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Introduccin a la corrosin

Corrosin de los metales

Mecanismo de la corrosin

Clasificacin de los procesos de corrosin

Clasificacin segn el medio

Clasificacin segn la forma

Procedimiento de proteccin contra la corrosin

10

Proteccin por recubrimientos metlicos

10

Proteccin por capa qumica

12

Proteccin catdica

13

Proteccin por recubrimientos no metlicos

13

Proteccin empleando inhibidores

14

Proteccin empleando pasivadores

14

Morfotipos de la corrosin

15

Por la naturaleza de la sustancia corrosiva

15

Por los mecanismos de corrosin

16

Por la apariencia del metal corrodo

19

Importancia de la corrosin

23

Leyes de Faraday

25

Pilas galvnicas

26

Concepto de semipila

27

Potenciales de electrodo

28

La ecuacin de Nerst

30

Serie galvnica

31

Oxidacin

33

Introduccin a la oxidacin

33

Oxidacin trmica

34

Oxidacin trmica regenerativa

35

Oxidacin cataltica

36

Velocidad de oxidacin

38

Velocidad de oxidacin hmeda

Referencias bibliogrficas

42
43

Introduccin a la corrosin
En los estudios clsicos la corrosin se define en sentido estricto, como la
destruccin paulatina de los cuerpos metlicos por la accin de agentes
externos de tipo electroqumico, persista o no su forma. Sin embargo, es un
fenmeno mucho ms amplio. Los plsticos pueden deformarse o agrietarse y
romperse; la madera, abrirse o pudrirse; el granito erosionarse, y el cemento
Portland, lixiviarse. Con un criterio ms generalista, y tratado de abarcar todo
ello, la podemos definir como la degradacin (transformacin de una sustancia
compleja en otra de estructura ms esencial) de un material por su medio
ambiente, produciendo perdidas en sus propiedades mecnicas de resistencia,
lo que da lugar a cambios en la geometra de las estructuras y componentes
hacindoles perder la funcin para la cual estaban determinadas. Es decir que
afecta a todos los materiales, metlicos o no, cualquiera que sea el tipo de
actividad o sector que se considere, incluidos los fenmenos de deterioro y
envejecimiento o las alteraciones de productos como las cermicas, polmeros
y compuestos igualmente durables, mientras permanecen en estado de
aparente estabilidad por la accin de diversos factores no necesaria ni
exclusivamente electroqumicos.
En cualquier caso, lo importante es conocer el comportamiento de los
materiales frente a los agentes externos, entre los que evidentemente se
encuentra el medio ambiente y las interacciones con los otros materiales que le
rodean, ocupndonos en nuestro caso de algunos de los que intervienen en los
elementos constructivos, entre los que se encuentren las instalaciones de
conduccin y evacuacin de agua, afectadas en ocasiones tambin por los
fenmenos de incrustacin y sedimentacin.
A pesar de que puede haber algunas semejanzas entre los diversos tipos de
materiales es apropiado separarlos en metales, cermicas (incluidos los
cermets), constituyen los metales se localizan en la porcin izquierda de la
tabla peridica y tienen a exhibir una configuracin electrnica que los conduce
a perder los electrones exteriores (valencia). Muchos tambin tienen la
propiedad de mezclarse o disolverse unos con otros en el estado lquido,
produciendo aleaciones metlicas con propiedades que difieren mucho de los
elementos que las constituyen y que se pueden controlar regulando las

proporciones de los elementos constituyentes, mejorando as determinadas

caractersticas, entre ellas su resistencia a la corrosin.
El termino cermica nos trae a la mente objetos duros y frgiles de porcelana y
vidrio. Solo por mencionar objetos familiares en esta categora tambin se
incluyen algunos de los productos ordinarios de construccin (ladrillos, tejas,
azulejos). Tambin los reconocemos como materiales que adems de su
dureza y fragilidad se rompen abruptamente sin deformacin aparente. Estos
materiales e producen principalmente con la combinacin de elementos que
provienen tanto de la porcin metlica como de la no metlica de la tabla
peridica y mientras los elementos metlicos tienden a perder los electrones
exteriores, los no metlicos tienden a ganarlos esto origina una atraccin mutua
fuerte entre los elementos reaccionantes que forman la base de los
compuestos

estables,

aunque

tambin

sometidos

fenmenos

de

degradacin, al igual que les ocurre a las piedras naturales, Las cermicas
abarcan a muchas ms que las aplicaciones ordinarias que hemos mencionado
pues adems de estas cermicas tradicionales, existen las estructurales y las
tcnicas (avanzadas y cermets) que se utilizan en aplicaciones, muchas de
ellas, considerablemente ms sofisticadas. Los cermets generalmente se
forman con combinaciones de materiales metlicos y cermicos. Como matriz
se utiliza el metal, usualmente nquel, molibdeno o cobalto estando constituida
la fase dispersa por carburos refractarios, xidos, boruros o almina.
Corrosin de los metales
Con la palabra corrosin metlica designamos esencialmente al fenmeno de
la transformacin o destruccin de los metales por cualquier medio, bien sea
fsico (friccin, abrasin, erosin, cavitacin, agrietamiento), qumico (por
accin directa del oxgeno o sustancias oxidantes) o electroqumico (por
efectos de pila galvnica, corrientes vagabundas, etc.). La definicin originaria
de corrosin dada por el Reinchanschuss fur Metallschutz es la destruccin e
un cuerpo solido causada por un ataque on provocado, de naturaleza qumica o
electroqumica que se inicia en la superficie.
La reaccin de que se produce en el fenmeno de la corrosin depende de la
naturaleza qumica del entorno y de la concentracin efectiva de las especies

reactivas. El efecto de la corrosin es una alteracin de las propiedades de los

materiales afectados, que puede venir acompaada de una prdida de
material. Esta circunstancia hace aconsejable, cuando no necesario, adoptar
ciertas medidas de proteccin para prevenir sus efectos sobre el material, as
como realizar ensayos de los que obtener informacin acerca de la evolucin
de su estado.
En los materiales metlicos el proceso de corrosin es normalmente
electroqumico, es decir, una reaccin qumica en la cual hay una transferencia
de electrones de una especie a otra.
La corrosin metlica es un campo de las ciencias de materiales que invoca a
la vez nociones de qumica de fsica (fsico-qumica). Termodinmicamente, los
materiales buscan alcanzar condiciones estables, los metales es un proceso
inverso a la metalurgia extractica. Sin embargo, a los daos causados por
medios fsicos no se les denominan corrosin sino erosin, abrasin o
desgaste. En algunos casos, el ataque qumico va acompaado de daos
fsicos y entonces se denomina corrosin, desgaste corrosivo o corrosin por
friccin.
Como es bien conoc en el caso de los metales, a menos que se le proteja
adecuadamente se corroen fcilmente. Ejemplos son el hierro y los aceros
ordinarios que se transforman con mayor o menor rapidez en herrumbre. La
corrosin para la mayora de los utilizadores de los metales, una fuente
continua de preocupacin que puede llegar a manifestarse hasta en la vida
cotidiana. Entre las consecuencias de la corrosin cuyos efectos vemos
diariamente se pueden sealar como ejemplos:

Perforacin de tuberas de distribucin de agua, de gas o de otros

fluidos, con las consiguientes prdidas econmicas y los riesgos

inherentes.
Deterioro de estructuras metlicas, vigas y soportes.
Destruccin de equipos o disminucin de su vida til (intercambiadores
de calor, torres de refrigeracin, bombas de impulsin, compresores,
turbinas, etc.)

Las consecuencias econmicas una vez superadas, en cierta medida, las

dificultades para evaluarlas, han proporcionado datos espectaculares y, a la

vez, preocupantes. Se considera que entre un 25 y un 30% de la produccin

mundial de hierro es destruido anualmente por la corrosin. Las estimaciones
avanzan an ms y proporcionan el dato de que los costes producidos por la
corrosin oscilan cerca del 4% del P.I.B. de los pases industrializados. Muchos
de estos gastos podran evitarse con un mayor y mejor usos de los
conocimientos y tcnicas que hoy en da estn disponibles. Los sectores de
transporte, marina y construccin son los de mayores costes, debido al fuerte
impacto de la interperie y el agua de mar sobre la corrosin en los metales.
En definitiva, la prevencin, o si, la prevencin, o si procede la proteccin
anticorrosin, as como la evitacin de las incrustaciones, pueden suponer un
ahorro de ingentes cantidades de dinero por la prolongacin de la vida til del
equipo, elementos o dispositivos y una mayor seguridad operacional y de
servicio. Evidentemente, la planificacin de un sistema de proteccin concreto
deber tener el soporte de un excelente conocimiento de los fenmenos de
corrosin e incrustacin.

Modificar el medio ambiental es, la mayora de las veces, una alternativa

prcticamente imposible de aplicar. Slo en contadas ocasiones es
posible modificar el medio de exposicin.

Introducir materiales de elevadas prestaciones frente a la corrosin, si

bien es una va abierta, tenemos que decir que sigue siendo inviable en
la mayora de los casos por las e evadas inversiones que supone el
empleo de estos materiales. En el caso de los metales se trata de
aleaciones a base de una matriz principal, normalmente de hierro V la
dosificacin de los materiales aleantes que forman la estructura
resistente (Cr, Ni, Mo, Cu, etc.) pudindose adelantar que existen
campos donde su aplicacin nunca llegar a imponerse. La substitucin,
cuando es posible, por materiales de sntesis es un camino que se debe
tener en cuenta.

El estudio de la corrosin y de los mtodos para su prevencin requiere de

esfuerzos multidisciplinares. El "factor corrosin" es fundamental, como ya

hemos dicho, en el proceso de seleccin de materiales y en el diseo de las
estructuras.
Son mltiples los sistemas de proteccin existentes y la experiencia ha
demostrado que muchas veces la mejor solucin se alcanza integrando varios
de ellos.
Mecanismo de la corrosin
La corrosin de los metales es un fenmeno natural. En efecto, salvo raras
excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico), los metales estn
presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales, (como la bauxita si
es aluminio, la hematita si es hierro, etc.). Desde la prehistoria, toda la
metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos V luego en altos
hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a
su estado natural, el xido.

Los materiales, y en especial los metales, son obtenidos a partir de especies

minerales estables en las condiciones naturales. Por tanto, al ser expuestos a
las condiciones ambientales, una vez extrados, tienden a estabilizarse qumica
y energticamente. El paso espontneo de estos materiales a su estado natura
combinado, es llamado CORROSIN. Los materiales no metlicos, como
polmeros o cermicos, tienen un mecanismo de deterioro distinto al de los
metales y en estos casos se habla de DEGRADACIN.

Puede definirse como corrosin a la reaccin qumica o electroqumica de un

metal o aleacin (el trmino oxidacin se aplica slo al hierro y al acero) con el
medio que lo rodea V que provoca un deterioro de dicho material. La

Federacin Europea de Corrosin distingue entre: a) corrosin con oxidacin

del metal y formacin de cationes metlicos; y b) disolucin de un metal en
otros metales o sales fundidas. As, problemas puramente mecnicos como
ruptura por sobrecarga, desgaste, erosin, cavitacin, etc. no se englobaran
dentro de la corrosin propiamente dicha. Tampoco los cambios de fase
pueden clasificarse como corrosin porque no interviene un medio agresivo.
Sin embargo, s se dan formas de corrosin en las que se superponen el efecto
de la corrosin y un efecto mecnico, como por ejemplo en los procesos de
corrosin-erosin, de corrosin bajo tensin o de corrosin-cavitacin cuando
desprende la capa protectora de xido que cubre al metal.

Clasificacin de los procesos de corrosin

Para su estudio los procesos de corrosin pueden ser clasificados segn el
medio en el que se desarrollan o segn su morfologa. Una posible clasificacin
es la siguiente:
Clasificacin segn el medio:

Corrosion qumica: Se estudian bajo esta denominacin todos aquellos

casos en que el metal reacciona con un medio no inico (por ejemplo:
oxidacin en aire a alta temperatura, reaccin con una solucin de yodo

en tetracloruro de carbono, etc.)

Corrosion electroqumica: En este caso, el metal es atacado por un
agente corrosivo en presencia de un electrolito. (Un electrlito o
electrolito es cualquier sustancia, normalmente lquida, que contiene
iones libres, que se comportan como un medio conductor elctrico.
Normalmente un electrolito es una disolucin, en la que el disolvente
suele ser agua y el soluto otra sustancia). El ejemplo ms conocido es el

agua del mar (el cloruro sdico es un agente corrosivo), que acta como
electrolito.
Considerados desde el punto de vista de la participacin de iones
metlicos, todos los procesos de corrosin son electroqumicos. Sin
embargo, es usual designar corrosin electroqumica a la que implica un
transporte simultaneo de electricidad a travs de electrolito. A este
importante grupo pertenecen la corrosin en soluciones salinas y agua

de mar, la corrosin atmosfrica, la corrosin en suelos, etc.

Corrosin biolgica: La corrosin puede acelerarse debido a la presencia
de organismos microbianos, ya sea porque estos fabrican especies
agresivas o porque actan como catalizadores de las reacciones. La
mayora de los organismos activos son bacterias que reducen u oxidan
compuestos de azufre como parte de su metabolismo.
Existen tambin insectos, agentes destructores del plomo: el syrex y el
hylotrupes bajulus contenidos en las maderas y los roedores, que muy
excepcionalmente atacan a los tubos de plomo y cobre averindolos.
Las maderas (maderas no secas o en medio hmedo) atacan tambin al
plomo por la accin de los cidos organicos contenidos especialmente
en la encina y el castao.

Clasificacin segn la forma:

La clasificacin segn el medio es til cuando se estudian los mecanismos de
ataque; sin embargo, si se quiere evaluar los daos producidos por la
corrosin, resulta muy conveniente la clasificacin segn la forma.

Corrosion uniforme: Es la forma ms benigna de corrosin. El ataque se

extiende en forma homognea sobre toda la superficie metlica, y su
penetracin media es igual en todos los puntos. Un ataque de este tipo

permite calcular fcilmente la vida til de los materiales expuestos a l.

Corrosion en placas: Abarca los casos intermedios entre corrosin
uniforme y corrosin localizada. En este caso el ataque se extiende ms

en algunas zonas, pero se presenta aun como ataque general.

Corrosion por picado: Este tipo de ataque, as como el intergranular y el
fisurante, son las formas ms peligrosas en que puede presentarse la
corrosin. En estos casos de ataque localizado la cantidad de material
afectado no guarda relacin con la magnitud de los inconvenientes que
puede causar. Durante el picado, el ataque se localiza en puntos
aislados de superficies metlicas pasivas, y se propaga hacia el interior
del metal, en ocasiones formando tneles microscpicos. En la prctica
puede presentarse como perforacin de caeras o tanques. Una
variacin de la corrosin por picado, es la denominada corrosin por
rendijas. Se presenta en uniones intersticios, donde la renovacin del

medio corrosivo solo puede producirse por difusin.

Corrosion intergranular: Se presenta como una franja estrecha de
ataque que se propaga a lo largo de los lmites de grano. Este ataque se

extiende hasta inutilizar el material afectado

Corrosion fisurante: Conocida tambin como corrosin bajo tensin.
Puede presentarse cuando un metal est sometido simultneamente a la
accin de un medio corrosivo y a tensiones mecnicas de traccin. Se
forman fisuras que pueden ser transgranulares o intergranulares y que
se propagan hacia el interior del metal, hasta que las tensiones se
relajan o el metal se fractura. La velocidad de propagacin puede oscilar
en general entre 1 y 10 mm/h.

Procedimientos de proteccin contra la corrosin

El recubrimiento de los materiales metlicos por una capa protectora no
solamente tiene como objetivo luchar contra la corrosin. En algunos casos
adems puede aumentar la resistencia al desgaste, reparar un defecto de
fabricacin o embellecer una pieza. Los procedimientos empleados para la
proteccin contra la corrosin pueden agruparse segn el esquema que se
presenta:

Proteccin por recubrimientos metlicos

Es uno de los procedimientos ms empleados. Consiste en recubrir el material
a proteger de una capa de metal autoprotector lo ms compacta y adherente
posible.
Tratamiento preliminar
Cualquiera que sea el recubrimiento a emplear existe un tratamiento preliminar
que sigue las siguientes fases:

Pulido: Debe eliminar todas las huellas de mecanizacin empleando

abrasivos de distinto grado de finura.

Desengrasado: El proceso permitir limpiar las piezas a tratar con
disolventes, sosa custica o por electrlisis.

En este ltimo caso se sita en el ctodo la pieza a limpiar y en el nodo, hierro

o nquel, como bao una solucin de sosa, carbonato o cianuro de sodio. El
sodio va al ctodo, donde se transforma en sosa.

Decapado. Permite eliminar el orn o cascarilla de las piezas empleando

cepillos de alambre, abrasivos o chorro de arena para dejar la pieza
limpia (estos son procedimientos mecnicos). Se emplea ms el
decapado qumico que se realiza sumergiendo las piezas en
disoluciones de cidos (sulfrico o clorhdrico) que eliminan los xidos
superficiales.

Metalizacin de piezas

Recubrimiento por electrlisis. Es el proceso empleado para depositar el

Cu, Zn, Cd, Ti, Ag, Ni, Sn. El metal protector se utiliza como nodo y el
metal a proteger como ctodo, empleando como electrolito una solucin
del metal que se ha de depositar en forma de sulfatos o cianuros. Se
obtienen pelculas de metal protector de 0,01 a 0,00 l mm de espesor.
Por este procedimiento se realizan el cobreado, niquelado, cincado,
estaado, cromado..., dependiendo del metal protector utilizado en el
nodo.
Todos estos procedimientos pueden ser considerados como tratamientos
superficiales, pues no existe cambio de composicin.

Recubrimientos por inmersin en bao de metal fundido:

La pieza que se desea proteger se sumerge en un bao de metal
protector fundido durante un espacio de tiempo. Posteriormente se
limpia y uniformiza el espesor del metal depositado sometiendo la pieza
a un "enjuagado".
Los metales ms empleados son el estao, aluminio, plomo y cinc.
Destacan como procesos el galvanizado, estaado y emplomado.
Galvanizado. Es el recubrimiento de acero con cinc. El hierro es
catdico respecto al cinc, por eso quedar protegido a costa de que el
cinc sufra el proceso de corrosin. Se emplea el galvanizado en
recubrir chapas acanaladas para techos, alambres de hierro, tiles de
cocina, tuberas de agua.
Consiste en que se hace pasar corriente elctrica entre dos metales
diferentes que estn inmersos en un lquido conductor que hace de
electrolito. Uno de los metales ser aquel que har de nodo, el cual
se oxidar y sacrificar. El otro metal, el que se desea proteger, har
de ctodo y ambos estarn inmersos en el
electrolito que estarn en una cuba. Cuando pasa la corriente
elctrica, sobre el metal catdico se crea una fina capa protectora
hecha del material procedente del metal andico, pues la pila obliga a
ceder electrones al nodo que alcanzarn al ctodo. Cuando el metal
que hace de ctodo y se desea proteger es acero y el otro que va a
protegerlo (que hace de nodo) es cinc
Estaado. Es el recubrimiento de metales por inmersin en bao de
estao fundido. El estao es catdico respecto al acero. Se emplea

principalmente en la fabricacin de hojalata para proteger tiles de

cocina. tubos de condensadores, tuberas de agua.

Otros procedimientos.
Al estudiar los tratamientos qumicos y superficiales fueron estudiados la
cementacin y metalizacin. Bien es verdad que, si la metalizacin
persigue los mismos objetivos, la cementacin aqu slo busca dotar al
material de una capa protectora contra la corrosin; no persigue
endurecer el material como en los tratamientos trmicos.
El chapeado o chapado. Consiste en superponer una o dos placas
de metal autoprotector sobre el que se desea proteger. La operacin
suele hacerse por laminacin en caliente, que permite que las placas
superpuestas se suelden con el metal a proteger. Se emplea con
lminas de Cu, Ni, latn y acero inoxidable. Los hilos utilizados en
orfebrera se obtienen por una tcnica semejante.

Proteccin por capa qumica

Se provoca la reaccin de las piezas con un agente qumico que forme
compuestos en su superficie que darn lugar a una capa protectora. Por
ejemplo:

Cromatizado: Se aplica una solucin de cido crmico sobre el metal a

proteger. Se forma una capa de xido de cromo que impide su corrosin.

Fosfatacin: Se aplica una solucin de cido fosfrico y fosfatos sobre el
metal. Se forma una capa de fosfatos metlicos que la protegen del
entorno.

Proteccin catdica
Se fuerza al metal a comportarse como un ctodo, suministrndole electrones.
Se emplea otro metal que estar en contacto con el metal que se desea
proteger, llamado nodo de sacrificio, el cual se corroe y acaba
destruyndose aportando electrones al metal. En definitiva, el metal nodo de
sacrificio se pone en contacto con el metal a proteger el cual recibe electrones
del primero. Se necesita la presencia de un electrolito. Se emplea mucho en
tuberas enterradas.
Proteccin por recubrimientos no metlicos
Los procedimientos ms empleados son: las pinturas y bamices, la fosfatacin,
el esmaltado y la oxidacin superficial.

Recubrimiento con pinturas y barnices.

Recubrimiento esmaltado: Son cristales de vidrios (borosilicatos de Ca,
K y Pb), que al volverse opacos por el xido estnico forman una capa
protectora que una vez seca y fundida en el horno adquiere
caractersticas vidriadas. Despus de decapar el metal, se depositan los
esmaltes, se secan y se funden a 800-1.000 0c. El inconveniente
principal es que no soportan deformaciones, por lo que saltan con

facilidad al menor golpe.

Recubrimiento por fosfatacin. Las piezas a tratar se sumergen en
baos de una solucin acuosa de fosfato metlico cido (fosfato cido
de manganeso, fosfato dicido de cinc o de sodio) a una temperatura de
100C. El acero es atacado y se forma una capa superficial de fosfatos

de 0,01 mm.
Recubrimiento por oxidacin superficial. La oxidacin puede realizarse:
Por ataque de un cido (oxidacin qumica), consiste en sumergir el
metal en una solucin acuosa de un cuerpo capaz de reaccionar
sobre el metal, generando una finsima capa en la superficie de un
xido o una sal soluble (la capa suele ser muy fina).
Por electrlisis (oxidacin andica), se emplea sobre todo en proteger
piezas de aluminio.

Proteccin empleando inhibidores

Los inhibidores son sustancias que, aadidas en proporciones muy pequeas a
un medio corrosivo, permiten reducir o detener la velocidad de corrosin del
metal con el que entran en contacto formando un compuesto protector sobre la
superficie de dicho metal.
Los tipos de inhibidores pueden ser:

Andicos, reaccionan sobre las partes andicas del metal. Son de este

tipo el carbonato, fosfato, silicato y cromato sdicos.

Catdicos, que forman compuestos protectores sobre el ctodo,
empleando para este fin sulfato de magnesio, de nquel y de cinc.

Proteccin empleando pasivadores

La pasividad puede ser natural y es aqu una capa protectora que surge en la
superficie del metal y detiene la corrosin apenas iniciada. Pero tambin
podemos conseguir la pasividad tratando previamente el metal. Decimos que la
pasividad es provocada por un pasivador. Los pasivadores ms empleados
son:

El minio (xido de Plomo Pb3 04) es quiz el pasivador ms empleado.

El cromato de cinc (Cr 04 Zn).

Ambos son muy usados como impregnadores del acero antes de aplicar
cualquier pintura sobre ellos.

Morfotipos de la corrosin
Es posible clasificar los procesos de corrosin recurriendo a distintos criterios.
Por la naturaleza de la sustancia corrosiva, el mecanismo de la corrosin, la
morfologa del ataque (ataque uniforme, localizado, etc.); por el medio que la
produce (corrosin por cidos, atmosfrica, por suelos, etc.); por las
condiciones fsicas que la motivan (por cavitacin, por corrientes vagabundas,
etc.).
l. Por la naturaleza de la sustancia corrosiva: La corrosin puede ser
clasificada como hmeda o seca, para la primera se requiere un lquido o
humedad, mientras que, para la segunda, las reacciones se desarrollan con
gases a alta temperatura.
Corrosin hmeda o electroqumica: es la que se da en la mayora de casos y
la que estudiaremos en este captulo, ya que tiene lugar en los metales y es
producida por lquidos. Existe corrosin electroqumica cuando los materiales
metlicos se hallan en contacto con medios de conductividad electroltica, en
particular con el agua, disoluciones salinas o la humedad de la atmsfera V de
los suelos. En consecuencia, la presencia de molculas de agua sobre la
superficie es la condicin necesaria para que ocurra este tipo de corrosin.
Corrosin seca: Cuando un metal trabaja a temperatura elevada, salvo casos
muy excepcionales, no es posible la existencia de una pelcula lquida
conductora sobre su superficie (electrolito). En estas condiciones la reaccin de
corrosin tiene lugar a travs de un mecanismo diferente al electroqumico,
consistente en una reaccin qumica directa entre el metal y un gas agresivo
que normalmente es oxgeno. El resultado de esta reaccin es la formacin de
xidos.
Oxidacin: 2(M Mn++ne)
Reduccin: n(1/2O2+2E O)
Reaccin global: 2 M(s) + n/2 O2(g) M2O

Factores que intervienen en la corrosin

Factores que

Factores

Factores que

Factores que

definen las

Metalrgicos

definen las

dependen del

condiciones de

tiempo

formas de ataque

empleo
Concentracin del Composicin de

Estado de la

Envejecimiento

reactivo

la aleacin

superficie

Tensiones

Contenido en

Procedimiento

Forma de las

mecnicas

oxgeno

de elaboracin

piezas

Temperatura

pH del medio

Impurezas

Solicitaciones

Modificacin de

Adiciones de

Tratamientos

mecnicas

los revestimientos

inhibidores

trmicos y

Empleo de

protectores

Temperatura

mecnicos

inhibidores

Presin

Adiciones

Caractersticas de

protectoras

las uniones

ll. Por Ios mecanismos de corrosin: Estos comprenden las reacciones

qumicas, las reacciones electroqumicas y las microbiolgicas.
Corrosin Qumica: se produce en aquellos casos en que el metal reacciona
con un medio no inico (por ejemplo, oxidacin en aire a alta temperatura,
reaccin con una solucin de yodo o con tetracloruro de carbono, etc.)
Corrosin Electroqumica: considerados desde el punto de vista de la
participacin de iones metlicos, todos los procesos de corrosin son
electroqumicos. Sin embargo, es usual designar corrosin electroqumica a la
que implica un transporte simultneo de electricidad a travs de un electrolito. A

este grupo pertenecen la corrosin en soluciones salinas y agua de mar, la

corrosin atmosfrica, en suelos, etc.

Corrosin precoz: Este trmino es aplicado a un tipo de corrosin puntual que

ocurre despus que un recubrimiento de pintura ha secado al tacto, dndose
adems simultneamente las siguientes condiciones:
a. una delgada pelcula de pintura (espesor < 40 mm);
b. un sustrato a baja temperatura;
c. alta humedad ambiente.
La severidad del problema tiende a aumentar a medida que la actividad
(tendencia a corroerse) superficial del metal aumenta. Por ejemplo, en el acero
es ms severa sobre paneles cuya superficie fue arenada a metal blanco que
en el caso de una limpieza menos profunda efectuada con una herramienta
manual.
Corrosin por huella digital: El manejo manual del material puede causar
corrosin por la impregnacin dactilar sobre las superficies de las piezas
metlicas. Esta impregnacin est originada por la mezcla del sudor que
segregan las crestas capilares y la grasa natural de la piel. Esto es ms notorio
con personas que tienen condiciones cidas en la piel o en piezas con
acabados muy finos.
Corrosin por pila geolgica o diferencias de composicin del medio: Es a la
que se encuentran sometidos los elementos metlicos en contacto con suelos
de composicin o permeabilidad variable. Cuando un tubo o material metlico
atraviesa un electrolito no homogneo se produce una diferencia de potencial
en el mismo metal entre una zona y otra, un ejemplo es una tubera de acero
que pasa por una zona arcillosa (zona andica) y luego por una zona arenosa
(zona catdica).
Corrosin-erosin: El movimiento de un fluido, generalmente en rgimen
turbulento, sobre una superficie metlica aumenta la velocidad de la corrosin
hasta alcanzar un valor mximo debido al desgaste mecnico. El ataque se
llama corrosin por erosin. La importancia relativa del desgaste mecnico y de

la corrosin es a menudo difcil de determinar y vara considerablemente de

una situacin a otra. El papel de la erosin se atribuye generalmente al
desprendimiento de pelculas superficiales protectoras, por ejemplo, las
pelculas protectoras formadas por el xido generado por el aire o los productos
adherentes de la corrosin.
La corrosin por erosin tiene generalmente e aspecto de pequeos hoyos
lisos. El ataque puede tambin exhibir un patrn direccional relacionado con la
trayectoria tomada por el fluido. La corrosin por erosin prospera con la
velocidad, turbulencia, gases disueltos, choque, etc. De manera frecuente, se
ve en bombas, mezcladores y tuberas particularmente en curvas y codos. Las
partculas e impurezas en suspensin mviles son tambin probables
causantes de problemas. stos son evitados por cambios en el diseo o por la
seleccin de un material ms resistente.
Corrosin por corrientes vagabundos: Se produce por la descarga a tierra
normalmente, si bien no exclusivamente, de corrientes continuas dispersas
existentes en algunas zonas y generadas por instalaciones de cubas
electrolticas, ferrocarriles o tranvas elctricos, soldadores elctricos, etc.,
producindose la descomposicin del material generalmente bajo tierra por un
proceso electroltico. Las acometidas de tuberas para viviendas y, en general
las canalizaciones deben, para evitar estos casos, ir protegidos con una junta
dielctrica.
Corrosion Microbiolgica: O corrosin inducida por microorganismos (CIM). Se
produce en conducciones e instalaciones por la actuacin de organismos
microbianos (hongos, bacterias y otros microorganismos), ya sea porque estos
fabriquen sustancias agresivas, tales como protones o iones sulfuro o porque
actan como catalizadores de las reacciones de corrosin.
La mayora de los organismos activos son bacterias que reducen u oxidan
compuestos de azufre como parte de su metabolismo. La principal
caracterstica de la corrosin debida, por ejemplo, a las bacterias sulfato
reductoras, es el hecho de que estas permiten que ocurra la corrosin en
situaciones en las cuales no sera de esperar, a un Ph neutro y en ausencia
virtual de oxgeno. Tambin los macroorganismos pueden contribuir a la

corrosin el interferir con el acceso de oxgeno, dando lugar a la corrosin por

aireacin diferencial. Los macroorganismos proliferan en aguas calientes que
se mueven muy lentamente, dando lugar a ataques por picaduras y dificultando
la transferencia de calor.
III. Por la apariencia del metal corrodo: La corrosin puede ser uniforme y
entonces el metal se corroe a la misma velocidad en toda su superficie, o bien,
puede ser localizada, en cuyo caso solamente resultan afectadas pequeas
reas.
La clasificacin de la corrosin por su apariencia en uniforme, localizada o en
placa es muy til para una discusin preliminar que, en forma ms amplia
requiere del establecimiento de las diferencias entre la corrosin localizada de
tipo macroscpico y el ataque microscpico local. En el ataque microscpico, la
cantidad de metal disuelto es mnima y puede conducir a daos muy
considerables antes de que el problema sea visible.

Ataque generalizado o uniforme, es la forma ms benigna de la corrosin y el

tipo ms comnmente encontrado, caracterizndose por el adelgazamiento
progresivo y uniforme del componente metlico. El ataque se extiende en forma
homognea sobre toda la superficie metlica, es decir, la perdida de espesor
ser muy parecida en cada punto de la superficie del material y su penetracin
media es igual en toda la superficie. En el caso de las conducciones esto da
lugar a la aparicin de fooling o ensuciamiento del circuito. Un ataque de este
tipo permite calcular fcilmente la vida til de los materiales expuestos a l.
Un ejemplo caracterstico es la corrosin atmosfrica

Corrosion atmosfrica (seca y humedad): El medio agresivo en el que se

originan ms del 50% de las prdidas totales, atribuibles a fallos por la
existencia de fenmenos de corrosin, es la atmosfera. Se calcula que ms del
80 % del material netalco est expuesto a la atmosfera, donde existe una capa
de humedad que acta como electrolito, generando, por lo tanto, una corrosin
de carcter electroqumico. EL oxgeno del aire y los contaminantes
atmosfricos inciden intensamente en la corrosin metlica.
Ataque selectivo o localizado: Es el que se da solamente en una zona muy
concreta de la superficie del metal, manifestndose por la aparicin de
picaduras o perforaciones aisladas. Puede ser de dos tipos: corrosin por
aireacin diferencial y corrosin bimetlica o ataque galvnico. Se caracteriza
por la disolucin acelerada de metal ms reactivo (menos nombre).
Corrosion en placas: Abarca los casos intermedios entre la corrosin uniforme y
la corrosin localizada. En este caso, la corrosin se extiende sobre algunas
zonas, pero se presenta ms como un ataque general.
La dificultad surge cuando, debido a una seleccin inadecuada de materiales o
debido a factores geomtricos o de otro tipo, la corrosin surge de manera
desigual. Las ms frecuentes de estas complicaciones son:

El ataque en hendiduras, en el cual la corrosin se concentra en huecos

y, de hecho, en donde quiera que tiene algn tipo de discontinuidad

geomtrica que influye en la disponibilidad del agente corroyente.

Corrosion por aireacin diferencial producida en aquellos lugares que
favorezcan la acumulacin puntual de agua/humedad en los ambientes
secos o de aire o en los medios sumergidos, tambin puede producirse
en el interior de conductores por la obstruccin o las alteraciones del
flujo, que puedan producir zonas ms aireadas dentro de la propia
tubera. La corrosin bajo depsitos de fooling es en realidad debido a la
aireacin diferencial.

Otras formas de corrosin localizada en la que el ataque est confinado en

cavidades o crteres profundos de pequeo dimetro, resultan de la
acumulacin de residuos alcalinos o de cualquier partcula heterognea que

pueda provocar variaciones en la reactividad o en la concentracin de la

tensin galvnica en dicho lugar. Las ms importantes son:

Socavamiento andico: Corrosion que tiene lugar debajo de las

pelculas de pintura y en la que la reaccin andica es la causa

principal de la de laminacin o despegue del recubrimiento.

Ataque por picadura de punto o spotting: Constituye un caso lmite de
ataque localizado, en el que este se encuentre en reas muy
reducidas. Se presenta en formas de perforaciones en una superficie
relativamente inatacada y se desarrolla de tal manera que su ancho
es comparativamente menor que su profundidad, propagndose en el
interior del metal formando galeras. Por lo general, el ataque se
localiza en puntos aislados de las superficies metlicas pasivas, pero
a veces estn tan cercanos que se unen entre si y se convierten en
una superficie granulosa. Con frecuencia, la picadura se produce
bajo una capa de producto de corrosin y, de hecho, algunas veces
se inicia debido a una variedad de ataque por aireacin diferencial.
Cuando se presenta, el picado puede provocar la falla repentina en
un componente que de otra manera sera inmune al ataque. El
picado se puede producir en varios metales y aleaciones, pero los
aceros inoxidables y las aleaciones de aluminio son susceptibles en
especial a este tipo de corrosin, presentndose as mismo con ms
frecuencia en soluciones de pH neutros, que contengan iones
halgenos (cloro, flor, bromo, etc.). Tambin es susceptible de este
ataque el cobre, en cuyo caso y, segn las circunstancias, pueden
ser del tipo I, II, II. La propensin a corrosin por picadura se evala
en el cobre mediante el monograma de Lucey.

La corrosin por picadura de punto o pitting es muy peligrosa ya que

suele ser asintomtica pues, debido a su reducida superficie, no aporta
suficiente cantidad de metal al agua para que este no sea visible en el
punto de consumo, por lo cual normalmente no da tiempo a tomar
medidas ya que, cuando la descubrimos, es precisamente por la
aparicin del poro. Si bien en esta reaccin existe un ctodo de gran
tamao (toda la superficie externa o interna del tubo), el nodo es de

dimensiones muy reducidas (la zona debajo de la partcula), por lo cual

en dicho nodo la densidad de flujo de electrones es muy alta y su
velocidad de corrosin ser muy elevada,
Como se ha mencionado anteriormente, este tipo de corrosin
generalmente nunca aparecer aislada, ya que en muchos casos y
como consecuencia de la propia circulacin del agua, de procesos de
contraccin/dilatacin, de oscilaciones bruscas de presin, golpes de
ariete, etc., los xidos que rodean la partcula original se desprenden y
son arrastrados a otra zona de la tubera, donde al depositarse inician un
nuevo proceso de corrosin generando un efecto en cadena. Tienen
adems las siguientes variantes:
Corrosion filiforme: Es una forma de ataque en la cual el proceso de
corrosin se manifiesta formando filamentos y representa un tipo
particular de socavamiento andico. Usualmente se produce en
ambientes hmedos y es ms comn debajo de pelculas orgnicas
aplicadas sobre acero, aluminio, magnesio y cinc (acero galvanizado). A
veces se desarrolla en aceros desnudos sobre los cuales se han
depositado

accidentalmente

pequeas

cantidades

de

sales

contaminantes. Tambin se ha observado en delgados electrodepsitos

de estao, plata, oro y debajo de pinturas de conversin como los
fosfatos. Los filamentos formados por los productos de corrosin
muestran una amplia variedad de configuraciones desde las nodulares
(caso del aluminio) a los muy finos y bien definidos o a los
agrupamientos detrticos observados en los cromos por ataque de los
vapores del clorhdrico o debajo de las lacas transparentes aplicadas
sobre acero. El ancho de los filamentos va desde 0,05 hasta 0,5 mm y,
en condiciones de laboratorio, pueden crecer a una velocidad
prcticamente constante (entre 0,01 y 1 mm) durante largo tiempo. Para
su desarrollo, la corrosin filiforme requiere una humedad ambiental
relativamente alta,

Importancia de la corrosin
En trminos econmicos se estima que aproximadamente el 5% del producto
interior bruto (P.I.B.) de un pas industrializado se gasta directa e
indirectamente en prevenir y corregir problemas relacionados con la corrosin
metlica.
Las prdidas econmicas derivadas de la corrosin pueden dividirse en
prdidas directas y prdidas indirectas:
Entre las primeras pueden destacarse:

Costes de mantenimiento

Costes de reposicin (material, transporte y mano de Obra).

Costes por averas imprevistas

Costes directos por daos accidentales

El alcance de las prdidas indirectas por causa de la corrosin es ms difcil

de evaluar, sin embargo, algunas de las circunstancias ms frecuentes que
pueden acarrear este tipo de prdidas son:

Interrupciones en la produccin

Prdidas de producto

Prdidas de rendimiento

Contaminacin de los productos

Sobredimensionado

Costes indirectos por daos accidentales

Cuando el factor primordial a considerar es la seguridad, los daos que

puede ocasionar la corrosin sobrepasan a cualquier prediccin.

Principios electroqumicos
La energa necesaria para arrancar un electrn de un metal vara mucho en los
diferentes casos. Si dos metales se ponen en contacto (sean, por ejemplo,
cobre y cinc), uno de ellos (el cobre) tender a aceptar electrones del Otro (del
cinc) hasta que la diferencia de potencial establecida por la transferencia sea
suficiente para oponerse a un nuevo paso de electrones a travs de la
superficie de contacto.
Si estos dos metales se unen por medio de una solucin salina puede
generarse una corriente elctrica, siendo suministrada la energa por cambios
qumicos.

Figura 1:
Generador
electroqumico de
la corriente elctrica.

Al disolver una sal en agua, se produce su disociacin instantnea, quedando

electrolticamente disociada en iones portadores de cargas elctricas
denominados:

CATIONES Iones con carga positiva.

ANIONES Iones con carga negativa.
Tanto para pilas productoras de corriente como para clulas electrolticas
consumidoras de energa elctrica, se tienen las siguientes definiciones:
CATODO Polo (electrodo) hacia el cual se dirigen los cationes.
NODO Polo (electrodo) hacia el cual se dirigen los aniones.
Una vez disociada la sal, si se tiene una fuente de electrones, pueden
reducirse los cationes a metal.
Mn++n re- M
Esta reaccin de reduccin se produce en el ctodo. Mientras, en el nodo,
se produce una reaccin de oxidacin.
Ejemplo.
En el de figura 1 seria:
Zn Zn2++2e- (Reaccin de oxidacin / corrosin)
Cu2+ +2e- Cu (Reaccin de reduccin)

Leyes de Faraday
Los electrones van, a travs del hilo conductor, del nodo al ctodo. Estos son
suministrados por el nodo en la reaccin de oxidacin y consumidos en el
ctodo en la reaccin de reduccin.
El transporte de electricidad, a travs del electrolito, es realizado por los
iones desde la superficie de los electrodos, pudiendo ir acompaado de
reacciones qumicas.
En el ejemplo de la figura 1, cuanto mayor es el flujo de electricidad mayor
es la cantidad de cinc que se corroe. La relacin cuantitativa de este proceso
fue
encontrada por Michael Faraday a principios del siglo XIX, quien enunci las
siguientes leyes:
1) La cantidad de un elemento que se libera en un
electrodo es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa a travs de la disolucin.
2) Si la cantidad de electricidad es constante, el peso de distintos elementos
liberados, es proporcional a sus equivalentes electroqumicos.

La cantidad de sustancia liberada por un culombio se conoce como equivalente

electroqumico. El equivalente electroqumico es igual al peso atmico por la
carga del in.
Ejemplo:

El equivalente electroqumico de la plata es:

10788 g/96500 C= 1118x10-3 g/C
La cantidad, en gramos, de metal reaccionante por el paso de una corriente
elctrica I, durante un tiempo t, viene dada por la expresin:
P= k.I.t.R
Donde P es la masa en gramos; k el equivalente electroqumico; I la intensidad
de corriente en Amperios; t el tiempo en segundos; y R el rendimiento del
electrolito.
O bien:

P=

Pa . I .t . R
V .F

Siendo, Pa el peso atmico; V la valencia del elemento; y F el nmero de

Faraday, aproximadamente igual a 96500 C/mol, es decir, la carga en
columbios por mol de electrones (6,023 x1023).
El valor del rendimiento del electrlito puede establecerse empricamente
para unas determinadas condiciones de temperatura, densidad de corriente,
pH,
concentracin de sales, superficie andica/catdica, agitacin, etc.

Pilas galvnicas
La combinacin de dos conductores elctricos, llamados electrodos (en general
diferentes), sumergidos en un electrlito se denomina pila galvnica. La pila
galvnica convierte la energa qumica en energa elctrica. A unir los
electrodos con un conductor se establece una corriente elctrica desde el polo
positivo (ctodo) hacia el polo negativo (nodo), conforme al criterio

convencional (el flujo de electrones lleva el sentido contrario). Dentro del

electrlito la corriente es transportada por los iones.
La corriente establecida viene dada por la ley de Ohm:
I= E / R
Donde I es la intensidad de corriente en Amperios; E es la diferencia de
potencial
elctrico entre los polos, o electrodos, y R la resistencia elctrica del sistema
electrodos-electrolito (pila).
En una pila (generador de energa) el ctodo es el polo positivo y el nodo el
polo negativo.
Si a una pila se le aplica corriente un generador externo, entonces, la reduccin
se produce en el electrodo conectado al polo negativo, que ser el ctodo,
mientras que la oxidacin se producir en el electrodo conectado al polo
positivo, que, por tanto, ser el nodo.
La pila de la figura 1 no es reversible; las reacciones que ocurren son
completamente diferentes si se hace pasar una corriente elctrica en sentido
contrario al indicado.
Si se sumerge cada electrodo en una disolucin que contenga sus propios
iones, y se separan ambos medios por una pared porosa, se pueden conseguir
idnticas reacciones en sentidos opuestos.
Un electrodo de cinc inmerso en una solucin de sulfato de cinc y otro
electrodo de cobre inmerso en una solucin de sulfato de cobre constituyen
una pila de Daniell.

Figura 2
Pila de Daniell

En la pila de Daniell descrita, conteniendo disoluciones de actividad unidad y a

una temperatura de 25 C, se obtiene una diferencia de potencial (d.d.p.) entre
los electrodos de 111 V.

Concepto de semipila
Tambin se puede formar una pila de tipo de Daniell con otro par de metales.
Una pila de tipo Daniell se puede representar de la forma general:
M1; Solucin salina M1; Solucin salina M1; Solucin salina M2; M2
Una pila as se puede considerar formada por dos partes, denominadas
semipilas:
M1; Solucin salina M1
y
M2; Solucin salina M2

Cada una de estas semipilas presenta una d.d.p. caracterstica.

La d.d.p. de una semipila es constante e independiente de la naturaleza de la
otra semipila.
En estas condiciones, la fuerza electromotriz (f.e.m.) que produce la pila
viene dada por:
1) Las d.d.p. de cada semipila.
2) Las d.d.p. de unin entre cada electrodo metlico y el hilo conductor.
3) La d.d.p. en la unin entre las dos soluciones salinas.
Potenciales de electrodo
Para determinar la d.d.p. de una semipila es preciso establecer una referencia
como cero arbitrario de la escala de potenciales.
La semipila de hidrgeno, consistente en un electrodo de platino sumergido en
cido de actividad unidad en in de hidrgeno (por ejemplo, cido clorhdrico)
saturado con hidrgeno a 1 atmsfera de presin, se ha adoptado como cero
de
la escala de potenciales.
A los metales que son ms reactivos que el hidrgeno se les asigna un
potencial negativo, y se dice que son andicos respecto al hidrgeno. Las
reacciones del proceso son:
M1

M1n+ + n e- (metal oxidado a iones)

2 H+ + 2e- H2 (iones hidrgeno reducidos a hidrgeno gas)

Siendo

E01

0
el potencial estndar del metal M1 ( E1 < 0).

A los metales que son menos potencial positivo, y se dice que

reacciones del proceso son:
M2n+ + n e-

M2 (iones de metal reducidos a tomo; puede depositarse

sobre el electrodo)
H2 2H+ + 2 e- (hidrogeno gas oxidado a iones hidrogeno)

Siendo

E02

0
es el potencial estndar del metal M2( E2 >0 .

Para una reaccin en la que se oxida un metal Ml y se reduce un metal M2,

considerando nicamente los potenciales de semipila estndar, la d.d.p. total
que se tiene entre electrodos de la pila, es decir, su f.e.m. ser:
E0=E 02 -

E01

Para que esta reaccin se produzca espontneamente,

E0

debe ser positivo.

Debe observarse que se define la f.e.m. de la pila como la diferencia entre los
potenciales catdicos y andicos. Si

es negativo la reaccin espontnea

es la inversa.
Cuando se acoplan semipilas estndar, el metal de menor potencial se oxida
mientras que el de potencial mayor se reduce:

Figura 3: Pila formada por electrodos de hierro y cobre sumergidos en una

disolucin 1M de sus iones.

Figura 4: Pila formada por

electrodos de hierro y cinc
sumergidos en una disolucin 1M
de sus iones.

En la figura 3 el hierro se corroe mientras el cobre se deposita. Por el contrario,

en la figura 4 el hierro se deposita mientras el cinc se corroe.

Las condiciones bajo las que se verifica la ecuacin

E0=E 02

E01

son

ideales:
metales puros en disoluciones con actividades unidad de sus iones y 250 C de
temperatura.

En la tabla 1 se recogen los potenciales de semipila estndar de diferentes

elementos.

El criterio de signo adoptado en la tabla se interpreta como potencial de

reduccin, es decir, un signo positivo indica mayor tendencia a la reduccin que
el hidrgeno, mientras que un signo negativo indica mayor tendencia a la

oxidacin que el hidrogeno.

Reduccin de oxidacin

Potencial electrdico (V)

Au Au3+ + 3 e-

+1,498

Pt Pt2+ + 3 e-

-1,200

Ag Ag+ + e-

+0,799

2 Hg

2+

Hg2

+ 2

+0,788
Inactividad creciente
(catdicos)

eFe2+ Fe3+ + eCu

Cu2+ + 2 e-

+0,771
+0,337

Sn2+ Sn4+ + 2 e-

+0,150

H2 2H+ + 2 e-

Pb Pb2+ + 2 e-

-0,126

Sn Sn2+ + 2 e-

-0,136

Actividad creciente
(andicos)

Ni Ni + 2 e
2+

-0,250

Co

Co2+ + 2 e-

-0277

 Cd2+ + 2 e-

-0,403

Fe Fe2+ + 2 e-

-0,440

Cr3+ + 3 e-

-0,744

Zn Zn2+ + 2 e-

-0,763

Cd

Cr

Al

Al3+ + 3 e-

-1,662

Mg

Mg2+ + 2 e-

-2,363

Na

Na+ + e-

-2,714

La ecuacin de Nerst
La expresin

E0=E 02

E01 , que da la f.e.m. de una pila, no contempla el

efecto de la temperatura y ni de la concentracin de las disoluciones. Si se

tienen en cuenta estos factores, la f.e.m. de la pila puede calcularse mediante
la siguiente expresin que se conoce Como ecuacin de Nerst:

E02
E=

0
- E1

RT
nF

n+
M 1

n+
In M 2

Donde R es la constante de los gases; n es el nmero de electrones que

participan en las reacciones de cada semipila; F es la constante de Faraday

n+

M1

n+

y M 2 ; la concentracin inica molar de cada disolucin; y T la

temperatura absoluta.
Para una temperatura estndar de 250 C, la expresin anterior se convierte
en:

E02
E=

E1

0,0592
n

Para que la reaccin prevista sea espontnea,

n+
M 1

n+
log M 2

E debe ser positivo. En

caso contrario, la reaccin se producir en sentido contrario.

Por tanto, el potencial de semipila de un metal, en funcin de la
concentracin efectiva de sus iones metlicos en disolucin, ser:

E1=

E01 +

0,0592
n

n+

log M 1

Serie galvnica
La serie electroqumica, 0 de potenciales estndar de electrodo, tiene una
utilidad limitada, entre otras razones a causa de la solubilidad restringida de las
sales metlicas que hace imposible, en algunos casos, conseguir una actividad
unidad.
Otros factores importantes que restan utilidad a la serie electroqumica son: la
formacin de pelculas protectoras (pasivacin) en algunos metales y la
variacin de las actividades reales de los iones con el medio.

La serie galvnica constituye una clasificacin de las actividades relativas de

los diferentes metales y aleaciones comerciales en un medio dado,
habitualmente agua de mar.
En la serie galvnica no se indican voltajes por tratarse de una ordenacin
comparativa de actividades en un determinado medio. Dados dos metales
diferentes en un determinado medio, su serie galvnica permite predecir cul
de ellos tendr una actuacin andica y, por tanto, sufrir corrosin.
En la siguiente tabla se recoge la seria galvnica en agua de mar de algunos
metales y aleaciones de uso frecuente.

Platino
Oro
Grafito

Inactividad creciente (catdicos)

Titanio
Actividad creciente (andicos)
Plata
Acero inoxidable (pasivo) 18-8, 3%Mo
Inconel (pasivo) (76%Ni-16%Cr-7%Fe)
Nquel (pasivo)
Bronce
Cobre
Latn rojo
Bronce al aluminio
Latn amarillo
Inconel (activo) (76%Ni-16%Cr-7%Cr)
Nquel (activo)
Bronce al manganeso
Estao
Plomo
Acero inoxidable 18-8, 3%Mo (activo)
Soldadura 50-50 plomo-estao

Acero inoxidable 13%Cr

Fundicin
Hierro forjado
Hierro dulce
Aleaciones de aluminio
Cadmio
Zinc
Magnesio y aleaciones de magnesio

Oxidacin
Introduccin a la oxidacin
La combustin es una reaccin redox, como las utilizadas para producir calor o
energa. Por ejemplo, la quema de carbn lo es:
C + O2 CO2
La quema de gas natural tambin es una reaccin redox:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Otras reacciones del mismo tipo son la oxidacin del hierro:
4Fe + 3O2 2Fe2O3
Y la reaccin entre el hidrgeno y el oxgeno para formar agua:
2H2 + O2 2H2O
En cada una de las formulas anteriores, una sustancia reacciona con el
oxgeno: en la primera es el carbono, en la segunda el metano, en la tercera el
hierro y en la cuarta el hidrogeno. Cada sustancia reacciona con el oxgeno y
se oxida. Una definicin de oxidacin es simplemente la adquisicin de
oxgeno. Si invirtiramos las flechas en las formulas anteriores, todos los
elementos nombrados perderan oxigeno; se reduciran. Una definicin de
reduccin es la perdida de oxgeno.
Podemos observar otra caracterstica de la oxidacin y la reduccin
examinando la segunda reaccin en sentido inverso:
CO2 + 2H2O

CH4 + 2O2

Aqu el carbono pierde oxigeno (reduccin) y gana hidrogeno. La adquisicin

de hidrogeno es caracterstico de una reduccin, mientras que su perdida es
inherente a la oxidacin.

La definicin ms general de oxidacin no implica la transferencia de oxigeno o

hidrogeno, sino de electrones. Considere la estructura de Lewis para la
oxidacin del sodio:
4Na + O=O

[ Na ]

[O]

[ Na ]

2-

Cuando el sodio y el oxgeno reaccionan para formar un oxido de sodio, cada

tomo de sodio transfiere un electrn al oxgeno. Las estructuras de Lewis
claramente muestran la prdida de un electrn (oxidacin) del sodio y la
adquisicin de un electrn (reduccin) del oxgeno. La definicin ms amplia de
oxidacin es la perdida de electrones, y de la reduccin, la adquisicin de
electrones. Con esta definicin, las reacciones que no conllevan oxigeno
tambin pueden ser reacciones redox. Considere las estructuras de Lewis para
la reaccin entre el sodio y el cloro.
2Na + Cl-Cl

2 [ Na ]

[ Cl ]

Cuando ambos elementos reaccionan para formar cloruro de sodio, cada

tomo de sodio transfiere un electrn a un tomo de cloro. El sodio se oxida y
el cloro se reduce. En la formacin de enlaces inicos, como en el caso del
Na2O o el NaCl, la transferencia de electrones es obvia: el metal aporta uno o
ms electrones al no metal. El metal se oxida y el no metal se reduce. Sin
embargo, las reacciones redox no necesitan incorporar enlaces inicos. En los
enlaces covalentes la transferencia es solo parcial, pero se aplican las mismas
definiciones. Los tomos que pierden electrones, aunque sea solo de modo
parcial, se oxidan, y los que los adquieren, se reducen.
Oxidacin trmica
Mtodo de oxidacin que empleando hornos se aplica para incinerar de
residuos, los que se transforman en materias inertes (cenizas o escorias) y
gases a travs de una combustin controlada a temperaturas elevadas (900
C).
Lo que comnmente llamamos basura, tcnicamente se conoce como
desechos slidos y consiste bsicamente de todo material, producto de las
actividades humanas, que se bota o elimina por carecer de valor o utilidad.

El compostaje es un proceso biolgico controlado de descomposicin aerbica

acelerada de los materiales orgnicos. Se puede hacer una comparacin entre
la combustin (oxidacin qumica) y el compostaje (oxidacin biolgica). En
ambos procesos el carbn presente se oxida (qumica o biolgicamente
respectivamente) y si la combustin es completa se tienen como productos
dixido de carbono (CO2), agua (pO) y energa en forma de calor.
Es importante sealar que el oxgeno vital puede desplazarse ms todava por
otros gases, tales como el dixido de carbono. Cuando esto sucede, el
resultado es a menudo una atmsfera que puede ser peligrosa o fatal cuando
se la respira. Las deficiencias de oxgeno tambin pueden ser ocasionadas por
moho, corrosin, fermentacin u otros tipos de oxidacin que consumen
oxgeno. El impacto de las deficiencias de oxgeno puede ser paulatino o
repentino.
Oxidacin trmica regenerativa
La oxidacin trmica regenerativa (OTR) es una reaccin qumica en la que
en determinadas condiciones de temperatura y tiempo de residencia,
determinados compuestos hidrocarbonados reaccionan con el oxgeno para
producir CO2, H2O (v) y una cantidad de calor (Q) que depender de la
concentracin de los compuestos, as como de su naturaleza y poder
calorfico especfico.
Para que la reaccin de oxidacin sea completa debe efectuarse a una
temperatura muy superior (Del orden de 800-900 C). En este caso, se
precisa emplear sistemas de recuperacin de calor muy eficientes, ya que la
eficiencia de los sistemas recuperativos es relativamente baja y el coste
energtico sera excesivo. Por ello, se emplean sistemas regenerativos, es
decir sistemas en los que el aire caliente pasa a travs de una masa
cermica con un rea superficial muy elevada. Esta masa cermica acumula
calor que se libera luego, cuando secuencialmente en el tiempo, el aire fro
pasa a travs de esta masa cermica. Es decir que tanto el aire caliente
como el aire fro pasan secuencialmente en el tiempo por el mismo
conducto, a contracorriente, a travs de la misma masa cermica. Cuando el
aire caliente que sale de la cmara de oxidacin, pasa a travs de esta masa

cermica, calienta esta masa. Al cabo de un cierto tiempo, mediante un

sistema de vlvulas, es el aire fro el que pasa a travs de esta masa
cermica caliente, de forma que esta masa libera calor que calentar la
masa de aire fro que se dirige a la cmara de oxidacin.

Normalmente, los equipos OTR dispondrn de dos torres de intercambio de

calor que se conmutaran cada cierto tiempo (normalmente cada dos
minutos), de forma que una es de entrada y otra de salida, y al cabo de este
tiempo las torres se conmutan de forma que la torre que era de entrada pasa
a ser de salida, y viceversa. La eficiencia de destruccin es del orden del
98% de la concentracin de COVs en la entrada de la OTR.
Cuando la concentracin de entrada es elevada, un sistema de 2 torres
puede no ser suficiente para asegurar el cumplimiento del lmite de emisin
fijado, por lo que sera necesario ir a un sistema OTR de tres torres. En
estos casos, en el primer ciclo el aire contaminado entra por la torre A, el aire
purificado sale por la torre B, mientras en la torre C se abre una vlvula de
purga que permite que todo el aire contaminado que permanece en los
volmenes muertos del sistema es aspirado y reintroducido en la cmara de
oxidacin. En este caso, la eficiencia de destruccin es del orden del 99,5 %.
La eficiencia trmica de los sistemas de intercambio de calor regenerativos
con bloques cermicos es del orden del 95 %, por lo que el consumo de
combustible para mantener la temperatura de la cmara de oxidacin es
razonable, incluso en el caso de que la concentracin de compuestos
orgnicos voltiles (COVs) sea muy baja.
Normalmente hablamos en este caso de Oxidacin Trmica Regenerativa
(OTR). Esta tecnologa est generalmente considerada como la Mejor
Tecnologa Disponible (MTD) para tratamiento de emisiones en procesos
industriales en los que se genera un caudal de aire contaminado que supere
los lmites de emisin mxima autorizados, y que -en consecuencia- deben
ser tratados para su purificacin previa a su emisin a la atmsfera
Oxidacin cataltica

Existen unas sustancias, denominadas catalizadores, que tienen la propiedad

de acelerar la reaccin de oxidacin de los compuestos orgnicos voltiles a
temperaturas relativamente bajas, generalmente entre 250 y 350 C, sin
experimentar un cambio qumico.
Los gases a depurar deben ser calentados hasta alcanzar la temperatura de
funcionamiento del catalizador. Este calor necesario es suministrado por un
quemador a gas o un calentador elctrico. Para reducir el consumo energtico,
puede instalarse un precalentador que aproveche el calor de los gases ya
depurados.
La oxidacin cataltica se emplea para oxidar compuestos combustibles [VOC
(compuestos orgnicos voltiles), odorantes, ...] en una corriente de gas
residual. Para ello, ese calienta una mezcla de la corriente de gas con aire u
oxgeno y se la hace pasar por una capa catalizadora. Dicha capa incrementa
la tasa de oxidacin, lo que posibilita la conversin a temperaturas de reaccin
ms bajas que en unidades de oxidacin trmica. Unos quemadores calientan
el gas a aproximadamente 300-500C antes de que entre en la capa
catalizadora. Se emplean tanto sistemas catalizadores de capa fluidizada como
fija.
Los catalizadores que se utilizan para oxidar VOC son, normalmente, o de
metal -por ejemplo, de platino, paladio o rodio, sustentados en cermica o
metal- o metales base sustentados en pastillas de cermica, xidos de metal
sencillos o combinados, a menudo sustentados por un portador fuertemente
mecnico como, por ejemplo, xidos de cobre, cromo, manganeso, nquel y
cobalto, entre otros.
Los catalizadores tipo xido de cromo/xido de aluminio, xido de cobalto y
xido de cobre/xido de manganeso se utilizan para oxidar gases que
contienen compuestos clorados. Los catalizadores con base de platino son
activos para la oxidacin de VOC que contienen azufre, aunque se desactivan
rpidamente ante la presencia de cloro.
La presencia de venenos de los catalizadores en el gas residual puede
repercutir notablemente en su vida til. Algunos ejemplos de venenos de los
catalizadores son el azufre, los halgenos, el zinc, el plomo... Las corrientes de

gas que contengan los contengan no sern, por tanto, aptas para la oxidacin
cataltica (a menos que se extraigan estos venenos tratando previamente la
corriente de gas).
La oxidacin cataltica se puede combinar con la recuperacin energtica. Para
ello, se trabaja con oxidantes catalticos recuperativos y regenerativos. El
principio de la recuperacin de energa es similar al de la oxidacin trmica
regenerativa (tambin sugeridos en la lista LVTL). Los principales componentes
de una oxidacin cataltica son:

Cmara de combustin con catalizador.

Quemadores de gas o dispositivos de calentamiento elctricos

(resistencias).
Ventilador.
Dispositivos de posible recuperacin o regeneracin de energa.

Velocidad de oxidacin
La

oxidacin

de

los

materiales

usados

por la

tecnologa

empeora

considerablemente sus propiedades mecnicas, debido, entre otros factores, a

que los xidos son mucho ms frgiles que los metales puros de los que
provienen. Es por ello que la vida til de cualquier equipo industrial depende de
forma decisiva de la velocidad a la que transcurra el proceso de oxidacin.
Tras la observacin de la anterior tabla de energas de oxidacin, podramos
deducir que un elemento se oxida tanto ms rpidamente cuanto mayor fuese
la energa liberada en el proceso. Sin embargo, esto no sucede as en la
realidad. Si se consideraran slo las energas de oxidacin, el aluminio se
oxidara a una velocidad aproximadamente el doble que el hierro; sin embargo,
ocurre justo lo contrario, pues es el hierro el que se oxida mucho ms rpido
que el aluminio. Por lo tanto, en la velocidad de oxidacin deben de influir otros
factores a parte de la mayor o menor energa de oxidacin del metal.
Horas transcurridas para que la oxidacin en aire alcance una profundidad de
0'1 mm a una temperatura 0'7 TF
Metal

Tiempo

T.

Fusin Metal

Tiempo

T.

Fusin

Au
Ag
Al
Sn
Si

(horas)
Infinito
Muy largo
Muy largo
Muy largo
2 106

( K)
1336
1234
933
505
1683

Ni
Cu
Fe
Co
Ti

(horas)
600
25
24
7
6

( K)
1726
1356
1809
1765
1943

05
Be
106
1557
Ba
983
Pt
18 105
2042
Zr
02
2125

Mg
923
Ta
Muy corto
3250
105

Zn
692
Nb
Muy corto
2740
104
Cr
1600
2148
U
Muy corto
1405
1000
Na
371
Mo
Muy corto
2880
1000
K
337
W
Muy corto
3680
En la anterior tabla se pone de manifiesto que la energa de oxidacin no es el
factor nico que interviene en la velocidad de oxidacin. Se puede observar el
caso del Aluminio y el Hierro. En el caso del primero, se observa que la
oxidacin es ms exotrmica que la del segundo elemento, lo que hara pensar
que su velocidad de oxidacin es mucho ms alta. Pero en la columna 5 de la
tabla se puede observar que la velocidad de oxidacin del Hierro es solo de 24
horas en las condiciones expuestas, mientras que la del Aluminio es muy alta.
Cuando un metal se encuentra expuesto a una atmsfera oxidante, su
superficie se oxida ms o menos rpido, en funcin de su energa de oxidacin.
El xido resultante, en la mayora de los casos, queda depositado en la
superficie del metal, formando una capa que recubre todas las zonas
expuestas a la atmsfera oxidante. De este modo, para que la reaccin de
oxidacin contine se deben de dar al menos uno de estos dos casos, o bien el
metal, o bien el oxgeno deben atravesar por difusin esta capa de xido.
En el caso de ser el metal, lo que se mueven son los cationes metlicos junto a
un nmero determinado de electrones, en funcin de su nmero de oxidacin.
De esta forma la oxidacin se est produciendo en la zona externa de la capa.
En este caso el proceso se denomina difusin catinica.
Puede darse el otro caso, en el cual los electrones atraviesan por difusin la
capa de xido, y tras reducir al oxgeno, los iones O2 atraviesan de nuevo la
capa en sentido contrario, producindose as la reaccin de oxidacin del

metal. De esta forma la oxidacin se est produciendo en la zona interna de la

capa de xido. Este proceso es conocido como difusin aninica.
En ambos casos la capa de xido se comporta oponindose al movimiento de
estos iones, actuando como una capa protectora. El grado de proteccin de
esta capa de xido depende de mltiples factores, como norma general
podemos decir que esta capa tendr ms capacidad de proteccin cuanto:

Mayor sea la adherencia de la capa de xido al metal.

Menor sea la fragilidad del xido.
Ms elevado sea el punto de fusin del xido.
Menor sea la conductividad elctrica del xido.
Ms se oponga la capa de xido a la difusin de los iones metlicos y de
oxgeno.

Otro factor importante es el volumen de esa capa de xido en relacin al

material consumido. sta es conocida como la relacin PillingBedworth:
Relacin P.B. = Vol. xido / Vol. Material Consumido
Si dicha relacin se aproxima a 1, es decir, los volmenes son muy similares, la
capa puede actuar como protectora, siempre dependiendo de los dems
factores anteriormente citados.
En cambio, si sta relacin es menor que 1, el volumen de xido es menor que
el del material consumido, por lo que la capa se agrieta. ste es el caso por
ejemplo de los metales alcalinos.
Si es mayor que 1, el volumen de xido producido es mayor que el del material,
por lo que se produce un fenmeno de compresin que acaba rompiendo la
capa. Es el caso del Hierro.
La velocidad a la que tiene lugar la oxidacin de un determinado metal no es
constante, sino que depende, entre otros factores, de la temperatura y de la
presin del oxgeno en la atmsfera oxidante. Cuanto ms altas sean la presin
y temperatura, con ms rapidez se dar la reaccin, pues con el aumento de
temperatura se facilita el movimiento de los iones a travs de la capa de xido,
mientras que, con el aumento de la presin del oxgeno, se facilita su difusin a
travs de la capa.

Una forma muy comn de medir esta velocidad, es relacionando la ganancia de

peso por unidad de rea (w) respecto al tiempo. Cuando un metal se oxida,
aporta a su composicin tomos de oxgeno, sin perder otro tipo de materia, es
por ello que la masa se ve afectada, cuanto ms oxidado est el metal, ms
pesa ste. Estudiando experimentalmente esta relacin se ha comprobado que
los materiales, a una presin de O 2 y temperatura determinadas, se comportan
de la siguiente manera:

Lineal: en los que la velocidad a la que se produce la ganancia de peso

no depende del tiempo. Viene representada por esta expresin:
W = kl t

Donde W, es la ganancia de peso por unidad de rea; t, es el tiempo

transcurrido; kl, es una constante, caracterstica de cada material.
Este comportamiento lineal es tpico de materiales cuya capa de oxido es
porosa, o cuya relacin P.B. es muy de 1, es decir en materiales en que la
velocidad de oxidacin no se ve influida por la presencia de la capa de xido,
ya que ste se agrieta o se desprende.

Parablico: En los materiales en que se presente este comportamiento,

la velocidad en que transcurre el proceso es alta al principio, pero
conforme avanza el tiempo, va disminuyendo, debido a la proteccin de
la capa de xido. Se representa de esta forma:
W2 = kp t

Donde W, es la ganancia de peso por unidad de rea; t, es el tiempo

transcurrido; kp, es una constante de cada material.
Las

constantes

kl

kp

siguen

la

ley

de

Arrhenius,

aumentando

exponencialmente sus valores, y por tanto, los de la velocidad de oxidacin, de

forma exponencial.
Kl = Al e - Q1 / R - T ; kp = Ap e - Qp / RT
Donde Al, Ap, Ql y Qp son constantes de cada material, que en general
tambin dependen de la presin de oxigeno existente en la atmsfera oxidante.

R, es la constante universal de los gases (8'31 J mol1 K1), y T, es la

temperatura absoluta, (K).

Velocidad de oxidacin hmeda

Las velocidades para la oxidacin hmeda encontradas en la prctica guardan
poca relacin con las fuerzas impulsoras de la oxidacin hmeda (diferencias
de potencial). La lenta velocidad de oxidacin hmeda de Al, por ejemplo, se
debe a que es muy difcil evitar la formacin de una fina capa de xido, Al 2O3,
generado por oxidacin seca sobre la superficie del metal. En agua de mar, por
otro lado, el Al se corroe muy rpidamente porque los iones cloruro tienden a
romper la capa protectora de Al2O3. A causa del efecto de iones externo como
estos, en la mayora de los entornos prcticos las velocidades de corrosin de
casi todos los materiales varan de manera muy amplia. Los manuales de
materiales a menudo presentan datos aproximados sobre la resistencia a la
oxidacin hmeda de los metales y sus aleaciones en varios entornos prcticos
las velocidades de corrosin de casi todos los materiales varan de manera
muy amplia. Los manuales de materiales a menudo presentan datos
aproximados sobre la resistencia a la oxidacin hmeda de los metales y sus
aleaciones en varios entornos.
Las velocidades de reaccin (como la corrosin) siguen la ley de Arrhenius.
Esto significa que, con una determinada combinacin metal/entorno, la
velocidad de corrosin aumenta rpidamente al elevarse la temperatura. Este
comportamiento representa la velocidad de corrosin relativa del acero dulce
de las tuberas de conduccin de agua en funcin de la temperatura. Con esta
combinacin metal/entorno, la velocidad de corrosin aumenta en un factor de
6 al pasar de 0 a 100 C.

Referencias bibliogrficas
Francisco Pancorbo. (2011). Corrosin, degradacin y envejecimiento de los
materiales empleados en la edificacin. D. F. Mexico: Marcombo.
Jos R. Galvele. (1979). Corrosin. Buenos Aires: Comisin Nacional de
Energa Atmica.
Michael F. Ashby (2008). Materiales para ingeniera 1. Buenos Aires: Revert.
Flix Gmez & Diego Alcaraz. (2004). Manual bsico de corrosin para
ingenieros. Madrid: Universidad de Murcia.