introduccin

El desarrollo de combustibles alternativos a partir de recursos renovables;

como la biomasa, ha recibido considerable atencin en todo pases,
principalmente en Brasil, debido a su alto biodiversity.1-3 es
Considera que el biodiesel contribuye mucho menos a lo global calentamiento
que los combustibles fsiles, que se produce a partir de renovablesfuentes
naturales tales como aceites vegetales y grasas animales y cuenta con salade
los steres grasos de alquilo de acids.4,5 La transesterificacin reaccin para la
produccin de biodiesel Normalmente utiliza aceites vegetales, un alcohol de
cadena corta, y un catalyst.6,7 Brasil se destaca por de su aceite de soja y
aceite de ricino. Con respecto al aceite de soja, se es el segundo mayor
productor del mundo y con el ricino
El petrleo es el tercer productor. El aceite de ricino es un vegetal aceite con
aplicaciones en el rea industrial y tambin con xito aplicacin como fuente
de energa. El aceite de ricino ha sido adecuados para su uso como materia
prima para la produccin de biodiesel, y su principal ventaja es ser el nico
aceite vegetal totalmente soluble en alcoholes. En consecuencia, el proceso de
produccin de biodiesel con aceite de ricino no requiere heating.8 Estos dos
aceites Representar
Gran importancia para la economa de Brasil y tienen una buena opciones para
ser utilizados como materia prima en la produccin de biodiesel. Las
condiciones de operacin pueden ser responsables de contaminaciones de
fases cuando los reactivos y los productos llegan a un Inseparable mixture.9,10
La solubilidad de los compuestos puede significar Involved
Que importantes cantidades de steres (biodiesel) permanecer en el fase rica
en glicerol, mientras que los de la fase ster-ricos pueden tener impurezas y
llegar a ser duro para purificar y alcanzar la norma requisitos para
marketing.11,12 Adems de esto, la solubilidad mutua
Tambin puede dificultar la recuperacin del alcohol utilizado para la reaccin.
Los diagramas de fase de sistemas que intervienen en la produccin de
biodiesel se han estudiado previamente. Lu et al13 midi la solubilidad de los
steres de etilo de aceite de soja sistema ternario (FAEEs) de glicerol etanol
que muestra la solubilidad que es temperatura-sensible en el rango de (300,15343,15) K. Frana et al.14 investig la solubilidad del sistema ternario que
contiene el biodiesel derivado de etanol glicerol ricino al (298.15 y 333.15) y K
observado que la solubilidad de
glicerol y alcohol en biodiesel de aceite de ricino da ms dificultades
durante los pasos de separacin y purificacin. Zhou et al15 midi
la solubilidad del sistema ternario Jatropha curcas metlico de aceite de L.
ster (FAME) de glicerol metanol en el intervalo de (298,15
a 333.15) K, lo que demuestra que es la temperatura de solubilidad
insensible en el intervalo de temperatura de la transesterificacin
reaccin. Sin embargo, en la literatura no hay sistemas que
comparar el comportamiento de solubilidad en un aceite vegetal para
biodiesel; Adems, no hay opciones que muestran el uso de etanol
como el alcohol, y tambin hay datos para reportar el comportamiento de la
solubilidad de las fases en la produccin de biodiesel en el

la presencia de impurezas tales como agua.

El objetivo de este trabajo fue estudiar la solubilidad mutua Que algunos de los
compuestos se generan durante la produccin de biodiesel mediante el uso de
diagramas de fases construido a
diferentes temperaturas. binodales curvas fueron determinadas
experimentalmente el uso de etanol como alcohol y se dividieron en tres
sistemas ternarios segn las combinaciones entre algunos
De estos compuestos presentes en la produccin de biodiesel. los sistemas
Estudiadas fueron de soja biodiesel de aceite de glicerol a etanol Las
temperaturas de (298.15, 333.15, 343.15 y) K, aceite de soja etanol y agua a
temperaturas de biodiesel (298.15 y323.15) K, glicerina y etanol biodiesel de
aceite de ricino en 333,15 K. Una comparacin de las temperaturas se realiz
para comprobar cmo el cambio en la temperatura afecta a la solubilidad de
compuestos en el anlisis de cada uno de estos sistemas.
Seccin Experimental
Materiales. El agua se purifica mediante un sistema Milli-Q con una resistividad
de menos de 18 Mohm cm. El alcohol y glicerolutilizado en los experimentos
se utilizaron con un porcentaje de pureza de 99,5%. El aceite de soja se utiliza
una marca Liza, y aceite de ricino fue proporcionada por Campestre Ind. y CO
El aceite de soja Biodiesel se prepar en el laboratorio por transesterificacin
de aceite de soja, manteniendo las condiciones siguientes: relacin molar de
etanol al aceite de 10: 1, catlisis alcalina con 1% (w / w) de NaOH (calculado
sobre la cantidad de aceite de soja), agitacin de 370 rpm, y la temperatura
constante de 343,15 K. En el caso de aceite de ricino, el biodiesel se mantuvo a
las mismas condiciones con la nica diferencia es que la relacin molar de
etanol durante el aceite fue de 12: 1. En el siguiente paso, el exceso de alcohol
se retir por un evaporador ruta destilacin al vaco a 353.15 K, y en
Eso, se obtuvieron dos fases separadas (steres de glicerol) y en un embudo de
decantacin. Entonces, la fase de ster se lava con agua acidificada para
eliminar el catalizador trazas, glicerol, alcohol, y otras impurezas presentes en
el biodiesel, y despus sulfato de sodio se aadi para eliminar la humedad
residual. El contenido final de agua fue (0,043 y 0,048)% (w / w) de aceite de
soja para biodiesel y biodiesel de aceite de ricino, respectivamente, siendo
determinado por Karl anlisis de Fischer. a. Determinacin de la composicin
qumica de los vegetales Petrleo y biodiesel. Aceite de soja y aceite de ricino.
El cido graso composicin del aceite de soja y aceite de ricino se determin
De acuerdo con el mtodo oficial 5 Ce 1F-96 de la AOCS.16
El aceite de soja y aceite de ricino estaban en lnea cromatogrfico anlisis,
utilizando cromatgrafo de gases Varian estrella 3600CXa detector de
ionizacin de llama (FID), acoplado a la estrella software ha sido (Estacin de
trabajo), la columna DB23 (50% y 50 cyanopropylphenil % Dimetil
polisiloxano), 30 m x 0,25 mm x 0,25 micrmetros, y la siguiente rampa de
calentamiento: 323,15 K durante 5 min, (323.15 a 453,15) C (velocidad de 10 K
min-1 ), 453,15 C durante 5 min, y
(453,15-513,15) K (tasa de 5 K min-1 ). El inyector y Las temperaturas del
detector se pusieron en (523.15 y 573.15) K, respectivamente. Los cidos
grasos se cuantificaron por medio de reas Determinado por las curvas de

calibracin para los estndares de palmtico, esterico, oleico, linoleico,

linolnico y ricinoleico.
El biodiesel de aceite de soja Aceite de ricino y biodiesel. El acetato de
composicin de ster de aceite de soja y biodiesel de aceite de ricino biodiesel
se determin por cromatografa de gases utilizando un cromatgrafo de gases
Agilent 6850 Series GC con un sistema de FID bajo la siguiente condiciones
experimentales: columna capilar DB-225 de Agilent (50 Cyanopropylphenil% y
50% dimetil polisiloxano) 25 m 0,32 mm 0,25 micras, nitrgeno como gas
portador a una velocidad de 1 ml min-1 , Con la siguiente rampa de
calentamiento: 308,15 K para 0,5 min, (308,15-458,25) K (tasa de 35 K min1 ), (458,25 a 473,15) C (velocidad de 5 K min-1 ), 473.15 C durante 2,5
minutos (473.15 a 503.15) K (tasa de 10 K min-1 ) Para 1,75 min; y una
inyeccin volumen de 1,0 microlitros. Las temperaturas del inyector y del
detector eran fijado en 513,15 K. Los steres etlicos se cuantificaron por medio
de reas determinadas por las curvas de calibracin para los estndares de
palmitato, oleato, linoleato, linolenato, y steres de ricinoleato. las
concentraciones utilizado para la construccin de las calibraciones de la curva
son
Presentado en la Tabla 1.
Procedimientos. binodales curvas de sistemas ternarios se determinaron
por el punto de turbidez por el mtodo de titulacin en virtud
condiciones isotrmicas. Los experimentos se realizaron en una
clula lquido-lquido de equilibrio y la temperatura de la
movimiento del agua controlada desde un bao termosttico. para
el control de la temperatura de la clula utiliza un termmetro con una
la incertidumbre de aproximadamente (0,05 K. La clula de lquido-lquido
Colocado por encima del equilibrio era un signo de agitacin, que se
utilizado en un agitador magntico, para permitir una homogeneizacin
completa
de la mezcla en estudio. Las curvas binodales estaban representados
en la fraccin de masa (W), y para ello era necesario medir
la densidad del biodiesel producido. Las mediciones de la densidad
se realizaron utilizando el aparato Stanbirger viscosimer 3000
(Anton Paar), con una incertidumbre de aproximadamente (0,0001 g cm-3
.
Los diagramas de fase de sistemas de biodiesel de aceite de soja
Etanol Glicerina Aceite de ricino biodiesel y el etanol
Glicerol. Para la fase biodiesel ricos dentro de la clula era
Se ha aadido una masa conocida de biodiesel y etanol, que fue el
mezcla binaria titula con glicerol hasta el punto de turbidez
era visible; en el caso de la fase rica en glicerol se aadieron
glicerol y etanol, y la mezcla binaria se valor con
de biodiesel hasta el punto de turbidez era visible. el turbidimtrico
anlisis fue completa cuando la mezcla cambi de
transparentes a turbias. Se aadieron el glicerol y el biodiesel
gota a gota a travs de una bureta con agitacin constante hasta que la
La turbidez de la mezcla era visible. Para efectuar la valoracin

Que se estipul se aadi el tiempo entre gotas 3

min para asegurar que la solucin fue homognea, porque
a veces la adicin de una gota ocasion una ligera turbidez
Que desapareci con agitacin continua durante unos minutos.
Las soluciones se prepararon mediante la medicin de las masas de la
componentes en una balanza analtica; la titulacin era
realizada con una bureta, y el volumen de la masa aadida
ha sido transformado por su densidad, en el que por
la construccin de la curva binodal se transformaron Estas masas
de fracciones de masa. Las mediciones con el biodiesel y
el aceite de soja se hicieron a temperaturas de (298.15, 333.15,
y 343.15) K, y el biodiesel a partir de aceite de ricino se hizo para
333,15 K.
Los diagramas de fase de sistemas de biodiesel de aceite de soja
El etanol agua. Procedimientos de medicin fueron los mismos que
Mencionado en el punto a. Para la fase de biodiesel de aceite de soja rico en
una
masa conocida de biodiesel y el etanol se ajust con agua
hasta el punto de turbidez era visible; en el caso de que el agua rica
fase Colocado fuera agua y etanol, y la mezcla binaria
se titul con el biodiesel de aceite de soja, hasta el punto de turbidez era
visible. Las mediciones se llevaron a cabo a temperaturas de
(298.15 y 323.15) K.
Resultados y Discusin
Las curvas de calibracin obtenidas para la cuantificacin de
biodiesel se utilizan presentan en la Tabla 2.
Las composiciones de cidos grasos del aceite vegetal se presentan en la Tabla
3, y las composiciones de ster etlico del biodiesel se presentan en la Tabla 4.
Los valores se midieron la densidad de 0,8801 g cm-3; y
0,9102 g cm-3; a 293,15 K para biodiesel a partir de aceite de soja y
Tabla 1. Rango Concentracin en la curva de calibracin CX una (Mg ml-1)
pureza fabricante de componentes (%) C1 C2 C3 C4 C5 C6 etil linoleato Sigma
0 90 0.20 98.0 6.00 12.00 18.00 24.80 acetato de palmitato de Sigma 0,30
0,60 1,00 99,0 3,00 4,00 5,60 oleato de etilo Sigma 98,0 0,10 0,50 0,90 4,00
8,00 12,00 linolenato acetato de Sigma 0,40 0,60 1,00 99,0 2,00 3,00 4,40
ricinoleato de acetato de Sigma 0,80 5,00 10,00 99,0 15,00 25,00 32,44 un C)
de concentracin. ) Nivel X.
Diario de la Qumica e Ingeniera de Datos, Vol. 55, No. 11 2010 4593
aceite de ricino, respectivamente. Las curvas binodales encontraron
experimentalmente
para diferentes tipos de sistemas se analizan por separado.
Los diagramas de fase de sistemas de biodiesel de aceite de soja
El etanol glicerol. La Figura 1 muestra que las mezclas binarias
de aceite de soja para biodiesel, etanol y glicerol-etanol son
completamente soluble, pero la solubilidad del glicerol en la soja
fase de aceite rico en biodiesel es considerablemente mayor que esta biodiesel
en la fase rica en glicerol. Para el anlisis de las temperaturas

para el sistema de aceite de soja para biodiesel glicerol etanol se

Observado que es una pequea diferencia en la temperatura no es
notificacin (como (333,15-343,15) K que representa slo el 10 K
de diferencia) Debido a que la regin de dos fases se mantiene casi
iguales, pero grandes diferencias de temperatura muestran ms grande
Las diferencias en la regin de dos fases, como puede ser a en la Figura 1,
Que el donde de la regin de dos fases en 298,15 K es considerablemente
Ms grande que la de la regin de dos fases a 343,15 K, que muestra tambin
que
una temperatura ms baja representa una regin de dos fases ms grande.
mesa
La figura 5 muestra los datos experimentales encontrados para este sistema en
temperaturas de estudio.
Los diagramas de fase de sistemas de biodiesel de aceite de soja
El etanol agua. La Figura 2 muestra que las mezclas de soja
aceite de biodiesel y etanol y etanol-agua son miscibles en todas
proporciones a las temperaturas estudiadas, y la solubilidad del
el agua en la fase biodiesel ricos en aceite de soja es ligeramente ms grande
que el biodiesel en la fase rica en agua. Esta cantidad de agua
Que todava est en la fase de biodiesel de aceite de soja rico puedan afectar
la purificacin de biodiesel mediante la modificacin de la composicin y
La reduccin de su calidad. El agua se introduce en biodiesel
Produccin durante el procesamiento y el lavado y puede permanecer en
si el procedimiento de secado no se efficient.17 Una comparacin (Figura
Tabla 2. Las curvas de calibracin obtenidas para la cuantificacin de
biodiesel
componente de curvas de calibracin R
acetato de palmitato y) 1000000.52x - 424,94 0,9986
oleato de etilo y) 105294.30x - 5158.32 0.9997
etil linoleato y) 108190.44x - 18.609,62 0,9991
acetato linolenato y) 104905.15x - 434,36 0,9997
acetato de ricinoleato y) 88790.97x 5806.83 0.9994
una
) Y el rea; x) la concentracin; R) coeficiente de correlacin.
Tabla 3. grasos Las composiciones de cido de los Aceites Vegetales
cidos grasos Cx: y
una
aceite de soja% (w / w) de aceite de ricino% (w / w)
C16 palmtico: 0 11,3 1,35
C18 esterico: 0 3,3 0,78
C18 oleico: 1 24,7 2,42
linoleico C18: 2 54,5 3,08
C18 linolnico: 3 0,8 0,24
C18 ricinoleico: 1 OH - 91.21
myristicb C14: 0 0,2 lauricb C12: 0 0,1 arachidicb C20: 0 de 0,2 a 0,5 -

behenicb C22: 0 0,3-0,7 lignocericb C24: 0 0,4 gadolb C20: 1 0,1-0,3 palmiticb C16: 1 0,2 erucicb C22: 1 0,3 un Cx y OH. b mnima importancia. x) el nmero de tomos de carbono. y)
Nmero
de dobles enlaces, y OH) nmero de grupos hidroxilo.
Tabla 4. Ethyl Ester Composicin del Biodiesel
FAEEs Cx: y
una
aceite de soja
biodiesel%
(W / W)
aceite de ricino
biodiesel%
(W / W)
palmitato de C18: 1 12,33 1,10
C20 oleato: 1 25,95 2,70
linoleato de C20: 2 55,55 4,90
linolenato de C20: 3 6,17 0,40
C20 ricinoleato: 1 OH - 90.90
un C x: y. x) el nmero de tomos de carbono. y) el nmero de dobles enlaces,
y OH
) Nmero de grupos hidroxilo.
Figura 1. Diagrama de fases del sistema de aceite de soja para biodiesel etanol
glicerol. b, K 298,15; 2, 333,15 K; O, 343,15 K.
Tabla 5. binodal Curva del Sistema de Aceite de Soja Biodiesel (1),
Etanol (2), y glicerol (3)
W1 W2 W3
T / C) 298,15
0,2648 0,5419 0,1934
0,4516 0,4595 0,0889
0,5421 0,3884 0,0695
0,7161 0,2685 0,0154
0,8205 0,1591 0,0204
0,3328 0,5268 0,1404
0,1902 0,5815 0,2284
0,8464 0,1448 0,0088
0,5345 0,3899 0,0756
0,2122 0,5744 0,2134
0,1402 0,6010 0,2588
0,0659 0,5761 0,3580
0,7955 0,1797 0,0247
0,3984 0,4855 0,1161
T / C) 333,15
0,1280 0,5394 0,3326

0,2119 0,5201 0,2679

0,4311 0,4311 0,1378
0,8691 0,1077 0,0232
0.0878 0.5349 0.3773
0,6607 0,2889 0,0504
0,7306 0,2289 0,0405
0,7633 0,2014 0,0353
0,4968 0,3869 0,1162
0,8262 0,1587 0,0151
0,2150 0,5177 0,2673
0.0830 0.5419 0.3750
T / C) 343,15
0236 0.5167 0.2473
0,4475 0,4186 0,1339
0,0985 0,5164 0,3851
0,0820 0,5116 0,4060
0.6667 0.2789 0.0544
0,7276 0,2169 0,0555
0,7859 0,1597 0,0543
0,4887 0,3894 0,1219
0,2881 0,4899 0,222
0,8311 0,1015 0,0534
0,0079 0,4196 0,5724
0,0073 0,2452 0,7489
0,0064 0,2052 0,7884
0,0073 0,3354 0,6573
0,0121 0,4597 0,5282
4594 Diario de la Qumica e Ingeniera de Datos, Vol. 55, No. 11, 2010
2) de las temperaturas (323.15 y 298.15) para el sistema K
aceite de soja de etanol y agua biodiesel demuestra que la
diferencia en la temperatura del sistema en consideracin
es importante, que afecta a la regin de dos fases. Adems, es
Eso es posible ver los ms grandes los quantites de biodiesel en el aceite de
soja
fase biodiesel ricos se obtienen cuando las temperaturas son ms bajas
utilizado, al igual que la temperatura de 298,15 K, ya que el rea de la
fase heterognea disminuye al aumentar la temperatura.
La Tabla 6 muestra los datos experimentales encontrados para este sistema
en
temperaturas de estudio.
La comparacin de binodal CurWes de Sistemas de biodiesel
El etanol glicerol Cambio del Aceite Vegetal. como el
aceite de soja para biodiesel y biodiesel de aceite de ricino se componen de
diversos steres, con el mayor porcentaje de la linoleato de etilo
y ricinoleato de etilo, respectivamente, es posible obtener
diferentes caractersticas en las curvas de binodal y, como resultado,
los sistemas de equilibrio lquido-lquido. Para entender la

diferencias en la solubilidad, el efecto en el aceite de soja sistemas

glicerol etanol y biodiesel de ricino etanol biodiesel de aceite
glicerol a 333,15 K (Figura 3) se estudi. el anlisis de la
binodales curvas para estos sistemas es posible comprobar que la
cambio de materias primas para obtener biodiesel tiene una gran influencia
de la solubilidad de la mezcla. El biodiesel a partir de aceite de ricino tiene una
regin de dos fases ms bajo que el biodisel a partir de aceite de soja,
Lo que indica que la solubilidad de biodiesel de aceite de ricino es peor
Ocasionando dificultades en la purificacin. Estos resultados estn de acuerdo
con
Los obtenidos previamente en el literature.14 Esto puede deberse
al hecho-que la mayor proporcin de steres de biodisel a partir de
aceite de ricino (ricinoleato de etilo) contiene la presencia de la
grupo hidroxilo en la cadena de carbono, lo que hace biodiesel han
una solubilidad mayor en etanol y en consecuencia menos heterognea
zona. Los datos experimentales para la construccin de la
Curvas binodales del sistema de ricino etanol biodiesel de aceite
glicerol a 333,15 K se muestran en la Tabla 7.
conclusiones
El anlisis de solubilidad para los sistemas estudiados con
biodiesel, etanol, glicerol y agua muestran que la temperatura
diferencia no tiene mucha influencia en la separacin. era
Que el de un pequeo rango de temperatura (10 K), el cambio fue
casi insignificante, pero a las grandes diferencias de temperatura (45
D) el incremento en la regin de dos fases se observa, con
los quantites ms altos de biodisel en la fase rica en biodiesel
Las temperaturas de 298,15 K, que ofrece una mejor separacin
Figura 2. Diagrama de fases del sistema de aceite de soja para biodiesel etanol
agua. b, K 298,15; O, 323,15 K.
Tabla 6. binodal curva del sistema de aceite de soja Biodiesel (1),
Etanol (2), y agua (3)
W1 W2 W3
T / C) 298,15
0,3326 0,5734 0,0940
0,4477 0,4898 0,0624
0,7193 0,2476 0,0331
0,4830 0,4504 0,0666
0,1278 0,7373 0,1348
0,0951 0,7673 0,1376
0,1274 0,7483 0,1242
0,1550 0,7349 0,1102
0,8966 0,0835 0,0199
0,3040 0,6093 0,0867
T / C) 323,15
0,0207 0,3559 0,6233
0,0208 0,2033 0,7760
0,0114 0,3776 0,6110

0,0041 0,1492 0,8467

0,0092 0,4820 0,5088
0,0066 0,6610 0,3324
0,0193 0,6407 0,3399
0,0036 0,1684 0,8281
0.0310 0.7020 0.2670
0,5187 0,3845 0,0969
0.4901 0.4191 0.0908
0,3265 0,5561 0,1174
0,6257 0,2959 0,0783
0,1193 0,7013 0,1794
0.2336 0.6365 0.1299
0,0821 0,7183 0,1996
0,7927 0,1586 0,0486
Figura 3. Comparacin de los diagramas de fase de los sistemas de etanol
biodiesel
glicerol con biodiesel de aceite de soja (b) y aceite de ricino biodiesel (O), por
lo
333,15 K.
Tabla 7. binodal Curva del Sistema de biodiesel de aceite de ricino (1),
Etanol (2), y glicerol (3)
W1 W2 W3
T / C) 333,15
0,8058 0,1419 0,0523
0,3362 0,3920 0,2718
0,1869 0,3868 0,4263
0,4967 0,3511 0,1523
0,8791 0,0901 0,0308
0,1572 0,3851 0,4577
0,5386 0,3241 0,1373
0,4462 0,3635 0,1903
0,3409 0,3831 0,2760
0,1317 0,3771 0,4913
0,0044 0,2087 0,7869
0,0001 0,1127 0,8863
0,0082 0,2755 0,7163
0,0809 0,3610 0,5580
Diario de la Qumica e Ingeniera de Datos, Vol. 55, No. 11 2010 4595
del producto de inters. Por lo tanto, los procesos que utilizan calor para
incentivar la separacin de los componentes puede no ser la mejor
Para estos sistemas alternativos en estudio. La cantidad de agua
en la fase de biodiesel-rico como se observ para el sistema de
etanol biodiesel de aceite de soja es el agua considerable, provocando
Las dificultades en las futuras etapas de separacin y purificacin de
El biodiesel si no tiene un buen proceso de secado Daar
la calidad del biodiesel. Se observ tambin que el aceite de ricino
materia prima utilizada para la produccin de biodiesel tambin crea

ms dificultades en la separacin de fases. Se sabe que

Aumento de las FAEEs cadena de carbono (steres etlicos de cidos grasos)
disminuye la solubilidad en etanol y glicerol. Fue inesperado
Que el biodiesel de aceite de ricino presentara una regin de dos fases
similar al biodiesel de aceite de soja exactamente debido a la presencia de
el grupo hidroxilo.