Reaes Enzimticas em um Reator Batelada

Conceitos:
Cintica enzimtica de reao, equaes projeto do reator batelada para reaes
enzimticas, estado pseudo estacionrio e a validade da sua aplicao.
Mtodos numricos utilizados
Soluo simultanea de equaes diferenciais ordinrias
Problema proposto:
Um dos modelos mais simples de catlise enzimtica, a segunda ordem de
ligao reversvel de um substrato S ( reagente ) a uma enzima catalisadora E para dar
um complexo enzima substrato E.S, que , em seguida, decompe-se por uma reao
de primeira ordem para dar o produto P e regenera a enzima catalisadora E. Este
modelo de catlise enzimtica referido como Cintica de Michaelis-Menten, quando a
hiptese de estado pseudo estacionrio utilizado. Os passos elementares na sequncia
da reao so dados por:

S + E k1 k 2 E.S

k3 E + P

(1)

Os balanos materiais podem ser feitos em um reator batelada a volume constante

nas reaes precedentes, em que a concentrao inicial da enzima e concentrao de
substrato so CE0 e CS0, respectivamente. Sem a concentrao do produto Cp
inicialmente presente . Assim,
dCs
=k 1 C S C E + K 2 C E . S
dt

Condies Iniciais: CS= CS0 em t= 0 (2)

d C ES
=k 1 C S C EK 2 C E . S K 3 C E .S
dt
d CP
=k 3 C E .S
dt

Condies Iniciais: CES= 0 em t= 0 (3)

Condies Iniciais: CP= CS0 em t= 0 (4)

CE0 = CE + CE.S (5)

O conjunto precedente de equaes que descrevem as interaes em um reator de

lote no pode ser resolvido analiticamente. a hiptese de estado estacionrio

pseudo (tambm conhecido como o pressuposto de estado quase

estacionrio) normalmente utilizado, assumindo que o complexo
enzima - substrato um intermedirio ativo presente em
concentrao muito baixa e que o tempo derivado desta
dC ES
=0
dt

concentrao zero:

(6)

A equao anterior uma suposio normal da hiptese de estado pseudo

estacionrio de que conduz expresso de velocidade de Michaelis-Menten para um
reactor descontnuo .
a) mostram que os resultados da hiptese de estado pseudo estacionrio na
expresso do reator batelada a seguinte :
dC S k 3 C E 0 C S dCp
=
=
dt
K +C s
dt

Onde,

K=

k2 + k3
k1

(7)

b) Analiticamente integrar a equao anterior para um reator descontnuo para

mostrar que:
CS0
K3.CE0.t = CS0 CS + K ln
(8)
CS

( )

c) Verificar a validade da hiptese pseudo estacionria usando tcnicas numricas

para resolver o sistema de equaes diferenciais e algbricas equao (2) de (5)
que descrevem os passos rigorosamente na reao enzimtica . Seguintes valores
de parmetros se aplicam: CS0 = 1.0 gmol/dm3, ES0 = 10-3 gmol/dm3, tfinal = 48 h,
k1 = 2x103 dm3/gmol.h, k2 = 3x105 h-1, e k3 = 1x104. Discuta suas concluses.
Soluo
(c) A comparao numrica do tratamento no estado pseudo estacionrio com a
soluo mais rigorosa pode ser facilmente conseguida atravs da realizao de ambas as
solues numricas da parte (a) e (c) na mesma simulao numrica utilizando o
polymath simultaneous differential equation solver.
MODELAGEM

d C ES
=k 1 C S C EK 2 C E . S K 3 C E .S
dt

(a)

k 1 C S C E=K 2 C E . S + K 3 C E .S
C E 0=C E +C E . S

sabemos que,

C E=C E 0C E .S

k 1 C S . ( C E 0C E . S ) =C E . S ( K 2+ K 3 )

k 1 C S . ( C E 0C E . S ) =K 2 C E .S + K 3 C E . S

C S . ( C E 0C E . S ) =C E . S

C S .C E 0=C E . S ( k +C S )

C S .C E 0C S .C E .S =C E . S ( k )
CE.S

d C ES
=0
dt

k 2 +k 3
k1

C E . S=

C E 0 . CS
subistituindo
k +C S

em (4)
d CP
C .C
=k 3 E 0 S
dt
k +C S
dC S k 3 C E 0 C S
=
dt
K +C s
t

Cs

k 3 C E 0 . dt =
0

Cs 0

(k + C S)
Cs

(b)

k 3 C E 0 . dt =

( k +C S )
Cs
t

ds

k 3 C E 0 . t =C SC S 0+ K ln

. dC S
Cs

Cs

s0

s0

ds
k 3 C E 0 . dt =k . + C s . ds
Cs C
0
C
CS
CS0

( )
k 3 C E 0 .t=C S 0 C S+ K ln

CS0
CS

( )