1.

INDUSTRIA DEL CLORO SODA

1.1 A NIVEL MUNDIAL
La industria del cloro-lcali produce cloro (Cl2) e hidrxido de sodio (NaOH) o
hidrxido de potasio (KOH), mediante la electrlisis de una solucin salina.
Las principales tecnologas aplicadas en la fabricacin del cloro son la electrlis
is enceldas de mercurio, diafragma y membrana, utilizando principalmente
cloruro de sodio (NaCl) como materia prima o, en menor grado, cloruro de
potasio (KCl),cuando es para producir hidrxido de potasio. Iniciada la
produccin en 1890, actualmente cuenta con una capacidad
de produccin anual prxima a 3,5.10 toneladas de cloro. El consumo energtico
necesario para tal capacidad de produccin es de 108 MWh. La distribucin
geogrfica de los procesos cloro-lcali por diversas partes delmundo difiere de
una manera apreciable con respecto a la capacidad de fabricacin de cloro. El
ao 2001 era la siguiente:- Europa Occidental, donde predomina el proceso de
celda de mercurio: 54%, (47% en 2005)- Estados Unidos, donde predomina el
proceso de celda de diafragma: 75%- Japn, donde predomina el proceso de
celda de membrana: > 90%
Medios de produccin de cloro en Europa Occidental (2005)

El sector del cloro-lcali en Europa se ha desarrollado con el tiempo y es

geogrficamente disperso.

La coproduccin de cloro y de hidrxido de sodio en cantidades prcticamente

iguales es inevitable. Ambos productos se utilizan para usos finales muy
diferentes con unas dinmicas de mercado diversificadas y, slo en contadas
ocasiones, la demanda de ambos coincide. En el Estado espaol, de las seis
comunidades autnomas con plantas de produccin, la
comunidad con ms capacidad instalada es Catalua, con 558.000 t de cloro
anual, es decir, con el 67,5% del total del pas. De estas plantas, 503.000 t tienen
la tecnologa de mercurio y las 55.000 t restantes la tecnologa de membrana. La
capacidad instalada en Catalua representa un 66,5% del total espaol en
tecnologa de mercurio, mientras que en tecnologa de membrana el porcentaje
sobre el total del Estado espaol es del 78,5%. La capacidad total de produccin
de cloro en las nueve plantas que actualmente funcionan en Espaa es de
828.000toneladas anuales, lo que supone el 8% de la capacidad de los pases de
Europa occidental, que se sita en casi 10 millones de toneladas. En Catalua
hay tres empresas de este sector, entre ellas SOLVAY en Martorell. En todas
estas celdas, la materia prima es la salmuera de cloruro sdico (NaCl). Hay que
mencionar que en Catalua, toda la salmuera utilizada
(aproximadamente800.000 toneladas/ao)son residuos mineros de las
explotaciones de Sria y Cardona .Dentro de los innumerables usos del cloro
destaca la fabricacin de cloruro de vinilo para la produccin de resinas de
PVC con un 34% aproximadamente, es decir,1/3 del total. La soda custica que
va asociada a la fabricacin del cloro tiene aplicacin en metalurgia, aluminio,
vidrio, jabones, detergentes, textil, pulpa y papel, qumica bsica, industria
alimenticia, en depuracin de aguas residuales y de otros sectores industriales.

Diagrama de Flujo Planta Cloro-Soda , preparacin y

Purificacin de la Salmuera.
1.2 Produccin mediante electrolisis
Se puede definir una electro sntesis, como la tecnologa mediante la que
es posible producir una reaccin qumica en una disolucin en la que existensust
ancias, inorgnicas u orgnicas, susceptibles de reducirse y oxidarse. Por eso, se
necesita la aplicacin, por medio de una fuente de alimentacin de corriente

continua, de una diferencia de potencial que genere un paso neto de corriente

elctrica entre dos conductores, llamados electrodos, en contacto condicha
disolucin. La produccin del cloro junto con el hidrgeno implica tecnologas
avanzadas para evitar la formacin de la mezcla de ambos que producira una re
accin explosiva.
Las reacciones qumicas involucradas son las mismas independientemente
del proceso: En primer lugar se da la disolucin de la sal:
NaCl Na+ Cl La reaccin en el nodo (oxidacin) es:
2Cl(aq) Cl(g) + 2e
La reaccin en el ctodo es:
2Na(aq) + 2HO + 2e H(g) + 2Na(aq)+ 2 OH(aq)
La reaccin global es:
2 Na(aq) + 2Cl(aq) + 2 HO 2 Na(aq) + 2OH(aq) + Cl(g) + H(g)
A. CELDAS DE DIAFRAGMA
Este mtodo se emplea principalmente en Canad y Estados Unidos. Se alimenta
el sistema continuamente con salmuera que circula desde el nodo hasta el
ctodo. Las reacciones que se producen son las siguientes:
nodo:
2ClCl+ 2e
Ctodo:
2HO + 2 eH+ 2OH
Los compartimentos andico y catdico se encuentren separados por un
diafragma basado en amianto mezclado con diversos polmeros para mejorar su
eficacia e incrementar su vida media (3 a 4 aos): El amianto est en contacto
directo con el ctodo. La salmuera se alimenta por el compartimiento andico en
una concentracin de 30%. En el nodo se produce cloro, y parte de la salmuera
migra hacia el ctodo por difusin puesto que el diafragma es poroso. En el
ctodo la reduccin del agua produce hidrgeno e iones hidroxilo que junto
con los iones sodio contenidos en la salmuera dan lugar a la sosa custica. Tanto
el hidrgeno como la disolucin de sosa contaminada con cloruro sdico salen
por el parte interior del ctodo.

El nodo es un DSA mientras que el ctodo es una tela metlica de acero

inoxidable recubierta con ciertos catalizadores como nquel expandido para
minimizar el sobre voltaje de desprendimiento de hidrgeno. Los inconvenientes de
este tipo de celdas estn relacionados con el uso de un diafragma de amianto:

No es una barrera selectiva de iones. Con el in sodio, migra el in

cloruro hacia el catolito. Por tanto, la sosa custica est contaminada con
cloruro sdico (1%al50% en la sosa) lo que la inutiliza para muchas
aplicaciones (aumenta la corrosin de los metales en contacto con la

sosa).
La concentracin mxima de sosa obtenible en el ctodo es de 12% en
peso para evitar su migracin al anolito lo que originara una prdida de
la eficacia de la corriente tanto respecto a la sosa como al cloro. Su
presencia en el anolito favorecera la oxidacin del agua a oxgeno que
contaminara al cloro. Asimismo, la gasificacin del anolito dara lugar

una prdida de cloro por formacin de hipocloritosdico.

La limitacin de la concentracin de sosa al 12% en peso exige
eliminar por evaporacin aproximadamente el 80% del agua para
obtener la concentracin de comercializacin, 50% en peso. Esta etapa

incrementa mucho el consumo especfico de energa del proceso global.

La resistencia elctrica del diafragma es alta lo que obliga a trabajar a
densidades de corriente de 1.500 - 2.000 A m, pues valores superiores

son econmicamente inaceptables.

El amianto es un material cancergeno.

2. Industria de cido sulfrico

El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran nmero de
concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la
produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de
contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos procesos y
es utilizado actualmente para producir gran parte del acido consumido en la
fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido
(62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido ms puro y
concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores
costosos. En ambos procesos el dixido de azufre (SO2) es oxidado y disuelto en
agua. El dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin azufre, tostando
piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la
combustin de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso.
2.1 Proceso de cmara de plomo
Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO2) gaseoso caliente
entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado
con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de

nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y

dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a
tritxido de azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de
torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4).
SO2 + NO2
SO3 + H2O

NO + SO3

H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de

azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una
cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede
ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado.
El cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en
las paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis
cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en
sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de
cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.
NO + NO2 + H2O
HNO2 + H2SO3

2.HNO2

H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor
llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado
(proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de
azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo
nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente
liberados en la atmsfera.

2.2 Proceso de contacto

El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3,
del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin.
2 SO2 + O2

2 SO3

SO3 + H2O

H2SO4

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO 2,
segn la fuente de produccin de SO 2 (el valor inferior corresponde a plantas
que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de
O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o
ms lechos catalticos, por regla general de platino o pentxido de vanadio,
donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores.
Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento
normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con

el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas

donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se
elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis,
provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones,
el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%.
En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500 y 600C. Esta se
selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin
mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el
convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos.
Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C aproximadamente
y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO 3. Los
gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con
cido sulfrico de 98%. Por ultimo, los gases no absorbidos se descargan a la
atmsfera a travs de una chimenea.
Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO 2 por combustin del
azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo
producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y,
junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye
sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.
La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta
un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de
depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de
piritas.

3. Sntesis del amoniaco y cido ntrico

SNTESIS DEL AMONACO (NH3)
El amonaco es el punto de partida para la obtencin de muchos compuestos
industriales.
Se libera en la descomposicin de la materia orgnica y se encuentra en multitud de
minerales adems de pequeas cantidades en el aire .
A temperatura ordinaria es un gas incoloro y de un fuerte olor, muy irritante. Se
licua fcilmente dando un liquido incoloro.
Es adems un gas muy soluble en agua pudindose disolver a 0 C 1150 volmenes
gaseosos de amoniaco en 1 volumen de agua. Esta disolucin tiene una densidad
menor a la del agua siendo la disolucin comercial por ejemplo de 0'92 g / cm3.
Tambin es muy soluble en alcohol, acetona y benceno.

CONSTANTES DEL AMONACO

Punto de fusin - 77 C
Punto de ebullicin - 33 C
Temperatura crtica 133 C
Presin critica 111 atm
Densidad 0'72 g / l
Calor de vaporizacin 5'6 kcal / mol
La mayora de las reacciones qumicas del amonaco se puedes clasificar en 3
grupos:
De adiccin que se deben al par electrnico libre de tomos del nitrgeno.
De sustitucin que resultan de sustituir uno o varios hidrgenos de la molcula
por uno o mas tomos de la molcula reaccionante..
De oxidacin - reduccin. El amoniaco es fcil de oxidar y se puede oxidar
incluso con Cl2 , Fe2O3 , MnO2 y CrO3 desprendindose en todas ellas nitrgeno.
La obtencin del amonaco puede realizarse por varios caminos: Sntesis a partir de
los elementos, hidrlisis, descomposicin termica o por tratamiento de las sales
amoniacales
Obtencin por sntesis directa
En este proceso el nitrgeno y el hidrgeno se combinan entre ellos para formar
amoniaco mediante una reaccin exotrmica (11,01 kcal) que es seguida de una
disminucin del volumen alcanzando el equilibrio:
N2 + 3H2 ! 2NH3

El rendimiento mejora con la presin pero disminuye con la T. Considerndose

condiciones ptimas 1000 atm y 200 C con un rendimiento del 98'29 %.
Para catalizar este proceso se puede emplear catalizadores de hierro (Fe) que
precisan de 500 C y 600 atm y tan solo obtienen un rendimiento del 20% pero se
realizan a una velocidad extraordinariamente rpida

cido ntrico
El cido ntrico, HNO3, es una sustancia que prcticamente no se encuentra en
estado libre teniendo que recurrir a la sntesis para su utilizacin.

En HNO3 puro no existe a temperatura ordinaria y solamente existe en estado

slido en forma de masa cristalina.
Es un cido muy fuerte que conduce la corriente elctrica debido a que se ioniza de
la siguiente manera:
2NHO3 ! H2NO+3 + NO -3
Tambin acta como oxidante energtico desprendiendo diversos xidos de
nitrgeno.
Se puede obtener de diversas maneras:
1 A partir de nitratos.
Mediante la accin del cido sulfrico sobre los nitratos naturales:
NaNO3 + H2SO4 !NaHSO4 + HNO3
Los rendimientos de este proceso son bajos pero se pueden mejorar trabajando a
vacio relativo (P = 20 mm de Hg) y utilizando en el lugar del cido sulfrico una
mezcla como Na2S2O7 3H2SO4
2 A partir de NH3
Este mtodo utilizado actualmente parte de la oxidacin del amonaco con
catalizador de platino
2NH3 + 5/2 O2 + 10N2 !700C! 2NO + 3H2O + 10N2 + 110 Kcal
En este proceso se distinguen 4 etapas:
1 La oxidacin propiamente dicha del amonaco que se realiza con un 90 % de aire
y en presencia del catalizador de platino. La reaccin es exotrmica.

2 La transformacin de los vapores nitrosos. Los gases al salir del catalizador se

enfran a 40 - 50 C y son enviados a una torre de oxidacin
3 Absorcin por agua : Los vapores pasan por una columna de platos en la que
circulan a contracorriente con agua. En la parte baja de la columna se recoge cido
ntrico diluido (45 %).
4 Concentracin del cido: jams el contenido de cido pasara el 50% por lo que
deber concentrarse pudiendo llegarse a una concentracin del 100% realizndolo
mediante una deshidratacin en el vaco.
El cido ntrico se emplea principalmente como oxidante y tiene uso en la industria
de colorantes, explosivos, plsticos, etc
Segn su uso final el cido ntrico ser de una manera u otra as podemos distinguir:
cido ntrico qumicamente puro con una densidad de 1'37 g/l y una concentracin
del 66% utilizndose en anlisis.
cido ntrico puro fumante de densidad 1'50 g/l utilizado para anlisis y en
farmacia.
cido ntrico concentrado de densidad 1'48 g/l y un 98% de concentracin utilizado
en la industria pirotcnica. Etc.
El esquema del proceso de sntesis ser:

4. Metalurgia del cobre y zinc

Metalurgia del cobre
El cobre se extrae principalmente de los siguientes minerales: calcopirita o
chalcopirita y la calcosita; en el Per los yacimientos de cobre son: La Oroya (Cerro
de Pasco), Toquepala (Tacna) que es extrado por la empresa Southern-Per y
adems en Cuajone (Moquegua), Tintaya (Cuzco), Cobriza (Huancavelica), etc.. La
mena de cobre se separa de la ganga por flotacin y luego se somete al proceso de
tostacin segn:
2CuFeS2(g) + 3O2(g) 2FeO(s) + 2Cu(s) + 2SO2(g)
Para separa el Cu del FeO, en un horno se calienta a 1100C con arena (SiO2) y
caliza triturada, en la cual el CuS se transforma en Cu2S lquido y el FeO es
atrapado por el vidrio fundido formndose la escoria que es menos densa que el
sulfuro de cobre fundido, de ese modo se drena la escoria.
Reduccin del sulfuro cuproso (Cu2S) con aire caliente con lo cual se obtiene cobre
metlico.
CuS(l) + O2(g) 2Cu(l) + 2SO2(g)
El cobre obtenido se denomina cobre blister que contiene 99% en peso de cobre; el
cobre impuro se refina (purifica) electrolticamente hasta obtener 99,99% de cobre
(cobre electrolito).

El principal uso del cobre es como conductor elctrico y adems para elaborar
aleaciones como el latn (Cu en Zn) y bronce (Sn en Cu).

Metalurgia del Zinc

El zinc, al igual que otros metales no frreos, puede producirse mediante procesos
hidrometalrgicos o pirometalrgicos. La mayor parte de las unidades de
produccin utilizan el proceso electroltico (hidrometalrgico), debido a la alta
calidad que se obtiene y por razones de consumo energtico. Sin embargo, los
minerales con bajo contenido en zinc o alto contenido en flor no pueden tratarse
mediante este proceso y, en tales casos, han de utilizarse procesos pirometalrgicos.
El esquema general de la produccin de zinc primario por proceso hidrometalrgico
se resume en el siguiente diagrama:

5. Industria del fertilizante

Todos los proyectos de produccin de fertilizantes requieren la transformacin de
compuestos que proporcionan los nutrientes para las
plantas: nitrgeno, fsforo y potasio (NPK por los smbolos qumicos de estos
elementos), sea individualmente (fertilizantes "simples"), o en combinacin
(fertilizantes "mixtos").8

El amonaco constituye la base para la produccin de los fertilizantes nitrogenados, y la

gran mayora de las fbricas contienen instalaciones que lo proporcionan, sin considerar
la naturaleza del producto final. Asimismo, muchas plantas tambin producen cido
ntrico en el sitio. Los fertilizantes nitrogenados ms comunes son: amonaco
anhidro, urea (producida con amonaco, nitrato de amonio (producido con amonaco
y cido ntrico), sulfato de amonio (fabricado a base de amonaco y cido sulfrico)
y nitrato de calcio y amonio, o nitrato de amonio y caliza el resultado de agregar caliza
CaMg(CO3)2 al nitrato de amonio.
Los fertilizantes de fosfato incluyen los siguientes: piedra de fosfato molida, escoria
bsica (un subproducto de la fabricacin de hierro y acero), superfosfato (que se
produce al tratar la piedra de fosfato molida con cido sulfrico), triple superfosfato
(producido al tratar la piedra de fosfato con cido fosfrico), y fosfato mono y
diamnico. Las materias primas bsicas son: piedra de fosfato, cido sulfrico (que se
produce, usualmente, en el sitio con azufre elemental), y agua.
Todos los fertilizantes de potasio se fabrican con salmueras o depsitos subterrneos de
potasa. Las formulaciones principales son cloruro de potasio, sulfato de potasio ynitrato
de potasio.
Se pueden producir fertilizantes mixtos, mezclndolos en seco, granulando varios
fertilizantes intermedios mezclados en solucin, o tratando la piedra
de fosfato con cido ntrico (nitrofosfatos).
Tambin es posible hacer fertilizante de forma natural.

6. Industria del cemento