NS 258
dcembre 2005
RSUM ........................................................................................................................... 3
INTRODUCTION ............................................................................................................... 4
1. PRSENTATION DES PRODUITS ............................................................................. 4
1.1 Les quipements de protection individuelle ........................................................... 4
1.2 Les lingues textiles ............................................................................................... 5
2. STRUCTURE ET COMPORTEMENT VISCOLASTIQUE DES FIBRES
SYNTHTIQUES .........................................................................................................
2.1 Structure semi-cristalline des fibres synthtiques ..................................................
2.2 Etat amorphe et cristallin des thermoplastiques ....................................................
2.3 Relation entre la structure et les proprits thermomcaniques des
thermoplastiques ....................................................................................................
7
7
7
8
12
12
12
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20
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27
27
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RSUM
Mots-cls :
ABSTRACT
- 3/35 -
INTRODUCTION
Le vieillissement dun matriau peut tre dfini comme un processus qui modifie les proprits
physico-chimiques de celui-ci et, pour ce qui concerne la prvention des risques professionnels,
le rend finalement dangereux lors de l'utilisation.
Un vieillissement prmatur prsente un risque accru pour les utilisateurs de produits dont la
qualit principale est la rsistance mcanique et/ou le comportement viscolastique : d'une part les
sangles, les lingues et les cordes toronnes utilises, dans les quipements de protection
individuelle (EPI) et dautre part, dans le domaine du levage et de larrimage des charges.
Afin de pouvoir rpondre aux proccupations des industriels, lINRS a demand lInstitut Franais
du Textile et de lHabillement (IFTH) de conduire une tude sur le vieillissement de fibres textiles
synthtiques.
Ltude a consist en une recherche bibliographique et en une enqute ralise auprs des
acteurs industriels. Parmi les facteurs de vieillissement, les effets dexposition aux radiations
ultraviolettes ont notamment t tudis. Le prsent document dcrit les rsultats de cette tude
[1].
Les polymres utiliss pour la fabrication du textile sont le polyester (PET) et le polyamide
(PA6 et PA66).
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Les quipements utiliss lextrieur, par exemple sur les chantiers de construction,
sont constamment exposs au rayonnement solaire (cf. Figure 3).
Pour ce type d'quipements, les fibres utilises sont soit le polyester (PET) soit le
polyamide (PA6 et PA66) soit le polypropylne (PP).
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2. STRUCTURE
ET
SYNTHTIQUES
COMPORTEMENT
VISCOLASTIQUE
DES
FIBRES
Afin de mieux comprendre les caractristiques de diffrents produits, il est utile de rappeler
quelques notions de base sur les principales fibres synthtiques, leur structure ainsi que leurs
comportements mcanique et thermique.
2.1 Structure semi-cristalline des fibres synthtiques
Ce type de structure sapplique aux fils standards (polyamide, polyester et polypropylne)
utiliss dans la fabrication des produits cits prcdemment.
2.2 Etat amorphe et cristallin des thermoplastiques
Le comportement des polymres ltat solide rsulte de deux formes dorganisation que
peuvent adopter les chanes macromolculaires, savoir celles du cristal et du verre.
Dans le cristal, les chanes de polymres sont organises selon un ordre prcis tandis que
dans le verre, les chanes macromolculaires sont dsorganises, ltat amorphe.
Tous les polymres ne se prtent pas la cristallisation : seules les chanes caractrises
par une structure rgulire et symtrique ou celles porteuses de groupes capables
dinteractions molculaires fortes (liaison hydrogne) sont enclines former des zones
cristallines.
Dans un polymre semi-cristallin, les cristallites jouxtent des rgions amorphes non
cristallises. La proportion volumique de ces lamelles cristallines peut tre trs leve
dans des polymres hautement rguliers tels que le polypropylne isotactique, et trs
faible, voire ngligeable, dans des polymres ne prsentant pas une grande rgularit de
configuration. Cette proportion de cristallites dfinit le taux de cristallinit du matriau. Il est
influenc par la structure molculaire du polymre mais galement par les traitements
thermiques quil a subis (cf. Figure 5).
Dans un fil synthtique, lorganisation du polymre, caractrise par :
- la quantit et la taille des cristallites,
- ltat dorientation des macromolcules dans les zones amorphes,
dpend des conditions de fabrication des fils : vitesse de filage, temprature le long du
chemin de filage, tension, traitements thermiques complmentaires. Des techniques
danalyse physique, comme les rayons X par exemple, permettent de mesurer les
caractristiques structurales du matriau. Les valeurs de ces caractristiques sont
fondamentales pour dfinir les proprits d'un fil textile.
Les macromolcules situes dans les zones dites amorphes, relativement peu lies entre
elles, elles vont avoir tendance retrouver une structure pelotonne thermodynamiquement stable sous l'action de la chaleur (retrait thermique).
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Les zones amorphes sont caractrises par la temprature de transition vitreuse (Tg) et les
zones cristallines par la temprature de fusion (Tf).
SCHEMA DE STRUCTURE SEMI-CRISTALLINE DANS UN FILAMENT
A une temprature suffisamment basse, tout chantillon polymre est rigide et dur et se
dforme de faon essentiellement lastique dans la limite des faibles dformations,
indpendamment du type d'organisation des chanes : totalement amorphe ou semicristalline. A mesure que la temprature s'lve, le polymre a tendance se comporter
comme un matriau viscolastique, avec les caractristiques d'un liquide visqueux et d'un
solide lastique. A ce stade, les proprits mcaniques, et en particulier le module
d'lasticit, dpendent de la dure d'application de la contrainte et de la temprature.
Deux phnomnes caractristiques peuvent se manifester :
- la relaxation, qui correspond la diminution de la contrainte ncessaire pour maintenir
une dformation constante dans le temps ;
- le fluage, qui traduit l'augmentation de la dformation contrainte constante.
Quatre rgions peuvent tre distingues au cours de l'tude des proprits viscolastiques
d'un polymre en fonction de la temprature (cf. Figure 6) :
La premire rgion correspond l'tat vitreux solide. Le module d'lasticit est de l'ordre
de 3.109 Pa, indpendamment de la nature chimique du polymre. Les mouvements
portent sur des distances trs courtes et se limitent la vibration, ventuellement la
rotation d'lments locaux de la chane.
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La deuxime rgion est celle de la transition vitreuse (on dfinit souvent une temprature
de transition vitreuse Tg alors qu'il s'agit d'une plage). Le module G' dcrot d'un facteur 103
pour une variation de 10 30C selon les polymres. La rgion de la transition vitreuse
peut tre dfinie comme celle o des mouvements sur des longues distances apparaissent
( fusion des zones amorphes).
La troisime rgion est celle du plateau caoutchouteux. Le polymre prsente le
comportement typique du caoutchouc. Le module d'lasticit prend des valeurs de l'ordre
de 2.106 Pa et le plateau est d'autant plus tendu que les chanes sont longues. Si le
polymre est rticul, le plateau peut s'tendre sur une grande plage de temprature.
La quatrime rgion est celle de l'coulement aprs fusion. L'nergie fournie permet aux
chanes de serpenter au travers des enchevtrements et de s'couler.
10
Transition vitreuse
Polymre semi-cristallin
Plateau caoutchouteux
Log E (Pa)
106
Fusion
Temprature
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Les fibres sont produites par extrusion - filage voie fondue. Le polymre sous forme de
granuls est introduit dans une extrudeuse constitue dun fourreau dans lequel une vis
tourne, permettant lentranement de la matire. Lensemble est chauff afin de faire fondre le
polymre et d'assurer lhomognisation et la mise sous pression du matriau. En bout de vis,
le polymre fondu passe dans une pompe afin de rguler le dbit du flux puis travers une
filire. Les filaments sont alors refroidis et tirs par un systme de deux godets. Cest lors de
cette tape dtirage que le filament acquiert sa rsistance mcanique grce lorientation des
chanes macromolculaires dans le sens de la fibre.
Les fils utiliss pour la fabrication des sangles de levage, d'arrimage et des quipements antichute sont haute tnacit. La tnacit dun fil est la force maximum obtenue lors de lessai de
traction rapporte sa masse linique, son titre. La masse par unit de longueur dun fil
sexprime en tex ou dtex avec :
- tex : masse en grammes de 1.000 mtres de fil,
- dtex : masse en grammes de 10.000 mtres de fil,
tandis que la tnacit est donne en N/tex. Pour un mme matriau, cette caractristique varie
selon les conditions dlaboration du fil et les applications vises. Une haute tnacit se dfinit
dans la gamme de valeurs la plus leve pour un polymre donn.
Le Tableau I [1] donne un rsum des proprits intrinsques des fibres de polyester,
polypropylne et polyamide haute tnacit.
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TABLEAU I
Polymre
POLYPROPYLNE
POLYETHYLNE
TRPHTALATE
(POLYESTER)
POLYAMIDE 6.6
Comparaison des proprits intrinsques de fibres de haute tnacit base de polypropylne, polythylne trphtalate et
polyamide
Masse
volumique
(kg/dm3)
0,91
1,38
1,14
Reprise
d'humidit
(%)
0,05
0,4
4,3
Tnacit
sec
(N/tex)
0,70 - 0,95
0,73 - 0,83
0,72 - 0,82
Allongement
la rupture
sec
(%)
8 - 10
11 - 14
13 - 20
Module
d'lasticit
sec
(N/tex)
4-8
1,1 - 1,95
2,9 - 3,9
Temprature
de transition
vitreuse
(C)
-10
80
50
Temprature de
ramollissement
(C)
125
220
230
Temprature
de fusion (C)
Proprits
chimiques
Autres proprits,
remarques
160 - 165
260
Bonne rsistance
aux acides et aux
bases. Pas
d'attaque froid
par les solvants.
255
Acides minrales
sans action aux
concentrations
habituelles. Pas de
dgradation par les
acides formique et
actique
concentrs. Pas
d'action des bases.
Aucun effet
occasionn par la
plupart des
solvants.
Fibre hydrophile.
Allongement la rupture plus
important que celui des autres
fibres prsentes. Rsistance
l'abrasion nettement
suprieure celle des autres
fibres prsentes. Bonne
stabilit thermique.
Chimiquement trs rsistante.
Stabilit aux ultraviolets
moyenne.
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la temprature,
la puret du polymre,
lpaisseur ou la section du matriau,
la prsence dagents matifiants,
la prsence dagents anti-UV.
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TABLEAU II
PET NORMAL
5.6 dtex
Absorbeur UV : 2 %
PET MICROFIBRE
0.76 dtex
Absorbeur UV : 4 %
ISO*
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV
7-8
7-8
7
7-8
FAKRA*
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV
3-4
4-5
1-2
2-3
SAE*
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV
3
4
1-2
2-3
ultraviolets,
composs
stables
fortement
absorbants
dans
lultraviolet ;
- antioxydants, composs nabsorbant pas la lumire solaire et ne pouvant pas
jouer le rle dinhibiteurs (voir ci-dessous). Ils assurent une bonne protection des
polymres sensibles loxydation. Cest le cas des inhibiteurs radicalaires tels que
les amines empchement strique appeles AES ou HALS (hindered amine light
stabilizer) ;
- pigments absorbants ou fortement rflchissants dans lultraviolet. Cest le cas
des noirs de carbone, qui sont de bons antioxydants et qui prsentent galement
une forte absorption dans lultraviolet, ce qui les rend particulirement intressants
quand la coloration noire est possible. Les oxydes de titane sont des absorbeurs
ultraviolets efficaces, mais ils induisent loxydation des milieux dans lesquels ils
sont disperss, provoquant la destruction superficielle des surfaces exposes la
lumire (photolyse) ;
- inhibiteurs, substances organiques capables de dsactiver les tats excits
lectroniques crs par les radiations ultraviolettes. Les principaux composs de
- 14/35 -
ce type sont des complexes de nickel mais leur innocuit, et donc leur utilisation,
ont t mises en cause.
La plupart des agents stabilisants peuvent tre introduits dans le bain de teinture
avec le colorant. Cependant, le colorant doit tre choisi avec attention pour avoir une
stabilit maximum vis--vis des phnomnes photochimiques.
4.2.3.1 Absorbeurs ultraviolets
Les absorbeurs ultraviolets sont des composs organiques ou inorganiques
ayant la capacit dabsorber slectivement les radiations ultraviolettes de la
lumire solaire (280-400 nm). Lnergie nocive du rayonnement ultraviolet
est absorbe par ces composs et restitue sous forme de chaleur.
Par contre, ces composs nabsorbent pas la lumire dans le domaine
visible : ce sont des matriaux transparents.
- 16/35 -
4.2.3.3
Oxyde de titane
Cette charge est couramment utilise dans les fibres textiles afin de leur
confrer un aspect mat et structurer la surface pour obtenir une friction
contrle. Cependant, compte tenu de la sensibilit du procd de
production des fibres synthtiques au phnomne dabrasion, seule la forme
anatase du TiO2, moins agressive, est utilise pour cette application.
De plus, comme le TiO2 non stchiomtrique (semi-conducteur) est
sensible la lumire et absorbe les radiations ultraviolettes, il entrane la
cration de radicaux dans la chane polymre et donc la dgradation du
matriau par rupture des liaisons covalentes. Compte tenu de ce
phnomne, les pigments anatase modernes utiliss dans les fibres
polyamide
sont
chimiquement
modifis
pour
minimiser
ces
effets
indsirables. Ainsi, le TiO2 est optimis par un procd en trois tapes [9] :
- dopage des cristaux de TiO2 afin de crer des radicaux la surface des
particules,
- dpt dune barrire inorganique la surface des particules,
- fixation dions Mn2+ la surface des particules.
Les ions Mn2+ jouent le rle dinhibiteur lors des interactions entre le
matriau et les radiations ultraviolettes.
La stabilit des fibres PA peut tre augmente selon deux mthodes [9] :
- stabilisation de la fibre pendant la formation du polymre,
- stabilisation du tissu lors dun traitement final en surface.
La premire mthode assure une meilleure immobilisation du compos actif
au cur du matriau. De plus, une distribution optimale du pigment
lintrieur du polymre permet une stabilisation la lumire plus efficace.
5. TESTS DE VIEILLISSEMENT
Les tests de vieillissement des matriaux peuvent tre raliss, soit lexposition directe au
soleil, soit en conditions dexposition artificielle.
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Les constructeurs automobiles ralisent frquemment des essais statiques sur le site de
Sanary pour valider des matriaux. Les tests durent habituellement 2 ans (environ 2.500 h)
en exposition sud 45. Quant linterprtation des rsultats, la socit RENAULT
considre quune bonne tenue du matriau dans ces conditions permet de garantir 5
6 ans dutilisation normale [8].
Les essais de vieillissement en lumire naturelle sont par dfinition trs longs et
difficilement comparables car les conditions dessais ne peuvent pas tre contrles.
Par consquent, des mthodes et des quipements de tests en condition dexposition
artificielle ont t dvelopps.
De mme, des tests de vieillissement naturel par le soleil, mais en condition acclre,
ont galement t mis en place. Ces essais, dnomms EMMA et EMMAQUA, utilisent un
ensemble de miroirs (10, 20 voire 50) pour concentrer la lumire solaire sur lchantillon.
Nanmoins, la corrlation entre le vieillissement naturel et ce test est dlicate tablir [8].
5.2 Vieillissement artificiel
Afin dobtenir rapidement des informations sur le comportement des matriaux, il existe
des appareils spcifiques permettant de raliser des vieillissements acclrs. Cependant,
le spectre lumineux des lampes utilises diffre du spectre solaire. Par consquent,
la corrlation entre les essais en conditions artificielle et naturelle nest pas toujours facile
dterminer.
Les tests de vieillissement en condition artificielle sont raliss principalement selon trois
mthodes rfrences :
- ISO 105 B02/B04,
- DIN 75202,
- SAE J 1885.
Les conditions appliques pour ces tests sont dcrites dans le Tableau III [4].
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TABLEAU III
Source de lumire
Gamme UV nm
T C corps noir
T C chantillon
Humidit relative %
ISO 105
DIN 75202
Test Fakra
SAE J 1885
Mthode US
Xnon
> 310 320
45
30
60
Xnon
> 310
100 115
45 65
20
Xnon
> 300
89
63
50
Le test ISO 105 B02/B04 est le plus couramment employ dans le secteur textile. Il est
habituellement ralis avec un quipement de type Xenotest dcrit ci-dessous.
Le test DIN 75202 est ralis selon des conditions de vieillissement dfinies par le
Comit de normalisation du secteur automobile allemand FAKRA. Ce comit fait partie de
lAssociation de lIndustrie Automobile Allemande (VDA Verband der Automobilindustrie)
regroupant les constructeurs et leurs fournisseurs. Le comit FAKRA soccupe de la mise
en place des normes sur les terminologies, des tests et du dimensionnement des
structures et des quipements des vhicules (www.vda.de). Le test DIN 75202 ralise une
simulation des conditions dans une voiture et est donc une rfrence pour les produits
textiles destins ce type dquipements.
Une comparaison des tests ISO 105 B02/B04 et DIN 75202 [10] indique que :
- le test ISO 105 - B02/04 spcifie une intensit de radiation de 42 W/m2 dans la rgion de
300 400 nm. Par contre, cet essai ne prcise pas la temprature de lchantillon,
indiquant uniquement que la temprature du corps noir ne doit pas dpasser 50C.
Ce test est ralis dans une chambre o la lumire est la seule source de chaleur ;
- le test DIN 75202 est ralis avec une intensit de radiation entre 300 et 400 nm de
47 W/m2. La chambre est chauffe 65C, ce qui correspond une temprature du
capteur standard noir de 100C.
Le troisime test rfrenc SAE J 1885 correspond une mthode applique aux
Etats-Unis.
Une comparaison entre des essais effectus sur PES en laboratoire, en milieu naturel
(Floride, Arizona et Afrique du Sud) et lintrieur dune voiture, mettent en vidence que
la mthode DIN 75202 est une bonne simulation du vieillissement naturel [11].
- 19/35 -
Les lampes ultraviolettes fluorescentes sont utiles pour faire des tests comparatifs entre
les matriaux. Par contre, lextrapolation de ces rsultats, pour connatre la perte de
rsistance au vieillissement naturel, nest pas possible.
- 20/35 -
mcanismes
de
photo-transformation
des
polymres.
Lquipement,
dnomm SEPAP 12/24, permet deffectuer des essais acclrs avec une source
dclairement constitue de lampes arc vapeur de mercure avec une enveloppe en
borosilicate. La lumire mise a un rayonnement intense dans la gamme de longueur
donde de 290 450 nm. Il existe deux versions pour des essais en conditions anhydres
ou aqueuses. Une description de lenceinte SEPAP est prsente sur le site internet
http://www.cnep-ubp.com/.
Une tude de comparaison entre un test de vieillissement naturel sur le site de Sanary et
un test artificiel en enceinte SEPAP a mis en vidence qu'aprs deux ans dans des
conditions naturelles, le taux en produits stabilisants des chantillons n'a diminu qu' la
surface du produit (jusqu 300 m de profondeur) tandis quen enceinte, le phnomne se
produit beaucoup plus en profondeur [8].
- 21/35 -
De mme, le Tableau IV met en vidence quun tricot en PET teint ayant subi 5 et
10 cycles dexposition selon le test FAKRA conserve respectivement 65 et 50 % de sa
rsistance mcanique initiale. Lincorporation dun absorbeur ultraviolet de type triazine
amliore la rsistance denviron 20 %. Ces rsultats sont prsents avec diffrentes
teintures de plus en plus intenses [5].
FAKRA
10 cycles
Gris
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV
66
81
48
65
Beige
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV
63
81
47
63
Bleu
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV
64
81
50
64
Bordeaux
Sans absorbeur UV
Avec absorbeur UV
70
85
49
68
Couleur
chane polyamide par la radiation aux longueurs donde infrieures 340 nm entrane une
rupture du groupement chimique NH-CO. Les radiations aux longueurs donde suprieures
340 nm sont lorigine dun processus de dgradation diffrent, li la formation des
radicaux partir des groupes mthylne du polymre [12, 13].
Pour stabiliser le polyamide, il est possible dutiliser des absorbeurs ultraviolets solubles
dans leau. Ils ne protgent cependant ce polymre quen dessous de 40-50C. A une
temprature plus leve, une dgradation rapide du polyamide est observe en mme
temps quun jaunissement du matriau. Ainsi, aprs exposition pendant 100 h 120C,
la rsistance mcanique dune fibre de PA a diminu de 50 %. Pour amliorer la rsistance
du polyamide et de ses colorants, une combinaison dun absorbeur ultraviolet et dun
antioxydant est utilise. Les composs ioniques mtalliques et les structures molculaires
empchement strique sont employs dans ce but. Les antioxydants mtalliques ne
peuvent tre utiliss quavec certains colorants base de complexe mtallique. Par contre,
les antioxydants empchement strique peuvent tre employs en combinaison avec
des colorants acides non mtalliques. Par ailleurs, leffet photocatalytique du dioxyde de
titane, qui acclre la dgradation du polyamide, peut tre inhib par des ions mtalliques
comme ceux du manganse et du cuivre.
Certains travaux indiquent que, dans le cas du polyamide, les composs base de phnol
ont une efficacit antioxydante limite. En revanche, les ions de cuivre se rvlent trs
performants [13].
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TABLEAU V
FAKRA
10 cycles
Gris
Sans anti-UV
Avec anti-UV
14
92
7
77
Beige
Sans anti-UV
Avec anti-UV
15
90
6
69
Bleu
Sans anti-UV
Avec anti-UV
18
80
10
61
Bordeaux
Sans anti-UV
Avec anti-UV
60
90
58
85
Couleur
Certains travaux [14] mettent en vidence les volutions de la structure du PA6 dans la
fibre lors de lirradiation par un rayonnement ultraviolet. Le degr dorientation des chanes
macromolculaires, le taux de cristallinit ainsi que dautres paramtres structuraux sont
dtermins par les conditions de fabrication de la fibre et de son traitement. De plus,
la structure du polymre dans la fibre en influence directement les proprits. La densit et
le taux de cristallinit varient en fonction du temps dexposition.
Ainsi, une diminution du taux de cristallinit est observe lorsque la dure dexposition au
rayonnement ultraviolet augmente. La fonction dorientation f est dtermine selon
lquation f = n / nmax. La variable n reprsente la birfringence dont la valeur maximale
nmax est atteinte lorsque les chanes macromolculaires sont totalement orientes dans le
sens de la fibre. La fonction dorientation, qui habituellement augmente lorsque lon
progresse de la surface vers le cur de la fibre, augmente galement avec la dure
dexposition aux ultraviolets.
Gnralement, les agents anti-UV sont incorpors dans le bain de teinture des produits
base de polyamides. Les dveloppements rcents prconisent de les introduire en phase
fondue pendant le procd de filage. Lutilisation dune combinaison dun phnol
(Irganox B1171) et dune amine empchement strique (Chimassorb 2020), selon ce
mode opratoire, permet damliorer la tnacit rsiduelle en fonction de la dure
dexposition (Tableau VI, [15]). Ces essais ont t raliss avec un multifilament de PA6
de 466/24 dtex.
- 24/35 -
TABLEAU VI
Fibres vierges
0,15 % Irganox
0,3 % Chimassorb
0,15 % Irganox +
0,3 % Chimassorb
1000
30
75
80
85
2000
15
50
65
75
15
60
65
5000
50
55
7000
40
45
3000
Les parachutes peuvent tre stocks pendant de longues priodes avant d'tre utiliss.
Comme le polyamide est un constituant de base du parachute, une tude a t mene sur
le vieillissement de ce matriau [16].
Ltude a consist faire vieillir des bandes textiles en PA6.6 dans un four 125C et
suivre lvolution de leur rsistance mcanique lors dessais de traction. Le polyamide
avec un groupement chimique amide dans sa chane macromolculaire est connu pour
tre sensible lhydrolyse, raction inverse de celle de sa formation. Ces tests ont t
raliss sous diffrentes conditions afin de mettre en vidence les phnomnes
doxydation et dhydrolyse :
- air,
- argon et 100 % dhumidit relative,
- oxygne et 100 % dhumidit relative.
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Dure en jours
50
120
200
125C air
94 %
84 %
50 %
Dure en jours
50
120
200
125 C oxygne
100% HR
70 %
50 %
20 %
Condition
Constante de vitesse
125C air
23
Les rsultats mettent en vidence quen prsence doxygne et deau, un effet de synergie
apparat entre loxydation et lhydrolyse diminuant les performances mcaniques du
polyamide.
Les fibres de polyamide peuvent tre colores avec diffrentes teintes. Par contre,
la dgradation de la couleur et des proprits mcaniques induite par laction du soleil,
de la chaleur, de loxygne est un problme bien connu. Dune part, le polyamide et ses
colorants sont intrinsquement sensibles au phnomne de photo-oxydation. Dautre part,
le rapport entre la surface des fibres et leur volume tant lev, la pntration de loxygne
et de leau est facilite. La diminution des proprits est lie la rupture de la liaison
amide de la chane polymrique. Ce phnomne peut tre suivi en mesurant lvolution de
la viscosit relative qui est directement proportionnelle la masse molaire et donc la
longueur de la chane.
- 26/35 -
Mme si lon peut considrer que le polypropylne est un polymre chimiquement inerte,
il est cependant sensible aux composs de cuivre et certains solvants tels que le gazole.
Ces produits peuvent extraire les additifs qui protgent le polymre. [8].
6.4 Rsultats des tests de comparaison de fibres de polyamide, polypropylne et
polythylne trphtalate
Pour comparer le comportement au vieillissement de fibres de polyamide et de polyester,
des mesures de stabilit la lumire ont t effectues [17] en lumire naturelle BFN,
au Xnotest BFX et en exposition au laser BFL dans des conditions dcrites dans le
Tableau IX [17].
TABLEAU IX
Exposition
Intensit
(W/m2 pour 34
ns)
Exposition
totale (Ws/m2)
Temps
d'exposition
Temprature
(C)
Naturelle
102
2,43.108
27 jours
57
Xenotest
10
16,6 jours
37
Laser 248 nm
1010
200 s
20
190.10
3,1.105
Ces essais ont t effectus pour du PA6, du PA6.6 et du PES. Les rsultats sont prsents
dans le Tableau X [17].
- 27/35 -
TABLEAU X
Rsistance
mcanique
rsiduelle
BFN (%)
Rsistance
mcanique
rsiduelle
BFX (%)
Rsistance
mcanique
rsiduelle
BFL (%)
PA6 45 dtex
44,4
50
97,3
PA6 22 dtex
61,3
83,5
89,7
PA6.6 22 dtex
60
77,3
82,9
PET 50 dtex
100
79,5
83,3
TABLEAU XI
Condition
Rsistance
spcifique (cN/tex)
Elongation
(%)
Rsistance
rsiduelle
(%)
Elongation
rsiduelle
(%)
Polypropylne
PET
Polypropylne
PET
Polypropylne
PET
Polypropylne
PET
Non expos
51,2
63,9
13,0
16,8
100
100
100
100
Aprs 160 h
42,5
48,6
10,6
13,6
83,0
76,1
81,5
81,0
Aprs 500 h
35,1
38,0
8,4
12,4
68,6
59,5
64,6
73,8
Pour conclure sur ces essais comparatifs entre les diffrents tests de vieillissement,
lauteur indique que, pour avoir une bonne corrlation entre les donnes obtenues au Xnotest
et les conditions naturelles, il faut augmenter la temprature du Xnotest.
Le comportement au vieillissement artificiel des fibres en PET et en polyamide modifi,
de marque commerciale Lumaxx (fabricant la socit BASF) a t tudi [10] en exposant ces
fibres des cycles de vieillissement par Xno-test et par Fakra-test (Tableau XII). Les rsultats
prsentent la rsistance rsiduelle exprime en pourcentage par rapport au matriau non
vieilli.
Temprature :
45 3C
Humidit relative : 65 5 %
Cycle daspersion : 3 min daspersion, sans aspersion 17 min
Systme optique de filtration pour avoir un effet dexposition en condition naturelle avec des
longueurs donde comprises entre 300 et 800 nm.
Le vieillissement des chantillons a t suivi par mesure de la rsistance mcanique avec une
machine de test Instrom. Les rsultats sont prsents dans le Tableau XII [10].
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TABLEAU XII Evolution de la rsistance mcanique des fibres PA6, PA6.6 et PET au
cours de vieillissement acclr (FAKRA-test) [10]
Evolution of the mechanical resistance of PA6, PA6.6 and PET fibres
during accelerated ageing (FAKRA-test)
Type de fibre
Polyamide PA 6 vierge
10
70
50
Polyester PET
90
80
75
70
60
Polyamide Lumaxx
99
97
95
90
80
- aprs 160 h dexposition, les deux polymres donnent des rsultats identiques au test
dlongation. Par contre, aprs 500 h dirradiation, le polypropylne supporte moins bien la
dformation que le PET.
7. INFORMATIONS
RECUEILLIES
CONFECTIONNEURS
AUPRS
DES
FABRICANTS
ET
Les sangles, harnais et cordes toronnes disponibles sur le march sont fabriqus partir de
fils haute tnacit, majoritairement en polyester et, dans une moindre mesure, en polyamide.
La dure dutilisation maximale recommande par les fabricants varie de 3 5 ans, en fonction
de lapplication, du matriel et de lintensit dusage.
Le polyester est souvent prfr au polyamide, compte tenu de sa facilit de teinture, de son
prix moins lev et de sa meilleure rsistance au vieillissement aux ultraviolets. Dans certaines
applications, comme en cimenterie, les produits base de polyamide sont privilgier car plus
rsistants en milieu basique. Par ailleurs, lallongement de la fibre en polyamide est plus
important (cf. Tableau I), ce qui garantit un meilleur amortissement lors dune chute.
- 30/35 -
Certains fabricants ont arrt lutilisation du polypropylne dans les lingues de levage et
darrimage cause des risques du vieillissement aux ultraviolets.
Pour suivre le vieillissement du matriel, des photos peuvent tre prises du produit neuf et en
cours dutilisation pour mieux identifier ses changements, en particulier sa dcoloration.
Cette mthode peut donner des indications utiles sur lvolution du matriel, mais elle ne peut
pas remplacer les vrifications rgulires de rsistance. En particulier, la vrification annuelle
des harnais est obligatoire.
Plusieurs fabricants ont ralis des tests de vieillissement en conditions naturelles. La socit
SAMUEL ROCHE (fabricant de sangles, tisseur et confectionner dlingues de levage :
www.samuelroche.fr/ ) a ralis une tude de vieillissement des sangles pour valuer leffet
des radiations ultraviolettes sur des sangles en polyester de trois types (cru, teinture
pigmentaire et teinture disperse). Un lot de sangles a t expos au soleil et aux
intempries sur le toit de ltablissement et deux lots ont t stocks labri de lhumidit et de
la lumire. Le suivi du vieillissement a t effectu rgulirement pendant 6 ans.
Les rsultats (Tableau XIII) montrent que le stockage labri de la lumire et de lhumidit
pendant 5 ans fait baisser la rsistance mcanique des sangles denviron 10 %. Par contre,
aprs 5 ans de stockage sur le toit, la diminution de la rsistance est de lordre de 40 55 %.
TABLEAU XIII
Type de teinture
Ecru
90
45
Teinture
pigmentaire
90
60
Teinture
disperse
92
60
Une autre tude a t mene par la socit SAMUEL ROCHE sur le vieillissement thermique
des sangles en polyamide et en polyester utilises pour des harnais et en arrimage.
Les sangles ont t tuves 100C ou 200C pendant des priodes de temps diffrentes.
(Aprs ltuvage 100C, les sangles ont t introduites dans de leau bouillante pendant 1 h).
Aprs le vieillissement thermique, les sangles ont t soumises un essai mcanique en
traction pour dterminer leur rsistance mcanique rsiduelle. Les rsultats sont regroups
dans le Tableau XIV.
- 31/35 -
TABLEAU XIV
Sangle
Matire
Teinture
Application
100 h
200 h
300 h
Traitement
leau
bouillante
*
PES
Ecru
Arrimage
100
99
100
99
PES
Dispers
Arrimage
100
100
99
98
PA
En masse
Harnais
98
98
94
88
PA
En masse
Harnais
96
93
90
84
Sangle
Matire
Teinture
Application
5 min
15 min
60 min
90 min
PES
Ecru
Arrimage
101
101
105
108
PES
Dispers
Arrimage
100
100
104
109
PA
En masse
Harnais
63
57
Sans objet
PA
En masse
Harnais
52
51
Sans objet
Une autre entreprise (qui souhaite rester anonyme) a ralis une tude sur le vieillissement
naturel des fibres en polyester (de marque DIOLEN) et de polyamide 6 (de marque
ENKALON). Les chantillons de fils ont t exposs au soleil et aux intempries pendant
6 ans.
- 32/35 -
Contrairement au polyester, qui a une bonne stabilit intrinsque, le polyamide doit tre
stabilis. Limportance de la stabilisation de ce polymre est mise en vidence par les rsultats
de l'tude prsents dans le Tableau XV. Par ailleurs, ils montrent que la teinture apporte aux
fibres une rsistance suprieure au vieillissement.
Echantillon
3 mois
6 mois
1 an
2 ans
3 ans
4 ans
5 ans
6 ans
40
35
25
10
POLYAMIDE 6
stabilis, cru
80
70
55
25
20
POLYESTER cru
90
80
75
65
55
45
30
POLYAMIDE 6
stabilis, teint
95
85
80
70
65
50
40
POLYESTER teint
100
95
85
80
65
60
55
50
Echantillon
3 mois
6 mois
1 an
2 ans
3 ans
4 ans
5 ans
6 ans
60
45
35
25
POLYAMIDE 6
stabilis, teint
95
85
75
70
65
60
55
POLYESTER cru
95
95
90
85
75
75
65
60
POLYESTER teint
100
95
95
90
90
90
85
La conclusion principale de ltude est que, bien quayant perdu 50 % de sa rsistance initiale,
le fil polyester teint est le plus rsistant.
CONCLUSION
Le rayonnement ultraviolet, la temprature et lhumidit sont des facteurs prpondrants dans le
processus de vieillissement. A lchelle molculaire, ce sont principalement les mcanismes
doxydation et les modifications de structure de polymres qui provoquent le vieillissement.
Les rsultats des tests de vieillissement artificiel doivent tre interprts avec prudence car les
phnomnes observs lors du vieillissement naturel et ceux se produisant dans des conditions
artificielles ne sont pas toujours concordants.
Par contre, les rsultats des tests de vieillissement artificiel ne peuvent pas tre utiliss pour
connatre le comportement au vieillissement naturel.
La dgradation des caractristiques mcaniques des polymres aprs une exposition de lordre de
cinq ans est trs importante. Il est donc ncessaire de matriser prcisment la composition du
polymre utilis et de caractriser son comportement aprs vieillissement par des tests de
rsistance mcanique.
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REFERENCES
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