INTRODUCCIN

Entropa es

la

nocin

que

procede

de

un

vocablo

griego

que

puede

traducirse

como vuelta o transformacin (utilizado en sentido figurado).

Etimolgicamente entropa, asociada a la termodinmica, surgi como palabra acuada del
griego, de em (en: en, sobre, cerca de...) y sqopg (trope: mudanza, giro, alternativa, cambio,
evolucin).
La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija su atencin en el interior de
los sistemas fsicos, en los intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo
entre un sistema y otro y tiene sus propias leyes.
Uno de los soportes fundamentales de la Segunda Ley de la Termodinmica es la funcin
denominada entropa que sirve para medir el grado de desorden dentro de un proceso y permite
distinguir la energa til, que es la que se convierte en su totalidad en trabajo, de la intil, que se
pierde en el medio ambiente.
La segunda ley de la termodinmica fue enunciada por S. Carnot en 1824. Se puede enunciar de
muchas formas, pero una sencilla y precisa es la siguiente:
La evolucin espontnea de un sistema aislado se traduce siempre en un aumento de su
entropa.
En el siglo XIX CLAUSIUS acu el concepto en el mbito de la Fsica para referirse a una medida
del desorden que puede verse en las molculas de un gas. Por tanto la segunda ley de la
termodinmica est diciendo que los sistemas aislados tienden al desorden, a la entropa.
Este desorden se grafica en la mayor o menor produccin de energa disponible o no disponible, y
sobre esta base, tambin podemos definir la entropa como el ndice de la cantidad de
energa no disponible en un sistema termodinmico dado en un momento de su
evolucin.
A partir de entonces este concepto se utilizara con diversos significados en mltiples ciencias,
tales como la fsica, la qumica, la informtica, la matemtica y la lingstica.

ENTROPA
I.

DEFINICIN:
Al proceso por el cual la energa pierde su capacidad de generar trabajo til o, mejor dicho,
se transforma en otra energa que es menos aprovechable, se le llama entropa; es por ello
que apunta al grado de desorden de un sistema.
OTRAS DEFINICIONES:
La entropa puede ser la magnitud fsica termodinmica que permite medir la parte
no utilizable de la energa contenida en un sistema. Esto quiere decir que dicha parte
de la energa no puede usarse para producir un trabajo.
Se entiende por entropa tambin a la medida del desorden de un sistema. En este
sentido, est asociada a un grado de homogeneidad.
La entropa de formacin de un compuesto qumico se establece midiendo la que
conforma a cada uno de sus elementos constituyentes. A mayor entropa de
formacin, ms favorable ser su formacin.
En la teora de la informacin, la entropa es la medida de la incertidumbre que
existe ante un conjunto de mensajes (de los cuales slo se recibir uno solo). Se
trata de una medida de la informacin que es necesaria para reducir o eliminar la
incertidumbre.
Otra manera de entender la entropa es como la cantidad media de informacin
que contienen los smbolos transmitidos. Palabras como el o que son los
smbolos ms frecuentes en un texto pero, sin embargo, son los que aportan menos
informacin. El mensaje tendr informacin relevante y mxima entropa cuando todos
los smbolos son igualmente probables.
CARACTERSTICAS ASOCIADAS A LA ENTROPA
La entropa se define solamente para estados de equilibrio.
Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas prcticos
como el diseo de una mquina de vapor, consideramos nicamente diferencias de
entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una sustancia en algn
estado de referencia conveniente. As se calculan las tablas de vapor, en donde se
supone cero la entropa del agua, cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presin
de 1 atm.
La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del estado del
sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede calcularse como
una funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la presin y la
temperatura o la presin y el volumen.
La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio
irreversible.
Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a
diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente irreversible
en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio
durante este proceso, as que su energa y su estado permanecen constantes, y como
el cambio es irreversible la entropa del sistema ha aumentado.
ENTROPA Y TERMODINMICA
Como podemos apreciar, la entropa es el elemento esencial que aporta la termodinmica,
ciencia de los procesos irreversibles, es decir orientados en el tiempo.
Ejemplos de procesos irreversibles pueden ser: La descomposicin radioactiva, la friccin
o la viscosidad que modera el movimiento de un fluido. Todos estos procesos poseen una
direccin privilegiada en el tiempo, en contraste con los procesos reversibles.
Precisamente, la distincin entre procesos reversibles e irreversibles la introduce en
termodinmica el concepto de entropa, que CLAUSIUS asocia ya en 1865 al segundo
principio de la termodinmica.
Todos hemos visto alguna vez un plato que se cae desde una mesa y se hace aicos contra
el suelo. Lo que antes estaba ordenado en una nica pieza de porcelana, se convierte en
una multitud de fragmentos desordenados. Pero la situacin contraria, la recomposicin de
un plato a partir de sus fragmentos de manera espontnea, al menos que se sepa, no la ha
visto nadie.

La ruptura del plato es un suceso natural e

irreversible, una secuencia temporal adecuada; su
recomposicin, en cambio, no lo es. Es la
evolucin natural del orden al desorden o, en
trminos cientficos, la natural tendencia del
Universo a aumentar su entropa.
Todos tenemos una cierta idea, intuitiva, de lo que
significa orden y desorden, pero desconocemos
que el paso de una situacin a la otra implica, de
forma indefectible, el final de todo movimiento, la
muerte del Universo.

II.

VARIACIN DE ENTROPA (S) DE UNA

Fragmentos de plato con alta entropa.
REACCIN QUMICA
De la misma manera que para la entalpa, podemos plantear para la entropa:
Reactivos Productos S = ?

Por supuesto, si reactivos y productos estn en sus estados normales tendremos S. Y

hablando de estados normales, nos realizamos la pregunta:
Por qu la temperatura y la presin son importantes definirlas para tabular
valores de entropa?
A. TEMPERATURA:
La energa cintica aumenta al hacerlo la temperatura lo cual debilita las fuerzas que
unen a las molculas dndoles mayor libertad de movimiento y por lo tanto
desordenando el sistema.
Cmo ser el efecto para molculas que no tengan uniones
intermoleculares muy apreciables?
Evidentemente bastante pequeo, lo cual se certifica observando que la entropa del
oxgeno a 1 atm se eleva slo el 4% cuando la temperatura se eleva de 25C a
100C. Recuerde que el oxgeno slo tiene fuerzas de corto alcance que une las
molculas (VAN DER WAALS).
B. PRESIN:
Una disminucin de presin aumenta la entropa ya que confina las molculas en un
mayor volumen y la inversa cuando aumenta la presin. Por supuesto este efecto es
muy evidente en gases y poco en lquidos y slidos. En un gas cuando se aumenta la
presin de 1 a 10 atm decrece su S (entropa) en aproximadamente 19,22 J/K en un
mol.
Veamos algunas entropas molares expresadas en J/K de slidos, lquidos y gases:
SLIDOS
LQUIDOS
GASES
C (diamante) 2,50

H2O 69,80

He 125,81

III.

Na 50,99

Hg 77,33

O2 205,23

NaCl 72,31

Br2 151,90

Br2 244,94

Qu podemos deducir de esta tabla, que por supuesto es sumamente

limitada?
En principio se manifiesta que los slidos como grupo tienen entropas menores que
los lquidos los que a su vez son menores que las de los gases. Es interesante el caso
particular del bromo el cual en estado lquido tiene 152,15 J/K y en estado de gas
244,94 J/K. Como ve es significativa la diferencia entre ambos estados. Luego es
importante saber el estado de agregacin de la materia y por lo tanto cuando se
tabulen valores de entropa hay que colocar el correspondiente sufijo s, l o g.
QU OCURRE EN LAS REACCIONES QUMICAS?
Casi invariablemente una reaccin que se produce con aumento en el nmero de moles de
gas se acompaa de un aumento de entropa y por supuesto si hay una disminucin la
misma ser negativa. Esta regla es obvia en su deduccin ya que al tener, por ejemplo, un
mayor nmero de moles de gas estamos en presencia de un desorden aumentado.
En reacciones en las que no intervienen gases, frecuentemente se tiene que el aumento del
nmero total de moles va acompaado de un aumento de entropa, especialmente cuando
la diferencia en el nmero de moles es grande entre reactivos y productos.
CAMBIOS DE S CON LA TEMPERATURA Y LA PRESIN EN REACCIONES QUMICAS
El cambio de entropa en una reaccin, por lo menos arriba de 25C es casi independiente
de la temperatura.
Cmo podemos congeniar lo anterior con lo dicho de que para un compuesto
individual su entropa aumenta con la temperatura?
Es que en la mayora de los casos el aumento de entropa de los productos casi iguala al de
los reactivos y por lo tanto la diferencia de entropa (S) no cambia apreciablemente. Al
contrario de la temperatura, la presin influye considerablemente en el valor de S, en
especial cuando hay un cambio en el nmero de moles de gas.
ENERGA LIBRE Y LA FUNCIN DE TRABAJO
La energa libre es aquella porcin de cualquier energa de la primera ley que est
disponible para realizar trabajo termodinmico, es decir, el trabajo por medio de energa
trmica. La energa libre est sujeta a una prdida irreversible en el curso de este
trabajo. Dado que la energa de la primera ley siempre se conserva, resulta entonces
evidente que la energa libre es un tipo de energa de la segunda ley, expandible que puede
realizar trabajo dentro de lapsos de tiempo finitos (energas libres).
Es posible formular varias funciones de energa libre a partir de criterios de sistemas. Las
funciones de energa libre son transformadas de LEGENDRE de la energa interna.
Para procesos termodinmicos que involucran un sistema que se encuentra a
una presin constante p y temperatura T, la energa libre de GIBBS es la ms til ya que
adems de incluir todo cambio de entropa producto del calor, hace lo mismo para el
trabajo pdV requerido para "dejar espacio para molculas adicionales" producidas como
consecuencia de diversos procesos. (De all su utilidad para los qumicos trabajando
con soluciones-fases, incluidos los bioqumicos.)
La energa libre de HELMHOLTZ posee una importancia terica especial dado que es
proporcional al logaritmo de la funcin de particin para el conjunto cannico en mecnica
estadstica. (De all su utilidad para los fsicos; y para los qumicos e ingenieros trabajando
con fase gaseosa, que no desean ignorar el trabajo pdV.)
A. ENERGA LIBRE DE GIBBS
La funcin de estado denominada energa libre de Gibbs (G) se define como:

Puesto que los valores absolutos de la entalpa (H) son difciles de calcular, no se usa el
valor absoluto de, en su lugar, los procesos se analizan en trminos de cambios de
energa libre, as:

Donde:

G: Cambio de energa libre de Gibbs.

H: Cambio de entalpa.
S: Entropa.
T: Temperatura expresada en K.
A la relacin anterior se le conoce tambin como ecuacin de GIBBS-HELMHOLTZ.
La cantidad en la cual la energa libre de GIBBS disminuye, equivale a la energa til
mxima que puede obtenerse en forma de trabajo de un proceso determinado, a
temperatura y presin constantes.
Cuando hay liberacin neta de energa til, G es negativo y el proceso es espontneo.
De la ecuacin G = H - (TS) se deduce que G se hace ms negativo cuando:

H se hace ms negativo (proceso exotrmico).

S se hace ms positivo (aumenta el desorden).

Si por el contrario ocurre absorcin neta de energa por el sistema, en el curso del
proceso, G es positivo y el proceso no es espontneo, lo cual indica que el proceso
inverso es espontneo bajo las mismas condiciones.
Cuando G = 0 no hay transferencia de energa libre y tanto el proceso en curso como
el inverso tienen la misma posibilidad de ocurrir; de hecho G = 0 describe a un
sistema en equilibrio.
La relacin entre G y la espontaneidad se resume as:

El contenido de energa libre de un sistema depende entonces de la temperatura y la

presin (para mezclas, el valor de G para un proceso tambin depende de las
concentraciones).
Si la temperatura es constante, la ecuacin:

Se convierte en:

Es importante indicar que la energa libre de GIBBS es slo aplicable a los procesos a
presin constante y que existe otra funcin ms adecuada para los procesos a volumen
constante llamada energa libre de HELMHOLTZ.
B. ENERGA LIBRE DE HELMHOLTZ
La energa libre de HELMHOLTZ (A) se define como:

Como es difcil calcular valores absolutos de energa, no se usan los valores absolutos
de, en su lugar, los procesos se analizan en trminos de cambios de energa libre, as:

Donde:

A: Cambio en la Energa Libre de HELMHOLTZ.

U: Cambio en la Energa Interna.

T: Temperatura expresada en grados Kelvin.
S: Entropa.
A travs del tiempo, A ha sido conocida por varios nombres: funcin trabajo, funcin
trabajo mximo, funcin de HELMHOLTZ, energa libre de HELMHOLTZ o simplemente
energa libre. La convencin IUPAC es emplear el smbolo A y llamarla energa de
HELMHOLTZ.
Al ser una combinacin de variables de estado, la energa libre de HELMHOLTZ es, al
igual que la energa libre de GIBBS, una funcin de estado.
Una de las formas de expresar la relacin entre la energa libre, la temperatura y la
entropa es por medio del trabajo (W), por tanto luego de algunas deducciones
matemticas se obtiene una relacin de A con el trabajo:

Lo cual nos da el significado de A. El trabajo producido en una transformacin

isotrmica es igual o menor que la disminucin en la energa libre de HELMHOLTZ. El
signo igual se aplica cuando las transformaciones son reversibles, entonces el mximo
trabajo obtenible en una transformacin isotrmica de estado es igual a la disminucin
de la energa de HELMHOLTZ. Este valor mximo de trabajo incluye todas las formas
de trabajo producidas en la transformacin.
Histricamente, estos trminos se han utilizado de manera inconsistente. En el mbito
de la fsica, energa libre a menudo hace referencia a la energa libre de HELMHOLTZ,
indicada con la letra A, mientras que en la qumica, energa libre se refiere a la energa
libre de GIBBS.
IV.

VARIACIN DE LA ENERGA LIBRE CON LA PRESIN

A. Energa Libre de GIBBS y Espontaneidad de las Reacciones Qumicas
El cambio en la energa libre de Gibbs asociado con una reaccin qumica, es un
indicador til de si la reaccin se producir espontneamente. Dado que el cambio
en la energa libre es igual al trabajo til mximo que se puede lograr por la reaccin
entonces, un G negativo asociado con una reaccin, indica que esta puede ocurrir
de forma espontnea.

Esto es coherente con la convencin qumica habitual del tratamiento del trabajo
realizado por el sistema como un trabajo negativo. Las reacciones ms comunes
pueden ser evaluadas para su espontaneidad bajo condiciones normales, buscando
las cantidades termodinmicas asociadas a cada uno de los reactivos y los
productos. Para condiciones no estndares se puede hacer uso de la expresin del
G en trminos de los otros potenciales termodinmicos.

El cambio en la energa libre G de una reaccin, se puede expresar en trminos de

las concentraciones de equilibrio de los reactivos y productos. Es conveniente
expresar G para cualquier reaccin, en trminos de su valor bajo condiciones

estndares en las que se han tabulado los valores. Para una reaccin representada
como:
A+BC+D
El cambio en la energa libre se puede expresar como:

Donde G0' es la variacin de energa libre estndar y se presume a la temperatura

de 25C = 298K.
B. Cambio de Energa Libre Estndar
En las reacciones bioqumicas, es conveniente hacer referencia al cambio en la

Relacin

Condiciones Estndares
K'eq
T = 25C = 298K
106
4
P =10
1 atm

entre G0' y K'eq

G0'
kcal/mol
-8,2
-5,5

102
[C]=1 M, todos los reactivos
101

-2,7

10055,6M
Agua
10-1
+
-7
H 10
conc
-2 = 10 M (pH=7.0)

0,0

-1,4
1,4
2,7

10-4

5,5

-6

8,2

10

energa libre de GIBBS G en algn conjunto de condiciones estndares. Las

condiciones elegidas por lo general se enumeran en la tabla. El valor estndar G 0' se
determina a partir de datos experimentales y permite la evaluacin de G para otras
condiciones experimentales.

V.
A.

La notacin G0' se usa para

pH=7,0 porque G0 se usa
para condiciones de pH = 0,0
o 1 M H+.

Tercer Principio de la Termodinmica

Tercer principio:
Enunciado de NERNST en 1906:

En el cero absoluto, todas las transformaciones realizadas por un cuerpo,

qumicamente puro y de densidad finita, tienen lugar a entropa constante.

Enunciado de NERNST-SIMON:
En cualquier proceso isotrmico que implique sustancias en equilibrio interno, la
variacin de entropa tiende a cero cuando T tiende a cero.
Inaccesibilidad del cero absoluto

Enunciado de Planck, 1910:

La entropa de todo cuerpo, qumicamente puro, perfectamente cristalizado y de
densidad finita, en equilibrio termodinmico, es nula en el cero absoluto.

B. Clculo de entropas absolutas

El cambio de entropa de una sustancia pura a presin constante entre 0 K y T ser:

La entropa de una sustancia a presin constante ser:

C. Consecuencias del tercer principio

En la primera ecuacin, si:
Este resultado est de acuerdo con la teora de Debye de los calores molares de
slidos:
VI.

LA ENTROPA EN LAS REACCIONES BIOQUMICAS

Es muy habitual en termoqumica, y en qumica en general, clasificar las reacciones
qumicas como endotrmicas o exotrmicas. Estas definiciones vienen dadas en funcin
de la variacin de entalpa de la reaccin en unas determinadas condiciones de presin
y temperatura (normalmente condiciones estndar o condiciones normales). As, tenemos:
A. REACCIN ENDOTRMICA:
Es aquella cuyo valor de entalpa es positivo, es decir, el sistema absorbe calor
del entorno (H > 0).

B. REACCIN EXOTRMICA:
Es aquella cuyo valor de entalpa es negativo, es decir, el sistema desprende o
libera calor al entorno (H < 0).

VII.

Sin embargo, las reacciones pueden clasificarse tambin en funcin de su variacin de

energa libre, DG, parmetro fundamental para determinar si una reaccin qumica es
o no espontnea.
REACCIONES ENDERGNICAS Y EXERGNICAS
En funcin de la energa libre, las reacciones qumicas se clasifican como
ENDERGNICAS y EXERGNICAS. En este caso se tiene en cuenta el balance entre
la entalpa y la entropa, es decir, el clculo de la energa libre de GIBBS se realiza como:
G = H TS
A. REACCIN ENDERGNICA:
Es aquella reaccin qumica en la cual la variacin de energa libre de GIBBS es
positiva. Por tanto, se tratar de una reaccin desfavorable o no espontnea. Si
consideramos condiciones estndar de presin y temperatura, tenemos:
Go > 0

B. REACCIN EXERGNICA:
Es aquella reaccin qumica en la cual la variacin de energa libre de GIBBS es
negativa. Se trata, as, de una reaccin espontnea (aunque recordemos que la
espontaneidad no nos dice nada acerca de la velocidad a la cual se producir la
reaccin qumica, es decir, de la cintica qumica). En condiciones estndar de
presin y temperatura, por tanto, se tiene:
Go < 0

Es por ello que una reaccin ENDERGNICA y una reaccin EXERGNICA son
tambin conceptos vlidos y adecuados para una explicacin precisa en termoqumica.

WEBGRAFA

http://definicion.de/entropia/#ixzz3aFcdP0RH
http://www.profesorenlinea.cl/Ciencias/entropia.htm
http://www.textoscientificos.com/quimica/termoquimica/variacion-entropia-reaccion
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/201604/201604_Modulo_exe/exefiscoq28enero/lecci
n_no_1__energia_libre_de_gibbs_y_helmontz.html
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/chemical/gibbspon.html
http://www.quimitube.com/reacciones-endergonicas-y-exergonicas