Nama Kelompok :

Mutiara Effendy (F1061141006)

Doris Yuriska (F1061141014)
Inez (F1061141059)
Claudiana Goreti (F1061131027)

TUGAS KIMIA ORGANIK II

( Mekanisme umum untuk reaksi kondensasi Claisein, Dieckmann, Knoevenagel, Perkin,
Doebner )
1. Kondensasi Claisein
Kondensasi Claisen adalah kondensasi dua molekul ester dengan katalis basa
memberikan suatu beta keto ester. Jadi etil asetat bereaksi membentuk etil asetoasetat.
Setidaknya salah satu pereaksi harus enolizable (memiliki -proton dan mampu
menjalani deprotonasi untuk membentuk anion enolat ). Ada beberapa kombinasi yang berbeda
dari senyawa karbonil nonenolizable dan enolizable yang membentuk sedikit berbeda jenis dari
Kondensasi Claisen.
Dasar yang digunakan tidak harus mengganggu reaksi dengan melakukan nukleofilik
substitusi atau tambahan dengan karbon karbonil. Untuk alasan ini, natrium konjugat alkoksida
dasar alkohol terbentuk (misalnya natrium etoksida jika etanol terbentuk) sering digunakan,
karena alkoksida adalah ulang. Dalam Kondensasi Claisen campuran, sebuah basis nonnukleofilik seperti diisopropilamida lithium , atau LDA, dapat digunakan, karena hanya satu
senyawa yang enolizable. LDA tidak dapat digunakan dalam Claisen klasik atau Kondensasi
Dieckmann, karena hampir semua ester akan dikonversi menjadi ester enolat dan kondensasi
tidak akan terjadi.
Bagian alkoksi ester harus menjadi baik gugus lepas . Metil dan etil ester, yang
menghasilkan ethoxy meninggalkan kelompok dan metoksi, masing-masing, biasanya
digunakan. Berikut ini adalah jenis-jenis kondensasi Claisen :
Kondensasi Calisen klasik dimana hanya satu ester enolizable digunakan.

Kondensasi Claisen campuran dimana ester enolizable atau keton dan ester nonenolizable
digunakan.

 Kondensasi Dieckman dimana molekul dengan dua kelompok intermolekul ester bereaksi ,
membentuk siklik -keto ester. Dalam hal ini, cincin yang terbentuk tidak boleh tegang ,
biasanya 5 - atau-beranggota rantai 6 atau cincin.

Mekanisme Reaksi :

Reaksi kondensasi Claisen adalah reaksi antara 2 ester atau bisa juga reaksi antara 1 ester dengan
senyawa karbonil lainnya yang terjadi karena adanya senyawa basa kuat sehingga terbentuknya
senyawa baru yang lebih besar.
Persyaratan yang diperlukan untuk terjadinya reaksi ini adalah :
1. Minimal salah satu dari senyawa yang bereaksi itu memiliki proton alfa yang bisa
mengalami deprotonisadi untuk pembentukan anion enolat
2. Basa yang digunakan digunakan adalah basa yang memiliki gugus alkyl yang sama
dengan gugus alkil ester. Misalnya untuk mereaksikan etil asetat maka basa yang
digunakan adalah natrium asetat.

3. Alkoxy dari ester haruslah sebuah leaving group yang bagus. Metil dan etil yang akan
menghasilkan leaving group metoksi dan etoksi, adalah merupakan jenis alkoksi yang
biasa digunakan
Catatan : Senyawa ester yang hanya memiliki satu hidrogen alfa tidak bisa bereaksi menurut
mekanisme kondensasi Claisen ini.

2. Kondensasi Dieckmann
Salah satu modifikasi dari reaksi 1,6-diCO dimana terjadi siklisasi intermolekular diakibatkan
adanya hidrogen alfa dan karbonil dengan gugus pergi yang baik.

3. Kondensasi Knoevenagel
Reaksi kondensasi Knoevenagel adalah sebuah reaksi organik yang dinamakan dari Emil
Knoevenagel. Reaksi ini merupakan modifikasi dari reaksi kondensasi aldol.
Kondensasi Knoevenagel adalah adisi nukleofilik senyawa hidrogen aktif ke sebuah gugus
karbonil yang diikuti oleh reaksi dehidrasi. Produk reaksi sering merupakan enon berkonjugasi
alfa, beta.

Pada reaksi ini, gugus karbonilnya adalah aldehida atau keton. Katalis yang digunakan biasanya
merupakan amina basa lemah. Komponen hidrogen aktifnya mempunyai bentuk

Z-CH2-Z atau Z-CHR-Z, sebagai contohnya dietil malonat, asam Meldrum, etil
asetoasetat atau asam malonat.

Z-CHR1R2, contohnya nitrometana.

Dengan Z adalah gugus fungsi penarik elektron. Z haruslah cukup kuat untuk memfasilitasi
abstraksi hidrogen ke ion enolat, bahkan dengan basa yang moderat. Penggunakan basa kuat
pada reaksi ini akan menyebabkan swakondensasi aldehida atau keton.
Sintesis piridina Hantzsch, reaksi Gewald, dan sintesis furan Feist-Benary semuanya
mengandung tahap reaksi Knoevenagel. Reaksi ini juga berperan dalam penemuan gas 2klorobenzalmalononitril.
4. Kondensasi Perkin
Reaksi Perkin adalah reaksi organik yang dikembangkan oleh William Henry Perkin yang
digunakan untuk membuat asam sinamat. Ini memberikan , -unsaturated asam aromatik
dengan kondensasi aldol dari aldehida aromatik dan anhidrida asam, dengan adanya garam alkali
dari asam. Tindakan garam alkali sebagai katalis basa, dan basa lainnya dapat digunakan sebagai
pengganti.

Mekanisme Reaksi :

Mekanisme di atas tidak diterima secara universal, seperti beberapa versi lain yang ada, termasuk
dekarboksilasi tanpa pengalihan kelompok asetat.
5. Kondensasi Doebner
Reaksi Doebner-Miller adalah reaksi organik dari anilin dengan , senyawa karbonil unsaturated untuk membentuk Quinoline.

Reaksi skema 1. Doebner-Miller

Reaksi ini juga dikenal sebagai sintesis quinoline Skraup-Doebner-Von Miller, dan dinamai
Republik kimia Zdenko Hans Skraup (1850-1910), dan Jerman Oscar Dobner (Doebner) (18501907) dan Wilhelm von Miller ( 1848-1899). Ketika , senyawa karbonil -unsaturated disiapkan
di situ dari dua senyawa karbonil (melalui kondensasi aldol), reaksi ini dikenal sebagai metode
Beyer untuk Quinoline.
Reaksi dikatalisis oleh asam Lewis seperti tetraklorida timah dan skandium (III) triflat dan asam
Brnsted seperti asam p-toluenasulfonat, asam perklorat, Amberlite dan yodium.
Mekanisme reaksi untuk reaksi ini dan sintesis Skraup yang terkait adalah bahan perdebatan.
Sebuah studi tahun 2006 mengusulkan mekanisme fragmentasi-rekombinasi didasarkan pada
isotop karbon berebut percobaan. Dalam penelitian ini 4-isopropylaniline 1 direaksikan dengan
campuran (50:50) dari pulegone biasa dan 14C-diperkaya isomer 2 dan mekanisme reaksi
diuraikan dalam skema 2 dengan karbon berlabel diidentifikasi dengan titik merah. Langkah
pertama adalah tambahan konjugat nukleofilik amina dengan enol ke amina keton 3 dalam reaksi
reversibel. Ini menengah kemudian fragmentates ke 4a imina dan sikloheksanon 4b jenuh dalam
reaksi non-reversibel dan kedua fragmen bergabung kembali dalam reaksi kondensasi ke imina
terkonjugasi 5. Pada langkah selanjutnya 5 bereaksi dengan molekul anilin kedua di tambahan
konjugat nukleofilik ke imina 6 dan penambahan elektrofilik berikutnya dan proton transfer ke
mengarah ke 7. penghapusan satu molekul anilin melalui 8 dan rearomatization mengarah ke
produk akhir 9. Karena -amino proton tidak tersedia di kompleks model ini reaksi tidak dibawa
ke sepenuhnya matang quinoline.

Fragmentasi untuk 4a dan 4b adalah kunci untuk mekanisme ini karena menjelaskan hasil isotop
berebut. Dalam reaksi hanya setengah reaktan pulegone (2) diberi label dan mengkombinasikan
sebuah imin fragmen berlabel dapat bereaksi dengan fragmen lain berlabel keton atau fragmen
berlabel dan juga keton fragmen berlabel dapat bereaksi dengan imin fragmen berlabel atau
berlabel. distribusi produk yang dihasilkan dikonfirmasi oleh spektrometri massa produk akhir 9.