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PRCTICA DE LABORATORIO

INFORME N 10
ELECTROQUIMICA
Conductividad de Disoluciones
1. Objetivo de la prctica
Objetivo General
Realizar mediciones de conductividad de disoluciones.

Objetivos Especficos

Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados


en la prctica.
Realizar el tratamiento de datos con nfasis en PROMEDIOS
ARITMTICOS,
ERRORES Y DESVIACIONE5.
Contribuir al desarrollo y difusin de la ciencia

2. Fundamento terico
La conductividad elctrica de una solucin se define, simplemente, como el
inverso de la resistencia elctrica que se observa en la solucin, al circular
corriente en condiciones reguladas.
La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un
electrolito involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia
el ctodo y especies cargadas negativamente hacia el nodo. La
conductancia de una solucin, que es una medida del flujo de corriente que
resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica dada, depende directamente
del nmero de partculas cargadas que contiene. Todas los iones contribuyen
al proceso de conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por
cada especie est determinada por su concentracin relativa y su movilidad
inherente en el medio.
11.2.1 UNIDADES
Si bien las unidades bien podran ser -1 (ohms inversos), por razones
histricas, se defini la unidad Siemens, abreviado "S" y se le encuentra a
menudo precedida de modificadores de orden, ms frecuentemente micro

(es decir, una millonsima, m S) que mili (es decir, una milsima, mS). Al
trabajar en soluciones, es preciso identificar la longitud a travs de la que se
mide la conductividad, de modo que la unidad habitual de conductividad de
soluciones resulta ser m S/cm y la especie se cita como conductividad.
Se denomina siemens (o simens, smbolo S) a la unidad derivada del
SI para la medida de la conductancia elctrica. Se nombr as por el
ingeniero alemn Werner von Siemens.

La Conductancia elctrica se representa por la letra (G) donde su unidad


es , y su inversa la resistencia elctrica se representa por la letra (R),
cuya unidad es

En donde I es la intensidad elctrica o corriente elctrica, y V es


el voltaje (Tensin o diferencia de potencial elctrico).

11.2.2 Conductancia Electroltica


Conductancia, L
La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es
directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e
inversamente proporcional a la resistencia
R del conductor:
i = E/R (1)
La conductancia L de una solucin es la inversa de la resistencia elctrica y
tiene unidades de ohm-1 [-1] o siemens [S]. Es decir,
L = 1/R (2)
Conductancia Especfica, k
La conductancia es directamente proporcional a la seccin transversal A e
inversamente proporcional a la longitud l de un conductor uniforme;
entonces

(3)
donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia
especfica o
conductividad. Si estos parmetros se expresan en centmetros, k es la
conductancia de un
cubo de lquido de 1 cm de lado. Las unidades de la conductancia especfica
son -1cm-1.
Conductancia Equivalente,
La conductancia equivalente se define como la conductancia de un
equivalente electroqumico de soluto contenido entre electrodos separados 1
cm. No se especifica ni el volumen de la solucin ni el rea de los electrodos;
estos varan para satisfacer las condiciones de la definicin. Por ejemplo, una
solucin 1,0 N (1,0 equivalentes por litro) requerir electrodos con reas de
1000 cm2; una solucin 0,1 N necesitar 10.000 cm2 de electrodos.
Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos
relativamente grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de
mediciones directas. En cambio, se determina indirectamente a partir de
datos de conductancia especfica.
Para deducir la relacin entre la conductancia equivalente , la conductancia
especfica k y la concentracin N, partimos de la definicin de N
Se define la Normalidad N como el nmero de equivalentes electroqumicos
por litro de solucin, es decir

donde V es el volumen de solucin en cm3 contenida entre los electrodos y,


por lo tanto, puede expresarse en trminos de las dimensiones de la celda
como

reemplazando V [cm3] en la ecuacin (4) y despejando A [cm2] resulta,

de la
ecuacin (3)

Igua
lando las ecuaciones (6) y (7)

Seg
n la definicin de conductancia equivalente, cuando no eq=1 y l=1cm, L=.
Reemplazando estos valores en la ecuacin (8)

O sea,

La
ecuacin (9) permite calcular la conductancia equivalente en -1 a partir
del valor
experimental de k en -1cm-1 para una solucin de concentracin conocida N
en eq/l.
Conductancia Equivalente a Dilucin Infinita,
La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que
aumenta la dilucin. En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del
cloruro de sodio, que puede considerarse como un electrolito fuerte tpico.

La variacin de se debe en parte a las fuerzas de atraccin y repulsin que


existen entre los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas.
Si la solucin del electrolito no es infinitamente diluida, los iones se retrasan
en su movimiento debido al efecto electrofortico y al efecto de relajacin o
asimetra. El efecto electrofortico se debe al movimiento de la atmsfera de
iones de carga opuesta que rodean al ion. Esta atmsfera de iones arrastra
molculas de solvente; el movimiento del ion es retardado as por el flujo de
solvente en sentido opuesto. El efecto de relajacin o asimetra tambin
debe su origen al movimiento de la atmsfera inica que rodea a una

partcula determinada. Pero, en este caso, el movimiento del ion es


retardado por la carga de signo opuesto que se acumula detrs de la
partcula en movimiento debido a que la atmsfera inica no tiene tiempo de
ajustarse para permanecer distribuida esfricamente alrededor del ion.
Para un electrolito fuerte existe una relacin lineal entre la conductancia
equivalente y la raz cuadrada de la concentracin. Como puede
observarse en la Figura 1, la extrapolacin de esta relacin lineal hasta
concentracin cero permite obtener un valor lmite conocido como
condunctancia equivalente a dilucin infinita, .

Para un electrolito dbil, una representacin grfica similar es no lineal, y la


evaluacin directa de resulta difcil.
A dilucin infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia
equivalente de la solucin consiste entonces en la suma de las
conductancias equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce como ley
de Kohlrausch de la migracin independiente de iones y se expresa

donde + y - son las conductancias inicas equivalentes del catin y del


anin de la sal a dilucin infinita. Las conductancias inicas equivalentes
individuales pueden determinarse a partir de otras mediciones electrolticas;
en la tabla siguiente se muestran valores de conductancia inica equivalente
para algunos iones comunes. Obsrvese que se usan smbolos como 1/2 Mg2+,

/ Fe3+, 1/2 SO42-, para enfatizar que las unidades de concentracin estn en
equivalentes por litro.
1 3

Las diferencias que se observan en la conductancia inica equivalente de las


diversas especies se deben principalmente a la diferencia de tamao de los
iones y al grado de hidratacin.
La conductancia inica equivalente es una medida de la movilidad de un ion
bajo la influencia de un campo de fuerzas elctricas, y es por lo tanto, una
medida de su capacidad de transporte de corriente. Por ejemplo, las
conductancias inicas equivalentes de los iones potasio y cloruro son muy
parecidas; por consiguiente, una corriente que atraviesa una solucin de
cloruro de potasio ser transportada casi igualmente por las dos especies. La
situacin es diferente con el cido clorhdrico; debido a la mayor movilidad
del ion hidronio, en una electrlisis, esta especie transporta una fraccin
mayor de la corriente (350/(350+76) 82%).
Los datos de conductancia inica equivalente permiten estimar la
conductividad de soluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la
ley de Kohlrausch, que aplicada a soluciones electrolticas no infinitamente
diluidas, se escribe
Esta expresin no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen
carga elctrica se influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada

para estimar la conductividad de soluciones con bajas concentraciones de


electrolito. Reemplazando en la ecuacin (9) y despejando k se llega a

Esta ecuacin permite estimar la conductividad de soluciones de un


electrolito a partir de los datos de conductancia inica equivalente de sus
iones. En una mezcla de electrolitos se puede generalizar la ecuacin (12) a

Esta ecuacin, cuya aplicacin se limita a soluciones diluidas, se puede


emplear para predecir las diferentes curvas de titulacin conductimtrica, en
las cuales la concentracin total de electrolitos es normalmente baja.

3. Materiales y reactivos utilizados


Materiales
ITEM
1
2
3
4
5

MATERIAL
Vasos
de
precipitados
Matraces aforados
Pipeta aforada
Pipeta graduada
Conductivimetro

Reactivos
ITEM
REACTIVO
1
Cloruro de sodio
2
cido Actico

CARACTERSTICAS
100 ml

CANTIDAD
6

250 ml
25 ml
10 ml
Electrnico

2
1
1
1

CARACTERISTICA
Liquido
Liquido

CANTIDAD
pa
pa

4. Procedimiento
4.1. PREPARACION DE DISOLUCIONES

Preparamos disoluciones de ClNa 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones


sucesivas
Preparamos disoluciones de CH3COOH 0.1, 0.01 y 0.001 N por
diluciones sucesivas

4.2. MEDICION DE LA CONDUCTIVIDAD

Medimos la conductividad de cada una de la disoluciones con el


conductivimetro y registramos los datos
Calcular la conductividad equivalente de cada disolucin

Graficar vs

e Interpole el valor de la

5. Datos Experimentales

6. Calculos
De la tabla de la parte teorica sacamos la constante de
proporcionalidad y tenemos:

7. Conclusiones
o Considero que la prctica fue bastante practica y corta debido a que
solo utilizbamos un aparato electrnico que media lo que
andbamos buscando la conductividad adems que fue solo de
poder realizar un buen manejo de este material
o Ya que no existe mucho en que hablar ya que los clculos son las
graficas correspondientes debemos decir que esta practica se
realizo junto con el laboratorio 9 y no era necesario demasiado
tiempo para realizarlo

Bibliografa
CAIRO, R. Tcnica del plateado electroltico. Editorial Cedel (1980)
MASTERTON, WILLIAM I. & SLOWINSKI, EMIL. J. Qumica General Superior.
Editorial Interamericana (1978)

MONTECINOS, EDGAR & MONTECINOS, JOSE Qumica General. Prcticas de


Laboratorio. La Paz. (1989)
A. Alvarez, F Yujra & J. Valenzuela Practicas de Laboratorio de Qumica
General, La Paz 1987
LONGO FREDERICK, Qumica general, Editorial Mc Graw Hill 1976