Asimetra de pico

En la prctica, los picos cromatogrficos raramente son gaussianos, y la

realizacin de clculos sobre el cromatograma en base a esta suposicin, puede llevar a
errores significativos si se trabaja con picos muy distorsionados. El modelo de la curva
de Gauss slo es apropiado cuando se trabaja con picos cuya asimetra es ligera. En la
figura 5, se muestran las caractersticas de simetra de picos gaussianos (a), picos con
cola (b) y picos con distorsin frontal (c).

Para los picos gaussianos, el factor de asimetra es igual a 1; si los picos

presentan cola, se asigna a As valor positivo, y cuando los picos presentan distorsin
frontal, se le asigna valor negativo.
Aunque prcticamente todos los picos cromatogrficos son ligeramente
asimtricos, los factores de asimetra exagerados deben ser evitados, tanto por la
posibilidad de que se originen errores en la cuantificacin, como por la prdida de
resolucin que se origina (un pico con As = 1,1 ocasiona una prdida de eficacia de un
10 %).

Principales parmetros del cromatograma de picos.

1.- Pico del aire.
Es el que corresponde a la deteccin de una cantidad muy pequea de aire que
entra a la columna cuando se introduce la muestra en el cromatgrafo.
2.- La lnea de base.
Es la parte del registro que corresponde a la fase mvil pura (gas portador, ...).
3.- Altura de pico (h).
Es la distancia entre la cima del pico y la lnea de base. En el caso de que el
vrtice sea redondeado se trazan rectas tangentes a los dos puntos de
inflexin de las laderas; el punto de corte de las dos rectas determina la altura
del pico. (Ver el cuarto pico de la figura anterior).
4.- Anchura del pico (a).
Es la longitud del tramo de la prolongacin de la lnea de base, comprendida
entre las intersecciones con la misma de las laderas del pico o, en su caso, de
las lneas tangentes antes mencionadas.
5.- Anchura del pico en la semialtura (ah/2).
Es la distancia paralela a la lnea de base, entre las dos laderas del pico,
tomada a la mitad de la altura del pico.
6.- rea del pico (S).
Es la comprendida entre el pico y la prolongacin de la lnea de base.
Precisamente a obtener el valor de este parmetro, en los picos del
cromatograma, se dedican los dispositivos integradores
-Ruido.Es cualquier perturbacin de la seal generada por el
detector y que no es originada por la salida de un soluto de la columna.
El ruido de fondo del detector (figura 11), se compone a su vez de otros dos
tipos de ruido: ruido de corto alcance (perturbaciones de una frecuencia mayor
que la inversa del ancho del pico de soluto) y ruido de largo alcance
(perturbaciones con una frecuencia del mismo orden que la inversa del ancho
del pico del soluto).
Deriva.Es la variacin de la seal de base a lo largo del tiempo, que
origina una variacin lenta y progresiva de la lnea de base (figura 11).
Sensibilidad.- La sensibilidad se define como la mnima concentracin o
cantidad de soluto que debe pasar por el detector para que la seal a que ste
da lugar sea dos veces mayor que la del ruido de fondo. Este parmetro indica
la cantidad mnima de soluto que es posible detectar, y es dependiente del
ruido del detector.