Equipe 06 Vitor Relatorio 1-Salvo-Automaticamente1

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN
GUILHERME BURMANN
JARDEL MACHADO DE LIMA
PATRICKY ALBANI DE SOUZA
PAULO BERBEKA CLETO
PRODUO DE BENZENO ROTA H.D.A
CURITIBA
2016
GUILHERME BURMANN
JARDEL MACHADO DE LIMA
PATRICKY ALBANI DE SOUZA
PAULO BERBEKA CLETO
PRODUO DE BENZENO ROTA H.D.A
Trabalho apresentado como requisito parcial

obteno do grau Bacharel em
Engenharia
Qumica
no
curso
de
Engenharia Qumica, no setor de Cincias
Exatas da Universidade Federal do Paran.
Orientador: Prof. Vitor Renan da Silva.
CURITIBA
2016
SUMRIO
1
Resumo
Introduo
Processos de Produo do Benzeno
3.1
Craqueamento Vapor
3.2
Reforma Cataltica
3.3
Desproporcionamento do Tolueno
3.4
Processo MHC (Hidrocraqueamento Cataltico Brando)
3.5
Processo de Hidrodealquilao (HDA) Do Tolueno
Metologia
10
12
4.1
Anlise da planta
12
4.2
Propriedades fsico-qumicas da Matria-Prima
13
4.2.1
Tabela das Propriedades Fsico-Qumicas
13
4.2.2
Benzeno
14
4.2.3
Difenil
15
4.2.4
Gs Hidrognio
16
4.2.5
Hexano
16
4.2.6
Metano
17
4.2.7
Tolueno
17
4.2.8
Solvente (n-metilpirolidona)
18
4.3
Periculosidade e Armazenamento
19
4.3.1
n-metil-pirrolidona
19
4.3.2
Hexano
19
4.3.3
Benzeno
20
4.3.4
Difenil
20
4.3.5
Hidrognio
21
4.3.6
Metano
21
4.3.7
Tolueno
21
4.4
Balano de Massa
4.4.1
O Balano de Massa
22
4.4.2
Anlise das Correntes
23
4.4.3
Balano de Massa com Reao Qumica
23
4.4.4
Base de Clculo
24
4.4.5
Destiladora D-01
25
4.4.6
Destiladora D-02
26
4.4.7
Destiladora D-03
27
4.4.8
Reator
28
4.4.9
Vaso de Separao
31
4.4.10
Destiladora D-04
34
4.4.11
Destiladora D-05
35
4.4.12
Destiladora D-06
35
4.5
Propriedades Termodinmicas e Carga Trmica
36
4.6
Clculo das Vazes Volumtricas
41
4.7
Balano de Energia
44
4.7.1
5
22
Balano da Destiladora D-03
Resultados e Discusses
46
51
5.1
Tabelas Contendo os Balanos Molar e de Massa
51
5.2
Tabela de Propriedades Volumtricas
56
5.3
Tabela das Cargas Trmicas
57
5.4
Tabelas de Balano de Energia
58
Sugestes Para Melhorar a Planta
58
Concluso
59
Anexos
61
8.1
Fluxograma do Processo HDA
61
8.2
Tabelas de Dados Fsico-Qumicos e Termodinmicos
62
8.3
Memorial de Clculo
63
8.3.1
Balano de Massa
63
8.3.2
Propriedades Termodinmicas e Carga Trmica
72
8.3.3
Vazes Volumtricas
75
8.3.4
Balano de Energia
81
Referncias bibliogrficas
81
RESUMO
O objetivo deste trabalho o estudo da planta de produo de benzeno,

fabricada
pelo
processo
de
hidrodealquilao
(HDA),
utilizando
os
conhecimentos adquiridos no curso de engenharia qumica.

Este trabalho retrata o processo de produo benzeno, a partir da rota
HDA. Esta rota, embora j tenha sido otimizada ao longo de sua existncia,
ainda sim um caminho que fornece um bom rendimento na fabricao de
benzeno. Um breve resumo da rota HDA contendo alguns dados histricos e
ligeira descrio do processo foi feito, assim como a descrio e levantamento
das propriedades das substncias - reagentes, solventes e produtos
envolvidas no projeto.
A partir de uma planta de produo de benzeno a partir da rota HDA, so
estudos algumas propriedades termodinmicas responsveis pelo desempenho
da indstria. Por meio do balano de massa possvel determinar a quantidade
de matria-prima necessria para a produo de 10.000 kg/h do produto
principal, e a carga trmica dos equipamentos determinada pelo balano de
energia.
As quantidades de matria-prima necessrias para produzir 10.000 Kg de
benzeno so de 10086,8015 kg/h de tolueno e 1329,6869 kg/h no aromticas
(hexano) aromticos Uma vazo de 1614,8716 kg/h de benzeno, proveniente
de fbrica, tambm encaminhada para a primeira destiladora junto com os
reagentes. Alm dessas substncias, emprega-se n-metil-pirrolidona como
solvente, encaminhado para a primeira destiladora por uma corrente de topo,
em uma vazo de 28864,3389 kg/h.
Aps a entrada desses componentes na primeira destiladora, h a sada
dos no aromticos pelo topo do equipamento. A segunda destiladora, que
recebe a corrente de fundo bombeada da destiladora 1, recicla praticamente
todo o solvente empregado no comeo do processo, encaminhando esse ao
primeiro equipamento por meio da sua corrente de fundo. A corrente de topo

resfriada e encaminhada para a terceira destiladora.
Seguindo para terceira destiladora, a corrente de topo desta contm todo
benzeno recuperado. J a corrente de fundo bombeada para uma fornalha.
Essa toda vaporizada no meio processo de transferncia devido a um
trocador de calor. Dessa fornalha, a mistura aquecida, composta de n-metilpirrolidona, tolueno, gs hidrognio e metano, enviada para o reator do
processo. Dentro deste equipamento h a formao do benzeno (reao
principal) e de difenil (reao secundria). Saindo do reator, a corrente
enviada para um vaso de separao. Parte da energia dessa corrente
utilizada no trocador de calor que vaporiza a corrente de entrada da fornalha.
Aps a passagem por mais um trocador de calor, que utiliza gua como fluido
refrigerante, a corrente de sada do reator chega ao vaso de separao. Este
encaminha, em sua corrente de topo, as substncias mais volteis (gs
hidrognio e metano), sendo parte delas purgadas, enquanto o resto vai, aps
a injeo de um corrente de gs hidrognio, para o reciclo (de volta a entrada
da fornalha). Na corrente de fundo do vaso de separao, aps bombeamento,
h a separao em duas correntes, sendo que uma delas junta-se corrente
de sada do reator e retorna ao vaso de separao, para um melhor
aproveitamento. A outra corrente encaminhada para mais uma sequncia de
destiladoras.
A primeira dessa sequncia de trs destiladoras, denominada como a
quarta destiladora, retira o metano pela corrente de topo. A corrente de fundo
desse equipamento bombeada para a quinta destiladora do projeto. Essa, em
sua corrente de topo, encaminha o benzeno desejado para o fim do processo.
A quantidade do produto desejado calculada de 8385,6323 kg/h. Esse
benzeno passa por um resfriamento seguido de bombeamento.
A corrente de fundo dessa quinta destiladora bombeada para a ltima
destiladora do projeto. A corrente de topo dessa destiladora (a sexta) passa por
um resfriamento brando e encaminhada para a corrente de entrada do
fornalha. A corrente de fundo, contendo difenil, bombeada para o fim do
processo.
2
INTRODUO
O benzeno uma substncia muito importante para indstria qumica. Este

apresenta como caractersticas sua volatilidade, alto potencial inflamvel e o
fato de ser incolor. Descoberto por Michael Faraday, no incio do sculo XIX, o
benzeno s passou a ser fabricado e explorado em larga escala aps o
desenvolvimento da destilao do carvo, mtodo criado por August Wilhelm.
At a Segunda Guerra Mundial, a maior produo de benzeno se deu
atravs de subprodutos da fundio de metais, atravs do coque. Na dcada
de 50, a demanda desse aromtico, utilizado largamente como solvente
industrial, sofreu forte crescimento. A partir desse perodo, o benzeno passou a
ser produzido a partir do petrleo.
Mesmo apresentando grande toxicidade, o benzeno teve como uma de
suas primeiras aplicaes em loes ps-barba e solvente industrial,
desengordurando de metais, por exemplo. O tolueno foi substituindo o benzeno
conforme foi passando o tempo, devido a sua menor toxicidade, embora
apresente caractersticas similares.
Atualmente, a principal utilizao do benzeno se d em detergentes,
plsticos, fibras sintticas, corantes, solventes, resinas, borracha, tintas e
alguns compostos qumicos, como o etilbenzeno, ciclohexano, nitrobenzeno,
entre outros.
Este trabalho tem como objetivo mostrar detalhadamente a produo de
benzeno por meio do processo HDA, ou hidrodealquilao do tolueno. Esse
projeto envolve o uso de seis destiladoras e um reator, exigindo grande
quantidade de energia, porm um bom rendimento.
PROCESSOS DE PRODUO DO BENZENO
O benzeno, por ser uma substncia de tamanha importncia para a

indstria mundial, apresenta vrios meios de obteno. Sero apresentados
alguns caminhos adotados na indstria para se produzir esse aromtico:
3.1
CRAQUEAMENTO VAPOR
A principal rota para produo de olefinas leves, especialmente etileno, o
craqueamento a vapor de hidrocarbonetos. As cargas de alimentao para as

unidades de craqueamento a vapor so principalmente a nafta pretoqumica,
gasleos e condensados (MOREIRA, 2006).
Esse processo tem como prioridade a produo de octano, propano, butano
e outros combustveis, tambm pode ser obtido benzeno e tolueno. Este ainda
pode ser convertido em benzeno ao final do processo (WAGGIALLA, 2007).
Segundo Moreira (2006), o craqueamento do etano pode ser visualizada
como uma reao de desidrogenao, onde o hidrognio um subproduto
(Reao 1).
CH3CH3 CH2 = CH2 + H2
H 590C = +143 KJ
(1)
A reao altamente endotrmica, sendo favorecida a temperaturas

elevadas e presses baixas. Vapor superaquecido usado para reduzir a
presso parcial da reao dos hidrocarbonetos. Vapor superaquecido tambm
reduz depsito de carbono que so formados pela pirlise de hidrocarbonetos
em altas temperaturas (MATAR, 1994).
Por exemplo, pirlise de etano produz carbono e hidrognio (Reao 2):
CH3CH3 2C + 3H2
(2)
4
O processo de craqueamento a vapor ou Steam Cracking um processo de

craqueamento trmico, que trabalha com faixas de temperaturas nos fornos de
pirlise entre 750-900C, dependendo da carga a ser processada (HOUDEK et
al, 2005).
Este processo muito restritivo em relao a qualidade da carga, que deve
ser predominante parafnica, com baixo teor de olefinas e aromticos, que
aceleram a formao de coque. Devido s reaes endotrmicas, possuem
gasto energtico elevado (HOUDEK et al, 2005).
Segundo Moreira (2006), um tpico craqueador de etano tem diversos
fornos de pirlise idnticos onde o etano craqueado com vapor como um
diluente. A temperatura de craqueamento est na faixa de 800C. O efluente do
forno enviado a um trocador de calor e resfriado por uma corrente de gua,
onde o vapor condensado e reciclado para o forno de pirlise. Ainda de
acordo com Moreira (2006), o gs craqueado tratado para remover gases
cidos. O hidrognio e metano so separados dos produtos de pirlise no
dematanizador. O efluente ento tratado para remover acetileno, e o etileno
separado do etano. A frao de fundo separada no deetanizador em etano e
C3 + . O etano ento reciclado ao forno de pirlise.
Figura 1: fluxograma de um craqueamento vapor
O rendimento da fabricao do benzeno varia amplamente com as

condies de operao e com a matria prima. O craqueamento do etano e do
propano resulta em 5-7 kg de benzeno por 100 kg de eteno produzido
(ANTUNES, 2007).
3.2
REFORMA CATALTICA
A reforma cataltica um importante processo industrial usado para

aumentar o nmero de octanagem da gasolina e para produzir aromticos que
servem de matria-prima para a indstria petroqumica (RIBEIRO, 2005).
Portanto, os pontos que justificam a reforma cataltica numa refinaria de
petrleo a necessidade de se transformar parafinas e naftenos em compostos
aromticos e a produo de produtos que possuem alto valor comercial, tais
como benzeno, tolueno e xileno, os quais servem como insumo da
petroqumica (RIBEIRO, 2005).
A converso do metano produz uma razo H 2/CO igual a 3 e normalmente
utiliza como catalisador Ni suportado em -Al 2O3. Metais alcalinos e metais
alcalinos terrosos so usualmente introduzidos em suas formulaes e atuam
como promotores (RICHARDSON, 1994).
No Craqueamento, as molculas so quebradas visando a produo de
molculas menores resultando em fraes mais leves. Na reforma, as
molculas so alteradas estruturalmente, sem serem quebradas. Na reforma
cataltica as parafinas so transformadas em naftenos e estes, em aromticos.
Nestas transformaes h produo de hidrognio (PETRLEO E GS, 2014).
As reaes podem ser escritas da seguinte forma:
Parafinas Naftenos + H2
Naftenos Aromticos + 3 H2
MP: Destilao contnua de leo bruto - Destilado (Carga lquida) = Nafta (um
dos principais componentes da gasolina).
O processo de reforma cataltica, segundo a apostila de Tecnologia de
Refino da UFES, pode ser divido em duas partes: pr-tratamento da carga,
seguida da sesso de reforma. A primeira parte tem como funo proteger o
catalisador de reforma que pode ser cobalto ou Molibdnio/Alumina - de
impurezas.
Nessa parte do processo, h uma injeo de gs hidrognio, seguida de
aquecimento. Aps esse passo, a corrente levada ao reator, 260 C at 340
C. A corrente de sada vai para um tambor, que tem como funo separar
gases combustveis da nafta. Em seguida, a fase lquida vai para a torre de
remoo, para a retirara de impurezas, como H 2S, NH3 e H2O.
A segunda parte dessa planta tem como objetivo realizar a reforma
cataltica propriamente dita. A nafta pr-tratada recebe uma corrente de H 2, e
mandada para um tanque onde possvel o contato dos compostos com o(s)
catalizador(es). Logo em seguida, h um aquecimento da mistura e ento a
corrente entra no reator temperatura de 510 C e presso entre 10 e 25 bar.
Aps isso, a corrente de sada vai para o tambor separar gs combustvel do
reformado.
Figura 2: fluxograma de um processo de reforma cataltica de tolueno
3.3
DESPROPORCIONAMENTO DO TOLUENO
Esta tcnica consiste na reao de decomposio do tolueno, na presena

de catalisadores de Friedel-Crafts. Os produtos principais formados so
benzeno e xileno, segundo Bawa et. al. (1973).
Figura 3: principal reao do processo de desproporcionamento do

tolueno
Em adio reao principal, ocorrem tambm algumas reaes laterais
incluindo desproporcionamento de xilenos produzindo A 9 e desalquilao de
alquilbenzenos produzindo gases leves (Klafke, 2011).
Figura 4: Desproporcionamentos secundrios

8
O processo de desproporcionamento de tolueno de grande interesse da

indstria petroqumica, porque visa obter produtos como xilenos e benzeno,
importantes na manufatura de poliestireno, na produo de fibras sintticas,
resinas e outros materiais sintticos (LOBO, 2011).
O processo de transalquilao compreende uma complexa rede de reaes.
As principais reaes que ocorrem no processo so a desalquilao de
alquilaromticos,
transalquilao
desproporcionamento
(que
redistribuio de equilbrio de grupos metil nos anis aromticos) produzindo

benzeno e aromticos C8 (Klafke, 2011).
Figura 5: fluxograma de um processo de um processo de desproporcionamento de tolueno
3.4
PROCESSO MHC (HIDROCRAQUEAMENTO CATALTICO BRANDO)
uma
variante
do
processo
HCC
conhecido
como
MHC
(MildHydrocraking), utilizando menos presso na sua unidade, ou seja, possui

condies de operaes mais amenas (SILVA et. al, 2013).
Uma das suas vantagens que a partir de uma carga de gasleo tipo
convencional, possvel produzir um grande volume de leo diesel de altssima
9
qualidade, tendo pouca quantidade de gasolina gerada. Porm necessrio

um grande investimento para montar este tipo de unidade e por consequncia
se torna s vezes invivel (SILVA et. al, 2013).
Segundo a enciclopdia de engenharia qumica de Ullmann (1999), este
processo opera com matrias-primas contendo at 30% de no-aromticos sem recorrer a etapas de destilao dos aromticos e outras formas de
extrao dos aromticos - bem como o hidrognio com baixo grau de pureza.
Porm o benzeno obtido dessa planta chega a ter a pureza de 99,95%.
Figura 6: fluxograma do processo MHC

Fonte: Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemestry
3.5
PROCESSO DE HIDRODEALQUILAO (HDA) DO TOLUENO
Segundo Klafke (2011), o processo HDA (Hidrodelquilao do Tolueno)

tpico para muitos processos qumicos, com muitas operaes unitrias e
diversas correntes de reciclo e integrao energtica. De acordo com Assis
(2010), um importante processo da indstria petroqumica utilizado para
produzir benzeno a partir da reao do tolueno com hidrognio, em fase
gasosa, com reciclo de gs.
Neste processo identificam-se equipamentos com alto consumo de energia,
efluentes lquidos e gasosos com elevado poder calorfico tornando possvel o
10
reuso destes efluentes alm de oportunidades de otimizao do processo

(SANGUINO, 2011).
Segundo Mata Et. Al (2015), processo de HDA utiliza tolueno e hidrognio
como correntes de alimentao para formar benzeno de acordo com a seguinte
reao qumica:
C7H8 + H2 C6H6 + CH4
O tolueno mandando para um reator, que pode conter catalisador.

Junto da corrente de tolueno, uma corrente de H 2 enviada para o reator. Caso
seja realizada sem catalisador, a reao necessitar de uma temperatura um
pouco mais elevada, sobre uma presso maior.
Aps a reao, o tolueno que no reagiu e o benzeno produzidos so
separados do metano produzido e do hidrognio (que no reagiu) em um vaso
separador. Aps esse procedimento, os gases so purgados e o hidrognio
acaba retornando para o processo. O tolueno e o benzeno seguem para
destiladores que iro realizar separao de componentes. O tolueno no
reagido retornar para o processo. O benzeno ser encaminhado para o final
do processo, ao passo que subprodutos formados, como o difenil, tero os
devidos tratamentos ou descarte.
11
Figura 7: fluxograma do processo HDA
4.1
METOLOGIA
ANLISE DA PLANTA ROTA HDA
O projeto estudado visa a produo de 10.000 Kg/h de benzeno. Esse

projeto utilizada uma planta de produo na qual h uma recuperao de 100%
em todas as destiladoras, mudando somente se a corrente recuperada a de
topo ou a de fundo. A primeira destiladora recupera todos os no aromticas; A
segunda, todos os aromticos; Na terceira e quinta destiladora, todo benzeno
recuperado; A quarta recupera todos as substncias incondensveis e a ltima
(sexta destiladora) promove a recuperao de 100% do tolueno. Foi estipulado
tambm que a converso do reator de 75,2% para o tolueno e de 1,92% para
o benzeno.
12
O planta se inicia na destiladora (D-01). Esta, que recupera todos os no

aromticos, alimentada por solvente (corrente 2), tolueno, hexano e benzeno
(corrente 1). A segunda destiladora (D-02), que recebe a corrente de fundo de
D-01, recupera todos os aromticos. A terceira destiladora (D-03), ltima dessa
parte do processo, recebe a corrente (corrente 10) de topo de D-02. A corrente
(13) de topo de D-03 tambm responsvel pela recuperao de todo benzeno
contido na corrente (corrente 11) de alimentao.
A corrente ( corrente 14) de fundo de D-03 bombeada para uma fornalha
(F-101). Essa vaporizada antes de chegar ao equipamento devido a um
trocador de calor. Dessa fornalha, a mistura aquecida, composta de n-metilpirrolidona, tolueno, gs hidrognio e metano enviada para o reator do
processo (R-101), como indicado pela corrente 21. Dentro deste equipamento
h a formao do benzeno (reao principal) e de difenil (reao secundria).
Saindo de F-101, a corrente 23 enviada para um vaso de separao (VS101). Parte da energia dessa corrente utilizada no trocador de calor que
vaporiza a corrente de entrada da fornalha. Aps a passagem por mais um
trocador de calor, que utiliza gua como fluido refrigerante, a corrente (corrente
25) de sada do reator chega ao vaso de separao. Este encaminha, em sua
corrente (corrente 27) de topo, as substncias mais volteis (gs hidrognio e
metano), sendo parte delas purgadas, como indicado pela correte 44. O resto
vai, aps a injeo de um corrente (corrente16) de gs hidrognio, para o
reciclo (de volta a entrada da fornalha). Na corrente de fundo do vaso de
separao (corrente 28), aps bombeamento, h a separao em duas
correntes, sendo que uma delas junta-se corrente de sada do reator
(corrente 30) e retorna a VS-101, para um melhor aproveitamento. A outra
corrente (corrente 29) encaminhada para mais uma sequncia de
destiladoras.
A primeira dessa sequncia de trs destiladoras, denominada como a
quarta destiladora (D-04), retira o metano pela corrente de topo (corrente 33). A
corrente 31, de fundo, desse equipamento bombeada para a quinta
destiladora (D-05). Essa, em sua corrente de topo corrente 36 - encaminha o
benzeno desejado para o fim do processo. Esse benzeno passa por um
resfriamento seguido de bombeamento. A corrente 34, de fundo de D-05,
13
bombeada para a ltima destiladora (D-06) do projeto. A corrente 38, de topo

dessa destiladora, passa por um resfriamento brando e encaminhada para a
corrente de entrada da fornalha (corrente 17). A corrente de fundo, corrente 40,
contendo difenil, resfriada e bombeada para o fim do processo.
4.2
PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DA MATRIA-PRIMA
A seguir, por meio de uma tabela (Tabela 1) e descrio literria, sero

apresentadas
algumas
caractersticas
fsico-qumicas
das
principais
substncias envolvidas no processo HDA, de obteno de benzeno.
4.2.1 Tabela das Propriedades Fsico-Qumicas
Propriedades Fsico-qumicas
Frmula
Qumica
Massa Molar
(kg/kmol)
Densidade
(kg/m3)
Ponto de Fuso
(C)
Temperatura de
Autoignio (C)
Ponto de
Ebulio (C e 1
atm)
Toxidade
(NFPA-704)
Inflamabilidade
(NFPA-704)
Benzeno
Difenil
Hexano
Hidrognio
Metano
n-metilpirrolidona
Tolueno
C6H6
C12H10
C6H14
H2
CH4
C5H9NO
C7H8
78,12
154,2
86,17
2,016
16,04
99,13
92,14
879
1041
660
0,083
0,7168
1028
867
5,5
68,9
-95
-259,2
-182,5
-23,6
-94,9
498
540
225
500
540
270
480
80,11
254,4
68,7
-252,8
-161,5
203,4
110,6
14
Presso de
74,1 (20
0,00893
132 (20
1,24E6 (25
4,88E5
0,345 (25
28,4 (25
Vapor (mmHg)
C)
(25 C)
C)
C)
(25 C)
C)
C)
0,604
1,02
0,326
0,00896
0,0112
1,796
0,56
Viscosidade
(mPa.s)
Tabela 1: Caractersticas fsico-qumicas de algumas substncias da HDA
4.2.2 Benzeno
Lquido incolor, de frmula C6H6, bastante inflamvel e voltil.

produzido industrialmente atravs da hidrodealquilao do tolueno, sob o efeito
de catalisadores ou de altas temperaturas. Dentre os processos catalticos,
destacam-se o Hydeal e o DETOL, enquanto os processos trmicos mais
utilizados so o HDA e o THD. Estes processos so responsveis por 30% do
benzeno consumido no planeta. Outra alternativa a reao entre molculas
de tolueno, fornecendo benzeno e ismeros de xileno. No entanto, este
processo no costuma ser vivel do ponto de vista econmico (FRUSCELLE,
2002).
Amplamente utilizado na indstria, o benzeno tem como principais
aplicaes:
Combustveis e aditivos;
Agente de troca inica;
Fabricao de compostos aromticos;
Plastificantes;
Solvente (vem sendo substitudo pelo tolueno, que menos txico e
possui uma faixa mais ampla como lquido);

Fabricao de lubrificantes e graxas;
Fabricao de tintas e vernizes.
A produo anual de benzeno no planeta de aproximadamente 45
milhes de toneladas por ano, sendo que 20 milhes provm de refinarias

(PLATTS, 2015).
4.2.3 Difenil
15
Slido cristalino incolor, de frmula C6H10, insolvel em gua e solvel

em solventes orgnicos. obtido principalmente como subproduto da
hidrodealquilao do benzeno. Aproximadamente 1kg de difenil produzido,
para cada 100kg de benzeno (KIRK, 1991). Tambm obtido pela reao entre
bromobenzeno e sdio metlico, a altas temperaturas, seguida de destilao, e
atravs da reao entre brometo de fenilmagnsio e 1,4-dimetil-2,3dibromobutano, em solvente inerte (ULLMANN, 2003).
Dentre as aplicaes do difenil, destacam-se:
Snteses orgnicas;
Fabricao de bifenilos policlorados (pesticidas);
Fungicida;
Agente de troca trmica (em conjunto com o difenil ter).
Estima-se que 40 mil toneladas de difenil sejam produzidas anualmente
no planeta.
4.2.4 Gs Hidrognio
Gs incolor, de frmula H2, insolvel em gua e potencialmente

inflamvel. Pode ser obtido pela eletrlise da gua, pela ao de cido
clordrico ou sulfrico sobre um metal (geralmente ferro ou zinco), pela reao
entre metano e gua, entre 700 e 1100C.
O gs hidrognio possui inmeras aplicaes, sendo as mais
importantes:
Combustvel limpo (sua queima gera vapor de gua);

Fabricao de metano;
Fabricao de amnia (processo Haber-Bosch);
Fabricao de benzeno (hidrodealquilao do tolueno) e demais reaes
de hidrogenao;
Fabricao de metanol.
Atualmente, so produzidos mais de 50 milhes de toneladas de gs
hidrognio no planeta.
16
4.2.5 Hexano
Lquido incolor, de frmula C 6H14, altamente inflamvel, insolvel em

gua e comumente utilizado como solvente orgnico, por ter baixo ponto de
ebulio. obtido quase que exclusivamente atravs do refino (destilao
fracionada) de uma mistura com tolueno, benzeno e xileno, conhecida como
nafta.
Industrialmente, o hexano empregado em:
Aditivo para combustveis;

Cromatografia, como solvente apolar;
Extrao do leo de soja.
Snteses orgnicas, como solvente.
Os dados mais recentes apontam que 465 mil toneladas de nafta sejam
produzidas por ano, somente nos EUA.
4.2.6 Metano
Gs incolor, de frmula CH4, pouco solvel em gua e extremamente

inflamvel. obtido atravs do gs natural, num processo conhecido como
adsoro. Tambm formado a partir do gs de sntese (mistura de CO e H 2),
com o emprego de um catalisador de nquel (LEWIS, 2007), ou pela reao
entre carbono elementar e H2, a 1100C (ONEIL, 2013), alm de ser produto
de diversos processos biolgicos.
Industrialmente, o metano utilizado para:
Fabricao de metanol e etanol;

Fabricao de haletos, especialmente cloreto de metila e diclorometano;
Agente redutor em metalurgia;
Combustvel (na forma de gs natural).
A produo de metano para fins industriais nos EUA, no ano de 2014, foi
calculada em 1,4 bilho de ps cbicos.

17
4.2.7 Tolueno
Lquido incolor, de frmula C7H8, insolvel em gua. produzido em

larga escala atravs da reforma cataltica (reforming) do petrleo (LEWIS,
1997). Neste processo, hidrocarbonetos de cadeia aliftica so convertidos em
hidrocarbonetos aromticos diante do uso de catalisadores e aquecimento.
Estima-se que 87% do tolueno seja produzido desta forma; 9% obtido atravs
da pirlise da gasolina na produo de etileno e propileno. A obteno como
subproduto na produo de estireno contribui com 2%, sendo os 2% restantes
oriundos de outros processos.
O tolueno empregado em diversas reas:
Aditivo na gasolina, para aumentar os ndices de octano;

Fabricao de benzeno;
Fabricao de tintas;
Fabricao de polmeros (nylon, poliuretano, etc);
Indstria de cosmticos;
Sntese de compostos orgnicos;
Fabricao de garrafas plsticas.
S os EUA so responsveis por 3,1*10 7 toneladas cbicas do tolueno
produzido no planeta.
4.2.8 Solvente (n-metilpirolidona)
Lquido incolor (levemente amarelado caso esteja impuro), de frmula

C5H9NO, miscvel em gua, acetato de etila, clorofrmio e benzeno.
produzido em larga escala atravs da gama-butirolactona com excesso de
metilamina pura ou em soluo aquosa. A reao conduzida a altas presses
(entre 6 e 12 MPa) num reator tubular, sendo exotrmica e geralmente
ocorrendo em condies adiabticas, entre 250 e 400C. A mistura final
retornada para a presso atmosfrica e destilada. O rendimento pode alcanar
os 97% (HARREUS, 2011).
18
Tambm pode ser produzida pela reao entre acrilonitrila e metilamina,

na presena de radicais perxido, pela hidrogenao da n-metilsuccinimida ou
pela reao entre o anidrido succnico e metilamina.
Dentre as aplicaes industriais da n-metilpirrolidona, destacam-se:
Fabricao de adesivos e selantes;

Aditivo para tintas (embora venha sendo substituda pelo poliuretano,
pelo fato de que este mais sustentvel);

Agente de tratamento de superfcies;
Processamento de petrleo;
Solvente;
Fabricao de produtos txteis.
A produo atual de n-metilpirrolidona em todo o mundo est estimada
em 20 mil toneladas por ano (HARREUS, 2011).
4.3
PERICULOSIDADE E ARMAZENAMENTO
A seguir sero apresentados alguns males dos compostos envolvidos para

o organismo. Conhecer a toxicidade das substncias relevante para
indstria, uma vez que envolve a segurana de pessoas e outras formas de
vida.
4.3.1 n-metil-pirrolidona
Causa irritao pele e, de forma grave, aos olhos. Ainda pode irritar as
vias respiratrias e em gestantes pode ser prejudicial para o feto.
Em incndio, formam-se gases inflamveis e grande quantidades de
vapores mais pesados que o ar. Alm disso, pode formar misturas explosivas
com ele, perante forte aquecimento.
Para segurana, manter o recipiente hermeticamente fechado em local
fresco, seco e bem ventilado, entre temperatura controlada de +15 C e +25 C.
19
4.3.2 Hexano
Provoca irritao cutnea e ocular. Ainda pode provocar tonturas e

sonolncia, e, em caso de exposio repetida e prolongada pode afetar os
rgos. Caso haja ingesto ou penetrao nas vias respiratrias pode ser
mortal. Informao toxicolgica para inalao: CL50 (homem, 10min) = 5000
ppm (sistema nervoso central).
Tanto
lquido
quanto
vapor
so
facilmente
inflamveis.
Sua
decomposio em incndios forma xidos de carbono.

Para armazenamento correto, utilizar um recipiente de solo impermevel
hermeticamente fechado, com dique de conteno. Mant-lo em local fresco (
temperatura ambiente e em presso atmosfrica), seco e bem ventilado. Ele
ainda deve estar afastado de qualquer chama ou fonte de ignio e de forma a
evitar acumulao de cargas eletrostticas.
4.3.3 Benzeno
Causa irritao grave aos olhos, moderada pele e aos pulmes. Ainda
pode causar cncer devida constante exposio de tempo prolongada e
provocar anomalias genticas.
Em combusto, forma vapores mais pesados que o ar que podem se
acumular para formar concentraes explosivas. Alm disso, pode ocorrer a
exploso do recipiente perante incndio.
Deve-se utilizar um recipiente hermeticamente fechado, localizado em
local fresco, seco, bem ventilado, longe de chamas ou fontes de ignio e
evitar a formao de eletricidade eletrosttica.
20
4.3.4 Difenil
Provoca irritao aos olhos, pele e aos sistemas respiratrio e

digestrio. Tem efeitos crnicos no sistema nervoso e fgado.
inflamvel em presena de chamas e fascas. ligeiramente
inflamvel em presena de oxidantes ou redutores. Pode ser combustvel em
altas temperaturas. H risco de exploso do recipiente em caso de impacto
mecnico ou descargas eltricas. Em combusto, gera monxido e dixido de
carbono.
O armazenamento correto feito em recipiente hermeticamente
fechado, em local fresco, seco, bem ventilado, longe de chamas e ignio.
Deve-se ter ateno para que no haja acumulao de poeira.
4.3.5 Hidrognio
um gs asfixiante que pode causar vertigens, sonolncia, vmito e,

sob concentraes moderadas, causa perda de conscincia.
Ele inflamvel em condies de alta presso e queima com chama
quase invisvel. Consegue inflamar com apenas a uma abertura da vlvula para
o ar ambiente. Pode formar misturas explosivas com o ar.
No sujeitar o recipiente a temperaturas mais altas que 52 C.
Armazenar longe de oxignio, cloro e outros oxidantes, ou utilizar barragem
no combustvel. Assegurar local sem fontes de ignio. No estocar cilindros
cheios por longos perodos.
4.3.6 Metano
Pode causar dificuldade respiratria, anestesia e inconscincia.
21
um gs inflamvel por calor, fagulhas ou chamas. Em combusto

incompleta forma monxido de carbono. Como comprimido em cilindros para
armazenamento, estes podem explodir mediante exposio de calor ou chama.
Alm disso, forma misturas explosivas com o ar.
Armazen-lo em local seco e bem ventilado, sob temperaturas inferiores
a 50 C, longe de produo e fontes de calor, fontes de ignio e sol direto.
Deve-se impedir entrada de gua no recipiente de metano.
4.3.7 Tolueno
Provoca irritao pele e de forma leve para aos olhos. Consegue

provocar sonolncia e tontura. Suspeita-se ser prejudicial para fertilidade ou
para o feto. Em caso de elevadas concentraes, tem capacidade de danificar
o sistema nervoso central, rins, fgado e causar irritao nas vias respiratrias.
Pode ser fatal se ingerido ou penetrado nas vias respiratrias, devido
exposio repetida ou prolongada.
Os vapores so mais densos que o ar e podem ser incendiados por
descarga eltrica, podendo formar misturas explosivas em contato com ele.
capaz de produzir monxido e dixido de carbono.
Manter o recipiente hermeticamente fechado, em local bem ventilado e
fresco, longe de calor, fasca, chama aberta, superfcies quentes e do acmulo
de cargas eltricas.
4.4
BALANO DE MASSA
4.4.1 O Balano de Massa
Nesta etapa do trabalho foram determinadas as vazes mssicas e molares

de todas as correntes presentes na planta de produo de benzeno, pela rota
HDA. Tambm foram determinadas as quantidade necessria de matria prima
22
para produzir 10000kg/h da substncia desejada e as fraes de cada

componente nas correntes.
Para o balano de massa utilizaremos a Equao Geral de Balano de
Massa, em que toda a matria que entra no sistema sair ou ficar acumulada.
Assim, temos a seguinte relao matemtica:
Entra
Sai
M
= Mi Mj
t
i
j
Eq. 1 Equao Geral do Balano de Massa

Como o nosso sistema opera em regime permanente, ou seja:
M
=0
t
Assim temos:
Entra
Sai
Mi= Mj
Eq. 2 Balano de Massa Para Regime Permanente
4.4.2 Anlise das Correntes
Atravs da anlise da planta, possvel observar que existem correntes

que possuem a mesma composio ou que apresenta parte de sua
composio
contendo
mesma
proporo
estequiomtrica
do
equipamento/corrente ligada previamente com essa.
4.4.3 Balano de Massa com Reao Qumica
Como existem reaes qumicas no processo, no reator (R-101), no

podemos considerar que a quantidade de mols no incio igual do fim nesses
casos.
C7H8 + H2 C6H6 + CH4
(1)
23
2 C6H6 C12H10 + H2
(2)
Os clculos de balano de massa foram feitos com base nas taxas de

converso fornecidas: 75,2% para o tolueno e 1,92% para o benzeno. Os
valores utilizados apresentavam a unidade mol/h, fornecendo os resultados
nas mesmas dimenses
n(C7H8) . Fc1 = n(C6H6)forma 1 (Eq. 3)

n(C7H8). Fc1 = n(H2)reage 1
(Eq.
[n(C6H6)forma 1. Fc2] / 2 = n(C12H10)sai
4)
Eq. 5)
[n(C6H6) . Fc2] / 2 = n(H2)forma 2 (Eq. 6)

n(C7H8) . Fc1 = n(CH4)forma 1 (Eq. 7)
n(CH4)sai = [n(CH4)entra + n(CH4)forma 1] (Eq. 8)
n(C6H6)sai = n(C6H6)forma 1 [n(C6H6) . Fc2/2]
n(C7H8)sai = n(C7H8) n(C7H8) . Fc1
(Eq. 9)
(Eq.
n(H2) final = n(H2) entra n(H2) reage 1 + n(H2) forma 2
10)
(Eq.
11)
Apndice:
n(C7H8) = Nmero de mols do Tolueno

n(C6H6) = Nmero de mols do Benzeno
n(H2) = Nmero de mols do Hidrognio
n(CH4) = Nmero de mols do Metano
Fator de Converso 1 = Fc1 = 0,752
24
Fator de Converso 2 = Fc2 = 0,0192
4.4.4 Base de Clculo
Os valores obtidos nesse trabalho foram calculados tendo como base uma
produo de 10000 kg/h de benzeno. A primeira parte do trabalho foi
desenvolvida com uma base de clculo de 100 kmol/h na corrente entrada da
primeira destiladora (soma das correntes 1 e 3), considerando todos os dados
em unidades molares. Os clculos foram realizadas considerando a
conservao da massa (Balano de Massa) e a Equao 2. Para facilitar os
clculos, a coluna Frao representa a frao molar dos compostos na
corrente designada. A coluna Vazo representa a vazo molar dos
componentes da corrente em kmol/h.
Primeiramente montou-se o balano sem os reciclos para a produo de
10.000 kg/h de benzeno. Na segunda parte conectou-se o reciclo de tolueno e
foram feitas as iteraes para estabilizar a quantidade dos componentes. Na
terceira parte conectou-se o reciclo de hidrognio e metano, respeitando o
limite de 1% de metano no reator, tambm foram feitas as iteraes para
estabilizar. Por ltimo conectou-se a corrente n 30 e foram realizadas
iteraes. Nas trs situaes, os clculos foram desenvolvidos a partir das
equaes 1 e 2. Todos os valores foram ajustados mudando a base de clculo
e a purga manualmente para uma produo 10000 kg/h de benzeno e limite de
1% de metano no reator.
4.4.5 Destiladora D-01
Para a alimentao de solvente na destiladora D-01, foi utilizado a relao

dada solvente / (benzeno + tolueno + no aromticos) = 2,0. Isto equivale dizer
que adicionado 2 partes de solvente para 1 parte da corrente n1 (33,33% da
entrada da destiladora a corrente 1). A composio utilizada na corrente de n
25
1 foi de 14,2% de benzeno, 75,2% de tolueno e 10,6% de no aromticos,

hexano.
Para a destiladora D-01, a recuperao do no aromtico foi de 100%.
Todavia isso no se refere pureza. A corrente n 4 possui tambm 0,7% em
sua composio dos outros componentes na mesma proporo da corrente de
n 6. Considerando que todo hexano foi destilado, sobra na destiladora D-01
apenas benzeno, tolueno e solvente. A frao entre esses trs componentes
sero as mesmas nas correntes n 4 e 6. O clculo das fraes do que sai no
fundo da destiladora foi feita dividindo a massa total da componente pela
somatria da quantidade de solvente, benzeno e tolueno. Assim fica possvel
descobrir quanto sai de cada componente na corrente n 4.
Subtraindo a
quantidade que sai pelo topo da alimentada, descobriu-se a corrente de fundo.

A seguinte tabela apresenta o balano molar da destiladora D-01:
DESTILADORA D-01
Alimentao
Componente
Vazo
Fra
o
Topo
Vazo
Fra
o
Fundo
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
291,1679 0,6667 0,0752 0,0048 291,0927 0,6911
Benzeno
20,6717 0,0473 0,0053 0,0003 20,6663 0,0491
Tolueno
109,4726 0,2507 0,0283 0,0018 109,4443 0,2598
hexano
15,4310 0,0353 15,4310 0,9930
Total
0,0000
0,0000
436,7431 1,0000 15,5398 1,0000 421,2034 1,0000

Tabela 2. Destiladora D-01
As correntes n 5 e 7 apresentam a mesma composio das correntes n 4

e 6 respectivamente. Conhecendo os dados da corrente n 7, possvel efetuar
o balano molar para a destiladora D-02. Nessa destiladora, 100% dos
aromticos so recuperados. Todo o tolueno e benzeno so removidos da
mistura. Alm disso, a corrente n 10 apresenta 0,3% de solvente em sua
26
composio. A tabela a seguir apresenta os clculos para o balano molar da

destiladora D-02.
DESTILADORA D-02
Alimentao
Componente
Fra
o
Vazo
n-metil-pirrolidona 291,0927 0,6911

Benzeno
Tolueno
Total
20,6663 0,0491
Topo
Fundo
Fra
o
Vazo
Vazo
Frao
0,3915 0,0030 290,7012 1,0000

20,6663 0,1584
0,0000 0,0000
109,4443 0,2598 109,4443 0,8386
0,0000 0,0000
421,2034 1,0000 130,5021 1,0000 290,7012 1,0000

Com a vazo da corrente n 8, foi possvel determinar a vazo da corrente

n 2, em que alimentado solvente virgem. O clculo para a determinao da
corrente n 2 foi descoberta subtraindo a quantidade de solvente na corrente
n9 da quantidade de solvente na corrente n3.
Ponto de Mistura 1
Corrente
Componente
n-metil-pirrolidona
Benzeno
Tolueno
Hexano
Total
N 9
Vazo
N2
Fra
o
Vazo
Fra
o
N 3
Vazo
Frao
0,466
290,7012 1,0000
7
1,0000 291,1766 0,6667
0,0000
0,000
0,0000
0
0,0000 20,6717 0,0473
0,0000
0,000
0,0000
0
0,0000 109,4726 0,2507
0,0000
0,000
0,0000
0
0,0000 15,4310 0,0353
0,466
290,7012 1,0000
7
1,0000 436,7518 1,0000
Tabela 4. Ponto de Mistura 1 (Reciclo do solvente)

As correntes n 9 e 11 possuem, respectivamente, as mesmas composies
das correntes das correntes de n 8 e 10.
27
A alimentao da destiladora D-03 se d pela corrente n 11. Desta

recupera-se 100% do benzeno presente no processo at ento. Foi
considerado que a pureza do destilado (corrente n 12) de 100% benzeno,
pois existe uma certa diferena no ponto de ebulio dos componentes. Os
clculos esto indicados na tabela abaixo:
DESTILADORA D-03
Alimentao
Topo
Fundo
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,3915
0,0030
0,0000
0,0000
0,3915
0,0036
Benzeno
20,6663
0,1584 20,6663 1,0000
0,0000
0,0000
Tolueno
109,4443 0,8386
Total
0,0000
0,0000 109,4443 0,9964
130,5021 1,0000 20,6663 1,0000 109,8358 1,0000

As correntes n 13 e 15 apresentam composies iguais s correntes n 12

e 14, respectivamente. A quantidade produzida de benzeno nessa parte de
20,6663 kg/h.
4.4.8 Reator
A corrente que alimenta o forno F-101 o somatrio das correntes n 17 e

18. O forno serve para preparar os componentes da mistura para a reao,
elevando a temperatura da corrente para em torno de 600 C. A corrente n 17
a juno das correntes n 15 e 38, e a sua composio ser calculada aps a
destiladora D-06. A corrente n 18 a soma das correntes n 16 e 43, e ser
calculada aps o vaso de separao VS-101. A alimentao do reator R-101
dada pela corrente n 21. Esta possui a mesma composio das correntes n
20 e 19. A seguir sero apresentadas as tabelas dos pontos de mistura 2 e 3,
mas sero explicados aps a destiladora 06.
28
Ponto de Mistura 2
Corrente
N 15
N 38
N 17
Componente
Vazo
Fra
o
Fra
o
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,3915
0,0036 0,0000 0,0000
0,3915
0,0027
Benzeno
0,0000
0,0000 0,0000 0,0000
0,0000
0,0000
Tolueno
109,444
145,537
3
0,9964 36,0933 1,0000
6
0,9973
Hexano
0,0000
0,0000
0,0000 0,0000
0,0000
0,0000
H2
0,0000
0,0000
0,0000 0,0000
0,0000
0,0000
Metano
0,0000
0,0000
0,0000 0,0000
0,0000
0,0000
Difenil
0,0000
0,0000
0,0000 0,0000
0,0000
0,0000
Total
Vazo
109,835
145,929
8 1,0000 36,0933 1,0000
1
1,0000
Tabela 6. Ponto de mistura 2 (adio do gs hidrognio e metano)
Ponto de Mistura 3
Corrente
N 17
N 18
N 19
Componente
Vazo
Fra
o
Vazo
Fra
o
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,3915
0,0027
0,0000
0,0000
0,3915
0,0014
Benzeno
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
145,5376 0,9973
0,0000
0,0000 145,5376 0,5050
0,0000
0,0000
Tolueno
Hexano
0,0000
0,0000
H2
0,0000
0,0000 139,3967 0,9797 139,3967 0,4837
Metano
0,0000
0,0000
2,8812
0,0203
2,8812
0,0100
Difenil
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Total
0,0000
0,0000
145,9291 1,0000 142,2780 1,0000 288,2071 1,0000
Tabela 7. Ponto de mistura 3 (reciclo do tolueno)
29
Os clculos efetuados no reator se apresentam na tabela a seguir, e o ponto

de partida so as reaes descritas pelas equaes a seguir, sendo (1) a
principal e (2) a secundria.
C7H8 + H2 C6H6 + CH4
(1)
2 C6H6 C12H10 + H2
(2)
A partir dos dados da corrente n 17 foi possvel estimar um valor para a

corrente n 18, considerando que no h excesso de gs hidrognio na reao.
Essa considerao foi feita, pois a converso do tolueno no de 100%, o que
faz com que exista excesso de hidrognio na reao. A converso do tolueno
foi de 75,2%, enquanto a do C6H6 foi de 1,92.
Os dados da reao principal esto coloridos, e os da reao secundria
em
branco. As
linhas
do
Coeficiente
representam
os
coeficientes
estequiomtricos das reaes citadas acima. As linhas Entra, Reage,

Forma e Sai esto em kmol/h. Para calcular a vazo de entrada do H 2,
utilizou-se a quantidade de C7H8, em seguida esse valor foi dividido pelo prprio
coeficiente estequiomtrico e multiplicado pelo coeficiente do H 2.
A quantidade de tolueno que reagiu foi obtida atravs do seu fator de
converso multiplicado pela quantidade total inicial desse. O benzeno formado
pela reao principal transformado conforme a equao (2), e quantidade que
reage o seu fator de converso multiplicado pela quantidade de benzeno
formado pela reao principal, uma vez que no h benzeno na alimentao do
reator.
Como citado anteriormente, a vazo de entrada do tolueno ser explicada
aps a destiladora D-06 e a vazo de gs hidrognio ser mostrada aps o
vaso de separao VS-101. Essas vazes sero apresentadas posteriormente,
pois foram necessrios clculos interativos para determinao das correntes n
17 e 18. %. Os clculos efetuados no reator esto apresentados abaixo:
Balano Molar
30
REATOR R-101
Benzeno
Tolueno
H2
Metano
Difenil
Coeficiente 1
Coeficiente 2
Entra
0,0000
145,5376 139,3967
2,8812
0,0000
Reage 1
0,0000
109,4443 109,4443
0,0000
0,0000
Reage 2
2,1013
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Forma 1
109,4443
0,0000
0,0000
Forma 2
0,0000
0,0000
1,0507
0,0000
1,0507
Sai
107,3430
36,0933
31,0031
112,3255
1,0507
109,4443 0,0000
Tabela 8- Balano Molar das reaes
4.4.9 Vaso de Separao
A prxima iterao a ser feita acontece no vaso de separao, pois h

reciclo. A corrente que alimenta o VS-101 a de n 25, apresentando a mesma
composio das correntes n 23 e 24, que a soma das correntes n 22 e 30.
A composio das correntes n 22 conhecida, pois a corrente que sai do
reator. Ser necessrio apresentar o ponto de mistura 4 antes dos clculos da
corrente n 25.
Ponto de Mistura 4
Corrente
N 22
Frao
N 30
Vazo
Frao
N 23
Componente
Vazo
n-metil-pirrolidona
0,39151
Benzeno
107,34296
0,3724
5
5,64963 0,58799 112,99259 0,37940
Tolueno
36,09333
0,1252
3
1,89965 0,19771 37,99298 0,12757
Hexano
0,00000
0,0000 0,00000 0,00000
0,0013
6
0,02061 0,00214
Vazo
Frao
0,41211
0,00138
0,00000
0,00000
31
0
H2
31,00309
0,1075
7
0,00000 0,00000 31,00309 0,10410
Metano
112,32554
0,3897
4
1,98326 0,20641 114,30880 0,38382
Difenil
1,05067
Total
288,20710
0,0036
5
0,05530 0,00576
1,10596
0,00371
1,0000
297,8155
0
9,60844 1,00000
4
1,00000
Tabela 9. Ponto de mistura 4 (reciclo do vaso separador)

No VS-101, foi considerado que 100% de gs hidrognio saiu pelo topo e
34,7% de metano foi solubilizado e saiu pelo fundo do vaso separador.
VASO SEPARADOR VS-101

Alimentao
Topo
Fundo
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,4121
0,0014
0,0000
0,0000
0,4121
0,0021
Benzeno
112,9926
0,3794
0,0000
0,0000
112,9926
0,5880
Tolueno
37,9930
0,1276
0,0000
0,0000
37,9930
0,1977
Hidrognio
31,0031
0,1041
31,0031
0,2935
0,0000
0,0000
Metano
114,3088
0,3838
74,6436
0,7065
39,6652
0,2064
Difenil
1,1060
0,0037
0,0000
0,0000
1,1060
0,0058
Total
297,8155
1,0000
105,6467
1,0000
192,1688
1,0000
Tabela 10. Vaso Separador

A corrente n 27 possui apenas gases em sua composio. Dessa corrente,
separado para a corrente de n 44, posteriormente enviado a purga, e n 42,
onde ocorre o reciclo do gs hidrognio e metano. A quantidade separada foi
calculada manualmente no programa Excel, variando a porcentagem de cada
corrente para que se obtenha 1% de metano na corrente n 19.
Ponto de Separao 1
32
Corrente
N 27
N 44
N 42
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
H2
31,0031
0,29346
29,8064
0,29346
1,1967
0,29346
Metano
74,6436
0,70654
71,7624
0,70654
2,8812
0,70654
Total
105,64673
1,00000
101,56877
1,00000
4,07796
1,00000
Tabela 11. Ponto de separao 1 (corrente 44 vai para purga)

A corrente n 43 apresenta a mesma composio da corrente n 42 e com
ela possvel determinar a vazo da corrente n 16, composta do H 2 virgem. A
vazo da corrente n 18 a mesma da entrada de H 2 do reator. Os valores
esto na tabela a seguir.
Ponto de Mistura 5
Corrente
N 43
N 16
N 18
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
H2
1,1967
0,2935
138,2000
1,0000
139,3967
0,9797
Metano
2,8812
0,7065
0,0000
0,0000
2,8812
0,0203
Total
4,0780
1,0000
138,2000
1,0000
142,2780
1,0000
Tabela 12. Ponto de Mistura 5

A outra corrente que sai do VS-101 a n 26. Esta separada nas
correntes n 30 e 29. A primeira volta para o processo como reciclo, como o
objetivo de aumentar a quantidade de metano solubilizado na mistura. A
segunda continua nas etapas de separao at se obter o produto desejado. A
diviso da corrente foi considerada como 5% (molar) da corrente n 26
seguindo para o reciclo (corrente n 30 = 0,05
corrente n 26), os valores
foram apresentados na tabela 8.

A partir da composio e vazo da corrente n 30, possvel determinar
a corrente n 25, que apresenta mesma composio das correntes n 23 e 24.
A corrente n 22 j conhecida. A corrente n 25 tem a mesma composio da
corrente n 23, ela foi apresentada na tabela 8. Optou-se para retornar 5% da
corrente n 28, mas essa suposio poder mudar na segunda parte do
33
trabalho. Como no foram feitas todas as anlises necessrias, como o

balano energtico, esse valor possivelmente mudar.
Ponto de Separao 2
Corrente
N 28
N 30
N 29
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,4121
0,0021
0,0206
0,0021
0,3915
0,0021
Benzeno
112,9926
0,5880
5,6496
0,5880
107,3430
0,5880
Tolueno
37,9930
0,1977
1,8996
0,1977
36,0933
0,1977
Hexano
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
H2
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Metano
39,6652
0,2064
1,9833
0,2064
37,6819
0,2064
Difenil
1,1060
0,0058
0,0553
0,0058
1,0507
0,0058
Total
192,1688
1,0000
9,6084
1,0000
182,5604
1,0000
Tabela 13. Ponto de Separao 2
A corrente n 29 alimenta a destiladora D-04, onde 100% dos

incondensveis so recuperados, ou seja, o metano ser removido do
processo. A corrente dos n 33 apresenta apenas o metano por causa da
temperatura de ebulio. A tabela abaixo apresenta os clculos efetuados na
destiladora D-04:
DESTILADORA D-04
Alimentao
Topo
Fundo
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,3915
0,0021
0,0000
0,0000
0,3915
0,0027
Benzeno
107,3430
0,5880
0,0000
0,0000
107,3430
0,7409
Tolueno
36,0933
0,1977
0,0000
0,0000
36,0933
0,2491
34
Metano
37,6819
0,2064
37,6819 1,0000
0,0000
0,0000
Difenil
1,0507
0,0058
0,0000
1,0507
0,0073
Total
182,5604
1,0000
37,6819 1,0000
144,8785
1,0000
0,0000
A corrente n 32 alimenta a destiladora D-05, e apresenta mesma

composio da corrente n 31 que sai pelo fundo da destiladora. A D-05
apresenta recuperao 100% do benzeno. As temperaturas de ebulio do
benzeno e tolueno so relativamente prximas, diferindo em 30 C
aproximadamente. Entretanto foi considerado que apenas a corrente de topo
(n 36) apresenta apenas C6H6 em sua composio. O balano molar desse
equipamento est expresso abaixo:
DESTILADORA D-05
Alimentao
Topo
Fundo
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,3915
0,0027
0,0000
0,0000
0,3915
0,0104
Benzeno
107,3430 0,7409 107,3430 1,0000
0,0000
0,0000
Tolueno
36,0933
0,2491
0,0000
0,0000 36,0933 0,9616
Difenil
1,0507
0,0073
0,0000
0,0000
Total
1,0507
0,0280
144,8785 1,0000 107,3430 1,0000 37,5355 1,0000

A corrente n 37 apresenta a mesma vazo e composio da corrente n

36, que a corrente do produto final desejado. Posteriormente sero realizados
clculos iterativos para que a vazo da corrente n 37 somada com a corrente
n 13 seja de 10000 kg/h ou 128,008 kmol/h.
35
A corrente de fundo (n 34) possui a mesma vazo e composio da

corrente n 35, que alimenta a destiladora D-06. O balano molar dessa
destiladora est na tabela abaixo:
DESTILADORA D-06
Alimentao
Topo
Fundo
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
n-metil-pirrolidona
0,3915
0,0104
0,0000
0,0000
0,3915
0,2715
Benzeno
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
Tolueno
36,0933
0,9616
36,0933
1,0000
0,0000
0,0000
Difenil
1,0507
0,0280
0,0000
0,0000
1,0507
0,7285
Total
37,5355
1,0000
36,0933
1,0000
1,4422
1,0000

A corrente de topo (n 38) ser utilizada para a determinao da corrente
n 17, que foi apresentada na tabela 5.
A corrente de fundo da destiladora D-06 (n 40) apresenta um pouco de
solvente e C12H10, pois possuem temperatura de ebulio muito mais alta que
dos outros componentes.
Com o balano molar completo partindo-se de uma base de clculo, foi
possvel determinar a quantidade de kmol/h na alimentao da destiladora D03 para a obteno de 128,0093 kmol/h (10000,09 kg/h) de benzeno. A
alimentao na destiladora deve ser igual a 436,730 kmol/h.
4.5
PROPRIEDADES TERMODINMICAS E CARGA TRMICA
36
As presses de vapor nas correntes foram obtidas a partir da Equao de

Antoine quando a faixa de operao permitiu:
ln ( Pv ) =A
B
(C +T )
Eq. 11 Equao de Antoine
Quando a Equao de Antoine no se encaixava nas condies

encontradas, utilizou-se a equao de Harlacher-Braun,
resultando em um
processo iterativo. O valor obtido utilizando a equao de Antoine era tido como
valor inicial nesse processo interativo.
B
Pv
ln ( Pv ) =A C . ln ( T ) + D .
T
T
Eq. 12 Equao de Harlacher-Braun
Para se determinar a presso de bolha a partir das presses de vapor de
cada componente puro, usou-se a equao desenvolvida por Rauolt, conhecido
como mtodo de Raoult:
P . y =x . P sat
Eq.14 Mtodo de Raoult
Sendo y a frao gasosa, x a frao liquida de cada uma das
substancias, P a presso da corrente e P sat a presso de saturao de cada
uma das substncias:
J para se determinar as fraes molares na fase vapor em equilbrio
com o lquido, foi utilizada a seguinte frmula:
pi x i . pi (T )
Y i=
=
P pb
P pb
Eq.15 Frmula para se determinar a frao molar na fase vapor
37
Sendo Yi a frao a ser encontrada, pi a presso parcial dos gses, ppb a

presso no ponto de bolha e Pi* a presso de vapor de determinado
componente i na temperatura do ponto de bolha.
A presso do ponto de orvalho, por sua vez, calculada por meio da
seguinte frmula:
P p 0=
1
YA
Y
Y
+ B + C +
p (T ) p B (T ) pC (T )
Eq. 16 Equao para se calcular a Presso Do Ponto De Orvalho

Para o clculo da capacidade calorfica de gases empregou-se a forma
polinomial que leva em considerao a variao desta grandeza em funo da
temperatura.
C p = A + B.T + C.T +D.T
Eq. 17 Capacidade Calorfica na Forma Polinomial Presso Cte Para
Gases Ideais
Sendo Cp a capacidade calorfica, em funo de uma temperatura T. Os
parmetros A, B, C e D so especificados por substncias substncia cuja
capacidade calorfica deseja-se calcular.
Para se determinar a capacidade calorfica de substncias lquidas a
partir do valor para gs ideal, foi utilizada a equao de Rowlinson-Bondi.
L
p
gi
p
C =C + R . {1,450,45.(1T R )
+0,25.
1
3
17,11+25,2. ( 1T R ) . T 1
R
+1,742.
.
(1T R ) }
Eq. 18 Equao de Rowlinson-Bondi para lquidos
Nesta equao,
C Lp a capacidade calorfica de lquido, resultado do
somatrio de um polinmio, em funo da temperatura reduzida (T r) e fator

38
acntrico ( ), multiplicado pela constante universal dos gases (R) com a

C
capacidade calorfica presso constante para um gs ideal ( pgi ) .
Para determinar a entalpia de vaporizao fora da condio padro, foi

utilizado a equao de Watson, que relaciona a entalpia de vaporizao na
condio padro e as temperaturas reduzidas em ambas as condies.
1T R 0,38
H = H B+(
)
1T RB
Eq. 19 Equao de Watson
Para determinar as cargas trmicas das destiladoras utilizou-se as

seguintes equaes:
n . H i
Q=
Equao 20 Vazo energtica de uma corrente
1
2
3
Q=Q
Q Q
Equao 21 Carga Trmica das Destiladoras
Sendo, na equao 20,

Hi
a vazo molar de determinada corrente e
a variao de entalpia da mesmas corrente. Na equao 21, Q a
vazo trmica da corrente que entra na destiladora. As variveis Q e Q

dizem respeito as correntes que saem da destiladora.
Para o reator, utilizou-se uma equao similar a das destiladoras,
adicionando-se os termos de entalpias de reao:
39
1
2
Q=Q
Q + n . H r 1 + n . H r 2
Equao 22 Carga Trmica do Reator
Sendo
n . H r 1 o produto entre a vazo molar de um produto formado e
a entalpia da primeira reao na temperatura em que o reator se encontra. O

termo n . H r 2 refere-se segunda reao que ocorre dentro do equipamento.
Para o vapor de aquecimento foi adotado que o calor latente da gua, ou
seja, a energia utilizada para promover a mudana de fase de fase, vai ser a
energia necessria para condensar uma certa quantidade de vapor saturado.
Utilizando uma tabela de vapor saturado, retirou-se os valores que esto na
tabela a seguir.
T (K)
485,57
491,6
P (Mpa) H (KJ/Kg)
H (J/Kg)
Q (J/mol)
0,2
1890,7
1890700
34032,6*
0,21
1880,5 1880500
33849*
0,225
1865,2
Tabela 17 . Entalpias da tabela de vapor
Obs: Os valores em negrito foram interpolados utilizando os dados da tabela; Foram calculados utilizando
a equao 20 .
Sabe-se que a gua de resfriamento deve estar com a temperatura entre

25 C e 40 C, calculou-se o Cp da gua atravs da Equao 17 (equao
polinomial do Cp) e com a frmula 31 (entalpia de aquecimento de um lquido),
descobriu-se a entalpia de aquecimento de 25 C 40 C. Esse valor adquirido
representa a quantidade de energia que um mol de gua capaz de absorver.
Com esse valor foi possvel descobrir a vazo molar de gua que necessria
para esfriar cada equipamento. A seguinte relao formada, sendo Q o fluxo
energtico de um equipamento (no condensador da destiladora ou no reator):
40
Vazo molar= 338,15 k
CpL . dT
298,15 k
Equao 23 Vazo molar da gua de resfriamento
Para as vazes de vapor saturado, utilizou-se as tabelas de vapor para

descobrir o Hcondensao. Sabendo a massa molar da gua (0,018 Kg/mol), a
coluna Q foi calculada utilizando a seguinte equao:
Q=
Hcondensao
vazo molar
Equao 24 Carga da troca de estado do vapor saturado para lquido

saturado
O mesmo mtodo foi utilizado a seguir para os refervedores das

destiladoras. Sabendo a vazo molar que passa pelo revervedor e da entalpia
de vaporizao da mesma corrente, descobriu-se a entalpia necessria para
transformar uma quantidade de um lquido saturado em gs saturado:
Hv total=nHv corrente
Equao 25 - entalpia necessria para a ebulio de uma quantidade

de lquido
Descobrindo a entalpia de vaporizao de uma corrente, foi dividido o

seu valor pela carga energtica da troca de estado da gua e, assim,
descobriu-se a vazo molar necessria de gua:
Vazo de vapor=Hv total /Q gua
41
Equao 26 Vazo molar necessria de vapor
4.6
CLCULO DAS VAZES VOLUMTRICAS

Sabendo as propriedades de temperatura, presso e vazo molar,
possvel calcular o volume molar e a vazo volumtrica das correntes. Para o

clculo do volume molar das correntes em estado gasoso foi utilizada a
equao de estado de Peng-Robinson:
P=
a (T )
R.T
V b V ( V +b )+ b(V b)
Eq. 27 Equao de Peng-Robinson
(R .T C )
1 /2
PC
].[1+K.(1- T R
a ( T )=0,45724.
(Parmetro 1.27)
k =0,37464+1,5422. 0,26922.
(Parmetro 2.27)
b=0,0778.
R .T C
PC
(Parmetro 3.27)
Para encontrar o volume molar de uma substncia, fez-se uma

manipulao algbrica da equao para isolar o volume. Esta manipulao
pode ser feita de maneiras diferentes, que resultaro em equaes diferentes
que, ao aplicar o processo iterativo, convergem para o volume molar da
substncia no estado de lquido saturado ou vapor saturado.
A forma da equao utilizada foi a que permite encontrar o volume molar
do componente na forma de gs.
V=
RT
+b
a (T )
V ( V +b )+ b(V b)
42
Eq. 28 Equao de Peng-Robinson Manipulada
Para o clculo do coeficiente b:

b sol= y i . bi
i
Coeficiente 1.28-Coeficiente b para a Equao de Peng-Robinson

A equao de Peng-Robinson possui constantes que dependem das
propriedades do composto. Para misturas podemos calcular o volume molar de
cada componente separadamente. Porm, dessa forma, no contabilizada a
interao entre as molculas. Para corrigir essa questo, utilizou-se a regra de
mistura de Van der Waals, que permite calcular as constantes a e b da equao
de Peng-Robinson para a mistura considerando essas interaes moleculares.
a sol= y i . y j . aij
i
Eq. 29 Frmula para o clculo do coeficiente
para uma mistura
gasosa
aij =a ji . Logo:
Como
aij= a . a .(1k jj )
ii
jj
(Parmetro 1.29)
O critrio de parada adotado para que se tivesse uma preciso aceitvel

foi de um erro relativo inferior a
104 %.
Para correntes lquidas foi utilizada a equao de Rackett, abaixo:
0,2857
(1T R )
V =V C . zC
Eq. 30 Equao de Rackett

43
Em que TR a temperatura reduzida e Tc a temperatura crtica. Para o

clculo de TR, utiliza-se o Equao 31:
T R=
T
TC
(Eq. 31)
No clculo das correntes lquidas com vrios componentes foi calculado

o volume molar para cada substncia separadamente. Em seguida, utilizou-se
uma mdia ponderada entre os volumes calculados e a frao molar dos
componentes na corrente para obter o volume molar da corrente.
n
V = V i . y i
i=1
Eq. 32 Somatrio dos Volumes Parciais

Em ambos os casos correntes lquidas e gasosas a determinao da
vazo volumtrica se d pelo produto entre o volumo molar e a vazo molar da
corrente analisada.
Q=V . n
Eq. 33 Vazo Volumtrica
A densidade, por sua vez, foi obtida pela diviso entre a vazo mssica e
a vazo volumtrica, previamente calculada.
=
m
v
Eq. 34 Densidade
44
4.7
BALANO DE ENERGIA
O balano de energia consiste em calcular as variaes de entalpia nas
correntes para ento obter a carga trmica, que devemos retirar ou fornecer ao
equipamento.
As equaes utilizadas no balano de energia foram as seguintes:
n
sai
entra
n . H n . H + . H rc
Q=
i
i
i
i
Eq. 35 Balano de Energia com Reao Qumica

n
sai
entra
ni . H i n i . H i
Q=
Eq. 36 Equao para carga trmica
A entalpia no pode ser calculada em valores absolutos, apenas em
variaes dessa propriedade. Ao estabelecer um estado de referncia,
podemos calcular um valor de entalpia para cada corrente, e ao fazer o clculo
da carga trmica a entalpia no estado de referncia se anula. (HIMMELBLAU,
2006)
Entalpia uma funo de estado. Logo, no depende do caminho
utilizado. Partindo dessa afirmao possvel escolher diferentes estados de
referncia para os clculos de entalpias das substncias em questo sem
afetar o valor final a ser obtido para o fluxo de calor.
Geralmente, escolhe-se um estado de referncia com o objetivo de
anular a entalpia de alguma das correntes. Porm, ao se trabalhar com
sistemas envolvendo reaes qumicas, devemos contabilizar a entalpia de
reao. Para incluir as variaes de energia causadas pela reao utilizou-se a
entalpia padro de formao. Essa informao pode ser includa no balano de
dois modos diferentes: estabelecendo que a entalpia padro de formao a
entalpia da substncia nas condies padres, visto que a maioria das tabelas
da literatura utiliza 25C e 1atm. Ou calculando a variao de entalpia padro
da reao, com base nos mesmos valores de entalpia de formao.
Para o clculo das entalpias, primeiramente consideramos
que as
condies de referncia foram estabelecidas como 25C e 1 bar, por serem as

45
condies geralmente encontradas na literatura. Para descobrir o estado fsico

das correntes, utilizou-se as equaes de Antoine e a equao de HarlacherBraun. Para as correntes com mistura, multiplicou-se as presses parciais
(encontradas pelas equaes de Antoine ou Harlacher-Braun) pelas fraes
molares, adquirindo-se de tal modo as presses de vapor da mistura.
Nos processos envolvendo reaes qumicas, mesmo com o estado de
referncia estando preso s condies da entalpia de formao, h diferentes
caminhos que podem ser adotados. Na escolha do estado fsico da matria no
estado de referncia, por exemplo.
Utilizou-se esse mtodo da escolha de um caminho para a maioria dos
clculos de balano de energia nesse trabalho, uma vez que h um grande
nmero de transformaes de fase na planta analisada.
4.7.1 Balano da Destiladora D-03
4.7.1.1 Corrente 11
Nesta parte do processo, os fludos foram aquecidos da temperatura de

referncia at a de ebulio. Aps esse procedimento, utilizou-se as tabelas de
Lee-Kesler para a entalpia residual, para a alterao da presso no clculo do
sistema. Por ltimo, os fluidos foram aquecidos at a temperatura de bolha.
Utilizando esse caminho chegou-se na variao de entalpia da corrente 11.
Figura 8 Caminho para o clculo da entalpia da corrente 11

46
Calculou-se a entalpia utilizando a seguinte frmula:
H mdio =H aquecimento + H residual + H aquecimento

Eq. 37 Clculo da variao de entalpia
Em que:
T2
H Laquecimento= Cp L . dT
T1
Eq. 38 Frmula da entalpia de aquecimento de lquido
[ ( ) ( )]
H 0residual
H 1residual
H =
+ 1
. R . Tci
R .Tc i
R . Tc i
R
1
Eq. 39 Frmula da entalpia residual
Utilizou-se essa frmula para o clculo das entalpias das trs

substncias dessa corrente. A partir disso, fez-se uma mdia ponderada
atravs de suas fraes molares. Assim obteve-se a entalpia resultante.
4.7.1.2 Corrente 12
O clculo da entalpia da corrente 12 foi feito a partir das equaes 37 e

38, seguindo o caminho proposto na Figura 9. Ao contrrio da corrente 11, essa
s apresenta um componente: o benzeno.
H=H aquec 1+ H vaporizao + H 1residual
Eq. 40 Frmula da variao de entalpia da corrente 12
O caminho adotado para o clculo dessa correntes est ilustrado abaixo:
47
Figura 9 - Caminho para o clculo da entalpia da corrente 12
4.7.1.3 Corrente 14
A entalpia foi calculada usando o mesmo raciocnio dos caminhos

adotados nas ltimas correntes. Aqueceu-se a mistura da sua temperatura de
referncia at a temperatura de ebulio. Aps isso, utilizou-se as tabelas de
Lee-Kesler para a entalpia residual, alterando a presso usada no clculo.
Aqueceu-se novamente a corrente at a temperatura de bolha. Foram
utilizadas no balano de energia as Equaes 37, 38 e 39 nessa parte da
planta.

48
4.7.1.4 Corrente 19
O clculo da entalpia foi realizado em duas parte: a primeira focada nos

componentes lquidos e a segunda nas substncias gasosas. Os lquidos
precisaram ser aquecidos, com uma posterior correo da presso. Em
seguida um novo aquecimento at a temperatura de operao.
No primeiro aquecimento foi utilizado a integral de Cp da mistura dos
lquidos presso de 1 atm, com a temperatura variando de 25 C at a
temperatura de bolha da mistura (88,27 C). Para a correo da presso,
utilizou-se o mtodo da entalpia residual pelas tabelas de Lee-Kesler sendo
a presso reduzida igual ao quociente da presso de 35 bar pela presso
crtica de cada componente. A temperatura reduzida foi obtida pela diviso
entre a temperatura de bolha 1 atm e a temperatura crtica de cada
substncia.
Para o segundo aquecimento, repetiu-se o caminho utilizado, s que
tendo como ponto de sada a temperatura de bolha e o de chegada a
temperatura de operao (107 C).
Para a parte gasosa dessa corrente calculou-se inicialmente a entalpia
de aquecimento pela integral de Cp do lquido de mistura em funo da
temperatura (que variou de 25 C 88,27 C). Em seguida calculou-se a
entalpia de vaporizao pela equao de Watson, utilizando a temperatura de
bolha ( 1 atm). A entalpia residual atua na passagem de uma situao real
para um plano ideal, e para encontrar o valor dessa entalpia foram utilizadas as
tabelas de Lee-Kesler.
Em uma situao de vapor saturado ideal, calculou-se e a entalpia de
aquecimento pela integral de Cp de mistura de gs ideal, variando da
temperatura de bolha at a temperatura de operao (nesse clculo a presso
foi corrigida de 1 atm para 35 bar). Finalizando com a soma de outra entalpia
residual para retornar a situao de vapor saturado real.
49
4.7.1.5 Corrente 20
Trata-se de uma corrente gasosa. Para isso, iniciou-se com um clculo

de entalpia de aquecimento pela integral de Cp de mistura de lquido, variando
da temperatura de referncia para a temperatura de bolha ( 1 atm). Na
mudana do estado de lquido saturado para o estado de vapor saturado foi
utilizada a equao de Watson para calcular a entalpia de vaporizao 1 atm.
Em seguida, usou-se o mtodo de entalpia residual para passar do estado real
para o ideal, baseado nas tabelas de Lee-Kesler.
Calculou-se a entalpia de aquecimento desse vapor saturado ideal
atravs da integral de Cp de mistura de gs ideal, variando da temperatura de
bolha 1 atm at a temperatura de vaporizao 35 bar. Para finalizar, somouse uma entalpia residual de correo de estado tambm obtida por meio das
tabelas de Lee-Kesler-, voltando para uma situao real.
50
4.7.1.6 Corrente 21
Calculou-se a entalpia de aquecimento de um lquido subresfriado at a

sua saturao 1 atm, utilizando a integral de Cp de mistura de lquido. Em
seguida, pela equao de Watson, obteve-se a entalpia de vaporizao 1 atm
e temperatura de bolha. Novamente uma entalpia residual foi utilizada para
transformar uma situao real em ideal, com base nas tabelas de Lee-Kesler.
Tendo o vapor saturado em uma situao ideal, usou-se a integral de Cp de
mistura de gs ideal para que a temperatura mudasse do ponto de bolha at a
temperatura de entrada do reator (695 C). Por fim, para tornar a situao real
novamente, utilizou-se as tabelas de Lee-Kesler para o clculo da entalpia
residual.
51
4.7.1.7 Corrente 32
Nesta parte do processo novamente os fludos sero aquecidos da

temperatura de referncia at a sua temperatura de ebulio. Aps isso
utilizando as tabelas de Lee-Kesler como na corrente 11 obteve-se a
entalpia residual, alterando a presso do sistema. Por ltimo, os fluidos foram
aquecidos at a temperatura de bolha. Utilizando esse caminho chegou-se na
variao de entalpia da corrente 32. Foram aplicadas as Equaes 37, 38 e 39
para o clculo das entalpias de cada componente. A partir desses nmeros,
fez-se a mdia ponderada encontrando a entalpia dessa corrente.
4.7.1.8 Corrente 34
Nesta parte do processo para o clculo da entalpia, o procedimento

seguido foi o mesmo aplicado corrente 14, tendo como base as Equaes 37,
38 e 39. Cada componente n-metil-pirrolidona, difenil e tolueno - foi aquecido
52
da temperatura de referncia at a temperatura de ebulio. Aps isso, utilizouse as tabelas de Lee-Kesler para a entalpia residual, alterando a presso do
sistema. Por ltimo, os fluidos foram aquecidos at a temperatura de bolha da
mistura, calculada a partir da mdia ponderara das presses obtidas pela
equao de Antoine.

4.7.1.9 Corrente 36
Utilizou-se a equao de Antoine para descobrir a temperatura do vapor

presso de saturao proposta (2 bar). Para o clculo da entalpia, usou-se as
Equaes 37, 38 e 39, aplicadas sobre um caminho especfico para o benzeno.
A equao resultante, partindo das trs citadas, a Equao 40, que descreve
o caminho percorrido e fornece a variao de entalpia calculada para a
corrente 36.
53
RESULTADOS E DISCUSSES
5.1
TABELAS CONTENDO OS BALANOS MOLAR E DE MASSA
A seguir esto trs tabelas contendo os valores dos balano de massa de

todas as correntes do processo. A primeira tabela contm a vazo molar, a
segunda contm as fraes molares de cada substncia em cada corrente e a
terceira tabela mostra os valores das vazes mssicas estudadas na planta.
Tabela 18. Balano molar do processo

Compost
o
Solvente
Benzeno
Tolueno
Hexano
Corrente
M.Molar /
Kmol/h
M.Molar /
Kmol/h
M.Molar /
Kmol/h
M.Molar /
Kmol/h
0,0000
20,6717
109,4726
15,4310
0,0000
0,0000
0,0000
145,5752
0,4667
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,4667
291,1766
20,6717
109,4726
15,4310
0,0000
0,0000
0,0000
436,7518
0,0752
0,0053
0,0283
15,4310
0,0000
0,0000
0,0000
15,5398
0,0752
0,0053
0,0283
15,4310
0,0000
0,0000
0,0000
15,5398
291,0927
20,6663
109,4443
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
421,2034
7
8
291,0927
290,7012
20,6663
0,0000
109,4443
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
421,2034
290,7012
290,7012
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
290,7012
10
0,3915
20,6663
109,4443
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
130,5021
11
0,3915
20,6663
109,4443
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
130,5021
12
0,0000
20,6663
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
20,6663
13
0,0000
20,6663
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
20,6663
H2
Metano
M.Molar / M.Molar /
Kmol/h
Kmol/h
Difenil
Total
M.Molar
M.Molar /
/
Kmol/h
Kmol/h
54
14
0,3915
0,0000
109,4443
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
109,8358
15
0,3915
0,0000
109,4443
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
109,8358
16
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
138,2000
0,0000
0,0000
138,2000
17
0,3915
0,0000
145,5376
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
145,9291
18
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
139,3967
2,8812
0,0000
142,2780
19
0,3915
0,0000
145,5376
0,0000
139,3967
2,8812
0,0000
288,2071
20
0,3915
0,0000
145,5376
0,0000
139,3967
2,8812
0,0000
288,2071
21
0,3915
0,0000
145,5376
0,0000
139,3967
2,8812
0,0000
288,2071
22
0,3915
107,3430
36,0933
0,0000
31,0031
112,3255
1,0507
288,2071
23
0,4121
112,9926
37,9930
0,0000
31,0031
114,3088
1,1060
297,8155
24
0,4121
112,9926
37,9930
0,0000
31,0031
114,3088
1,1060
297,8155
25
0,4121
112,9926
37,9930
0,0000
31,0031
114,3088
1,1060
297,8155
Compost
o
Solvente
Benzeno
Tolueno
Hexano
H2
Metano
Difenil
Total
Corrente
M.Molar /
Kmol/h
M.Molar /
Kmol/h
M.Molar /
Kmol/h
M.Molar /
Kmol/h
26
0,4121
112,9926
37,9930
0,0000
0,0000
39,6652
1,1060
192,1688
27
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
31,0031
74,6436
0,0000
105,6467
28
0,4121
112,9926
37,9930
0,0000
0,0000
39,6652
1,1060
192,1688
29
0,3915
107,3430
36,0933
0,0000
0,0000
37,6819
1,0507
182,5604
30
0,0206
5,6496
1,8996
0,0000
0,0000
1,9833
0,0553
9,6084
31
0,3915
107,3430
36,0933
0,0000
0,0000
0,0000
1,0507
144,8785
32
0,3915
107,3430
36,0933
0,0000
0,0000
0,0000
1,0507
144,8785
33
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
37,6819
0,0000
37,6819
34
1,5111
0,0000
139,3120
0,0000
0,0000
0,0000
4,0553
144,8785
35
1,5111
0,0000
139,3120
0,0000
0,0000
0,0000
4,0553
144,8785
36
0,0000
107,3430
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
107,3430
37
0,0000
107,3430
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
107,3430
38
0,0000
0,0000
36,0933
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
36,0933
40
0,3915
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0507
1,4422
41
0,3915
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0507
1,4422
42
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,1967
2,8812
0,0000
4,0780
43
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,1967
2,8812
0,0000
4,0780
44
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
29,8064
71,7624
0,0000
101,5688
M.Molar / M.Molar /
Kmol/h
Kmol/h
M.Molar
M.Molar /
/
Kmol/h
Kmol/h
55
Tabela 19. Frao molar das correntes

Compost
o
Solvente Benzeno
Tolueno Hexano
H2
Metano
Difenil
Total
Corrente
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
0,0000
0,1420
0,7520
0,1060
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,6667
0,0473
0,2507
0,0353
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,0048
0,0003
0,0018
0,9930
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,0048
0,0003
0,0018
0,9930
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,6911
0,0491
0,2598
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
7
8
0,6911
1,0000
0,0491
0,0000
0,2598
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
1,0000
H2
Metano
Difenil
Total
Compost
o
Solvente Benzeno
Tolueno Hexano
Corrente
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
10
0,0030
0,1584
0,8386
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
11
0,0030
0,1584
0,8386
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
12
0,0000
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
13
0,0000
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
14
0,0036
0,0000
0,9964
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
15
0,0036
0,0000
0,9964
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
16
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,0000
0,0000
1,0000
17
0,0027
0,0000
0,9973
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
18
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,9797
0,0203
0,0000
1,0000
19
0,0014
0,0000
0,5050
0,0000
0,4837
0,0100
0,0000
1,0000
20
0,0014
0,0000
0,5050
0,0000
0,4837
0,0100
0,0000
1,0000
21
0,0014
0,0000
0,5050
0,0000
0,4837
0,0100
0,0000
1,0000
22
0,0014
0,3725
0,1252
0,0000
0,1076
0,3897
0,0036
1,0000
23
0,0014
0,3794
0,1276
0,0000
0,1041
0,3838
0,0037
1,0000
24
0,0014
0,3794
0,1276
0,0000
0,1041
0,3838
0,0037
1,0000
25
0,0014
0,3794
0,1276
0,0000
0,1041
0,3838
0,0037
1,0000
26
0,0021
0,5880
0,1977
0,0000
0,0000
0,2064
0,0058
1,0000
27
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,2935
0,7065
0,0000
1,0000
28
0,0021
0,5880
0,1977
0,0000
0,0000
0,2064
0,0058
1,0000
56
29
0,0021
0,5880
0,1977
0,0000
0,0000
0,2064
0,0058
1,0000
30
0,0021
0,5880
0,1977
0,0000
0,0000
0,2064
0,0058
1,0000
31
0,0027
0,7409
0,2491
0,0000
0,0000
0,0000
0,0073
1,0000
32
0,0027
0,7409
0,2491
0,0000
0,0000
0,0000
0,0073
1,0000
33
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
0,0000
1,0000
34
0,0104
0,0000
0,9616
0,0000
0,0000
0,0000
0,0280
1,0000
35
0,0104
0,0000
0,9616
0,0000
0,0000
0,0000
0,0280
1,0000
36
0,0000
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
37
0,0000
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
38
0,0000
0,0000
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1,0000
40
0,2715
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,7285
1,0000
41
0,2715
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,7285
1,0000
H2
Metano
Difenil
Total
Compost
o
Solvente Benzeno
Tolueno Hexano
Corrente
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
Frao
Molar
42
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,2935
0,7065
0,0000
1,0000
43
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,2935
0,7065
0,0000
1,0000
44
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,2935
0,7065
0,0000
1,0000
Tabela 20. Balano mssico do processo

Compost
o
Solvente
Benzeno
Tolueno
Hexano
H2
Metano
Difenil
Total
Corrente
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
13031,3601
46,2623
0,0000
0,0000
0,0000
46,2623
0,0000
0,0000
0,0000
41895,6990
1614,8716 10086,8015 1329,6869

0,0000
0,0000
0,0000
28864,3389 1614,8716 10086,8015 1329,6869
7,4522
0,4169
2,6043
1329,6869
0,0000
0,0000
0,0000
1340,1604
7,4522
0,4169
2,6043
1329,6869
0,0000
0,0000
0,0000
1340,1604
28856,0208 1614,4547 10084,1972
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
40554,6727
7
8
28856,0208 1614,4547 10084,1972

28817,2108
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
40554,6727
28817,2108
28817,2108
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
28817,2108
0,0000
0,0000
57
10
38,8100
1614,4547 10084,1972
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
11737,4620
11
38,8100
1614,4547 10084,1972
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
11737,4620
12
0,0000
1614,4547
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1614,4547
13
0,0000
1614,4547
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
1614,4547
14
38,8100
0,0000
10084,1972
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
10123,0073
15
38,8100
0,0000
10084,1972
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
10123,0073
16
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
278,6112
0,0000
0,0000
278,6112
17
38,8100
0,0000
13409,8368
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
13448,6468
18
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
281,0238
46,2152
0,0000
327,2390
19
38,8100
0,0000
13409,8368
0,0000
281,0238
46,2152
0,0000
13775,8857
20
38,8100
0,0000
13409,8368
0,0000
281,0238
46,2152
0,0000
13775,8857
21
38,8100
0,0000
13409,8368
0,0000
281,0238
46,2152
0,0000
13775,8857
22
38,8100
8385,6323 3325,6395
0,0000
62,5022 1801,7016
162,0126
13776,2983
Compost
o
Solvente
Benzeno
Tolueno
Hexano
H2
Metano
Difenil
Total
Corrente
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
Massa /
Kg/h
23
40,8527
8826,9814 3500,6732
0,0000
62,5022 1833,5131
170,5396
14435,0621
24
40,8527
8826,9814 3500,6732
0,0000
62,5022 1833,5131
170,5396
14435,0621
25
40,8527
8826,9814 3500,6732
0,0000
62,5022 1833,5131
170,5396
14435,0621
26
40,8527
8826,9814 3500,6732
0,0000
0,0000
636,2290
170,5396
13175,2758
27
0,0000
0,0000
62,5022
1197,2840
0,0000
1259,7863
28
40,8527
8826,9814 3500,6732
0,0000
0,0000
636,2290
170,5396
13175,2758
29
38,8100
8385,6323 3325,6395
0,0000
0,0000
604,4176
162,0126
12516,5120
30
2,0426
441,3491
175,0337
0,0000
0,0000
31,8115
8,5270
658,7638
31
38,8100
8385,6323 3325,6395
0,0000
0,0000
0,0000
162,0126
11912,0944
32
38,8100
8385,6323 3325,6395
0,0000
0,0000
0,0000
162,0126
11912,0944
33
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
604,4176
0,0000
604,4176
34
149,7979
0,0000
12836,2089
0,0000
0,0000
0,0000
625,3315
13611,3383
35
149,7979
0,0000
12836,2089
0,0000
0,0000
0,0000
625,3315
13611,3383
36
0,0000
8385,6323
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
8385,6323
37
0,0000
8385,6323
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
8385,6323
38
0,0000
0,0000
3325,6395
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
3325,6395
40
38,8100
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
162,0126
200,8226
41
38,8100
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
162,0126
200,8226
0,0000
0,0000
58
42
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
2,4126
46,2152
0,0000
48,6278
43
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
2,4126
46,2152
0,0000
48,6278
44
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
60,0896
1151,0689
0,0000
1211,1585
5.2
TABELA DE PROPRIEDADES VOLUMTRICAS
As propriedades volumtricas foram determinadas para um total de 12

correntes, sendo trs referentes destiladora D-03, seis referentes unidade
de reao/integrao energtica e trs referentes destiladora D-05. Para
correntes com temperatura desconhecida, foi empregado o balano de energia.
Das doze correntes, seis so lquidas (duas de substncia pura e quatro
de misturas), cinco so gasosas e uma possui ambas as fases. Para esta
corrente, foi adotado um procedimento particular: os volumes molares foram
calculados de forma separada, bem como as vazes volumtricas e as
densidades.
A vazo volumtrica total da corrente foi determinada atravs da soma
das vazes de cada fase. A densidade mdia, por sua vez, foi determinada
atravs da mdia ponderada das densidades de cada fase, considerando a
frao molar de cada uma em relao frao molar da corrente total.
Tabela 21 Propriedades Volumtricas

Corrente
Temperatura (K)
Presso
(bar)
Vazo vol. (m/h)
Densidade (kg/m)
11
408,33
2,3
15,5822
753,26
12
378,94
2,1
2,0586
784,25
14
411,73
2,1
13,4951
750,13
19
380,15
35
Lquida: 17,1310
Lquida: 785,05
Gasosa: 130,6819
Gasosa: 2,50
59
5.3
Total: 147,8129
Mdia: 93,20
20
533,38
35
268,4431
51,32
21
968,15
35
267,7267
51,46
22
958,15
35
665,6326
20,70
23
958,15
35
687,8844
20,98
24
651,82
35
688,2849
20,83
32
383,50
2,0
15,6099
763,11
34
411,20
2,0
5,0434
699,23
36
377,10
2,0
10,6636
786,38
TABELA DAS CARGAS TRMICAS
Na tabela a seguir encontram-se os valores obtidos nos clculos das

cargas trmicas, derivados partir das entalpias calculadas. Os cincos
trocadores de calor analisados foram referenciados com base no equipamento
ao qual se conectavam. No caso D-03, D-05 e ao reator.
Tabela 22 Cargas Trmicas dos Equipamento

Destiladora D-03
Destiladora D-05
Reator
Vazo de Vapor de
Aquecimento (Kg/h)
4,09E+03
1,34E+03
Vazo de gua de
Resfriamento (Kg/h)
1,73E+04
1,37E+05
7,87E+04
Carga Trmica (J/h)
-4,44E+06
-5,93E+05
-5,5E+09
5.4
TABELAS DE BALANO DE ENERGIA
60
Na seguinte tabela, encontram-se os resultados das entalpias calculadas

para as correntes 11, 12 , 14, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 32, 34 e 36. Os clculos
foram feitos com base nas frmulas descritas na metodologia, aplicadas nas
situaes de cada caso (corrente).
Tabela 23 Entalpias Calculadas
Corrente
11
Entalpias (kJ/mol)
15,513
12
9,558
14
-20,226
19
-15,574
20
20,193
21
89,451
22
83,755
23
84,950
24
32
49,184
6,099
34
18,917
36
9,322
61
SUGESTES PARA MELHORAR A PLANTA
Na planta para a fabricao de benzeno por meio da rota HDA, contou-se

alguns pontos que podem ser ajustados para que o projeto tenho menor custo
ou melhor rendimento.
Pode-se comear citando a destiladora D-02, que tem como praticamente
nica utilidade reciclar o solvente (n-metil-pirrolidona). Conforme Humphrey e
Siebert (1992) a destilao foi responsvel por 11% do gasto de energia em
indstrias nos EUA em 1991. Tambm, segundo Jesus (2003), na maioria das
indstrias de transformao 80% do custo operacional energtico devido a
esta operao unitria (destilao). Em outros casos ela que impede o
aumento da produo (MENEGUELO, 2007). Ou seja, a manuteno de
destiladoras acarreta em custos altos para qualquer indstria.
Segundo o site alibaba.com, o preo da tonelada de n-metil-pirrolidona, o
solvente empregado no processo, vria de R$1700 a R$1900. O custo para se
comprar essa substncia deve ser muito menor do que o necessrio para se
manter a destiladora que o recicla no processo atual. A sugesto a remoo
de D-02 e investindo na compra de solvente virgem.
Outra sugesto empregar meio inerte no ambiente do reator, haja vista
que a temperatura do reator supera as temperaturas de autoignio que
constam na Tabela 1 - das substncias que l so mandadas. Isso uma
medida de segurana, visto que a exploso de um reator pode resultar em uma
grande catstrofe, com vrias mortes e prejuzos materiais.
62
CONCLUSO
Neste
trabalho,
desenvolveram-se
as
atividades
bsicas
para
funcionamento de uma indstria. A partir da anlise das rotas alternativas de

produo de benzeno e da rota adotada foi possvel concluir muita coisa a
respeito de determinadas vantagens e alternativas para a produo de um
mesmo produto.
Tendo como objetivo do trabalho a produo do composto aromtico
benzeno, foi realizado o balano de massa, com o objetivo de determinar a
quantidade de matria-prima envolvida no processo de produo. Algumas
propriedades termodinmicas de grande importncia para indstria tambm
foram calculadas, como volumes molares, vazes volumtricas e presses de
vapor. O balano de energia tambm foi realizado. Com ele, pode-se
determinar a quantidade de calor que a produo do benzeno demanda. Essas
atividades so importantes para se determinar gastos e o dimensionamento de
equipamentos industriais.
Com este trabalho, foi possvel aplicar os conhecimentos de engenharia,
sendo essa uma forma excelente de integrar os conhecimentos ensinados no
curso. E, tambm, gerar questionamentos que levaram ao entendimento mais
profundos de conceitos importantes como conceitos termodinmicos, alm de
despertar maior curiosidade pela abrangente engenharia qumica.
63
ANEXOS
64
8.1
FLUXOGRAMA DO PROCESSO HDA
8.2
TABELAS DE DADOS FSICO-QUMICOS E TERMODINMICOS
65
Coef.
Faixa (K)
Benzeno
15,9008
2788,51
-52,36
280;377
Tolueno
16,0137
3096,52
-53,67
280;410
NMP
7,54826
1979,68
222,2
6;206 (C)
Hexano
15,8366
2697,55
-48,78
245;370
H2
13,6333
164,9
3,19
14;25
Metano
15,2243
897,84
-7,016
Difenil
16,6832
4602,23
-70,42
343;545
Tabela 24: Coeficientes de Antoine
Coef.
Benzeno
52,1
-5557,61
-5,072
3,61
Tolueno
56,785
-6283,5
-5,681
4,84
H2
12,05
-114,95
0,048
0,048
Metano
30,715
-1300,61
-2,641
0,442
Tabela 25: Coeficientes de Harlacher-Braun
Coef.
CP liq
Tc
Pc (bar)
Tb
Hv
Benzeno
-8,101
1,13E-01
-7,21E05
1,70E-08
0,212
562,1
48,93999 353,26 30760,77
Tolueno
-5,817
1,22E-01
-6,61E05
1,17E-08
0,257
591,7
41,13796 383,75 33179,12
66
NMP
174,83
0,3577
724
47,8
H2
6,483
2,22E-03
-3,30E06
1,83E-09
-0,22
33,2
12,9696
20,35
903,744
Metano
4,598
1,245E02
2,86E-06
-2,70E09
0,008
190,6
46,00156 111,65
8179,72
Difenil
-23,184
2,64E-01
-2,12E04
6,66E-08
0,364
789
38,50351 527,55
45605,6
7,70E+00
4,595E04
2,521E06
-8,59E10
8,41E+0
1
0,344
647,3
H20
217,6
476,55 45110,44
373,2
Tabela 26: Propriedades e Coeficientes
8.3
MEMORIAL DE CLCULO
8.3.1 Balano de Massa
Para o balano de massa utilizaremos a Equao Geral de Balano de

Massa (Equao 2) em que toda a matria que entra no sistema sair. Adotouse uma base de clculo de 100 kmol/h. Todas as colunas Vazo nesse tpico
do trabalho. Sabe-se a relao:
n solvente
=2( n benzeno
+ n tolueno
+ nhexano
)
Primeiramente calcula-se a alimentao. Sabendo-se que que a frao

molar do solvente 0,6667, concluiu-se que a dos outros componentes
0,3333. A partir disso, multiplicou-se 0,3333 por cada frao dos componentes
benzeno, tolueno e hexano, descobrindo a frao de cada componente na
entrada da destiladora D-01 (correntes 1 + corrente 3).
fraon solvente =0,6667
frao nhexano =0,33330,106=0,0353

frao nbenzeno =0,33330,142=0,0473
67
frao ntolueno =0,33330,752=0,2507

Multiplicando-se cada frao por 100 kmol/h, obteve-se a seguinte
tabela, sendo a vazo em mols/h:
Tabela 27 - Entrada da Destiladora 03, somas das correntes C1 e C3
Componente
solvente
benzeno
tolueno
hexano
Total
Vazo
66,6700
4,7333
25,0664
3,5333
100,0030
Frao
0,6667
0,0473
0,2507
0,0353
1,0000
Sabendo-se que todo hexano que entra na destiladora sai pela corrente
4 (mesma composio da corrente 5) e que ele representa 93,3% dessa
corrente, dividiu-se a vazo de hexano por 0,933 e obteve-se a vazo total da
corrente 4.
kmol
h
=3,558 kmol/h
0,933
3,533
n total c 4=
Subtraindo-se a vazo total da corrente 4 da vazo total de entrada da

destiladora, descobriu-se a vazo da corrente 6. Calculou-se as fraes de
cada componente no fundo da destiladora da seguinte maneira:
n solvente c 6=
n solvente c 3
=0,6911
0,007n total c 4 +n total c 6
n benzeno c 6=
n benzeno c 3
=0,0491
0,007n total c 4+n total c 6
n tolueno c 6=
n tolueno c 3
=0,2598
0,007n total c 4 +n total c 6
Com as fraes foi possvel calcular as vazes e montou-se a tabela a

seguir:
Tabela 28 - Desiladora D01
Componente
solvente
Topo(C4)
Vazo
Frao
0,0172
0,0048
Fundo(C6)
Vazo
Frao
66,6528
0,6911
68
benzeno
tolueno
hexano
Total
0,0012
0,0065
3,5333
3,5582
0,0003
0,0018
0,9930
1,0000
4,7321
25,0599
0,0000
96,4448
0,0491
0,2598
0,0000
1,0000
Sabendo-se que todo o benzeno sai pelo topo da destiladora e que a

corrente 10 possui 0,3% de solvente, possvel descobrir a vazo 10.
n total c 10=
n benzeno c 10+n tolueno c 10

=29,88 kmol /h
0,997
E sabe-se que:
n tolueno c 10=n tolueno c 6=25,06 kmol /h
n benzeno c 10=n benzeno c 6=4,7321 kmol/h
n solvente c 10=0,003n total c 6=0,08964 kmol /h
Com os dados montou-se a tabela a seguir:

Tabela 29 - Destiladora D02
Alimentao(c7)
Topo(c10)
Fundo(c8)
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
Vazo
Frao
solvente
66,65279
0,691098
0,089645
0,003
66,56314
benzeno
4,732064
0,049065
4,732064
0,15836
tolueno
25,05994
0,259837
25,05994
0,83864
Total
96,44479
29,88165
66,56314
Descoberta a vazo da corrente 8, possvel descobrir a corrente 2

(entrada de solvente):
Frao de solvente reciclado=
n c 1=
n solvente c 8
=0,99834
n solvente c 2
( 10,99834 )66,67 kmol de solvente

kmol
=0,10686
h
h
69
Sabe-se que todo benzeno sai pelo topo (corrente 12) da destiladora
D03 e que o resto segue pelo fundo (corrente 14):
n benzeno c 12=n benzeno c 11=4,732 kmol /h
n solvente c 11=n solvente c 14=0,08965 kmol/h
n tolueno c 11=n toluenoc 14=25,06 kmol /h
Tabela 30 - destiladora D03
Componente
solvente
benzeno
tolueno
Total
Alimentao(c11)
Vazo
Frao
0,089645 0,003
0,1583
4,732064
6
0,8386
25,05994
4
29,88165
1
Topo(c12
)
Vazo
0
Frao
0
Fundo(c14
)
Vazo
0,089645
Frao
0,003
4,732064
0,15836
0
4,732064
0
1
25,05994
25,14959
0,83864
1
No primeiro momento no so conectados os refluxos corrente 38 e

corrente 43. Estimou-se uma vazo de gs hidrognio inicial de 300 kmol/h.
Para o balano no reator ser explicado como as clulas, atravs do uso
do programa de planilhas excel, foram conectadas. Montou-se a seguinte
tabela:
Tabela 31 - Balano molar do Reator
REATOR R-101
benzeno tolueno
Hidrognio
Metano
Bifenilo
Coeficiente 1
1
1
1
1
0
Coeficiente 2
2
0
1
0
1
Entra
0
25,05994
138,2
0
0
Reage 1
0
18,84508 18,84507798
0
0
Reage 2
0,361825
0
0
0
0
Forma 1
18,84508
0
0
18,845078
0
Forma 2
0
0
0,180912749
0
0,180912749
Sai
18,48325 6,214866 119,5358348 18,845078 0,180912749
Sabendo as converses das reaes que ocorrem:

Conv . r 1=0,752
70
Conv . r 2=0,0192
Sabendo as converses e os coeficiente estequiomtricos de cada
reao, possvel conectar as clulas da tabela e descobrir a quantidade
formada de cada produto:
Reage 2benzeno=0,0192forma1 benzeno
Forma 1 benzeno=0,752entratolueno
Sai benzeno=forma1 benzenoreage 2 benzeno
Entra tolueno=frao de tolueno na corrente 21
Reage 1tolueno=0,752entratolueno
Sai tolueno=entratoluenoreage 1tolueno
Entra hidrognio=frao de hidrognio na corrente21
Reage 1hidrognio=0,752entra tolueno
Forma 2 hidrognio=
reage 2 benzeno
coeficiente 2 benzeno
Sai hidrognio=entra hidrognioreage 1 hidrognio +forma 2 hidrognio

Entra metano=frao de metano na corrente 21
Forma 1 metano=0,752entra tolueno
Sai metano=entra hidrognio+ entra1 hidrognio
Forma 2 bifenilo=sai bifenilo=
Reage 2 benzeno
coeficiente 2 benzeno
Essas conexes entre as clulas so necessrias para a futura conexo

de todos os reciclos que ainda no foram conectados nesse balano de massa.
No vaso separador, sabe-se que 34,7% do metano sai solubilizado na
corrente 26, e o resto, juntamente com todo gs hidrognio, saem pela corrente
27. Alm do metano solubilizado, saem todos os lquidos pela corrente 26.
n metano c 26=0,347n metano c 25=6,54
kmol
h
71
E monta-se a seguinte tabela:

Tabela 32 - Vaso Separador
Alimentao(c25)
Topo(c27)
Fundo(c6)
Componente
Vazo
Vazo
Vazo
solvente
0,089644959
0,089645
benzeno
18,48325248
18,48325
tolueno
6,214866142
6,214866
Hidrognio
119,5358348
119,5358
Metano
18,84507798
12,30584
6,539242
Bifenilo
0,180912749
0,180913
Total
163,3495891
131,8417
31,50792
Para a corrente de refluxo 30, estimou-se inicialmente uma frao de 5%

da corrente 26. Para a corrente 29 sobrou 95%.
n total c 26=n total c 28
n total c 29=0,95n total c 28
Na destiladora D04 todo o metano sai pela corrente de topo:

n metano c 29=n metano c 33
n solvente c 29=n solvente c 31
n benzeno c 29=n benzeno c 31
n bifenilo c 29=n bifeniloc 31
n tolueno c 29=n tolueno c 31
Montou-se a seguinte tabela:

Alimentao(c29)
Topo(c33)
Fundo(c31)
72
Componente
Vazo
Vazo
Vazo
solvente
0,089644959
0,089645
benzeno
18,48325248
18,48325
tolueno
6,214866142
6,214866
Metano
6,539242059
6,539242059
Bifenilo
0,180912749
0,180913
Total
31,50791839
6,539242059
24,96868
Na destiladora D05 todo o benzeno sai pela corrente de topo:

n benzeno c 32=n benzeno c 36
n bifenilo c 43=nbifeniloc 34
E montou-se a seguinte tabela:

Alimentao(c32)
Topo(c36)
Fundo(c34)
Vazo
Vazo
Vazo
solvente
0,089645
0,089645
benzeno
18,48325
18,48325
tolueno
6,214866
6,214866
Bifenilo
0,180913
0,180913
Total
24,96868
18,48325
6,485424
Componente
Na destiladora D06 todo bifenilo e solvente saem pela corrente de fundo.

O tolueno volta para o sistema.

73
n bifenilo c 35=n bifenilo c 40

Montou-se a seguinte tabela:

Alimentao(c35)
Topo(c38)
Fundo(c40)
Componente
Vazo
Vazo
Vazo
n-metil-pirrolidona
0,089645
0,089645
tolueno
6,214866
6,214866
Bifenilo
0,180913
0,180913
Total
6,485424
6,304511
0,180913
Aps conectar todas as clulas, usando o programa excel, conectou-se

o reciclo na corrente 30. Ela no mudou a composio molar da corrente 23,
somente aumentou a quantidade total mssica. Ento conectou-se o reciclo 43
e ajustou-se um valor para ser retirado na purga.
Por ltimo, ligou-se o reciclo corrente 38, alterando a frao molar das
corrente 17. Fez-se as interaes necessrias para estabilizar o balano. As
duas ltimas instrues dadas para o projeto foi ter no mximo 1% molar de
metano entrando no forno e a produo de 10000 kg/h (128,01 kmol/h) de
benzeno. Para isso ser realizado, alterou-se manualmente a base de clculo
para que ambas instrues fossem acatadas.
Tabela 36 - Forno aps conexo dos reciclos
Alimentao(c20)
Sada(c21)
74
Componente
Vazo
Frao
Vazo
Frao
solvente
0,391506429
0,001358421
0,391506429
0,001358421
benzeno
107,3429635
0,372450801
tolueno
145,5376249
0,504975857
36,09333099
0,125234013
Hidrognio
139,3967193
0,48366859
31,00309056
0,107572267
Metano
2,881244656
0,009997133
112,3255386
0,389738977
Bifenilo
1,050665222
0,003645522
Total
288,2070953
288,2070953
Chegou-se na produo de 128,009 kmol/h de benzeno, sendo 20, 67

kmol/h retirados da destiladora D03 e 107,34 kmol/h retirados da destiladora
D05.
8.3.2 Propriedades Termodinmicas e Carga Trmica
Utilizando as equaes 20 e 21, calculou-se a carga trmica da

destiladora-D03:
J
mol
)
kmol
J
kmol
J
kmol
Q=130,5
15513
20,67
9557
109,8
h
mol
h
mol
h
20225,6
kJ
Q=4443522
mol
E da mesma forma calculou-se para a destiladora-D05:
kmol
J
kmol
J
kmol
J
Q=144,9
6099
37,7
18917
107,3
9322,3
h
mol
h
mol
h
mol
kJ
Q=593016,5
mol
75
Utilizando a equao 22, calculou-se a carga trmica do reator:
kmol
J
kmol
J
kmol
J
kmo
Q=288,2
89451,1
288,2
83755,5
+109,4
50717
+1,05
h
mol
h
mol
h
mol
h
kJ
Q=3876941
h
Utilizando as equaes 23 e 26 , calculou-se as vazes de gua e de

vapor. Exemplo na destiladora-D03:
41,3 kmol
29264 kJ
h
Q=
=1209587 kJ /h
kmol
1209587 kJ
|
|
h
Vazo molar de gua=
338,15k
Cp L . dT
298,15k
Sendo calculado o Cp pela temperatura mdia e os valores dos

coeficientes A, B, C e D estando nos anexos desse trabalho:
2
3
Cp gi=[ A+ B( 305,75 ) +C( 305,75 ) + D( 305,75 ) ]4,184=33,7 J
Utilizando a equao de Rowlison-Bondi, descobriu-se o C pL. Primeiro se

achou a temperatura reduzida, j o fator acntrico encontra-se tabelado nos
anexos:
76
Treduzida=
338,15k
298,15k
Tmdia 305,75
=
=0,472
Tcrtica 647,3
({(
Cp L . dT =
1,45
338,15k
298,15k
Cp L . dT =1261,3
[(
1
3
)(
25,2( 10,472 )
0,45
1,742
+ 0,250,344 17,11+
+
10,472
0,472
10,472
J
mol
Ento descobre-se a vazo molar de gua:
1209587 kJ
|
|=958967,4 mol
h
Vazo molar de gua=
1,2613 kJ
mol
Para as vazes de vapor na destiladora-D03, calculou-se da seguinte

forma: sabendo que o fluxo trmico necessrio para esquentar a corrente
igual a Q=7690211409 J /h , buscou-se na tabela de vapor a entalpia de
ebulio de vapor saturado (na presso de 2,1 bar ou 0,21 Mpa).
219,6 kmol
35007 kJ
h
Vazo trmica dacorrente
kmol
Vazo de vapor de gua=
=
fluxo de energia de vapor
33849 kJ /kmol
Vazo de vapor de gua=227191
mol
h
77
]}
) 8,314 +33,
Para o clculo da carga trmica no reator foi realizado o seguinte

procedimento. Sabendo que ocorrem duas reaes dentro do equipamento,
necessrio utilizar dois termos de entalpia para as reaes. Sabendo que na
primeira reao so formados 109444 mol de benzeno por hora e na segunda
1050,7 mols de bifenil por hora. Os fluxos de energia das reaes so
calculados da seguinte forma:
J
mol
kmol
Qr 1=H r 1n1=50717
109444
=5550737
mol
h
h
J
mol
kmol
Qr 2=H r 2n2=30705
1050,7
=32261
mol
h
h
Para o clculo da carga total do reator, tambm foi necessrio descobrir

a diferena entre as correntes de entrada e sado do reator.
kmol
kmol
kmol
J
kmol
J
Q=5550737
+ 32261
+ 288,2
89451122
288,2
83755443
h
h
h
kmol
h
kmol
kJ
Q=3876941
h
Chegou-se concluso de que o reator libera calor, visto que a entalpia
encontrada tem sina negativo. Por isso necessrio kesfria-lo com uma
corrente de gua lquida. Sabendo que o fluxo trmico necessrio para resfriar
a corrente Q=3876941084 J /h , calculou-se a vazo da seguinte forma:
kJ
3876941 |
|
h
mol
Vazo molar de gua=
=3073659,8
1,2613
kJ
mol
78
8.3.3 Vazes Volumtricas
A seguir ser apresentado um detalhamento dos clculos para a

determinao de vazo volumtrica e densidade. Como exemplos de correntes
lquidas, foram selecionadas as correntes 12 (topo da D-03, por onde sai a
primeira frao de benzeno) e 32 (entrada da D-05).
Para a corrente 12, que contm unicamente benzeno no estado de
lquido saturado, foi empregada as Equaes 30 e 31 para determinar
primeiramente o volume molar, utilizando os dados necessrios da substncia
em questo. A temperatura desta corrente de 378,94 K.
Tabela 37 Valores
Componente
Vc (m/mol)
zc
Tc (K)
TR
Benzeno
0,000257
0,271
562,16
0,6741
0,2857
)
V =V c z(1T
c
R
0,2857
V =0,000257 m3 /mol0,271(10,6741)
V =0,0000996 m3 /mol
De posse do volume molar, foi possvel calcular a vazo volumtrica

atravs da Eq. 33. A vazo molar desta corrente de 20666,3 mol/h.
Q=V n
Q=0,0000996
m3
mol
20666,3
mol
h
Q=2,0586 m3 /h
79
Por fim, determinou-se a densidade da corrente atravs da Eq. 34. A

vazo mssica desta corrente de 1614,4547 kg/h.
m
V
1614,4547 kg /h
2,0586 m3 /h
=784,25 kg /m
Para a corrente 32, que contm quatro componentes no estado de

lquido saturado, o clculo do volume saturado foi realizado para cada
componente, como se ele estivesse puro. A temperatura desta corrente de
383,50 K. A seguir encontram-se os dados utilizados e o resultado obtido.
Tabela 38 Dados e Resultados
Componente
Vc (m/mol)
zc
Tc (K)
TR
V (m/mol)
n-metilpirrolidona
0,000697
0,251
724
0,5297
0,000228
Benzeno
0,000257
0,271
562,16
0,6822
0,000100
Tolueno
0,000316
0,264
591,75
0,6481
0,000118
Difenil
0,001106
0,294
515,7
0,7436
0,000482
Agora, para determinar o volume molar da mistura, utilizou-se a Eq. 32,

que nada mais do que uma mdia ponderada dos volumes. As fraes de
solvente, benzeno, tolueno e difenil nesta corrente so 0,0027, 0,7409, 0,2491
e 0,0073, respectivamente.
V = V i . y i
i=1
V =( 0,000228m3 / mol0,0027 )+ ( 0,000100 m 3 /mol0,7409 ) + ( 0,000118 m 3 /mol0,2491 ) +(0,000482 m3 /m

3
V =0,000108 m / mol
80
Com o volume molar da mistura, a determinao da vazo volumtrica

ocorreu de maneira anloga corrente 11. A vazo molar desta corrente de
144878,5 mol/h.
Q=V n
Q=0,000108
m3
mol
144878,5
mol
h
Q=15,6099 m 3 /h
Por fim, determinou-se a densidade tambm de maneira anloga. A

vazo mssica desta corrente de 11912,0944 kg/h.
m
V
11912,0044 kg/h
3
15,6099 m / h
=763,11 kg/m
Como exemplo de corrente gasosa, foi selecionada a corrente 20

(entrada da fornalha). Esta corrente contm uma mistura gasosa com quatro
componentes. Para determinar o volume molar, foram utilizadas as Equaes.
28 e 29, bem como todos os seus parmetros.
Para que fosse possvel o emprego do parmetro 1.29, foram calculados
os coeficientes a e b para cada componente da mistura como se ele
estivesse puro, atravs dos parmetros 1.29 e 2.29. Os dados utilizados se
encontram nas tabelas a seguir. A temperatura desta corrente de 533,38 K.
Tabela 39 Dados Utilizados
81
Componente
Tc (K)
Pc (Pa)
TR
n-metilpirrolidona
724
4780000
0,3577
0,7367
Tolueno
591,79
4108000
0,2641
0,9013
Hidrognio
33,25
1297000
-0,22
16,0415
Metano
190,9
4650000
0,0108
2,7940
De posse destes dados, foi possvel determinar os valores de a e b

para cada componente. Os resultados constam na tabela a seguir.
Tabela 40 Coeficientes
Componente
n-metilpirrolidona
0,424912
0,000098
Tolueno
0,324750
0,000093
Hidrognio
0,004656
0,000017
Metano
0,035051
0,000027
Feito isto, foi possvel empregar as regras de mistura descritas no

parmetro 1.29 e no coeficiente 1.28 para determinar os coeficientes da
mistura. Para o coeficiente a, foi necessria a determinao dos valores de a ij
para cada interao binria. Como existem quatro componentes na mistura,
isto totalizou dezesseis valores. Os coeficientes k ij, que avaliam as interaes
binrias entre as molculas, no foram encontrados e considerados iguais a
zero. Os valores de aij esto na tabela a seguir.
Tabela 41 Valores de aij
aij
n-metilpirrolidona
Tolueno
Hidrognio
Metano
n-metilpirrolidona
0,424912
0,371471
0,044481
0,122039
Tolueno
0,371471
0,324750
0,038887
0,106690
Hidrognio
0,044481
0,038887
0,004656
0,012775
Metano
0,122039
0,106690
0,012775
0,035051
Com os valores de aij, foi determinado o coeficiente a da mistura

utilizando a Eq. 28. Para determinar o coeficiente b, foi utilizado o
procedimento descrito no coeficiente 1.28. Os valores encontram-se a seguir.
82
Tabela 42 Parmetros Calculados

Corrente
22
0,104701
0,000055
Com isto, foi possvel iniciar o processo iterativo descrito na Eq. 29 para
obter uma boa aproximao do volume molar da mistura. Para o chute inicial,
foi empregada a equao dos gases ideais, que forneceu um valor de 0,001267
m/mol.
A partir disto, foram realizadas sucessivas iteraes, at que o erro
relativo entre dois valores consecutivos fosse inferior a 10 -4%. A convergncia
foi relativamente rpida e os valores esto apresentados na tabela a seguir. A
presso desta corrente de 3500000 Pa e o valor de R adotado foi de 8,314
Pa.m/mol.K.
Tabela 43 Volumes Encontrados
Iterao
Volume (m/mol)
Erro (%)
0,001267
0,000943261
25,55
0,000932047
1,19
0,000931458
0,06
0,000931426
0,0033
0,0009314245
0,00018
0,0009314244
9,71*10-6
Procedeu-se
de
forma
anloga
correntes
lquidas
para
determinao da vazo volumtrica. A vazo molar desta corrente de

288207,1 mol/h.
Q=V n
m3
mol
Q=0,0009314244
288207,1
mol
h
83
Q=268,4431 m / h
Tambm de maneira anloga s correntes lquidas, foi determinada a

densidade. A vazo mssica desta corrente de 13775,8857 kg/h.
m
V
13775,8857 kg /h
268,4431m3 /h
=51,32 kg /m
8.3.4 Balano de Energia
Anlise do estado fsico das correntes:

Para a corrente 11:
Usando a equao de Antoine:
7,54826
pNMP
=10
v
15,9008
2788,51
T bolha 52,36
16,0137
3096,52
T bolha53,67
pBv =e
T
v
1979,68
T bolha +222,2
p =e
x NMP =0,003
, T bolha em
,T bolha em K
,T bolha em K
x B=0,1584
X T =0,8386
Aplicando na frmula de presso de bolha e utilizando o atingir metas do

Excel de forma que a presso de bolha iguale-se a presso de operao dessa
corrente (2,3 bar, absoluto), obteve-se que a temperatura
T bolha=408,33 K
84
Da mesma forma para as correntes 12, 14, 32, 34 e 36. No entanto,

importante salientar que as fraes molares e os componentes de cada
corrente diferente.
Para a corrente 19:
Usando Antoine para a n-metil-pirrolidona:
NMP
v
7,54826
=10
1979,68
T orvalho +222,2
, T orvalho em
Usando Antoine para tolueno, hidrognio e metano, como estimativa

inicial para a equao de Harlacher-Braun:
T
v
16,0137
p =e
M
v
p =e
3096,52
T orvalho 53,67
15,2243
897,84
T orvalho7,016
,T orvalho em K
H2
v
13,6333
p =e
164,90
T orvalho +3,19
, T orvalho em K
,T orvalho em K
Encontrando as presses de vapor dos componentes puros por

Harlacher-Braun:
pTv
6283,50
56,785+
+ ( 5,681ln ( T orvalho ) ) +( 4,84 2
)
T orvalho
T orvalho
( )
p Tv+1=e
p Tv
114,95
12,05+
+ ( 0,048ln ( T orvalho ) ) +(0,048 2
)
T orvalho
T orvalho
( )
H2
p v+1=e
30,715+
pT
1300,61
+ ( 2,641ln ( T orvalho ) ) +(0,442 2 v )
T orvalho
T orvalho
( )
pvM+1=e
Aplicando na frmula da presso de orvalho e utilizando o atingir metas
no Excel de forma que essa presso igual-se a presso de operao (35 bar,
absoluto), obteve-se a seguinte temperatura:
T orvalho=532,31 K
85
Da mesma forma, encontrou-se as temperaturas de orvalho para as

correntes 20, 21, 22 e 24. E assim como para a temperatura de bolha, deve-se
notar que nem em todas as correntes as fraes molares e os componentes
so os mesmos.
Estados fsicos encontrados:
Corrente 11, 12, 14, 32, 34 e 36: lquido saturado.
Corrente 19: mistura lquido-vapor.
Corrente 20: vapor saturado.
Corrente 21, 22 e 24: vapor superaquecido.
Clculo de entalpias
1. Lquido saturado
A entalpia calculada para cada composto da corrente e, no final,
multiplica-se pela frao molar de cada um e soma-se os termos. Os clculos
demonstrados so da corrente 11, para o componente benzeno, e serviro de
exemplo para as demais correntes.
Iniciou-se os clculos pelas capacidades trmicas mdias de lquido a
presso constante, para isso:
298,15+376,86
T ( 1,b )=
=337,505 K
2
T ( 1,b ) temperatura mdia entre a temperatura de referncia
e atemperatura de bolhada mistura a 1 atm.
T r =
T ( 1,b) 337,505
=
=0,6004
Tc
562,1
gip = A+ BT (1, b) +CT 2(1,b )+ D T 3(1,b )

C
gip =8,101+ 0,113337,5057,21105337,5052 +1,70108 +337,5053
C
86
J
molK
gip =94,49442
C
A, B, C e D so coeficientes da equao polinomial de capacidade

trmica presso constante, encontrados no anexo, na tabela 26.
25,2( 1T r (1, b) ) 3
1,742
C Lp =C
gip + R 1,45+ 0,45 + 0,25 17,11+
+
1T r ( 1,b)
T r (1,b )
1T r (1,b )
)]
fator acntrico de cada composto , encontrado nas tabela 26 do
anexo
3
Lp =94,494+ R 1,45+ 0,45 + 0,25 17,11+ 25,2(10,6004 ) + 1,742
C
10,6004
0,6004
10,6004
=0,212 e R=8,314
Lp =120,2679
C
)]
J
molK
J
molK
Assim, possvel calcular a entalpia de aquecimento ao sair do estado

de referncia e chegar na temperatura de saturao da mistura em 1 atm.
Tb
376,86
pdT =
H aquec = C
L
T1
120,2679dT =9466,289
298,15
J
mol
Em situaes em que o componente a n-metil-pirrolidona, no faz-se

necessrio calcular a capacidade trmica a presso constante, pois no referido
trabalho adotou-se que esse valor, presente na tabela 26, dever ser tratado
como constante.
Para corrigir a presso de 1 atm para a presso de operao, utiliza-se a
entalpia residual:
T rb =
Pr=
T b 376,86
=
=0,67045
T c 562,1
P
2,3
=
=0,046996, onde P a presso de operao
Pc 48,93999
87
Com as tabelas de Lee-Kesler e conhecendo a presso (de operao) e

a temperatura (na qual se encontra) reduzidas, possvel encontrar os valores
das constantes desse clculo.
R
H
H
e
so valores databela mencionada ou calculados por interpolao deles .
RT c
RT c
HR
=0,1095+0,212(0,216 )=0,15529
RT c
)(
) (
)(
H
H
H
=
+
RT c
RT c
RT c
H R =0,155298,314562,1=725,726
J
mol
Por fim, repete-se o passo da entalpia de aquecimento, mas dessa vez o

estado inicial na temperatura de bolha e o final na temperatura de operao.
408,33+376,86
T ( b ,2 )=
=392,595 K
2
T ( 2,b ) temperatura mdia entre a temperatura de opreao
e atemperatura de bolhada mistura a 1 atm.
T r =
T ( b ,2 ) 392,595
=
=0,6984
Tc
562,1
gip =8,101+ 0,113392,5957,21105392,5952 +1,70108 +392,5953

C
gip =110,0553
C
J
molK
3
Lp =94,494+ R 1,45+ 0,45 + 0,25 17,11+ 25,2(10,6984 ) + 1,742
C
10,6984
0,6984
10,6984
=0,212 e R=8,314
Lp =130,4501
C
)]
J
molK
J
molK
88
T2
408,33
LpdT =
H aquec = C
Tb
130,4501dT =4105,266
376,86
J
mol
Entalpia do benzeno na corrente 11:

H benzeno = H aquec + H R + H aquec =9466,289725,726+ 4105,266
H benzeno =12845,83
J
molK
2. Mistura de lquido e vapor

Como h duas fases nessa corrente, a entalpia a soma de uma
calculada usando o caminho de lquido saturado (para os componentes no
estado lquido) e outra calculada usando um caminho para componentes no
estado de gs ou vapor. Para exemplificar os clculos dessa corrente, mostrarse- o caminho para o tolueno e para o metano.
Clculos de caminhos j exemplificados sero tratados com menor
detalhes, visto que apenas o que muda so os valores.
Tolueno
Clculo da entalpia de aquecimento entre a temperatura de referncia e

a temperatura de bolha 1 atm.
298,15+361,42
T ( 1,b )=
=329,785 K
2
T r =
T ( 1,b) 329,785
=
=0,5574
Tc
591,7
gip = A+ BT +CT 2 + D T 3
C
( 1, b)
( 1,b )
( 1,b )
gip =5,817+0,122329,7856,61105329,7852 +1,17108+ 329,7853
C
gip =116,2563
C
J
molK
89
3
Lp =116,25+ R 1,45+ 0,45 + 0,25 17,11+ 25,2( 10,5574 ) + 1,742
C
10,5574
0,5574
10,5574
=0,257 e R=8,341
Lp =149,5081
C
)]
J
molK
J
molK
Tb
361,42
LpdT =
H aquec = C
T1
149,7576dT =9459,375
298,15
J
mol
Correo da presso pela entalpia residual:

T rb =
Pr =
T b 361,42
=
=0,610816
T c 591,7
P
35
=
=0,850796
Pc 41,13796
R
H
=5,116+ 0,257(7,591 )=7,06689
RT c
H R =7,066898,314591,7=34764,8
J
mol
Novamente, entalpia de aquecimento, variando a temperatura entre a de

bolha 1 atm e a temperatura de operao (107 C).
380,15+361,42
T ( b ,2 )=
=370,785 K
2
T r =
T ( b ,2 ) 370,785
=
=0,6266
Tc
591,7
gip = A+ BT (b ,2) +CT 2(b , 2)+ D T 3(b , 2)

C
gip =5,817+0,122370,7856,61105370,7852 +1,17108+ 370,7853
C
gip =130,057
C
J
molK
90
3
Lp =130,06+ R 1,45+ 0,45 +0,25 17,11+ 25,2( 10,6266 ) + 1,742
C
10,6266
0,6266
10,6266
=0,257 e R=8,341
Lp =159,1918
C
)]
J
molK
J
molK
T2
380,15
LpdT =
H aquec = C
Tb
159,1918dT =2981,663
361,42
J
mol
Entalpia do tolueno, presente no estado lquido da corrente:

R
H tolueno= H aquec + H + H aquec =9459,37534764,8+ 2981,663

H tolueno=22323,8
J
molK
Metano
Apesar de se tratar de um gs nessa corrente, a entalpia partindo do

estado adotado como referncia se mantem. Logo, inicialmente encontrasse a
capacidade trmica do lquido a presso constante e posteriormente a entalpia
de aquecimento calculada.
298,15+361,42
T ( 1,b )=
=329,785 K
2
T r =
T ( 1,b) 329,785
=
=1,7302
Tc
190,6
gip = A+ BT (1, b) +CT 2(1,b )+ D T 3(1,b )

C
gip =4,598+1,245102329,785+ 2,86106329,78522,70107 +329,7853
C
gip =37,3126
C
J
molK
Lp =37,313+ R 1,45+
C
1
3
25,2( 11,7302 )
0,45
1,742
+0,25 17,11+
+
11,7302
1,7302
11,7302
)]
91
=0,008 e R=8,341
Lp =54,51799
C
J
molK
J
molK
Tb
361,42
LpdT =
H aquec = C
T1
54,51799dT =3449,353
298,15
J
mol
Diferentemente dos lquidos saturados, por tratar-se de um gs,

preciso calcular a entalpia de vaporizao nesse caminho, pois isso representa
a mudana de estado lquido para vapor, ambos saturados. Para isso utiliza-se
a equao de Watson.
1T rb
H vap = H b
1T r , eb
0,38
H vap entalpia de vaporizao na temperatura de bolha

H b entalpia de vaporizao natemperatura de ebulio 1 atm
T rb temperatura reduzida , que no caso funo daT bolha
T r ,eb temperaturareduzida em funo da T de ebulio
T rb =
T bolha 361,42
=
=1,896222
Tc
190,6
H vap =8179,72
11,8962
111,65
1
190,6
0,38
=10247,2
Em seguida, utiliza-se o mtodo da entalpia residual para transformar o

problema em uma situao ideal e facilitar situaes posteriores. importante
tomar ateno nesta situao porque como a entalpia no utilizada para
corrigir a presso, a presso no clculo da presso reduzida da situao
presente, no caso, 1,013 bar.
Pr=
P
1,013
=
=0,02202
Pc 46,0016
R
H
=0,003+0,008( 0,001 )=0,00299
RT c
92
H =0,002998,314190,6=4,7413
J
mol
Feito isso, pode-se calcular a entalpia de aquecimento da temperatura

de bolha 1 atm at a temperatura de operao. Como estamos lidando com
gs ideal, a capacidade trmica utilizada nessa situao a do gs ideal.
380,15+361,42
T ( b ,2 )=
=370,785 K
2
C
( 1, b)
( 1,b )
( 1,b )
gip =4,598+1,245102370,785+ 2,86106370,78522,70107 +370,7853
C
gip =29,0535
C
J
molK
T2
380,15
gip dT =
H aquec = C
Tb
29,0535dT =2506,83
361,42
J
mol
importante comentar que como em um gs ideal a entalpia no varia

com a presso, ao aplicar essa entalpia de aquecimento, o estado final na
temperatura de operao, juntamente com a presso de operao.
Totalizando a entalpia do metano, temos:
R
H metano = H aquec + H vap + H + H aquec

H metano =3449,353+ (10247,2 )+ (4,74127 ) +2506,83=4295,8
J
molK
3. Vapor saturado
O caminho adotado para essa situao semelhante ao utilizado na
situao anterior para o metano. O composto utilizado para exemplo ser
novamente o tolueno, o qual ter duas entalpias de aquecimento, uma de
vaporizao e duas residuais.
Para o primeiro aquecimento, da temperatura de referncia at a
temperatura de bolha a 1 atm:
93
298,15+363,48
T ( 1,b )=
=330,815 K
2
T r =
T ( 1,b) 330,815
=
=0,5591
Tc
591,7
C
( 1, b)
( 1,b )
( 1,b )
gip =5,817+0,122330,8156,61105330,8152 +1,17108+ 330,8153
C
gip =116,6123
C
J
molK
3
Lp =116,61+ R 1,45+ 0,45 + 0,25 17,11+ 25,2(10,5591 ) + 1,742
C
10,5591
0,5591
10,5591
=0,257 e R=8,341
Lp =149,7576
C
)]
J
molK
J
molK
Tb
363,815
LpdT =
H aquec = C
T1
149,7576dT=9783,664
298,15
J
mol
A proxima situao vaporizar o lquido satura que est a presso de 1

atm.
T rb =
T bolha 363,815
=
=0,614298
Tc
591,7
H vap =33179,12
10,614298
383,75
1
591,7
0,38
=34372,8
J
mol
Como vapor saturado real, utiliza-se a entalpia residual para deslocar a

situao para um plano hipottico. Importante, essa etapa feita a 1,013 bar.
Pr =
P
1,013
=
=0,024624
Pc 41,13796
HR
=0,027+ 0,257(0,059 )=0,04216
RT c
94
H 1 =207,41648,314591,7=207,4164
J
mol
Um novo aquecimento acontece, mas com o componente como vapor

saturado ideal, logo utilizasse a capacidade trmica de gs ideal para fazer
esse clculo. Alm disso, a temperatura final do aquecimento tal que a
temperatura de bolha da mistura a 35 bar.
533,38+363,48
T ( b ,2 )=
=448,43 K
2
gip = A+ BT (1, b) +CT 2(1,b )+ D T 3(1,b )
C
gip =5,817+0,122448,436,61105448,432+ 1,17108+ 448,433
C
gip =154,1663
C
J
molK
T2
533,38
gip dT =
H aquec = C
Tb
154,1663dT =26196,85
363,48
J
mol
Antes de completar o clculo da entalpia total, deve-se retornar ao

estado de vapor saturado real, aplicando novamente a entalpia residual.
T r 2=
Pr =
T 2 533,38
=
=0,901437
T c 591,7
P
35
=
=0,850796
Pc 41,13796
R
H
=4,094 +0,257(4,248 )=5,18574
RT c
H R 2=5,185748,314591,7=25510,7
J
mol
Finalizando essa situao, temos:

H tolueno= H aquec + H vapH R1+ H aquec + H R2
H tolueno=9783,664+34372,8(207,4164 )+ 26192,85+ (2550,7 )=45046,05
J
mol
95
4. Vapor superaquecido
O caminho para essa situao o mesmo que o de vapor saturado, a
diferena dessas duas situaes d-se que no segundo aquecimento, a
temperatura ultrapassa a temperatura de bolha a 35 bar. Logo , como exemplo,
novamente, o tolueno, mas na corrente 21:
298,15+361,42
T ( 1,b )=
=329,785 K
2
T r =
T ( 1,b) 329,785
=
=0,5574
Tc
591,7
gip = A+ BT (1, b) +CT 2(1,b )+ D T 3(1,b )

C
gip =5,817+0,122329,7856,61105329,7852 +1,17108+ 329,7853
C
gip =116,2563
C
J
molK
3
Lp =116,26+ R 1,45+ 0,45 + 0,25 17,11+ 25,2( 10,5574 ) + 1,742
C
10,5574
0,5574
10,5574
=0,257 e R=8,341
Lp =149,5081
C
J
molK
J
molK
Tb
361,42
LpdT =
H aquec = C
T1
T rb =
149,5081dT =9459,375
298,15
J
mol
T bolha 361,42
=
=0,610816
Tc
591,7
100,610816
H vap =33179,12
383,75
1
591,7
Pr =
)]
0,38
=34490,37
J
mol
P
1,013
=
=0,024624
Pc 41,13796
96
H
=0,027+ 0,257(0,059 )=0,04216
RT c
H R1 =207,41648,314591,7=207,4164
J
mol
968,15+ 363,48
T ( b ,2 )=
=664,785 K
2
C
( 1, b)
( 1,b )
( 1,b )
gip =5,817+0,122664,7856,61105664,7852 +1,17108 +664,7853
C
gip =208,400
C
J
molK
T2
968,15
gip dT =
H aquec = C
Tb
T r 2=
Pr =
208,400dT =126442,6
363,48
J
mol
T 2 968,15
=
=1,6362
T c 591,7
P
35
=
=0,850796
Pc 41,13796
R
H
=0,3295+0,257( 0,003 ) =0,32873
RT c
H R 2=0,328738,314591,7=1617,15
R
J
mol
H tolueno= H aquec + H vapH 1+ H aquec + H
R
2
H tolueno=9459,375+34490,37(207,4164 )+126442,6+ (1617,15 ) =168982,6
J
mol
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103

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

PRODUO DE BENZENO ROTA H.D.A

PRODUO DE BENZENO ROTA H.D.A

Trabalho apresentado como requisito parcial

Processos de Produo do Benzeno

Processo MHC (Hidrocraqueamento Cataltico Brando)

Processo de Hidrodealquilao (HDA) Do Tolueno

Propriedades fsico-qumicas da Matria-Prima

Tabela das Propriedades Fsico-Qumicas

Anlise das Correntes

Balano de Massa com Reao Qumica

Propriedades Termodinmicas e Carga Trmica

Clculo das Vazes Volumtricas

Balano da Destiladora D-03

Tabelas Contendo os Balanos Molar e de Massa

Tabela de Propriedades Volumtricas

Tabela das Cargas Trmicas

Tabelas de Balano de Energia

Sugestes Para Melhorar a Planta

Fluxograma do Processo HDA

Tabelas de Dados Fsico-Qumicos e Termodinmicos

Propriedades Termodinmicas e Carga Trmica

O objetivo deste trabalho o estudo da planta de produo de benzeno,

conhecimentos adquiridos no curso de engenharia qumica.

primeiro equipamento por meio da sua corrente de fundo. A corrente de topo

O benzeno uma substncia muito importante para indstria qumica. Este

PROCESSOS DE PRODUO DO BENZENO

O benzeno, por ser uma substncia de tamanha importncia para a

craqueamento a vapor de hidrocarbonetos. As cargas de alimentao para as

A reao altamente endotrmica, sendo favorecida a temperaturas

O processo de craqueamento a vapor ou Steam Cracking um processo de

Figura 1: fluxograma de um craqueamento vapor

O rendimento da fabricao do benzeno varia amplamente com as

A reforma cataltica um importante processo industrial usado para

Figura 2: fluxograma de um processo de reforma cataltica de tolueno

Esta tcnica consiste na reao de decomposio do tolueno, na presena

Figura 3: principal reao do processo de desproporcionamento do

Figura 4: Desproporcionamentos secundrios

O processo de desproporcionamento de tolueno de grande interesse da

redistribuio de equilbrio de grupos metil nos anis aromticos) produzindo

Figura 5: fluxograma de um processo de um processo de desproporcionamento de tolueno

PROCESSO MHC (HIDROCRAQUEAMENTO CATALTICO BRANDO)

(MildHydrocraking), utilizando menos presso na sua unidade, ou seja, possui

qualidade, tendo pouca quantidade de gasolina gerada. Porm necessrio

Figura 6: fluxograma do processo MHC

PROCESSO DE HIDRODEALQUILAO (HDA) DO TOLUENO

Segundo Klafke (2011), o processo HDA (Hidrodelquilao do Tolueno)

reuso destes efluentes alm de oportunidades de otimizao do processo

C7H8 + H2 C6H6 + CH4

O tolueno mandando para um reator, que pode conter catalisador.

Figura 7: fluxograma do processo HDA

ANLISE DA PLANTA ROTA HDA

O projeto estudado visa a produo de 10.000 Kg/h de benzeno. Esse

O planta se inicia na destiladora (D-01). Esta, que recupera todos os no

bombeada para a ltima destiladora (D-06) do projeto. A corrente 38, de topo

PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DA MATRIA-PRIMA

A seguir, por meio de uma tabela (Tabela 1) e descrio literria, sero

substncias envolvidas no processo HDA, de obteno de benzeno.

4.2.1 Tabela das Propriedades Fsico-Qumicas

Tabela 1: Caractersticas fsico-qumicas de algumas substncias da HDA

Lquido incolor, de frmula C6H6, bastante inflamvel e voltil.

possui uma faixa mais ampla como lquido);

milhes de toneladas por ano, sendo que 20 milhes provm de refinarias

Slido cristalino incolor, de frmula C6H10, insolvel em gua e solvel