SISTIM FASA

Fasa = keadaan materi yang seluruh bagiannya uniform,

baik komposisi kimianya maupun keadaan
fisiknya.
Contoh : campuran gas merupakan 1 fasa .
Contoh lain !.
Perubahan fasa : perubahan dari bentuk fasa yang satu ke
bentuk fasa lainnnya secara spontan
Contoh : Penguapan, pelelehan, konversi grafit
menjadi intan.

Kondisi T dan P perubahan tsb. terjadi dapat

dilihat pada diagram fasa.
Kestabilan Fasa
Prinsip : - Fasa yg memp. harga lebih rendah adalah fasa
yang lebih stabil ( = potensial kimia).
- Perubahan fasa terjadi dari fasa yang memp.
harga > < (sistim cenderung berubah
kearah fasa dengan lebih rendah / lebih stabil).
- Perubahan berlangsung sampai kedua fasa berada
dalam kesetimbangan.
Pada kesetimbangan : 1 = 2

Contoh :
Pada 1 atm, <1000 C stabil air dalam bentuk cair

Contoh :
Pada 1 atm, <1000 C stabil air dalam bentuk cair
>1000C air stabil dalam bentuk uap
Pada 1 atm dan > 1000C : (uap) < (cair).
Saat dicapai kesetimbangan (kec. penguapan =
kec. kondensasi) (cair) = (uap).
Membeku

Batas Fasa
Titik didih dan titik kritis
Titik didih : temperatur saat tekanan uap = tekanan luar
Bila tekanan luar = 1 atm titik didi normal Tb
Bila tekanan luar = 1 bar (tekanan standar) titik didih
standar
1,00 bar = 0,987 atm titik didih standar < titik didih
normal

Bila tekanan luar = 1 atm titik didi normal Tb

Bila tekanan luar = 1 bar (tekanan standar) titik didih
standar
1,00 bar = 0,987 atm titik didih standar < titik didih
normal
Titik didih normal air = 1000C
Titik didih standar air = 99,60C

Pressure cooking is a method of cooking in a sealed vessel that does not

permit air or liquids to escape below a preset pressure. Because the
boiling point of water increases as the pressure increases, the pressure
built up inside the cooker allows the liquid in the pot to rise to a higher
temperature before boiling.

Cairan dipanaskan pada wadah terbuka :

When a liquid is heated in an open vessel, its temperature and vapour

pressure will both increase. At the temperature at which the liquid's
vapour pressure (the pressure at any given temperature at which both
liquid and vapour are in equilibrium) would be equal to the external
pressure, vaporisaBon can occur throughout the bulk of the liquid, and
free expansion of the gas into its surroundings may take place. This free
vaporisaBon of the liquid throughout its bulk is what we call boiling, and
the temperature at which it occurs is called the boiling temperature or
boiling point.

Cairan dipanaskan pada wadah tertutup :

Boiling does not occur when a liquid is heated in a closed vessel. The
vapour pressure of the liquid rises, but as a consequence of the
vaporisa?on that occurs from the surface of any liquid while it is being
heated, the density of the vapour in the vessel also increases. (In eect, we
may consider that while the vapour pressure of the liquid is rising, the extra
vapour that evaporates increases the pressure upon the liquid. The vapour
pressure thus never reaches the same value as the external pressure,
because both values are increasing as a result of the hea?ng. This problem
does not arise in the open vessel because the vapour that evaporates is free
to disperse, and the external pressure upon the liquid thus remains
constant throughout.)

Titik kritis

does not arise in the open vessel because the vapour that evaporates is free
to disperse, and the external pressure upon the liquid thus remains
constant throughout.)

Titik kritis
Hea?ng also causes expansion of the liquid, and thus a reduc?on in its
density, and eventually a point comes where the densi?es of the liquid and
vapour are equal. At this point, the surface between the two phases
vanishes, and the container is lled with a single uniform phase called a
supercriBcal uid.
The temperature at which the surface between the two phases disappears
is called the criBcal temperature, Tc, and the vapour pressure at the cri?cal
temperature is called the criBcal pressure. The point on a phase diagram
corresponding to the cri?cal temperature and pressure is called the criBcal
point. Note that at and above the cri?cal temperature, the liquid phase
does not exist - it is replaced by the supercri?cal uid.

Fluida superkritis
Fluida superkritik adalah fluida pada T dan P di atas
harga kritiknya.
Ti?k kri?s adalah ??k T-P dimana fasa cair dan gas
membentuk suatu fasa homogen, memiliki sifat iden?k
yang berbeda dari fasa gas maupun cairnya.
Fluida superkri?k berada T dan P di atas ??k kri?knya
dan sifat sik merupakan kombinasi uida gas dan cair.

Sifat fluida superkritis, memiliki densitas tinggi,

difusitas tinggi dan viskositas rendah.
- Densitas tinggi : kebutuhan volume kecil.
- Difusitas tinggi : interaksi solvent-solute semakin baik
( kelarutan semakin baik ).
- Viskositas rendah (mendekati fasa gas) : memberikan
keuntungan thd perpindahan massa secara konveksi.
Dari sifat-sifat tsb. maka fluida superkritik sangat baik
digunakan sebagai pelarut.
Aplikasinya pada pemisahan, khususnya ekstraksi.
Contoh : dekafeinasi kopi.

Hal ini mengurangi penurunan kualitas lingkungan

Evaporation and boiling : There is a difference between the
process of evaporation and the process of boiling. In evaporation, the
liquid molecules escape the liquid surface without any external heat
source. The process by which liquid directly changes to gaseous
state is known as evaporation.
Boiling : If a liquid is heated continuously, vaporization takes place
in all parts of the liquid at a particular temperature. The liquid
undergoes a complete change of state into gaseous state. The
process is known as boiling.

Evaporation

Boiling

Evaporation : If you keep water in a saucer and expose it to air,

you will see that the water has disappeared after sometime. The
water is converted into gaseous state without giving it an extra
energy or heating it up to its boiling point.
We know that the molecules are never at rest. They can have slight
translational and vibrational motions about their mean positions.
They thus posses some amount of kinetic energy. Sometimes the
molecules collide with each other and exchange their kinetic
energies. Thus at any given time, the kinetic energy of a few
molecules may become quite large and they can escape from the
surface. The probability of escape from the surface is larger for
molecule 1 (pada permukaan), as its cohesive force holding it back to
the liquid is less than that experienced by molecule 2 (di dalam
cairan). This is how evaporation takes place.

cairan). This is how evaporation takes place.

To understand the process of evaporation

- Take two vessels whose mouths have different

areas
The number of molecules on a larger surface will be more than
those on a smaller surface. Since evaporation takes place
due to molecules escaping from the liquid surface, it is obvious
that the rate of evaporation will be faster from a vessel with
a larger mouth. The rate of evaporation depends on the
exposed area of the liquid.
put tea/coffee in a saucer to cool it
- Take equal amounts of water at different

temperatures (similar vessels with similar mouths)

The higher temperature of a liquid means higher molecular
kinetic energy. Hence the rate of evaporation is larger for a
liquid at higher temperatures.
- Take equal amounts of water and alcohol at the same

temperature.
The nature of the attractive cohesive forces will determine the
rate of evaporation. The cohesive forces in water is much larger
than that in alcohol. This is the reason why the rate of
evaporation in alcohol is higher than that seen in water.
- Take equal amounts of water in identical vessels
(cover and uncovered)
We have observed that the rate of evaporation in a closed vessel
is slower than that in the open vessel. The molecules escaping
from the surface of the liquid in a closed vessel collect in the space
above the liquid. Some of the molecules evaporated can return
and condense back to the liquid, after losing their energy in
collision. Thus the evaporation-condensation goes on till
equilibrium is reached. That is the rate of molecules evaporating is
the same as the rate of molecules condensing back. Once the
equilibrium is established, no more extra evaporation occurs. (In
this situation, the space above the liquid is said to be saturated
with vapor. The pressure exerted by the vapor on the liquid is said
to be saturated vapor pressure. The saturated vapor pressure of
a liquid increases with the increase of temperature).
But the same phenomena does not happen in an open vessel.
Because molecules escaping from its surface get scattered away
into the atmosphere, they are unable to condense back in the
same liquid surface. New molecules come to the surface, get
evaporated and the process continues.
- Put some drops of water in your hand, When the

a liquid increases with the increase of temperature).

But the same phenomena does not happen in an open vessel.
Because molecules escaping from its surface get scattered away
into the atmosphere, they are unable to condense back in the
same liquid surface. New molecules come to the surface, get
evaporated and the process continues.
- Put some drops of water in your hand, When the
water evaporates, you feel cool. The heat required
by the water molecules is taken from your skin itself.
The temperature of the surrounding skin is lowered
a bit. This makes you feel cool.
Evaporation of sweat from the skin surface has a cooling effect due to
the latent heat of evaporation of water.
- We now know that energetic molecules escape from
the surface of a liquid during evaporation. This
lowers the average kinetic energy of the molecules
left behind in the liquid. This lowers the temperature
of the liquid. Thus evaporation lowers the
temperature of the liquid. This is the reason why
you put tea/coffee in a saucer to cool it. Also
blowing cools a hot liquid, because blowing makes
the energetic molecules leave the surface quickly.
blowing cools a hot liquid, because blowing makes the
energetic molecules leave the surface quickly.
When clothes are hung on a laundry line, even
though the ambient temperature is below the boiling
point of water, water evaporates. This is accelerated
by factors such as low humidity, heat (from the sun),
and wind. In a clothes dryer, hot air is blown through
the clothes, allowing water to evaporate very rapidly.
Boiling :
If a liquid is heated continuously, vaporization takes place in all parts
of the liquid at a particular temperature. The liquid undergoes a
complete change of state into gaseous state. The process is known
as boiling.
Take a beaker and heat it till the water starts boiling. You will see that
bubbles start forming at around 70C. The bubbles are mostly of
steam trying to escape. When the bubbles are large enough, they
come on the surface and escape as steam. When the pressure in the
bubble is less than the atmospheric pressure, the bubbles remain
inside the liquid. When the pressure becomes greater than the
atmospheric pressure (when the bubbles coalesce to form larger
bubbles) the bubbles burst and the boiling is seen at all places in the
liquid.
Try and do the following experiment. Keep water for boiling in two
identical vessels. Close one vessel with a lid. You will see that the
water in the vessel with a lid boils faster. This is because the water
vapor escaping in the closed vessel collects in the space above the
liquid. The steam returns back into the water and heats the water
faster. We are creating a condition of saturated vapor in the closed
vessel. This is the reason why water in a closed vessel boils faster,

identical vessels. Close one vessel with a lid. You will see that the
water in the vessel with a lid boils faster. This is because the water
vapor escaping in the closed vessel collects in the space above the
liquid. The steam returns back into the water and heats the water
faster. We are creating a condition of saturated vapor in the closed
vessel. This is the reason why water in a closed vessel boils faster,
that is it attains the temperature of 100C faster.
TITIK LELEH dan TITIK TRIPEL

Titik leleh adalah suhu dimana fase cair dan fase padat dalam
keadaan setimbang.
Titik beku aalah temperature
Titik leleh zat = titik beku
Pada 1 atm titik beku normal
Pada 1 bar titik beku standar
TITIK TRIPEL
Titik tripel suatu zat adalah temperatur dan tekanan yang
menyatakan pada suhu dan tekanan tersebut zat yang bersangkutan
berada pada 3 fase yaitu cairan, padatan, dan gas. Titik tripel air
terjadi pada suhu 273.16 K (0.01 C) dan tekanan parsial gasnya
611.73 pascals (atau 6.1173 millibars, 0.0060373057 atm).

DIAGRAM FASA
Diagram fasa menggambarkan daerah P & T dimana
masing-masing fasa berada dalam stabil.

Diagram fasa air

Garis kest. Cair-uap : Tekanan uap vs temperatur

Titik didih vs tekanan
Garis kest. Padat cair : titik leleh vs tekanan.

Garis kest. Cair-uap : Tekanan uap vs temperatur

Titik didih vs tekanan
Garis kest. Padat cair : titik leleh vs tekanan.
- Garis condong ke kiri : tekanan semakin >
titik
leleh semakin <.
Sebab : volume H2O cair < H2O padat,
Kristal mempunyai struktur sangat terbuka dengan
adanya ikatan Hidrogen, tetapi bila meleleh
strukturnya sebagian collapse sehingga ketika
tekanan diperbesar lebih disukai bentuk cair daripada
padat.
- volume

H2O cair < H2O padat densitas

H2O padat < H2O cair.

Biasanya botol minuman dingin lebih tebal dari botol minuman panas
Botol coca cola atau botol teh lebih tebal dari botol bir bintang atau botol
anggur orang tua
masukan air ke dalam botol lalu simpan botol di dalam kulkas.Botol
dapat pecah ketika air membeku

Bila seseorang ingin membuat es batu, biasanya air

dibungkus dalam kantung plastik.
Plastik elastis (mirip karet), sehingga ketika es batu
mengembang, plastik pun akan mengembang. Plastik menjadi
lebih besar setelah air berubah menjadi es batu.

Bila seseorang ingin membuat es batu, biasanya air

dibungkus dalam kantung plastik.
Plastik elastis (mirip karet), sehingga ketika es batu
mengembang, plastik pun akan mengembang. Plastik menjadi
lebih besar setelah air berubah menjadi es batu.

Anomali (keanehan) Air

Antara suhu 0 oC sampai 4 oC volume air berkurang (air
menyusut) seiring bertambahnya suhu. Misalnya jika kita
memanaskan air pada suhu 0 oC, semakin panas air,
semakin berkurang volumenya. Proses penyusutan akan
terhenti ketika air mencapai suhu 4 oC. Di atas 4 oC, air
menjadi benda yang normal kembali. Maksudnya,
volumenya akan bertambah (terjadi pemuaian) seiring
bertambahnya suhu.
Sebaliknya, air akan memuai (volume air bertambah) ketika
mendingin dari 4 oC sampai 0 oC. Misalnya air kita
masukan ke dalam kulkas. Mula-mula suhu air 30 oC. Pada
saat suhu air menurun, volume air juga berkurang (air
mengalami penyusutan). Nah, ketika mencapai suhu 4 oC,
air akan memuai (volumenya bertambah). Pemuaian akan
terhenti ketika suhunya mencapai 0 oC. Volume air juga
semakin bertambah ketika ia membeku menjadi es. Sangat
berbeda dengan benda lain yang menyusut (volume benda
berkurang) ketika benda semakin dingin.
Massa benda selalu tetap. Sedangkan volume dapat
berubah-ubah, tergantung dari suhu. Ketika volume benda
berkurang, massa jenisnya akan bertambah. Semakin kecil
volume, semakin besar massa jenis benda. Sebaliknya, jika
volume benda bertambah, massa jenis benda akan
berkurang. Air akan menyusut (volume air berkurang)
sampaiisuhu 4 oC. Karenanya, air memiliki massa jenis
paling tinggi pada suhu 4 oC.

Seandainya antara 0 oC sampai 4oC air tidak berperilaku

menyimpang, makhluk hidup yang tinggal di bawah air
akan punah ketika musim dingin tiba, semua ikan akan mati
karena terhimpit es batu.
Proses ini terjadi sampai suhu air mencapai 4 oC.
Ketika suhu air di permukaan sungai atau danau lebih kecil
dari 4 oC, air yang ada di permukaan memuai (volumenya
bertambah). Akibatnya, massa jenis air yang ada di
permukaan menjadi lebih kecil dibandingkan massa jenis
air yang ada di bawahnya, maka ikan2 selamat dari
malapetaka musim dingin.

It is true that the freezing point of water decreases as the

pressure increase.
This is because water expands when it freezes, so
compressing ice will tend to convert it to more compact
liquid water. Thus, increasing the pressure lowers the
freezing point. This is exactly the same thing as saying that
decreasing the pressure raises the freezing point.
However, this eect is very small at pressures below one
atmosphere. The freezing point of water at one
atmosphere pressure is 273.15 Kelvin. As the pressure is
lowered, the freezing point increases ever so slightly, to
273.16 Kelvin. This is at a pressure of 0.006 atmospheres.
Below this pressure, liquid water is not stable. Only the
gas and solid are stable.
When the two ice cubes are pressed together, the melting point is lowered.
The ice melts since its temperature (0 C) is above the new melting point.

 Below this pressure, liquid water is not stable. Only the

gas and solid are stable.
When the two ice cubes are pressed together, the melting point is lowered.
The ice melts since its temperature (0 C) is above the new melting point.
When the ice cubes are released, the ice freezes again at 0 C joining the two
ice cubes together. In cold countries, snowballs are made in this way, by
pressing small pieces of snow together into a ball.

ICE SKATING

The pressure of the blade lowers the freezing point and

causes the ice to melt - the skater is actually sliding on
water. If the ice gets colder than a few degrees below zero,
you can't skate at all because the 'reverse' effect returns to
normal.
When the ice skater moves, her entire weight is supported
by the thin blades of the skates. Since the area of contact of
the thin blades with the ice is only a small fraction of the
area of the blade, it exerts sufficient pressure to melt the
ice. The layer of water formed enables the skates to glide
easily

the thin blades with the ice is only a small fraction of the
area of the blade, it exerts sufficient pressure to melt the
ice. The layer of water formed enables the skates to glide
easily
Walking on snow
is difficult because of this effect of pressure which lowers
the melting point of ice. If the pressure exerted by the foot
is sufficient to melt the snow into water, the water refreezes
again when the foot is raised. The ice formed on the sole of
the boot as the foot is raised makes walking difficult.
Pada P >>> H2O mempunyai beberapa fasa padat,
mis : es II, III, V, VI, VII.

Es VII hanya terjadi pada P = 25000 atm.

Adanya beberapa fasa padat tsb., yaitu karena adanya
modifikasi ikatan Hidrogen
antar molekul H2O akibat pemberian tekanan. Es tsb.
mempunyai titik leleh tinggi.
Contoh es VII meleleh pada suhu 1000C pada 25 kbar
Titik tripel ada 5 buah.

Diagram Fasa CO2

- Garis kest. Padat cair : slope + (condong ke
kanan).
Bila P semakin > Titik leleh semakin >
- Titik tripel pada 5,11 atm (di atas 1 atm).
Pada 1 atm tidak terdapat kesetimbangan padatcair, tetapi terdapat kesetimbangan padat-gas. Berarti
pada 1 atm, CO2 padat akan menyublim jika

Bila P semakin > Titik leleh semakin >

- Titik tripel pada 5,11 atm (di atas 1 atm).
Pada 1 atm tidak terdapat kesetimbangan padatcair, tetapi terdapat kesetimbangan padat-gas. Berarti
pada 1 atm, CO2 padat akan menyublim jika
dibiarkan pada wadah terbuka. CO2 padat disebut
: dry ice (es kering).
Untuk mendapatkan CO2 cair, diperlukan P = 5,11
atm.
- Untuk menyimpan CO2 cair dalam wadah
pada suhu kamar (25oC) diperlukan
P = 67 atm. Bila uap dalam tangki tsb. dibiarkan
menguap melalui nozzle ke
P = 1 atm, maka nozzle tsb. akan menjadi dingin
karena adanya efek Joule-Thomson dan pada nozzle
tsb. akan terkondensasi menjadi padatan atau salju.
- CO2 superkritis digunakan dalam
supercritical fluid chromatography (SFC), dimana
fluida superkritik
digunakan sebagai fasa mobile. Tehnik ini
digunakan untuk memisahkan
lipid dan phospholipid, memisahkan fuel oil
menjadi alkana, alkena dan arena.
Decaffeinasi kopi, dimana kafein diekstrak dari
green coffee beans.

Bahaya Dry Ice Cream Dalam Mobil !!!!!!!

"Mengapa dry ice dapat membuat kita sesak napas di
dalam ruangan mobil yang ber AC?"
Dry Ice CO2 (zat asam arang = sisa pembakaran
oksigen/zat asam) jauh lebih mudah
diikat oleh darah),
"jangan sekali-sekali bawa dry ice di kabin mobil
penumpang"

(a)

(d)

(b)

(c)

(a). Here we can see the seperate phases of carbon dioxide. The
meniscus is easily observed.
(b) With an increase in temperature the meniscus begins to
diminish
(c) Increasing the temperature further causes the gas and liquid
densities to become more similar. The meniscus is less easily
observed but still evident.
(d) Once the critical temperature and pressure have been
reached the two distinct phases of liquid and gas are no
longer visible. The meniscus can no longer be seen. One
homogenous phase called the "supercritical fluid" phase
occurs which shows properties of both liquids and gases.

(d) Once the critical temperature and pressure have been

reached the two distinct phases of liquid and gas are no
longer visible. The meniscus can no longer be seen. One
homogenous phase called the "supercritical fluid" phase
occurs which shows properties of both liquids and gases.

Diagram Fasa Heliun

- Pada

suhu rendah He berlaku tidak biasa : Tidak

terdapat kesetimbangan padat-gas. Atom He
sangat ringan, bervibrasi dengan gerakan
amplitudo yang besar walaupun pada suhu rendah.
- He padat hanya diperoleh pada suhu rendah tekanan
tinggi : hcp dan bcc
- He-I berlaku sebagai cairan normal
He-II berlaku sebagai superfluida ( dapat mengalir tanpa
viskositas).
Garis : batas antara He-I dan He-II (transisi dari cair
superfluida).
3

tinggi : hcp dan bcc

- He-I berlaku sebagai cairan normal
He-II berlaku sebagai superfluida ( dapat mengalir tanpa
viskositas).
Garis : batas antara He-I dan He-II (transisi dari cair
superfluida).
- He memiliki isotop : 3He dan 4He , diagram fasa
keduanya berbeda.
4
He pada garis : terjadi transisi fasa cair-cair
3
He memiliki fasa superfluida. Entropi cairnya < padatannya.
Pelelehannya eksoterm.

Superfluida Helium. Ketika He didinginkan

Superfluida Helium. Ketika He didinginkan

Metoda untuk mendapatkan suhu rendah

Untuk mempelajari sejumlah transisi fasa tertentu, seringkali diperlukan pendinginan
sampai suhu sangat rendah.
Ada beberapa cara :
1. Dengan percobaan Joule-Thomson.
Efek Joule-Thomson : ekspansi adiabatis melalui sekat berpori ke ruang
vakum atau P rendah pada suhu di bawah suhu inversinya, akan menghasilkan
penurunan suhu dan entalpi tetap.
Gas dapat dicairkan dengan cara ekspansi Joule-Thomson pada suhu di bawah
suhu inversinya. Dengan cara ini, maka dapat dicapai suhu 4 K (=Tb He).
2. Untuk mendapatkan suhu < 4 K.
Tb He = 4 K. Bila T < 4 K He berupa cair.
He cair diuapkan dengan cara dipompa dengan cepat melalui pipa berdiameter
besar He cair akan menguap.
Ketika He menguap, akan menyerap panas dari benda yang akan didinginkan.
Dengan cara ini dapat dicapai suhu 1 K.
3. Adiabatik demagnetisasi : untuk mendapatkan suhu 0 absolut.
Walaupun suhu 0 K tak pernah dicapai, tetapi suhu sampai 5x10-7 K dapat
dicapai dengan cara adiabatik demagnetisasi.
Prinsip :
Elektron bersifat sebagai magnet-magnet kecil. Dalam keadaan normal,
magnet-magnet ini terorientasi secara acak. Tetapi bila diberi medan magnet,
maka sebagian besar dari magnet-magnet kecil tsb. akan terorientasi searah
dengan medan magnet yang diberikan orientasinya menjadi lebih teratur.
Berarti pemberian medan magnet akan menurunkan entropi sistim.
Percobaan :
Suatu sampel kompleks logam transisi (godolinium sulfat) yang bersifat
magnet didinginkan sampai suhu 1 K dengan cara di atas. Kemudian diberi medan
magnet yang kuat. Selama pemberian medan magnet ini sampel diletakkan dalam
bath yang dingin. Guna bath : panas yang dilepaskan pada waktu terjadi
penurunan entropi ditransfer ke bath, sehingga prosesnya isotermal.
Gambar

bath yang dingin. Guna bath : panas yang dilepaskan pada waktu terjadi
penurunan entropi ditransfer ke bath, sehingga prosesnya isotermal.
Gambar

Setelah moment magnetnya teratur (searah) dan entropinya turun, maka

sampel dipisahkan dari bathnya dan kemudian medan magnet dikurangi sampai
akhirnya 0. Sekarang prosesnya adiabatis :
Pada tahapan adiabatis ini, tak terjadi aliran panas, sehingga entropinya tetap.
Jadi walaupun setelah tidak diberi medan magnet lagi, magnet-magnet kecil tetap
teratur (tak berubah lagi). Susunan teratur ini sesuai dengan suhu rendah.
Jadi metoda adiabatik demagnetisasi akan menurunkan suhu sistim.
Diagram Fasa Karbon

Graphite is very soft and slippery.

Diamond is the hardest substance known to man
Notice that graphite is layered.
While there are strong covalent bonds between carbon atoms in each
layer, there are only weak forces between layers. This allows layers of
carbon to slide over each other in graphite.
On the other hand, in diamond each carbon atom is the same distance to
each of its neighboring carbon atoms. In this rigid network atoms cannot
move. This explains why diamonds are so hard and have such a high
melting point.

C berbentuk gas hanya didapatkan pada suhu di atas 4000 K dan P rendah.
Untuk mendapatkan C cair, maka kita harus bekerja pada kondisi T = 4500 K
dan P = 1000 atm atau T = 2000 K dan P = 106 atm.

Pembuatan intan dari grafit :

Intan dapat disintesa dari C grafit dengan cara memberikan tekanan tinggi.
Intan stabil pada T = 1000 K dan P = 104 atm.
Tetapi perubahan C grafit C intan berlangsung sangat lambat. Konversi
dengan kecepatan yang cukup baru terjadi pada T = 4000 K dan P = 200.000 atm.
Dengan adanya katalis (besi atau nikel), konversi dapat berlangsung pada T
=2300 K dan P = 70.000 atm.
Jadi, intan alam dan buatan dapat dibedakan dengan adanya katalis logam tsb.
Bila mengandung katalis logam intan buatan, intan berwarna.
Bila tak mengandung katalis logam intan alam, intan tidak berwarna.

 engan adanya katalis (besi atau nikel), konversi dapat berlangsung pada T
D
=2300 K dan P = 70.000 atm.
Jadi, intan alam dan buatan dapat dibedakan dengan adanya katalis logam tsb.
Bila mengandung katalis logam intan buatan, intan berwarna.
Bila tak mengandung katalis logam intan alam, intan tidak berwarna.

Kriteria kesetimbangan secara termodinamika

- Bila fasa berada dalam kesetimbangan, misalkan padat-cair. Potensial

kimia zat di seluruh cairan sama, di seluruh padatan sama dan pada
cairan = pada padatan.
- Misalkan potensial kimia pada fasa 1 : 1
Potensial kimia pada fasa 2 : 2

Bila sejumlah dn zat di transfer dari fasa 1 ke fasa 2, maka :

Pengurangan energy Gibbs pada fasa 1 : - 1
Pertambahan energy Gibbs pada fasa 2 : + 2

Perubahan energi Gibbs total:

d G = (2- 1) dn
Bila 1> 2 G = -, proses spontan
Bila 1= 2G = 0 (tidak terjadi perubahan G), sistim kesetimbangan.

Faktor yang mempengaruhi kestabilan

- Temperatur
- Tekanan
- Komposisi
Pengaruh T terhadap (P & komposisi konstan) :

dG = V dp S dT
P konstan :
P = - S
Fungsi Gibbs molar Gm =

P = - Sm
Diagram

vs T :

Slope = - Sm
Sm selalu + slope = negatif
T makin > makin <
Karena Sm(g) > Sm() > Sm(s)
Slope d /dT untuk gas > cair > padat
Keterangan gambar :
Pada suhu < Tf

fasa padat stabil

Tb Tf fasa cair stabil

>Tb
fasa gas stabil
Bila suhu diturunkan sampai < Tb (g) naik sampai

Pada suhu < Tf

fasa padat stabil

Tb Tf fasa cair stabil

>Tb
fasa gas stabil
Bila suhu diturunkan sampai < Tb (g) naik sampai
melebihi (), sehingga fasa cair menjadi lebih stabil
sistim akan berkondensasi.
Pendinginan sampai < Tf , maka () naik sampai
melebihi (s) fasa padat menjadi lebih stabil sistim
membeku.
Pada Tb (g) = (), cair berkesetimbangan dengan
uapnya. Suhu pada saat tsb. disebut : titik
didih (Tb) dan tekanannya disebut : tekanan
uap.
Pada Tf () = (s), cair berkesetimbangan dengan
padatannya. Suhu pada saat tsb. disebut : titik
beku (Tf) atau titik leleh.

Pengaruh P terhadap pelelehan (T & komposisi

konstan)
d

= Vm dp Sm dT

T konstan : (d / dP)T = Vm

Vm(g), Vm(), Vm(s) selalu positif

P

makin > makin >

Vm(g)
d

= 1000x Vm() atau Vm(s)

(g) >> d () > d (s)

Gambar : pengaruh P terhadap diagram vs T

Gambar : pengaruh P terhadap diagram vs T

Gambar (a) : untuk zat selain air

Gambar (b) : untuk air

(a) Untuk kebanyakan zat Vm( ) > Vm(s )

P makin > kenaikan () > (s) Titik leleh naik
(b) Untuk H2O : Vm( ) < Vm(s )
P makin > kenaikan (s) > () Titik leleh turun.
Contoh soal 6.1: pengaruh tekanan terhadap potensial kimia
Hitunglah efek thd potensial kimia es dan air akibat kenaikan tekanan dari
1,00 bar menjadi 2,00 bar pada 00C. Densitas es = 0,917 gcm-3 dan densitas
air = 0,999 gcm-3.
Penyelesaian :

dG = V dp S dT
d = Vm dp Sm dT
= Vm P Sm T
T konstan : = Vm P

Vm =

(es) = + 1,97 Jmol-1

(air) = + 1,80 Jmol-1
Terlihat kenaikan (s) > ()
Jadi jika tekanan dinaikan dari 1 bar menjadi 2 bar, es cenderung mencair.

Pengaruh Tekanan terhadap Tekanan Uap

Pengaruh Tekanan terhadap Tekanan Uap

Pada kesetimbangan :
Apabila kesetimbangan diganggu : perubahan
perubahan

harus sama dengan

Bila P terhadap cairan dinaikan sebesar dP

dan
dp = perubahan tekanan uap

Bila uap dianggap gas ideal

Garis pada diagram, menunjukan kest. 2 fasa

yaitu : kest. padat cair
kest. padat gas
kest. cair gas
Mis : pada T1 dan P1 terjadi kest. padat cair.
T2 dan P1 sistim tidak berada dlm kest. ( 1 fasa ).

Persamaan Clapeyron
Untuk menentukan slope batas fasa

Pada P & T tertentu .

fasa fasa

maka pd kest.
( , P ,T) = (, P, T)
kemudian T & P sedikit diubah tetapi fasa dan fasa
tetap berkest., maka :
harga kedua fasa akan berubah, tetapi harga
yang baru tetap sama dan perubahannya sama
besar, yaitu sebesar :

 tetap berkest., maka :

harga kedua fasa akan berubah, tetapi harga
yang baru tetap sama dan perubahannya sama
besar, yaitu sebesar :
d ( , P ,T) = d (, P, T)

dGm = Vm dP Sm dT
dGm = d
- Sm () dT + Vm () dP = - Sm () dT + Vm ()
dP
{ Vm () - Vm () } dp = { Sm () - Sm () } dT

Persamaan Clapeyron

Sm =

=
Kurva kest. padat cair (pelelehan)

Pada perubahan padat cair : diperlukan panas

(endoterm)sebesar entalpi molar pelelehan.
Hmelt,m = +
Dan pelelehan terjadi pada suhu pelelehan Tf.
Entropi molar pelelehan Smelt,m = Hmelt,m / Tf
Pers. Clapeyron berubah menjadi :
dP / dT = Hmelt,m / Tf. Vmelt,m

Vmelt,m = perubahan volume molar pelelehan.

Pers. Clapeyron berubah menjadi :

dP / dT = Hmelt,m / Tf. Vmelt,m

Vmelt,m = perubahan volume molar pelelehan.

= Vm () Vm (s)
Karena Vm () > Vm (s) Vmelt,m = +
Kecuali : untuk H2O Vm () < Vm (s)

Vmelt,m =
Jadi slope dP / dT = + / + = + garis kest. padat
cair condong ke kanan .
( kecuali H2O ke kiri )
Integral persamaan di atas :
P
T
dP = Hmelt,m / Vmelt,m dT / Tf
P*
T*
Asumsi : Hmelt,m dan Vmelt,m untuk
padatan dan cairan konstan ( tak bergantung pada T ).
P - P* = Hmelt,m / Vmelt,m ln T /T*
P = P* + Hmelt,m / Vmelt,m ln T /T*
P* dan T* = fix point (harga P dan T yang sudah
tertentu pada kurva kest. tsb.).

Mis : P & T pada titik tripel

P & T pada Tf

Dengan menggunakan pers. di atas dapat

digambarkan kurva kest. padat cair.
Contoh soal
a. Buatlah kurva kest. es cair untuk H2O
antara suhu -10C + 10C.
b. Berapakah titik beku H2O pada P = 1500
atm.
Jawab
a. Fix point P* dan T* dipilih P dan T pada titik
tripel H2O, yaitu :
P* = 0,006 atm
T* = 273,16 K

Jawab
a. Fix point P* dan T* dipilih P dan T pada titik
tripel H2O, yaitu :
P* = 0,006 atm
T* = 273,16 K
Hmelt,m (273K) = 6,01 KJ mol-1 ( Hmelt,m
dianggap konstan pada range P* P

dan T* T )
Vmelt,m = - 1,7 cm3 mol-1 ( negatif, karena
untuk H2O Vm () < Vm (s)
Dengan menggunakan pers. di atas diperoleh :
t (0C) : -1,0 -0,5
P (atm) : 129 65,3

0,0
1 ,28

0,5

1,0
- 62,6 -126

Gambar :

b. Fix point P* dan T* dipilih pada P dan T pada Tf

normal, yaitu : P* = 1 atm

T* = 00 C = 273,15 K
P - P* = Hmelt,m / Vmelt,m ln T /T*
(1500 -1 ) x 1,013.105 N m-2 = 6,01 KJ mol-1 / -1,7x10-6 m3 mol-1 ln T / 273,15 K
T = 261,7 K = -11,5 0C.
Jadi P akan mempengaruhi Tf.
Untuk H2O : P = 1 atm
Tf = 00C
P = 1500 atm Tf = - 11,50C
Untuk zat lain : P makin > Tf makin >
Kurva kest. cair gas ( penguapan )

Kurva kest. cair gas ( penguapan )

Kemiringan kurva ;
Pada perubahan cair gas diperlukan panas sebesar
entalpi penguapannya.
Hevap,m = +
Vm (g) >> Vm () Vevap,m = Vm (g) - Vm ()

= + dan besar
Pers. Clapeyron : dP / dT = Hevap,m / T. Vevap,m

= + / + = + dan kecil
Jadi kemiringan dP / dT penguapan < dP / dT
pelelehan.
Gambar :

Vm(g) sangat sensitif terhadap perubahan P.

P makin > Vm (g) makin <

Vm (g) juga makin <

dP / dT = Hevap,m / T. Vevap,m

dP / dT makin >
P makin > slope makin > kurva kest. cair
gas makin condong ke kiri.
Gambar

Menggambarkan kurva kest. cair gas :

Menggambarkan kurva kest. cair gas :

Menggunakan pers. Clausius-Clapeyron yang
diturunkan sbb :
Clapeyron : dP / dT = Hevap,m / T. Vevap,m

Vevap,m =Vm(g) Vm()

Vm(g) >>>) Vm() Vm()

dapat diabaikan
terhadap Vm(g)
dP / dT = Hevap,m / T. Vm(g)
Bila gas dianggap gas ideal :
Vm(g) = RT / P
dP / dT = Hevap,m / T x P / RT

Hevap,m / RT2

d(ln P) / dT = Hevap,m / RT2 Pers. Clausius

Clapeyron
Integral pers. di atas ;
P

T
d ln P = Hevap,m / R dT /T2

P*

T*

Hevap,m dianggap konstan (tak bergantung pada T)

ln P / P* = - Hevap,m / R ( 1/T 1/T*)

Garis kest, cair uap dimulai dari titik tripel

sampai titik kritis. Garis ini tak dapat
melebihi titik kritis, sebab di atas titik kritis tidak
terdapat fasa cair (semua fluida).
Kurva kest. cair uap dapat diplotkan sebagai :
- Tekanan uap vs T atau
- Tb vs P
Experiments also show that the boiling point of water is raised if the

Kurva kest. cair uap dapat diplotkan sebagai :

- Tekanan uap vs T atau
- Tb vs P
Experiments also show that the boiling point of water is raised if the
pressure above water is increased; it is lowered if the pressure is reduced.
This explains why water boils at 70 C up in the Himalaya

An application of this effect is the pressure cooker. A pressure cooker traps

steam inside it, raising the pressure to about twice the atmospheric pressure.
As a result, the water boils at 120 C. Food cooks quicker at the higher
temperature. There is a safety valve on the cover which opens if the pressure
is too high.

SOAL
Buat kurva tekanan uap untuk H2O antara -50C
sampai 1000C.
Jawab :
Gunakan pers. ln P / P* = - Hevap,m / R ( 1/T
1/T*)
Dari 00C 300C :

Fixed point dipilih titik tripel,

yaitu :

Gunakan pers. ln P / P* = - Hevap,m / R ( 1/T

1/T*)
Dari 00C 300C :

Fixed point dipilih titik tripel,

yaitu :

P* = 0,006 atm

T* = 273,16 K
H

Dari 700C

(273 K) = 45,05 KJ mol-1

evap,m
1000C :

Fixed point dipilih titik didih normal,

yaitu :
P* = 1 atm
T* = 1000C = 373 K
Hevap m (373 K) = 40,66 KJ mol-1
Hasil yang diperoleh :

t (0C) :
-5

10 20
30
P (atm) : 0,004 0,006 0,08 0,012 0,023 0,318

70
0,318

80
0,476

90
0,697

100
1,00

Gambar :

Ada perbedaan kurva yang dihasilkan dari

experiment dan perhitungan :
Exp
Perhitungan

Hal ini disebabkan pada perhitungan Hevap,m

Hal ini disebabkan pada perhitungan Hevap,m

dianggap konstan.
Untuk membuat kurva yang lebih teliti seperti yang
didapat dari experiment, maka Hevap,m tidak boleh
dianggap konstan, sehingga untuk perhitungan
yang lebih teliti dapat digunakan persamaan :
d(ln P) /dT = Hevap,m / RT2

Kurva kest. padat gas (sublimasi)

Persamaan yang digunakan = untuk kurva kest. cair
gas.
Hanya Hevap,m diganti dengan Hsub,m.

d(ln P) / dT = Hsub,m. / RT2

ln P / P* = Hsub,m. / R (1/T 1/ T*)

P = P* exp { - Hsub,m. / R (1/T 1/ T*)}

Perbedaannya pada kemiringan kurva ;

Hsub,m > Hevap,m

Slope dP / dT menjadi + dan besar condong ke

kanan.
Gambar :

SOAL :
Buat kurva kest. es uap antara suhu 100C
sampai +50C.
Jawab :
Hevap,m (273 K) = 45,05 KJ mol-1
Hmelt,m (273 K) = 6,01 KJ mol-1
H
= H
+ H

sampai +50C.
Jawab :
Hevap,m (273 K) = 45,05 KJ mol-1
Hmelt,m (273 K) = 6,01 KJ mol-1
Hsub,m = Hevap,m + Hmelt,m
= 45,05 + 6,01 = 51,06 kJ mol-1
Hasil yang diperoleh :
t (0C) : - 10
P (atm) : 0,0026

-5
0,0039

0
5
0 ,006 0,009

P* dan T* = titik tripel

Gambar :

Kest. padat cair - gas

Pada titik tripel : terjadi kest. fasa padat cair
gas.

(s) = () = (g)
ketiga kurva kest. berpotongan pada titik tripel.
Titik tripel untuk suatu zat harganya sudah tertentu.
Mis : titik tripel untuk H2O,
T = 273,16 K

P = 0,006 atm.

Clapeyron :dP / dT = Hmelt,m / Tf. Vmelt,m

.
Vmelt,m = Vm () - Vm (s)

=
Hmelt,m = +

Slope dP / dT = + / = ( ke kiri)

garis kest. padat cair : condong ke kanan

Hmelt,m = +

Slope dP / dT = + / = ( ke kiri)

garis kest. padat cair : condong ke kanan

Sebab :

Hm = + dan Vm = Vm() Vm(s) = +

slope ke kanan
erarti : P makin > Tf makin >.
B

SOAL
Bila benzena membeku pada suhu 5,50C, maka
densitasnya berubah dari 0,879 g/cm3 menjadi
0,891 g/cm3. entalpi pelelehan Hm = 10,59
KJ/mol.
Hitung : Tf benzena pada P = 1000 atm.
Jawab :

P = P* + Hmelt,m / Vmelt,m . ln T/T*

Vm =

m benzena cair = 78,115 / 0,891 =

V

Vm benzena padat = 78,115 / 0,879 =

V melt,m = Vm() Vm(s) = 1,197 cm3/mol

1000 atm = 1 atm + (10,59 KJ mol-1 / 1,197 cm3

Vm benzena padat = 78,115 / 0,879 =

V melt,m = Vm() Vm(s) = 1,197 cm3/mol

1000 atm = 1 atm + (10,59 KJ mol-1 / 1,197 cm3

mol-1). ln T /278,5

101325 x 103 Pa = 101325 Pa + (10,59x103 Jmol-1 /

1,197x10-6 m3mol-1).ln T/278,5
101325 x 103 Jm-3 =101325 Jm-3 + (10,59x103
Jmol-1 /1,197x10-6 m3mol-1).ln T/278,5
T = 281,9 K

Vlll. DIAGRAM FASA

Pada chapter ini akan dibicarakan perubahan yang
terjadi apabila suatu campuran : dipanaskan,
didinginkan, atau komposisinya diubah. Hal ini
dapat dijelaskan dengan menggunakan diagram
fasa.

Fasa, komponen dan derajat kebebasan

FASA = keadaan materi yang komposisi kimia dan
keadaan fisik diseluruh bagian nya uniform.
Jumlah fasa dinotasikan dengan P :
P=1
campuran gas, kristal, dua cairan yang
bercampur, es.
P=2
Capuran es dan air, logam paduan
yang
tak saling larut.
Konstituen = jumlah spesies kimia yang terdapat
dalam sisitim. Contoh : campuran etanol dan air
mempunyai 2 konstituen.

tak saling larut.

Konstituen = jumlah spesies kimia yang terdapat
dalam sisitim. Contoh : campuran etanol dan air
mempunyai 2 konstituen.
Komponen = jumlah minimum spesies bebas yang
diperlukan untuk menentukan komposisi semua
fasa yang ada dalam sistim.
Bila spesies tidak bereaksi
komponen

konstituen=

Contoh : bila spesies bereaksi dan berada pada

kesetimbangan
NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g)
Jumlah fasa P = 2
Jumlah konstituen = 3
Jumlah komponen C = 1
Koefisien reaksi NH3 dan HCl sama dan
komposisi keduanya ditentukan ole NH4Cl.

Contoh :
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Jumlah fasa =
Jumlah konstituen =
Jumlah komponen = 2

Contoh :
H2O (l)
O2(g) + H2 (g) pada t kamar
Jumlah fasa P = 2
Jumlah konstituen = 3
Jumlah komponen = 3
Pada suhu kamar H2 dan O2 tidak bereaksi
membentuk H2O, sehingga tidak
berkesetimbangan, sehingga dianggap sebagai
konstituen bebas.

membentuk H2O, sehingga tidak

berkesetimbangan, sehingga dianggap sebagai
konstituen bebas.

Apabila spesies di dalam sistim dapat bereaksi dan berada pada kesetimbangan,
Jumlah komponen = jumlah spesies jumlah hubungan :
C = S - R
Tahapan :
1. Identifikasikan jumlah S ( jumlah spesies yang berbeda, mis : ion yang
terdapat
dalam masing-masing fasa.
2. Tentukan jumlah R ( hubungan antara spesies, mis : reaksi pada
kesetimbangan, netralisasi muatan ).
Contoh : Berapa jumlah komponen dalam sistim :
a. Sukrosa dalam H2O
b. NaCl dalam H2O
Jawab :
a. S = 2, yaitu sukrosa dan H2O
R = 0, tak ada hubungan antara keduanya.
C=20=2
b. S = 3, yaitu molekul H2O, ion Na+, Cl-, H+, OH-.
R = 1 hubungannya adalah muatan listriknya netral. Jumlah Na+ = jumlah Cl-.
C = 3 1 = 2, Bila konsentrasi H2O dan NaCl sudah ditentukan, maka konsentrasi
spesies lainnya sudah tertentu.

Aturan Fasa Gibbs

J.W. Gibbs mengusulkan aturan fasa, yaitu
hubungan antara derajat kebebasan (F),
jumlah fasa (P) dan jumlah komponen (C) :
F=CP+2
Derajat kebebasan F = jumlah variabel intensif
yang dapat diubah secara bebas tanpa mengubah
jumlah fasa dalam kesetimbangan.
F = 0
invarian
F = 1
univarian
F = 2
bivarian

ATURAN FASA PADA SISTIM 1 KOMPONEN

Apa yang terjadi bila sistim pada a (gas) didinginkan
pada P konstan (P=1 atm) ?.

Penurunan hukum fasa Gibbs :

SISTIM 2 KOMPONEN
C=2
F=2P+2=4P
Bila T konstan
F = 3 P
Untuk sistim 1 fasa (P=1)
F = 2, yaitu
tekanan dan komposisi.
Diagram Fasa
- Untuk larutan ideal
- Solute volatile & solvent volatile
Untuk larutan ideal solute dan solvent mengikuti
hukum Roult :
p
=X .p *
A
A A
p =X .p *
B
B B

p = tekanan parsial solvent

p B = tekanan parsial solute
A

p
=X .p *
A
A A
p =X .p *
B
B B

p = tekanan parsial solvent

p B = tekanan parsial solute
pA*= tekanan uap murni solvent
pB* = tekanan uap murni solute
A

Tekanan uap campuran total

p total = pA + pB
= X .p *+ X .p *
A A
B B

= XA . pA* + (1 XA) . pB*

p total = pB* + (pA* - pB*) XA pers. Garis
lurus : p total vs XA pada T konstan

X = komposisi cair
Y = komposisi uap

Gabungan kurva p total vs X dan p total vs Y

didapat kurva p total vs Z
( z = komposisi uap atau cairan)

ethanol and water the ethanol molecules have an average of 1 hydrogen

bond per molecule, whereas the water molecules have 2. The ethanol
molecules interfere with the hydrogen bonds and therefore make the liquid
more volatile.
When the deviation is great enough to cause a maximum or minimum in the
vapor pressure versus composition function, it is a mathematical
consequence that at that point, the vapor will have the same composition as
the liquid, and so an azeotrope is the result.

Azeotrope
An azeotrope is a mixture of two or more pure compounds (chemicals) in such a ratio
that its composition cannot be changed by simple distillation.[1] This is because when an
azeotrope is boiled, the resulting vapor has the same ratio of constituents as the original
mixture of liquids. As the composition is unchanged by boiling, azeotropes are also
known as constant boiling mixtures (especially in older texts). The word azeotrope is
derived from the Greek words ""=boil and ""=change, combining with prefix
"-"=no to give the overall meaning "no change on boiling".

Examples of azeotropes
Proportions are by weight.
nitric acid (68%) / water, boils at 120.5C at 1 atm (negative azeotrope)
perchloric acid (28.4%) / water, boils at 203C (negative azeotrope)
hydrofluoric acid (35.6%) / water, boils at 111.35C (negative azeotrope)
ethanol (96%) / water, boils at 78.1C
sulfuric acid (98.3%) / water, boils at 338C
acetone / methanol / chloroform form an intermediate boiling (saddle)

 nitric acid (68%) / water, boils at 120.5C at 1 atm (negative azeotrope)

perchloric acid (28.4%) / water, boils at 203C (negative azeotrope)
hydrofluoric acid (35.6%) / water, boils at 111.35C (negative azeotrope)
ethanol (96%) / water, boils at 78.1C
sulfuric acid (98.3%) / water, boils at 338C
acetone / methanol / chloroform form an intermediate boiling (saddle)

azeotrope
diethyl ether (33%) / halothane (66%) a mixture once commonly used in

anaesthesia.
benzene / hexafluorobenzene forms a double binary azeotrope.

Types of azeotropes
positive azeotrope : the boiling point of an azeotrope is either less than the boiling points
of any of its constituents
example of a positive azeotrope is 95.6% ethanol and 4.4% water
(by weight)
Ethanol boils at 78.4C, water boils at 100C, but the azeotrope boils
at 78.1C, which is lower than either of its constituents

78.1C is the minimum temperature at which any ethanol/water

solution can boil. Positive azeotropes are also called minimum
boiling mixtures.

Hydrogen bonding of waterethanol in alcoholic beverages: aged whiskey,

Japanese sake, Vodca

New research in the June issue of the American Chemical Societys Journal of
Agricultural and Food Chemistry suggests hydrogen bonding as the cause of taste
differences amongst various vodka brands. I'm not entirely
convinced. I've discussed hydrogen bonding here on Associated Content
before, and discussed how it can result in some pretty amazing
transformations, such as those found in Jello. The researchers make the case
that ethanol, which is present in the vodka, can act as one half of the
hydrogen bond, with water (present in the vodka) acting as the other half.
The formation of the hydrogen bonds forces the water molecules directly
surrounding the ethanol molecules into a cage-like environment that has
some rigidity and structure to it. It doesn't become completely solid,
obviously, but it's more structured and ordered than a liquid would normally
be.
The articles authors suggest that it is this tenuous cage-like structure of
water and ethanol molecules that lies at the heart of the vodkas taste. It is no
surprise to anyone that different brands of vodka taste differently. More
expensive vodkas tend to be "smoother" and contain less harsh flavors,
whereas a cheap vodka may have a strong medicinal taste and be quite
difficult to drink unless its mixed with other flavors. That is why you rarely
see high-end vodkas being mixed into a daiquiri or other type of strong,
fruity drink; the "pureness" of the more expensive vodkas is completely
besides the point if its delicate flavor is overwhelmed with orange juice. If
you want to make a mixed drink, any brand of vodka will suffice; purists
who insist on drinking vodka straight will opt for the more expensive brand.
The solubility of the small alcohols in water
Consider ethanol as a typical small alcohol. In both pure water and pure ethanol
the main intermolecular attractions are hydrogen bonds.

In order to mix the two, you would have to break the hydrogen bonds between
the water molecules and the hydrogen bonds between the ethanol molecules. It
needs energy to do both of these things.
However, when the molecules are mixed, new hydrogen bonds are made
between water molecules and ethanol molecules.

The energy released when these new hydrogen bonds are made more or less
compensates for that needed to break the original ones.
In addition, there is an increase in the disorder of the system - an increase in
entropy. That is another factor in deciding whether things happen or not.

An example of a negative azeotrope is hydrochloric acid at a concentration of

20.2% hydrogen chloride and 79.8% water (by weight). Hydrogen chloride
boils at 84C and water at 100C, but the azeotrope boils at 110C, which is
higher than either of its constituents. Indeed 110C is the maximum
temperature at which any hydrochloric acid solution can boil. It is generally
true that a negative azeotrope boils at a higher temperature than any other
ratio of its constituents. Negative azeotropes are also called maximum boiling
mixtures.

Phase diagrams

Distillation of mixtures
If two solvents can form a positive azeotrope, then distillation of any mixture of those
constituents will result in the distillate being closer in composition to the azeotrope than
the starting mixture. For example, if a 50/50 mixture of ethanol and water is distilled
once, the distillate will be 80% ethanol and 20% water (see ethanol data page), which is
closer to the azeotropic mixture than the original. Distilling the 80/20% mixture produces
a distillate that is 87% ethanol and 13% water. Further repeated distillations will produce
mixtures that are progressively closer to the azeotropic ratio of 95.5/4.5%. No number of
distillations, however, will ever result in a distillate that exceeds the azeotropic ratio.
Likewise when distilling a mixture of ethanol and water that is richer in ethanol than the
azeotrope, the distillate (contrary to intuition) will be poorer in ethanol than the original
but slightly richer than the azeotrope.[3]
If two solvents can form a negative azeotrope, then distillation of any mixture of those
constituents will result in the residue being closer in composition to the azeotrope than
the original mixture. For example, if a hydrochloric acid solution contains less than
20.2% hydrogen chloride, boiling the mixture will leave behind a solution that is richer in
hydrogen chloride than the original. If the solution initially contains more than 20.2%
hydrogen chloride, then boiling will leave behind a solution that is poorer in hydrogen
chloride than the original. Boiling of any hydrochloric acid solution long enough will
cause the solution left behind to approach the azeotropic ratio.[4]

hydrogen chloride, then boiling will leave behind a solution that is poorer in hydrogen
chloride than the original. Boiling of any hydrochloric acid solution long enough will
cause the solution left behind to approach the azeotropic ratio.[4]

Separation of azeotrope constituents

Pressure swing distillation

Azeotropic distillation

When an entrainer is added to a binary azeotrope to form a ternary

azeotrope, and the resulting mixture distilled, the method is called azeotropic
distillation
entrainer, that will affect the volatility of one of the azeotrope constituents
more than another. Example is adding benzene or cyclohexane to the
water/ethanol azeotrope. With cyclohexane as the entrainer, the ternary
azeotrope is 7% water, 17% ethanol, and 76% cyclohexane, and boils at
62.1C.[8] Just enough cyclohexane is added to the water/ethanol azeotrope to
engage all of the water into the ternary azeotrope. When the mixture is then
boiled, the azeotrope vaporizes leaving a residue composed almost entirely of
the excess ethanol.[2]

Chemical action separation

Another type of entrainer is one that has a strong chemical affinity for one of
the constituents. example of the water/ethanol azeotrope, the liquid can be
shaken with calcium oxide, which reacts strongly with water to form the
nonvolatile compound, calcium hydroxide. Nearly all of the calcium
hydroxide can be separated by filtration and the filtrate redistilled to obtain
nearly pure ethanol.

Distillation using a dissolved salt

When a salt is dissolved in a solvent, it always has the effect of raising the boiling point of that solvent that is it decreases the volatility of the solvent.
When the salt is readily soluble in one constituent of a mixture but not in another, the volatility of the constituent in which it is soluble is decreased and
the other constituent is unaffected. In this way, for example, it is possible to break the water/ethanol azeotrope by dissolving potassium acetate in it and
distilling the result.[2]

Extractive distillation
Extractive distillation is similar to azeotropic distillation, except in this case the entrainer
is less volatile than any of the azeotrope's constituents. For example, the azeotrope of
20% acetone with 80% chloroform can be broken by adding water and distilling the
result. The water forms a separate layer in which the acetone preferentially dissolves. The
result is that the distillate is richer in chloroform than the original azeotrope.[2]

Pervaporation and other membrane methods

The pervaporation method uses a membrane that is more permeable to the one constituent
than to the another to separate the constituents of an azeotrope as it passes from liquid to

result. The water forms a separate layer in which the acetone preferentially dissolves. The
result is that the distillate is richer in chloroform than the original azeotrope.[2]

Pervaporation and other membrane methods

The pervaporation method uses a membrane that is more permeable to the one constituent
than to the another to separate the constituents of an azeotrope as it passes from liquid to
vapor phase. The membrane is rigged to lie between the liquid and vapor phases. Another
membrane method is vapor permeation, where the constituents pass through the
membrane entirely in the vapor phase. In all membrane methods, the membrane separates
the fluid passing through it into a permeate (that which passes through) and a retentate
(that which is left behind). When the membrane is chosen so that is it more permeable to
one constituent than another, then the permeate will be richer in that first constituent than
the retentate.[2]

Use of azeotropes to separate zeotropic mixtures

Sometimes azeotropes are useful in separating zeotropic mixtures. An example is acetic
acid and water, which do not form an azeotrope. Despite this it is very difficult to
separate pure acetic acid (boiling point: 118.1C) from a solution of acetic acid and water
by distillation alone. As progressive distillations produce solutions with less and less
water, each further distillation becomes less effective at removing the remaining water.
Distilling the solution to dry acetic acid is therefore economically impractical. But ethyl
acetate forms an azeotrope with water that boils at 70.4C. By adding ethyl acetate as an
entrainer, it is possible to distill away the azeotrope and leave nearly pure acetic acid as
the residue.[2]

Dalam pemisahan campuran propanol-athyl acetate, digunakan metode pressure swing

distillation. Prinsip yang digunakan pada metode ini yaitu pada tekanan yang
berbeda, komposisi azeotrop suatu campuran akan berbeda pula. Berdasarkan
prinsip tersebut, distilasi dilakukan bertahap menggunakan 2 kolom distilasi yang
beroperasi pada tekanan yang berbeda. Kolom distilasi pertama memiliki tekanan operasi
yang lebih tinggi dari kolom distilasi kedua. Produk bawah kolom pertama menghasilkan
ethyl acetate murni sedangkan produk atasnya ialah campuran propanol-ethyl acetate
yang komposisinya mendekati komposisi azeotropnya. Produk atas kolom pertama
tersebut kemudian didistilasi kembali pada kolom yang bertekanan lebih rendah (kolom
kedua). Produk bawah kolom kedua menghasilkan propanol murni sedangkan produk
atasnya merupakan campuran propanol-ethyl acetate yang komposisinya mendekati
komposisi azeotropnya. Berikut ini gambar kurva kesetimbangan uap cair campuran
propanol-ethyl acetate pada tekanan tinggi dan rendah.

Dari gambar pertama dapat dilihat bahwa feed masuk kolom pada temperatur 108,2 C
dengan komposisi propanol 0,33. Pada kolom pertama (P=2,8 atm), komposisi azeotrop
yaitu sebesar 0,5 sehingga distilat yang diperoleh berkisar pada nilai tersebut sedangkan
bottom yang diperoleh berupa ethyl acetate murni.

Untuk memperoleh propanol murni, distilat kemudian didistilasi lagi pada kolom kedua
(P=1,25 atm). Distilat ini memasuki kolom kedua pada temperatur 82,6 C. Komposisi
azeotrop pada kolom kedua yaitu 0,38 sehingga kandungan propanol pada distilat
berkisar pada nilai tersebut. Bottom yang diperoleh pada kolom kedua ini berupa
propanol murni. Bila Anda perhatikan, titik azeotrop campuran bergeser dari 0,5%mol propanol menjadi 0,38%-mol propanol. (*nahh apa lagi coba yang berubah??
hehe.. temperatur operasi jelas berubah.. karena tekanan berubah, maka temperatur dan
komposisi juga berubah.. ingat termodinamika?? hehehe..)
Jadi, dengan metode pressure swing distillation ini, dapat diperoleh propanol dan ethyl
acetate dengan kemurnian yang tinggi. Dan untuk lebih mengoptimasi proses, distilat
keluaran kolom 2 dapat direcycle dan dicampur dengan aliran umpan untuk didistilasi
kembali. Nah, bagaimana? Apakah metode seperti demikian pernah terbesit di benak
teman-teman? Nahh.. marilah kita lebih memperhatikan dosen-dosen yang sudah
bersusah payah mengajari kita.. Hehehe..
Pada pemisahan ethanol air, di kolom pertama ditambahkan entrainer (biasanya berupa
benezena), distilat dari kolom pertama terdiri dari ethanol benzena, sedangkan bottom
nya air. Campuran ethanol benzena masuk ke kolom kedua, disini benzene jadi distilat
dan bottomnya ethanol murni.
Sedangkan pada distilasi ekstraktif, komponen ketiga yang ditambahkan (biasa disebut
solvent) memiliki titik didih yang lebih tinggi dari campuran biner yang akan dipisahkan.
Tujuannya sama aja, yaitu buat merombak struktur azeotrop dari suatu campuran biner.

Pada pemisahan ethanol air, di kolom pertama ditambahkan entrainer (biasanya berupa
benezena), distilat dari kolom pertama terdiri dari ethanol benzena, sedangkan bottom
nya air. Campuran ethanol benzena masuk ke kolom kedua, disini benzene jadi distilat
dan bottomnya ethanol murni.
Sedangkan pada distilasi ekstraktif, komponen ketiga yang ditambahkan (biasa disebut
solvent) memiliki titik didih yang lebih tinggi dari campuran biner yang akan dipisahkan.
Tujuannya sama aja, yaitu buat merombak struktur azeotrop dari suatu campuran biner.
Pada pemisahan ethanol air, di kolom pertama ditambahkan SOLVENT, biasanya
berupa ethylene glycolproduk atas distilasi sudah langsung berupa ethanol murni,
sedangkan bottomnya tinggal air dan ethylene glycol.
Karena range titik didih air ethylene glycol cukup jauh(sekitar 100 C sama 160 an gitu
deh), solvent dapat di recovery setelah air nya di evaporasikan.

I. Campuran biner dari 2 cairan yang melarut sebagian (cairan tidak

bercampur pada semua perbandingan).
Mis : n-heksana & nitrobenzena
Air isobutanol
Air fenol
Percobaan ini dilakukan pada T & P dimana tidak terdapat fasa uap.
Gambar
Hukum Fasa:
Jumlah komponen = 2 C = 2
F = C P + 2 = 2 P + 2 = 4 P
Untuk menyerdahanakan P dibuat konstan,

Untuk menyerdahanakan P dibuat konstan,

mis : 1 atm, sehingga :

F = 3 P, maka maks. F = 2, yaitu T dan
komposisi fasa.
Jadi diagram fasanya : T vs komposisi.
Apa yang terjadi apabila ke dalam n-heksana ditambahkan nitro-benzena (T
tetap T1?.
- Ke dalam H murni ditambahkan NB sedikit membentuk campuran
dengan komposisi a (XNB = 0,05). Pada komposisi ini H & NB larut sempurna
membentuk 1 fasa F = 3 P = 3 1 = 2, yaitu T & komposisi dapat
divariasikan secara bebas dalam daerah 1 fasa.
- Sampai a NB tidak dapat larut sempurna lagi (H sudah jenuh
akan NB).
Sistim mulai membentuk 2 fasa yang berkesetimbangan.
Gambar :

Fasa 1 = H yang jenuh dengan NB (lapisan

kaya H).

Fasa 2 = NB yang dijenuhi oleh H (lapisan

kaya NB).
Komposisi fasa 1 & 2 ditentukan dari perpotongan tie line dengan kurva.
Komposisi fasa 1 : a XNB = 0,1 & XH = 0,9
Komposisi fasa 2 : a XNB = 0,8 & XH = 0,2
Jumlah relatif kedua fasa dinyatakan dengan Lever Rules :

fasa 2 sedikit sekali

fasa 1 banyak sekali

F = 3 P = 3 2 = 1, yaitu T atau komposisi salah satu fasa.

- Kemudian ditambah NB lagi sampai komposisi total = a (XNB=0,3 &
XH=0,7).
Setelah kocok didapat 2 fasa, komposisi kedua fasa tetap, yaitu ;
Fasa 1 : XNB = 0,8 & XH = 0,2

F = 3 P = 3 2 = 1, yaitu T atau komposisi salah satu fasa.

- Kemudian ditambah NB lagi sampai komposisi total = a (XNB=0,3 &
XH=0,7).
Setelah kocok didapat 2 fasa, komposisi kedua fasa tetap, yaitu ;
Fasa 1 : XNB = 0,8 & XH = 0,2
Fasa 2 : XNB = 0,1 & XH = 0,9
Tetapi jumlah fasa 2 (lapisan kaya NB) semakin banyak, yaitu :

= 2,5

F = 3 P = 3 2 = 1 T atau komposisi 1 fasa.

Temperatur kritis atas (temperatur konsolut atas) = temperatur pada max. kurva.
Definisi temperatur konsolut atas adalah suhu max. dimana kedua fasa masih
dapat terjadi.
Di atas Tc berapapun komposisinya, selalu didapatkan 1 fasa.
Harga Tc khas untuk campuran 2 komponen yang melarut sebagian, sehingga
sering digunakan untuk menyatakan kemurnian.

( Tc sangat dipengaruhi oleh adanya zat pengotor).

Pada Tc F = 3 P
P = 3, yaitu fasa1, fasa2 dan fasa homogen.
F = 0 harganya sudah tertentu.
Sistim cair cair dengan T konsolut bawah

Sistim Cair cair yang

Pada
mempunyai
campuranTc
ini,atas
pada
dan
suhu
Tc bawah
rendah kedua
komponen lebih saling melarut, sebab kedua
komponen membentuk kompleks yang lemah.
Pada suhu lebih tinggi, kompleks tsb. pecah
membentuk 2 fasa.

komponen lebih saling melarut, sebab kedua

komponen membentuk kompleks yang lemah.
Pada suhu lebih tinggi, kompleks tsb. pecah
membentuk 2 fasa.

Contoh soal
Dibuat campuran 50 g n-heksana + 50 g nitrobenzena pada suhu 290 K.
Dit : a. Komposisi kedua fasa
b. Perbandingan kedua fasa
c. Pada suhu berapakah mulai terbentuk 1 fasa.
Jawab :
n (n-heksana) = 50 g / 86,2 gmol-1 = 0,58 mol
n (nitrobenzena) = 50 g / 123 gmol-1 = 0,41 mol
n total = 0,99 mol
X n-heksana = 0,59
X nitrobenzena = 0,41
Berarti pada 290 K terjadi 2 fasa
a. Komposisi kedua fasa ditentukan dari perpotongan tie line dengan kurva.
Komposisi fasa 1 : X NB = 0,37 dan X NH = 0,63

fasa 2 : X NB = 0,83 dan X NH = 0,17

b.
c. Membentuk 1 fasa pada suhu 292 K.