en etapas mltiples. Durante los primeros avances
en el blanqueo se utilizaba siempre la cloracin como primera etapa. El blanqueo
en multietapas una etapa de extraccin alcalina. Un principio general en el
blanqueo de la pulpa qumica consiste en alternar las etapas acidas y alcalinas. En
la etapa acida se aplica un agente oxidante; en la etapa alcalina se extraen de la
pulpa los productos formados en la etapa oxidativa.
Medicin de la blanqueabilidad
El blanqueo de las pulpas qumicas consiste fundamentalmente en la eliminacin
de la lignina residual, y por lo tanto deber existir una relacin entre el contenido
de lignina y los requerimientos de productos qumicos aplicados al blanqueo.
Existen varios mtodos simples de pruebas basados en la reaccin entre el cloro o
los compuestos del cloro y la lignina. El mtodo que ya es estndar se basa en la
siguiente ecuacin:
contenido de lignina , =0.90 x numero de cloro

Blanqueo en multietapas de las pulpas qumicas

El blanqueo en multietapas de las pulpas quimicas puede llevarse a cabo con:
1. Cloracin: El principio consiste en aplicar cloro como agente delignificador.
Debido la falta de equipo adecuado para manejar este corrosivo producto
qumico, el empleo del cloro para el blanqueo industrial no se puso en
prctica sino en 1930. La cloracin de la pulpa, en la forma en que
usualmente se lleva a cabo, no presenta ningn efecto decolorante, y , en

realidad, el color de la pulpa puede aumentar con la cloracin. La

importante funcin del cloro en el blanqueo consiste en convertir la lignina
presente en la pulpa en compuestos solubles en agua o alcali. El cloro no
se utiliza nunca como agente blanqueador nico, sino que siempre se le
emplea previo a la extraccin por alcali, y en general le sigue el uso de
agentes blanqueadores, tales como hipoclorito, dixido de cloro o perxido.
La cloracin se lleva a cabo habitualmente con baja consistencia, por lo
general 3 a 4%, y a la temperatura del agua de produccin, lo cual tiende a
dar una velocidad diferente de reaccin segn la estacin del ao y el clima.
La dosis correcta de cloro es muy importante, si se agrega poco cloro la
pulpa resultara difcil de blanquear hasta lograr una elevada blancura, si por
el contario se aplica mucho cloro este atacara carbohidratos, y la
consecuencia ser un pulpa blanqueada con una con una baja resistencia
fsica
2. Extraccin alcalina: La extraccin de la pulpa alcali no es un blanqueo en
el sentido de que se logre aclarar la pulpa. En realidad, la extraccin
alcalina oscurece la pulpa lo que resulta especialmente observable cuando
la extraccin sigue una etapa de cloracin. Sin embargo, la extraccin
alcalina cumple varios propsitos tiles en el blanqueo de la pulpa qumica.
El primer efecto del tratamiento alcalino consiste en neutralizar los cidos o
grupos de aciditos formados en la etapa precedente. Para algunos tipos de
sulfito, tales como los utilizados para los papeles a prueba de grasa, se
utiliza el alcali nicamente para neutralizar y extraer de la lignina los
productos de degradacin dejndose la mayor cantidad de hemicelulosa en
la pulpa ya que resulta benfico en el ulterior batido de la pulpa

3. Blanqueo con hipoclorito

El hipoclorito de calcio fue el primer agente que se utilizo para blanquear las
pulpas qumicas. Se ha utilizado mucho y parte importante de la pulpa
blanqueada se trata todava en una o dos etapas aplicando hipoclorito. La

importancia del hipoclorito como agente blanqueador disminuy con la

introduccin del dixido de cloro como agente blanqueador. La razn es que
el hipoclorito ataca la celulosa mucho ms que el dixido de cloro. El
blanqueo por hipoclorito se emplea como etapa final despus del blanqueo
con dixido de cloro para lograr una pupa mas estabilizada en cuanto al
color con PH elevado y para reducir la viscosidad de la celulosa en el caso
de la pulpa para disolver.
4. Blanqueo con dixido de cloro
Se inicio en Canad y Suecia en 1946. La ventaja del dixido de cloro con
respecto al hipoclorito consiste en que es mas especifico en sus reacciones
y ataca principalmente a la lignina y a los compuestos extractivos.
El dixido de cloro es tambin corrosivo, lo que se represento una dificultad
principal para su empleo industrial. A pesar de estas limitaciones, el avance
en la tecnologa del blanqueo lo ha puesto como una operacin
razonablemente segura.
5. Blanqueo con clorito
En solucin alcalina o neutra el clorito de sodio no tiene efecto blanqueador
y debe activarse para acidificacin hasta un pH inferior a 4, o mediante
reaccin con el cloro o el acido hipocloroso. En estas condiciones se forma
dixido de cloro y las reacciones de blanqueo son aproximadamente las
mismas que cuando se aplica dixido de cloro en forma directa. El blanqueo
con clorito es ms costoso que el blanqueo con dixido de cloro.

6. Blanqueo con perxido

El uso industrial del perxido como agente blanqueador se aplico por
primera vez a pulpas mecnicas, pero el perxido de puede utilizarse
tambin para blanquear pulpas qumicas. Las pulpas al sulfito con bajo
contenido de lignina pueden blanquearse en cierta medida con un

tratamiento en una sola etapa, pero con la pulpas al sulfato se utiliza el

perxido en una de las etapas del blanqueo en multietapas.
Para el blanqueo se requiere reactivos muy selectivos para remover la lignina. En
este sentido, el Cloro es el mejor para dicho objetivo, pero tiene problemas
ambientales por la formacin de compuestos organoclorados. Para ello, las
industrias, han incorporado una etapa de deslignificacin con oxgeno y han
reemplazando total o parcialmente el cloro gas, por el dixido de cloro, dando
origen a los procesos libre de cloro elemental (procesos ECF) o blanqueando con
reactivos no clorados (procesos TCF) como el ozono o el perxido de hidrgeno.
Blanqueo convencional:
Utiliza Cl2, ClO2 y NaOH en diferentes secuencias y proporciones. Se
generan riles con compuestos organoclorados, incluyendo dioxinas. Estas ltimas
no se generan cuando se utiliza ClO2 en vez de Cl2.
Blanqueo ECF (libre Cl2):
No utiliza Cl2 , el que se reemplaza con ClO2. Tambin se puede incluir
H2O2, O2, O3 y enzimas. Si se incluye una etapa de predeslignificacin, el
consumo de ClO2 puede disminuir en un 40%. Los efluentes contienen AOX, pero
no dioxinas.
Blanqueo TCF (libre de Cl total):
No utiliza cloro en ninguna forma. Las secuencias de blanqueo TCF
incluyen combinaciones de algunos de los siguientes agentes de blanqueo H2O2,
O2, O3 y enzimas. Los efluentes no contienen organoclorados, pero si otros
compuestos fenlicos, y podran ser recirculados al ciclo de recuperacin de
reactivos,

descargando

concentracin orgnica.

solamente

aquellas

lneas

residuales

de

baja

Tratamiento

con

ozono

El blanqueo de celulosa con ozono en la produccin de papel representa

una nueva alternativa para eliminar totalmente la utilizacin de cloro, produciendo
la llamada pulpa TCF (Total Chlorine Free). AGA es lder en el mundo en el
desarrollo de esta aplicacin. El ozono es un agente blanqueador eficaz, pero no
muy estable, al tender a degradarse a oxgeno. Este sistema se basa en un
circuito cerrado para recuperar el oxgeno y regenerar ozono.
Tratamiento con perxido.
El perxido de hidrgeno sirve nicamente para incrementar el brillo de la
pulpa, y no para separar la lignina adicional. Esto representa un beneficio al
mejorar la calidad de la pulpa y reducir los costes del blanqueo.
Una de las opciones ms atractivas desde el punto de vista tecnolgico, y
parece ser la ms comercializada, es la combinacin de una fase previa de
deslignificacin con oxgeno seguida de diferentes fases de blanqueo con perxido
de hidrgeno y ozono.
Otros procesos
Existen variantes del proceso mecnico en las que se utiliza vapor de agua
para reblandecer la madera, es el llamado proceso termomecnico (TMP) . Otra
variante, el proceso qumico-termomecnico (CTMP), consiste en utilizar, adems
de vapor de agua, pequeas cantidades de compuestos qumicos. Este
tratamiento qumico da como resultado una pasta ms resistente al extraer ms
cantidad de lignina y resina de la madera. El proceso CTMP puede utilizar
maderas duras (eucalipto y frondosas como el arce, el abedul o el haya) que
proporcionan fibras pequeas con elevado porcentaje de celulosa y blandas
(conferas como el pino y el abeto) con fibras ms largas que dan una pasta ms
resistente pero contienen ms resinas. El proceso TMP slo es aplicable a
maderas blandas.

El proceso de Solvopulping consiste en separar las fibras de lignina con

alcohol. El alcohol se puede reciclar y la lignina se puede recuperar para otros
usos industriales.
Las fibras resultantes son bastante puras y necesitan poco blanqueo. Este
proceso, a pesar de ser econmicamente viable tambin para cantidades de
produccin pequeas (200 toneladas), slo se puede utilizar para maderas duras
y, adems, la recuperacin del alcohol puede ser un proceso muy explosivo.
Existe un proyecto alemn que consiste en combinar procesos electrolticos con el
proceso Solvopulping, que permite aislar la lignina de forma muy pura, reciclando
constantemente el metanol y la sosa custica. Una variacin del proceso TMP es
el proceso de pasta explosivo. Los trozos de madera se impregnan con
productos qumicos y luego se introducen en un reactor donde son expuestos a
vapor de agua a gran presin y temperatura. El resultado es la separacin de la
madera en sus componentes ms bsicos y la fibra resultante es blanda, flexible y
fcil de blanquear.
La foto catlisis heterognea tiene especial relevancia, por su eficiencia en
la remocin de color, toxicidad y a la rpida disminucin de la masa molecular de
la materia orgnica disuelta. Uno de los primeros trabajos publicados en el rea se
refiere a la foto catlisis de lignina Kraft en presencia de TiO2 y radiacin UVA,
que logra la transformacin de la lignina en formaldehdo, cido oxlico, CO2 y
agua, luego de algunas horas de irradiacin. Se postula que la degradacin
fotocatalizada se debe a la accin de los huecos foto generados y no de radicales
hidroxilo. Ohnishi y colaboradores hicieron una comparacin de diferentes
semiconductores en la foto degradacin de lignina. Se estudi la importancia del
oxgeno como aceptor de electrones, concluyndose que TiO2 y ZnO presentan
las actividades foto catalticas ms altas, tanto en soluciones neutras como
alcalinas; la eficiencia aumenta si se impregna el foto catalizador con metales
nobles. Se describi que el empleo de ZnO dopado con Pt y Ag es muy eficiente
para degradar el color en un efluente kraft . Este hecho se explica por la

estabilizacin de los electrones de la banda de conduccin en la superficie del

metal noble, reducindose el proceso de recombinacin electrn-hueco.
Tratamiento con enzimas
Se estn investigando diferentes enzimas que ayudan a la descomposicin
de la madera. Las xilanasas tienden a degradar los enlaces qumicos que unen la
lignina a la madera. Esta opcin biolgica parece ser viable econmicamente
aunque su aplicacin es limitada al perder la pulpa propiedades de resistencia
cuando las enzimas se usan en exceso.
Uso de enzimas que remuevan directamente la lignina como las lacasas - enzimas
producidas por hongos que degradan madera -, o que ayuden a su remocin como
las xilanasas. Las lacasas son cuproenzimas y forman parte de un complejo
enzimtico utilizado por los hongos degradadores de madera para degradar la
lignina. Las lacasas pueden ser producidas en grandes cantidades en bioreactores
con relativa facilidad, a diferencia de otras enzimas ligninolticas como la Ligninaperoxidasa y la Manganeso-peroxidasa.
Para el uso industrial de las lacasas se ha propuesto un mediador
enzimtico, sistema lacasa/mediador, lo que permite una buena remocin de
lignina pero con un mayor costo econmico.

LA MOLECULA DE LIGNINA
El inters de los investigadores se centra en buscar cmo y cules seres
vivos realizan eficientemente la degradacin de la lignina.
En particular, el objetivo es acceder al ms importante recurso de la pared
de la clula vegetal, la celulosa. La primera etapa, y sin duda la ms importante,
es penetrar una gran barrera constituida por dos estructuras, la lignina y la
hemicelulosa,

las

cuales

forman

una

matriz

amorfa

que

"encadena",

progresivamente, a las fibras de celulosa desde la diferenciacin celular. Esto

impide, justamente, poder llegar con facilidad hasta este principal recurso.
La celulosa es un polmero, es decir est formada sobre la base de
unidades repetitivas de glucosa enlazadas por un tipo de unin covalente (fuerte).
La hemicelulosa tambin es un polmero, pero relativamente ramificado y
compuesto por varios azcares.
La estructura de la lignina -en cambio- es mucho ms compleja (est
formada por una unidad de base que comprende un anillo aromtico -molcula
cclica- y una cadena lateral de tres carbones). En funcin de la sustitucin sobre
el anillo resultan tres unidades monomricas distintas. En contraste a los
polisacridos, la lignina presenta una amplia gama de enlaces, lo que la hace un
polmero muy heterogneo. Estos pueden darse entre ambos anillos o entre el
anillo y uno de los carbonos de la cadena o entre una cadena y otra.
La lignina se caracteriza por poseer una estructura amorfa, un peso
molecular elevado, adems de ser insoluble en cualquier solvente orgnico; le
entrega rigidez y flexibilidad a los vegetales, se encuentra en los tejidos que llevan
la savia.
Tambin es difcilmente atacable, por el hecho de que sus enlaces
necesitan una alta energa de activacin para la depolimenrizacin en sus
unidades. Esta ltima caracterstica, junto a la notable diversidad de la lignina, son
las dos razones que hacen que muy pocos microorganismos sean capaces de
atravesarla.

Figura1 : Estructura generalizada de la Lignina