ElaprendizajedelaQumicaconstituyeunretoalqueseenfrentancada aolos,cadavez
ms escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias de la
NaturalezaydelaSaludyTecnologa.Estotambinconstituyeunretoparalosprofesores
que,noslodebensercapacesdebuscarlaformamseficaz paraexplicarestadisciplina,
sinoadems,inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumica
enlavidayeneldesarrollodelassociedadeshumanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya
que ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de
diferentescentrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.
Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de
realizarunarecopilacindelosexmenespropuestosendiferentespruebasdeOlimpiadasde
Qumica,conelfindeutilizarloscomomaterialdeapoyoensusclasesdeQumica.Unavez
inmersos en esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la
Comisin de Olimpiadas de Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad
Valenciana consider que poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a
disposicindetodoslosprofesoresyestudiantesdeQumicaalosquelespudieraresultarde
utilidad.Deestamanera,elpresentetrabajosepropusocomounposiblematerialdeapoyo
para la enseanza de la Qumica en los cursos de bachillerato, as como en los primeros
cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y Tecnologa. Desgraciadamente, no ha sido
posible por cuestiones que no vienen al caso la publicacin del material. No obstante, la
puestaencomndelacoleccindecuestionesyproblemasresueltospuedeservirdegermen
paraeldesarrollodeunproyectomsamplio,enelqueeldilogo,elintercambiodeideasy
la comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta formacin, origen y
metodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuyaaimpulsarelestudiodela
Qumica.
EnelmaterialoriginalsepresentanlosexmenescorrespondientesalasltimasOlimpiadas
Nacionales de Qumica (19962008) as como otros exmenes correspondientes a fases
localesdediferentesComunidadesAutnomas.Enesteltimocaso,sehanincluidoslolas
cuestiones y problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase
Nacional.Sepretendeampliarelmaterialconlascontribucionesquerealicenlosprofesores
interesadosenimpulsaresteproyecto,encuyocasoseharmencinexplcitadelapersona
quehayarealizadolaaportacin.
Lascuestionessonderespuestasmltiplesysehanclasificadopormaterias,deformaqueal
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentan completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios
apartados,queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.
Es por ello que se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el
enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de
presentar el enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema. En las
cuestionesyenlosproblemassehaindicadolaprocedenciayelao.
Las cuestiones procedentes de Castilla y Len han sido enviadas por Jos Andrs Cruz
Hernndez.
LascuestionesprocedentesdeExtremadurahansidoenviadasporPedroMrquezGallardo.
Finalmente,losautoresagradecenaHumbertoBuenosuayudaenlarealizacindealgunas
delasfigurasincluidasenestetrabajo.
Losautores
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.CIDOBASE
8.1.Unhidrxidometlicoanfterosecaracterizaporquees:
a)Solubleencidosybasesfuertesperoinsolubleendisolucionesacuosasneutras.
b)Solubleencidosybasesfuertesytambinendisolucionesacuosasneutras.
c)Solubleencidosfuertesyendisolucionesacuosasneutrasperoinsolubleenbasesfuertes.
d)Solublenicamenteenexcesodebasefuerte.
e)InsolubleendisolucionesacuosasacualquiervalordepH.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Unanfteroesunasustanciaqueescapazdereaccionarconcidosybases.Sireacciona
quieredecirquesedisuelveendisolucionesdeestassustancias.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.2.CalculeelpHdeunadisolucindeacetatosdico1,0M.
a)9,38
b)2,38
c)5,38
d)4,77
e)7,00
(Kaparaelcidoactico=1,7105)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Kw 1,01014
=
=5,91010
Ka 1,7105
Enelequilibriosecumpleque:
[CH3COOH]=[OH]
[CH3COO]1,0M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
5,91010=
[OH]2
seobtiene[OH]=2,4105M
1,0
pOH=log2,4105=4,62
pH=144,62=9,38
Larespuestacorrectaeslaa.
8.3.ElpHdeunadisolucin1,0108MdelcidofuerteHCles:
a)6,98
b)8,00
c)7,00
d)1,00
e)10,00
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalasionizacionesexistentesson:
1
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
2H2O(l)OH(aq)+H3O+(aq)
Lasconstantesdeequilibriodeambasreaccionesson:
Ka =
Kw =[H3O+][OH]
ElbalancedemateriacorrespondientealHCles:
[HCl]0=[Cl]=c
Elbalancedecargas(condicindeelectroneutralidad)enladisolucines:
[H3O+]=[OH]+[Cl]
Sustituyendoelvalorde[OH]enlaexpresindeKwseobtiene:
[OH]=c[H3O+]
Kw =[H3O+](c[H3O+])
108=[H3O+](108[H3O+])[H3O+]2108[H3O+]108=0
Seobtiene:
[H3O+]=1,05107M
pH=log1,05107=6,98
Larespuestacorrectaeslaa.
8.4.Ordenelossiguientescidosdesdeelmsfuertealmsdbil.
a)HF,HSO4,cidoactico
b)cidoactico,HSO4,HF
c)HSO4,HF,cidoactico
d)cidoactico,HF,HSO4
e)HF,cidoactico,HSO4
Datos.pKa(cidoactico)=4,76;pKa(HSO4)=1,99;pKa(HF)=3,17.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Lafuerzadeuncidovienedeterminadaporelvalordesuconstantedeacidezofuerza,
Ka.Cuantomayoresestevalormayoreslafuerzadelcido.
ElpKadeuncidosedefinecomo:
pKa=logKa
Portanto,uncidosertantomsfuertecuantomenorseaelvalordesupKa.
Loscidosdadosordenadosdemsfuerteamsdbilson:
HSO4(pKa=1,99)>HF(pKa=3,17)>cidoactico(pKa=4,76)
Larespuestacorrectaeslac.
8.5.Culdelassiguientessalesformaunadisolucincidacuandosedisuelveenagua?
a)(NH4)3PO4
b)NH4F
c)NH4CN
d)(NH4)2CO3
e)(NH4)2S
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Sevilla2004)
Se trata de cinco sales amnicas de cidos dbiles por lo que se produce una hidrlisis
doble:
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Lahidrlisisdelionamonio:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Lahidrlisisdelosaniones:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+H3O+(aq)
Paraqueladisolucinseacidadebecumplirselacondicindeque:
[H3O+]procedentesdelNH+4
OH]procedentesdelA
Paraqueesoocurraesprecisoque:
Ka(NH+4 )
Kb(A)esdecirKb(NH3)
Ka(HA)
De todos los cidos dados el nico que tiene una constante de acidez mayor que la de
basicidaddelNH3(Ka=1,8105)eselHF(Ka=6,6104).Portanto,lasalqueproduceuna
disolucincidaesNH4F.
Larespuestacorrectaeslac.
8.6.Enlavaloracindeuncidodbilconunabasefuerte,elpHenelpuntodeequivalencia
es:
a)14
b)7,0
c)Menorque7.
d)Mayorque7.
e)IgualqueelpKadelcidodbil.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El pH del punto final de una volumetra viene dado por las sustancias existentes en ese
momentoenladisolucin.
Enelcasodelavaloracindeuncidodbil,porejemploHCN,conunabasefuerte,por
ejemploNaOH,laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreamboses:
HCN(aq)+NaOH(aq)NaCN(aq)+H2O(l)
LasustanciaexistenteenelpuntodeequivalenciaeselNaCN,unasalprocedentedecido
dbilybasefuerte.Endisolucinacuosaseencuentraenformadeiones:
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCN,eslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
ComoalfinalsloexistenionesOHenladisolucin,elpH>7.
Larespuestacorrectaeslad.
8.7.Culdelassiguientesmezclasacuosasnoesunaverdaderadisolucinreguladora?El
volumentotalesunlitro.
a)1,0moldeNH3+0,5moldeKOH.
b)1,0moldeNH3+0,5moldeHCl.
c)1,0moldeNH3+0,5moldeNH4Cl.
d)1,0moldeNH4Cl+0,5moldeKOH.
e)Ningunadeestasdisoluciones.
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Madrid2005)
Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
a) La reaccin qumica entre NH3 y KOH no es posible ya que se trata de dos bases. No
puedenformarunadisolucinreguladora.
b)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH3yHCles:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5moles deHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5molesdeNH3.Alfinaldelareaccinquedan0,5molesdeNH3sin
reaccionar y 0,5 moles de NH4Cl formados. Dicha mezcla constituye una disolucin
reguladora.
c)UnamezcladeNH3yNH4Clconstituyeyadirectamenteunadisolucinreguladora.
d)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH4ClyKOHes:
NH4Cl(aq)+KOH(aq)NH3(aq)+KCl(aq)+H2O(l)
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5molesdeKOH,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5molesdeNH4Cl.Alfinaldelareaccinquedan0,5molesdeNH4Cl
sin reaccionar y 0,5 moles de NH3 formados. Dicha mezcla constituye una disolucin
reguladora.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.8.Dadalasiguientereaccin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
SiKaparaelcidoHCNes4,81010,yKw=11014,laconstantedeequilibrioparalareaccin
anteriores:
a)2,1105
b)2,11011
c)4,81010
d)4,81010
e)2,1103
(O.Q.N.CiudadReal1997)
Laconstantedebasicidaddelioncianuro(hidrlisis)es:
Kb =
Kw 1,01014
=
=2,1105
Ka 4,81010
Larespuestacorrectaeslaa.
8.9.Cuandosemezclanvolmenesigualesdedisoluciones0,1MdeHClO4yKNO2,elpHdela
disolucinresultanteser:
a)Entre1y7.
b)IgualalpKadelNO2.
c)IgualalpKadelHNO2.
d)Iguala7.
e)Entre7y13.
(O.Q.N.CiudadReal1997)
Si se mezclan un cido fuerte, HClO4, con una base dbil, KNO2, la ecuacin qumica
ajustadacorrespondientealareaccinentreamboses:
HClO4(aq)+KNO2(aq)KClO4(aq)+HNO2(aq)
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmentevolmenesigualesdedisolucionesde
la misma concentracin, se trata de cantidades estequiomtricas por lo que no se
consumencompletamenteyalfinalsloquedanlosproductosformados.
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
El KClO4, es una sal procedente de cido fuerte y base fuerte, por tanto sus iones no se
hidrolizan.
ElHNO2,esuncidodbilcapazdeproducirionesH3O+,portanto,elpHdeladisolucin
es1<pH<7.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.10.Unadisolucinreguladoracontieneconcentracionesigualesdeuncidodbil(HA)ysu
baseconjugada(A).SiKaparaHAes1,0109,elpHdeladisolucinreguladoraes:
a)1,0
b)7,0
c)5,0
d)13,0
e)9,0
(O.Q.N.CiudadReal1997)
ElequilibriocorrespondienteaunadisolucinreguladoraformadaporuncidoHAyuna
salquecontienelabaseconjugadaAes:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =
base
A H3O+
= H 3O +
cido
HA
Si[cido]=[base]seobtiene:
H3O+ =Ka
cido
=1,0109M
base
AplicandologaritmossetienequepH=9,0.
Larespuestacorrectaeslae.
8.11.CuldelassiguientesdisolucionesesunadisolucinreguladoraconunpHmayorde7?
a)10mLNH30,1M+5,0mLHCl0,1M.
b)10mLHCNO0,1M+10mLNaOH0,1M.
c)10mLHCNO0,1M+5,0mLNaOH0,1M.
d)10mLNH30,1M+10mLHCl0,1M.
e)Ningunadeestasmezclas.
(KaparaelHCNO=2,2104yKbparaelNH3=1,7105)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.
a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH3yHCles:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
5mLHCl0,1M
0,1mmolHCl
=0,5mmolHCl
1mLHCl0,1M
10mLNH30,1M
0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5mmolesdeNH3.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesdeNH3
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
sin reaccionar y 0,5 mmoles de NH4Cl formados. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladorabsica.
b)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHCNOyNaOHes:
HCNO(aq)+NaOH(aq)NaCNO(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLHCNO0,1M
0,1mmolHCNO
=1,0mmolHCNO
1mLHCNO0,1M
10mLNaOH0,1M
0,1mmolNaOH
=1,0mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
delareaccinsloquedan1,0mmolesdeNaCNOformados.
ElNaCNOesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte:
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCNO,eslabaseconjugadadelcidodbilHCNOysehidrolizasegnlaecuacin:
CNO(aq)+H2O(l)HCNO(aq)+OH(aq)
AunqueelpH>7,noseobtieneunadisolucinreguladorabsica.
c)Enestecasoelnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLHCNO0,1M
5mLNaOH0,1M
0,1mmolHCNO
=1,0mmolHCNO
1mLHCNO0,1M
0,1mmolNaOH
=0,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume0,5mmolesdeHCNO.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesde
HCNO sin reaccionar y 0,5 mmoles de NaCNO formados. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladoracida.
d)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyNH3es:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLHCl0,1M
0,1mmolHCl
=1,0mmolHCl
1mLHCl0,1M
10mLNH30,1M
0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M
Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
delareaccinsloquedan1,0mmolesdeNH4Clformados.
ElNH4Clesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte:
ElionCl,eslabasedbilconjugadadelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadoesdelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
ElpH<7,ynoseobtieneunadisolucinreguladorabsica.
6
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslaa.
8.12.Indiqueculdelassiguientesreaccionesdehidrlisiseslacorrecta:
a)Ca3N2+2H2ON2+2Ca(OH)2+Ca2+
b)Ca3N2+3H2O2NH3+3CaO
c)Ca3N2+6H2O2NH3+3Ca(OH)2
d)4Ca3N2+9H2O3HNO3+5NH3+12Ca
e)NaCl+H2ONaOH+HCl
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.N.Almera1999)
En las cuatro primeras reacciones se plantea la posible hidrlisis del Ca3N2, especie que
disueltaenaguasedisociasegnlaecuacin:
Ca3N2(aq)3Ca2+(aq)+2N3(aq)
Lahidrlisisdelioncalcio:
Ca2+(aq)+2H2O(l)Ca(OH)2(aq)+2H+(aq)
Lahidrlisisdelionnitruro:
N3(aq)+3H2O(l)NH3(aq)+3OH(aq)
Multiplicandocadaecuacinporelnmerodeionesquesehidrolizan:
3[Ca2+(aq)+2H2O(l)Ca(OH)2(aq)+2H+(aq)]
3[N3(aq)+3H2O(l)NH3(aq)+3OH(aq)]
Sumandoambasecuaciones,ysimplificandoelagua,seobtiene:
Ca3N2(aq)+6H2O(l)2NH3(aq)+3Ca(OH)2(aq)
La ecuacin propuesta en el apartado e) es absurda ya que la reaccin tiene lugar en
sentidocontrario.
Larespuestacorrectaeslac.
8.13.ElpHdeunadisolucin0,012molardecidoclorhdricoes:
a)1,2
b)2,4
c)Ligeramenteinferiora2.
d)Faltaundato.
(O.Q.L.Murcia1997)
1molH3O+
=0,012molH3O+
1molHCl
ElpHdeestadisolucines:
pH=log(0,012)=1,9
Larespuestacorrectaeslac.
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.14.Elcarcterbsicodelamonacosedebea:
a)Queelnitrgenotienegradodeoxidacin+3.
b)Laposicindelnitrgenoenelsistemaperidico.
c)Laausenciadeoxgenoenlamolcula.
d)Elpardeelectronessincompartirdelnitrgeno.
(O.Q.L.Murcia1997)
Una base de Lewis es toda especie qumica que posee pares de electrones solitarios que
puedecompartirconuncido.
Como se observa en la estructura de Lewis, el NH3 posee un par de electrones solitarios
porloquesetratadeunabasedeLewis:
H
HNH
Larespuestacorrectaeslad.
8.15.CuleselpHdeunadisolucindeNH4Br0,3M?
a)5,29
b)8,71
c)4,88
d)9,74
e)9,11
(KbNH3=1,7105)
(O.Q.N.Burgos1998)
Kw 1,01014
=
=5,91010
Ka 1,7105
Enelequilibriosecumpleque:
[NH3]=[H3O+]
[NH+4 ]0,3M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
5,91010=
[H3O+]2
seobtiene[H3O+]=1,3105M
0,3
pH=log1,3105=4,88
Larespuestacorrectaeslac.
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.16.Culdelassiguientessalesformaunadisolucinbsicacuandosedisuelveenagua?
a)NH4NO2
Ka(HNO2)=4,6104
b)NH4CON
Ka(HCNO)=1,2104
c)NH4ClO
Ka(HClO)=3,7108
d)NH4F
Ka(HF)=7,2104
e)NH4Cl
Kb(NH3)=1,8105
(O.Q.N.Burgos1998)
Se trata de cinco sales amnicas de cidos dbiles por lo que se produce una hidrlisis
doble.
Lahidrlisisdelionamonio:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Lahidrlisisdelosaniones:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Paraqueladisolucinseabsicadebecumplirselacondicindeque:
OH]procedentesdelA
[H3O+]procedentesdelNH+4
Paraqueesoocurraesprecisoque:
Kb(A)
Ka(NH+4 )esdecirKa(HA)
Kb(NH3)
De todos los cidos dados el nico que tiene una constante de acidez menor que la de
basicidaddelNH3(Ka=1,8105)eselHClO(Ka=3,7108).Portanto,lasalqueproduce
unadisolucinbsicaesNH4ClO.
Larespuestacorrectaeslac.
8.17.Culdelassiguientesdisolucionesacuosasformaunadisolucinreguladoracuandose
mezclanlosdosreactivosencantidadesapropiadas?
a)HCl+NaCl
b)NaCN+NaCl
c)HCN+NaCl
d)NaCN+HCN
e)HNO3+HCl
(O.Q.N.Burgos1998)
Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.
a)NosetratadeunadisolucinreguladorayaqueelHClesuncidofuerteynoreacciona
conelNaClparaformaruncidodbil.
b)Nosetratadeunadisolucinreguladorayaquelasdossalespropuestasnoreaccionan
entresparaformaruncidodbil.
c) No se trata de una disolucin reguladora ya que el HCN es un cido demasiado dbil
comoparaformarNaCNapartirdelNaCl.
d)Enlasproporcionesadecuadas,NaCN+HCNformanunadisolucinreguladora.
e) No se trata de una disolucin reguladora ya que hay dos cidos fuertes y ninguna sal
derivadadeellos.
Larespuestacorrectaeslad.
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
unasalquecontienesubaseconjugadaHPO4 es:
+
H2 PO4 (aq)+H2O(l)HPO2
4 (aq)+H3O (aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
+
HPO2
HPO2
4 H 3O
4
+
Ka =
= H 3O
H2 PO4
H2 PO4
pH=pKa +log
H2 PO4
LasconcentracionesantesdelaadicindeKOHson:
0,5mol
=0,5M
1L
ElpHdeladisolucinantesdelaadicindeKOHes:
HPO2
4 = H2 PO4 =
pH=7,21+log
0,5
0,5
7,21
Laadicinde0,05molesdeKOH(base)hacequeselleveacabolasiguientereaccin:
H2 PO4 (aq)+OH(aq)HPO2
4 (aq)+H2O(l)
Los 0,05 mol de KOH gastan 0,05 mol de H2 PO4 (cido) y forman 0,05 mol de HPO4
(base).
ElpHdeladisolucindespusdelaadicindeKOHes:
pH=7,21+log
(0,5+0,05)
=7,297
(0,50,05)
Larespuestacorrectaeslab.
8.19. Si el pH de una disolucin de un cido monoprtico fuerte es 2,17. Entre qu valores
estarcomprendidalaconcentracinmolardeladisolucinrespectoadichocido?
a)Entre0,0001y0,001.
b)Entre0,001y0,01.
c)Entre0,01y0,10.
d)Entre0,10y1,00.
(O.Q.L.Murcia1998)
DeacuerdoconelconceptodepH:
[H3O]=10pH=102,17M=6,8103M
10
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslab.
8.20.CuleselpHdeunadisolucinetiquetadacomoNaF0,136molL1?
a)2,02
b)8,15
c)3,17
d)11,98
e)5,85
(KaparaelcidoHF=6,8104)
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
Elbromurodesodio,NaF,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaF(aq)F(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delionfluoruroes:
Kb =
Kw 1,01014
=
=1,51011
Ka 6,8104
Enelequilibriosecumpleque:
[HF]=[OH]
[F]0,136M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
1,51011=
[OH]2
seobtiene[OH]=1,4106M
0,136
pOH=log1,4106=5,85
pH=145,85=8,15
Larespuestacorrectaeslab.
8.21.Elindicadorrojodemetilo(cambiodecolorapH=5)esadecuadoparalavaloracin:
a)HCN+KOH
b)HClO4+Ca(OH)2
c)HNO3+NaOH
d)HCl+(CH3)3N
e)HF+NaOH
(O.Q.N.Almera1999)
El pH del punto final de una valoracin viene dado por las sustancias presentes en ese
instanteenladisolucin.
El indicador rojo de metilo, con cambio de color a pH = 5, ser apropiado para una
valoracinenlaqueenelpuntofinalexistaunasustanciaquehagaqueladisolucintenga
pHcido.
a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHCNyKOHes:
HCN(aq)+KOH(aq)KCN(aq)+H2O(l)
Elcianurodepotasio,KCN,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
KCN(aq)CN(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
11
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones OH por lo que el pH > 7 lo que motiva que el
indicadorrojodemetilonoseaapropiado.
b)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClO4yCa(OH)2es:
2HClO4(aq)+Ca(OH)2(aq)Ca(ClO4)2(aq)+2H2O(l)
El perclorato de calcio, Ca(ClO4)2, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
Ca(ClO4)2(aq)2ClO4 (aq)+Ca2+(aq)
El ion Ca2+, es el cido conjugado dbil de la base fuerte Ca(OH)2 por lo que no se
hidroliza.
ElionClO4 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClO4porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oloquemotivaqueelindicadorrojo
demetilonoseaapropiado.
c)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHNO3yNaOHes:
HNO3(aq)+NaOH(aq)NaNO3(aq)+H2O(l)
Elnitratodesodio,NaNO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaNO3(aq)NO3 (aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oloquemotivaqueelindicadorrojo
demetilonoseaapropiado.
d)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHCly(CH3)3Nes:
HCl(aq)+(CH3)3N(aq)(CH3)3NHCl(aq)+H2O(l)
Elclorhidratodetrimetilamina,(CH3)3NHCl,endisolucinacuosaseencuentradisociado
segnlaecuacin:
(CH3)3NHCl(aq)Cl(aq)+(CH3)3NH+(aq)
ElionCl,eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
Elion(CH3)3NH+eselcidoconjugadodelabasedbil(CH3)3Nysehidrolizasegnla
ecuacin:
(CH3)3NH+(aq)+H2O(l)(CH3)3N(aq)+H3O+(aq)
Como se observa, se producen iones H3O+ por lo que el pH < 7 lo que motiva que el
indicadorrojodemetiloseaapropiado.
e)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHFyNaOHes:
HF(aq)+NaOH(aq)NaF(aq)+H2O(l)
Elfluorurodesodio,NaF,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaF(aq)F(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
12
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones OH por lo que el pH > 7 lo que motiva que el
indicadorrojodemetilonoseaapropiado.
Larespuestacorrectaeslad.
8.22.Laconstantedeequilibrioparalareaccindeuncidodbil(Ka)conNaOHes:
a)1/Ka
b)Ka
c)KaKw
d)Ka/Kw
e)Kw
(O.Q.N.Almera1999)
HA OH
Multiplicandoydividiendopor[H3O+]quedacomo:
Kb =
[H3O+] A [H3O+]
1
A
+
OH [H3O+]
HA
HA OH [H3O ]
Laconstantedeequilibriodelareaccines:
Kb =
Ka
Kw
Larespuestacorrectaeslad.
8.23.Unadisolucinreguladoracontieneconcentracionesigualesdeunabasedbil(B)ysu
cidoconjugado(BH+).SiKbparaBes1,0109,elpHdeladisolucinreguladoraes:
a)7,0
b)13,0
c)9,0
d)1,0
e)5,0
(O.Q.N.Almera1999)
BH+
BH+ OH
= OH
B
B
13
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
BH+
BH+
pH=14pKb log
B
B
Silasconcentraciones[BH+]=[B],entonceselpHes:
pH=14log(1,0109)=5
Larespuestacorrectaeslae.
8.24.A60CelaguadestiladatienepH=6,51yporlotanto:
a)LaconcentracindeOHnoesigualaladeH3O+.
b)LareaccinH2OOH+H3O+esexotrmica.
c)ElvalordeKwes(106,51)2.
d)DebecumplirselaecuacinpH+pOH=14.
e)Esimposible,elaguaneutradebetenerpH=7.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2008)
a)Falso.Paraelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
b)Falso.ElvalordelpHdeladisolucinnoestrelacionadoconelcarcterexotrmicoo
endotrmicodelamisma.
c)Verdadero.Paraelequilibriodedisociacindelaguaadeterminadatemperatura:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
laconstantedeequilibriovienedadaporlaexpresin:
Kw=[H3O+][OH]
Comoparaelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
Kw=[H3O+]2
DeacuerdoconelconceptodepH,enestecaso:
[H3O+]=10pH=106,51
Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibriosetieneque:
Kw=(106,51)2=1013,2
d)Falso.Laexpresin:
pH+pOH=14
seobtieneapartirde:
Kw=[H3O+][OH]=1014
yesevalordelaconstanteKwesvlidosloalatemperaturade25C.
e)Falso.Deacuerdoconelproductoinicodelaguaa60C
Kw=[H3O+][OH]=1013,2
Comoparaelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
[H3O+]2=1013,2
[H3O+]=106,51M
14
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Aestatemperatura,elaguaneutratienepH=6,51.
Larespuestacorrectaeslac.
8.25.Elbromurodehidrgenopuedeobtenersepor:
a)ReaccindeKBrconcidofluorhdricoconcentradoycaliente.
b)ReaccindeKBrconcidontricoconcentradoycaliente.
c)ReaccindeKBrconcidofosfricoconcentradoycaliente.
d)ElectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaBr.
e)Hidrlisisdebromatosdico.
(O.Q.N.Almera1999)
ac)ParaqueseproduzcaHBrapartirdeKBrdebetenerlugarunareaccincidobaseen
la que es preciso que el cido que reaccione con el Br (base conjugada) del HBr sea lo
suficientemente fuerte. El cido HF es demasiado dbil mientras que el H3PO4 no lo es
tanto.Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreambassustancias
es:
3KBr(aq)+H3PO4(aq)3HBr(aq)+K3PO4(aq)
b)ElHNO3noesapropiadoyaquealseroxidanteproduciralaoxidacindelBraBr2.
d)LaelectrlisisdeKBr(aq)produciraeldesprendimientodeH2yBr2.
e)LahidrlisisdelNaBrO3produceunmedioalcalino.
Larespuestacorrectaeslac.
8.26.Culdelassiguienteslneasgrficasrepresentamejorelvolumendelcidoaadidoa
unciertovolumendelcalifrentealpHdeladisolucinresultante?
V
pH
a)
pH
b)
pH
c)
pH
d)
pH
e)
(O.Q.N.Murcia2000)
Lacurvadevaloracina)entreuncidoyunabasetieneformadeunasigmoideenlaque
sedistinguentreszonas:
Enlaprimerazona,enestecaso,frenteapequeasadicionesdecidoelpHeselevadoal
predominarlaespeciealcalinaycambiabruscamenteporloquelagrficasecorresponde
conunarectaconunapendienteelevada.
En la segunda zona, central, frente a pequeas adiciones de cido el pH cambia
paulatinamente, la recta tiene una pendiente pequea, ya que se tiene una mezcla
reguladora bsica o una sal que sufre hidrlisis bsica hasta alcanzarse el punto de
equivalenciaenelquelatendenciaseinvierte.
En la tercera zona, la tendencia de la recta es opuesta a la de la primera zona ya que
predomina la especie cida y frente a pequeas adiciones de cido el pH es elevado y
cambiabruscamenteporloquelagrficatambinsecorrespondeconunarectaconuna
pendienteelevada.
Larespuestacorrectaeslaa.
15
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.27.SegnlateoradeBrnsted,indiqueculdelassiguientesafirmacionesescierta:
a)Uncidoysubaseconjugadareaccionanentresdandounadisolucinneutra.
b)Uncidoysubaseconjugadadifierenenunprotn.
c)Elaguaeslabaseconjugadadesmisma.
d)Labaseconjugadadeuncidofuerteesunabasefuerte.
e)Cuantomsdbilesuncidomsdbilsersubaseconjugada.
(O.Q.N.Murcia2000)
a)Falso.SegnlateoradeBrnsted,uncidoesunaespeciequmicaquecedeunprotn
aunabaseconloquelsetransformaensubaseconjugada,portanto,elcidonopuede
reaccionarconsubaseconjugada.
b)Verdadero.SegnlateoradeBrnsted,uncidoesunaespeciequmicaquecedeun
protnaunabase:
HA+H2OA+H3O+
cidobase
c)Falso.TalcomosedemuestraenlareaccinentrelabaseByelagua,labaseconjugada
destaeselionOH:
B+H2OBH++OH
b1a2a1b2
de)Falso.Cuntomsfuerteesuncidomsdbilessubaseconjugada.Larelacinentre
lasconstantesdeambosvienedadaporlaexpresin:
Kb =
Kw
Ka
Larespuestacorrectaeslab.
8.28.Culdelassiguientesafirmacionesesfalsa?
a)AldisolverNaNO3enagua,elpHnocambia.
b)AldisolverNaCNenH2O,elpHserbsico.
c)AldisolverNaHCOOenagua,elpHsercido.
d)SielcidoHAtieneKa=105yelvalordeKbparalabaseBOHvale105,aldisolverBAen
aguaelpHnosufremodificacin.
e)LasdisolucionesacuosasdeNH3sondbilmentebsicas.
(O.Q.N.Murcia2000)
NaNO3(aq)NO3 (aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelagua.
b) Verdadero. El cianuro de sodio, NaCN, en disolucin acuosa se encuentra disociado
segnlaecuacin:
NaCN(aq)CN(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
16
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7.
c)Falso.Elformiatodesodio,NaHCOO,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegn
laecuacin:
NaHCOO(aq)HCOO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion HCOO es la base conjugada del cido dbil HCOOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
HCOO(aq)+H2O(l)HCOOH(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7,esbsicoynocido.
d)Verdadero.LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreelcidodbilHAy
labasedbilBOHes:
HA(aq)+BOH(aq)BA(aq)+H2O(l)
LasalBA,endisolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
BA(aq)A(aq)+B+(aq)
ElionB+,eselcidoconjugadodelabasedbilBOHysehidrolizasegnlaecuacin:
B+(aq)+H2O(l)BOH(aq)+H3O+(aq)
ElionAeslabaseconjugadadelcidodbilHAysehidrolizasegnlaecuacin:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones H3O+ y OH procedentes de la hidrlisis de los dos
iones de la sal. Adems, como la fuerza de los iones es la misma ya que proceden de
especies con igual valor de la constante, Ka = Kb = 105, la cantidad de H3O+ y OH es la
mismaporloqueelpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelagua.
e)Verdadero.ElNH3esunabasedbilqueseencuentrapocoionizadadeacuerdoconla
ecuacin:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7,bsico.
Larespuestacorrectaeslac.
8.29. Sabiendo que los valores de pKa para el cido cianhdrico, HCN (aq), y el ion amonio,
NH4+(aq),son8,7y9,2;respectivamente,yqueelaguaneutraa25CtienepH=7,indiquesi
unadisolucinacuosadeNH4CN,aesatemperatura,tendrpH:
a)Dbilmentecido.
b)Dbilmentebsico.
c)Neutro.
d)Muycido(pH<3).
e)Muybsico(pH>11).
(O.Q.N.Murcia2000)
LasalNH4CN,endisolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
NH4CN(aq)CN(aq)+NH+4 (aq)
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
17
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
BasedeLewisestodaespeciequmicaqueposeeparesdeelectronessolitariosquepuede
compartirconuncido.
a)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elH+noposeeparesdeelectronessolitariosporloquesetratadeuncidode
Lewis:
()
OH
Cl H
(+)
b)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elBF3tieneunhuecoelectrnicoporloquesetratadeuncidodeLewis:
H
F
HO H
H C S H
F B F
H
c)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestassonbasesde
Lewis:
H
HP H
H
H
H C O C H
H
H
H
HNH
d)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elCo3+esuncatinalquelefaltanloselectrones4sexternosporloquesetrata
deuncidodeLewis:
Na O H
Cl Mg Cl
(3+)
Co
e)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elNi2+esuncatinalquelefaltanloselectrones4sexternosporloquesetrata
deuncidodeLewis:
18
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
H
HNH
(2+)
Ni
(S.Menargues&F.Latre)
()
Cl
Larespuestacorrectaeslac.
8.31.Enlavaloracindeuncidoconunabase,elindicadorvisualadecuadodebe:
a)Tenerunaconstantedeacidezmayorqueladelcido.
b)Tenercaractersticasbsicasmsfuertesqueelvalorante.
c)Tenerunaconstantedeacidezmenorqueladelcido.
d)Aadirseunavezcomenzadalavaloracin.
e)Nomostrarcaractersticascidobase.
(O.Q.N.Murcia2000)
Lamisindeunindicadoressealarcuandohaterminadolareaccinentreelcidoyla
base.Esprecisoqueelindicadornoaltereelresultadodelareaccinparaelloseaadea
lareaccinenpequeascantidadesperoademsesprecisoquesetratedeuncidoobase
msdbilquelasespeciesreaccionantes.
Larespuestacorrectaeslac.
8.32.CuldelassiguientesmezclasesunadisolucinreguladoraconunpHmenorde7?
a)10mLdecidoactico0,1M+10mLdeNaOH0,1M.
b)10mLdecidoactico0,1M+5,0mLdeNaOH0,1M.
c)10mLdeNH30,1M+5,0mLdeHCl0,1M.
d)10mLdeNH30,1M+10mLdeHCl0,1M.
e)Ningunadeestasmezclas.
(Kacidoactico=1,7105yKbNH3=1,7105)
(O.Q.N.Barcelona2001)
a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreCH3COOHyNaOHes:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)CH3COONa(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLCH3COOH0,1M
10mLNaOH0,1M
0,1mmolCH3COOH
=1mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M
0,1mmolNaOH
=1,0mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
de la reaccin slo quedan 1,0 mmoles de CH 3COONa formados. Se trata de una sal que
presentahidrlisisbsica.
b)Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLCH3COOH0,1M
5mLNaOH0,1M
0,1mmolCH3COOH
=1mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M
0,1mmolNaOH
=0,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume0,5mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmoles
de CH3COOH sin reaccionar y 0,5 mmoles de CH3COONa formados. Dicha mezcla
constituyeunadisolucinreguladoracida.
Una disolucin reguladora formada por una mezcla equimolecular de CH3COOH y
CH3COONatienepH<7:
19
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =
CH3COO
CH3COO H3O+
= H 3O +
CH3COOH
CH3COOH
0,1mmolHCl
=0,5mmolHCl
1mLHCl0,1M
10mLNH30,1M
0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5mmolesdeNH3.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesdeNH3
sin reaccionar y 0,5 mmoles de NH4Cl formados. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladorabsica.
Una disolucin reguladora formada por una mezcla equimolecular de NH3 y NH4Cl tiene
pH>7:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
Kb =
NH+4 OH
NH3
OH
NH+4
NH3
0,1mmolHCl
=1,0mmolHCl
1mLHCl0,1M
10mLNH30,1M
0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M
Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
de la reaccin slo quedan 1,0 mmoles de NH4Cl formados. Se trata de una sal que
presentahidrlisiscida.
Larespuestacorrectaeslab.
20
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.33. Para el amonaco, pKb = 4,76. El pH de una disolucin reguladora formada por NH3
0,050MyNH4Cl0,20Mes:
a)8,94
b)9,84
c)8,64
d)9,54
e)8,00
(O.Q.N.Barcelona2001)
UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeNH3yNH4CltieneunpH:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
NH+4
NH+4 OH
Kb =
= OH
NH3
NH3
Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson
HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pOH=pKb +log
0,20
NH+4
pH=144,76log
=8,64
0,05
NH3
Larespuestacorrectaeslac.
8.34.ElijaelintervalodepHefectivodeunadisolucinreguladoradeHFNaF.
a)5,07,0
b)2,24,2
c)6,08,0
d)9,811,8
e)Ningunodeestosintervalos.
(ConstantededisociacincidadelHF=6,8104)
(O.Q.N.Barcelona2001)
ElintervalodepHderegulacinesaquelenelqueunadisolucinreguladoraneutraliza
eficazmenteloscidosybasesaadidosmanteniendoconstanteelpH.Aefectosprcticos
esteintervaloesde2unidadesdepH.
Una disolucin reguladora formada por una mezcla equimolecular de HF y NaF tiene un
pH:
HF(aq)+H2O(l)F(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
F
F H3O+
+
Ka =
= H 3O
HF
HF
Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson
HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log
F
=3,2
HF
ElintervaloderegulacindepHdeladisolucindadaes3,21.
Larespuestacorrectaeslab.
21
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.35.Cuandosevalorauncidodbilconunabasefuerte:
a)Solamenteseneutralizaunapartedelosprotonesdelcido.
b)Elpuntodeequivalenciacoincidesiempreconelpuntofinaldelavaloracin.
c)ElpHenelpuntodeequivalenciasiemprees7.
d) No conviene valorar los cidos dbiles con bases fuertes puesto que el punto de
equivalenciasedetectacondificultad.
e)Enlasprimerasetapasdelavaloracinseformaunadisolucinreguladoraotampn.
(O.Q.N.Barcelona2001)
SeaporejemploelcasodelavaloracindeCH3COOH(cidodbil)conNaOH(basefuerte).
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccines:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)CH3COONa(aq)+H2O(l)
Si se tienen 10 mL de CH3COOH 0,1 M y se aaden 5 mL de NaOH 0,1 M, el nmero de
mmolesdecadaespeciees:
10mLCH3COOH0,1M
5mLNaOH0,1M
0,1mmolCH3COOH
=1mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M
0,1mmolNaOH
=0,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume0,5mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmoles
de CH3COOH sin reaccionar y 0,5 mmoles de CH3COONa formados. Dicha mezcla
constituye una disolucinreguladoracida. Estasituacinsedahasta llegar alpunto
de equivalencia en el que slo existe CH3COONa en la disolucin, sal que sufre hidrlisis
bsica.
Larespuestacorrectaeslae.
8.36.Sealeculdelassiguientespropuestaseslacorrecta:
a)ElcatinFe(II)esuncidodeLewismsfuertequeelFe(III).
b)ElcatinAl3+esuncidodeLewismsfuertequeelcatinLi+.
c)TantoelBF3comoelAlCl3sonsusceptiblesdeactuarcomobasesdeLewis.
d)NielCF4nielSiF4puedenactuarcomocidos.
e)Ningunadelasanterioresafirmacionesescierta.
(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.CastillayLen2002)
a) Falso. Los cationes metlicos en disolucin acuosa forman iones complejos que se
comportancomocidosdeLewis:
Fe2+(aq)+6H2O(l)[Fe(H2O)6]2+(aq)
Fe3+(aq)+6H2O(l)[Fe(H2O)6]3+(aq)
ElcomportamientocomocidodeLewis:
[Fe(H2O)6]2+(aq)+H2O(l)[Fe(OH)(H2O)5]+(aq)+H3O+(aq)
[Fe(H2O)6]3+(aq)+H2O(l)[Fe(OH)(H2O)5]2+(aq)+H3O+(aq)
Comolaconstantedeequilibriodelasegundareaccinesmayorqueladelaprimera,el
Fe(III)esuncidomsfuertequeelFe(II).
b)Verdadero.ElcatinLi+eselcidodbilconjugadodelabasefuerteLiOH,porloque
nosufrehidrlisis.
ElcatinAl3+endisolucinacuosaformaunioncomplejoquesecomportacomocidode
Lewis:
Al3+(aq)+6H2O(l)[Al(H2O)6]3+(aq)
22
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
[Al(H2O)6]3+(aq)+H2O(l)[Al(OH)(H2O)5]2+(aq)+H3O+(aq)
c) Falso. Una base de Lewis es toda especie qumica que posee pares de electrones
solitariosquepuedecompartirconuncido.ComoseobservaenlaestructurasdeLewis
las especies propuestas no son bases de Lewis, ya que ni el boro ni el aluminio poseen
paresdeelectronessolitariosquepuedancompartir,porloquesoncidosdeLewis:
F
F B F
Cl
Cl Al Cl
d) Falso. Un cido de Lewis es toda especie qumica que posee huecos electrnicos
(orbitalesatmicosvacos)quepuedenalbergarunpardeelectrones.Comoseobservaen
laestructurasdeLewislasespeciespropuestasnosonnicidos,yaquenoposeenhuecos
electrnicos:
F
F
F C F
F Si F
F
F
Larespuestacorrectaeslab.
8.37.Sedisponedeunadisolucin0,5Mdecada unadelassiguientessales.Culdeellas
tieneunpHmsbajo?
a)KCl
b)NaC2H3O2
c)NaI
d)KNO3
e)NH4Cl
(O.Q.N.Oviedo2002)
23
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2O.
e) El cloruro de amonio, NH4Cl, en disolucin acuosa se encuentra disociada segn la
ecuacin:
NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH+4 (aq)
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
ElionCleslabasedbilconjugadadelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
Comoseobserva,seproducenionesH 3O+porloqueelpH<7.
Larespuestacorrectaeslae.
8.38.UntcnicodelaboratoriodeseaprepararunadisolucinreguladoradepH5.Culde
lossiguientescidosserelmsadecuadoparaello?
a)H2C2O4
Ka=5,9102
b)H3AsO4
Ka=5,6103
c)H2C2H3O2
Ka=1,8105
d)HOCl
Ka=3,0108
e)HCN
Ka=4,91010
(O.Q.N.Oviedo2002)
Unadisolucinreguladoracidaestformadaporunamezclaequimoleculardecido,HA,
ylabaseconjugadaAytieneunpH:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
A
A H3O+
+
Ka =
= H 3O
HA
HA
Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson
HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log
HA
Altratarsedeunamezclaequimolecularsetieneque:
[A]=[HA]
Portanto,elpHdeladisolucinloproporcionaelvalordepK adelcidodeladisolucin
reguladora.LosvaloresdepKadeloscidosdadosson:
H2C2O4
H3AsO4
H2C2H3O2
HOCl
HCN
Ka=5,9102
Ka=5,6103
Ka=1,8105
Ka=3,0108
Ka=4,91010
pKa=log(5,9102)=1,23
pKa=log(5,6103)=2,25
pKa=log(1,8105)=4,74
pKa=log(3,0108)=7,52
pKa=log(4,91010)=9,31
ElcidocuyopKaseaproximamsalvalordepH=5esH2C2H3O2(pKa=4,74).
24
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslac.
8.39.Culdelassiguientesespeciesesanftera?
a)H+
b)CO32
c)HCO3
d)H2CO3
e)H2
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)
Unanfteroesunasustanciaquecomportarsecomocidoycomo basedependiendodel
medioenelqueseencuentre.
Lanicadelasespeciespropuestasquepuedecumpliresacondicineselionbicarbonato,
HCO3 :
Comobase:HCO3 (aq)+H3O+(aq)H2CO3(aq)+H2O(l)
Larespuestacorrectaeslac.
2
8.40.SielvalordeKaparaelionHSO4 es1,0102,culeselvalordeKbparaelionSO4 ?
a)Kb=1,01012
b)Kb=1,0108
c)Kb=1,0102
d)Kb=1,0102
e)Kb=1,0105
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)
La relacin entre la constante de fuerza de cido y su base conjugada viene dada por la
expresin:
Kw
Kb =
Ka
Sustituyendoseobtiene:
Kb =
1,01014
=1,01012
1,0102
Larespuestacorrectaeslaa.
2
8.41.CuleselcidoconjugadodelHPO4 (aq)?
a)H3PO4(aq)
b)H2PO4(aq)
c)H3O+(aq)
d)PO43(aq)
e)H+(aq)
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2008)
DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnstedLowry:
cidoesunaespeciecapazdecederprotonesaunabase
Baseesunaespeciecapazdeaceptarprotonesdeuncido:
+
HPO2
4 (aq)+H3O (aq)H2 PO4 (aq)+H2O(l)
base1cido2cido1base2
Larespuestacorrectaeslab.
25
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.42.QusucedeenunadisolucindiluidadeuncidofuerteHX?
a)HayespeciesX,H+yHXenconcentracionesapreciables.
b)HayHXenmayorproporcinqueXyH+.
c)Laconcentracindeprotonesesmuysuperioraladeaniones.
d)Ladisociacinestotal.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
conKc>>1
(O.Q.L.CastillayLen2002)
Kw
siendolaconstanteKb(Y)>Ka(X)
Ka
(O.Q.L.CastillayLen2002)
El H2S es un cido diprtico dbil que se encuentra parcialmente disociado segn las
siguientesecuaciones:
H2S(aq)+H2O(l)HS(aq)+H3O+(aq)
26
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
HS(aq)+H2O(l)S2(aq)+H3O+(aq)
Laecuacinglobaldelprocesoes:
H2S(aq)+2H2O(l)S2(aq)+2H3O+(aq)
SielpHdeladisolucinaumenta,[H3O+]disminuye.
Laconstantedeequilibriodelprocesoes:
Ka =
[S2][H3O+
[H2 S]
ComosetratadeunadisolucinsaturadadeH2S,si[H3O+]disminuye,elvalorde[S2]debe
aumentaryelde[H2S]debedisminuirparaquesemantengaelvalordelaconstanteKa.
Larespuestacorrectaeslac.
8.45.AlamismatemperaturauncidoHXtieneunpKde4eneldisolventeAyunpKde2enel
disolventeB.Quafirmacinescierta?
a)EldisolventeAesmsbsicoqueelB.
b)EldisolventeBesmsbsicoqueelA.
c)Losdosdisolventessonigualmentebsicos.
d)EsimposibleyaqueelpKdeuncidonodependedeldisolvente.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
HX+BX+BH+
Lasrespectivasconstantesdeequilibrioson:
KA =
[X][AH+
[X][BH+
KB =
[HX][A
[HX][B
Aplicandologaritmosymultiplicandopor1seobtiene:
pKA =log
[X][AH+]
[X][BH+]
=4pKB =log
=2
[HX][A]
[HX][B]
KB>KA
pKB<pKA
Larespuestacorrectaeslab.
8.46. Cuando se aaden 103 moles de un cido fuerte a un litro de agua a 25C, cul de las
siguientesafirmacionesescierta:
a)Laconstantedeionizacindelaguaaumenta.
b)Aumentaelgradodeionizacindelagua.
c)Disminuyeelporcentajedeionizacindelagua.
d)Elporcentajedeionizacindelaguanosemodificasinocambialatemperatura.
(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L.Asturias2008)
Elequilibriodeionizacindelaguaes:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
Laconstantedeionizacindelagua,Kw,es:
Kw=[H3O+][OH]
27
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElH2OreaccionaconlasbasesfuertesparaproducirionesOH:
NaOH(aq)+H2O(l)Na+(aq)+OH(aq)
Larespuestacorrectaeslad.
8.48. Se tiene un litro de disolucin de cido actico y un litro de disolucin de HCl. Ambas
disoluciones tienen el mismo pH, por lo tanto, para neutralizar con sosa de la misma
concentracin:
a)Elcidoacticonecesitamayorcantidaddesosa.
b)ElHClnecesitamayorcantidaddesosa.
c)Losdoscidosnecesitanlamismacantidaddesosa.
d)Senecesitanmsdatosparasaberquecidonecesitamssosaparasuneutralizacin.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
=102LNaOH1M
1LHCl102M
1LHCl102M 1molHCl 1molNaOH
ElCH3COOHesuncidodbilqueseencuentraparcialmentedisociadoenionessegnla
ecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidezes:
Ka =
[CH3COO][H3O+
[CH3COOH]
Enelequilibriosecumpleque:
[CH3COO]=[H3O+]=102M
28
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
[CH3COOH]c
Partiendo de que la constante Ka para el CH3COOH es aproximadamente 2105, la
expresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
2105=
(102)2
seobtienec=5M
c
5molCH3COOH
1molNaOH 1LNaOH1M
=5LNaOH1M
1LCH3COOH5M 1molCH3COOH 1molNaOH
Larespuestacorrectaeslaa.
8.49.Cuntoslitrosdeaguadestiladadebenaadirsea1LdedisolucinacuosadeHClcon
pH=1paraobtenerunadisolucinconpH=2?
a)0,1L
b)0,9L
c)2L
d)9L
e)100L
(O.Q.N.Tarazona2003)(O.Q.L.Asturias2004)
ElHClesuncidofuertequeseencuentracompletamentedisociadoeniones:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
AplicandoelconceptodepHunadisolucinconpH=1
[H3O+]=10pH=101M
yotraconpH=2:
[H3O+]=10pH=102M
LlamandoValnmerodelitrosdeaguaaaadiryaplicandoelconceptodemolaridad:
102=
101
seobtieneV=9L
1+V
Larespuestacorrectaeslad.
8.50.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsarespectodelagua:
a)Esunasustanciaanftera.
b)Enalgunassalesproducehidrlisis.
c)Suproductoinicoesiguala1014acualquiertemperatura.
d)SupHes7.
(O.Q.L.CastillayLen2003)
Elequilibriodeionizacindelaguaes:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
Elproductoinicodelaguaa25C,Kw,es:
Kw=[H3O+][OH]=1014
unvalorconstantequeslodependedelatemperatura.Sicambialatemperaturacambia
elvalordedichaconstante.
Larespuestacorrectaeslac.
29
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.51.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsa:
a)NotodoslosindicadoresvirancuandoelpHesigual7.
b)LasdisolucionesdeCH3COONatienencarctercidodebidoalahidrlisis.
c)Laconstantedehidrlisisdependedelatemperatura.
d)LadisolucinquecontieneamonacopresentapH>7.
(O.Q.L.CastillayLen2003)
a)Verdadero.DeacuerdoconlateoradeOstwaldparaindicadores,lazonadevirajede
unindicadordependedelvalordesupK.
InH(aq)+H2O(l)In(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedefuerzaes:
Ka =
[In][H3O+]
[HIn]
seobtiene[H3O+]=Ka
[HIn]
[In]
Tomandologaritmosymultiplicandopor1seobtiene:
pH=pKa +log
[In]
[HIn]
Kw
dondelasconstantesKayKwdependendelatemperatura.
Ka
d)Verdadero.Elamonaco,NH3,esunabasedbilqueendisolucinacuosaseencuentra
parcialmentedisociadasegnlaecuacin:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHyladisolucinesbsicaytienepH>7.
Larespuestacorrectaeslab.
8.52.SielpHdeunadisolucines1,7indiqueculdelassiguientesproposicionesescierta:
a)Setratadeuncidodbil.
b)Esuncasodehidrlisisdesaldecidofuerteybasedbil.
c)Laconcentracindeionesoxonioenladisolucines2102M.
d)ElpOHvale11,3.
(O.Q.L.CastillayLen2003)
a)Falso.ElpHdeunadisolucinnoindicasisetratadeuncidofuerteodbil.
b)Falso.LahidrlisisdeunasalprocedentedecidofuerteybasedbiltieneunpH<7
peronotanbajocomo1,7yaqueelcatinquesehidrolizaesuncidodbilynoproduce
unaconcentracindeprotonestanaltacomoparaalcanzaresevalor.
c)Verdadero.SipH=1,7;deacuerdoconelconceptodepH:
30
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
[H3O+]=10pH=101,7=2102M
d)Falso.LarelacinentrepHypOHdeunadisolucinvienedadaporlaexpresin:
pH+pOH=14
pOH=141,7=12,3
Larespuestacorrectaeslac.
8.53.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsa:
a)EnlasdisolucionescidaselpH<7.
b)EnlasdisolucionesbsicaselpOH<7.
c)Loscidosorgnicossoncidosdbiles.
d)Loscidospoliprticosdbilescedenalaveztodoslosprotones.
(O.Q.L.CastillayLen2003)
ab)Verdadero.LasdisolucionescidastienenpH<7ylasbsicas,pH>7.
c)Verdadero.Loscidosorgnicostienenelgrupocarboxilo,COOH,unidoaunacadena
carbonada. La fuerza del cido depende de la atraccin de los electrones del grupo
hidroxilo,OH,porelrestodelacadena.Teniendoencuentaqueloselementoscarbonoe
hidrgenosonpocoelectronegativosnofavorecenlamayorpolarizacindedichoenlace
conlaconsiguienteliberacindelionH+,portanto,loscidosorgnicossondbiles.
d)Falso.Loscidospoliprticosdbiles,comoporejemploelH2CO3,liberanlosprotones
poretapasdeacuerdoconlossiguientesequilibrios:
H2CO3(aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+H3O+(aq)
+
HCO3 (aq)+H2O(l)CO2
3 (aq)+H3O (aq)
cuyasrespectivasconstantesdefuerzason:
Ka1 =
+
[HCO3 ][H3O+
[CO2
3 ][H3O
Ka2 =
[H2CO3]
[HCO3 ]
dondeKa1>>Ka2.
Larespuestafalsaeslad.
8.54.Culdelassiguientesdisolucionesacuosaspresentacarctercido?
a)NaCl
b)NH4OH
c)NH4Cl
d)KNO3
(O.Q.L.Madrid2003)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH+4 (aq)
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,seproducenionesH 3O+porloqueelpH<7yladisolucinescida.
d) El nitrato de potasio, KNO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
Larespuestacorrectaeslac.
8.55. Si la Ka del cido cianhdrico es 6,21010 y la Kb del amonaco es 1,8105, el pH de la
disolucinacuosadelcianuroamnicoser:
a)pH=7
b)pH>7
c)pH<7
d)pH=0
(O.Q.L.Madrid2003)
LasalNH4CN,endisolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
NH4CN(aq)CN(aq)+NH+4 (aq)
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidez(hidrlisis)delionamonioes:
Ka =
Kw 1,01014
=
=5,61010
Kb 1,8105
ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delioncianuroes:
Kb =
Kw 1,01014
=
=1,6105
Ka 6,21010
SeproducenionesH3O+yOHprocedentesdelahidrlisisdelosdosionesdelasal.
Como se observa, Kb (CN) > Ka (NH+4 ), lo que quiere decir que el cianuro es ms fuerte
como base (produce ms hidrxidos) que el amonio como cido (produce menos
protones)Portanto,ladisolucinresultanteesdbilmentebsicayelpH>7.
Larespuestacorrectaeslab.
32
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.56.ElsmboloKbdelaespecieHScorrespondealaconstantedeequilibriodelareaccin:
a)HS+OHS2+H2O
b)HS+H2OH2S+OH
c)HS+H2OS2+H3O+
d)HS+H3O+H2O+H2S
(O.Q.L.Madrid2003)
DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnstedLowry:
cidoesunaespeciecapazdecederprotonesaunabase
Baseesunaespeciecapazdeaceptarprotonesdeuncido.
LareaccindelHScomobasees:
HS(aq)+H2O(l)H2S(aq)+OH(aq)
base1cido2cido1base2
cuyaconstantedeequilibrioes:
Kb =
H2 S OH
HS
Larespuestacorrectaeslab.
8.57.UnadisolucintienepH=10,82.LaconcentracindeOHdedichadisolucines:
a)1,5105M
b)1,51011M
c)6,61010M
d)6,6104M
(O.Q.L.Madrid2003)
LarelacinentreelpHyelpOHdeunadisolucinvienedadaporlaexpresin:
pH+pOH=14
dedonde
pOH=14pH=1410,82=3,18
DeacuerdoconelconceptodepOH:
[OH]=10pOH=103,18M=6,6104M
Larespuestacorrectaeslad.
8.58.Cuandosedisuelveacetatodesodioenagua:
a)Seproducenioneshidrxido.
b)Seproducenioneshidrgeno.
c)Seproducecidoacticoehidrxidodesodio.
d)Sehidratansimplementelosionesacetatoysodio.
(O.Q.L.Madrid2003)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslaa.
8.59. El aminocido glicina (H2NCH2COOH) en disolucin acuosa se disocia segn las
siguientesreacciones:
H3N+CH2COOH+H2OH3N+CH2COO+H3O+
pK1=2,35
H3N+CH2COO+H2OH2NCH2COO+H3O+
pK2=9,78
CuleselpHisoelctricodeladisolucin,esdecircuandoelnmerodemolculasdeglicina
cargadaspositivamenteseigualaalmolculasdeglicinacargadasnegativamente?
a)1,17
b)4,89
c)9,78
d)7,01
e)6,06
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelaprimerareaccines:
K1=
[H3N+CH2COO][H3O+]
[H3N+CH2COOH]
Lasmolculasdeglicinacargadaspositivamenteson:
[H3N+CH2COO][H3O+]
K1
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelasegundareaccines:
[H3N+CH2COOH]=
K2=
[H2NCH2COO][H3O+]
[H3N+CH2COO]
Lasmolculasdeglicinacargadaspositivamenteson:
[H2NCH2COO]=
[H3N+CH2COO]K2
[H3O+]
Comoenelpuntoisoelctricoelnmerodemolculascargadaspositivaynegativamente
esidntico:
[H3N+CH2COOH]=[H2NCH2COO]
[H3N+CH2COO][H3O+] [H3N+CH2COO]K2
=
[H3O+]
K1
[H3O+]2=K1K2seobtiene[H3O+]=K1K2
Aplicandologaritmosymultiplicandopor1seobtiene:
1
1
pH= (pK1+pK2)= (2,35+9,78)=6,06
2
2
Larespuestacorrectaeslae.
8.60.Unadisolucincompuestainicialmentedecidohidrazoico(HN3)0,5MydeNaN30,25
MtieneunpHde4,78;cuandosealcanzaelequilibrio.CuleslaKbdelN3?
a)1,7105
b)1,71011
c)1,2109
d)1,2107
e)8,5106
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
34
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeH3NyNaN3:
HN3(aq)+H2O(l)N3 (aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =
N3
N3 H3O+
= H 3O +
HN3
HN3
N3
HN3
Sustituyendoseobtiene:
4,78=pKa +log
0,25
seobtienepKa =5,08
0,50
LaconstantedeacidezdelHN3es:
Ka=105,08
Larelacinentrelaconstantedefuerzadeuncidoysubaseconjugadavienedadaporla
expresin:
Kw 1,01014
=
=1,2109
Kb =
Ka
105,08
Larespuestacorrectaeslac.
8.61.Unjabncomercialestformadoprincipalmenteporpalmitatosdico.CulserelpH
deunadisolucin0,1Mdeestejabn?
a)10
b)3
c)7
d)9
e)11
(Kacidopalmtico=105)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
El palmitato de sodio es una sal procedente de cido dbil y base fuerte, NaA, que en
disolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
NaA(aq)A(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionAeslabaseconjugadadelcidodbilHAysehidrolizasegnlaecuacin:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delionpalmitatoes:
Kb =
Kw 1,01014
=
=1,0109
Ka 1,0105
Enelequilibriosecumpleque:
[HA]=[OH]
[A]0,1M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
35
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
1,0109=
(S.Menargues&F.Latre)
[OH]2
seobtiene[OH]=1,0105M
0,1
pOH=log1,0105=5,0
pH=145,0=9,0
Larespuestacorrectaeslad.
8.62.Elcidoacticoenamonacolquidocomodisolvente:
a)Esuncidomsdbilqueelagua.
b)Estarmsionizadoqueendisolucinacuosa.
c)Esigualmentedbil,porqueelpKdeuncidonodependedelanaturalezadeldisolvente.
d)Actacomobase.
(O.Q.L.Asturias2004)
Como el amonaco es una base ms fuerte que el agua el equilibrio existente entre estas
sustancias:
CH3COOH(l)+NH3(l)CH3COO(l)+NH+4 (l)
seencuentramsdesplazadohacialaderecha.
Larespuestafalsaeslab.
8.63.SedisponedeunadisolucinacuosadeuncidoHA.Sisequieresabersisetratadeun
cidofuerteodbil,bastaraconocer:
a)SupHysuconcentracin.
b)SlosupH.
c)Slosuconcentracin.
d)Supuntodecongelacinylaconstantecrioscpicadelagua.
(O.Q.L.Asturias2004)
ElcidoHAseencuentradisociadoenionessegnlaecuacin:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidezes:
Ka =
[A][H3O+
[HA]
Enelequilibriosecumpleque:
[A]=[H3O+]
[HA]c
Laexpresindelaconstantedeacidezquedacomo:
Ka =
[H3O+]2
SiKa>>1setratauncidofuerte,encasocontrariosetratadeuncidodbil.
Larespuestafalsaeslaa.
8.64.Delassustanciasquesecitanacontinuacin,sealeaquellaquealdisolverseenagua
produceunamodificacindelpH:
a)KCl
b)KNO3
c)K2SO4
d)Na2CO3
(O.Q.L.Madrid2004)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
KCl(aq)Cl(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
b) El nitrato de potasio, KNO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
c) El sulfato de potasio, K2SO4, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
2
K2SO4(aq)SO4 (aq)+2K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
2
Sepuedeaproximarsincometergranerror,queelionSO4 eslabaseconjugadadbildel
cidofuerteHSO4 porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
d) El carbonato de sodio, Na2CO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
2
Na2CO3(aq)CO3 (aq)+2Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
2
El ion CO3 es la base conjugada del cido dbil HCO3 que no se hidroliza segn la
ecuacin:
CO2
3 (aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+OH (aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
Larespuestacorrectaeslad.
8.65.ElpHdeunadisolucin104molardecidosulfricoesiguala:
a)7,4
b)4,0
c)3,7
d)10,3
(O.Q.L.Madrid2004)
H2SO4(aq)+H2O(l)SO4 (aq)+2H3O+(aq)
ComolaconstanteK2es muygrande,sepuede hacerla aproximacindeque elcido es
fuertetambinenlasegundaionizacin.Portanto,considerando1Ldedisolucin:
104molH2SO4
2molH3O+
=2104molH3O+
1molH2SO4
ElpHdeestadisolucines:
37
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
pH=log(2104)=3,7
Larespuestacorrectaeslac.
8.66.Unadisolucindeuncidodbilmonoprticoydeunadesussalestendrlamxima
eficaciareguladoradepHcuando:
a)ElpHsea7.
b)Laconcentracindelcidoydelasalseanigualesyelevadas.
c)Laconcentracindelcidoseaelevada.
d)ElpHseaalcalino.
(O.Q.L.Madrid2004)
Unadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeuncidodbilmonoprtico,HA,y
unadesussalesquecontengasubaseconjugada,A:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =
A
A H3O+
= H 3O +
HA
HA
HA
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreSO2yNaOHes:
SO2(g)+2NaOH(aq)Na2SO3(aq)+H2O(l)
Setratadeunareaccincidobase,enlaqueSO2eselcidoyNaOHlabase.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.68.SisequiereimpedirlahidrlisisquesufreelNH4Cl,culdelossiguientesmtodosser
mseficaz?
a)AadirNaOHaladisolucin.
b)Diluirladisolucin.
c)AadirNaClaladisolucin.
d)AadirNH3aladisolucin.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
EnlahidrlisisdelNH4Cl:
38
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
NH4Cl(aq)NH4+(aq)+Cl(aq)
ElinClnosehidrolizayaqueprocededeuncidofuerte,HCl.
ElinNH4+sehidrolizadeacuerdoconlaecuacin:
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Si se desea que no se produzca la hidrlisis del ion NH 4+ es preciso que el equilibrio se
encuentredesplazadohacialaizquierda,hacialaformacindeNH4+.
a)Falso.ElNaOHendisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Los iones OH reaccionan con los iones H3O+ producidos en la hidrlisis del NH4+, por
tanto, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, la adicin de NaOH a la disolucin,
favorecelahidrlisisdelNH4+.
b) Falso. La adicin de H2O, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, desplaza el
equilibriohacialaderechayfavorecelahidrlisisdelNH 4+.
c)Falso.ElNaClendisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaCl(aq)Na+(aq)+Cl(aq)
ElNaClnopresentaningnioncomnconelequilibriocorrespondientealahidrlisisdel
NH4+,portanto,noafectaalahidrlisisdelmismo.
d) Verdadero. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si se aade NH3 a la
disolucin, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el NH3 aadido, es
decirsedesplazahacialaformacindeNH4+,porlotanto,seimpidesuhidrlisis.
Larespuestacorrectaeslad.
8.69. Tres disoluciones de igual concentracin conteniendo tres sales sdicas de frmula
generalNaX,NaY,NaZpresentanvaloresdepH7,8y9respectivamente.Decirculocules
delosanionesX,YZdiolugaraunareaccincidobase(hidrlisis)frentealagua.
a)X,Z
b)X,Y
c)Y,Z
d)ninguno
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
Setratadetressalesprocedentesdeunabasefuerte,NaOHycidosdediferentefuerza.
EnellaselcatinNa+nosehidroliza.
Delosaniones,sufrirnhidrlisislosqueprocedandecidosdbilesquesehidrolizande
acuerdoconlaecuacin:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delaninsecalculamediantelarelacin:
Kb =
Kw
Ka
Larelacinexistenteentrelaconstantedefuerza,Ka,laconcentracininicialdelasal,c,y
[OH],vienedadaporlaexpresin:
Kw HA OH
=
Ka
A
Lasconcentracionesenelequilibrioson:
39
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
[OH]=[HA]
[A]=cxc
Laexpresinanteriorquedacomo:
Kw [OH]2
=
Ka
c
Teniendoencuentaque:
Kw=[H3O+][OH]
[H3O+]=10pH
seobtieneunaexpresinquepermiteobtenerelvalordeKa(HA)enfuncindecyelpH
deladisolucin:
(10pH)2
Ka =c
Kw
Suponiendoparatodaslassalesdisoluciones1M:
SalNaX,cuyopH=7:
Ka =1
(107)2
=1
1014
ElcidoHXesuncidofuerte,portanto,elaninXnosehidroliza.
SalNaY,cuyopH=8:
Ka =1
(108)2
=102
1014
ElcidoHYesuncidodbil,portanto,elaninYssehidroliza.
SalNaZ,cuyopH=9:
Ka =1
(109)2
=104
1014
ElcidoHZesuncidodbil,portanto,elaninZssehidroliza.
Larespuestacorrectaeslac.
8.70. El cido hipocloroso (HClO) tiene una constante de ionizacin de 3,2108. Cul es el
porcentajedeionizacinendisoluciones1,0y0,1M,respectivamente?
a)0,018%y0,056%
b)0,032%y0,0032%
c)0,56%y0,18%
d)0,56%enambas.
e)0,32%enambas.
(O.Q.N.Luarca2005)
ClO H3O+
HClO
Lasconcentracionesenelequilibrioenfuncindelaconcentracininicialcydelgradode
ionizacines:
40
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
[ClO]=[H3O+]=c
[HClO]=cxc
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
Ka =
(c)2
c
c2seobtiene=
Ka
Sustituyendoseobtiene:
c=1,0M=
3,2108
100
1,0
c=0,1M=
3,2108
100
0,1
Larespuestacorrectaeslaa.
8.71.EnculdelossiguientescasoselaguaactacomounabasedeLewisperono como
unabasesegnladefinicindeBrnstedLowry?
a)H2O(l)+HF(g)H3O+(aq)+F(aq)
b)H2O(l)+CN(aq)OH(aq)+HCN(aq)
c)H2O(l)+Cu2+(aq)Cu(H2O)2+(aq)
d)H2O(l)+PO43(aq)2OH(aq)+H2PO4(aq)
e)H2O(l)[electrlisis]2H2(g)+O2(g)
(O.Q.N.Luarca2005)
H2O(l)+PO3
4 (aq)OH (aq)+HPO4 (aq)
elH2Ocedeunprotn(cidodeBrnsted)alionfosfatoynosecomportacomobasede
Lewis.
e)Lareaccin:
41
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
Esunareaccindeoxidacinreduccin,nodecidobase.
Larespuestacorrectaeslac.
8.72.Sepreparan500mLdedisolucinreguladoradisolviendo2,16gdebenzoatodesodio
(NaC6H5COO)enelvolumensuficientedecidobenzoico0,033M.ElpHes:
a)4,16
b)4,37
c)4,64
d)5,77
e)6,30
(Datos.Masasatmicas:Na=23;C=12;O=16;H=1;Kacidobenzoico=6,3105)
(O.Q.N.Luarca2005)
UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeC6H5COOHyNaC6H5COO:
C6H5COOH(aq)+H2O(l)C6H5COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =
C6H5COO
C6H5COO H3O+
= H 3O +
C6H5COOH
C6H5COOH
C6H5COO
C6H5COOH
Laconcentracindeladisolucindebenzoatodesodioes:
[C6H5
COO]=
=0,03M
500mLdisolucin 144gNaC6H5COO 1Ldisolucin
Sustituyendoseobtiene:
pH=log(6,3105)+log
0,030
=4,16
0,033
Larespuestacorrectaeslaa.
8.73.EnlavaloracindeNaHCO3(aq)conNaOH(aq),indiquesiladisolucinenelpuntode
equivalenciaescida,bsicaoneutrayporqu.
a)BsicaporelexcesodeOH.
b)cidaporlahidrlisisdelionHCO3.
c)cidaporlahidrlisisdelNa+.
d)Neutraporqueseformaunasaldecidofuerteybasefuerte.
e)BsicaporlahidrlisisdelCO32.
(O.Q.N.Luarca2005)
El NaHCO3 es un anftero, sustancia que puede comportarse como cido y como base
dependiendodelmedioenelqueseencuentre.EnestecasofrentealNaOH(basefuerte)
secomportacomocidoylaecuacinqumicacorrespondientealareaccines:
NaHCO3(aq)+NaOHNa2CO3(aq)+H2O(l)
Elcarbonatodesodioesunasalprocedentedecidodbilybasefuertequeendisolucin
acuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
2
Na2CO3(aq)CO3 (aq)+2Na+(aq)
42
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
2
CO2
3 (aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+OH (aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
Larespuestacorrectaeslae.
8.74.Uncidodbilmonoprticoestionizadoun1%a25C.Culdelossiguientesdatossera
necesarioconocerademsparacalcularlaconstantedeionizacindelcido?
a)Laconductividadequivalenteadilucininfinita.
b)Lamasamolardelcido.
c)ElpHdeladisolucin.
d)Elproductoinicodelagua.
(O.Q.L.Asturias2005)
[A][H3O+
[HA]
Expresandolasconcentracionesenelequilibrioenfuncindelaconcentracininicialcy
delgradodeionizacinsecumpleque:
[A]=[H3O+]=c
[HA]=c(1)c
Laexpresindelaconstantedeacidezquedacomo:
Ka =
(c)2
c
c2
LoscidosHClyHBrsonfuertesqueseencuentrancompletamentedisociadosenionesde
acuerdoconlasecuaciones:
HBr(aq)+H2O(l)Br(aq)+H3O+(aq)
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Elnmerodemolesdecadaionpresenteenladisolucinson:
ParaelHBr:
43
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
0,1LHBr0,2M
0,2molHBr 1molH3O+
=0,02molH3O+
1LHBr0,2M 1molHBr
0,1LHBr0,2M
0,2molHBr 1molBr
=0,02molBr
1LHBr0,2M 1molHBr
(S.Menargues&F.Latre)
ParaelHCl:
0,25LHCl0,1M
0,1LHCl0,2M
0,1molHCl 1molH3O+
=0,025molH3O+
1LHCl0,1M 1molHCl
0,1molHCl 1molCl
=0,025molCl
1LHCl0,1M 1molHCl
Considerandolosvolmenesaditivos,lasconcentracionesdelosionesenelequilibrioson:
[Br]=
[Cl]=
0,02molBr
=0,057M
(0,1+0,25)L
0,025molCl
=0,071M
(0,1+0,25)L
[H3O+]=
(0,02+0,025)mol
=0,128M
(0,1+0,25)L
Comoseobserva:
[H+]>[Cl]>[Br].
Larespuestacorrectaeslab.
8.76. Un vaso de precipitados contiene 10 mL de HCl 0,1 M. Qu volumen de agua debe
aadirseparaobtenerunadisolucinconpH=2?
a)10mL
b)100mL
c)1mL
d)90mL
(O.Q.L.Madrid2005)
ElHClesuncidofuertequeseencuentracompletamentedisociadoeniones:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
LosmmolesdeH3O+contenidosenladisolucinoriginalson:
10mLHCl0,1M
0,1mmolHCl 1mmolH3O+
=1mmolH3O+
10mLHCl0,1M 0,1mmolHCl
Elvalorde[H3O+]paraunadisolucinconpH=2es:
[H3O+]=10pH=102M
ConsiderandovolmenesaditivosyllamandoValnmerodemLdeaguaaaadir:
102=
1
seobtieneV=90mL
10+V
Larespuestacorrectaeslad.
44
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.77.CuldebeserlaconcentracindeunadisolucinacuosadeHNO3paraquela[OH]=
109M?
a)109M
b)105M
c)101M
d)103M
(O.Q.L.Madrid2005)
Entodadisolucinacuosasecumpleque:
[H3O+][OH]=1014
Si[OH]=109M:
H 3O + =
109
=105M
1014
Larespuestacorrectaeslab.
8.78.Culdelassiguientessalesproduceunadisolucinbsicaaldisolverseenagua?
a)KF
b)K2SO4
b)NH4NO3
d)KCl
(O.Q.L.Madrid2005)
a)Verdadero.KF,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
KF(aq)F(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
LadisolucinresultanteesbsicadebidaalapresenciadelosionesOH.
b) El sulfato de potasio, K2SO4, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
2
K2SO4(aq)SO4 (aq)+2K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
2
Sepuedeaproximarsincometergranerror,queelionSO4 eslabaseconjugadadbildel
cidofuerteHSO4 porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
c) El nitrato de potasio, NH4NO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
LadisolucinresultanteescidadebidaalapresenciadelosionesH3O+.
d) El cloruro de potasio, KCl, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
45
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
KCl(aq)Cl(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.79.CulserelpHdeunadisolucinacuosadeHFsisedisociaun10%?
a)pH=1
a)pH=10
a)pH=2
a)pH=7
(Ka=7,2104)
(O.Q.L.Madrid2005)
F H3O+
HF
Lasconcentracionesenelequilibrioenfuncindelaconcentracininicialcydelgradode
ionizacines:
[F]=[H3O+]=c
[HF]=cxc
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
Ka =
(c)2
c
c2
Sustituyendoseobtiene:
c=
Ka 7,2104
=
=0,072M
()2 (0,1)2
Elvalorde[H3O+]ydelpHdeladisolucines:
[H3O+]=c=0,1(0,072M)=7,2102M
pH=log[H3O+]=log(7,2102)=2,1
Larespuestacorrectaeslab.
8.80.Enlasiguientereaccin:
2
a)ElionHPO4 actacomocidodeBrnstedLowry.
b)ElionNH+4 actacomocidodeLewis.
2
c)ElionHPO4 actacomocidodeLewis.
d)ElionNH+4 actacomocidodeBrnstedLowry.
(O.Q.L.Madrid2005)
SegnlateoradeBrnstedLowry:
cidoestodaespeciequmicacapazdecederprotonesaunabase.
46
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
baseestodaespeciequmicacapazdeaceptarprotonesdeuncido.
2
ElpapeldelionHPO4 es:
2
elHPO4 captaunprotndelH2OycompartabasedeBrnsted.
ElpapeldelionNH+4 es:
NH+4 +H2ONH3+H3O+
elNH+4 cedeunprotnalH2OysecomportacomocidodeBrnsted.
En este caso, la teora de Lewis no explica el comportamiento de ninguno de los iones
propuestoscomocidoobase.
Larespuestacorrectaeslad.
8.81.Indiqueculdelossiguientesparesinicosrepresentauncidoysubaseconjugada.
a)NH3/NH4+
b)SO32/OH
c)HSO3/SO32
d)H2SO4/H3O+
(O.Q.L.Madrid2005)
SegnlateoradeBrnstedLowry:
cidoestodaespeciequmicacapazdecederprotonesaunabase.
baseestodaespeciequmicacapazdeaceptarprotonesdeuncido.
ElpHdelpuntodeequivalenciaenunareaccindeneutralizacindependedelasustancia
existentealfinaldelamisma.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreHNO2yNaOHes:
HNO2(aq)+NaOH(q)NaNO2(q)+H2O(l)
ElNaNO2resultantedelareaccinesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte.En
disolucinacuosaelNaNO2seencuentradisociadocomo:
NaNO2(aq)NO2 (aq)+Na+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=)ynosehidroliza.
47
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
NO2 eslabaseconjugadadelcidodbilHNO2(Ka>0).
NO2 (aq)+H2O(l)HNO2(aq)+OH(aq)
Elvalordesuconstantedeionizacinbsicaes:
Kb =
Kw 11014
=
=2,21011
Ka 4,6104
1LNaOH0,2M 1molNaOH
=0,1M
2VLdisolucin
VLNaOH0,2M
Lasconcentracionesenelequilibrioson:
[OH]=[HNO2]=x
NO2 =cxc
SustituyendoenlaexpresindeKb:
HNO2 OH (x)2
Kb =
=
c
NO2
2,21011=
(x)2
seobtienex=1,5106M
0,1
ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log(1,5106)=5,83
pH=145,83=8,17
Larespuestacorrectaeslac.
8.83.CalculaelpHdeunadisolucindeH3PO40,020M,sabiendoqueK1=7,5103yK2
=6,2108:
a)3,50
b)2,35
c)2,04
d)0,96
e)4,50
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)
Se trata de un cido poliprtico en el que K1 >> K2, por lo que se puede aproximar sin
cometer gran error que prcticamente todos los protones se liberan en la primera
ionizacin:
H3PO4(aq)+H2O(l)H2PO4(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracioneses:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
[H3PO4]
[H2PO4]
0,02
x
0,02x
x
x
Sustituyendo:
48
[H3O+]
x
x
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
7,5103=
(S.Menargues&F.Latre)
x2
seobtienex=9,06103molL1
(0,02x)
ElpHdeladisolucines:
pH=log[H3O+]=log(9,06103)=2,04
Larespuestacorrectaeslac.
8.84.Elcidoacticoesuncidodbil,mientrasqueelHClesfuerte.Culdelassiguientes
afirmacionesesfalsa?
a)ElpHdeunadisolucindeHCl0,1Mes1.
b) Una disolucin que contiene 0,1 moles de cido actico y 0,1 moles de acetato de sodio
puedeserunadisolucintampn.
c) El pH de una disolucin 0,1 M de HCl es menor que el de una disolucin 0,1 M de cido
actico.
d)ElpHdeunadisolucinformadamezclandocantidadesequimolecularesdehidrxidode
sodio y de cido clorhdrico ser mayor que el de una disolucin similar formada por
hidrxidodesodioycidoactico.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)
49
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.85.SepuedeobtenerHClmediantelasiguientereaccin:
a)NaCl+H2S
b)ElectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaCl.
c)NaCl+HNO3
d)NaCl+H3PO4
e)NaCl+HF
(O.Q.N.Vigo2006)
ade)ParaqueseproduzcaHClapartirdeNaCldebetenerlugarunareaccincidobase
enlaqueesprecisoqueelcidoquereaccioneconelCl (baseconjugada)delHClsealo
suficientementefuerte.LoscidosH2SyHFsondemasiadodbilesmientrasqueelH3PO4
no lo es tanto. La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin entre ambas
sustanciases:
3NaCl(aq)+H3PO4(aq)3HCl(aq)+Na3PO4(aq)
c)ElHNO3noesapropiadoyaquealseroxidanteproduciralaoxidacindelClaCl2.
b)LaelectrlisisdeNaCl(aq)produciraeldesprendimientodeH2yCl2.
Larespuestacorrectaeslad.
8.86.UnadisolucinconpH=4es100vecesmenoscidaqueunadisolucinconpHiguala:
a)1
b)2
c)5
d)6
e)7
(O.Q.N.Vigo2006)
DeacuerdoconelconceptodepH,unadisolucinconpH=4:
[H3O+]=10pH=104M
Unadisolucin100vecesmscidaquelaanteriortieneuna[H 3O+]:
[H3O+]=100(104M)=102M
ElpHdeestadisolucines:
pH=log102=2
Larespuestacorrectaeslab.
8.87.CuandosevaloraHOCl(Ka=3,0108)conKOH,culserelmejorindicador?
a)Timolftalena,pKa=9,9
b)Azuldebromotimol,pKa=7,10
c)Verdedebromocresol,pKa=4,66
d)Rojodeclorofenol,pKa=6
e)Azuldebromofenol,pKa=3,85
(O.Q.N.Vigo2006)(O.Q.L.Asturias2008)
El pH del punto final de una valoracin viene dado por las sustancias presentes en ese
instanteenladisolucin.
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClOyKOHes:
HClO(aq)+KOH(aq)KClO(aq)+H2O(l)
El hipoclorito de potasio, KClO, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
KClO(aq)ClO(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
50
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElionClOeslabaseconjugadadelcidodbilHClOysehidrolizasegnlaecuacin:
ClO(aq)+H2O(l)HClO(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones OH por lo que el pH de la disolucin resultante es
bastante mayor que 7. El indicador timolftalena (pKa = 9,9) ser apropiado para una
valoracinenlaqueenelpuntofinalexistaunasustanciaquehagaqueladisolucintenga
pHbsico.
Losindicadoresazuldebromofenol,verdedebromocresolyrojodeclorofenoltienenun
pKa<7loquehacequeseanapropiadosparaunavaloracinenla queenelpuntofinal
existaunasustanciaquehagaqueladisolucintengapHcido.
ElindicadorazuldebromotimoltampocoesapropiadoyaquetieneunpKacasineutropor
loqueseraapropiadoparalareaccinentreuncidofuerteyunabasefuerteenlaqueen
elpuntofinalexistaunasustanciaquehagaqueladisolucintengapHneutro.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.88. Cul de las siguientes sales producir una disolucin bsica cuando se disuelve en
agua?
a)KCl
b)NaF
c)KNO3
d)NH4NO3
e)KClO3
(O.Q.N.Vigo2006)
a)Falso.Elclorurodepotasio,KCl,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
KCl(aq)Cl(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
b) Verdadero. El fluoruro de sodio, NaF, en disolucin acuosa se encuentra disociado
segnlaecuacin:
NaF(aq)F(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
c)Falso.Elnitratodepotasio,KNO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
d)Falso.Elnitratodeamonio,NH4NO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegn
laecuacin:
51
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,seproducenionesH 3O+porloqueelpH<7yladisolucinescida.
e)Falso.Elcloratodepotasio,KClO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
KClO3(aq)ClO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionClO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
Larespuestacorrectaeslab.
8.89.Culdelassiguientesbasesesmsfuerte?
a)Amonaco(pKb=4,75)
b)Metilamina(pKb=3,44)
c)Urea(pKb=13,90)
d)Piridina(pKb=8,75)
(O.Q.N.Madrid2006)
ElHNO3esuncidofuertequeseencuentratotalmentedisociadoenionesdeacuerdocon
laecuacin:
HNO3(aq)H3O+(aq)+NO3 (aq)
Portanto,[H3O+]=[NO3 ]=108M.
ElH2Oesunasustanciaquesecomportacomocidoobasedbilysedisociaparcialmente
segnlaecuacin:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
52
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del
HNO3. Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O+] y [OH], la cantidad total de
ioneshidroxilodeladisolucinsepuedecalculardeacuerdoconesteequilibrio:
Kw=[H3O+][OH]
1,01014=(x+108)x
seobtiene
x=9,5108M.
[H3O+]=x+108=1,05107M
pH=log[H3O+]=log(1,05107)=6,98
Larespuestacorrectaeslad.
(Estacuestinessimilarala8.3propuestaenNavacerrada1996)
8.91.Sedisponededosdisoluciones:20cm3deHCl0,3My40cm3deNaOH0,1M.ElpHde
ambasdisolucioneses:
a)2,2y13
b)0,52y13
c)1,2y14
d)0,22y14
(O.Q.L.Madrid2006)
ElHClesuncidofuertequeseencuentratotalmentedisociadoenionesdeacuerdocon
laecuacin:
HCl(aq)H3O+(aq)+Cl(aq)
Portanto,[H3O+]=[Cl]=0,3M.
pH=log[H3O+]=log(0,3)=0,52
ElNaOHesunabasefuertequeseencuentratotalmentedisociadaenionesdeacuerdo
conlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Portanto,[Na+]=[OH]=0,1M.
pOH=log[OH]=log(0,1)=1
pH=14pOH=141=13
Larespuestacorrectaeslab.
8.92.Alaadirunasgotasdeunindicadorcidobaseaunasolucinacuosadesconocidase
observa color verde. El indicador tiene un intervalo de viraje de 3,8 a 5,4; a pH < 3,8 es
amarillo a pH > 5,4 es azul, y entre ambos pH es verde. Cul de las soluciones siguientes,
todasellasdelamismaconcentracin,0,5M,puedeserlasolucindesconocida?
a)cidontrico
b)Hipocloritodesodio
c)Hidrxidodepotasio
d)Clorurodeamonio
e)Sulfatodesodio
(O.Q.N.Crdoba2007)
a)Falso.Unadisolucin0,5MdeHNO3(cidofuerte)tieneunpH<<3,8(muycido),por
loquealaadirleunasgotasdeindicador,stetomarcoloramarillo.
b)Falso.Elhipocloritodesodio,NaClO,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegn
laecuacin:
NaClO(aq)ClO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionClOeslabaseconjugadadelcidodbilHClOysehidrolizasegnlaecuacin:
53
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ClO(aq)+H2O(l)HClO(aq)+OH(aq)
Comose observa,seproduceniones OHporloqueelpH>7yalaadiraladisolucin
unasgotasdeindicador,stetomarcolorazul.
c)Falso.Unadisolucin0,5MdeKOH(basefuerte)tieneunpH>>5,4(muybsico),porlo
quealaadirleunasgotasdeindicador,stetomarcolorazul.
d)Verdadero.Elclorurodeamonio,NH4Cl,endisolucinacuosaseencuentradisociado
segnlaecuacin:
NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH+4 (aq)
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Como se observa, se producen iones H3O+ por lo que el pH ser dbilmente cido,
comprendido entre 3,8 y 5,4 y al aadir a la disolucin unas gotas de indicador, ste
tomarcolorverde.
e)Falso.Elsulfatodesodio,Na2SO4,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
2
Na2SO4(aq)SO4 (aq)+2Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
2
El ion SO4 es la base conjugada dbil del cido HSO4 por lo que se hidroliza segn la
ecuacin:
SO2
4 (aq)+H2O(l)HSO4 (aq)+OH (aq)
Comose observa,seproduceniones OHporloqueelpH>7yalaadiraladisolucin
unasgotasdeindicador,stetomarcolorazul.
Larespuestacorrectaeslad.
8.93.CulserelpHdeunadisolucin103Mdeacetatosdico?
a)6,13
b)12,2
c)1,75
d)7,00
e)7,87
(Dato.Ka=1,8105paraelcidoactico)
(O.Q.N.Crdoba2007)
Kw 1,01014
=
=5,61010
Ka 1,8105
Enelequilibriosecumpleque:
54
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
[CH3COOH]=[OH]
[CH3COO]103M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
5,61010=
[OH]2
seobtiene[OH]=7,5107M
103
ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log(7,5107)=6,13
pH=146,13=7,87
Larespuestacorrectaeslae.
8.94.LoscidosconjugadosysusrespectivasreaccionescidobaseHS,NH3yH2Oson:
a)S2+H2OHS+H3O+
NH3+H2ONH4++OH
H3O++H2OH2O+H3O+
b)H2S+H2OHS+H3O+
NH4++H2ONH3+H3O+
H3O++H2OH2O+H3O+
c)H2S+H2OHS+H3O+
NH3+H2ONH4++OH
OH+H2OH3O+
d)HS+H2OS2+H3O+
NH4++H2ONH3+H3O+
H3O++H2OH2O+H3O+
e)H2S+H2OHS+H3O+
NH3+OHNH4++H+
H3O++H2OH2O+H3O+
(O.Q.N.Crdoba2007)
DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnstedLowry:
cidoesunaespeciecapazdecederprotonesaunabase
Baseesunaespeciecapazdeaceptarprotonesdeuncido.
LareaccindelHScomobasees:
H2S+H2OHS+H3O+
a1b2b1a2
LareaccindelNH3comobasees:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3 (aq)+H3O+(aq)
a1b2b1a2
LareaccindelH2Ocomobasees:
H3O+(aq)+H2O(l)H2O(l)+H3O+(aq)
a1b2b1a2
Larespuestacorrectaeslab.
55
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.95.CalculeelpHdeunadisolucinreguladora0,1MenNH3 y1,5MenNH4Cldespusde
aadir0,1mol/LdeKOH.
a)8,08
b)8,25
c)5,92
d)8,41
e)5,59
(Dato:pKb=4,74)
(O.Q.N.Crdoba2007)
ElequilibriocorrespondienteaunadisolucinreguladoraformadaporNH3yNH4Cles:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
NH+4 OH
Kb =
NH3
OH
NH+4
NH3
NH+4
NH+4
pH=14pKb log
NH3
NH3
Laadicinde0,1mol/LdeKOH(base)hacequeselleveacabolasiguientereaccin:
NH+4 (aq)+OH(aq)NH3(aq)+H2O(l)
Los0,1mol/LdeKOHgastan0,1mol/LdeNH+4 (cido)yforman0,1mol/LdeNH3(base).
ElpHdeladisolucindespusdelaadicindeKOHes:
pH=144,74log
(1,50,1)
=8,41
(0,1+0,1)
Larespuestacorrectaeslab.
8.96.CuldeestasdisolucionestendrpH>8?
a)20mLdeNaOH0,2M+50mLdeCH3COOH0,1M
b)25mLdeNaOH0,2M+50mLdeCH3COOH0,1M
c)25mLdeCH3COOH0,1M+20mLdeNaOH0,1M
d)25mLdeCH3COOH0,1M+15mLdeNaOH0,1M
e)25mLdeCH3COOH0,1M
(O.Q.N.Crdoba2007)
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreCH3COOHyNaOHes:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)CH3COONa(aq)+H2O(l)
ElpHdeladisolucinloproporcionanlassustanciaspresentesalfinaldelareaccin.
a)Falso.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
50mLCH3COOH0,1M
20mLNaOH0,1M
0,1mmolCH3COOH
=5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M
0,2mmolNaOH
=4mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente4mmolesdeNaOH,estasustanciaes
limitanteyconsume4mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan1mmoles de
CH3COOHsinreaccionary4mmolesdeCH3COONaformados.Dichamezclaconstituyeuna
disolucinreguladoracidayladisolucintieneunpH<7.
56
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
b)Verdadero.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
50mLCH3COOH0,1M
25mLNaOH0,1M
0,1mmolCH3COOH
=5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M
0,2mmolNaOH
=5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
delareaccinsloquedan5mmolesdeCH3COONaformados.Estasustanciaendisolucin
acuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
CH3COONa(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
SetratadeunasalquepresentahidrlisisbsicayladisolucintieneunpH>8.
c)Falso.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLCH3COOH0,1M
20mLNaOH0,1M
0,1mmolCH3COOH
=2,5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M
0,1mmolNaOH
=2mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente2mmolesdeNaOH,estasustanciaes
limitanteyconsume2mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesde
CH3COOHsinreaccionary2mmolesdeCH3COONaformados.Dichamezclaconstituyeuna
disolucinreguladoracidayladisolucintieneunpH<7.
d)Falso.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLCH3COOH0,1M
15mLNaOH0,1M
0,1mmolCH3COOH
=2,5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M
0,1mmolNaOH
=1,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente1,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume1,5mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan1,0mmoles
de CH3COOH sin reaccionar y 1,5 mmoles de CH3COONa formados. Dicha mezcla
constituyeunadisolucinreguladoracidayladisolucintieneunpH<7.
e)Falso.Setratadeunadisolucindiluidadeuncidodbil,CH3COOH,queseencuentra
parcialmentedisociadosegnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,ladisolucincontieneH3O+yladisolucintieneunpH<7.
Larespuestacorrectaeslab.
57
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.97.Calculelosmolesdeacetatosdicoquehayqueaadira1Ldeunadisolucin0,2Mde
cidoacticoparahacerunadisolucinreguladoradepH=5.
a)0,36
b)0,40
c)0,63
d)0,20
e)0,48
(Dato:pKa=4,74)
(O.Q.N.Crdoba2007)
UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeCH3COOHyNaCH3COO:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =
CH3COO
CH3COO H3O+
= H 3O +
CH3COOH
CH3COOH
CH3COO
CH3COOH
SiladisolucintienepH=5:
[H3O+]=10pH=105M
Sustituyendoseobtiene:
5=4,74+log
CH3COO
seobtiene CH3COO =0,36M
0,2
ElnmerodemolesdeNaCH3COOqueesprecisoaadiraladisolucines:
1LNaCH3COO0,36M
0,36molNaCH3COO
=0,36molNaCH3COO
1LNaCH3COO0,36M
Larespuestacorrectaeslaa.
8.98.A50ClaKwdelaguapuraes5,501014.ElpHdelaguaadichatemperaturaser:
a)cido
b)Bsico
c)Neutro
d)ElpHdelaguapuraessiempre7.
(O.Q.L.CastillayLen2007)
Paraelequilibriodedisociacindelaguaadeterminadatemperatura:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
laconstantedeequilibriovienedadaporlaexpresin:
Kw=[H3O+][OH]=5,501014
Comoparaelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
Kw=[H3O+]2
H3O+ = 5,501014=2,35107M
DeacuerdoconelconceptodepH,enestecaso:
58
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
pH=log[H3O+]=log(2,35107)=6,63
pHdelaguaneutraalatemperaturade50C.
Larespuestacorrectaeslac.
8.99.Quproposicindelassiguientesescierta?
a)Uncidoysubaseconjugadareaccionanparaformarsalyagua.
b)ElH2Ocomocidoessupropiabaseconjugada.
c)Labaseconjugadadeuncidodbilesunabasefuerte.
d)Labaseconjugadadeuncidofuerteesunabasefuerte.
(O.Q.L.CastillayLen2007)
a)Falso.Noseproduceningunareaccinentreuncidoysubaseconjugada.
b)Falso.LareaccindelH2Ocomocidoes:
H2O(l)OH(aq)
c)Falso.ParauncidodbilcomoelHFysubaseconjugadaF:
HF(aq)+H2O(l)F(aq)+H3O+(aq)
larelacinexistenteentreambasconstanteses:
Ka(HF)Kb(F)=Kw
DadalaconstanteKa(HF)=7,1104,elvalordelaconstanteKbes:
Kb(Cl)=
Kw
1014
=
=1,41011
Ka(HCl) 7,1104
Comosededucedelvalordelaconstante,labaseconjugadatambinesdbil.
d)Falso.ParauncidofuertecomoelHClysubaseconjugadaCl:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
larelacinexistenteentreambasconstanteses:
Ka(HCl)Kb(Cl)=Kw
DadalaconstanteKa(HCl)=,elvalordelaconstanteKbes:
Kb(Cl)=
Kw
1014
=
=0
Ka(HCl)
Comosededucedelvalordelaconstante,labaseconjugadatambinesdbil.
Noexisteningunarespuestacorrecta.
8.100.UnadisolucinacuosadeNaCltendr:
a)Msprotonesqueionesoxidrilo.
b)Msionesoxidriloqueprotones.
c)Notendrprotonesniionesoxidrilo.
d)Tendrlamismaconcentracindeprotonesquedeionesoxidrilo.
(O.Q.L.CastillayLen2007)
Una disolucin acuosa de NaCl contiene iones Na+ y Cl que no se hidrolizan por ser,
respectivamente,elcidoylabaseconjugadadelNaOH(basefuerte)yHCl(cidofuerte).
Adems contiene los iones H3O+ y OH cuyas concentraciones son idnticas por
procederdelH2O.
Larespuestacorrectaeslad.
59
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.101.ElefectoreguladordelpHenlasangreserealizamedianteelsistemaH2CO3/HCO3.
CuleslaraznHCO3/H2CO3enlasangresabiendoquesupHes7,4?
a)5,21010
b)1,2103
c)0,091
d)11,0
Datos.Ka1(H2CO3)=4,4107;Ka2(HCO3)=4,71011.
(O.Q.L.Madrid2007)
LaecuacinqumicacorrespondientealequilibriodelH2CO3es:
H2CO3(aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+H3O+(aq)
LaexpresindelaconstanteKa1es:
Ka1=
HCO3 [H3O+]
[H2CO3]
SielpH=7,4elvalorde[H3O+]es:
[H3O+]=10pH=107,4=4,0108M
ElvalordelarelacinH2CO3/HCO3 es:
Ka1
[HCO3 ]
=
H2CO3 [H3O+]
Sustituyendoseobtiene:
[HCO3 ] 4,4107
=
=11
H2CO3 4,0108
Larespuestacorrectaeslad.
8.102.Sepreparaunadisolucinreguladoracidaquees0,200MenHAcy0,100MenNaAc.
SupHsermsestable:
a)Conlaadicindeuncido.
b)Conlaadicindeunabase.
c)Serigualmenteestableconlaadicindeuncidoodeunabase.
d)Laestabilidaddelasdisolucionesreguladorasesindependientedelaconcentracindelos
paresconjugadoscidobase.
(O.Q.L.Madrid2007)
LaecuacinqumicacorrespondientealequilibriodelHAces:
HAc(aq)+H2O(l)Ac(aq)+H3O+(aq)
El cido (H3O+) que se aade a la disolucin reguladora reacciona con la base Ac de
acuerdoconlareaccin:
Ac(aq)+H3O+(aq)HAc(aq)+H2O(l)
La base (OH) que se aade a la disolucin reguladora reacciona con el cido HAc de
acuerdoconlareaccin:
HAc(aq)+OH(aq)Ac(aq)+H2O(l)
Comolaconcentracindecido,[HAc]=0,2Meseldoblequeladebase[Ac]=0,1M,la
disolucinreguladoraescapazdemantenermselpHfrentealaadicindebase.
Larespuestacorrectaeslab.
60
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.103.Cuandosemezclan50,0mLdeH2SO40,200Mcon35,0mLdeNaOH0,800M,elpHde
ladisolucinresultantees:
a)13,0
b)10,8
c)11,0
d)9,22
(O.Q.L.Madrid2007)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreH2SO4yNaOHes:
H2SO4(aq)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2H2O(l)
ElpHdeladisolucinloproporcionanlassustanciaspresentesalfinaldelareaccin.
Elsulfatodesodioformado,Na2SO4,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
2
Na2SO4(aq)SO4 (aq)+2Na+(aq)
TantoelionNa+comoelionHSO4son,respectivamente,elcidoylabaseconjugadadbil
dedelabaseNaOHydelcidoH2SO4fuertesporloqueningunodeellossehidrolizaypor
tanto,elNa2SO4formadonoinfluyeenelpHdeladisolucin.
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
50mLH2SO40,2M
0,2mmolH2SO4
=10mmolH2SO4
1mLH2SO40,2M
35mLNaOH0,8M
0,8mmolNaOH
=28mmolNaOH
1mLNaOH0,8M
Larelacinmolarentreambassustanciases:
10mmolH2SO4
=0,36<0,5
28mmolNaOH
LoquequieredecirqueelH2SO4eselreactivolimitanteyquesobraNaOHquedetermina
elpHdeladisolucinresultante:
10mmolH2SO4
2mmolNaOH
=20mmolNaOH
1mmolH2SO4
Lacantidaddereactivosobrantees:
28mmolNaOH(inicial)20mmolNaOH(gastado)=8mmolNaOH(exceso)
El NaOH es una base fuerte que se encuentra completamente disociada en iones de
acuerdoconlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Considerandolosvolmenesaditivos,laconcentracinfinaldeladisolucindeNaOHes:
OH = NaOH =
8mmolNaOH
=0,094M
(50+35)mLdisolucin
ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log0,094=1,03
Larespuestacorrectaeslaa.
61
pH=141,03=12,97
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.104.Sepreparanlassiguientesdisoluciones:
1)semezclan25mLdeNaOH0,1Mcon50mLdeNH30,1M
2)semezclan25mLdeNaOH0,1Mcon50mLdeacetatodesodio0,1M
3)semezclan25mLdeHCl0,1Mcon50mLdecidoactico0,1M
4)semezclan25mLdeHCl0,1Mcon25mLdeNH30,1M
5)semezclan25mLdeHCl0,1Mcon50mLdeacetatodesodio0,1M
Indicaenquecasoseobtieneunadisolucintampn:
a)enningncaso
b)enladisolucin5)
c)enlasdisoluciones4)y5)
d)enlasdisoluciones1)y2)
e)enladisolucin3)
(O.Q.N.Castelln2008)
Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.
1) Una mezcla formada por NaOH (base fuerte) y NH3 (base dbil) no es una disolucin
tampn.
2) Una mezcla formada por NaOH (base fuerte) y CH3COONa (base dbil) no es una
disolucintampn.
ElCH3COONaesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte:
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
3) Una mezcla formada por HCl (cido fuerte) y CH3COOH (cido dbil) no es una
disolucintampn.
4)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH3yHCles:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLHCl0,1M
0,1mmolHCl
=2,5mmolHCl
1mLHCl0,1M
25mLNH30,1M
0,1mmolNH3
=2,5mmolNH3
1mLNH30,1M
Comolareaccinesmolamolyexistencantidadesigualesdeambosreactivossetratade
cantidadesestequiomtricasqueseconsumentotalmenteyforman2,5mmolesdeNH4Cl
formados. La mezcla formada por HCl (cido fuerte) y NH3 (base dbil) no es una
disolucintampn.
5)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyCH3COONaes:
HCl(aq)+CH3COONa(aq)NaCl(aq)+CH3COOH(aq)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLHCl0,1M
0,1mmolHCl
=2,5mmolHCl
1mLHCl0,1M
50mLCH3COONa0,1M
0,1mmolCH3COONa
=5,0mmolCH3COONa
1mLCH3COONa0,1M
62
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente2,5mmolesdeHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume2,5mmolesdeCH3COONa.Alfinaldelareaccinquedan2,5mmoles
deCH3COONasinreaccionary2,5mmolesdeCH3COOHformados.Lamezclaformadapor
CH3COOH(cidodbil)yCH3COONa(basedbil)esunadisolucintampn.
Larespuestacorrectaeslab.
8.105.CuleselpHdeunadisolucindehidrxidodesodio108M?
a)8,00
b)12,03
c)7,00
d)6,00
e)7,02
(O.Q.N.Castelln2008)
ElNaOHesunabasefuertequeseencuentratotalmentedisociadaenionesdeacuerdocon
laecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Portanto,[Na+]=[OH]=108M.
ElH2Oesunasustanciaquesecomportacomocidoobasedbilysedisociaparcialmente
segnlaecuacin:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del
NaOH. Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O+] y [OH], la cantidad total de
ioneshidroxilodeladisolucinsepuedecalculardeacuerdoconesteequilibrio:
Kw=[H3O+][OH]
1,01014=(x+108)xseobtienex=9,5108M
[OH]=x+108=1,05107M
ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log(1,05107)=6,98pH=146,98=7,02
Larespuestacorrectaeslae.
8.106.CalculaelpHdeunadisolucindecidosulfrico0,1M:
a)0,73
b)1,02
c)1,20
d)0,96
e)1,90
(Ka2cidosulfrico=1,26102)
(O.Q.N.Castelln2008)
Resolviendoelproblemapormediodeequilibrios:
H2SO4(aq)+H2O(l)HSO4 (aq)+H3O+(aq)
Aplicandobalances:
Balancedemateria:
[H2SO4]=[HSO4 ]
Balancedecargas:
63
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
[H3O+]=[HSO4 ]
dedondeseobtieneque:
[H3O+]=[H2SO4]
Altratarsedeuncidofuerteyconcentrado,sedesprecialaionizacindelagua.
ElHSO4 sufreunasegundaionizacincomocidodbilsegnlaecuacin:
Ka2 =
HSO4
ParaunadisolucindeH2SO40,1M,latabladeconcentracioneses:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
[HSO4 ]
[SO4 ]
[H3O+]
0,1
x
0,1x
x
x
0,1
x
0,1+x
SustituyendoenlosvaloresdelatablaenlaexpresindeKa2:
1,26102=
x(0,1+x)
seobtienex=1,03102molL1
(0,1x)
Elvalorde[H3O+]ydelpHdeladisolucines:
[H3O+]=(0,1+x)=0,1103M
pH=log[H3O+]=log0,1103=0,96
Larespuestacorrectaeslad.
8.107.ElpHdeunadisolucinreguladoradeNH4Cl1MyNH30,5Mes:
a)9,2
b)8,9
c)9,5
d)4,8
e)7,0
(Dato.Kaionamonio=6,31010)
(O.Q.N.Castelln2008)
ElequilibriocorrespondienteaunadisolucinreguladoraformadaporNH3yNH4Cles:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
NH+4 OH
Kb =
NH3
OH
NH+4
NH3
NH+4
NH+4
pH=14pKb log
NH3
NH3
LarelacinentrelasconstantesdeacidezdelNH3yNH+4 vienedadaporlaexpresin:
Ka(NH+4 )Kb(NH3)=Kw
64
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
deaquseobtiene:
Kb (NH3)=
Kw
1,01014
=
=1,6105
Ka(NH+4 ) 6,31010
pKb=log(1,6105)=4,8
SustituyendoenlaexpresindeHenderson:
pH=144,8log
1
=8,9
0,5
Larespuestacorrectaeslab.
8.108.LaspropiedadescidobasedelosxidosCaO,Al2O3,ZnO,CrO3,SO2son:
a)bsico,bsico,bsico,cido,cido
b)bsico,anftero,bsico,cido,cido
c)bsico,anftero,anftero,cido,cido
d)bsico,anftero,anftero,bsico,cido
e)bsico,cido,anftero,cido,cido
(O.Q.N.Castelln2008)
SonxidoscidosaquellosquealreaccionarconaguasoncapacesdeproducirionesH3O+.
Porejemplo:
Al2O3(s)+3H2O(l)2AlO2(aq)+2H3O+(aq)
CrO3(s)+H2O(l)HCrO4(aq)+H3O+(aq)
SO3(g)+H2O(l)HSO3(aq)+H3O+(aq)
ZnO(s)+2H2O(l)HZnO2(aq)+H3O+(aq)
SonxidosbsicosaquellosquealreaccionarconaguasoncapacesdeproducirionesOH.
Porejemplo:
CaO(s)+2H2O(l)Ca2+(aq)+2OH(aq)
Al2O3(s)+3H2O(l)2Al3+(aq)+6OH(aq)
ZnO(s)+2H2O(l)Zn2+(aq)+2OH(aq)
Sonxidosanfterosaquellosquesoncapacesdecomportarsecomocidosycomobases
dependiendodelmedioenelqueseencuentren.Porejemplo:Al2O3yZnO.
Larespuestacorrectaeslac.
8.109. Cul de las siguientes sustancias no produce una disolucin cida al disolverla en
agua?
a)Clorurodeamonio
b)Carbonatodesodio
c)Clorurodehidrgeno
d)Sulfatodehierro(II)
(O.Q.L.CastillayLen2008)
a) Falso. El NH4Cl es una sal procedente cido fuerte, HCl, y base dbil, NH 3. En ella, la
nicaespeciequesehidrolizaeselionNH4+:
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
65
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
b)Verdadero.ElNa2CO3esunasalprocedentecidodbil,H2CO3,ybasefuerte,NaOH.En
ella,lanicaespeciequesehidrolizaeselionCO32:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=).
CO32eslabaseconjugadadelcidodbilHCO3(Ka>0).
CO32(aq)+H2O(l)HCO3(aq)+OH(aq)
Ladisolucinresultanteesbsica.
c) Falso. El HCl es un cido que en disolucin acuosa se encuentra totalmente ionizado
segnlaecuacin:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
d)Falso.ElFeSO4esunasalprocedentecidofuerte,H2SO4,ybasedbil,Fe(OH)2.Enellas,
lanicaespeciequesehidrolizaeselionFe2+:
SO42eslabaseconjugadadelcidofuerteH2SO4(Ka=).
Fe2+ en agua se oxida fcilmente a Fe3+, un ion que al tener una carga tan elevada se
hidrolizasegnlaecuacin:
[Fe(H2O)x]3+(aq)+H2O(l)[Fe(OH)(H2O)x1]2+(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
Larespuestacorrectaeslab.
8.110.Unasolucindecianurodesodioes:
a)cidaporquelasalprovienedeuncidofuerte.
b)Neutraporqueesunasal,ytodaslassalessonneutras.
c)Bsicaporquelasalprocededeunabasefuerte.
d)Bsicaporquelasaltieneunaninquesehidrolizaycaptaprotonesdelagua,yaqueesla
baseconjugadadeuncidodbil.
(O.Q.L.Asturias2008)
El NaCN, una sal procedente de cido dbil y base fuerte. En disolucin acuosa se
encuentraenformadeiones:
NaCN(s)Na+(aq)+CN(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCN,eslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
ComoalfinalsloexistenionesOHenladisolucin,staesbsica.
Larespuestacorrectaeslad.
8.111.ElpHdeunadisolucinacuosa104Mdecidoactico,a25C,esiguala:
a)4,00
b)4,38
c)4,47
d)10,0
(Dato.Ka=1,76105)
(O.Q.L.Asturias2008)
Elcidoactico,CH3COOH,seencuentraparcialmentedisociadosegnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
66
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Laconstantedeacidezes:
Ka =
[CH3COO][H3O+
[CH3COOH]
Lasconcentracionesdetodaslasespeciesenelequilibrioson:
[CH3COO]=[H3O+]=x
[CH3COOH]=cx
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
1,76105=
x2
seobtienex=[H3O+]=3,4105M
104x
pH=log[H3O+]=log(3,4105)=4,47
Larespuestacorrectaeslac.
8.112.Culeslabasemsdbil?
a)Etilamina(Kb=4,3104)
b)Piridina(Kb=1,5109)
c)Anilina(Kb=7,41010)
d)Amonaco(Kb=1,8105)
(O.Q.L.Madrid2008)
ac)Falso.Lasreaccionesnosonposiblescomodehidrlisisyaqueenellastienelugarla
oxidacindelClaCl2.
b)Verdadero.ElAlCl3esunasalprocedentedelareaccinentreHClyAl(OH) 3,portanto,
lahidrlisisdelosionesAl3+yClproducirestassustancias.
d)Falso.Losproductosdehidrlisisnosecorrespondenconlosdelapartadoanterior.
Larespuestacorrectaeslac.
8.114.Losgramosde benzoatodesodio,C6H5COONa, quehay queaadira250mLde una
disolucindecidobenzoico,C6H5COOH,0,050M,paraobtenerunadisolucindepH=3,0;
son
a)0,781g
b)0,115g
c)0,461g
d)0,0032g
(Datos.Masasatmicas:C=12;O=16;H=1;Na=23.Ka(C6H5COOH)=6,4105)
(O.Q.L.Madrid2008)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
C6H5COOH(aq)+H2O(l)C6H5COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =
C6H5COO
C6H5COO H3O+
= H 3O +
C6H5COOH
C6H5COOH
C6H5COOH
ElvalordepKaes:
pKa=logKa=log(6,4105)=4,2
SustituyendoenlaexpresindeHenderson:
3,0=4,2+log
C6H5COO
seobtiene C6H5COO =3,2103M
0,05
LamasadeC6H5COONaquesehadisolveren250mLdedisolucines:
250mLdisolucin
3,2103molC6H5COONa 144gC6H5COONa
=0,114gC6H5COONa
103mLdisolucin
1molC6H5COONa
Larespuestacorrectaeslab.
8.115. Cul de las siguientes sustancias no da una disolucin cida cuando se disuelve en
agua?
a)KCl
b)NH4Cl
c)SO2
d)ZnCl2
(O.Q.L.Madrid2008)
a)Verdadero.ElKClesunasalprocedentecidofuerte,HCl,ybasefuerte,KOH.Enella,
ningunodelosdosionessehidroliza.
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
K+escidoconjugadodelabasefuerteKOH(Kb=)ynosehidroliza.
La disolucin resultante es neutra ya que los nicos iones H 3O+ y OH los suministra el
H2O.
b) Falso. El NH4Cl es una sal procedente cido fuerte, HCl, y base dbil, NH 3. En ella, la
nicaespeciequesehidrolizaeselionNH4+:
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
c) Falso. El SO2 es una sustancia que al disolverse en agua produce H 2SO3. Este cido se
encuentraparcialmenteionizadosegnlaecuacin:
H2SO3(aq)+H2O(l)HSO3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
d)Falso.ElZnCl2esunasalprocedentecidofuerte,HCl,ybasedbil,Zn(OH) 2.Enella,la
nicaespeciequesehidrolizaeselionZn2+:
68
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
Zn2+eselcidoconjugadodelabasedbilZn(OH)2(Kb>0):
Zn2+(aq)+2H2O(l)Zn(OH)+(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.116. Calcula el pH de la disolucin obtenida al mezclar 250 mL de una disolucin de
hidrxidodesodio0,5Mcon300mLdeunadisolucindecidosulfrico0,2M.(Suponerque
losvolmenessonaditivos).
a)pH=3,30
b)pH=5,76
c)pH=11,96
d)pH=13,24
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreNaOHyH2SO4
es:
H2SO4(aq)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2H2O(l)
ElNa2SO4esunasalprocedentedecidofuerteybasefuerteporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinresultantedependerdeculseaelreactivosobrante.
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
250mLNaOH0,5M
0,5mmolNaOH
=125mmolNaOH
1mLNaOH0,5M
300mLH2SO40,2M
0,2mmolH2SO4
=60mmolH2SO4
1mLH2SO40,2M
Larelacinmolares:
125mmolNaOH
>2
60mmolH2SO4
locualquieredecirqueellimitanteeselH2SO4yquesobraNaOH.
RelacionadoH2SO4conNaOH:
60mmolH2SO4
2mmolNaOH
=120mmolNaOH
1mmolH2SO4
125mmolNaOH(ini)120mmolNaOH(cons)=5mmolNaOH(sob)
LaconcentracinmolardeladisolucinfinaldeNaOHes:
5mmolNaOH
=9,1103M
(250+300)mLdisolucin
ElNaOHesunabasefuertequeseencuentratotalmenteionizadasegnlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Elvalorde[OH]es:
[OH]=[NaOH]=9,1103M
ElpHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log(9,1103)=2,04
pH=14pOH=142,04=11,96
Larespuestacorrectaeslac.
69
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
8.117.Razonasisonciertasofalsaslasafirmacionessiguientes:
i)UnadisolucindeclorurodeamoniotieneunpHbsico.
ii)Siseaadeacetatodesodioaunadisolucindecidoactico,elpHaumenta.
a)Lasdossoncorrectas.
b)Lasdosnosoncorrectas.
c)Laprimeraescorrectaylasegundano.
d)Lasegundaescorrectaylaprimerano.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
i)Falso.ElNH4Clesunasalprocedentecidofuerte,HCl,ybasedbil,NH 3.Enella,lanica
especiequesehidrolizaeselionNH4+:
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
ii) Correcto. El CH3COOH es un cidodbil que se encuentra parcialmente disociado en
ionessegnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
LaexpresindelaconstantedeacidezKaes:
Ka =
CH3COO H3O+
CH3COOH
SiseaadeCH3COONa,elvalorde[CH3COO]enelequilibrioaumenta,porloqueparase
mantengaelvalordelaconstanteKaelvalorde[H3O+]debedisminuirconloqueelpHde
ladisolucinresultanteaumenta.
Larespuestacorrectaeslad.
8.118.Razonasisonciertasofalsaslasafirmacionessiguientes:
i)Cuantomayorsealaconcentracininicialdecidoactico,mayorserla
concentracindeionesacetatoendisolucin.
ii)Elgradodedisociacindelcidoacticoesindependientedelaconcentracin
inicialdelcido.
a)Lasdossoncorrectas.
b)Lasdosnosoncorrectas.
c)Laprimeraescorrectaylasegundano.
d)Lasegundaescorrectaylaprimerano.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
CH3COOH
Enelequilibriosetieneque:
[CH3COO]=[H3O+]
[CH3COOH]c
70
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
SustituyendoenlaexpresindeKa:
CH3COO 2
seobtiene[CH3COO]= Ka c
Ka =
c
Comoseobserva,sicaumenta,elvalorde[CH3COO]tambinaumenta.
ii)Falso.ElCH3COOHesuncidodbilqueseencuentraparcialmentedisociadoeniones
segnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
LaexpresindelaconstantedeacidezKaes:
Ka =
CH3COO H3O+
CH3COOH
Lasconcentracionesenelequilibrioenfuncindec(concentracininicial)yde(grado
dedisociacin)son:
[CH3COO]=[H3O+]=c
[CH3COOH]=c(1)c
SustituyendoenlaexpresindeKa:
(c)2
Ka
Ka =
seobtiene=
c
c
Comoseobserva,dependedelvalordec.
Larespuestacorrectaeslac.
8.119.OrdenaenordencrecientedepHlasdisolucionesdeloscompuestossiguientes(todas
lasconcentracionesson0,1M)HCl,H2SO4,NaOH,NH3yCH3COOH.
a)HCl<H2SO4<NaOH<NH3<CH3COOH
b)H2SO4<HCl<CH3COOH<NH3<NaOH
c)H2SO4<HCl<CH3COOH<NaOH<CH3COOH
d)H2SO4<HCl<NH3<CH3COOH<NaOH
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
Los cidos HCl y H2SO4 son fuertes, por lo que se encuentran totalmente ionizados y
proporcionanlosvaloresde[H3O+]mselevadosylospHsernlosmsbajos.Asuvez,el
H2SO4esuncidodiprticoporloqueelvalorde[H3O+]sermayorqueeldelHClyelpH
menor.
ElcidoCH3COOHesdbil,porloqueseencuentraparcialmenteionizadoyproporciona
unvalorde[H3O+]menorquelosdeloscidosfuertesyelpHsermayor.
La base NH3 es dbil, por lo que se encuentra parcialmente ionizado y proporciona un
valorde[H3O+]menoranqueladelcidodbilCH3COOHyelpHsermayor.
LabaseNaOHesfuerte,porloqueseencuentratotalmenteionizadoyproporcionaun
valorde[H3O+]menoranqueladelabasedbilNH3yelpHserelmayordetodos.
ElordencrecientedepHdelasdisolucioneses:
H2SO4<HCl<CH3COOH<NH3<NaOH
Larespuestacorrectaeslab.
71
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.REACCIONESDEPRECIPITACIN
9.1.SielproductodesolubilidaddelAgBr(s)es5,01013a25C,susolubilidadenaguaes:
a)2,5106molL1
b)7,1107molL1
c)1,4106molL1
d)2,51013molL1
e)Elbromurodeplataescompletamenteinsoluble.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgBr(s)es:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Br]
LlamandosalasolubilidadmolardelAgBryconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ag+][Br]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=ss=s2
Sustituyendo:
5,01013=s2
seobtiene
s=7,1107molL1
Larespuestacorrectaeslab.
9.2. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (Kps) para el
slidoinicoFe(OH)3es:
a)9s4=Kps
b)3s4=Kps
c)3s2=Kps
d)s=Kps
e)27s4=Kps
(O.Q.N.Navacerrada1996)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)3(s)es:
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe3+][OH]3
LlamandosalasolubilidadmolardelFe(OH)3yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Fe3+]=s
[OH]=3s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(3s)3=27s4
Larespuestacorrectaeslae.
72
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.3.CuldelossiguientescompuestosnoessolubleenNaOH(aq)2,0molL1?
a)Fe(OH)3(s)
b)NaOH(s)
c)Be(OH)2(s)
d)NaCl(s)
e)CH3COOH(l)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El NaOH (aq), base fuerte, que se encuentra completamente disociada en iones segn la
ecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
a)ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)3(s)es:
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe3+][OH]3
Si se trata de disolver Fe(OH)3 (s) en NaOH (aq), el valor de [OH] aumenta. De acuerdo
con el Principio de Le Chtelier, para que se mantenga el valor de la constante Kps, el
equilibrio de desplaza hacia la formacin de Fe(OH) 3 (s) con lo que su solubilidad
disminuye.
TeniendoencuentaquelasolubilidaddelFe(OH)3enaguaesmuypequea(Kps=41038),
lasolubilidadenNaOH(aq)podraconsiderarseprcticamentenula.
bc) NaOH y Be(OH)2 son bases fuertes, que se encuentra completamente disociada en
iones,portanto,susolubilidadnoseveafectadaporelmedio.
d) NaCl es una sal muy soluble que se encuentra completamente disociada en iones, por
tanto,susolubilidadnoseveafectadaporelmedio.
e)CH3COOH(l),cidodbil,sedisuelveperfectamenteenNaOH(aq), basefuerte,yaque
reaccionansegnlaecuacin:
CH3COOH(l)+NaOH(aq)NaCH3COO(aq)+H2O(l)
Larespuestacorrectaeslaa.
9.4.Elbromurodeplataesmssolubleen:
a)NaCl(aq)0,10molL1
b)H2O(l)pura
c)HNO3(aq)diluido
d)AgNO3(aq)0,10molL1
e)NH3(aq)diluido
(O.Q.N.Navacerrada1996)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgBr(s)es:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Br]
La adicin de NH3 (aq) al AgBr (s) produce la formacin de un complejo que provoca la
disolucindelprecipitado:
AgBr(s)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Br(aq)
Larespuestacorrectaeslae.
73
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCa(OH)2(s)es:
Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ca2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCa(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ca2+]=s
[OH]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
5,5106=4s3
seobtiene
s=1,11102molL1
Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=2s=2,22102molL1
pOH=log(2,22102)=1,65
pH+pOH=14
pH=141,65=12,35
Larespuestacorrectaeslad.
9.6.Indiqueloqueocurresiseaade0,01moldesalsolubleCu(ClO4)2(s)a1Ldedisolucin
deNaIO3(aq)0,0010M.
a)Noseproducirningunaprecipitacin.
b)ElvalordeKpsaumentaenunfactorde0,14.
c)PrecipitarespontneamenteNaClO4(s).
d)ElvalordeKpsdisminuyeenunfactorde0,14.
e)PrecipitarespontneamenteCu(IO3)2(s).
(KpsCu(IO3)2=7,4108)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreCu(ClO4)2(s)yNaIO3(aq)es:
Cu(ClO4)2(s)+NaIO3(aq)NaClO4(aq)+Cu(IO3)2(s)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCu(IO 3)2(s)es:
Cu(IO3)2(s)Cu2+(aq)+2IO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Cu2+][IO3 ]2
Losvaloresdelasconcentracionesenelequilibrioson:
0,01mol
=0,01M
1L
IO3 = NaIO3 =0,001M
Cu2+ =
74
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ParaqueseformeprecipitadoesprecisoqueelproductoinicoseamayorqueKps:
Kps<[Cu2+][IO3 ]2seformaprecipitado
Kps>[Cu2+][IO3 ]2noseformaprecipitado
Sustituyendo:
[Cu2+][IO3 ]2=(0,01)(0,001)2=1,0108<7,4108
ComoelproductoinicoesmenorqueKpsnoseformaprecipitado.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.7. Calcule el producto de solubilidad del PbBr2 (s) si la solubilidad de esta sal en agua a
25Ces0,022molL1.
a)1,9105
b)1,1105
c)4,3105
d)9,7104
e)4,8104
(O.Q.N.CiudadReal1997)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPbBr2(s)es:
PbBr2(s)Pb2+(aq)+2Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][Br]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPbBr2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Pb2+]=s
[Br]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
Kps=4(0,022)3=4,3105
Larespuestacorrectaeslac.
9.8.Paralareaccin:
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
H>0.
Culdelossiguientescambiosaumentarlasolubilidaddelacetatodeplataenagua?
a)Disminucindelatemperatura.
b)Adicindecidontrico.
c)Adicindeacetatodeplata.
d)Adicindeagua.
e)Adicindeacetatosdico.
(O.Q.N.CiudadReal1997)
75
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
sereponganlosionesCH3COOconsumidosporlaadicindelcidontrico,esdecirhacia
laderechaconloquelasolubilidaddelAgOOCCH3aumenta.
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
CH3COOH(s)H+(aq)+CH3COO(aq)
ce)Falso.LaadicindeNaOOCCH3oAgOOCCH3,sustanciasquetienenalgnioncomn
con los presentes en el equilibrio producen una disminucin de la solubilidad del
AgOOCCH3. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que se consuman los iones CH3COO o Ag+ aadidos, es decir hacia la
izquierda.
d)Falso.Laadicindeaguanoafectaalasolubilidadmientrassemantengaconstantela
temperatura.
Larespuestacorrectaeslab.
9.9Indiqueloqueocurrecuandosemezclan50mLdeAgNO3(aq)1,0My50mLdeNaBrO3
(aq)0,01M.
a)PrecipitaespontneamenteAgBrO3.
b)ElvalordeKpsaumentaenunfactorde43.
c)ElvalordeKpsdisminuyeenunfactorde43.
d)Noseproduceprecipitacin.
e)PrecipitaespontneamenteNaNO3.
(KpsAgBrO3=5,8105)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreAgNO3(aq)yNaBrO3(aq)es:
AgNO3(aq)+NaBrO3(aq)NaNO3(aq)+AgIO3(s)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgBrO 3(s)es:
AgBrO3(s)Ag+(aq)+BrO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][BrO3 ]
Losvaloresdelasconcentracionesenelequilibrioson:
1,0molAgNO3
1000mLAgNO
31,0M
=0,5M
Ag+ = AgNO3
1Ldisolucin
(50+50)mLdisolucin
1000mLdisolucin
0,01molNaBrO3
50mLNaBrO30,01M
1000mLNaBrO
30,01M
IO3 = NaBrO3 =
0,005M
1Ldisolucin
(50+50)mLdisolucin
1000mLdisolucin
50mLAgNO31,0M
ParaqueseformeprecipitadoesprecisoqueelproductoinicoseamayorqueKps:
Kps<[Ag+][BrO3 ]seformaprecipitado
Kps>[Ag+][BrO3 ]noseformaprecipitado
Sustituyendo:
[Ag+][BrO3 ]=(0,5)(0,005)=2,5103>5,8105
76
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ComoelproductoinicoesmayorqueKpssseformaprecipitado.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.10.Calculelasolubilidaddelyodatodeplomo(II)enagua.
a)6,51014M
b)5,1107M
c)4,0105M
d)5,1106M
e)6,0107M
(KpsPb(IO3)2=2,61013)
(O.Q.N.Burgos1998)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPb(IO 3)2(s)es:
Pb(IO3)2(s)Pb2+(aq)+2IO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][IO3 ]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPb(IO3)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Pb2+]=s
[IO3 ]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
2,61013=4s3
seobtiene
s=4,0105M
Larespuestacorrectaeslac.
9.11.Sealelaproposicincorrecta:
a) El producto de solubilidad del FeCO3 disminuye si se aade Na2CO3 a una disolucin
acuosadelasal.
b) La solubilidad del FeCO3 en agua pura (Kps = 2,111011) es aproximadamente la misma
que la del CaF2 en agua pura (Kps = 2,71011), puesto que sus productos de solubilidad son
casiiguales.
c)LasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
d)LasolubilidaddelFeCO3esmayorqueladelCaF2.
e)LasolubilidaddelFeCO3aumentasiseaadeNa2CO3aunadisolucinacuosadelasal.
(O.Q.N.Burgos1998)
a)Falso.Elproductodesolubilidad,Kps,deunasustanciaesunvalorconstantequeslo
dependedelatemperatura.
b)Falso.ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFeCO3(s)es:
2
FeCO3(s)Fe2+(aq)+CO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
2
Kps=[Fe2+][CO3 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelFeCO3yconsiderandoqueenelequilibrio:
2
[Pb2+]=[CO3 ]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s2
77
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
Sustituyendo:
2,111011=s2
seobtiene
(S.Menargues&F.Latre)
s=4,6106M
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaF2(s)es:
CaF2(s)Ca2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ca2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ca2+]=s
[F]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
2,71011=4s3
seobtiene
s=1,9104M
Comoseobserva,lasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
c)Verdadero.LasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
d)Falso.LasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
e)Falso.LaadicindeNa2CO3,sustanciaquetieneunioncomnconlospresentesenel
equilibrio produce una disminucin de la solubilidad del FeCO 3. De acuerdo con el
principiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelqueseconsumanlos
ionesCO32aadidos,esdecirhacialaizquierda.
Larespuestacorrectaeslac.
9.12.EnunadisolucinacuosasaturadadeCaCO3,lasolubilidadaumentaalaadir:
a)HCl
b)NaOH
c)Na2CO3
d)CaCl2
e)H2O
(O.Q.N.Burgos1998)
a)Verdadero.SiseaadeHClproducelasiguientereaccin:
CaCO3(s)+2HCl(aq)CaCl2(aq)+H2CO3(aq)
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
sereponganlosionesCO32consumidosporlaadicindelcidoclorhdrico,esdecirhacia
laderechaconloquelasolubilidaddelCaCO3aumenta.
2
CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO3 (aq)
2
H2CO3(aq)2H+(aq)+CO3 (aq)
b) Falso. Si se aade NaOH, base fuerte que se encuentra completamente disociada en
iones, los iones OH procedentes de la misma alteran el equilibrio correspondiente a los
ionescarbonatoendisolucinacuosa:
2
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)2(s)es:
Fe(OH)2(s)Fe2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelFe(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Fe2+]=s
[OH]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Larespuestacorrectaeslad.
9.14.Paralasiguientereaccin:
Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)
K=1,6107.
Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disolucin en la que la concentracin de
equilibriodeNH3es2,0M.
a)0,107
b)0,000013
c)0,049
d)0,0087
e)0,0029
(KpsAgCl=1,81010)
(O.Q.N.Almera1999)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Cl]
ElequilibriocorrespondientealaformacindelcomplejoAg(NH3)2+(aq)es:
79
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodeformacindelcomplejo,Kf,es:
Kf =
[Ag(NH3)2+]
Ag+ [NH3
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelprecipitadodeAgCl(s)enNH3(aq)es:
AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl(aq)
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelareaccin,K,es:
K=
[Ag(NH3)2+][Cl]
[NH3]2
Multiplicandoydividiendopor[Ag+]seobtiene:
K=
[Ag(NH3)2+][Cl] [Ag+]
=K K =(1,6107)(1,81010)=2,9103
[Ag+] f sp
[NH3]2
LlamandosalasolubilidadmolardelAgCl,latabladeconcentracionesenelequilibrio:
NH3
2
2s
2 2s
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
Ag(NH3)2+
s
s
Cl
s
s
Sustituyendo:
s2
(22s)2
=2,9103seobtienes=0,0972M
Lapropuestaquehacenlosautoresesque2>>2sy,portanto,(22s)2conloquela
ecuacinquedamssencillayseobtienes=0,108M.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.15.CuleselpHmnimoalqueprecipitaelhidrxidodecobalto(II)deunadisolucinde
Co2+0,02M?
a)5,8
b)6,2
c)7,0
d)7,8
e)8,7
(Kpshidrxidodecobalto(II)=2,01016)
(O.Q.N.Barcelona2001)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCo(OH)2(s)es:
Co(OH)2(s)Co2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Co2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCo(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Co2+]=0,02M
[OH]=x
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=0,02x2
80
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Sustituyendo:
2,01016=0,02x2seobtienex=1,0107molL1
Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=x=1,0107molL1
pOH=log(1,0107)=7,0
pH+pOH=14
pH=147,0=7,0
Larespuestacorrectaeslac.
9.16. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (Kps) para el
brax,Na2B4O5(OH)48H2O,unslidoinicopocosoluble,es:
a)s3=Kps
b)s=Kps
c)s2=Kps
d)4s3=Kps
e)2s2=Kps
(O.Q.N.Barcelona2001)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelNa 2B4O5(OH)28H2O(s)es:
Na2B4O5(OH)28H2O(s)2Na+(aq)+Na2B4O5(OH)2(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Na+]2[Na2B4O5(OH)2]
Llamando s a la solubilidad molar del Na2B4O5(OH)28 H2O y considerando que en el
equilibrio:
[Na2B4O5(OH)2]=2s
[Na+]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Larespuestacorrectaeslad.
9.17.CuntosmolesdePbI2precipitansiseaaden250mLdedisolucindeNaI0,200Ma
150mLdePb(NO3)20,100M?
a)0,050mol
b)1,3105mol
c)0,015mol
d)5,6103mol
e)0,040mol
(KpsPbI2=1,4108)
(O.Q.N.Barcelona2001)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreNaI(aq)yPb(NO3)2(aq)es:
2NaI(aq)+Pb(NO3)2(aq)2NaNO3(aq)+PbI2(s)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgIO 3(s)es:
PbI2(s)Pb2+(aq)+2I(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][I]2
Losvaloresdelasconcentracionesenelequilibrioson:
81
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
0,1molPb(NO3)2
1000mLPb(NO3)21,0M
Pb =[Pb(NO3)2]=
=0,0375M
1Ldisolucin
(250+150)mLdisolucin
1000mLdisolucin
0,2molNaI
250mLNaI0,2M
1000mLNaI0,01M
=0,125M
I = NaI =
1Ldisolucin
(250+150)mLdisolucin
1000mLdisolucin
150mLPb(NO3)20,1M
2+
ParaqueseformeprecipitadoesprecisoqueelproductoinicoseamayorqueKps:
Kps<[Pb2+][I]2seformaprecipitado
Kps>[Pb2+][I]2noseformaprecipitado
Sustituyendo:
[Pb2+][I]2=(0,0375)(0,125)2=5,9104>1,4108
ComoelproductoinicoesmayorqueKpssseformaprecipitado.
Una vez que se comprueba que se forma precipitado es preciso determinar cul es el
reactivolimitantequedeterminalacantidaddeprecipitadoformado,paraellosecalcula
elnmerodemolesdecadareactivo:
150mLPb(NO3)20,1M
250mLNaI0,2M
0,1molPb(NO3)2
=0,015molPb(NO3)2
1000mLPb(NO3)21,0M
0,2molNaI
0,050molNaI
1000mLNaI0,01M
Larelacinmolares:
0,050molNaI
=3,3
0,015molPb(NO3)2
Como la relacin molar es > 2 quiere decir que sobra NaI, por lo que Pb(NO3)2 es el
reactivolimitantequedeterminalacantidaddePbI2queprecipita:
0,015molPb(NO3)2
1molPbI2
=0,015molPbI2
1molPb(NO3)2
Larespuestacorrectaeslac.
9.18. El ion complejo [CrCl2(NH3)4]+, el estado de oxidacin del cromo y su nmero de
coordinacinson,respectivamente:
a)0y6
b)0y7
c)+3y4
d)+3y6
e)3y6
(O.Q.N.Barcelona2001)
Se trata de un catin complejo en el que catin central cromo se encuentra unido a dos
ligandosaninicoscloro(Cl)yacuatroligandosneutrosamin(NH3)porloquesu:
nmerodecoordinacines6
estadodeoxidacindelcatinmetlicoes,x+2(1)=+1,dedonde,x=+3.
Larespuestacorrectaeslad.
82
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.19.Sideunadisolucinsaturadadeunslidoprcticamenteinsolubleenaguaseevapora
la mitad del agua manteniendo la temperatura constante, cul sera la molaridad de la
disolucin?
a)Igualalainicial.
b)Lamitaddelainicial.
c)Eldobledelainicial.
d)Cuatroveceslainicial.
(O.Q.L.CastillayLen2001)
SiunasustanciaABprcticamenteinsolubleenaguacolocaenunvolumendeterminado
de agua, una pequesima cantidad de AB, s moles, se disuelve con lo que la disolucin
quedasaturadadeacuerdoconelsiguienteequilibrio:
AB(s)A+(aq)+B(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidades:
Kps=[A+][B]
estevaloresunaconstantequeslodependedelatemperatura.
Siseevaporalamitaddelaguamanteniendoconstantelatemperatura,comoelproducto
desolubilidadesconstante,lasconcentracionesinicasenelequilibriodebenpermanecer
constantes.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.20.Un precipitadode AgOOCCH3seencuentra enequilibrioconunadisolucinsaturada
deestasal.Parteotodoelprecipitadosedisolveralaadirunadisolucindiluidade:
a)NaOH
b)HNO3
c)AgNO3
d)KOOCCH3
e)AgNO3
(O.Q.N.Oviedo2002)
ElequilibriodedisolucindelAgOOCCH3vienedadoporlasiguienteecuacin:
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
a) Falso. Si se aade NaOH, base fuerte que se encuentra completamente disociada en
iones, los iones OH procedentes de la misma alteran el equilibrio correspondiente a los
ionesacetatoendisolucinacuosa:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
seconsumanlosionesOHaadidos,esdecirhacialaizquierda.
Si [CH3COO] aumenta, [Ag+] disminuye y as se mantiene constante el producto de
solubilidad,portanto,lasolubilidaddelAgOOCCH3disminuye.
b)Verdadero.SiseaadeHNO3producelasiguientereaccin:
AgOOCCH3(s)+HNO3(aq)AgNO3(aq)+CH3COOH(aq)
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
sereponganlosionesCH3COOconsumidosporlaadicindelcidontrico,esdecirhacia
laderechaconloquelasolubilidaddelAgOOCCH3aumenta.
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
CH3COOH(s)H+(aq)+CH3COO(aq)
83
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
cde)Falso.LaadicindeKOOCCH3oAgNO3,sustanciasquetienenalgnioncomncon
lospresentesenelequilibrioproducenunadisminucindelasolubilidaddelAgOOCCH3.
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
se consuman los iones CH3COO o Ag+ aadidos, es decir hacia la izquierda, por tanto la
solubilidaddisminuye.
Larespuestacorrectaeslab.
9.21. Los productos de solubilidad del sulfato de estroncio y fluoruro de plomo (II) son
respectivamente,2,8107y2,7108.Sepuedeafirmarque:
a)Lasdossolubilidadessonlarazcuadradadesusrespectivosproductosdesolubilidad.
b)Lasolubilidaddelfluorurodeplomo(II)esmayorqueladelsulfatodeestroncio.
c)Lasdossolubilidadessonaproximadamenteiguales.
d)LosproductosdesolubilidaddeambassalesaumentanconelpH.
e)Noesposibleconocerlasolubilidadconestedato.
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)
a)Falso.ElequilibriocorrespondientealadisolucindelSrSO4(s)es:
2
SrSO4(s)Sr2+(aq)+SO4 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
2
Kps=[Sr2+][SO4 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelSrSO4yconsiderandoqueenelequilibrio:
2
[Sr2+]=[SO4 ]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s2
Sustituyendo:
2,8107=s2
seobtiene
s=5,3104M
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPbF2(s)es:
PbF2(s)Pb2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPbF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Pb2+]=s
[F]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
2,7108=4s3
seobtiene
s=1,9103M
Comoseobserva,lasolubilidaddelPbF2esmayorqueladelSrSO4.
b)Verdadero.LasolubilidaddelPbF2esmayorqueladelSrSO4.
c)Falso.LasolubilidaddelCaF2escasi4vecesmayorqueladelSrSO4.
d) Falso. En ninguno de los equilibrios estn presentes los iones OH o H+, por tanto, la
adicindecidoobase,esdecirlamodificacindelpH,afectaalasolubilidaddeambas
especies.
84
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
e)Comosehademostradoenelapartadoa)lasolubilidadsecalculaapartirdelproducto
desolubilidad.
Larespuestacorrectaeslab.
9.22.ElproductodesolubilidaddelSrF2enaguaes7,81010yeldelAg3PO4es1,81018,por
tanto:
a)Lasolubilidaddeestoscompuestoses7,81010y1,81018mol/L.
b)LasolubilidaddeestoscompuestosenNaClsermenorqueenaguapura.
c)LasolubilidaddelSrF2esmsde10vecesmayorqueladelAg3PO4.
d)LasolubilidaddelSrF2esaproximadamente108vecessuperioraladelAg3PO4.
c)LasolubilidaddelSrF2aumentaalaadirNaF.
(O.Q.N.Tarazona2003)
a)Falso.Elproductodesolubilidadnoeslomismoquelasolubilidaddeunasustancia.
b) La adicin de una sal, NaCl, que no tiene ningn ion comn con los del equilibrio
estudiadonoafectaalasolubilidaddelassustanciasprecipitadas.
c)Verdadero.ElequilibriocorrespondientealadisolucindelSrF2(s)es:
SrF2(s)Sr2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Sr2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelSrF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Sr2+]=s
[F]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
7,81010=4s3
seobtiene
s=5,8104M
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAg3PO4(s)es:
3
Ag3PO4(s)3Ag+(aq)+PO4 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
3
Kps=[Ag+]3[PO4 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelAg3PO4yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ag+]=s
[PO4 ]=3s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(3s)3=27s4
Sustituyendo:
1,81018=27s4
seobtiene
s=1,6105M
Comparandoambassolubilidades:
5,8104M
s(SrF2)
=
=36
s(Ag3PO4) 1,6105M
Comoseobserva,lasolubilidaddelSrF2esmsde10vecesmayorqueladelAg3PO4.
d)Falso.LasolubilidaddelSrF2noesunas108vecesmayorqueladelAg3PO4.Esaesla
relacinentrelosrespectivosproductosdesolubilidad.
85
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
e) Falso. La adicin de NaF sustancia que tiene un ion comn con los presentes en el
equilibrioproduceunadisminucindelasolubilidaddelSrF 2.Deacuerdoconelprincipio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuman los iones F
aadidos,esdecirhacialaizquierda.
Larespuestacorrectaeslab.
9.23. Tras aadir una cierta cantidad de AgCl a un cierto volumen de agua, remover
enrgicamente y esperar un tiempo adecuado se han depositado en el fondo 2 gramos de
slido.Siposteriormenteseaade1gramomsdeAgCl,alamismatemperatura,sepuede
afirmarque:
a)HacambiadolaconcentracindeCldeladisolucin.
b)Habrexactamente3gramosdeslidoenelfondo.
c)Habrmenosde3gramosdeslidoenelfondo.
d)ElAgClnoessolubleenagua.
(O.Q.L.Murcia2003)
La adicin de 2 g de AgCl (s) al agua hace que una pequesima cantidad de AgCl se
disuelvaconloqueladisolucinquedasaturadadeacuerdoconelsiguienteequilibrio:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Si a continuacin, se aade 1 g ms de esta sustancia se ir directamente al fondo del
recipiente.Portanto,lacantidaddeslidoenelfondoserligeramenteinferiora3g.
Larespuestacorrectaeslac.
9.24.Lasolubilidadenaguadelfluorurodecalcio(CaF2)esde0,016gdm3alatemperatura
de18C.Elvalordelproductodesolubilidaddelfluorurodecalcioaesatemperaturadebe
ser:
a)3,41011
b)4,0108
c)8,2108
d)1,71010
(Masasatmicas:F=19;Ca=40)
(O.Q.L.Murcia2003)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaF2(s)es:
CaF2(s)Ca2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ca2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ca2+]=s
[F]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
LasolubilidadmolardelCaF2es:
0,016
gCaF2 1molCaF2
=2,05104M
dm3 78gCaF2
Sustituyendo:
Kps=4(2,05104)3=3,41011
Larespuestacorrectaeslaa.
86
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.25. El interior de una tetera est recubierto con 10 g de CaCO3. Cuntos lavados seran
necesariosparadisolvertodoelCaCO3,siencadalavadosegastan250mLdeagua?
a)10
b)250
c)6324
d)12640
e)1580
(Masasatmicas:C=12;O=16;Ca=40,1;KpsCaCO3=4109)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaCO3(s)es:
2
CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
2
Kps=[Ca2+][CO3 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelCaCO3yconsiderandoqueenelequilibrio:
2
[Ca2+]=[CO3 ]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s2
Sustituyendo:
4,0109=s2
seobtiene
s=6,32105molL1
ExpresandolasolubilidaddelCaCO3eng/L:
6,32105
molCaCO3 100gCaCO3
gCaCO3
=6,32103
L
1molCaCO3
L
LasolubilidaddelCaCO3en250mLdeaguaserlacuartaparte:
gCaCO3
gCaCO3
1
6,3103
=1,58103
L
0,25L
4
RelacionandolamasadeCaCO3depositadaenlateteraconlasolubilidaddelCaCO3en250
mLdeaguaseobtieneelnmerodelavadosarealizarparaeliminartodoeldepsito:
10gCaCO3
1lavado
=6324lavados
1,58103gCaCO3
Larespuestacorrectaeslac.
9.26.A25Clasolubilidaddelfluorurodebarioenaguaes7,41103mol/L.Elproductode
solubilidaddedichasalenaguaes:
a)1,63106mol3L3
b)5,47105mol2L2
c)8,10107mol3L3
d)1,09104mol2L2
(O.Q.L.Murcia2004)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelBaF2(s)es:
BaF2(s)Ba2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ba2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelBaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
87
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
[Ba2+]=s
(S.Menargues&F.Latre)
[F]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
Kps=4(7,41103)3=1,63106
Larespuestacorrectaeslaa.
9.27.ElvalordelproductodesolubilidaddelassalesMX,QX2yA2X3esiguala4,01012.Cul
delassalesesmssoluble?
a)MX
b)QX2
c)A2X3
d)Lastrestienenlamismasolubilidad.
(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindeunasaldeltipoAmBn(s)es:
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[An+]m[Bm]n
LlamandosalasolubilidadmolardelAg3PO4yconsiderandoqueenelequilibrio:
[An+]=ms
[Bm]=ns
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=(ms)m(ns)n=mmnns(m+n)
Elvalordelasolubilidades:
s=
m+n
Kps
mmnn
ParalasalMXsetieneque(m+n)=2yelvalordelasolubilidades:
s=
4,01012
=2,0106M
1
ParalasalQX2,setieneque(m+n)=3yelvalordelasolubilidades:
s=
4,01012
=1,0104M
1122
ParalasalA2X3,setieneque(m+n)=5yelvalordelasolubilidades:
s=
4,01012
=2,1103M
2233
Alavistadelasrespectivassolubilidades,lasalmssolubleesA2X3.
Larespuestacorrectaeslac.
88
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.28.Teniendoencuentaelsiguientesistemaenequilibrio:
PbSO4(s)SO42(aq)+Pb2+(aq)
H>0
a)Sedisolvermsslidosisedisminuyelatemperatura.
b)Sedisolvermsslidosisediluyealdobleladisolucin.
c)Siseconcentraladisolucin,aumentarlaconcentracindePb2+.
d)SiseaadePb(NO3)2(s),disminuirlaconcentracindePb2+.
(O.Q.L.Asturias2004)
esdetipo:
a)Redox
b)cidobasededesplazamiento
c)cidobasedeneutralizacin
d)Precipitacin
(O.Q.L.Madrid2004)
SetratadeunareaccindeprecipitacinyaqueelCuSqueseformaesunslidoinsoluble.
Larespuestacorrectaeslad.
9.30.EnqudisolucinsermssolubleelAgCl:
a)HCl0,01M
b)Aguapura
c)NH30,01M
d)Nopuededeterminarse.
(O.Q.L.Madrid2004)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
a)Falso.LaadicindeHCl(aq)sustanciaquetieneunioncomnconlospresentesenel
equilibrioproduceunadisminucindelasolubilidaddelAgCl.Deacuerdoconelprincipio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuman los iones Cl
aadidos,esdecirhacialaizquierda.
b)Falso.ElAgCl(s)esunasustanciainsolubleenaguapura.
c)Verdadero.ElAgCl(s)esunasustanciainsolublequepuededisolverseenNH3(aq)por
formacindeuncomplejo:
89
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl(aq)
Larespuestacorrectaeslac.
9.31. La solubilidad del fluoruro de magnesio en agua a 18C se encuentra tabulada como
0,0076gpor100mL.Elproductodesolubilidaddeestasales:
a)7,6106
b)6,8107
c)8108
d)7,3109
(Masasatmicas:F=19;Mg=24,3)
(O.Q.L.Madrid2004)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelMgF2(s)es:
MgF2(s)Mg2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Mg2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelMgF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Mg2+]=s
[F]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
LasolubilidadmolardelMgF2es:
=1,22103
1L
100mL
62,3gMgF2
L
Sustituyendo:
Kps=4(1,22103)3=7,3109
Larespuestacorrectaeslad.
9.32.Elproductodesolubilidaddelhidrxidodehierro(III)a22Ces6,01038.Qumasade
estecompuestosedisolveren100mLdehidrxidodesodio0,20M,suponiendoquenohay
formacindecomplejos?
a)61039g
b)71037g
c)81035g
d)91035g
e)11030g
(Masasatmicas:Fe=55,8;H=1;O=16)
(O.Q.N.Luarca2005)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)3(s)es:
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe3+][OH]3
LlamandosalasolubilidadmolardelFe(OH)3yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Fe3+]=x
[OH]=0,20M
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=x(0,20)3
90
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
Sustituyendo:
6,01038=0,008x
seobtiene
(S.Menargues&F.Latre)
x=7,51036molL1
Expresandolasolubilidadeng/L:
7,51036molFe(OH)3 106,8gFe(OH)3
gFe(OH)3
=8,01034
L
1molFe(OH)3
L
LasolubilidaddelCaCO3en100mLdeaguaserladcimaparte:
gFe(OH)3
gFe(OH)3
1
8,01034
=8,01035
L
0,1L
10
Larespuestacorrectaeslac.
9.33.Alaadir0,5gramosdeAgClaunaciertacantidaddeaguaseobservaquesedepositan
0,45genelfondo.Sepuedeportantodecirque:
a)ElAgClesmuysolubleenagua.
b)Siseaade0,05gmsdeAgClseconsiguetener0,5genelfondo.
c)Siseaumentalatemperaturaseguirhabiendo0,45gdeAgClenelfondo.
d)ElAgClesuncompuestocovalente.
(O.Q.L.Murcia2005)
a)Falso.ElAgClesuncompuestomuypocosolubleenagua.
b)Verdadero.Laadicinde0,5gdeAgCl(s)alaguahacequeunapequesimacantidad
de AgCl se disuelva con lo que la disolucin queda saturada de acuerdo con el siguiente
equilibrio:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Siacontinuacin,seaade0,05gmsdeestasustanciaseirdirectamentealfondodel
recipiente.Portanto,lacantidaddeslidoenelfondoserde0,5g.
c)Falso.Siseaumentalatemperaturaelslidodepositadoenelfondosedisuelve.
d)Falso.TeniendoencuentalaselectronegatividadesdelCl(3,14)ydelaplata(1,93),el
AgCl presenta una diferencia de electronegatividad de 1,21 lo que lo convierte en un
compuestoparcialmenteinicoparcialmentecovalente.
Larespuestacorrectaeslab.
9.34.Elproductodesolubilidaddelhidrxidodeplomo(II)es2,561010.Sepuededecirque,
enunadisolucinsaturada,secumpleque:
a)[Pb2+][OH]=2,561010
b)[Pb2+][2OH]=2,561010
c)[Pb2+][OH]2=2,561010
d)[Pb2+][OH]=2,561010
(O.Q.L.Madrid2005)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPb(OH)2(s)es:
Pb(OH)2(s)Pb2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][OH]2
Larespuestacorrectaeslac.
91
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
9.35.Culeslafrmuladelbis(etilendiamina)diclorocobalto(III)?
a)[Co(en)3Cl2]+
b)[Co(en)2Cl2]+
c)[Co(en)2Cl2]3+
c)[Co(en)2Cl2]5+
(S.Menargues&F.Latre)
(O.Q.L.Madrid2005)
Se trata de un catin complejo en el que catin central (Co3+) se encuentra unido a dos
ligandos aninicos cloro (Cl) y a otros dos ligandos neutros etilendiamina (en) cuya
frmulaes:
[Co(en)2Cl2]+
Larespuestacorrectaeslab.
9.36.SiseaadeHBrconcentradoaunadisolucindeAgBrenelequilibrio:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
a)Aumentalacantidaddeprecipitado.
b)Aumentaelproductodesolubilidad.
c)Aumentalasolubilidaddelasal.
d)Elequilibrionoseveafectadoporlaadicin.
(O.Q.L.Madrid2005)
a)Verdadero.SiseaadeHBr,uncidofuertetotalmentedisociadosegnlaecuacin:
HBr(aq)H3O+(aq)+Br(aq)
seaadenalequilibrioionesBr.
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
se consuma los iones Br aadidos por la adicin del HBr, es decir hacia la izquierda,
formandoAgBrconloquelacantidaddeprecipitadoaumenta.
b)Falso.Elproductodesolubilidad,Kps,esunvalorconstanteparacadatemperatura.
cd)Falso.Segnloexpuestoenelapartadoa).
Larespuestacorrectaeslaa.
9.37. En una disolucin se tiene en equilibrio Ag2CrO4 slido con cationes Ag+ en
concentracin4,4106MyanionesCrO42enconcentracin0,100M.Culeselproductode
solubilidaddelAg2CrO4?
a)Kps=1,91012mol3/L3
b)Kps=1,21014mol3/L3
c)Kps=1,81010mol3/L3
d)Kps=1,3108mol3/L3
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAg2CrO4(s)es:
Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+]2[CrO42]
Sustituyendo:
Kps=(4,4106)2(0,100)=1,91012
Larespuestacorrectaeslaa.
92
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.38. Cul es la expresin correcta para la constante del producto de solubilidad del
Mg3(PO4)2?
a)Ks=[Mg2+][PO43]
b)Ks=[Mg2+]2[PO43]3
c)Ks=[Mg2+]3[PO43]2
d)Ks=s5
e)Ks=6s2
(s=solubilidaddelasalenmol/L)
(O.Q.N.Vigo2006)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelMg3(PO4)2(s)es:
3
Mg3(PO4)2(s)3Mg2+(aq)+2PO4 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
3
Kps=[Mg2+]3[PO4 ]2
Larespuestacorrectaeslac.
9.39. Una disolucin acuosa se encuentra en equilibrio con CaSO4 slido. Seale la
proposicinnocorrecta:
a)SiseaadealgodeNaNO3,lasolubilidaddelCaSO4aumentadebidoalefectosalino.
b) Si se aade algo de Na2SO4, la solubilidad del CaSO4 disminuye debido al efecto del ion
comn.
c)SiseaadealgodeCaSO4,lasolubilidaddelCaSO4permanececonstante.
d)LasolubilidaddelCaSO4slodependedelatemperatura.
e)SiseaadeCaCO3,lasolubilidaddisminuyeporefectodelioncomn.
(O.Q.N.Vigo2006)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaSO4(s)es:
2
CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO4 (aq)
a)Correcto.LaadicindeNaNO3sustanciaquenotieneunioncomnconlospresentesen
elequilibrioproduceunaumentodelasolubilidaddelCaSO4debidoalefectosalino.
be)Correcto.LaadicindeNa2SO4odeCaCO3,sustanciasquetienenunioncomncon
los presentes en el equilibrio produce una disminucin de la solubilidad del CaSO4. De
acuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelquese
consuman los iones sulfato o calcio aadidos, es decir hacia la izquierda, por tanto la
solubilidaddisminuye.
c) Correcto. La adicin de ms CaSO4, hace que esta sustancia se quede en el fondo del
recipientesindisolver,locualnohacequecambielasolubilidaddelCaSO4.
d) No correcto. La solubilidad del CaSO4 puede modificarse, como se ha visto, por la
adicin de un ion comn. Es el producto de solubilidad el que slo depende de la
temperatura.
Larespuestanocorrectaeslad.
9.40. El nmero de coordinacin y el estado de oxidacin del ion metlico central en el
complejo[CrBr2(NH3)4]+son,respectivamente:
a)6y+1
b)6y+3
c)2y+1
d)2y+3
a)4y+3
(O.Q.N.Vigo2006)
93
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Se trata de un catin complejo en el que catin central cromo se encuentra unido a dos
ligandosaninicosbromo(Br)yacuatroligandosneutrosamin(NH3)porloquesu:
nmerodecoordinacines6
estadodeoxidacindelcatinmetlicoes,x+2(1)=+1,dedonde,x=+3.
Larespuestacorrectaeslab.
(Estacuestinessimilarala9.18propuestaenBarcelona2001)
9.41.ElvalordelpHcuandoempiezaaprecipitarunadisolucinacuosadeAl(OH)3es:
a)3,0
b)5,4
c)8,1
d)5,9
(Dato.KpsAl(OH)3a25C=1,31033)
(O.Q.N.Madrid2006)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAl(OH) 3(s)es:
Al(OH)3(s)Al3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Al3+][OH]3
LlamandosalasolubilidadmolardelAl(OH)3yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Al3+]=s
[OH]=3s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(3s)3=27s4
Sustituyendo:
1,31033=27s4
seobtiene
s=2,63109molL1
Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=3s=7,90109molL1
pOH=log(7,90109)=8,1
pH+pOH=14
pH=148,1=5,9
Larespuestacorrectaeslad.
9.42. La solubilidad del fluoruro de bario en agua es de 7,41103 mol/L. Cul ser la
solubilidad del fluoruro de bario en una disolucin 1 M de cloruro de bario totalmente
disociado?
a)6,38104M
b)8102M
c)1M
d)0,02M
e)3,21102M
(O.Q.N.Crdoba2007)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelBaF2(s)es:
BaF2(s)Ba2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ba2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelBaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
94
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
[Ba2+]=s
(S.Menargues&F.Latre)
[F]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
Kps=4(7,41103)3=1,63106
Lasolubilidadenunadisolucin1MdeBaCl2ocasionalapresenciadeunioncomnque
disminuyelasolubilidad.Enelequilibrio:
[F]=2s
[Ba2+]=(1+s)ycomo1>>s,sepuedeconsiderarque[Ba2+]1M
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=1(2s)2
Sustituyendo:
1,63106=4s2
seobtiene
x=6,38104M
Larespuestacorrectaeslaa.
9.43.Lasolubilidaddelclorurodeplata,AgCl,(Kps=1,71010)esmayoren:
a)Aguapura
b)EnpresenciadeKCl0,1M
c)EnpresenciadeAg2SO40,1M
d)EnpresenciadeKNO30,1M
(O.Q.L.Madrid2007)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
a)Falso.ElAgCl(s)esunasustanciainsolubleenaguapura.
bc)Falso.LapresenciadeKCl0,1MoAg2SO40,1M,sustanciasquetieneunioncomn
conlospresentesenelequilibrioproduceunadisminucindelasolubilidaddelAgCl.De
acuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelquese
consumanlosionesCloAg+aadidos,encadacaso,esdecirhacialaizquierda.
d)Verdadero.LapresenciadeKNO30,1Msustanciaquenotieneunioncomnconlos
presentesenelequilibrioproduceunaumentodelasolubilidaddelAgCldebidoalefecto
salino.
Larespuestacorrectaeslad.
9.44.Enelioncomplejodelamolculapentacloroaquocromo(III),elnmerodeoxidaciny
elndicedecoordinacindelionmetlicocentralsonrespectivamente:
a)+3y5
b)+2y1
c)+6y6
d)+3y6
(O.Q.L.Madrid2007)
Elioncomplejopentacloroaquocromo(III),[CrCl 5(H2O)]2+,tieneestructuraoctadricaen
el que ion cromo se encuentra rodeado de 6 ligandos, cinco aninicos cloro, Cl y uno
neutroaqua,H2O.
Elnmerodeoxidacindelioncromoes+3talcomoindicaelnombredelioncomplejo.
Larespuestacorrectaeslad.
95
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.45.Sabiendoque:
Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)
K=1,6107
Calcula la solubilidad del bromuro de plata en una disolucin con una concentracin de
amonacoenelequilibrio1M.
a)7,1107M
b)8,4104M
c)5,0105M
d)2,8103M
e)5,01013M
(Dato.Kpsbromurodeplata=5,011013)
(O.Q.N.Castelln2008)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Br]
ElequilibriocorrespondientealaformacindelcomplejoAg(NH3)2+(aq)es:
Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodeformacindelcomplejo,Kf,es:
Kf =
[Ag(NH3)2+]
Ag+ [NH3
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelprecipitadodeAgBr(s)enNH3(aq)es:
AgBr(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelareaccin,K,es:
K=
[Ag(NH3)2+][Br]
[NH3]2
Multiplicandoydividiendopor[Ag+]seobtiene:
K=
[Ag(NH3)2+][Br] [Ag+]
=KKps =(1,6107)(5,011013)=8,0106
[Ag+]
[NH3]2
LlamandosalasolubilidadmolardelAgBryplanteandolatabladeconcentracionesenel
equilibrio:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
NH3
1
2s
1 2s
Ag(NH3)2+
s
s
Br
s
s
Sustituyendo:
s2
(12s)2
=8,0106
Como1>>2ssepuedeaproximar,(12s)1conloquelaecuacinquedamssencillay
seobtienes=2,8103M.
Larespuestacorrectaeslad.
(Estacuestinessimilarala9.14propuestaenAlmera1999)
96
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
9.46.Elproductodesolubilidaddeliodurodemercurio(II)enaguaa18Ces1,01028.Cul
essusolubilidadenunadisolucin0,01Mdeiodurodepotasioa18C?
a)1,01024M
b)1,01014M
c)2,91010M
d)1,01028M
e)1,01026M
(O.Q.N.Castelln2008)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelHgI2(s)es:
HgI2(s)Hg2+(aq)+2I(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Hg2+][I]2
LlamandosalasolubilidadmolardelHgI2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Hg2+]=s
[I]=2s
Lasolubilidadenunadisolucin0,01MdeKIocasionalapresenciadeunioncomnque
disminuyelasolubilidad.Enelequilibrio:
[Hg2+]=s
[I]=(0,01+2s)ycomo0,01>>2s,sepuedeconsiderarque[I]0,01M
LaexpresindeKpsquedacomo:
1,01028=s(0,01)2
seobtiene
s=1,01024M.
Larespuestacorrectaeslaa.
(Estacuestinessimilarala9.40propuestaenCrdoba2007)
9.47.Sabiendoqueelproductodesolubilidaddelhidrxidodemagnesioes1,001011a25C,
elpHdeunadisolucinacuosadeestasales:
a)10,1
b)3,90
c)7,00
d)10,4
(O.Q.L.Madrid2008)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelMg(OH)2(s)es:
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Mg2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelMg(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Mg2+]=s
[OH]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
1,01011=4s3
seobtiene
s=1,36104molL1
Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=2s=2,72104molL1
pOH=log(2,72104)=3,6
97
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
pH+pOH=14
(S.Menargues&F.Latre)
pH=143,6=10,4
Larespuestacorrectaeslad.
9.48.CalculalasolubilidaddelPbI2(M=461g/mol)eng/L,siKps=4,0105mol3/L3.
a)8,91g/L
b)9,22g/L
c)20,30g/L
d)9,93g/L
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPbI2(s)es:
PbI2(s)Pb2+(aq)+2I(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][I]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPbI2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Pb2+]=s
[I]=2s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
4,0105=4s3
seobtiene
Expresadaeng/L:
2,15102molPbI2 461,0gPbI2
=9,93g/L
L
1molPbI2
Larespuestacorrectaeslad.
98
s=2,15102M
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.ELECTROQUMICA
10.1.Enlasiguientereaccin:
2Al(s)+2OH(aq)+6H2O(l)3H2(g)+2Al(OH)4 (aq)
Culeselagentereductor?
a)H2O
b)OH
c)H2
d)Al
e)Al(OH)4
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El agente reductor es la sustancia que se oxida, es decir que cede electrones. En esta
reaccineselaluminio:
Al+4OHAl(OH)4 +3e
Larespuestacorrectaeslad.
10.2.Paralasiguientesemirreaccinredoxenmediobsico:
ClO(aq)Cl(aq)
Cuntoselectronesaparecenenlareaccinajustada?
a)1
b)2
c)6
d)3
e)8
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Lasemirreaccinajustadaes:
ClO(aq)+H2O+2eCl(aq)+2OH
SetratadelasemirreaccindereduccindelClO quesecomportacomooxidanteygana
2electrones.
Larespuestacorrectaeslab.
10.3.Culdelassiguientesespeciesqumicasactasolamentecomoagentereductor?
a)H2
b)S
c)Na+
d)Na
e)F2
(O.Q.N.Navacerrada1996)
a)Falso.H2puedeoxidarseaH+,obienreducirseaH.
b)Falso.SpuedeoxidarseaS4+oS6+,obienreducirseaS2.
e)Falso.F2eselagenteoxidantemsfuertequeexisteyslopuedereducirseaF.
cd) Verdadero. De todas las especies propuestas la nica que puede actuar slo como
agentereductoreselNayaqueslopuedeoxidarseaNa+:
Na(g)Na+(g)+e
Larespuestacorrectaeslad.
99
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.4.Lospotencialesnormalesdeelectrodoparalassiguientesreaccionesson:
Ag+(aq)+eAg(s)
E=0,80V
Fe3+(aq)+eFe2+(aq)
E=0,77V
E=0,34V
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Elagentereductormsfuertees:
a)Ag+(aq)
b)Ag(s)
c)Fe2+(aq)
d)Cu(s)
e)Cu2+(aq)
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2002)
SielH2O2actacomoagenteoxidante,enmediocido,ganaelectronesysereduceaH2O.
Lasemirreaccinajustadacorrespondientees:
H2O2(aq)+2H+(aq)+2e2H2O(l)
Larespuestacorrectaeslab.
10.6.Culeselestadodeoxidacindelmanganesoenelpermanganatopotsico(KMnO4)?
a)8
b)+7
c)7
d)+16
e)+8
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2007)
SabiendoquelosnmerosdeoxidacindelKyOson,respectivamente,+1y2,yqueen
uncompuestolasumadelosnmerosdeoxidacindeloselementosquelointegranes0
sepuedeplantearlasiguienteecuacin:
1(+1)+1(x)+4(2)=0
seobtiene
x=+7
Larespuestacorrectaeslab.
10.7.ParaconvertirClO4 enClsenecesita:
a)Temperaturaalta.
b)Unabasefuerte.
c)Uncidofuerte.
d)Unagentereductor.
e)Unagenteoxidante.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
100
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Elclorurodesodiofundidoseencuentraenformainicadeacuerdoconlaecuacin:
NaCl(l)Cl(l)+Na+(l)
Elnodoeselelectrodoenelquetienelugarlareaccindeoxidacinyteniendoencuenta
quelanicaespeciequepuedeoxidarseeselCl (l),laecuacinqumicacorrespondientea
dichoprocesoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
Larespuestacorrectaeslad.
10.9.LosproductosdelaelectrlisisdeMgCl2fundidoson:
a)H2(g)yCl2(g)
b)Mg(l)yOH(aq)
c)Mg(l)yCl2(g)
d)Mg(l)yO2(g)
e)H2(g)yO2(g)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Elclorurodemagnesiofundidoseencuentraenformainicadeacuerdoconlaecuacin:
MgCl2(l)2Cl(l)+Mg2+(l)
El nodo es el electrodo en el que tiene lugar la reaccin de oxidacin y teniendo en
cuentaquelanicaespeciequepuedeoxidarseeselCl (l)aCl2(g),laecuacinqumica
correspondienteadichoprocesoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
El ctodo es el electrodo en el que tiene lugar la reaccin de reduccin y teniendo en
cuentaquelanicaespeciequepuedereducirseeselMg2+(l)aMg(l),laecuacinqumica
correspondienteadichoprocesoes:
Mg2+(l)+2eMg(l)
Larespuestacorrectaeslac.
101
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.10. Cuntos moles de Cl2 (g) se producen por electrlisis de una disolucin acuosa
concentradadeNaCl,siseutilizaunacorrientede2,00Adeintensidaddurante8,0horas?
a)0,298
b)0,149
c)0,894
d)0,596
e)0,00496
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2002)
1F
1mole
3600s 1C
=0,597mole
1h 1As 96500C 1F
RelacionandomolesdeelectronesydeCl2:
0,597mole
1molCl2
=0,298molCl2
2mole
Larespuestacorrectaeslaa.
10.11.Sisehacepasarunacargaelctricade1020CatravsdeunadisolucindeAgNO3,
calculeelnmerodemolesdeplatadepositados.
a)0,0212
b)2,00
c)0,0106
d)1,00
e)0,0424
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Elnitratodeplataendisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
AgNO3(aq)NO3 (aq)+Ag+(aq)
LaecuacinqumicacorrespondientealareduccindelAg+enelctodoes:
Ag+(aq)+eAg(s)
RelacionandolacantidaddecorrientequepasaporlacubaconAgdepositada:
1020C
1mole 1molAg
1F
=0,0106molAg
1mole
96500C
1F
Larespuestacorrectaeslac.
10.12.Cuandoelanindicromatoactacomooxidanteenmediocido,elcromo(VI)sereduce
acromo(III).Lamasaequivalentedeldicromatodepotasioenestetipodereaccioneses:
a)Lamitaddelamasamolecular.
b)Latercerapartedelamasamolecular.
c)Laquintapartedelamasamolecular.
d)Lasextapartedelamasamolecular.
(O.Q.L.Murcia1996)
102
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Lasemirreaccincorrespondientealareduccindeldicromatoes:
Cr2 O2
+14H+ +6e2Cr3+ +7H2 O
7
Relacionando moles de dicromato con faradays se obtiene la masa equivalente del
dicromatocomooxidante:
Mr gCr2 O2 Mr
1molCr2 O2
7
7
=
6mole 1molCr2 O2 6
7
Larespuestacorrectaeslad.
10.13.Dadalareaccin:
Cl2+2NaI2NaCl+I2
Delossiguientesenunciados,sealeelqueconsiderecorrecto:
a)LamolculadeCl2actacomoreductor.
b)LosionesNa+actancomooxidantes.
c)ElI2eseloxidanteconjugadodelosionesI.
d)LosionesClsonlosoxidantesconjugadosdelCl2.
e)Elnmerodeoxidacindelcloroaumentaenestareaccin.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2002)
a)Falso.ElCl2actacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaCl :
Cl2+2e2Cl
b)Falso.ElNa+nocambiadenmerodeoxidacin.Secomportacomounionespectador
quesloaportacarga.
c)Verdadero.ElI2actacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaI:
I2+2e2I
d)Falso.ElionClslopuedeactuarcomoreductoryaquetienesunmerodeoxidacin
msbajoynicamentepuedecederelectronesyoxidarse.
e) Falso. El nmero de oxidacin del cloro en esta reaccin disminuye ya que pasa de 0
(Cl2)a1(Cl).
Larespuestacorrectaeslac.
10.14.Paralasiguientereaccin:
MnO2+2Cl+4H+Mn2++Cl2+2H2O
Losagentesoxidanteyreductor,respectivamente,son:
a)ClyCl2
b)MnO2yMn2+
c)ClyMnO2
d)MnO2yCl
e)ClyH+
(O.Q.N.CiudadReal1997)
Lassemirreaccionesson:
MnO2+4H++2eMn2++2H2O
(reduccin)
ElMnO2eseloxidantelaespeciequeganaelectronesysereduce.
2ClCl2+2e
(oxidacin)
ElCleselreductorlaespeciequecedeelectronesyseoxida.
103
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslad.
10.15.Culeselestadodeoxidacindelazufreenelditionitodesodio(Na2S2O4)?
a)+8
b)6
c)+6
d)+3
e)3
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.Asturias2008)
SabiendoquelosnmerosdeoxidacindelNayOson,respectivamente,+1y2,yqueen
uncompuestolasumadelosnmerosdeoxidacindeloselementosquelointegranes0
sepuedeplantearlasiguienteecuacin:
2(+1)+2(x)+4(2)=0
seobtiene
x=+3
Larespuestacorrectaeslad.
10.16. Si el nmero de moles de electrones, as como el de todas las especies qumicas que
intervienenenlareaccindeunapilasemultiplicapordos:
a)Elpotencialdelapilaseduplica.
b)Elpotencialsereducealamitad.
c)Elpotencialnovara.
d)Elpotencialseelevaalcuadrado.
e)Laintensidaddelacorrienteelctricapermanececonstante.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.CastillayLen2001)
Porejemplo,dadaslassemirreacciones:
Zn(s)Zn2+(aq)+2e
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Lareaccinglobales:
Zn(s)+Cu2+(aq)Zn2+(aq)+Cu(s)
AplicandolaecuacindeNernst:
E=Eo
0,0592
0,0592
[Zn2+]
logQE=Eo
log
n
2
[Cu2+]
Multiplicandotodopor2:
2Zn(s)+2Cu2+(aq)2Zn2+(aq)+2Cu(s)
AplicandolaecuacindeNernst:
E=Eo
0,0592
[Zn2+
[Zn2+]
o 0,0592
log
=E
2log
4
2
[Cu2+
[Cu2+]
Eo
0,0592
[Zn2+]
log
2
[Cu2+]
Comoseobserva,elpotencialdelapilapermanececonstante.
Larespuestacorrectaeslac.
(EnlacuestinpropuestaenCastillayLen2001unadelasopcioneses:Elpotencialde
lapilanovara,loquevaraeslafuerzaelectromotriz).
104
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.17. Cul de los siguientes iones ser reducido por el ion Cr2+ (aq) en condiciones
estndar?
Potencialesnormalesdeelectrodo:
E(Pb2+/Pb)(Ca2+/Ca)(Al3+/Al)(Fe2+/Fe)(Zn2+/Zn)(Cr3+/Cr2+)
(V)0,132,871,670,440,760,42
a)Pb2+(aq)
b)Ca2+(aq)
c)Al3+(aq)
d)Fe2+(aq)
e)Zn2+(aq)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
ComoelpotencialnormaldeelectrododelparCr3+/Cr2+esE=0,42V,elnicoionque
puedeserreducidoporelCr2+esaquelquetengaunpotencialnormalmayor.ElPb2+tiene
unpotencialnormaldeelectrodoE=0,13V.
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Ctodo(reduccin):Pb2+(aq)+2ePb(s)
E=0,13V
nodo(oxidacin):2[Cr2+(aq)Cr3+(aq)+e]
E=+0,42V
Lareaccinglobales:
Pb2+(aq)+2Cr2+(aq)2Cr3+(aq)+Pb(s)
E=+0,29V
Comoseobserva,E>0,ycomoG=nFE<0,setratadeunprocesoespontneo.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.18.Paralasiguientereaccin:
2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),elpotencialestndares0,19Va25C.
SabiendoqueF=96489C,elvalordeGes:
a)18,33kJ
b)95,00kJ
c)+37,23kJ
d)+18,33kJ
e)37,23kJ
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2001)
LaexpresinquerelacionalavariacindeenergalibredeGibbs,G,conelpotencialde
laclula,E,es:
G=nFE
siendonelnmerodeelectronesintercambiadosenlareaccin.
Cu+(aq)Cu2+(aq)+e
Cu+(aq)+eCu(s)
Lareaccinglobales:
2Cu+(aq)Cu2+(aq)+Cu(s)
Sustituyendo:
G=1(96489C)(0,19V)
1kJ
103 J
=18,33kJ
Larespuestacorrectaeslaa.
105
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.19.LosproductosdelaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeH2SO4son:
a)H2(g)yOH(aq)
b)Na(s)yO2(g)
c)O2(g)yH+(aq)
d)H2(g)yO2(g)
e)H2(g)yH2SO3(aq)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
Elcidosulfricoendisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
+
H2SO4(aq)SO2
4 (aq)+2H (aq)
adems,lapresenciadelcidosulfricofavorecelaionizacindelagua:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
ElionH+sereducemsfcilmentequeelionsulfatoyaquetieneunpotencialnormalde
electrodomenor.
Larespuestacorrectaeslad.
10.20.Elhidrgenosecomportacomounagenteoxidantecuandoreaccionacon:
a)Calcioparadarhidrurodecalcio.
b)Bromoparadarbromurodehidrgeno.
c)Nitrgenoparadaramonaco.
d)Azufreparadarsulfurodehidrgeno.
(O.Q.L.Murcia1997)
Lasemirreaccinenlaqueelhidrgenosecomportacomooxidantees:
H2(g)+2e2H(aq)
(reduccin)
Para ello es necesario que el H+ (aq) reaccione frente a un reductor muy enrgico como
puedeserelCa,metalalcalinotrreo:
Ca(s)Ca2+(aq)+2e
(oxidacin)
EnloscompuestosformadosenHBr,NH3yH2S,elhidrgenotienenmerodeoxidacin
+1. En los tres casos el hidrgeno ha aumentado su nmero de oxidacin, es decir se ha
oxidado,portanto,actacomoreductor.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.21.Puedeclasificarsecomoreaccinredox:
a)HBr+H2SO4Br2+SO2+H2O
b)Na2S+H2SO4Na2SO4+H2S
c)CaO(exceso)+H2SO4CaSO4+Ca(OH)2
d)CaO+CO2CaCO3
e)H2S+CuCl2CuS+2HCl
(O.Q.N.Burgos1998)
Unareaccinpuedeclasificarsecomoredoxsilasespeciesqueintervienenenellavaran
sunmerodeoxidaciny,portanto,intercambianelectrones.
a)Enestareaccinelbromocambiade1(Br)a0(Br2),seoxida,mientrasqueelazufre
cambiade+6(H2SO4)a+4(SO2),sereduce.
Enelrestodelasreacciones,ningunadelasespeciescambiadenmerodeoxidacin.
106
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslaa.
10.22.Paralareaccin:
MnO4 +H++10ClCl2+H2O+Mn2+
Sienlareaccinajustada,elcoeficienteestequiomtricodelionMnO4 es2,loscoeficientesde
H+,ClyCl2,respectivamenteson:
a)8,10,5
b)16,10,5
c)10,10,5
d)4,8,4
e)8,5,5
(O.Q.N.Burgos1998)
Lassemirreaccionesajustadasson:
MnO4 +8H++5eMn2++4H2O(reduccin)
2ClCl2+2e
(oxidacin)
Igualandoloselectronesintercambiados:
2(MnO4 +8H++5eMn2++4H2O)
5(2ClCl2+2e)
Laecuacinglobales:
2MnO4 +16H++10Cl5Cl2+8H2O+2Mn2+
Larespuestacorrectaeslab.
10.23. Cul de las siguientes semirreacciones puede tener lugar en el nodo de una clula
electroqumica?
a)Cu2+Cu
b)F2F
c)O2H2O
d)HAsO2As
2
e)Cr3+Cr2O7
(O.Q.N.Burgos1998)
Enloscasosa),b),c)yd)setratadesemirreaccionesdereduccinenlasquelasespecies
gananelectronesyquetienenlugarenelctodo:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
F2(g)+2e2F(aq)
O2(g)+4H++4e2H2O(l)
AsO2 (aq)+4H++3eAs(s)+2H2O(l)
Lanicasemirreaccindeoxidacinenlaquelaespeciecedeelectronesyqueseproduce
enelnodoes:
+
2Cr3+(aq)+7H2O(l)Cr2O2
7 (aq)+14H +6e
Larespuestacorrectaeslae.
107
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.24.Lospotencialesnormalesdeelectrodoparalossiguientesparesredoxson:
Cu++eCu
E=0,522V
Fe3+eFe2+
E=0,770V
Ag++eAg
E=0,80V
Cu2++2eCu
E=0,34V
CuldelassiguientesespeciesserreducidaporFe2+(aq)encondicionesestndar?
a)H+(aq)
b)Cu+(aq)
c)Ag+(aq)
d)Cu2+(aq)
e)AgCl(s)
(O.Q.N.Burgos1998)
ComoelpotencialnormaldeelectrododelparFe3+/Fe2+esE=0,770V,elnicoionque
puedeserreducidoporelFe2+esaquelquetengaunpotencialnormalmayor.ElAg+tiene
unpotencialnormaldeelectrodoE=0,80V.
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Ctodo(reduccin):Ag+(aq)+eAg(s)
E=+0,80V
nodo(oxidacin):Fe2+(aq)Fe3+(aq)+e
E=0,77V
Lareaccinglobales:
Fe2+(aq)+Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)
E=+0,03V
Comoseobserva,E>0,ycomoG=nFE<0,setratadeunprocesoespontneo.
Larespuestacorrectaeslac.
10.25. De las siguientes reacciones qumicas que se formulan a continuacin, indique la
correcta:
a)CuO+HNO3(dil)Cu(OH)2+H2O+NO2
b)CuO+3HNO3(dil)Cu(NO3)2+H2O+Cu
c)CuO+2HNO3(dil)Cu(NO3)2+H2O
d)CuO+HNO3(dil)CuNO3+H2
e)CuO+HNO3(dil)CuNO3+O2
(O.Q.N.Burgos1998)
a)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elnitrgeno
quesereduce,pasade+5(HNO3)a+4(NO2).
b)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
sereduce,pasade+2(CuO)a0(Cu).
c)Escorrecta.Laecuacinestajustadaaunquenoesunprocesodeoxidacinreduccin.
d)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
sereduce,pasade+2(CuO)a+1(CuNO3).
e)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
se reduce, pasa de +2 (CuO) a +1 (CuNO3) y adems falta el elemento hidrgeno en los
productos.
Larespuestacorrectaeslac.
108
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.26.Sehacepasardurante20minutosunacorrientecontinuade15Adeintensidadpor
tres celdas de electrlisis que contienen cada una, una disolucin acuosa de HCl, H2SO4 y
H3PO4,respectivamente.
a)SeobtendrmayorvolumendehidrgenoenlaceldaquecontieneH3PO4.
b)SeobtendrmayorvolumendehidrgenoenlaceldaquecontieneHCl.
c)Seobtendrelmismovolumendehidrgenoenlastresceldas.
d)Enunadelasceldassedesprendercloroenelctodo.
e)EnunadelasceldasseobtieneSO2enelctodo.
(O.Q.N.Burgos1998)
Loscidosclorhdrico,sulfricoyfosfricoendisolucinacuosaseencuentrandisociados
deacuerdoconlassiguientesecuaciones:
HCl(aq)Cl(aq)+H+(aq)
+
H2SO4(aq)SO2
4 (aq)+2H (aq)
+
H3PO4(aq)PO3
4 (aq)+3H (aq)
adems,lapresenciadecidofavorecelaionizacindelagua:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
En las tres celdas se produce las mismas semirreacciones independientemente de la
cantidaddehidrgenoquellevacadacido:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
El ion H+ se reduce ms fcilmente que el resto de los iones ya que tiene un potencial
normaldeelectrodomenor.
Larespuestacorrectaeslac.
10.27.DurantelaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeCuCl2conelectrodosdecobre:
a)Seobtienecobremetlicoenelnodo.
b)Alcirculardurante96489sunacorrientedeunamperio,sedeposita1moldeCu.
c)Seoxidanlasimpurezasdemetalesmsnoblesqueelcobrequeacompaanalnodo.
d)Sedepositacobremetlicoenelctodo.
e)Losmetalesactivossedepositanenelnodo.
(O.Q.N.Burgos1998)
Elclorurodecobre(II),CuCl2,endisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdocon
laecuacin:
CuCl2(aq)2Cl(aq)+Cu2+(aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)2H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Cu2+(aq)+2eCu(s)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
El ion Cu2+ se reduce ms fcilmente que el resto de los iones ya que tiene un potencial
normaldeelectrodomayor.
Larespuestacorrectaeslad.
109
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
10.28.Culdelassiguientestransformacionesesunaoxidacin?
a)Cr2O3Cr3+
b)(CrO4)2(Cr2O7)2
c)Cr3+(CrO4)2
d)(CrO4)2Cr2O3
(S.Menargues&F.Latre)
(O.Q.L.Murcia1998)
Unaoxidacinesunprocesoenelqueunasustanciacedeelectrones.
a) Falso. La siguiente reaccin no es de oxidacinreduccin ya que no se intercambian
electrones.
Cr2O3+6H++0e2Cr3++3H2O
b) Falso. La siguiente reaccin no es de oxidacinreduccin ya que no se intercambian
electrones.
2
+
CrO2
4 +H +0e Cr2 O7 +OH
c)Verdadero.Lasiguientereaccinesdeoxidacinyaquesecedenelectrones.
Cr3++8OHCrO2
4 +4H2 O+3e
d)Falso.Lasiguientereaccinesdereduccinyaquesegananelectrones.
CrO2
4 +5H2 O+6e Cr2 O3 +10OH
Larespuestacorrectaeslac.
10.29. La semirreaccin ajustada que representa H2O2 (aq) actuando como un agente
reductorendisolucincidaes:
a)2H2O(l)H2O2(aq)+2H+(aq)+2e
b)H2O2(aq)O2(g)+H2(g)+2e
c)H2O2(aq)+2H+(aq)+2e2H2O(l)
d)O2(g)+2H+(aq)+2eH2O2(aq)
e)H2O2(aq)O2(g)+2H+(aq)+2e
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.CastillayLen2001)
SielH2O2actacomoagentereductor,enmediocido,cedeelectronesyseoxidaaO2.La
semirreaccinajustadacorrespondientees:
H2O2(aq)O2(g)+2H+(aq)+2e
Larespuestacorrectaeslae.
10.30.Seproduceunareaccinredoxentrelossiguientesreactivos
a)H2SO4conAl(OH)3
b)HClconKMnO4
c)H3PO4conNa2S
d)HClconZnO
e)H2SconCu2+
(O.Q.N.Almera1999)
En la reaccin redox entre HCl (agente reductor) frente a KMnO 4 (agente oxidante) las
semirreaccionesajustadasson:
MnO4 +8H++5eMn2++4H2O(reduccin)
2ClCl2+2e
(oxidacin)
Igualandoloselectronesintercambiados:
2(MnO4 +8H++5eMn2++4H2O)
5(2ClCl2+2e)
110
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Laecuacininicaglobales:
2MnO4 +16H++10Cl5Cl2+8H2O+2Mn2+
Aadiendolosionesquefaltan(2K+y6Cl)laecuacinmoleculares:
2KMnO4+16HCl5Cl2+8H2O+2MnCl2+2KCl
Larespuestacorrectaeslab.
10.31. Cuando se aade H2SO4 a una disolucin de KI, se forma I2 y se detecta olor a H2S.
Cuandoseajustalaecuacinparaestareaccin,elnmerodeelectronestransferidoses:
a)4
b)1
c)0
d)8
e)2
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
Lassemirreaccionesajustadasson:
+
2
SO2
4 +8H +8e S +4H2O (reduccin)
2II2+2e
(oxidacin)
Igualandoloselectronesintercambiados:
+
2
SO2
4 +8H +8e S +4H2O
4(2II2+2e)
Laecuacinglobalenlaquesehanintercambiado8ees:
+
2
SO2
4 +8H +8I 4I2+4H2O +S
Larespuestacorrectaeslad.
10.32.Elagentereductormsfuertees:
a)Al(s)
b)Cu(s)
c)Zn(s)
d)Fe2+(aq)
e)Cu+(aq)
Potencialesnormalesdeelectrodo,E:(Al3+/Al)=1,66V;(Cu2+/Cu)=0,34V;(Zn2+/Zn)=
0,76V;(Fe3+/Fe2+)=0,77V;(Cu2+/Cu+)=0,15V.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
Lassemirreaccionesdereduccinson:
Al3+(aq)+3eAl(s)
E=1,66V
Cu2+(aq)+2eCu(s)
E=+0,34V
Zn2+(aq)+2eZn(s)
E=0,76V
Fe3+(aq)+eFe2+(aq)
E=+0,77V
Cu2+(aq)+eCu+(aq)
E=+0,15V
Elagentereductormsfuerteeselquetienemenorpotencialdereduccin,elAl.
Larespuestacorrectaeslaa.
111
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.33. En una clula electroqumica, el tipo de iones atrado hacia el nodo y el ctodo,
respectivamenteyelsignodelnodoyelctodo,respectivamente,son:
a)Cationes,aniones;+,
b)Cationes,aniones;,+
c)Aniones,cationes;,+
d)Aniones,cationes;+,
e)Coincidenconlosdeunaclulaelectroltica.
(O.Q.N.Almera1999)
Enunaclulaelectroqumicalasreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
nodo()sedirigenallosanionesysufrenoxidacin.
Ctodo(+)sedirigenalloscationesysufrenreduccin.
Larespuestacorrectaeslac.
10.34.Paralasiguienteclulaelectroqumica:
Al(s)/Al3+(0,18M)//Fe2+(0,85M)/Fe(s)
Si los potenciales normales de electrodo del Al3+ y del Fe2+ son respectivamente, 1,676 y
0,440V,elpotencialdelaclulaes:
a)0,500V
b)1,243V
c)1,236V
d)2,116V
e)1,236V
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):3[Fe2+(aq)+2eFe(s)]
nodo(oxidacin):2[Al(s)Al3+(aq)+3e]
Lareaccinglobales:
3Fe2+(aq)+2Al(s)3Fe(s)+2Al3+(aq)
Elpotencialnormaldelaclulaes:
o
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EFe
EAl
=(0,440)(1,676)=1,236V
2+
3+
/Fe
/Al
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
0,0592
logQ
n
Aplicadoaestareaccin:
E=Eo
E=Eo
0,0592
[Al3+
log
n
[Fe2+
Sustituyendo:
(0,18)2
0,0592
log
=1,248V
E=1,236
6
(0,85)3
Otraformadecalcularlosera:
Eclula =Ectodo Enodo =EFe2+ /Fe EAl3+ /Al
112
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo
0,0592
[reducida]
log
n
[oxidada]
Sustituyendo:
Ectodo =EoFe2+ /Fe
o
Enodo =EAl
3+
/Al
0,0592
1
0,0592
1
log
=(0,440)
log
=0,442V
2+
2
[Fe ]
2
0,85
0,0592
1
0,0592
1
log 3+ =(1,676)
log
=1,690V
3
[Al ]
3
0,15
Elpotencialdelaclulaes:
Eclula =(0,442)(1,775)=1,248V
Larespuestacorrectaeslab.
10.35.CuntosmolesdeO2(g)seproducenenlaelectrlisisdeNa2SO4(aq),sisehacepasar
unacorrientede0,120Aatravsdeladisolucindurante65,0minexactamente?
a)0,0000808
b)0,00485
c)0,00242
d)0,00121
e)0,0000202
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
=0,00121molO2
1min 1As 96500C 4mole
Larespuestacorrectaeslad.
10.36.Seproducirmayorcorrosinenelcasode:
a)Hierroenambienteseco.
b)Hierrorevestidoconcinc.
c)Hierrorevestidodenquel.
d)HierrosumergidoenunadisolucindeNaCl.
e)Hierrosumergidoenagua.
(O.Q.N.Almera1999)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslad.
10.37.Lasiguienteecuacinqumicadescribeunprocesodeoxidacindelhierro:
4Fe(s)+3O2(g)Fe2O3(s)
Culdelassiguientesafirmacionesesincorrecta?
a)Elhierrometlicoesunagentereductor.
b)ElFe3+esunagenteoxidante.
c)ElhierrometlicosereduceaFe3+.
d)ElO2esunagentereductor.
(O.Q.L.Murcia1999)
Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodeoxidacindelhierroson:
3(O2+2eO2)
reduccin
2(FeFe3++3e)
oxidacin
a)Verdadero.Fe(s)cedeelectronesyseoxida,esunagentereductor.
b)Verdadero.Fe3+captaelectronesysereduce,esunagenteoxidante.
c)Falso.Fe(s)cedeelectronesyseoxidaaFe3+.
d)Verdadero.O2cedeelectronesyseoxidaaO2,esunagentereductor.
Larespuestaincorrectaeslac.
10.38.Sabiendoque:
MnO4 (aq)+8H+(aq)+5eMn2+(aq)+4H2O(l)
Fe2+(aq)Fe3+(aq)+e
Cul ser el mnimo volumen, en cm3, que se necesitar, de una disolucin acidificada de
tetraoxomanganato (VII) de potasio 0,002 M, para oxidar completamente 0,139 g de un
compuestodehierro(II)cuyamasamolecularrelativaes278?
a)5
b)25
c)50
d)100
e)500
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Asturias2004)
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiadosseobtienelaecuacinqumicaglobal:
MnO4 (aq)+8H+(aq)+5Fe2+(aq)Mn2+(aq)+4H2O(l)+5Fe3+(aq)
ElnmerodemolesdeFe2+es:
0,139gcompuesto
1molcompuesto
1molFe2+
=5104molFe2+
278gcompuesto 1molcompuesto
RelacionandomolesdeFe2+condisolucindeMnO4 :
5104molFe2+
3
3
1molSO2
4 10 cm MnO4 0,002M
=50cm3MnO4 0,002M
5molFe2+
0,002molMnO4
Larespuestacorrectaeslac.
114
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.39.Respectoalosprocesosdeoxidacinreduccin,quafirmacinescorrecta?
a) La reduccin del ion yodato hasta yodo molecular, en medio cido, implica la
transferenciade10electrones.
b)Enlareaccin2Cu(s)+O2(g)2CuO(s)elcobresereduce.
c)Unelementosereducecuandoalcambiarsunmerodeoxidacinlohacedemenosams
positivo.
d)Unelementoseoxidacuandoalcambiarsunmerodeoxidacinlohacedemenosams
negativo.
e)Eliondicromatoseconsideraunagentereductorenmediocido.
(O.Q.N.Murcia2000)
a)Verdadero.Lasemirreaccindereduccines:
2IO3 +12H++10eI2+6H2O
b)Falso.Lasemirreaccincorrespondientealcobrees:
CuCu2++2eoxidacin
Elcobrecedeelectronesporlotantoseoxida.
c)Falso.Lareduccinesunprocesoenelqueunasustanciaganaelectronesporloquesu
nmerodeoxidacindisminuye.
d)Falso.Laoxidacinesunprocesoenelqueunasustanciacedeelectronesporloquesu
nmerodeoxidacinaumenta.
e) Falso. El dicromato en medio cido se transforma en Cr3+ y la semirreaccin
correspondientees:
+
3+
Cr2O2
7 +14H +6e 2Cr +7H2Oreduccin
Eldicromatoganaelectronesporlotantoeselagenteoxidante,laespeciequesereduce.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.40.Dadoslossemisistemas:
2H+(aq)+2eH2(g)
Zn(s)
Zn2+(aq)+2e
Culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)H+(aq)[1M]reducealZn2+(aq)[1M].
b)Zn2+(aq)[1M]reducealH+(aq)[1M].
c)H+(aq)[1M]oxidaalZn(s).
d)H2(g)oxidaalZn(s).
e)NohayreaccinentreH+(aq)yZn(s).
E=0V
E=0,76V
(O.Q.N.Murcia2000)
Para que ambos semisistemas den una reaccin espontnea es preciso que el potencial
normaldelaclulasea,E>0.
ComoG=nFE<0,siE>0,entoncessetratadeunprocesoespontneo.
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EoZn2+ /Zn =0(0,76)=0,76V
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
H+(aq)eseloxidante(semisistemaconmayorpotencial),laespeciequesereduce.
nodo(oxidacin):Zn(s)Zn2+(aq)+2e
Zn(s)eselreductor(semisistemaconmenorpotencial),laespeciequeseoxida.
115
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Lareaccinglobales:
2H+(aq)+Zn(s)H2(g)+Zn2+(aq)
Larespuestacorrectaeslac.
10.41.Lafemestndardelaclula:
Sn(s)/Sn2+(aq)//Zn2+(aq)/Zn(s)es0,62V.
Silaconcentracindeambosionescambiaraa0,1M,quvalortomaralafemdelapila?
a)Permanecerainalterado.
b)Seharamuchomenor.
c)Seharaunpocomenor.
d)Esimposiblecalcularloconlosdatosquesetienen.
e)Tomaraunvalorpositivo.
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.CastillayLen2002)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Zn2+(aq)+2eZn(s)
nodo(oxidacin):Sn(s)Sn2+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
Zn2+(1M)+Sn(s)Zn(s)+Sn2+(1M)
Elpotencialnormaldelaclulaes:
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EZn
EoSn2+ /Sn =0,62V
2+
/Zn
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo
0,0592
logQ
n
Sustituyendo:
E=(0,62)
[Sn2+]
0,0592
0,1
0,0592
log
=(0,62)
log
=0,62V
2
0,1
2
[Zn2+]
Como se observa, cuando las concentraciones de las especies inicas son iguales el
potencialdelaclulanocambia.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.42.Enculdelassiguientesespeciesqumicaspresentaelnitrgenoestadodeoxidacin
+1?
a)NO3
b)NO
c)Ag2(N2O2)
d)NH3
(O.Q.L.Murcia2000)
x+3(2)=1
seobtienex=+5
b)EnelNO:
x+(2)=0
seobtienex=+2
c)EnelAg2N2O2:
2(+1)+2(x)+2(2)=0
seobtienex=+1
d)EnelNH3:
x+3(+1)=0
seobtienex=3
116
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslac.
10.43.Culdelassiguientesespeciesreaccionanicamentecomoagenteoxidante?
a)F2
b)Na
c)H2
d)F
e)Cl2
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)
F2eseloxidantemsfuertequeexisteporlotantoslopuedereducirseaF:
F2(g)+2e2F(aq)
Larespuestacorrectaeslaa.
10.44.Paralasiguienteclulagalvnica:
Ag(s)/Ag+(AgIsat.)//Ag+(0,100M)/Ag(s)
silafuerzaelectromotriz,E=+0,417V,laconstantedelproductodesolubilidaddelAgIes:
a)Kps=21017
b)Kps=8,3107
c)Kps=8,31011
d)Kps=8,31017
e)Kps=8,310170
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.N.Q.Crdoba2007)
ElequilibriodesolubilidaddeAgIes:
AgI(s)Ag+(aq)+I(aq)
Elproductodesolubilidad,Kps,delAgIes:
Kps=[Ag+][I]
Los valores [Ag+] y [I] son los correspondientes a los de la disolucin saturada de AgI
(sat):
Kps=[Ag+]sat[I]sat
quepuedencalcularseapartirdelafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuesta.
Eclula Ectodo Enodo EAg
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Ag+(0,1M)+eAg(s)
nodo(oxidacin):Ag(s)Ag+(sat)+e
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +
0,0592
[oxidada]
log
n
[reducida]
Sustituyendo:
o
+
Ectodo =EAg
/Ag +
o
+
Enodo =EAg
sat
0,0592
[Ag+]
log
1
[Ag]
/Ag +
[Ag+]sat
0,0592
log
1
[Ag]
Elpotencialdelaclulaes:
117
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
o
+
Eclula = EAg
/Ag +
[Ag+]sat
0,0592
[Ag+]
0,0592
log
log
EoAg+ /Ag +
sat
1
1
[Ag]
[Ag]
o
/Ag EAg sat /Ag
o
Eclula = EAg
(S.Menargues&F.Latre)
[Ag+
0,0592
log
1
[Ag+
Portratarsedeunaclulaconelectrodosidnticos,Eoclula =0,ylaexpresinsesimplificaa:
Eclula =
0,0592
[Ag+]
log
1
[Ag+]sat
Sustituyendo:
0,417=0,0592log
0,1
seobtiene[Ag+]sat =9,04109 M
[Ag+]sat
SustituyendoenlaexpresindeKps:
Kps=[Ag+]sat[I]sat=(9,04109)2=8,21017
Larespuestacorrectaeslad.
(LadiferenciaentrelassolucionespropuestasenBarcelona2001yCrdoba2007esten
quelasdeCrdoba2007sonlasqueparecenmscoherentes).
10.45. En una tabla de potenciales normales de electrodo a 25C, se han encontrado los
valores para los pares Cu2+/Cu+ y Cu+/Cu, que son +0,16 V y +0,52 V, respectivamente. El
potencialcorrespondientealparCu2+/Cues:
a)+0,36V
b)0,68V
c)+0,68V
d)+0,34V
e)0,34V
(O.Q.N.Barcelona2001)
Apartirdelosdatosdados:
Cu2+(aq)+eCu+(aq)
Cu+(aq)+eCu(s)
Lareaccinglobales:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Lavariacindeenergalibretotales:
o
GCu
2
/Cu
o
GCu
2
/Cu
o
GCu
/Cu
Teniendoencuentaque:
G=nFE
Sustituyendoseobtiene:
o
nFECu
2
/Cu
o
nFECu
2
/Cu
o
nFECu
/Cu
Simplificandoqueda:
o
=0,34V
2EoCu2+ /Cu =(0,16)+(0,52)seobtieneECu
2+
/Cu
Larespuestacorrectaeslad.
118
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.46.Dadoslossiguientespotencialesnormalesdeelectrodoenvoltios,elagentereductor
msfuertees:
a)Zn
b)Al
c)Al3+
d)Fe2+
e)Cu+
Potencialesnormalesdeelectrodo,E:(Al3+/Al)=1,66V;(Cu2+/Cu)=0,34V;(Zn2+/Zn)=
0,76V;(Fe3+/Fe2+)=0,77V;(Cu2+/Cu+)=0,15V.
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2004)
Lassemirreaccionesdereduccinson:
Zn2+(aq)+2eZn(s)
E=0,76V
Al3+(aq)+3eAl(s)
E=1,66V
Fe3+(aq)+eFe2+(aq)
E=+0,77V
Cu2+(aq)+eCu+(aq)
E=+0,15V
Elagentereductormsfuertedetodoslospropuestoseselquetienemenorpotencialde
reduccin,Al.
Larespuestacorrectaeslab.
(EstacuestinesmuysimilaralapropuestaenAlmera1999).
10.47.Cuntotiempotardarnendepositarse0,00470molesdeoroporelectrlisisdeuna
disolucinacuosadeK[AuCl4]utilizandounacorrientede0,214amperios?
a)35,3min
b)70,7min
c)106min
d)23,0min
e)212min
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Barcelona2001)
3mole
1F 96500C
=1361C
1F
1molAu 1mole
Eltiemponecesarioparaquepaseesacantidaddecorrienteporlacubaelectrolticaes:
t=
1361C 1min
=106min
0,214A 60s
Larespuestacorrectaeslac.
119
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Laecuacingeneralquepermitecalcularlacantidaddecorrientenecesariaparadepositar
1tdecualquiermetales:
1tmetal
=
C
1tmetal Mrgmetal 1molmetal 1mole
Mr
siendo:
Mr=masamolardelmetal
n=nmerodeelectronesnecesariosparalareduccindelmetal
Lassemirreaccionescorrespondientesalasreduccionesdelosmetalesdadosson:
Na+(aq)+eNa(s)
Mg2+(aq)+2eMg(s)
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Ba2+(aq)+2eBa(s)
Al3+(aq)+3eAl(s)
Como se observa, para depositar un mol de Al se necesitan 3 moles de electrones, si
ademssetieneencuentaquelamasamolardelAlesmuybaja,esteelementoeselque
precisamayorcantidaddeelectricidadparadepositar1tdelmismo.
Larespuestacorrectaeslae.
10.49.Elcesiometlicopuedeobtenerse:
a)Porelectrlisisdeunadisolucinacuosadeclorurodecesio.
b)Porelectrlisisdeunadisolucinacuosadehidrxidodecesio.
c)Porelectrlisisdeclorurodecesiofundido.
d)Porreduccindecarbonatodecesioconcidosulfrico.
e)Porreduccindeunadisolucinacuosadeclorurodecesiomediantelitiometlico.
(O.Q.N.Barcelona2001)
Elclorurodecesiofundido,CsCl(l),seencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
CsCl(l)Cl(l)+Cs+(l)
Siserealizaunaelectrlisis,lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2[Cs+(l)+eCs(l)]
nodo(oxidacin):2Cl(l)Cl2(g)+2e
Larespuestacorrectaeslac.
120
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
son:
(O.Q.L.CastillayLen2001)
Lassemirreaccionesson:
2NH+4 N2 +8H+ +6e(oxidacin)
Br22Br+2e
(reduccin)
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2NH+4 N2 +8H+ +6e
3(Br22Br+2e)
Laecuacininicafinales:
2NH+4 (aq)+3Br2 (l)N2 (g)+8H+ (aq)+6Br (aq)
Larespuestacorrectaeslab.
10.51. De las siguientes reacciones qumicas que se formulan a continuacin, indique la
correcta:
a)CuO+2HNO3Cu(NO3)2+H2O
b)CuO+HNO3CuNO3+H2O
c)CuO+3HNO3Cu(NO3)2+H2O+NO2
d)CuO+HNO3Cu(OH)2+H2O+NO2
e)CuO+HNO3Cu+H2O+2NO2
(O.Q.N.Oviedo2002)
a)Escorrecta.Laecuacinestajustadaaunquenoesunprocesodeoxidacinreduccin.
b)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
sereduce,pasade+2(CuO)a+1(CuNO3).
c)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elnitrgeno
quesereduce,pasade+55(HNO3)a+4(NO2).
d)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elnitrgeno
quesereduce,pasade+5(HNO3)a+4(NO2).
e)Noescorrecta.Haydoselementosquecambiadenmerodeoxidacin,elcobrequese
reduce,pasade+2(CuO)a0(Cu)yelnitrgenoquetambinsereduce,pasade+5(HNO3)
a+4(NO2)ysinembargonohayningnelementoqueseoxide.
Larespuestacorrectaeslaa.
(Estacuestinessimilarala10.25propuestaenBurgos1998).
121
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Una clula galvnica es aquella en la tiene lugar una reaccin de oxidacin reduccin
espontnea.
Si la reaccin es espontnea se cumple la condicin de la variacin de energa libre de
Gibbsesnegativa,G<0.
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclulay
laconstantedeequilibriodelprocesovienedadaporlassiguientesecuaciones:
G=nFE
G=RTlnKeq
SiG<0,entoncessecumplenlascondiciones:
E>0
Keq=exp(G/RT)>1
Larespuestacorrectaeslab.
10.53.LospotencialesnormalesdeelectrodoparaelAl3+/AlyCr3+/Crson1,66Vy0,74V,
respectivamente.Culdelassiguientesafirmacionesesciertaparalasiguientereaccinen
condicionesestndar?
Al+Cr3+Al3++Cr
a)E=2,40Vylareaccinesespontnea.
b)E=0,92Vylareaccinesespontnea.
c)E=0,92Vylareaccinesnoespontnea.
d)E=0,92Vylareaccinesespontnea.
e)E=2,40Vylareaccinesnoespontnea.
(O.Q.N.Oviedo2002)
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Cr3+(aq)+3eCr(s)
nodo(oxidacin):Al(s)Al3+(aq)+3e
Elpotencialdelaclulaes:
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =ECr
EoAl3+ /Al =(0,74)(1,66)=0,92V
3+
/Cr
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
SiE>0,entoncessetienequeG<0,ylareaccinesespontnea.
Larespuestacorrectaeslab.
122
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.54.Enelprocesodegalvanizado,elhierroserecubreconcinc.Estaproteccinqumicaes
mssemejantealaproporcionadapor:
a)Unobjetodehierrorecubiertoconplata.
b)Unbotedehierrorecubiertoconestao.
c)Unatuberadecobrecubiertaconpinturadetipopolimrico.
d)Conexindetuberasdecobreutilizandosoldaduradeplomo.
e)Unabarrademagnesioconectadaaunatuberadehierro.
(O.Q.N.Oviedo2002)
E=0,44V
Zn2+(aq)+2eZn(s)
E=0,76V
Mg2+(aq)+2eMg(s)
E=2,37V
Larespuestacorrectaeslae.
10.55.Enculdelassiguientessustanciaspresentaelhidrgenoestadodeoxidacin1?
a)H2O
b)H2
c)NaH
d)NaOH
(O.Q.L.Murcia2002)
Teniendoencuentaqueenlasespeciesdadaselnmerodeoxidacindeloxgenoes2,y
delsodio+1,elnmerodeoxidacindelhidrgenoenlasmismases:
a)EnelH2O:
2x+(2)=0
b)EnelH2:
loselementosenformamoleculartienennmerodeoxidacin0
c)EnelNaH:
+1+x=0
d)EnelNaOH:
+1+(2)+x=0
seobtienex=+1
seobtienex=1
seobtienex=+1
Larespuestacorrectaeslac.
10.56. Cierta reaccin redox tiene una constante de equilibrio de 21018 a 25C. De ello se
deduceque:
a)Lavariacindeenergalibreparalareaccinesnegativa.
b)Lareaccinesespontneaencondicionesestndar.
c)Encondicionesestndarnosepuedeobtenertrabajotildeestareaccin.
d)Cuandosealcanzaelequilibriolareaccinestdesplazadahacialaderecha.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
a)Falso.LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylaconstantedeequilibriode
reaccinvienedadaporlasiguienteecuacin:
G=RTlnK
Sustituyendo:
G=8,3298ln(21018)
1kJ
=100kJ
103J
b)Falso.ParaqueunareaccinseaespontneaesprecisoquesecumplaqueG<0.En
estecaso,G>0,portanto,setratadeunareaccinnoespontnea.
123
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
RelacionandomolesdeZnydeelectrones:
6,54gZn
=19306C
65,38gZn 1molZn 1mole
Larespuestacorrectaeslac.
10.58.SeconectanenserietresclulaselectrolticascondisolucionesacuosasdeCH3COOH,
H2SO4yH3PO4,respectivamente.
a)Serecogerigualvolumendehidrgenoenlastresclulas.
b)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeH3PO4.
c)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeH2SO4.
d)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeCH3COOH.
e)SerecogeraproximadamenteelmismovolumendehidrgenoenlasclulasdeCH3COOH
yH3PO4.
(O.Q.N.Tarazona2003)
Loscidosactico,sulfricoyfosfricoendisolucinacuosaseencuentrandisociadosde
acuerdoconlassiguientesecuaciones:
CH3COOH(aq)CH3COO(aq)+H+(aq)
+
H2SO4(aq)SO2
4 (aq)+2H (aq)
+
H3PO4(aq)PO3
4 (aq)+3H (aq)
adems,lapresenciadecidofavorecelaionizacindelagua:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
En las tres celdas se produce las mismas semirreacciones independientemente de la
cantidaddehidrgenoquellevacadacido:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
El ion H+ se reduce ms fcilmente que el resto de los iones ya que tiene un potencial
normaldeelectrodomenor.
Larespuestacorrectaeslaa.
(Estacuestinessimilarala10.26propuestaenBurgos1998).
124
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.59. Teniendo en cuenta que Kps (NiCO3) = 1,42107; E (Ni2+/Ni) = 0,257 V, el valor del
potencialdelasiguientevoltaicaa25C:
Ni(s)/Ni2+(dis.sat.NiCO3)//Ni2+(0,0100M)/Ni(s),es:
a)+0,257V
b)0,257V
c)0,00V
d)0,00844V
e)0,0422V
(O.Q.N.Tarazona2003)
ElequilibriodesolubilidaddeNiCO3es:
NiCO3(s)Ni2 (aq) CO2
3 (aq)
Elproductodesolubilidad,Kps,delNiCO3es:
Kps Ni2 CO2
3
2
Losvalores[Ni2+][CO3 ]sonloscorrespondientesalosdeladisolucinsaturadadeNiCO3
(sat):
Kps Ni2
CO2
3
quepuedencalcularseapartirdelvalordelaconstanteKps:
Ni2
sat
Kps
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Ni2+(0,01M)+2eNi(s)
nodo(oxidacin):Ni(s)Ni2+(sat)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuesta.
Eclula Ectodo Enodo ENi2
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +
0,0592
[oxidada]
log
n
[reducida]
Sustituyendo:
Ectodo =EoNi2+ /Ni +
0,0592
[Ni2+]
0,0592
log
=0,257+
log(102)=0,316V
2
2
[Ni]
[Ni2+]sat
0,0592
0,0592
log
=0,257+
log(3,77104)=0,358V
2
2
[Ni]
sat
Elpotencialdelaclulaes:
Eclula=(0,316)(0,358)=0,042V
Larespuestacorrectaeslae.
125
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.60.Conociendolospotencialesnormalesdeelectrododelassiguientesreacciones:
2H2O(l)+2eH2(g)+2OH(aq)
E=0,8V
Na+(aq)+eNa(s)
E=2,7V
Cl2
E=+1,4V
Qu puede observarse cuando se introducen dos electrodos inertes en una disolucin de
clorurodesodioenaguayseconectanalosterminalesdeunabaterade2,0V?
a)Aparecesodioslidoenelnodoyclorogasenelctodo.
b)Aparecegascloroenelnodoysodioslidoenelctodo.
c)Aparecehidrgenogasenelctodoysodioslidoenelnodo.
d)Aparecehidrgenogasenelnodoyclorogasenelctodo.
e)Aparececlorogasenelnodoehidrgenogasenelctodo.
(g)+2e
2Cl(aq)
(O.Q.N.Tarazona2003)
Zn(s)
Mn2+(aq)+2eMn(s)
a)Mn2++CuMn+Cu2+
b)Mn2++ZnMn+Zn2+
c)Zn2++CuZn+Cu2+
d)Zn2++MnZn+Mn2+
e)Cu2++Zn2+Cu+Zn
Zn2+(aq)+2e
E=+0,3V
E=0,8V
E=1,2V
(O.Q.N.Tarazona2003)
Seproducirdeformaespontneaaquellareaccinenlaquesecumpla:
G=nFE<0
paraqueG<0debecumplirselacondicindequeE>0.
a)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Mn2+(aq)+2eMn(s)
nodo(oxidacin):Cu(s)Cu2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoMn2+ /Mn ECu
=(1,2)(0,3)=1,5V
2+
/Cu
126
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ComoE<0lareaccinesnoespontnea.
b)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Mn2+(aq)+2eMn(s)
nodo(oxidacin):Zn(s)Zn2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoMn2+ /Mn EZn
=(1,2)(0,8)=0,4V
2+
/Zn
ComoE<0lareaccinesnoespontnea.
c)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Zn2+(aq)+2eZn(s)
nodo(oxidacin):Cu(s)Cu2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
=(0,8)(0,3)=1,1V
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoZn2+ /Zn ECu
2+
/Cu
ComoE<0lareaccinesnoespontnea.
d)Verdadero.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Zn2+(aq)+2eZn(s)
nodo(oxidacin):Mn(s)Mn2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoZn2+ /Zn EMn
=(0,8)(1,2)=0,4V
2+
/Mn
ComoE>0lareaccinesespontnea.
e)Falso.Noesposiblelareaccinyaquehaydosoxidacionesyningunareduccin:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Zn2+(aq)+2eZn(s)
Larespuestacorrectaeslad.
10.62.Sielcambiodeenergalibreparalacombustinencondicionesestndardeunmolde
CH4(g)esG=818kJ,elvoltajeestndarquepodraobtenersedeunapiladecombustin
utilizandoestareaccines:
a)0,53V
b)1,06V
c)1,06V
d)4,24V
e)8,48V
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Tarazona2003)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
DespejandoE:
E=
818kJ 103J
=1,06V
896500C 1kJ
Larespuestacorrectaeslac.
10.63.CuleselestadodeoxidacindelvanadioenelcompuestoNH4VO3?
a)+1
b)+3
c)+5
d)+7
(O.Q.L.Murcia2003)
Teniendoencuentaqueenlaespeciedadaelnmerodeoxidacindeloxgenoes2,del
hidrgeno+1ydelnitrgeno3,elnmerodeoxidacindelvanadioenlamismaes:
(3)+4(+1)+x+3(2)=0
seobtiene
x=+5
Larespuestacorrectaeslac.
10.64. El cloro se obtiene en el laboratorio por oxidacin del cido clorhdrico segn la
siguientereaccin:
HCl+XCl2+XCl2+H2O
CuldelassiguientessustanciasseutilizacomoreactivoXparaoxidaralcidoclorhdrico?
a)Manganesometal
b)xidodemanganeso
c)Hidrurodemanganeso
d)Dixidodemanganeso
(O.Q.L.Madrid2003)
LasemirreaccincorrespondientealaoxidacindelCles:
2Cl(aq)Cl2(g)+2e
El elemento X debe actuar como oxidante por lo que debe reducirse, es decir, bajar su
nmerodeoxidacin.
EnelcompuestoXCl2elelementoXtieneelnmerodeoxidacin:
2(1)+x=0
seobtiene
x=2
por tanto, el nmero de oxidacin del elemento X en la especie elegida deber ser mayor
que2.
Laespecieapropiadaparalaoxidacineseldixidodemanganesoenlaqueelnmero
deoxidacindelmanganesoes:
2(2)+x=0
seobtiene
Larespuestacorrectaeslad.
128
x=4
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.65.SabiendoquelospotencialesnormalesdeelectrododelossistemasCl2/ClyI2/Ivalen
respectivamente1,36Vy0,54V,sepuedeafirmarque:
a)Elyodooxidaalioncloruro.
b)Elclorooxidaalionyoduro.
c)Elcloroesmsbsicoqueelyoduro.
d)Elclororeducealionyoduro.
(O.Q.L.Madrid2003)
El sistema que tiene mayor potencial se comporta como oxidante (se reduce) y el de
menorcomoreductor(seoxida):
Oxidante:Cl2(g)+2e2Cl(aq)
E=1,36V
Reductor:2I(aq)I2(s)+2e
E=0,54V
Lareaccinglobales:
Cl2(g)+2I(aq)2Cl(aq)+I2(s)
E=(1,36)(0,54)=0,82V
ComoE>0,lareaccinesespontneayelCl2oxidaalI.
Larespuestacorrectaeslab.
10.66.Dadalareaccindeoxidacinreduccin:
2MnO4 (aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq)2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(l)
a)Elnmerodeelectronespuestoenjuegoenesteprocesoesde2.
b)LaespecieO2eslaqueresultadelareduccindeH2O2debidoalagentereductorMnO4 .
c)LaespecieMnO4 eselagentereductoryseoxidaaMn2+.
d)ElionMnO4 eselagenteoxidantequeproducelaoxidacindelH2O2aO2.
(O.Q.L.Madrid2003)
Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O(reduccin)
H2O2O2+2H++2e
(oxidacin)
a)Falso.Elnmerodeelectronespuestoenjuegoenelprocesoes10.
bc)Falso.ElMnO4secomportacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaMn2+.
d) Verdadero. El MnO4 se comporta como oxidante ya que gana electrones y oxida al
H2O2aO2.
Larespuestacorrectaeslad.
10.67.Enunaclulavoltaicaogalvnica(pila):
a)Loselectronessedesplazanatravsdelpuentesalino.
b)Lareduccintienelugarenelctodoopolopositivo.
c)Loselectronessemuevendesdeelctodoalnodo.
d)Loselectronessalendelaclulaporelnodooelctodo,dependiendodeloselectrodos
utilizados.
(O.Q.L.Madrid2003)
Enambostiposdeclulas:
nodo:electrodoporelqueloselectronessalendelaclulaytienelugarlaoxidacin.
Ctodo: electrodo por el que los electrones entran en la clula y tiene lugar la
reduccin
129
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Enunaclulavoltaica,loselectronessedirigenespontneamentehaciael ctodoporlo
questetienesignopositivo.
Enunaclulaelectroltica,loselectronessonforzadosadirigirsehaciael ctodoporlo
questetienesignonegativo.
Larespuestacorrectaeslab.
10.68.UnamuestradeMn(s)serecubredeunacapadecolorpardocuandosesumergeen
unadisolucinacuosa1MdeFeSO4Qureaccinseproduceespontneamente?
a)Mn2++FeMn+Fe2+
b)Mn+FeMn2++Fe2+
c)Mn+Fe2+Mn2++Fe
d)Ningunadelastresanteriores.
(E:Mn2+/Mn=1,18V;Fe2+/Fe=0,44V)
(O.Q.L.Madrid2003)
ParaquelareaccinseaespontneaesprecisoqueE>0.Paraello,elsistemaquetiene
mayorpotencialsecomportacomooxidante(sereduce)yeldemenorcomoreductor(se
oxida):
E=0,44V
Oxidante:Fe2+(aq)+2eFe(s)
Reductor:Mn(s)Mn2+(aq)+2e
E=+1,18V
Lareaccinglobales:
Fe2+(aq)+Mn(s)Fe(s)+Mn2+(aq)
E=(0,44)+(1,18)=0,74V
Larespuestacorrectaeslac.
10.69.Lasespeciesformadasenlaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeclorurosdicoen
unprocesoindustrialclorososa,son:
a)Cl(aq),H2(g),OH(aq)
b)Cl2(g),H2O
c)OH(aq),H+(aq),Cl2(g)
d)H2(g),Cl2(g),NaOH(aq)
(O.Q.L.Madrid2003)
(1)
Ctodo(reduccin):Na+(aq)+eNa(s)
(2)
E=2,71V
nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e
E=1,36V
(3)
E=1,23V
(4)
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2Cl(aq)+2H2O(l)Cl2(g)+H2(g)+2OH(aq)
130
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
E=EctodoEnodo=0,831,36=2,19V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(4)es:
2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
E=EctodoEnodo=0,831,23=2,06V
Comoambosvaloressonsimilaresesdeesperarqueenelnodoseobtengaunamezclade
Cl2yO2.Enlaprctica,predominaCl2debidoalaaltasobretensindelO2comparadacon
ladelCl2.
Portanto,sepuedeconsiderarquelareaccinglobales:
2H2O(l)+2NaCl(aq)H2(g)+Cl2(g)+2NaOH(aq)
El NaOH (aq) se forma con los iones Na+ (aq) y OH (aq) presentes en la disolucin
resultante.
Larespuestacorrectaeslad.
10.70.Qumasadecobresedepositaenmediahoraconunacorrientede2Aquepasapor
unadisolucinacuosaquecontieneelionCu2+?
a)11,87g
b)1,18g
c)24,7g
d)0,45g
(F=96500Cmol1;MasaatmicaCu=63,5gmol1)
(O.Q.L.Madrid2003)
LasemirreaccincorrespondientealareduccindelionCu2+enelctodoes:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
RelacionandolacantidaddecorrienteydeCu:
30min2A
=1,18gCu
1min 1As 96500C 2mole 1molCu
Larespuestacorrectaeslab.
10.71.Indiqueculdelossiguienteselementosqumicostienemayorcarcterreductor:
a)Mg
b)Ge
c)Al
d)K
e)S
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)(O.Q.L.Madrid2004)
Losmetalesalcalinossonespeciesquetienenmayorpoderreductor.Portanto,Elmayor
carcterreductorlecorrespondealK.
Larespuestacorrectaeslad.
10.72. Cul es el elemento que se oxida en una reaccin entre etileno y una disolucin
acuosadepermanganatopotsico?
a)Carbono
b)Hidrgeno
c)Oxgeno
d)Potasio
e)Manganeso
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
131
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Elcarbonoesunelementomselectronegativoqueelhidrgeno,portanto,eneletileno,
CH2=CH2,elnmerodeoxidacindelhidrgenoes+1yeldelcarbonoes:
2x+4(+1)=0
seobtiene
x=2
Elpermanganatodepotasioesunoxidanteysereduce.Elmanganesobajasunmerode
oxidacin.
El etileno se comporta como reductor y se oxida. El carbono aumenta su nmero de
oxidacin.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.73.Paralasiguientereaccin:
3
Cr(aq)+3H+ (aq)3Cr3+ (aq)+ H2 (g)G=214,23kJ
2
CulserelvalordeE(Cr3+/Cr)?
a)0,74V
b)2,14V
c)+2,14V
d)74mV
e)+0,74V
(ConstantedeFaraday=96485Cmol1)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):3[H+(aq)+e3H(g)]
nodo(oxidacin):Cr(s)Cr3+(aq)+3e
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
DespejandoE:
E=
214,23kJ 103J
=0,74V
396485C 1kJ
Lafuerzaelectromotrizdelaclulapropuestaes.
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EoCr3+ /Cr
o
SustituyendoseobtieneelvalordeECr
3
/Cr
o
o
0,74=0ECr
seobtieneECr
=0,74V
3+
3+
/Cr
/Cr
Larespuestacorrectaeslaa.
10.74.CulseraelGdelareaccinsiguientea25C?
2Ag+(0,1M)+Sn(s)2Ag(s)+Sn2+(0,5M)
a)4120calmol1
b)+17,169kJmol1
c)+41,2kcalmol1
d)171694Jmol1
e)17,169kJmol1
(F=96500Cmol1;R=8,3JK1mol1;1J=0,24cal)
E=0,94V.
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
132
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
0,0592
logQ
n
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
E=Eo
Ctodo(reduccin):2[Ag+(aq)+e2Ag(s)]
nodo(oxidacin):Sn(s)Sn2+(aq)+2e
Portanto,elvalorden=2ylaexpresindeQes:
Q=
[Sn2+]
[Ag+]2
ElvalordeEes:
E=Eo
0,0592
[Sn2+]
0,0592
0,5
log
=0,94
log
=0,89V
+
2
n
2
(0,1)2
[Ag ]
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
Sustituyendo:
G=2
J
96500C
0,89V=171770
mol
mol
Larespuestacorrectaeslad.
10.75.Sequiereplatearunacucharade20cm2derea,hastaunespesorde104m,conuna
disolucindeAg(CN)2,pasandounacorrientede0,02A.Cuntotiemposetardara?
a)1,232min
b)2,5das
c)26,1h
d)9391,5s
e)52,1h
(Densidad(Ag)=10,5g/cm3;Matmica(Ag)=107,9;F=96485Cmol1)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
Lasemirreaccindereduccinquetienelugarenelctodoes:
Ag(CN)2(aq)+eAg(s)+2CN(aq)
Losmolesdeplatanecesariosparaplatearlacucharillason:
20cm2104m
=0,0195molAg
1cm3 107,9gAg
1m
RelacionandomolesdeAgydeelectrones:
0,0195molAg
1mole 96485C
=1878C
1molAg 1mole
Eltiemponecesarioparaquepaseesacantidaddecorrienteporlacubaelectrolticaes:
t=
1878C 1h
=26,1h
0,02A 3600s
Larespuestacorrectaeslac.
133
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.76.Elcloropresentanmerodeoxidacin+1enelcompuesto:
a)HCl
b)NH4Cl
c)HClO
d)ClO3
(O.Q.L.Madrid2004)
+1+x=0
seobtienex=1
b)EnelNH4Cl:
(3)+4(+1)+x=0
seobtienex=1
c)EnelHClO:
+1+x+(2)=0
seobtienex=+1
d)EnelClO3:
x+3(2)=1
seobtienex=+5
Larespuestacorrectaeslac.
10.77.Sealelaproposicincorrecta:
a)Elcidontricotienepropiedadesreductoras.
b)Unmtodoqueevitalacorrosindelhierroesmantenerlounidoaunmetalmenosactivo
quel.
c)Unadisolucinacuosadesulfurosdicotienecarctercido.
d)Loshalgenosformancompuestoscovalentesconhidrgenoyconcarbono.
(O.Q.L.Madrid2004)
a)Falso.Elcidontrico,HNO3,esunoxidantequesepuedereduciraNO2,NO,N2oNH4+
segnlafuerzadelreductorconelqueselehagareaccionar.
b)Falso.Unmtodoparaevitarlacorrosinesmantenerlounidoaunmetalqueseams
activoquelcomo,porejemplo,elmagnesio.
c)Falso.Elsulfurodesodioendisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconla
ecuacin:
Na2S(aq)S2(aq)+2Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionS2eslabaseconjugadadelcidodbilHSquesehidrolizasegnlaecuacin:
S2(aq)+H2O(l)HS(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
d)Verdadero.Unhalgeno,comoelcloro,formacompuestosconelhidrgeno,HCl,ycon
el carbono, CCl4. Estos compuestos son covalentes debido a que la diferencia de
electronegatividadentreestoselementosyelcloronoesmuygrande.
Larespuestacorrectaeslad.
10.78.Indiqueculdelassiguientesreaccionesseproducirespontneamenteendisolucin
acuosaa25C.Supongaquelasconcentracionesinicialesdetodaslasespeciesdisueltasson1
M.
a)Ca(s)+Cd2+(aq)Ca2+(aq)+Cd(s)
b)2Br(aq)+Sn2+(aq)Br2(l)+Sn(s)
c)2Ag(s)+Ni2+(aq)2Ag+(aq)+Ni(s)
d)NaCl(aq)+H2O(l)NaOH(aq)+HCl(aq)
(O.Q.L.Madrid2004)
a)Verdadero.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
134
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
Ca(s)Ca2+(aq)+2e
oxidacin
Cd2+(aq)+2eCd(s)
reduccin
(S.Menargues&F.Latre)
Esposiblequeseproduzcalareaccindeformaespontneayaqueunfuertereductor,Ca
metalalcalinotrreo,reducealCd2+.
b)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
2Br(aq)Br2(l)+2e
oxidacin
Sn2+(aq)+2eSn(s)
reduccin
oxidacin
Ni2+(aq)+2eNi(s)
reduccin
NoesposiblequeseproduzcalareaccinyaqueelNi 2+esunoxidantemsfuertequeel
Ag+.
d) Falso. La reaccin propuesta no es de oxidacinreduccin y se produce en sentido
contrario.
Larespuestacorrectaeslaa.
(Para la correcta resolucin de esta cuestin sera necesario que se proporcionaran los
potencialesnormalesdeelectrodo).
10.79. Dadas las siguientes reacciones y sus correspondientes potenciales normales de
electrodo:
2Hg2+ (aq)+2eHg2+
(aq)Eo =0,92V
2
Hg2+
(aq)+2e2Hg(l)Eo =0,85V
2
LosvaloresdeGyKparaelsiguienteproceso,a25C,son:
Hg2+
(aq)Hg2+ (aq)+Hg(l)
2
a)14kJy4103
b)14kJy233
c)14kJy4103
d)6,8kJy0,065
(F=96500Cmol1;R=8,3Jmol1K1)
(O.Q.L.Madrid2004)
Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesopropuestoson:
Ctodo(reduccin):Hg2+
(aq)+2e2Hg(l)Eo =0,85V
2
2+
Eo =
8,3298
lnK
n96500
ElvalordeEes:
135
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
o
E=Eoctodo Eonodo =EHg
EoHg2+ /Hg2+ =0,85(0,92)=0,07V
2+
/Hg
2
Sustituyendo:
0,0128
lnKseobtieneK=4,2103
1
La relacin existente entre la energa libre de Gibbs y la constante de equilibrio de
reaccinvienedadaporlasiguienteecuacin:
0,07=
G=RTlnK
Sustituyendo:
G=8,3298ln(4,2103)
1kJ
=13,5kJ
103J
OtraformaseramediantelaecuacinquerelacionalaenergalibredeGibbsylafemdela
clula,G=nFE:
1kJ
G=296500C(0,07V) 3 =13,5kJ
10 J
LosvaloresdeK<1ydeG>0demuestranquelareaccinesnoespontnea.
Larespuestacorrectaeslac.
10.80.Lacargaelctricadeunmoldeelectroneses,aproximadamente:
a)1,6021019C
b)9,11031C
c)9,65104C
d)6,0231023C
(e=1,602191019C)
(O.Q.L.Madrid2004)
Lacargadeunmoldeelectroneses:
6,0221023e
1,602191019e
=96484C
1e
Larespuestacorrectaeslac.
10.81.Cuntosfaradayssonnecesariosparareducir0,20molesdeMnO4 aMn2+?
a)0,20
b)3,00
c)0,40
d)1,00
(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)
Lasemirreaccincorrespondientealareduccindelpermanganatoes:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O
Relacionandomolesdepermanganatoconfaradays:
0,20molMnO4
5mole
1F
=1,00F
1molMnO4 1mole
Larespuestacorrectaeslad.
136
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.82.Culeselestadodeoxidacindelelementosubrayadoencadaunodelassiguientes
especiesqumicas?
i)P4ii)Al2O3iii)MnO4iv)H2O2
a)0,+3,+7,1
b)0,+3,+6,1
c)0,+3,+7,2
d)0,+2,+7,2
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
EnelP4:
EnelAl2O3:
x=0
2x+3(2)+x=0
seobtienex=+3
EnelMnO4 :
x+4(2)=1
seobtienex=+7
EnelH2O2:
2(+1)+2x=0
seobtienex=1
Larespuestacorrectaeslaa.
10.83.Dadoslospotencialesnormalesdereduccin,Edelossiguientespares:
Na+/Na=2,71V;Cl2/Cl=1,36V;K+/K=2,92V;Cu2+/Cu=0,34V
indica:
(i)Elelementoqumicomsoxidanteyelmsreductor.
(ii)Culeselmayorpotencialnormalquesepuedeformarconlosdistintospares?
a)i)cloroypotasio,respectivamente;ii)4,28V
b)i)cloroysodio,respectivamente;ii)4,07V
c)i)potasioycloro,respectivamente;ii)4,07V
d)i)cloroycobre,respectivamente;ii)4,28V
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
i)Delosdiferentesparesredoxdados:
Elementomsoxidante:elquetieneelpotencialdereduccinmayor,Cl2/Cl=+1,36V.
Elementomsreductor:elquetieneelpotencialdereduccinmenor,K+/K=2,92V.
ii) El mayor potencial normal se consigue con la clula formada por los elementos ms
oxidanteyreductor:
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Cl2(g)+2e2Cl(aq)
nodo(oxidacin):2[K(s)K+(aq)+e)]
Elpotencialdelaclulaes:
Eclula =Ectodo Enodo =1,36(2,92)=4,28V
Larespuestacorrectaeslaa.
10.84.Culesdelossiguientesmetales:Li,Cu,AgyMg,reaccionarnconHCl1M?
a)CuyMg
b)CuyAg
c)AgyMg
d)LiyMg
(Potencialesdereduccin,E:Li+/Li=3,05V;Cu2+/Cu=+0,34V;Ag+/Ag=+0,80V;
Mg2+/Mg=2,37V)
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
Seproducirdeformaespontneaaquellareaccinenlaquesecumpla:
137
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
G=nFE<0
paraqueG<0debecumplirselacondicindequeE>0.
ComolasemirreaccindereduccindelH+es:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
losnicoselementosquepuedenconseguirquelafuerzaelectromotrizdelaclula,E,sea
positivasonaquellosquetienenpotencialdereduccinnegativo:
nodo(oxidacin):Li(s)Li+(aq)+e
E=3,05V
nodo(oxidacin):Mg(s)Mg2+(aq)+2eE=2,37V
Lospotencialesdelasclulasson,respectivamente:
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EoLi+ /Li =(0)(3,05)=+3,05V
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EMg
=(0)(2,37)=+2,37V
2+
/Mg
Larespuestacorrectaeslad.
10.85.Culdelassiguientesreaccionesesunareaccindedesproporcin?
a)Br2+H2OHOBr+Br+H+
b)S+SO2+H2OS2O32+2H+
c)HClO+OHH2O+OCl
d)2S2+2CrO42+8H2O3S+Cr(OH)3+10OH
c)HFH++F
(O.Q.N.Luarca2005)
(oxidacin)
Br2+2e2Br
(reduccin)
Larespuestacorrectaeslaa.
10.86.LareaccinnetaenunaceldavoltaicaconE=+0,726Ves:
2Fe3+(aq)+3Zn(s)2Fe(s)+3Zn2+(aq)
ElvalordeGparaestareaccines:
a)210kJ
b)140kJ
c)700kJ
d)463kJ
e)420kJ
(ConstantedeFaraday=96485Cmol1)
(O.Q.N.Luarca2005)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2[Fe3+(aq)+3eFe(s)]
nodo(oxidacin):3[Zn(s)Zn2+(aq)+2e]
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
Sustituyendo:
138
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
G=696485C0,726V
(S.Menargues&F.Latre)
1kJ
=420,3kJ
103J
Larespuestacorrectaeslae.
10.87.Culeselvalordelpotencial,E,delasiguienteclula?
Pt/Sn2+(0,233M)/Sn4+(1,05M)//Ag+(2,22102M)/Ag(s)
a)0,763V
b)0,529V
c)0,412V
d)0,680V
e)0,578V
(E(Sn4+/Sn2+)=0,154V;E(Ag+/Ag)=0,799V)
(O.Q.N.Luarca2005)
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +
0,0592
[oxidada]
log
n
[reducida]
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2[Ag+(aq)+eAg(s)]
nodo(oxidacin):Sn2+(aq)Sn4+(aq)+2e
Sustituyendo:
o
+
Ectodo =EAg
/Ag +
0,0592
[Ag+]
0,0592
log
=0,799+
log(2,22102)=0,701V
1
1
[Ag]
0,0592
[Sn4+]
0,0592
1,05
log
=0,154+
log
=0,173V
2+
2
2
0,233
[Sn ]
Elpotencialdelaclulaes:
Eclula =Ectodo Enodo =0,7010,173=0,528V
Larespuestacorrectaeslab.
10.88.DosceldasquecontienendisolucionesdeAgNO3yCuSO4,respectivamente,seconectan
enserieyseelectrolizan.ElctododelaceldadeAgNO3aumentsupeso1,078g,cunto
aumentelctododelaotracelda?
a)0,127g
b)0,6354g
c)3,177g
d)0,318g
e)Ningunodeestosvalores.
(Masasatmicas:Ag=107,8;Cu=63,5)
(O.Q.N.Luarca2005)
Elnitratodeplatayelsulfatodecobre(II)endisolucinacuosaseencuentrandisociados
deacuerdoconlasecuaciones:
AgNO3(aq)NO3 (aq)+Ag+(aq)
2+
CuSO4(aq)SO2
4 (aq)+Cu (aq)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Relacionandomolesplataydeelectrones:
1,078gAg
1molAg 1mole
=0,01mole
107,8gAg 1molAg
Comolascubasestnconectadasenserie,elnmerodemolesdeelectronesqueatraviesa
ambaseselmismo.RelacionandoestosmolesconlosdeCudepositado:
0,01mole
1molCu 63,5gCu
=0,318gCu
2mole 1molCu
Larespuestacorrectaeslad.
10.89.Unadisolucinblanqueadorapuedeprepararsehaciendoburbujearclorogasatravs
deunadisolucindehidrxidodesodio:
Cl2(g)+2OH(aq)Cl(aq)+ClO(aq)+H2O(l)
Elcloronecesariopuedeobtenerseporelectrlisisdeclorurosdicofundido.Quvolumen
de disolucin de hipoclorito 0,30 M podra prepararse a partir del cloro obtenido por
electrlisissiseutilizaunacorrientede3,0amperiosdurante25minutos?
a)78mL
b)63mL
c)40mL
d)31mL
e)26mL
(F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Luarca2005)
Elclorurodesodiofundidoacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
NaCl(l)Na+(l)+Cl(l)
Lasemirreaccindeoxidacinquetienelugarenelnodoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
RelacionandomolesdeelectronesydeCl2:
25min
1C 1mole 1molCl2
60s
3,0A
=0,0233molCl2
1As 96485C 2mole
1min
RelacionandomolesdeCl2yClO:
0,0233molCl2
1molClO
=0,0233molClO
1molCl2
Elvolumendedisolucin0,30Mes:
0,0233molClO
1LClO0,30M 103mLClO0,30M
=78mLClO0,30M
0,30molClO
1LClO0,30M
Larespuestacorrectaeslaa.
10.90.Identifiqueelagenteoxidanteenlasiguientereaccin:
2Al(s)+6H+(aq)2Al3+(aq)+3H2(g)
a)Al
b)H+
c)Al3+
d)H2
(O.Q.L.Madrid2005)
140
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
El agente reductor es la sustancia que se reduce, es decir que capta electrones. En esta
reaccineselH+:
2H++2eH2
Larespuestacorrectaeslab.
10.91.Indiqueculdelassiguientesespeciestienemayorcarcteroxidante:
a)Cl
b)Na
c)Zn
d)Ag+
(O.Q.L.Madrid2005)
a)Falso.CleslaformareducidadelCl2,unpotenteoxidante.
bc)Falso.Losdosmetalespropuestos,NayZn,tiendenaoxidarseasuscorrespondientes
cationes,portanto,secomportancomoreductores.
d)Verdadero.Ag+eslaformaoxidadadelmetalAg,porloqueserlaespecieconmayor
carcteroxidante.
Larespuestacorrectaeslab.
10.92.ElnmerodeoxidacindelcromoenelK2Cr2O7es:
a)7
b)+6
c)6
d)+7
(O.Q.L.Madrid2005)
Teniendoencuentaqueenlaespeciedadaelnmerodeoxidacindeloxgenoes2ydel
potasio+1,elnmerodeoxidacindelcromoenlamismaes:
2(+1)+2x+7(2)=0
seobtiene
x=+6
Larespuestacorrectaeslab.
10.93.Dadalareaccin:
H2O2+I+H+H2O+I2
indiquelarespuestacorrecta:
a)ElionH+cedeelectrones.
b)Elaguaoxigenadaseoxida.
c)ElionIsereduceaI2.
d)Elaguaoxigenadaactacomooxidante.
(O.Q.L.Madrid2005)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslad.
10.94. Una clula de concentracin est formada por electrodos de plata sumergidos en
disoluciones de AgNO3 con concentraciones diferentes. Cul ser el voltaje si los dos
compartimentostienenconcentracionesdeAgNO31My0,01M?
a)0,03V
b)0,06V
c)0,12V
d)0,24V
(O.Q.L.Madrid2005)
Lafuerzaelectromotriz,E,delacluladeconcentracines:
Eclula Ectodo Enodo EAg
1M /Ag EAg
0,01M /Ag
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +
0,0592
[oxidada]
log
n
[reducida]
Sustituyendo:
o
+
Ectodo =EAg
/Ag +
0,0592
[Ag+]
log
1
[Ag]
o
+
Enodo =EAg
/Ag +
0,0592
[Ag+]'
log
1
[Ag]
Elpotencialdelaclulaes:
o
+
Eclula = EAg
/Ag +
Eclula =
0,0592
[Ag+]
0,0592
[Ag+]'
log
log
EoAg+ /Ag +
1
1
[Ag]
[Ag]
0,0592
[Ag+]
1
log
=0,0592log
=0,1194V
+
1
0,01
[Ag ]'
Larespuestacorrectaeslac.
10.95.CuleselnmerodeoxidacindelmagnesioenelMgO?
a)2
b)1
c)0
d)+1
e)+2
(O.Q.L.Extremadura2005)
seobtienex=+2
Larespuestacorrectaeslae.
142
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.96.Completeyajustelasiguientereaccinredox:
cidosulfhdrico+permanganatopotsico+HClazufre+
Loscoeficientesdelpermanganatoydelazufreson,respectivamente:
a)2y4
b)1y6
c)2y5
d)4y2
e)2y3
(O.Q.N.Vigo2006)
Teniendo en cuenta que KMnO4 en medio cido se reduce a Mn2+, la reaccin redox
completaes:
H2S+KMnO4+HClS+MnCl2+KCl+H2O
Laecuacininicaes:
2H+ S2 +K+ MnO4 +H+ Cl S+Mn2+ 2Cl +K+ Cl
Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O(reduccin)
S2S+2e
(oxidacin)
Igualandoloselectronesintercambiados:
2 MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O
5[S2S+2e]
Laecuacininicafinales:
2MnO4 +16H++5S22Mn2++8H2 O+5S
Aadiendolosionesquefaltan(2K+y6Cl)seobtienelaecuacinmolecularfinal:
5H2S+2KMnO4+6HCl5S+2MnCl2+2KCl+8H2O
Larespuestacorrectaeslac.
10.97.AjustelasiguientereaccinredoxenmediocidoeindiqueloscoeficientesdeMnO4y
ClO3:
MnO4 +Cl ClO3 +Mn2+
a)2y3
b)2y2
c)6y5
d)4y3
e)3y2
(O.Q.N.Vigo2006)
Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O(reduccin)
Cl +3H2 OClO3 +6H+ +6e(oxidacin)
Igualandoloselectronesintercambiados:
6 MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O
5 Cl +3H2 OClO3 +6H+ +6e]
Laecuacininicafinales:
143
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10Br(aq)+2MnO4 (aq)+16H+(aq)2Mn2+(aq)+8H2O(l)+5Br2(l)
a)0,44V
b)7,63V
c)9,14V
d)2,57V
e)0,44V
(E(Br2/Br)=1,065V;E(MnO4 /Mn2+)=1,51V)
(O.Q.N.Vigo2006)
Lassemirreaccionesson:
Ctodo(reduccin):MnO4 +8H+ +5e Mn2+ +4H2 O
nodo(oxidacin):2BrBr2 +2e
Elpotencialdelaclulaes:
E=Eoctodo Eonodo =EoMnO /Mn2+ EoBr2 /Br =1,511,065=0,445V
4
Larespuestacorrectaeslae.
10.99.Lacorrosindelhierroesunprocesoelectroqumicoque,enmediocido,implicalos
siguientes potenciales de reduccin: E (Fe2+/Fe) = 0,44 V y E (O2/H2O) = +1,23 V. El
potencialdelaclulaestndarbasadaenlareaccindelacorrosinsielpH=5yelrestode
lasespeciesimplicadasseencuentranencondicionesestndares:
a)1,67V
b)0,19V
c)1,37V
d)0,19V
e)1,37V
(F=96485Cmol1;R=8,314JK1mol1)
(O.Q.N.Vigo2006)
Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodecorrosindelhierroson:
Ctodo(reduccin):O2(g)+2H+(aq)+2eH2O(l)
nodo(oxidacin):Fe(aq)Fe2+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
Fe(aq)+O2(g)+2H+Fe2+(aq)+H2O(l)
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
RT
lnQ
nF
Portanto,elvalorden=2ylaexpresindeQes:
E=Eo
Q=
[Fe2+]
[H+
ElvalordeEes:
144
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
E=Eo
(S.Menargues&F.Latre)
8,314298
[Fe2+] o
[Fe2+]
ln
=E
0,0128ln
n96485
[H+]2
[H+]2
SielpH=5,deacuerdoconelconceptodepH:
[H+]=10pH=105M.
ElvalordeEes:
E=Eoctodo Eonodo =EOo 2 /H2 O EoFe2+ /Fe =1,23(0,44)=1,67V
Elpotencialdelacluladependelaacidezdelmedio:
E=Eo 0,0128ln
[Fe2+]
1
=1,670,0128ln
=1,375V
+
2
(105)2
[H ]
Larespuestacorrectaeslae.
10.100. Calcule la intensidad de corriente necesaria para producir 30 mL de gas oxgeno,
medidosencondicionesnormales,medianteelectrlisisdelaguaen10minutos.
a)2,58A
b)0,86A
c)3,44A
d)1,72A
e)0,16A
(F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Vigo2006)
Elaguaaciduladaseencuentraionizadacomo:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesqueseproducenenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
ElnmerodemolesdeO2desprendidosenelnodoson:
30mLO2
1LO2 1molO2
=1,34103molO2
103mLO2 22,4LO2
RelacionandomolesdeO2ydeelectrones:
1,34103molO2
4mole 96485
=517C
1molO2 1mole
Relacionandolacantidaddecorrienteconeltiempo:
I=
517C 1min
=0,86A
10min 60s
Larespuestacorrectaeslab.
10.101.Elnmerodeoxidacindelnitrgenoeneltetrxidodedinitrgenoes:
a)2
b)3
c)4
d)5
(O.Q.L.Murcia2006)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
2x+4(2)=0
(S.Menargues&F.Latre)
seobtienex=+4
Larespuestacorrectaeslac.
10.102. Cuntos moles de electrones debe perder cada mol de cido oxlico (HCOOCOOH)
cuandoactacomoreductorendisolucinacuosa?
a)2
b)4
c)6
d)8
(O.Q.L.Madrid2006)
LasemirreaccincorrespondientealaoxidacindelcidooxlicoaCO2es:
C2H2O42CO2+2H+2e
Comoseobserva,1moldeC2H2O4debeperder2molesdeelectrones.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.103.Indicaelagenteoxidantemsfuerte:
a)Au3+
b)Cl2
c)Ag
d)Cu2+
(Datos. E (Ag+/Ag) = 0,799 V; E (Au3+/Au) = 1,498 V; E (K+/K) = 2,92 V; E (Cl2/Cl) =
1,360V;E(Cu2+/Cu)=0,339V)
(O.Q.L.Madrid2006)
Lassemirreaccionescorrespondientesalospotencialesdereduccindadosson:
Au3+(aq)+3eAu(s)
E=1,498V
Cl2(g)+2e2Cl(aq)
E=1,360V
Ag+(aq)+eAg(s)
E=0,799V
Cu2+(aq)+2eCu(s)
E=0,339V
Delasespeciesdadas,lamsoxidanteeslaquetieneunpotencialmayor,Cl2.
Larespuestacorrectaeslab.
10.104. Los principales productos en la electrlisis de una disolucin acuosa de CuCl2 con
electrodosdeplatinoson:
a)H2(g)enelctodoyO2(g)enelnodo.
b)HCl(g)enelnodo.
c)Cu(s)enelctodoyCl2(g)enelnodo.
d)Cu(s)enelctodoyO2(g)enelnodo.
(Datos.E(Cu2+/Cu)=0,339V;(Cl2/Cl )=1,360V;E(O2/H2O)=1,230V)
(O.Q.L.Madrid2006)
E=0,339V
(1)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Yaquedelosdosiones,H+yCu2+,eselsegundoelqueesmsfcildereducirportenerun
potencialdereduccinmayor.
nodo(oxidacin):2Cl(aq)Cl2(g)+2e
nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e
E=1,360V
(2)
E=1,230V (3)
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(2)es:
2Cl(aq)+Cu2+(aq)Cl2(g)+Cu(s)
E=EctodoEnodo=0,3391,360=1,021V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2H2O(l)+Cu2+(aq)O2(g)+4H+(aq)+Cu(s)
E=EctodoEnodo=0,3391,230=0,891V
ComoelsegundopotencialesmenorelgasqueseliberaenelctodoesO2.
Larespuestacorrectaeslad.
10.105.SepuedeobtenerNaOHporelectrlisisde:
a)NaClslidofundido.
b)Na2CO3slidofundido.
c)UnadisolucinacuosadeNa2CO3.
d)UnadisolucinacuosadeNaCl.
(O.Q.L.Madrid2006)
(1)
Ctodo(reduccin):Na+(aq)+eNa(s)
(2)
E=2,71V
nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e
E=1,36V
(3)
E=1,23V
(4)
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2Cl(aq)+2H2O(l)Cl2(g)+H2(g)+2OH(aq)
E=EctodoEnodo=0,831,36=2,19V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(4)es:
2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
E=EctodoEnodo=0,831,23=2,06V
Comoambosvaloressonsimilaresesdeesperarqueenelnodoseobtengaunamezclade
Cl2yO2.Enlaprctica,predominaCl2debidoalaaltasobretensindelO2comparadacon
ladelCl2.
147
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Portanto,sepuedeconsiderarquelareaccinglobales:
2H2O(l)+2NaCl(aq)H2(g)+Cl2(g)+2NaOH(aq)
ElNaOH(aq)seformaconlosionesNa+(aq)yOH(aq)presentesenladisolucin
resultante.
Larespuestacorrectaeslad.
10.106.Calculaelpotencialnecesarioparaqueseproduzcalaelectrlisis:
2NaCl(l)2Na(s)+Cl2(g)
a 600C, sabiendo que rH y rS para esta reaccin son 820 kJmol1 y 0,180 kJmol1K1,
respectivamente.SupongaquerHyrSnovaranconlatemperatura.
a)6,87V
b)3,43V
c)1,72V
d)13,7V
(Dato.F=96489Cmol1)
(O.Q.L.Madrid2006)
Elclorurodesodiofundidoseencuentraenformainicadeacuerdoconlaecuacin:
NaCl(l)Cl(l)+Na+(l)
Elnodoeselelectrodoenelquetienelugarlareaccindeoxidacinyteniendoencuenta
quelanicaespeciequepuedeoxidarseesCl(l),laecuacinqumicacorrespondientea
dichoprocesoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
El ctodo es el electrodo en el que tiene lugar la reaccin de reduccin y teniendo en
cuenta que la nica especie que puede reducirse es Na + (l), la ecuacin qumica
correspondienteadichoprocesoes:
2Na+(l)+2e2Na(l)
Elpotencialnecesarioparalareaccinseobtieneapartirdelaexpresin:
rG=nFE
yelvalorderGseobtieneasuvezdelaexpresin:
rG=rHTrS=820(273+600)0,180=662,86kJ
sustituyendoenlaprimeraexpresin:
E=
662,86kJ 103J
=3,43V
296489C 1kJ
Comolareaccinesnoespontnea(rG>0),Edebetenersignocontrario(E=3,43V).
Larespuestacorrectaeslab.
10.107. Se realiza la electrlisis de una disolucin con electrodos de vanadio. El nodo de
vanadiodisminuyesumasaen173mgcuandopasaunacantidaddecargade975C.Cules
elnmerodeoxidacindelvanadioenladisolucin?
a)+1
b)+2
c)+3
d)+4
(Datos.F=96489Cmol1;masamolardelV=50,9gmol1)
(O.Q.L.Madrid2006)
148
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Elnodoeselelectrodoenelquetienelugarlareaccindeoxidacinyteniendoencuenta
quelanicaespeciequepuedeoxidarseeselV(s),laecuacinqumicacorrespondientea
dichoprocesoes:
V(s)V+x(aq)+xe
Losmolesdevanadiooxidadoson:
173mgV
1gV 1molV
=3,4103molV
103mgV 50,9gV
Losmolesdeelectronesnecesariosparalaoxidacinson:
975C
1mole
=1,01102mole
96489C
Relacionandomolesdevanadiooxidadoconmolesdeelectronesnecesarios:
1,01102mole
3
3,4103molV
Elnmerodeoxidacindelvanadioes+3.
Larespuestacorrectaeslac.
10.108.CuandosehacereaccionarCuconHNO3,losproductosdereaccinson:
a)CuNO3+H2
b)CuNO3+NO+H2O
c)CuO+H2O
d)CuNO3+NO
(O.Q.L.Madrid2006)
ElHNO3actacomooxidanteylasemirreaccindereduccines:
NO3 +4H++3eNO+2H2O
ElCuactacomoreductorylasemirreaccindeoxidacines:
CuCu++e
Igualandoloselectronesintercambiados:
NO3 +4H++3eNO+2H2O
3(CuCu++e)
Laecuacininicaglobales:
NO3 +4H++3CuNO+2H2O+3Cu+
Aadiendolosionesquefaltan(3NO3 )seobtienelaecuacinmolecularajustada:
4HNO3+3CuNO+2H2O+3CuNO3
Larespuestacorrectaeslab.
149
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.109.Indiqueelagenteoxidantemsfuertedeestaserie:Ag,Al3+,K,F ,H+.
a)Al3+
b)H+
c)Ag
d)K
e)F
(Datos:E(Ag+/Ag)=0,8V;E(Al3+/Al)=1,676V;E(K+/K)=2,92V;E(F2/F )=2,86V;
E(H+/H2)=0V)
(O.Q.N.Crdoba2007)
Lassemirreaccionescorrespondientesalospotencialesdereduccindadosson:
Al3+(aq)+3eAl(s)
E=1,676V
2H+(aq)+2eH2(g)
E=0V
Ag+(aq)+eAg(s)
E=0,8V
K+(aq)+eK(s)
E=2,92V
F2(g)+2e2F(aq)
E=2,86V
Delasespeciesdadas,lamsoxidanteeslaquetieneunpotencialmayor,H+.
Larespuestacorrectaeslab.
10.110.Calculeelpotencialdelapila:
Pt/H2(g,1atm)/H+(0,01M)//H+(1M)/H2(g,1atm)/Pt.
a)0,8V
b)0,018V
c)1,18V
d)0,118V
e)0V
(O.Q.N.Crdoba2007)
Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodecorrosindelhierroson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):H2(g)2H+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
H2(g)+2H+2H+(aq)+H2(g)
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
0,0592
logQ
n
Elvalorden=2,eldeE=0ylaexpresindeQes:
E=Eo
Q=
[H+
[H+
ElvalordeEes:
[H+]2nodo
0,0592
0,0592
(0,01)2
E=0
log
=0
log
=0,118V
2
2
(1)2
[H+]2
ctodo
Larespuestacorrectaeslad.
150
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.111.Calculelaconstantedeequilibriodelareaccin:
Br2+2II2+2Br
a)K=7,8107
b)K=7,81027
c)K=7,81017
d)K=1
e)K=7,81027
(Datos:E(Br2/Br)=1,065V;E(I2/I)=0,536V)
(O.Q.N.Crdoba2007)
Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodecorrosindelhierroson:
Ctodo(reduccin):Br2(g)+2e2Br(aq)
nodo(oxidacin):2I(aq)I2(s)+2e
AplicandolaecuacindeNernst:
0,0592
logKc
n
EnelequilibrioE=0yQ=Kcconloquelaexpresinanteriorquedacomo:
E=Eo
0,0592
logKc
n
ElvalordeEes:
Eo =
o
o
EI /I =1,0650,536=0,529V
E=Eoctodo Eonodo =EBr
2 /Br
2
Sustituyendo:
0,0592
logKcseobtieneKc=7,41017
2
Larespuestacorrectaeslac.
0,529=
10.112. Se disuelve una muestra de metal (masa atmica = 157) en cido clorhdrico y se
someteaelectrlisislasolucin.Seencuentraquecuandohanpasadoporlaclula3215C,se
depositan1,74gdemetalenelctodo.Enbaseaestolacargadelionmetlicoes:
a)+5
b)+2
c)+3
d)+4
e)4
(Dato:F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Crdoba2007)
LaecuacinqumicacorrespondientealadisolucindelmetalXenHCles:
n
X(s)+nHCl(aq)XCln (aq)+ H2 (g)
2
Comolasalformadaseencuentraionizadaporestarendisolucinacuosa:
XCln(aq)Xn+(aq)+nCl(aq)
Lasemirreaccincorrespondientealareduccindelmetales:
Ctodo(reduccin):Xn+(aq)+neX(s)
RelacionandolacantidaddecorrienteydeX:
151
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
3215C
(S.Menargues&F.Latre)
=1,74gXseobtienen=+3
96485C nmole 1molX
Larespuestacorrectaeslac.
10.113.SisehacepasaratravsdeunadisolucindeNiCl2lamismacantidaddeelectricidad
queprovocaeldepsitode10gdeCudeunadisolucindesulfatodecobre(II),lamasade
nqueldepositadaser:
a)11,24g
b)4,62g
c)3,08g
d)9,24g
e)1,32g
(Datos:MasasatmicasCu=63,54;Ni=58,71;F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Crdoba2007)
1molCu 2mole
=0,3148mole
63,54gCu 1molCu
Comolascubasestnconectadasenserie,elnmerodemolesdeelectronesqueatraviesa
ambaseselmismo.RelacionandoestosmolesconlosdeNidepositado:
0,3148mole
1molNi 58,71gNi
=9,24gNi
2mole 1molNI
Larespuestacorrectaeslad.
10.114.Elaguadelgrifocontieneunapequeacantidaddecloro.Poreso,cuandoseleaade
unpocodeyodurodepotasio:
a)Seponeunpocoamarilla.
b)Hueleaajostiernos.
c)Desprendeungasirritante.
d)Huelecomolahierbarecincortada.
(O.Q.L.Murcia2007)
ElCl2disueltoenelaguareaccionaconelKIdeacuerdoconlasiguientereaccinredox:
Cl2(g)+KI(aq)KCl(aq)+I2(s)
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Cl2+2e2Cl
(reduccin)
2II2+2e
(oxidacin)
Laecuacinglobales:
Cl2+2I2Cl+I2
152
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Aadiendolosionesquefaltan(2K+):
Cl2(g)+2KI(aq)2KCl(aq)+I2(s)
ElcoloramarillosedebelaformacindelI2(s)
Larespuestacorrectaeslaa.
10.115.Elnmerodeoxidacindelazufreenlamolculadeoctoazufre(S8)esiguala:
a)1/8
b)2
c)1
d)0
(O.Q.L.CastillayLen2007)
Todoelementoensuformaatmicaomoleculartienedenmerodeoxidacin0.
Larespuestacorrectaeslad.
10.116.Unadelasespeciesqueseproponenpuedeactuardereductora:
a)Flormolecular
b)tomosdesodiometlico
c)Anionesclorato
d)Ioneshidronio
(O.Q.L.CastillayLen2007)
Para que una especie acte slo como reductora debe estar en su mnimo nmero de
oxidacindeformaqueslopuedacederelectronesyoxidarse.Delasespeciesdadas:
F2tienenmerodeoxidacin0,elmnimoes1,portantoesoxidante.
Natienenmerodeoxidacin0,queeselmnimoquepuedeteneryslopuedepasar
a+1,portantoesreductor.
ClO3Cltienenmerodeoxidacin5,elmnimoes1,portantoesoxidante.
H3O+H+tienenmerodeoxidacin+1,elmnimoes1,portantoesoxidante.
Larespuestacorrectaeslab.
Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2O(reduccin
I2 +6H2O2IO3 +12H+ +10e(oxidacin)
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2(MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2O)
I2 +6H2O2IO3 +12H+ +10e
Laecuacininicafinales:
2MnO4 +4H+ +I2 2Mn2+ +2H2O+2IO3
153
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Larespuestacorrectaeslab.
10.118.Indicaculessonlosproductosdelareaccin:
H2SO4(conc.)+Cu+calor
a)SO3+CuO+H2O
b)CuSO4+SO2+2H2O
c)CuSO4+SO2+Cu(OH)2
d)CuSO4+H2
(Dato.E(Cu2+/Cu)=0,34V)
(O.Q.L.Madrid2007)
El azufre del H2SO4 tiene su mximo nmero de oxidacin (+6) por lo que acta como
oxidanteyslopuedereducirsehastatenerunmenornmerodeoxidacin.
Entrecobreehidrgeno,eselprimeroelqueposeeunpotencialdereduccinmayorpor
loqueactacomoreductoryseoxida.
a)Falso.CuseoxidaaCu2+,mientrasqueSnocambiadenmerodeoxidacin:
CuCu2++2e
(oxidacin)
SO2
4 +2H +0e SO3+H2O
b)Verdadero.CuseoxidaaCu2+,mientrasqueSsereduceaSO2:
CuCu2++2e
(oxidacin)
SO2
4 +4H +2e SO2+2H2O(reduccin
c) Falso. Cu se oxida a Cu2+, mientras que S se reduce a SO2, pero no puede formarse
Cu(OH)2portratarsedeunmediocido.
CuCu2++2e
(oxidacin)
SO2
4 +4H +2e SO2+2H2O(reduccin)
d) Falso. Cu se oxida a Cu2+, pero no puede formarse H2 ya que Cu tiene mayor carcter
reductor:
(oxidacin)
CuCu2++2e
Larespuestacorrectaeslab.
10.119.Qusucedecuandoseaadehierrometlicoaunadisolucinacuosaquecontiene
nitratodeplataynitratodebario?
a)Noseproduceningunareaccin.
b)ElFeseoxidaysereducenlosionesAg+yBa2+.
c)ElFeseoxidaysereducenlosionesAg+.
d)ElFeseoxidaysereducenlosionesBa2+.
(O.Q.L.Madrid2007)
(oxidacin)
ComoelcarcterreductordeAg+esmenor,eslaespeciequesereduce:
Ag+(aq)+eAg(s)
(reduccin)
Lareaccinglobalquetienelugares:
154
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Fe(s)+AgNO3(aq)Ag(s)+Fe(NO3)2(aq)
LosionesBa2+yNO3permaneceninalteradosyaquesonmsdifcilesdereducirqueel
ionAg+.
Larespuestacorrectaeslac.
10.120.EnlaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaClconelectrodosdeplatino:
a)Sedesprendehidrgenoenelnodoycloroenelctodo.
b)Sedesprendeoxgenoenelnodoycloroenelctodo.
c)Seobtienehidrgenoenelctodo,cloroenelnodoyNaOHenlacubaelectroltica.
d)Seobtienehidrgenoenelctodo,cloroyoxgenoenelnodo.
(O.Q.L.Madrid2007)
(1)
Ctodo(reduccin):Na+(aq)+eNa(s)
(2)
E=2,71V
nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e
E=1,36V
(3)
E=1,23V
(4)
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2Cl(aq)+2H2O(l)Cl2(g)+H2(g)+2OH(aq)
E=EctodoEnodo=0,831,36=2,19V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(4)es:
2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
E=EctodoEnodo=0,831,23=2,06V
Comoambosvaloressonsimilaresesdeesperarqueenel nodoseobtengaunamezcla
de Cl2 y O2. En la prctica, predomina Cl2 (g) debido a la alta sobretensin del O2
comparadaconladelCl2.
Portanto,sepuedeconsiderarquelareaccinglobales:
2H2O(l)+2NaCl(aq)H2(g)+Cl2(g)+2NaOH(aq)
EnlacubaapareceNaOH(aq)queseformaconlosionesNa+(aq)yOH(aq)presentes
enladisolucinresultante.
Larespuestacorrectaeslac.
155
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.121.Alavistadelospotencialesredoxqueseindican:
E(Fe2+/Fe)=0,44V,E(Fe3+/Fe2+)=0,77V
ElpotencialdelparFe3+/Fees:
a)+0,037V
b)0,037V
c)0,330V
d)+0,330V
e)+0,110V
(O.Q.L.Madrid2007)(O.Q.N.Castelln2008)
Dadoslospotencialesdereduccincorrespondientesalassemirreacciones:
Fe2++2eFe
E=0,44V
Fe3++eFe2+
E=0,77V
Elpotencialcorrespondientealasemirreaccin:
Fe3++3eFe
sepuedecalculardeacuerdoconlaexpresin:
G(Fe3+/Fe)=G(Fe2+/Fe)+G(Fe3+/Fe2+)
ComoG=nFElaexpresinanteriorquedacomo:
3FE(Fe3+/Fe)=2FE(Fe2+/Fe)FE(Fe3+/Fe2+)
Sustituyendolosvaloresdepotencialesdereduccin:
3E(Fe3+/Fe)=2(0,44V)+(0,77V)
Seobtiene:
E(Fe3+/Fe)=0,037V.
Larespuestacorrectaeslab.
10.122.Considerandolossiguientespotenciales:
E(Co3+/Co2+)=1,81VE(O2/H2O2)=0,68VE(O2/H2O)=1,23V
QuocurrealprepararunadisolucinacuosadeCo3+?
a)Nopasanada.
b)Sereduceeloxgenodelaireconformacindeaguaoxigenada.
c)SeoxidaelaguacondesprendimientodeO2.
d)Sereduceeloxgenodelaireconformacindeagua.
e)Sereduceelaguacondesprendimientodehidrgeno.
(O.Q.N.Castelln2008)
El Co3+, por tener mayor potencial que el resto de las especies propuestas, se comporta
comooxidantedelH2Odeacuerdoconlassiguientessemirreacciones:
Semirreaccindereduccin:
Co3++eCo2+
E=1,81V
Co3+secomportacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaCo2+.
Semirreaccindeoxidacin:
2H2OO2+4H++4e
E=0,68V
H2OsecomportacomoreductoryaquecedeelectronesyseoxidaaO2.
Lareaccinglobales:
4Co3++2H2O4Co2+O2+4H+
E=1,13V
156
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
ElpotencialcorrespondientealareaccinesE>0,portanto,comoG=nFE<0se
tratadeunprocesoespontneo.
Larespuestacorrectaeslac.
10.123.Delassiguientesparejasdesustanciaspropuestas,indicalaqueestaconstituidapor
una especie que slo puede actuar como oxidante y otra que slo puede actuar como
reductor:
a)MnO,S2
b)H2O2,S
2
c)HNO3,SO3
d)HNO3,S2
e)ClO3 ,S
(O.Q.N.Castelln2008)
Paraqueunasustanciapuedaactuarslocomooxidantedebeencontrarseensumximo
estadodeoxidacindeformaquenicamentepuedareducirse.
De forma anloga, para que una sustancia pueda actuar slo como reductor debe
encontrarseensumnimoestadodeoxidacindeformaquenicamentepuedaoxidarse.
a)EnelMnO,Mntieneestadodeoxidacin+2(noeselmximo)yS2,Stieneestadode
oxidacin2(seselmnimo).
b) En el H2O2, O tiene estado de oxidacin 1 (no es el mximo) y S tiene estado de
oxidacin0(noeselmnimo).
2
c)EnelHNO3,Ntieneestadodeoxidacin+5(seselmximo)yenelSO 3 ,Stieneestado
deoxidacin+4(noeselmnimo).
d)EnelHNO3,Ntieneestadodeoxidacin+5(seselmximo)yenelS 2,Stieneestado
deoxidacin2(seselmnimo).
KpsAgCl=1,81010
a)0,81V
b)1,09V
c)0,51V
d)0,73V
e)0,62V
(O.Q.N.Castelln2008)
ElequilibriodesolubilidaddeAgCles:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Elproductodesolubilidad,Kps,delAgCles:
Kps=[Ag+][Cl]
Losvalores[Ag+]y[Cl]sonloscorrespondientesalosdeladisolucinsaturadadeAgCl
(sat):
Kps=[Ag+][Cl]=s2
siendoslasolubilidaddelAgCl.
157
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
Sustituyendoseobtiene:
[Ag+]=s= 8,0106=1,34105M
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +
0,0592
[oxidada]
log
n
[reducida]
Sustituyendo:
E=0,80+0,0592log(1,34105)=0,51V
Larespuestacorrectaeslac.
10.125.Unprocedimientoparaobtenerflorenellaboratorioes:
a)Reducirconlitiounadisolucinacuosadefluorurodecalcio.
b)Oxidarconpermanganatodepotasiounadisolucinacuosadefluorurodecalcio.
c)Electrlisisdedisolucionesacuosasdefluorurossolubles.
d)Electrlisisdefluorurosslidosfundidos.
e)Ningunodelosprocedimientosanteriores.
(O.Q.N.Castelln2008)
a) Falso. El flor es el elemento ms oxidante del sistema peridico por lo que si una
disolucin acuosa de fluoruro de calcio es tratada con litio, el reductor ms fuerte que
existe,serimposiblequelosionesfluoruroseanoxidadosaflorysernlosionesH+del
agualosqueseanreducidosaH2.
b) Falso. Como el flor es el elemento ms oxidante del sistema peridico, es imposible
quelosionespermanganato,oxidantemsdbil,seancapacesdeoxidarlosionesfluoruro
aflor.
c) Falso. La electrlisis de una disolucin acuosa de fluoruro de calcio no produce el
desprendimientodeflorenelnododelacubaelectrolticayaquelosionesOHdelagua
sonmsfcilesdeoxidaraO2.
d) Verdadero. En la electrlisis del fluoruro de calcio fundido se produce el
desprendimientodeflorenelnododelacubaelectrolticadeacuerdoconlaecuacin:
2F(l)F2(g)+2e
e)Falso.Lapropuestaesabsurda.
Larespuestacorrectaeslad.
10.126.Unprocedimientoparaobtenernitrgenoenellaboratorioes:
a)Pasarunacorrientedeaireatravsdecidosulfricoconcentradoycaliente.
b)PasarunacorrientedeaireatravsdeunadisolucindeKMnO4.
c)CalentarunamezcladeNH4ClyNaNO2slidos.
d)AdicionarunadisolucindeNaOHsobreunadisolucindeNH4Cl.
e)PasarunacorrientedeH2yaireatravsdeunadisolucindeNa2SO3.
(O.Q.N.Castelln2008)
a)Falso.Elcidosulfricoesunagentedeshidratanteylonicoqueharaseraeliminarel
vapordeaguadelaire.
b) Falso. El KMnO4 es un agente oxidante que no sera capaz de oxidar a ninguno de los
componentesdelaire.
c)Verdadero.LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreelNH 4ClyNaNO2
es:
NH4Cl(s)+NaNO2(s)N2(g)+2H2O(g)+NaCl(s)
158
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
a)Falso.Unreductorseoxidareduciendoaunoxidante
b)Verdadero.Unoxidantesereduceoxidandoaunreductor
c)Falso.Unoxidanteoxidaaunreductoryseoxida
d)Falso.Unreductorseoxidareduciendoaunoxidante
Larespuestacorrectaeslab.
10.129.Enunodelosprocesossiguientesseprecisadeunreductor:
a)Bixidodemanganesoxidodemanganeso(II)
b)Trixidodeazufrecidosulfrico
c)Carbonatodecalcioxidodecalcio
d)DixidodetitanioCatindivalentedelmonxidodetitanio
(O.Q.L.CastillayLen2008)
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
CaCO3CaO+CO2
d) Falso. La semirreaccin propuesta no es de reduccin ya que no se intercambian
electronesentrelasespecies:
TiO2+2H+TiO2++H2O
Larespuestacorrectaeslaa.
10.130.ElnmerodeoxidacindelOenelperxidodehidrgeno(H2O2)es:
a)2
b)1
c)+1
d)+2
(O.Q.L.CastillayLen2008)
Teniendoencuentaqueenlaespeciedadaelnmerodeoxidacindelhidrgenoes+1,el
nmerodeoxidacindeloxgenoenlamismaes:
2(+1)+2x=0
seobtienex=1
Larespuestacorrectaeslab.
10.131.Culdelassiguientesespeciesqumicasactasolamentecomoagentereductor?
a)Na
b)Cl2
c)S
d)SO32
(O.Q.L.Madrid2008)
a) Verdadero. De todas las especies propuestas la nica que puede actuar slo como
agentereductoreselNayaqueslopuedeoxidarseaNa+:
Na(g)Na+(g)+e
b)Falso.Cl2esunodelosagentesoxidantemsfuertequeexisteyslopuedereducirsea
Cl.
c)Falso.SpuedeoxidarseaS4+oS6+,obienreducirseaS2.
d)Falso.SO32puedeoxidarseaS6+,obienreducirseaSoS2.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.132.Paralasiguientereaccinajustada:
2
Cr2 O7 (aq)+14H+(aq)+6Ag(s)2Cr3+(aq)+6Ag+(aq)+7H2O(l)
a)Ag(s)eselagenteoxidante.
b)Ag+eselagentereductor.
c)H+seoxida.
d)Cr6+sereduce.
(O.Q.L.Madrid2008)
Lassemirreaccionesson:
+
3+
Cr2 O2
7 +14H +6e 2Cr +7H2 O(reduccin
2
Cr2 O7 actacomooxidante,ganaelectronesysereduce.
6Ag6Ag++6e
(oxidacin)
Ag+actacomoreductor,cedeelectronesyseoxida.
Larespuestacorrectaeslab.
160
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.133. Una clula galvnica que implica las siguientes semirreacciones en condiciones
estndar:
Cd2+(aq)+2eCd(s)
E=0,403V
Cu2+(aq)+2eCu(s)
E=0,340V
tieneunpotencialestndar,E:
a)0,743V
b)0,743V
c)0,063V
d)0,0936V
(O.Q.L.Madrid2008)
El sistema que tiene mayor potencial se comporta como oxidante (se reduce) y el de
menorcomoreductor(seoxida):
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Cu2+(aq)+2eCu(s)
nodo(oxidacin):Cd(s)Cd2+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
Cu2+(aq)+Cd(s)Cu(s)+Cd2+(aq)
Elpotencialnormaldelaclulaes:
o
EoCd2+ /Cd =(0,340)(0,403)=0,743V
Eoclula =Eoctodo Eonodo =ECu
2+
/Cu
Larespuestacorrectaeslab.
10.134.Enlareaccin:
K2Cr2O7+6FeCl2+14HCl2CrCl3+6FeCl3+2KCl+7H2O
2
a)LosanionesCr2 O7 actancomoreductores.
b)LosionesFe2+actancomooxidantes.
c)LosionesClactancomoreductores.
d)LosionesFe2+seoxidan.
(O.Q.L.Asturias2008)
Lassemirreaccionesson:
+
3+
Cr2 O2
7 +14H +6e 2Cr +7H2 O(reduccin
2
LosionesCr2 O7 actancomooxidantes,gananelectronesysereducen.
2Fe2+2Fe3++2e
(oxidacin)
LosionesFe2+actancomoreductores,cedenelectronesyseoxidan.
Larespuestacorrectaeslad.
10.135. El peso equivalente del NaIO3, cuando se utiliza en una reaccin en la que el ion
yodato,seconvierteenyodomolecular,esiguala:
a)39,6
b)79,2
c)198,0
d)396,0
(Masasatmicas:Na=23,0;I=127,0;O=16,0)
(O.Q.L.Asturias2008)
Lasemirreaccindereduccindelionyodatoes:
161
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
=39,6g
5mole 1molNaIO3
Larespuestacorrectaeslaa.
10.136.Enunareaccinredox,eloxidante:
a)Cedeelectronesalreductor,queseoxida.
b)Recibeelectronesdelreductor,queseoxida.
c)Cedeelectronesalreductor,quesereduce.
d)Recibeelectronesdelreductor,quesereduce.
(O.Q.L.Asturias2008)
La oxidacin es el proceso en el que una especie qumica cede electrones y, por tanto,
aumentasunmerodeoxidacin.Enelcasodelhierro:
FeFe3++3e
(oxidacin)
Larespuestacorrectaeslad.
10.138. Los estados formales de oxidacin del nitrgeno en el nitrato de amonio, NH4NO3,
son:
a)+3y3
b)+3y5
c)3y+5
d)3y5
(O.Q.L.Salamanca2008)
ElNH4NO3endisolucinacuosasedisociaenionesdeacuerdoconlaecuacin:
seobtiene
x=3
EnelionNO3 ,esprecisotenerencuentaqueelnmerodeoxidacindeloxgenoes2,por
loqueelnmerodeoxidacindelnitrgenoes:
x+3(2)=1
seobtiene
Larespuestacorrectaeslac.
162
x=+5
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3
(S.Menargues&F.Latre)
10.139.Unagentereductor:
a)Contieneunelementocuyoestadodeoxidacindisminuyeenlareaccinredox.
b)Contieneunelementocuyoestadodeoxidacinaumentaenlareaccinredox.
c)Contieneunelementoqueganaelectronesenlareaccin.
d)Loselementosqueloconstituyennomodificansuestadodeoxidacin.
(O.Q.L.Salamanca2008)
El reductor es la especie qumica que cede electrones y se oxida, por tanto, aumenta su
estadodeoxidacin.Porejemplo,enelcasodelZn:
ZnZn2++2e
(oxidacin)
Larespuestacorrectaeslab.
10.140.Indicasisonverdaderaslassiguientesafirmacionesenlareaccin:
2AgNO3(aq)+Fe(s)Fe(NO3)2(aq)+2Ag(s)
a)LoscationesAg+actancomoreductores.
b)LosanionesNO3actancomooxidantes.
c)ElFe(s)eseloxidante.
d)ElFe(s)sehaoxidadoaFe2+.
e)LoscationesAg+sehanreducidoaAg(s).
(O.Q.L.Canarias2008)
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
2Ag++2e2Ag
es una semirreaccin de reduccin en la que la especie Ag+ se comporta como oxidante,
ganaelectronesysereduceaAg.
FeFe2++2e
es una semirreaccin de oxidacin en la que la especie Fe se comporta como reductor,
cedeelectronesyseoxidaaFe2+.
a)Falso.LosionesAg+secomportancomooxidantes.
b)Falso.Elnitrgenodelosionesnitratonocambiadenmerodeoxidacinporloquese
comportannicomooxidantesnireductores.Seranionesespectadoresquelonicoque
hacenesaportarcarga.
c)Falso.LostomosdeFesecomportancomoreductores.
d)Verdadero.ElFecedeelectronesyseoxidaaFe2+.
e)Verdadero.ElAg+ganaelectronesysereduceaAg.
Lasrespuestascorrectassonladye.
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