Regin, Petrleo
Rendimiento
de fracciones
que
se
destilan hasta
350C, % (en
masa)
Contenido
de
parafina,
%
( en
masa)
Contenido
de
alcanos
calculado
respecto a la suma de
fracciones de 28 a 200C,
( en masa)
Normales
Ramificados
24 - 42
28 - 51
39 - 68
0,5 - 0,8
55 - 92
38 - 59
-33 - 35
0,52 - 0,96 Hasta 27
38 - 54
Hasta 23
(predominan
cicloalcanos)
--
9,6 - 13,8
--
los
--
1,6 - 4,6
-4,0 - 9,6
45 - 66
Altamente 29 - 31
parafnicos
--
14,3 - 23,6 51 - 78
--
31 - 33
de la zona subcarptica
--
8,0 - 17,5
los dems
--
Poco parafnicos
Bielorrusia
Regin de Kuibishev
Regin de Orenburgo
Regin de Sertov
Regin de Volgogrado
Regin de Astrajan
Tataria
Uzbekistn y Kirguizia
40,2 - 59,3 6
(las
fracciones
se
destilan
hasta
300C)
-Parafnico
s
27 - 65
-Hasta 74,5
6,6 - 10,4
---11 - 26
40 - 47
-42 - 55
Altamente
parafnicos
Predominan
cicloalcanos
Predominan
normales
los
alcanos
Alto
contenido
alcanos
58 - 75
39 - 43
34 - 55
38 - 66
Hasta 83
55 - 69
50 - 60
de
Kazajstn
de Ansharsk y 8 - 35,3
Karatiubinsk
de Kenkiak
61,5 - 62
0,44 - 2,74 50 - 90
Parafnico
s
28 - 56
Predominan
alcanos
ramificados
dimetiloctanos entre los doce posibles: 2,4 2,5, 2,6 3,4 4,4 y 4,5
dimetiloctanos. En cuanto a los dems seis dimetiloctanos: 2,2 2,3 2,7 3,3 3,5 y 3,6 stos, por
lo
visto,
se
contienen
en
el
petrleo
en
cantidades
insignificantes.
Dos hidrocarburos -2,6-dinnetiloctano y 2-metil-3-propilhexano - se contenan en el petrleo en
cantidades inslitamente grandes (0,55 Y 0,64%); la cantidad de cualquier otro hidrocarburo no
superaba centsimas de por ciento. El primer hidrocarburo puede incluirse entre los anlogos
hidrogenados de los isoprenoides aciclicos; el segundo poda tener su origen a partir del
terpeno monocclico llamado silvestreno.
El contenido de alcanos y parafinas en los petrleos de la URSS se expone en la tabla 6.1.
Ovrag
Ishimbai
Romashkino
Mujanovo
Grozni
Peninsula de
Apesheron
29.6
53.6
46.5
31.4
30,8
16
14.9
21.4
19
7.5
16.5
12.7
14.4
22
21.5
8.8
7.7
4.5
9.5
20.4
3.5
2.6
2.2
5
19.8
0.6
0.8
9094
0.1-3
0.10.8
1.6
0.3-2
1.0
0.4
12
0.1
0.1
10
11
tabla (6.3) pertenecen a los hmedos y sirven de fuente para extraer a partir de stos gasolina
ligera llamada gasolina natural.
Los gases provenientes de los yacimientos de condensado de gas en las condiciones de las
formaciones estn saturados de hidrocarburos de petrleo lquidos. Cuando este gas sale a la
superficie y disminuye la presin la fase lquida se deposita en forma de condensado y se
separa
fcilmente
de
la
masa
fundamental.
Los gases de los yacimientos de condensado de gas son muy ricos en metano, as como en
hidrocarburos macromoleculares que entran en la composicin de las siguientes fracciones del
petrleo: de gasolina, de queroseno y a veces, de las para motores Diesel. La mayor parte de
los yacimientos de gas explorados y puestos en explotacin en los ltimos aos pertenece al
tipo de condensado de gas.
Los gases de dichos yacimientos contienen de 2 a 5% y ms de hidrocarburos lquidos (tabla
6.4).
La parte principal de los condensados de todos los yacimientos estudiados de condensado de
gas en Asia Central (se han estudiado 50 condensados de diferentes) la constituyen las
fracciones de gasolina (ligrona) (100...200 C) o los hidrocarburos de composicin C7 C13 el
contenido en los condensados de la parte mas ligera (hasta 100 C) raras veces supera un
10%. Algunos condensados se distinguen por
Composicin de algunos gases provenientes de yacimientos de condensado de gas %
en Volumen
C4H1
N+/2 gases
Yacimiento
CH4 C2H6 C3H8 0
CO2 C5
raros
Shebelino
93.6 4
0.6
0.7
0.1
0.4 0.6
Stenoie
95.1 2.3
0.7
0.4
0.5
0.8 0.5
Karangada
89.3 3.1
1.8
1.1
4.7
Kanev
88.5 3.8
2.9
1.7
1.3 1.4
el alto contenido de homlogos del benceno (2030% y ms) y de ciclohexano (hasta 2025
%); otros se caracterizan por el bajo contenido de estos hidrocarburos y por un elevado de
homlogos del ciclopentano.
La composicin en hidrocarburos de los condensados se define por las siguientes
regularidades: entre los alcanos de estructura ramificada predominan los monometilsustituidos
a saber, 2, 3 y 4-metilsustituidos. En cantidades mayores se contienen 2-metilpentano.
2-Iuetilhexano y 2-metilheptano. Entre los dimetilderivados estn presentes, principalmente, 2,3
y 2,4-dimetilsmeros. Los hidrocarburos ciclopentnicos, adems del ciclopentano, vienen
representados, fundamentalmente, por sus metil y etilsustituidos, as como por 1,2 y 1,3dimetilciclopentanos. Los condensados suelen contener los tres ismeros del
dimetilciclohexano, con la particularidad de que a la parte del 1,3-dimetilciclohexano
corresponde
de
50
70%
de
la
cantidad
de
ismeros.
C1 4
C 15
C 16
C 17
C1 8
C19
C20
Suma
Alcanos
de Cicloalcano
s
A1
15 -- 60
15 -- 45
A2
25 -- 50
10 -- 30
20 --40
20 -- 60
Areno
s
10 -70
20 -40
15 --
Normales
ramificado
s
5 -- 25
0.05 -- 6
8 -- 12
0.5 -- 5
0.5 -- 3
1 -- 6
15 -- 25
B2
B1
35 -- 55
5 -- 30
20 -- 70
10 -- 25
35 -- 5
4 -- 10
20 - 70
6 -- 10
50 - 65
70
20
40
20
80
20
45
25
80
25
50
-1 -- 3
1.5 -- 3
0.5
0.5 -- 6
--0.2 -- 3
---
Petroleo
De Surajani
De Grozni
d20
Kg/m3
868
835
Contenido
parafina %
2.5
2.3
de
De Tuimaza
De Surajani recuperado
De Shorsu
De Zij
De Grozni parafinico
De Goragorski
De Ozeksuat
852
853
923
828
843
857
822
3.3
4
4.9
7.5
9
13
20
Siendlo iguales las masas moleculares, la temperatura de fusin de las ceresinas es menor que
la de los ismeros normales. La densidad de la parafina en estado slido se encuentra dentro
de los lmites desde 865,0 hasta 940,0, y en estado fundido, desde 777,0 hasta 790,0 g/cm3.
La solubilidad de la parafina en sustancias orgnicas es pequea, excepto el sulfuro de
carbono en que se disuelven 12 partes de parafina. En gasolina ligera se disuelven 11,7 partes.
Las temperaturas de fusin de los componentes individuales de la parafina son tanto ms altas
cuantos mayores son sus masas moleculares. El hidrocarburo constituyente de parafina con el
ms bajo punto de fusin es el hexadecano (tf es de 18C). La parafina natural procedente del
petrleo es una mezcla de varios hidrocarburos, razn por la cual no tiene una temperatura
precisa de fusin.
Segn sea su temperatura de fusin la parafina se clasifica en blanda (por debajo de 45C), de
fusin
media
(de
45
a
50C)
y
dura
(de
50
a
65C).
Las parafinas slidas estn presentes en todos los petrleos, pero con mayor frecuencia en
pequeas cantidades, desde dcimas partes hasta un 5%. En petrleos tpicamente parafnicos
su contenido aumenta hasta 712 % .
Los petrleos de Ozeksuat, Zhctibi y Uzn (Manguishlak) presentan un contenido
extraordinariamente alto de parafinas slidas 15 a 20%).
El estado en que la parafina se encuentra en el petrleo se determina, en primer lugar, por la
temperatura. A las temperaturas superiores a 40C la parafina se disuelve en petrleo
ilimitadamente.
Por regla general, la parafina se separa del petrleo crudo en estado cristalino fino debido a la
presencia de sustancias resinosas, asi
como por que las impurezas de ceresinas contenidas en la parana retienen los aceites.
Las parafinas casi siempre contienen una pequea cantidad de hidrocarburos lquidos (aceites)
que son residuos de la fraccin de petrleo. Las parafinas lquidas (que se destilan hasta
360. . .370 C) contienen de 90-93 a 99% (en masa) y ms alcanos de estructura normal. Las
parafinas slidas (que se destilan hasta 400. . .500 C) contienen ms de 75 % (en masa) de
alcanos normales y pequeas cantidades de cicloalcanos e hidrocarburos ramificados. Los que
en mayor proporcin se presentan en las paraifinas, adems de los alcanos de estructura
normal, son los alcanos ramificados, la proporcin de los cicloalcanos es mucho menor y la de
los arenos es insignificante. Los cicloalcanos contenidos en las parafinas Son en su mayora,
los alquilderivados del ciclopentano y del ciclohexano.
Las parafinas de alto punto de fusin contienen cantidades considerables de cicloalcanos con
anillos condensados
Cn
o bien
Cn
En las parafinas con bajo punto de fusin se han hallado tan slo huellas de arenos, y en las
parafinas residuales su contenido asciende a algn porcentaje (hidrocarhuros de fenilmetano,
derivados del naitaleno y de los arenos con tres y ms anillos condensados).
El contenido de parafina incrementa paralelamente a la disminucin de la densidad del
petrleo.
Las ceresinas son alcanos slidos, principalmente ramificados, y, a veces, de carcter hbrido.
Mientras que la parafina tcnica ordinaria que contiene de 20 a 35 tomos de carbono de
estructura normal, por excelencia, tiene la temperatura de fusin no excedente de 50 a 55 C,
las temperaturas de fusin de los alcanos ramificados con la misma masa molecular resultan
ser ms bajas. Las masas moleculares de las parafinas se encuentran entre los lmites desde
300 hasta 450, y de las ceresinas, desde 500 hasta 750, lo que corresponde al contenido en la
cadena de 36 a 55 tomos de carbono, aproximadamente.
Las ceresinas se hallan en la naturaleza en forma de hidrocarburos slidos de algunos
petrleos naftnicos. En la prctica, es imposible separar la impureza de ceresina en las
parafinas. La fuente principal de la ceresina es la ozoquerita, llamada tambin cera mineral y
ozocerita, as como el sedimento del tapn parafnico de los petrleos de base naftnica. Los
criaderos de ozoquerita se encuentran en Ucrania y en la isla de Chelekn en Asia Central. .
La ceresina separada del concentrado desasfaltado del petrleo de Tuimaz consta,
principalmente, de cicloalcanos y arenos con cadenas de alquilo largas que forman complejo
con la carhamida, as como con cadenas ramificadas que no forman complejo.
Los cicloalcanos de este petrleo contienen, en trmino medio, dos o tres anillos en la
molcula, y los arenos, de uno a tres anillos.
Los datos existentes acerca de la composicin qumica de la ceresina son insuficientes.
Algunos autores consideran que las ceresinas estn constituidas fundamentalmente por
alcanos normales macromoleculares. Sin embargo, hay una serie de "trabajos en que se
demuestra convincentemente que las ceresinas no son otra cosa que cicloalcanos con
cadenas laterales largas. Adems, contienen alcanos ramificados, cantidades insignificantes de
alcanos normales y muy poco de alcanos arenos. En particular, los hidrocarburos slidos del
petrolado del petrleo de Karachuj-Surajani constan, principalmente, de cicloalcanos que
contienen en la molcula hasta de tres anillos.
Con el aumento de los lmites de destilacin de las fracciones del petrolado disminuye el
contenido de cicloalcanos con cadena lateral no ramificada y crece el nmero de anillos que
corresponden a una molcula.
El rasgo distintivo de las ceresinas es la estructura cristalina. Las ceresinas estn constituidas
por cristales ms pequeos que la parafina.
Las propiedades fsicas de los ceresinas se parecen en muchos aspectos a las de los
hidrocarburos normales, sin embargo, su densidad y el ndice de refraccin son algo mayores.
Para temperaturas iguales de fusin los ceresinas acusan densidad y viscosidad mucho ms
altas. El ndice de refraccin para las ceresinas es tambin mucho ms alto que para las
parafinas.
Desde el punto de viste qumico los ceresinas se distinguen por su menor estabilidad en
comparacin con las parafinas.
La ozoquerita (cera mineral) es una mezcla compleja de alcanos normales y ramificados con
prevalescencia de los segundos.
A partir de los petrleos que contienen ozoquerita ceresina, dichos compuestos se separan
despus de una larga permanencia en forma de precipitados negros los cuales, adems de la
ozoquerita, incluyen tambin impurezas minerales y sustancias resinosas. Las ceras de
petrleo contienen de 10 a 50% (en masa) de alcanos normales y hasta 40 90% de arenos,
cicloalcanos y alcanos ramificados.
n20
D
Hidrocarburo
tf , C
teb , C
20 , kg/m3
Metano
-182,6
-161,6
0,3020-100
Etano
-183,6
-38,6
0,5612-100
Propano
-187,7
-42,3
0,5794-400
Butano
-138,3
-0,5
0,578900
Isobutano
-159,6
-11,7
0,579300
Pentano
-129,7
36,08
626,2
1,3577
2-Metilbutano
-159,6
28,0
620
1,3579
2,2- Dimetilpropano
-16,6
9,5
592
1,3513
Hexano
95,3
68,7
664,7
1,3750
2-Metilpentano
-153,7
60,2
654,2
1,3715
3-Metilpentano
-118
63,2
664,7
1,3765
2,3-Dimetilbutano
-128,4
58,0
661,8
1,3783
Heptano
-90,6
98,4
683,7
1,3876
2-Metilhexano
-118,9
90,1
677,5
1,3877
3-Metilhexano
-119,4
91,9
687,0
1,3887
2,2-Dimetilpentano
-123,8
79,2
673,0
1,3821
2,3-Dimetilpentano
--00
89,8
695,4
1,3920
2,4-Dimetilpentano
-119,5
80,5
672,7
1,3814
3,3-Dimetilpentano
-135,0
86,1
693,3
1,3903
3-Etilpentano
-93,4
93,5
697,8
1,3934
2,2,3-Trimetilbutano(triptano)
-25,0
80,9
689,4
1,3894
Octano
-56,8
125,6
702,8
1,3976
2-Metilheptano
-109,5
117,7
696,6
1,3947
2,2,4Trimetilpentano(isooctano)
-107,4
99,2
691,8
-53,7
150,7
717,9
1,4056
-29,8
174,0
730,1
1,4120
-25,7
195,8
740,4
1,4190
-9,65
216,2
748,9
1,4218
-6,2
234,0
756,0
5,5
252,5
763,0
10,0
270,5
768,9
18,2
287,5
773,0
22,5
303,0
758,050
28,0
317,0
762,050
32,0
330,0
766,050
36,4
344,0
769,050
40,4
356,0
775,040,3
44,4
368,0
778,044,4
Nonano
Decano
Undecano
Dodecano
Tridecano
Tetradecano
Pentadecano
Hexadecano(cetano)
Heptadecano
Octadecano
Nonadecano
Eicosano
Heneicosano
Docosano
Tricosano
47,7
380,0
799,948
Tetracosano
50,9
389,2
Pentacosano
54,0
405,0
779,0
Hexacosano
60,0
418,0
779,0
Heptacosano
59,5
423,0
779,659,5
Octacosano
65,0
446,0
779,0
Nonacosano
63,6
480,0
Triacontano
70,0
461,0
Pentatriacontano
74,7
500
78274
Pentacontano
93,0
607
0,48
0,37
Fig, 6.1. Esquema de la red cristalina del complejo de carbamida: o tomos de oxigeno de las
molculas de la carbamida; , tomos de oxgeno de una celdilla elemental.
La espiral se mantiene debido a los enlaces de hidrgeno intermoleculares del tipo:
NH 2 H O
NH 2 C=O H N CNH 2
Las vueltas de la espiral, que son celdillas elementales constituidas por 6 molculas de
carbamida, son paralelas entre s y se encuentran a una distancia de 0,37 nm una respecto a
otra. Dentro de la espiral se crea un canal de forma hexagonal con el dimetro efectivo de 0,49
nm. La seccin transversal de las molculas de los, alcanos normales oscila desde 0,38 hasta
0,42 nm, sta es la causa de que se circunscriben bien al canal, retenindose en ste a costa
de las fuerzas de Van der Waals. Las molculas de los alcanos ramificados, de los cicloalcanos
y los arenos tienen los dimetros crticos mayores que 0,49 nm, valor que corresponde al
dimetro efectivo del canal, por cuya razn no forman aductos con la carbamida.
La estabilidad de los complejos incrementa con el alargamiento de la cadena del alcano
normal. Este fenmeno se explica por el hecho de que entre las molculas de los hidrocarburos
que se encuentran en el canal se conserva la distancia de 0,24 nm. Cuanto ms cortas son
las molculas de los alcanos normales, tanto mayor es la proporcin de los huecos, o sea, de
partes no llenas en el canal, y tanto menos ventajosa, desde elpunto de vista energtico, es la
formacin de los complejos con la carbamida, proceso que Se desarrolla con liberacin de
calor. Por ejemplo, el calor de formacin de complejo al pasar del hexadecano al octano
disminuye desde 88 hasta 33,1 KJ/mol. La formacin de aductos con hexano y con otros
alcanos normales de punto de ebullicin ms bajo todava no es rentable en el aspecto
energtico, y a la temperatura ambiente y presin atmosfrica no se logra separar los
correspondientes complejos.
Por otra parte, a pesar de que con el alargamiento de las molculas de los alcanos normales
aumenta la estabilidad de los complejos,se presenta como la ms eficaz la desparafinacin
carbamidca de las fracciones medias del petrleo con el final de la ebullicin no superior a 350
C. En las fracciones con el punto de ebullicin ms elevado comienzan a predominar
hidrocarburos de estructura hbrida, disminuye la selectividad del proceso de separacin y el
mtodo ms eficaz de desparafinacin resulta ser ya la cristalizacin extractiva con utilizacin
de disolventes selectivos.
Los complejos de los alcanos normales con la carbamida pertenecen a los compuestos de
inclusin no estequetiomtricos : la relacin entre la cantidad de moles de los componentes en
el complejo no es un nmero entero. Se han propuesto diferentes frmulas empricas para
determinar la relacin de los moles de carbamida: hidrocarburo,de las cuales se deduce que a
cada grupo CH2 de la molcula de hidrocarburo le debe corresponder cerca de 0,7 mol de
carbamida.
La finalidad de la operacin de desparafinacin carbamdica consiste en obtener combustibles
para los motores Diesel con bajo punto de congelacin utilizables en invierno, aceites para
transformadores y alcanos normales lquidos que son materias primas para la produccin de
concentrados protenicos - vitaminicos (CPV), cidos grasos y alcoholes sintticos, as como de
sustancias detergentes..
Es deseable que las materias primas para la desparafinacin carbamdica sean libres de
resinas y compuestos sulfurosos, por cuanto son inhibidores de la formacin de complejos.
Esta es la razn de que, por regla general, se lleva a cabo la previa hidrodepuracin de las
materias primas. Adems, en la produccin de los alcanos es deseable que su contenido en la
fraccin inicial sea alto (>20%) y el de los arenos, bajo (no ms de 15%).
La mayora de las variantes del proceso de desparafinacin carbamdica prev la introduccin
de activadores, o sea, sustancias que aceleran el proceso de formacin de complejos. Como
activadores se han propuesto y se emplean alcoholes (el ms eficiente es el alcohol metlico),
cetonas y nitroalcanos. Los activadores disuelven de forma selectiva los inhibidores arenos y
compuestos sulfurosos, impidiendo su adsorcin en los cristales de la carbamida. Adems, el
activador, al disolver parte de la carbamida, contribuye a que el proceso se desarrolle en un
medio homogneo y mayor velocidad.
La desparafinacin carbamdica puede realizarse tambin con fines analticos, sin embargo, por
este procedimiento no se consigue la extraccin cuantitativa de alcanos normales. De una
forma ms completa stos pueden separarse por la adsorcin en ceolitas.
A los compuestos de inclusin en canal pertenecen no slo los complejos de carbamida, sino
tambin los complejos con tiocarbamidas (tiourea)
S
NH 2 C NH 2
Para los complejos con tiourea es caracterstica la formacin de un canal de mayor dimetro de
0,6 a 0,7 nm de acuerdo con los datos de diferentes autores), por esta causa pueden intervenir
como molculas huspedes hidrocarburos cclicos y alcanos de estructura ismera. Entre
stos figuran el isooctano, los isoprenoides, el ciclohexano, alquilbencenos con radicales
alquilo ramificados y algunos arenos condensados con sustituyentes alqulicos. Los alcanos
normales el largo de cuya cadena es menor que 16 tomos de carbono no forman complejos
con tiourea, puesto que las molculas de estos hidrocarburos son incapaces de retenerse en el
canal de gran dimetro a costa de las fuerzas de Van der Waals relativamente dbiles. Sin
embargo, estos hidrocarburos con mayor longitud de la candena son susceptibles de arrollarse
en espiral con un dimetro que corresponde aproximadamente al del canal, dando lugar a la
formacin de complejos con la tiourea. La tiourea es un agente separador menos selectivo que
la urea. La formacin de complejos con la tiourea permite tan slo concentrar determinados
hidrocarburos o grupos de hidrocarburos.
CH 4 + H 2 O CO +3 H 2
La mezcla de gases obtenida se utiliza para producir el alcohol metlico y para los procesos de
hidroformilacin.
Craqueo de los alcanos. Los alcanos son inestables termodinmicamente en cuanto a su
descomposicin en hidrgeno y carbono a las siguientes temperaturas (en K: metano 900;
etano 500; propano 350; pentano 320; hexano y alcanos con un nmero grande de
tomos de carbono, para 300.
La destruccin trmica de los alcanos desarrolla segn el mecanismo radical en cadena
(Vanse los captulos 11 y 12). En la refinacin del petrleo se utiliza tambin en gran escala la
deshidrogenacin cataltica de la parafina y el craqueo en fase de vapor de los destilados de la
destilacin) directa con el fin de obtener alquenos (vanse los captulos 11 y 12) as como la
isomerizacin del butano, pentano y hexano para aumentar el ndice de octano de las
gasolinas.
Nitracin. A la temperatura de 500 C, aproximadamente, el metano se nitra por accin de
HNO3 o N02:
CH 4 + HNO3 CH 3 NO 2+ H 2 O
El nitrometano se utiliza como disolvente, as como para la sntesis de sustancias explosivas.
En la nitracin de alcanos por el mtodo de Konovlov (140 C, HNO 3, diluido) el enlace
terciario C H se sustituye por el grupo nitro con mayor facilidad que el secundario y este
ltimo se sustituye con mucha mayor facilidad que el primario.
Cl2 Cl
Cl2 2 Cl
RH R+
HCl
Cl+
+Cl 2 RCl+ Cl
R
La longitud de la cadena de reaccin durante la cloracin de los productos qumicos constituye
decenas o centenares de eslabones.
La ruptura de la cadena durante la cloracin en fase gaseosa suele tener lugar en el relleno o
en la pared del reactor
Cl ads
Cl
En fase lquida, durante la cloracin de los hidrocarburos, por regla general, se opera la ruptura
cuadrtica de la cadena en radicales libres.
RCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 R
2
2 RCH 2 CH
RCH=CH 2 + RCH 2 CH 3
En las reacciones con derivados del cloro la ruptura tiene lugar en los tomos de cloro
Cl 2
2 Cl
o bien por va cruzada
KCl
+ Cl
R
.
SO 3 H
CH 3 CH CH 2 CH 3 + H 2 SO 4 CH 3 CCH 2 CH 3
CH 3 CH 3
Sulfocloracn. En 1936l940 se descubrieron dos importantes reacciones de los
hidrocarburos saturados: la sulfocloracin y la sulfooxidacin.
En la industria esta reaccin se utiliza en la sulfocloracin del cogasn (fraccin con alto
punto de ebullicin del sintn). A continuacin se expone el mecanismo de la sulfocloracn:
fotolisis
Cl2 2 Cl
Cn H 2 n+1 + HCl
Cn H 2 n+2 + Cl
Cn H 2 n+2 + SO 2 Cn H 2 n+1 SO 2
+ Cl
, etc
Cn H 2 n+1 SO 2 +Cl 2 Cn H 2 n+1 SO 2 Cl
Los sulfocloruros a partir de cogasn se utilizan para obtener sustancas detergentes. Con
este n, tratndolos con lcalis, se les convierte en sales de cidos sulfnicos AIKSO2ONa.
Los sulfocloruros alifticos reaccionan con alcoholes, fenoles, aminas y forman steres y
amidas que se emplean como sustancias plastificantes e intermedias.
Sulfooxidacn. La reaccin de sulfooxidaoin es irreversible fuertemente exotrmica y se
acelera por influencia de la iluminacin o los iniciadores:
R+O
2 RS O 2
2+O2 RSO 2 O O
RS O
RH RSO2 OOH + R
HSO2 O O+
SO 2+ H 2 O RSO 2 OH + H 2 SO 4
HSO2 O O+
Al introducir agua para la formacin del cido sulfrico se consuma cerca de 1a mitad de todo
el anhdrido sulfuroso. En el caso de los homlogos inferiores despus de la irradiacin
primaria el proceso se desarrolla espontneamente, y en las reacciones con hidrocarburos
superiores, incluso sin la introduccin de agua, es necesaria la iluminacin ininterrumpida de la
masa reaccionante.
La reactividad de los diferentes tomos de hidrgeno durante la sulfooxidacin vara de la
misma manera que en el proceso sulfocloracin: sec-H >prim-H >terc-H, en cambio, la
oxidacin transcurre con mayor rapidez con el tomo terciario de carbono.