Anda di halaman 1dari 25

P

Proses
IIndustri
d t i Kimia
Ki i

Proses Proses Tipe Solvay


Proses-Proses
D T
Dr.
Trii Yuni
Y i Hendrawati
H d
i
2013

P d k utama
Produk
t
proses Solvay
S l
asli
li : Na
N 2CO3

Soda abu (soda ash); Mr = 106,00 g/mol.


Volume pperdagangan
g g dunia 30 jjuta ton/tahun.
Zat kimia dasar yang murah; cukup larut dalam air.
Dua tipe komoditi :
soda abu berat (heavy ash), ruah 1 kg/liter.
soda abu ringan (light ash), ruah kg/liter.
Penggunaan utama :
s. a. berat : pembuatan gelas / kaca.
s.
s aa. ringan : pembuatan zat kimia komoditas.
komoditas
2

Penggunaan Soda Abu Berat

Wadah gelas
63%

Aneka zat
kimia
8%

Natrium silikat
9%

Pelat & serat


gelas
20%

Penggunaan Soda Abu Ringan

Bahan kimia
komoditas
5 %
57%
Minyak, lemak,
g
lilin,, gula
16%

Lain-lain
Lain
lain
15%
Tekstil
3%

Zat kimia adi


Bahan celup & M
Makanan
k
&
pewarna
minuman
3%
3%

(fi chemicals
(fine
h
i l )

3%

Soda kue natrium bikarbonat (NaHCO3) mutu


pangan; dibuat via penjenuhan lar. jenuh soda abu
(ringan) dengan karbon dioksida :
Na2CO3(ak) + H2O(ak) + CO2(g) 2 NaHCO3(p)
NaHCO3 mengendap karena kelarutannya < Na2CO3;
pada 40 oC : 2,7 mol NaHCO3/(100 mol H2O) versus
8,2 mol Na2CO3/(100 mol H2O).
pihak,, dalam pproses Solvay,
y, soda abu ringan
g
Di lain p
dibuat via penohoran natrium bikarbonat mentah pada
150 200 oC :
2 NaHCO3(p) Na2CO3(p) + H2O(g) + CO2(g)
Inti proses Solvay asli pembuatan NaHCO3 mentah.
mentah
5

K
Konsep
generik
ik proses tipe
ti Solvay
S l
Peristiwa generik : pengendapan garam yang paling
terbatas daya larutnya dari suatu larutan akuatik yang
g
g 2 kation dan 2 anion.
mengandung
Misal : K, L kation dan A, B anion, maka
(KA + LB) dan (KB + LA) pasangan garam kebalikan (reciprocal salt pair).
KA, LB
LB, KB
KB, LA yang berkelarutan ter Jika di antara KA
kecil KB, maka bisa didapat kondisi reaksi dekompoganda pasangan
p
g garam
g
kebalikan :
sisi g
KA + LB KB + LA
yang menyebabkan KB mengendap (sbg.
(sbg presipitat)
presipitat).
6

Di dalam proses Solvay asli : K Na, L NH4, A


Cl, B HCO3.
NaCl(ak) + NH4HCO3(ak) NaHCO3 + NH4Cl(ak)
W
Wawasan yang lebih
l bih kkuantitatif
tit tif (hasil
(h il : taksiran
t ki
kasar/
k
/
awal) dapat diperoleh dengan anggapan bahwa kelarutan suatu garam di dalam air tak dipengaruhi oleh
adanya garam lain yang terlarut.
Kaji & bandingkan kelarutan garam-garam
garam garam murni
anggota pasangan kebalikan di dalam air pada
berbagai temperatur !.
Data (dapat) dikutip dari pustaka-pustaka acuan baku
(Perry, Kirk
Kirk-Othmer);
Othmer); tulis dlm mol/(100 mol H2O) !.
7

Kelarutan garam murni,


murni mol garam/(100 mol H2O)
t, oC
NaCl NH4HCO3 NaHCO3
NH4Cl
0
11 0
11,0
27
2,7
15
1,5
99
9,9
10
11,0
3,7
1,8
11,2
20
11,1
4,9
2,1
12,5
30
11,2
6,5
2,4
13,9
40
11,3
8,3
2,7
15,4
,
10,5
,
3,1
,
17,0
,
50
11,4
60
11,5
13,5
3,5
18,6
70
11,6
(tak stabil)
3,9
20,3

Kelarutan NaHCO3 paling kecil !.


Pilih t = 30 oC [mengapa bukan 10 oC ?]
8

Endapan
E
d
N
NaHCO
HCO3 dapat
d
t di
diperoleh
l h via
i pencampuran
larutan jenuh NaCl dengan larutan jenuh NH4HCO3.

Tetapi NH4HCO3 dapat dibentuk via absorpsi


Tetapi,
gas NH3 dan CO2

Sangat menguntungkan.
Perolehan endapan melonjak !!.
10

Perolehan lebih besar lagi jika gas NH3 & CO2 yang
diabsorpsi berlebih.
Selain jenuh
dgn NaHCO3,
larutan relatif
lebih jjenuh dgn
g
NH4HCO3
daripada dgn
NH4Cl.

Lebih baik !. Pengotor endapan NH4HCO3; mudah hilang terd k


dekomposisi
i i pada
d tahap
h penohoran
h
NaHCO
N HCO3 menjadi
j di Na
N 2CO3.
11

Diagram Jnecke metode penyajian data kelarutan


(jenuh) pasangan garam kebalikan.
Ada
Ad ddaerah
h kkestat
bilan masing-masing
garam.
Endapan garam murni akan diperoleh
p
jjika
komposisi larutan
berada di dalam daerahh kestabilannya
k
bil
!.
Diagram dapat digunakan
k utk
tk menggambarkan alur proses +
peneracaan massa.
massa
12

P
Proses
Solvay
S l
di dalam
d l
diagram
di
Jnecke
J k
Pengaturan
P
t
kke
kondisi operasi
terbaik :
NH3 diabsorpsi
p lebih
dahulu.
NH3 sedikit
berlebih.
nilai z larutan awal juga
berpengaruh.
13

Mengkreasi sumber CO2 dan pemboyong khlor.


khlor
Solvay memilih batukapur, bahan yang murah dan
tersedia berlimpah, sebagai sumber CO2 :
Kapur tohor yang terhasilkan dipadamkan dan digunakan sebagai pemboyong khlor dalam bentuk CaCl2
(penggunaan : refrijerasi, desikan, pengerasan beton,
konsolidasi tanah,
tanah bahan kimia pembantu dalam
industri alginat dan pengeboran minyak).
CaO(p) + H2O(ak)
Ca(OH)2(susp)
Ca(OH)2(susp) + NH4Cl(ak) CaCl2(ak) + H2O(ak) + NH3(g)

Gas
G amoniak
i k di daur-ulang
d
l
ke
k tahap
t h absorpsi.
b
i
14

Di
Diagram
blok
bl k proses amoniak-soda
i k d

15

Tanur kapur

Di til t amoniak
Distilator
i k
16

Menara Solvay
Di dae
daerah
a be
beriklim
sedang/dingin, temperatur di dasar menara bisa mencapai
25 oC; di daerah
tropik temperatur
tropik,
dasar menara minimal 30 oC lebih
masuk akal.

17

Kristal-kristal bikarbonat mentah

Kristal-kristal soda
abu ringan
18

Kristal-kristal soda abu berat


Kristal-kristal natrium
karbonat monohidrat
19

Mutu tipikal soda abu ringan dan berat


Analisis kimia (%-b) : Na2CO3 99,3 %, NaCl 0,3 %, Na2SO4
0 04 %,
0,04
% NH3 0,02
0 02 %,
% SiO2 < 0,01
0 01 %,
% Fe2O3 < 0,003
0 003 %,
% Al2O3 <
0,01 %, CaO < 0,01 %, MgO 0,02 %, bahan tak larut dlm air
0,02 %, hilang berat penohoran (250 oC, 2 jam) 0,2 %.
Distribusi ukuran partikel (%) :
Soda abu ringan Soda abu berat
>1
mm
0
5 10
0,5 1
mm
02
15 40
0 25 0,5
0,25
05
mm
5 10
30 50
0,125 0,25 mm
30 45
10 25
< 0,125
,
mm
2 10
0,063 0,125 mm
30 45
< 0,063 mm
15 25
Massa jenis (kg/liter)
0,5 0,6
1,05 1,15
20

Modifikasi proses Solvay (amoniak soda)


Permintaan produk samping proses Solvay asli (CaCl2) relatif
tak besar.
NH4Cl kini lebih banyak dibutuhkan :
kualitas kimia salmiak ( 99,7 %-b, NaCl < 0,25 %-b, Fe <
3 pp
ppm);
); penggunaan
p gg
utk elektrolit sel kering,
g, komponen
p
bahan
peledak (pertambangan), pengeras lem berbasis formaldehid,
komponen etching solution pada pembuatan printed circuit
b d (PCB)
board
(
) dll
dll.
kualitas pupuk (> 97 %-b); penggunaan utk pupuk padi dan
t
tanaman
sereall lain.
l i
Modifikasi proses Solvay asli agar menghasilkan NH4Cl
sebagai koproduk !.
!
21

NH4Cl dikristalisasi dengan memanfaatkan efek


ion senama (common ion effect) dan pendinginan
sampaii 15 20 oC.
C
Ada 2 tipe :
koproduksi salmiak-soda abu, menghasilkan
NH4Cl kualitas kimia.
Proses BASF [a.l. paten Jerman (DE) no. 310
)]
112 ((1915)) dan no. 349 384 ((1920)].
koproduksi soda abu-salmiak, menghasilkan
NH4Cl kualitas ppupuk.
p
Proses Asahi [ a.l. paten Amerika Serikat
(US) no. 3 038 783 (1962).
22

23

24

P
Proses-proses
ti Solvay
tipe
S l
lainnya
l i
Produksi KNO3 dari KCl dan NaNO3 [H.P.
[H P M
Meissner,
i

Processes and Systems in Industrial Chemistry, Prentice-Hall,


1971,, bab 3;; J.E. Ricci,, The Phase Rule and Heterogeneous
g
Equilibrium, Van Nostrand, 1952, bab 17].

Pemisahan mineral-mineral [Ricci, lihat di atas; R. Novak


dan W. Schuster, US Patent no. 3 466 196, 9 September 1969]

Bahasan ilmiah lanjut : D. May dan D.F. Rudd,


D l
Development
off Solvay
S l
clusters
l
off chemical
h i l
reactions, Chem. Eng. Sci. 31, 59 69 (1976).
-----ooo----25