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Cintica en

Hidrometalurgia

Fundamentos de cintica.
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible (G<0), no es suficiente para predecir si la
reaccin va a pasar en una escala de tiempo razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin.
Este factor es muy importante para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica de todos
los procesos hidrometalrgicos.
Tambin en las plantas en operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un mejoramiento del
proceso.

Un aumento en la cintica de extraccin


Incrementa tambin las ganancias

Reaccin Homognea
Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos los productos y reactantes pertenecen a una sola y
misma fase.
Ejemplo:

Reaccin Heterognea
Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o ms fases.

Ejemplo:

NaCl (sol)

Na+ (lq) + Cl- (lq)

VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA.

Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones de cada


reactivo y producto va variando con el tiempo, hasta que se produce el
equilibrio qumico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias
permanecen constantes.
Es la derivada de la concentracin de un reactivo o producto con respecto al
tiempo tomada siempre como valor positivo.

Es decir el cociente de la variacin de la concentracin de algn reactivo o


producto por unidad de tiempo.

La velocidad de una reaccin es una magnitud positiva que expresa el


cambio de la concentracin de un reactivo o un producto con el tiempo

Algunas reacciones son casi instantneas, como la explosin del TNT; otras son muy
lentas, como la transformacin de diamante en grafito

Ejemplo

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

La velocidad de la reaccin puede expresarse en trmino del aumento de la


concentracin de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HI t HI t
2

t 2 t1

HI

Tambin puede expresarse como la disminucin de la concentracin de los


reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :

I2 t I2 t
2

t 2 t1

I 2

t
6

Problema: En la reaccin 2 CO2 2 CO + O2 se han formado 0,3 moles de O2


en 10 segundos. Calcula la velocidad de reaccin en ese intervalo de tiempo, referida al
reactivo y a los productos

Solucin: De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, se formarn 0,6 moles


de CO mientras que desaparecern 0,6 moles de CO2
Velocidad de desaparicin
de CO2 en el intervalo de 10 s:

Velocidad de aparicin
de CO en el intervalo de 10 s:

Velocidad de aparicin
de O2 en el intervalo de 10 s:

CO2
0,6
v

0,06 molL1s 1
t
10
CO 0,6
v

0,06molL1s 1
t
10

O 2 0,3
v

0,03molL1s 1
t
10
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La velocidad de una reaccin en un instante dado es igual a la pendiente de la recta


tangente a la curva concentracin-tiempo, relativa a reactivos o productos, en el punto
correspondiente a ese instante.
Para la reaccin I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
la velocidad instantnea de aparicin de reactivo, en el momento t, ser:

La pendiente de la recta tangente a la curva (es decir, la velocidad de reaccin)


disminuye con el tiempo, a medida que los reactivos se consumen.

Br2 (ac) + CH2O2 (ac) 2 HBr (ac) + CO2 (g)


La velocidad puede expresarse como:

d[Br2]
d[CH2O2 ]
d[CO2] d[HBr]
v = = = =
dt
dt
dt
2 dt
La velocidad de aparicin de HBr ser el doble que la de aparicin de CO2 por
lo que en este caso la velocidad habr que definirla como la mitad de la
derivada de [HBr] con respecto al tiempo.

Ejemplo: Expresar la velocidad de la siguiente reaccin qumica


en funcin de la concentracin de cada una de las especies
implicadas en la reaccin:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g)
d[NH3]
d[O2]
d[N2] d[H2O]
v = = = =
4 dt
3 dt
2 dt
6 dt

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ORDEN DE UNA REACCIN.


Cuando todos los reactivos se hallan formando una misma fase fsica (reacciones
homogneas), la velocidad es proporcional a las concentraciones de los reactivos
elevada cada una de ellas a una determinada potencia. Sea la reaccin:
a A + b B productos
La velocidad de reaccin se expresa como:

v = K [A]m [B]n

K = constante de velocidad o velocidad especfica

Esta ecuacin se denomina ecuacin de la velocidad o ley de la velocidad de la


reaccin y debe determinarse experimentalmente.
El valor del exponente al que est elevada la concentracin de un reactivo en la
ecuacin de velocidad se denomina orden de la reaccin con respecto a dicho reactivo.
La suma de todos los exponentes se llama orden total o simplemente orden de la
reaccin

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En la expresin: v = k [An [Bm se denomina orden de reaccin ...


...al valor suma de los exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reaccin anterior es
de orden n con respecto a A y de orden m con respecto a B.

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Problema: La ley de velocidad para la reaccin A B es de la forma v = K [A]2


Cul es el orden de la reaccin con respecto a A y el orden total?

Solucin:
La reaccin es de orden 2 con respecto a A
El orden total tambin es 2, ya que en la reaccin de velocidad slo
aparece la concentracin de A

Problema: La velocidad de la reaccin del proceso no espontneo


aA + bB productos est dada por la expresin v = K [A] [B]
Cul es el orden total de la reaccin?

Solucin:
La reaccin es de primer orden respecto al reactivo A
La reaccin es de primer orden respecto al reactivo B
El orden total de la reaccin es 1 + 1 = 2

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Ejemplo: Determina los rdenes de reaccin total


y parciales de las reacciones anteriores:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)


v = k [H2 [I2
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2 [Br21/2
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

v = k [H2 [I2

Reaccin de segundo orden (1 + 1)


De primer orden respecto al H2 y de primer orden respecto al I2.

H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2 [Br2


Reaccin de orden 3/2 (1 + )
De primer orden respecto al H2 y de orden respecto al Br2.

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MECANISMOS DE REACCIN
En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
vista anteriormente, v = k [H2 [I2

Sin embargo, la mayora de las reacciones suceden en etapas.


El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo de la reaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen como intermedios de reaccin.

La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que reaccionen en la etapa ms lenta.

La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reaccin global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego v = k [NO22
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FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA


REACCIN .
VELOCIDAD DE REACCIN

Concentracin de
los reactivos

Presencia de
catalizadores

Temperatura del
sistema

Facilidad de los
reactivos para entrar
en contacto

Naturaleza de los
reactivos

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Naturaleza de los reactivos:


La velocidad de reaccin vara mucho segn la naturaleza de los reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reaccin con el oxgeno y el agua atmosfricos.
El hierro tambin reacciona con el oxgeno y la humedad del aire, formando herrumbre,
pero de forma ms lenta.

Oxidacin del sodio

Oxidacin del hierro

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Concentracin de los reactivos


La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la concentracin de los
reactivos. Al aumentar el nmero de molculas confinadas ser mayor la frecuencia con
que stas colisionan entre s.

Si aumentamos la concentracin de la solucin lixiviante, tendremos mayor colisin de estas


molculas con las del mineral.

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Facilidad de los reactivos para entrar en contacto

Cuando en un mineral a procesar se reduce el tamao de las partculas, aumenta

el rea
de contacto con la solucin lixiviante, lo que se traduce en un aumento de la velocidad de
la reaccin.

Ejemplo del aumento del rea de contacto al disminuir de tamao la partcula.

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Temperatura del sistema

La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la temperatura.

Cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la energa cinticas de las


molculas, lo que supone un aumento del nmero de colisiones moleculares
y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la reaccin.

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Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los reactivos, aumentan la velocidad de
la reaccin.
Por ejemplo, la reaccin entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a
temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reaccin es bastante rpida.

Al final de la reaccin, los catalizadores aparecen ntegros, aunque a veces,


en distinto estado de agregacin.

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