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INTRODUCCIN

ElaprendizajedelaQumicaconstituyeunretoalqueseenfrentancada aolos,cadavez
ms escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias de la
NaturalezaydelaSaludyTecnologa.Estotambinconstituyeunretoparalosprofesores
que,noslodebensercapacesdebuscarlaformamseficaz paraexplicarestadisciplina,
sinoadems,inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumica
enlavidayeneldesarrollodelassociedadeshumanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya
que ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de
diferentescentrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de
realizarunarecopilacindelosexmenespropuestosendiferentespruebasdeOlimpiadasde
Qumica,conelfindeutilizarloscomomaterialdeapoyoensusclasesdeQumica.Unavez
inmersos en esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la
Comisin de Olimpiadas de Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad
Valenciana consider que poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a
disposicindetodoslosprofesoresyestudiantesdeQumicaalosquelespudieraresultarde
utilidad.Deestamanera,elpresentetrabajosepropusocomounposiblematerialdeapoyo
para la enseanza de la Qumica en los cursos de bachillerato, as como en los primeros
cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y Tecnologa. Desgraciadamente, no ha sido
posible por cuestiones que no vienen al caso la publicacin del material. No obstante, la
puestaencomndelacoleccindecuestionesyproblemasresueltospuedeservirdegermen
paraeldesarrollodeunproyectomsamplio,enelqueeldilogo,elintercambiodeideasy
la comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta formacin, origen y
metodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuyaaimpulsarelestudiodela
Qumica.

EnelmaterialoriginalsepresentanlosexmenescorrespondientesalasltimasOlimpiadas
Nacionales de Qumica (19962008) as como otros exmenes correspondientes a fases
localesdediferentesComunidadesAutnomas.Enesteltimocaso,sehanincluidoslolas
cuestiones y problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase
Nacional.Sepretendeampliarelmaterialconlascontribucionesquerealicenlosprofesores
interesadosenimpulsaresteproyecto,encuyocasoseharmencinexplcitadelapersona
quehayarealizadolaaportacin.


Lascuestionessonderespuestasmltiplesysehanclasificadopormaterias,deformaqueal
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentan completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios
apartados,queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.
Es por ello que se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el
enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de
presentar el enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema. En las
cuestionesyenlosproblemassehaindicadolaprocedenciayelao.

Las cuestiones procedentes de Castilla y Len han sido enviadas por Jos Andrs Cruz
Hernndez.
LascuestionesprocedentesdeExtremadurahansidoenviadasporPedroMrquezGallardo.

Finalmente,losautoresagradecenaHumbertoBuenosuayudaenlarealizacindealgunas
delasfigurasincluidasenestetrabajo.

Losautores

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.CIDOBASE
8.1.Unhidrxidometlicoanfterosecaracterizaporquees:
a)Solubleencidosybasesfuertesperoinsolubleendisolucionesacuosasneutras.
b)Solubleencidosybasesfuertesytambinendisolucionesacuosasneutras.
c)Solubleencidosfuertesyendisolucionesacuosasneutrasperoinsolubleenbasesfuertes.
d)Solublenicamenteenexcesodebasefuerte.
e)InsolubleendisolucionesacuosasacualquiervalordepH.
(O.Q.N.Navacerrada1996)

Unanfteroesunasustanciaqueescapazdereaccionarconcidosybases.Sireacciona
quieredecirquesedisuelveendisolucionesdeestassustancias.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.2.CalculeelpHdeunadisolucindeacetatosdico1,0M.
a)9,38
b)2,38
c)5,38
d)4,77
e)7,00
(Kaparaelcidoactico=1,7105)

(O.Q.N.Navacerrada1996)

El acetato de sodio, CH3COONa, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la


ecuacin:
CH3COONa(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delionacetatoes:
Kb =

Kw 1,01014
=
=5,91010
Ka 1,7105

Enelequilibriosecumpleque:
[CH3COOH]=[OH]
[CH3COO]1,0M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
5,91010=

[OH]2
seobtiene[OH]=2,4105M
1,0

pOH=log2,4105=4,62

pH=144,62=9,38

Larespuestacorrectaeslaa.
8.3.ElpHdeunadisolucin1,0108MdelcidofuerteHCles:
a)6,98
b)8,00
c)7,00
d)1,00
e)10,00
(O.Q.N.Navacerrada1996)

Lasecuacionesqumicascorrespondientesalasionizacionesexistentesson:
1

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
2H2O(l)OH(aq)+H3O+(aq)
Lasconstantesdeequilibriodeambasreaccionesson:
Ka =
Kw =[H3O+][OH]
ElbalancedemateriacorrespondientealHCles:
[HCl]0=[Cl]=c
Elbalancedecargas(condicindeelectroneutralidad)enladisolucines:
[H3O+]=[OH]+[Cl]
Sustituyendoelvalorde[OH]enlaexpresindeKwseobtiene:
[OH]=c[H3O+]
Kw =[H3O+](c[H3O+])
108=[H3O+](108[H3O+])[H3O+]2108[H3O+]108=0
Seobtiene:
[H3O+]=1,05107M

pH=log1,05107=6,98

Larespuestacorrectaeslaa.
8.4.Ordenelossiguientescidosdesdeelmsfuertealmsdbil.
a)HF,HSO4,cidoactico
b)cidoactico,HSO4,HF
c)HSO4,HF,cidoactico
d)cidoactico,HF,HSO4
e)HF,cidoactico,HSO4
Datos.pKa(cidoactico)=4,76;pKa(HSO4)=1,99;pKa(HF)=3,17.

(O.Q.N.Navacerrada1996)

Lafuerzadeuncidovienedeterminadaporelvalordesuconstantedeacidezofuerza,
Ka.Cuantomayoresestevalormayoreslafuerzadelcido.
ElpKadeuncidosedefinecomo:
pKa=logKa
Portanto,uncidosertantomsfuertecuantomenorseaelvalordesupKa.
Loscidosdadosordenadosdemsfuerteamsdbilson:
HSO4(pKa=1,99)>HF(pKa=3,17)>cidoactico(pKa=4,76)
Larespuestacorrectaeslac.
8.5.Culdelassiguientessalesformaunadisolucincidacuandosedisuelveenagua?
a)(NH4)3PO4
b)NH4F
c)NH4CN
d)(NH4)2CO3
e)(NH4)2S

(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Sevilla2004)

Se trata de cinco sales amnicas de cidos dbiles por lo que se produce una hidrlisis
doble:

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Lahidrlisisdelionamonio:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Lahidrlisisdelosaniones:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+H3O+(aq)
Paraqueladisolucinseacidadebecumplirselacondicindeque:
[H3O+]procedentesdelNH+4

OH]procedentesdelA

Paraqueesoocurraesprecisoque:
Ka(NH+4 )

Kb(A)esdecirKb(NH3)

Ka(HA)

De todos los cidos dados el nico que tiene una constante de acidez mayor que la de
basicidaddelNH3(Ka=1,8105)eselHF(Ka=6,6104).Portanto,lasalqueproduceuna
disolucincidaesNH4F.
Larespuestacorrectaeslac.
8.6.Enlavaloracindeuncidodbilconunabasefuerte,elpHenelpuntodeequivalencia
es:
a)14
b)7,0
c)Menorque7.
d)Mayorque7.
e)IgualqueelpKadelcidodbil.
(O.Q.N.Navacerrada1996)

El pH del punto final de una volumetra viene dado por las sustancias existentes en ese
momentoenladisolucin.
Enelcasodelavaloracindeuncidodbil,porejemploHCN,conunabasefuerte,por
ejemploNaOH,laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreamboses:
HCN(aq)+NaOH(aq)NaCN(aq)+H2O(l)
LasustanciaexistenteenelpuntodeequivalenciaeselNaCN,unasalprocedentedecido
dbilybasefuerte.Endisolucinacuosaseencuentraenformadeiones:
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCN,eslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
ComoalfinalsloexistenionesOHenladisolucin,elpH>7.
Larespuestacorrectaeslad.
8.7.Culdelassiguientesmezclasacuosasnoesunaverdaderadisolucinreguladora?El
volumentotalesunlitro.
a)1,0moldeNH3+0,5moldeKOH.
b)1,0moldeNH3+0,5moldeHCl.
c)1,0moldeNH3+0,5moldeNH4Cl.
d)1,0moldeNH4Cl+0,5moldeKOH.
e)Ningunadeestasdisoluciones.
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Madrid2005)

Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

a) La reaccin qumica entre NH3 y KOH no es posible ya que se trata de dos bases. No
puedenformarunadisolucinreguladora.
b)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH3yHCles:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5moles deHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5molesdeNH3.Alfinaldelareaccinquedan0,5molesdeNH3sin
reaccionar y 0,5 moles de NH4Cl formados. Dicha mezcla constituye una disolucin
reguladora.
c)UnamezcladeNH3yNH4Clconstituyeyadirectamenteunadisolucinreguladora.
d)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH4ClyKOHes:
NH4Cl(aq)+KOH(aq)NH3(aq)+KCl(aq)+H2O(l)
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5molesdeKOH,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5molesdeNH4Cl.Alfinaldelareaccinquedan0,5molesdeNH4Cl
sin reaccionar y 0,5 moles de NH3 formados. Dicha mezcla constituye una disolucin
reguladora.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.8.Dadalasiguientereaccin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
SiKaparaelcidoHCNes4,81010,yKw=11014,laconstantedeequilibrioparalareaccin
anteriores:
a)2,1105
b)2,11011
c)4,81010
d)4,81010
e)2,1103
(O.Q.N.CiudadReal1997)

Laconstantedebasicidaddelioncianuro(hidrlisis)es:
Kb =

Kw 1,01014
=
=2,1105
Ka 4,81010

Larespuestacorrectaeslaa.
8.9.Cuandosemezclanvolmenesigualesdedisoluciones0,1MdeHClO4yKNO2,elpHdela
disolucinresultanteser:
a)Entre1y7.
b)IgualalpKadelNO2.
c)IgualalpKadelHNO2.
d)Iguala7.
e)Entre7y13.
(O.Q.N.CiudadReal1997)

Si se mezclan un cido fuerte, HClO4, con una base dbil, KNO2, la ecuacin qumica
ajustadacorrespondientealareaccinentreamboses:
HClO4(aq)+KNO2(aq)KClO4(aq)+HNO2(aq)
Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmentevolmenesigualesdedisolucionesde
la misma concentracin, se trata de cantidades estequiomtricas por lo que no se
consumencompletamenteyalfinalsloquedanlosproductosformados.

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

El KClO4, es una sal procedente de cido fuerte y base fuerte, por tanto sus iones no se
hidrolizan.
ElHNO2,esuncidodbilcapazdeproducirionesH3O+,portanto,elpHdeladisolucin
es1<pH<7.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.10.Unadisolucinreguladoracontieneconcentracionesigualesdeuncidodbil(HA)ysu
baseconjugada(A).SiKaparaHAes1,0109,elpHdeladisolucinreguladoraes:
a)1,0
b)7,0
c)5,0
d)13,0
e)9,0
(O.Q.N.CiudadReal1997)

ElequilibriocorrespondienteaunadisolucinreguladoraformadaporuncidoHAyuna
salquecontienelabaseconjugadaAes:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

base
A H3O+
= H 3O +

cido
HA

Si[cido]=[base]seobtiene:
H3O+ =Ka

cido
=1,0109M
base

AplicandologaritmossetienequepH=9,0.
Larespuestacorrectaeslae.
8.11.CuldelassiguientesdisolucionesesunadisolucinreguladoraconunpHmayorde7?
a)10mLNH30,1M+5,0mLHCl0,1M.
b)10mLHCNO0,1M+10mLNaOH0,1M.
c)10mLHCNO0,1M+5,0mLNaOH0,1M.
d)10mLNH30,1M+10mLHCl0,1M.
e)Ningunadeestasmezclas.
(KaparaelHCNO=2,2104yKbparaelNH3=1,7105)
(O.Q.N.CiudadReal1997)

Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.
a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH3yHCles:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
5mLHCl0,1M

0,1mmolHCl
=0,5mmolHCl
1mLHCl0,1M

10mLNH30,1M

0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5mmolesdeNH3.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesdeNH3

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

sin reaccionar y 0,5 mmoles de NH4Cl formados. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladorabsica.
b)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHCNOyNaOHes:
HCNO(aq)+NaOH(aq)NaCNO(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLHCNO0,1M

0,1mmolHCNO
=1,0mmolHCNO
1mLHCNO0,1M

10mLNaOH0,1M

0,1mmolNaOH
=1,0mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
delareaccinsloquedan1,0mmolesdeNaCNOformados.
ElNaCNOesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte:
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCNO,eslabaseconjugadadelcidodbilHCNOysehidrolizasegnlaecuacin:
CNO(aq)+H2O(l)HCNO(aq)+OH(aq)
AunqueelpH>7,noseobtieneunadisolucinreguladorabsica.
c)Enestecasoelnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLHCNO0,1M
5mLNaOH0,1M

0,1mmolHCNO
=1,0mmolHCNO
1mLHCNO0,1M

0,1mmolNaOH
=0,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume0,5mmolesdeHCNO.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesde
HCNO sin reaccionar y 0,5 mmoles de NaCNO formados. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladoracida.
d)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyNH3es:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLHCl0,1M

0,1mmolHCl
=1,0mmolHCl
1mLHCl0,1M

10mLNH30,1M

0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M

Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
delareaccinsloquedan1,0mmolesdeNH4Clformados.
ElNH4Clesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte:
ElionCl,eslabasedbilconjugadadelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadoesdelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
ElpH<7,ynoseobtieneunadisolucinreguladorabsica.
6

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslaa.
8.12.Indiqueculdelassiguientesreaccionesdehidrlisiseslacorrecta:
a)Ca3N2+2H2ON2+2Ca(OH)2+Ca2+
b)Ca3N2+3H2O2NH3+3CaO
c)Ca3N2+6H2O2NH3+3Ca(OH)2
d)4Ca3N2+9H2O3HNO3+5NH3+12Ca
e)NaCl+H2ONaOH+HCl

(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.N.Almera1999)

En las cuatro primeras reacciones se plantea la posible hidrlisis del Ca3N2, especie que
disueltaenaguasedisociasegnlaecuacin:
Ca3N2(aq)3Ca2+(aq)+2N3(aq)
Lahidrlisisdelioncalcio:
Ca2+(aq)+2H2O(l)Ca(OH)2(aq)+2H+(aq)
Lahidrlisisdelionnitruro:
N3(aq)+3H2O(l)NH3(aq)+3OH(aq)
Multiplicandocadaecuacinporelnmerodeionesquesehidrolizan:
3[Ca2+(aq)+2H2O(l)Ca(OH)2(aq)+2H+(aq)]
3[N3(aq)+3H2O(l)NH3(aq)+3OH(aq)]
Sumandoambasecuaciones,ysimplificandoelagua,seobtiene:
Ca3N2(aq)+6H2O(l)2NH3(aq)+3Ca(OH)2(aq)
La ecuacin propuesta en el apartado e) es absurda ya que la reaccin tiene lugar en
sentidocontrario.
Larespuestacorrectaeslac.
8.13.ElpHdeunadisolucin0,012molardecidoclorhdricoes:
a)1,2
b)2,4
c)Ligeramenteinferiora2.
d)Faltaundato.
(O.Q.L.Murcia1997)

El cido clorhdrico, HCl, es un cido monoprtico fuerte que en disolucin acuosa se


encuentracompletamentedisociadosegnlaecuacin:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Considerando1Ldedisolucin:
0,012molHCl

1molH3O+
=0,012molH3O+
1molHCl

ElpHdeestadisolucines:
pH=log(0,012)=1,9
Larespuestacorrectaeslac.

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.14.Elcarcterbsicodelamonacosedebea:
a)Queelnitrgenotienegradodeoxidacin+3.
b)Laposicindelnitrgenoenelsistemaperidico.
c)Laausenciadeoxgenoenlamolcula.
d)Elpardeelectronessincompartirdelnitrgeno.
(O.Q.L.Murcia1997)

Una base de Lewis es toda especie qumica que posee pares de electrones solitarios que
puedecompartirconuncido.
Como se observa en la estructura de Lewis, el NH3 posee un par de electrones solitarios
porloquesetratadeunabasedeLewis:

H
HNH
Larespuestacorrectaeslad.
8.15.CuleselpHdeunadisolucindeNH4Br0,3M?
a)5,29
b)8,71
c)4,88
d)9,74
e)9,11
(KbNH3=1,7105)

(O.Q.N.Burgos1998)

El bromuro de amonio, NH4Br, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la


ecuacin:
NH4Br(aq)Br(aq)+NH+4 (aq)
ElionBr,eslabasedbilconjugadadelcidofuerteHBrporloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidez(hidrlisis)delionamonioes:
Ka =

Kw 1,01014
=
=5,91010
Ka 1,7105

Enelequilibriosecumpleque:
[NH3]=[H3O+]
[NH+4 ]0,3M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
5,91010=

[H3O+]2
seobtiene[H3O+]=1,3105M
0,3

pH=log1,3105=4,88
Larespuestacorrectaeslac.

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.16.Culdelassiguientessalesformaunadisolucinbsicacuandosedisuelveenagua?
a)NH4NO2

Ka(HNO2)=4,6104
b)NH4CON
Ka(HCNO)=1,2104
c)NH4ClO

Ka(HClO)=3,7108
d)NH4F

Ka(HF)=7,2104
e)NH4Cl

Kb(NH3)=1,8105

(O.Q.N.Burgos1998)

Se trata de cinco sales amnicas de cidos dbiles por lo que se produce una hidrlisis
doble.
Lahidrlisisdelionamonio:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Lahidrlisisdelosaniones:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Paraqueladisolucinseabsicadebecumplirselacondicindeque:
OH]procedentesdelA

[H3O+]procedentesdelNH+4

Paraqueesoocurraesprecisoque:
Kb(A)

Ka(NH+4 )esdecirKa(HA)

Kb(NH3)

De todos los cidos dados el nico que tiene una constante de acidez menor que la de
basicidaddelNH3(Ka=1,8105)eselHClO(Ka=3,7108).Portanto,lasalqueproduce
unadisolucinbsicaesNH4ClO.
Larespuestacorrectaeslac.
8.17.Culdelassiguientesdisolucionesacuosasformaunadisolucinreguladoracuandose
mezclanlosdosreactivosencantidadesapropiadas?
a)HCl+NaCl
b)NaCN+NaCl
c)HCN+NaCl
d)NaCN+HCN
e)HNO3+HCl
(O.Q.N.Burgos1998)

Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.
a)NosetratadeunadisolucinreguladorayaqueelHClesuncidofuerteynoreacciona
conelNaClparaformaruncidodbil.
b)Nosetratadeunadisolucinreguladorayaquelasdossalespropuestasnoreaccionan
entresparaformaruncidodbil.
c) No se trata de una disolucin reguladora ya que el HCN es un cido demasiado dbil
comoparaformarNaCNapartirdelNaCl.
d)Enlasproporcionesadecuadas,NaCN+HCNformanunadisolucinreguladora.
e) No se trata de una disolucin reguladora ya que hay dos cidos fuertes y ninguna sal
derivadadeellos.
Larespuestacorrectaeslad.

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.18.ParaelionH2 PO4 elpKaes7,21.CalculeelpHde1Ldeunadisolucinreguladoraque


contiene0,50moldeNaH2PO4y0,50moldeNa2HPO4,despusdelaadicinde0,05molde
KOH.
a)7,12
b)7,29
c)7,75
d)7,16
e)7,21
(O.Q.N.Burgos1998)

El equilibrio correspondiente a una disolucin reguladora formada por el cido H2 PO4 y


2

unasalquecontienesubaseconjugadaHPO4 es:
+
H2 PO4 (aq)+H2O(l)HPO2
4 (aq)+H3O (aq)

Laexpresindelaconstantedeacidezes:
+
HPO2
HPO2
4 H 3O
4
+
Ka =
= H 3O

H2 PO4
H2 PO4

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
HPO2
4

pH=pKa +log
H2 PO4
LasconcentracionesantesdelaadicindeKOHson:
0,5mol
=0,5M
1L
ElpHdeladisolucinantesdelaadicindeKOHes:

HPO2
4 = H2 PO4 =

pH=7,21+log

0,5
0,5

7,21

Laadicinde0,05molesdeKOH(base)hacequeselleveacabolasiguientereaccin:
H2 PO4 (aq)+OH(aq)HPO2
4 (aq)+H2O(l)

Los 0,05 mol de KOH gastan 0,05 mol de H2 PO4 (cido) y forman 0,05 mol de HPO4
(base).
ElpHdeladisolucindespusdelaadicindeKOHes:
pH=7,21+log

(0,5+0,05)
=7,297
(0,50,05)

Larespuestacorrectaeslab.
8.19. Si el pH de una disolucin de un cido monoprtico fuerte es 2,17. Entre qu valores
estarcomprendidalaconcentracinmolardeladisolucinrespectoadichocido?
a)Entre0,0001y0,001.
b)Entre0,001y0,01.
c)Entre0,01y0,10.
d)Entre0,10y1,00.
(O.Q.L.Murcia1998)

DeacuerdoconelconceptodepH:
[H3O]=10pH=102,17M=6,8103M
10

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslab.
8.20.CuleselpHdeunadisolucinetiquetadacomoNaF0,136molL1?
a)2,02
b)8,15
c)3,17
d)11,98
e)5,85
(KaparaelcidoHF=6,8104)

(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)

Elbromurodesodio,NaF,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaF(aq)F(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delionfluoruroes:
Kb =

Kw 1,01014
=
=1,51011
Ka 6,8104

Enelequilibriosecumpleque:
[HF]=[OH]
[F]0,136M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
1,51011=

[OH]2
seobtiene[OH]=1,4106M
0,136

pOH=log1,4106=5,85

pH=145,85=8,15

Larespuestacorrectaeslab.
8.21.Elindicadorrojodemetilo(cambiodecolorapH=5)esadecuadoparalavaloracin:
a)HCN+KOH
b)HClO4+Ca(OH)2
c)HNO3+NaOH
d)HCl+(CH3)3N
e)HF+NaOH
(O.Q.N.Almera1999)

El pH del punto final de una valoracin viene dado por las sustancias presentes en ese
instanteenladisolucin.
El indicador rojo de metilo, con cambio de color a pH = 5, ser apropiado para una
valoracinenlaqueenelpuntofinalexistaunasustanciaquehagaqueladisolucintenga
pHcido.
a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHCNyKOHes:
HCN(aq)+KOH(aq)KCN(aq)+H2O(l)
Elcianurodepotasio,KCN,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
KCN(aq)CN(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
11

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones OH por lo que el pH > 7 lo que motiva que el
indicadorrojodemetilonoseaapropiado.
b)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClO4yCa(OH)2es:
2HClO4(aq)+Ca(OH)2(aq)Ca(ClO4)2(aq)+2H2O(l)
El perclorato de calcio, Ca(ClO4)2, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:

Ca(ClO4)2(aq)2ClO4 (aq)+Ca2+(aq)
El ion Ca2+, es el cido conjugado dbil de la base fuerte Ca(OH)2 por lo que no se
hidroliza.

ElionClO4 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClO4porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oloquemotivaqueelindicadorrojo
demetilonoseaapropiado.
c)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHNO3yNaOHes:
HNO3(aq)+NaOH(aq)NaNO3(aq)+H2O(l)
Elnitratodesodio,NaNO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:

NaNO3(aq)NO3 (aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oloquemotivaqueelindicadorrojo
demetilonoseaapropiado.
d)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHCly(CH3)3Nes:
HCl(aq)+(CH3)3N(aq)(CH3)3NHCl(aq)+H2O(l)
Elclorhidratodetrimetilamina,(CH3)3NHCl,endisolucinacuosaseencuentradisociado
segnlaecuacin:
(CH3)3NHCl(aq)Cl(aq)+(CH3)3NH+(aq)
ElionCl,eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
Elion(CH3)3NH+eselcidoconjugadodelabasedbil(CH3)3Nysehidrolizasegnla
ecuacin:
(CH3)3NH+(aq)+H2O(l)(CH3)3N(aq)+H3O+(aq)
Como se observa, se producen iones H3O+ por lo que el pH < 7 lo que motiva que el
indicadorrojodemetiloseaapropiado.
e)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHFyNaOHes:
HF(aq)+NaOH(aq)NaF(aq)+H2O(l)
Elfluorurodesodio,NaF,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaF(aq)F(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.

12

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones OH por lo que el pH > 7 lo que motiva que el
indicadorrojodemetilonoseaapropiado.
Larespuestacorrectaeslad.
8.22.Laconstantedeequilibrioparalareaccindeuncidodbil(Ka)conNaOHes:
a)1/Ka
b)Ka
c)KaKw
d)Ka/Kw
e)Kw

(O.Q.N.Almera1999)

La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin entre un cido dbil HA y


NaOHes:
HA(aq)+NaOH(aq)NaA(aq)+H2O(l)
Como NaOH y NaA son electrlitos fuertes, en disolucin acuosa se encuentran
completamente disociados en iones por lo que la ecuacin anterior se puede reescribir
como:
HA(aq)+Na+(aq)+OH(aq)Na+(aq)+A(aq)+H2O(l)
Laconstantedeequilibriodelareaccines:
Kb =

HA OH

Multiplicandoydividiendopor[H3O+]quedacomo:
Kb =

[H3O+] A [H3O+]
1
A

+
OH [H3O+]
HA
HA OH [H3O ]

Laconstantedeequilibriodelareaccines:
Kb =

Ka

Kw

Larespuestacorrectaeslad.
8.23.Unadisolucinreguladoracontieneconcentracionesigualesdeunabasedbil(B)ysu
cidoconjugado(BH+).SiKbparaBes1,0109,elpHdeladisolucinreguladoraes:
a)7,0
b)13,0
c)9,0
d)1,0
e)5,0
(O.Q.N.Almera1999)

El equilibrio correspondiente a una disolucin reguladora formada por la base dbil B y


unasalquecontienesucidoconjugadoBH+es:
B(aq)+H2O(l)BH+(aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
Kb =

BH+
BH+ OH
= OH

B
B

13

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pOH=pKb +log

BH+
BH+
pH=14pKb log

B
B

Silasconcentraciones[BH+]=[B],entonceselpHes:
pH=14log(1,0109)=5
Larespuestacorrectaeslae.
8.24.A60CelaguadestiladatienepH=6,51yporlotanto:
a)LaconcentracindeOHnoesigualaladeH3O+.
b)LareaccinH2OOH+H3O+esexotrmica.
c)ElvalordeKwes(106,51)2.
d)DebecumplirselaecuacinpH+pOH=14.
e)Esimposible,elaguaneutradebetenerpH=7.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2008)

a)Falso.Paraelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
b)Falso.ElvalordelpHdeladisolucinnoestrelacionadoconelcarcterexotrmicoo
endotrmicodelamisma.
c)Verdadero.Paraelequilibriodedisociacindelaguaadeterminadatemperatura:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
laconstantedeequilibriovienedadaporlaexpresin:
Kw=[H3O+][OH]
Comoparaelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
Kw=[H3O+]2
DeacuerdoconelconceptodepH,enestecaso:
[H3O+]=10pH=106,51
Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibriosetieneque:
Kw=(106,51)2=1013,2
d)Falso.Laexpresin:
pH+pOH=14
seobtieneapartirde:
Kw=[H3O+][OH]=1014
yesevalordelaconstanteKwesvlidosloalatemperaturade25C.
e)Falso.Deacuerdoconelproductoinicodelaguaa60C
Kw=[H3O+][OH]=1013,2
Comoparaelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
[H3O+]2=1013,2

[H3O+]=106,51M
14

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Aestatemperatura,elaguaneutratienepH=6,51.
Larespuestacorrectaeslac.
8.25.Elbromurodehidrgenopuedeobtenersepor:
a)ReaccindeKBrconcidofluorhdricoconcentradoycaliente.
b)ReaccindeKBrconcidontricoconcentradoycaliente.
c)ReaccindeKBrconcidofosfricoconcentradoycaliente.
d)ElectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaBr.
e)Hidrlisisdebromatosdico.
(O.Q.N.Almera1999)

ac)ParaqueseproduzcaHBrapartirdeKBrdebetenerlugarunareaccincidobaseen
la que es preciso que el cido que reaccione con el Br (base conjugada) del HBr sea lo
suficientemente fuerte. El cido HF es demasiado dbil mientras que el H3PO4 no lo es
tanto.Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreambassustancias
es:
3KBr(aq)+H3PO4(aq)3HBr(aq)+K3PO4(aq)
b)ElHNO3noesapropiadoyaquealseroxidanteproduciralaoxidacindelBraBr2.
d)LaelectrlisisdeKBr(aq)produciraeldesprendimientodeH2yBr2.
e)LahidrlisisdelNaBrO3produceunmedioalcalino.
Larespuestacorrectaeslac.
8.26.Culdelassiguienteslneasgrficasrepresentamejorelvolumendelcidoaadidoa
unciertovolumendelcalifrentealpHdeladisolucinresultante?
V

pH

a)

pH

b)

pH

c)

pH

d)

pH

e)

(O.Q.N.Murcia2000)

Lacurvadevaloracina)entreuncidoyunabasetieneformadeunasigmoideenlaque
sedistinguentreszonas:
Enlaprimerazona,enestecaso,frenteapequeasadicionesdecidoelpHeselevadoal
predominarlaespeciealcalinaycambiabruscamenteporloquelagrficasecorresponde
conunarectaconunapendienteelevada.
En la segunda zona, central, frente a pequeas adiciones de cido el pH cambia
paulatinamente, la recta tiene una pendiente pequea, ya que se tiene una mezcla
reguladora bsica o una sal que sufre hidrlisis bsica hasta alcanzarse el punto de
equivalenciaenelquelatendenciaseinvierte.
En la tercera zona, la tendencia de la recta es opuesta a la de la primera zona ya que
predomina la especie cida y frente a pequeas adiciones de cido el pH es elevado y
cambiabruscamenteporloquelagrficatambinsecorrespondeconunarectaconuna
pendienteelevada.
Larespuestacorrectaeslaa.

15

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.27.SegnlateoradeBrnsted,indiqueculdelassiguientesafirmacionesescierta:
a)Uncidoysubaseconjugadareaccionanentresdandounadisolucinneutra.
b)Uncidoysubaseconjugadadifierenenunprotn.
c)Elaguaeslabaseconjugadadesmisma.
d)Labaseconjugadadeuncidofuerteesunabasefuerte.
e)Cuantomsdbilesuncidomsdbilsersubaseconjugada.
(O.Q.N.Murcia2000)

a)Falso.SegnlateoradeBrnsted,uncidoesunaespeciequmicaquecedeunprotn
aunabaseconloquelsetransformaensubaseconjugada,portanto,elcidonopuede
reaccionarconsubaseconjugada.
b)Verdadero.SegnlateoradeBrnsted,uncidoesunaespeciequmicaquecedeun
protnaunabase:
HA+H2OA+H3O+
cidobase
c)Falso.TalcomosedemuestraenlareaccinentrelabaseByelagua,labaseconjugada
destaeselionOH:
B+H2OBH++OH
b1a2a1b2
de)Falso.Cuntomsfuerteesuncidomsdbilessubaseconjugada.Larelacinentre
lasconstantesdeambosvienedadaporlaexpresin:
Kb =

Kw

Ka

Larespuestacorrectaeslab.
8.28.Culdelassiguientesafirmacionesesfalsa?
a)AldisolverNaNO3enagua,elpHnocambia.
b)AldisolverNaCNenH2O,elpHserbsico.
c)AldisolverNaHCOOenagua,elpHsercido.
d)SielcidoHAtieneKa=105yelvalordeKbparalabaseBOHvale105,aldisolverBAen
aguaelpHnosufremodificacin.
e)LasdisolucionesacuosasdeNH3sondbilmentebsicas.
(O.Q.N.Murcia2000)

a) Verdadero. El nitrato de sodio, NaNO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado


segnlaecuacin:

NaNO3(aq)NO3 (aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelagua.
b) Verdadero. El cianuro de sodio, NaCN, en disolucin acuosa se encuentra disociado
segnlaecuacin:
NaCN(aq)CN(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
16

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7.
c)Falso.Elformiatodesodio,NaHCOO,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegn
laecuacin:
NaHCOO(aq)HCOO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion HCOO es la base conjugada del cido dbil HCOOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
HCOO(aq)+H2O(l)HCOOH(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7,esbsicoynocido.
d)Verdadero.LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreelcidodbilHAy
labasedbilBOHes:
HA(aq)+BOH(aq)BA(aq)+H2O(l)
LasalBA,endisolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
BA(aq)A(aq)+B+(aq)
ElionB+,eselcidoconjugadodelabasedbilBOHysehidrolizasegnlaecuacin:
B+(aq)+H2O(l)BOH(aq)+H3O+(aq)
ElionAeslabaseconjugadadelcidodbilHAysehidrolizasegnlaecuacin:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones H3O+ y OH procedentes de la hidrlisis de los dos
iones de la sal. Adems, como la fuerza de los iones es la misma ya que proceden de
especies con igual valor de la constante, Ka = Kb = 105, la cantidad de H3O+ y OH es la
mismaporloqueelpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelagua.
e)Verdadero.ElNH3esunabasedbilqueseencuentrapocoionizadadeacuerdoconla
ecuacin:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7,bsico.
Larespuestacorrectaeslac.
8.29. Sabiendo que los valores de pKa para el cido cianhdrico, HCN (aq), y el ion amonio,
NH4+(aq),son8,7y9,2;respectivamente,yqueelaguaneutraa25CtienepH=7,indiquesi
unadisolucinacuosadeNH4CN,aesatemperatura,tendrpH:
a)Dbilmentecido.
b)Dbilmentebsico.
c)Neutro.
d)Muycido(pH<3).
e)Muybsico(pH>11).
(O.Q.N.Murcia2000)

LasalNH4CN,endisolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
NH4CN(aq)CN(aq)+NH+4 (aq)
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
17

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Como se observa, se producen iones H3O+ y OH procedentes de la hidrlisis de los dos


ionesdelasal.
ElpKadelNH+4 es:
pKa(NH+4 )=14pKb(NH3)=149,2=4,8
ElpKbdelCNes:
pKb(CN)=14pKa(HCN)=148,7=5,3
Comoseobserva,pKb(CN)>pKa(NH+4 ),loquequieredecirqueelcianuroesmsfuerte
como base (produce ms iones hidrxido) que el amonio como cido (produce menos
protones)Portanto,ladisolucinresultanteesdbilmentebsica.
Larespuestacorrectaeslab.
8.30. Cul de los siguientes es un conjunto de especies que podran actuar como bases de
Lewis?
a)OH,HCl,H+
b)CH3SH,H2O,BF3
c)PH3,CH3OCH3,NH3
d)NaOH,MgCl2,Co3+
e)Ni2+,NH3,Cl
(O.Q.N.Murcia2000)

BasedeLewisestodaespeciequmicaqueposeeparesdeelectronessolitariosquepuede
compartirconuncido.
a)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elH+noposeeparesdeelectronessolitariosporloquesetratadeuncidode
Lewis:
()

OH

Cl H

(+)

b)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elBF3tieneunhuecoelectrnicoporloquesetratadeuncidodeLewis:

H
F
HO H
H C S H
F B F
H

c)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestassonbasesde
Lewis:

H
HP H

H
H
H C O C H
H
H

H
HNH

d)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elCo3+esuncatinalquelefaltanloselectrones4sexternosporloquesetrata
deuncidodeLewis:

Na O H

Cl Mg Cl

(3+)

Co

e)ComoseobservaenlaestructurasdeLewistodaslasespeciespropuestasnosonbases
deLewis,elNi2+esuncatinalquelefaltanloselectrones4sexternosporloquesetrata
deuncidodeLewis:

18

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

H
HNH

(2+)

Ni

(S.Menargues&F.Latre)

()

Cl

Larespuestacorrectaeslac.
8.31.Enlavaloracindeuncidoconunabase,elindicadorvisualadecuadodebe:
a)Tenerunaconstantedeacidezmayorqueladelcido.
b)Tenercaractersticasbsicasmsfuertesqueelvalorante.
c)Tenerunaconstantedeacidezmenorqueladelcido.
d)Aadirseunavezcomenzadalavaloracin.
e)Nomostrarcaractersticascidobase.
(O.Q.N.Murcia2000)

Lamisindeunindicadoressealarcuandohaterminadolareaccinentreelcidoyla
base.Esprecisoqueelindicadornoaltereelresultadodelareaccinparaelloseaadea
lareaccinenpequeascantidadesperoademsesprecisoquesetratedeuncidoobase
msdbilquelasespeciesreaccionantes.
Larespuestacorrectaeslac.
8.32.CuldelassiguientesmezclasesunadisolucinreguladoraconunpHmenorde7?
a)10mLdecidoactico0,1M+10mLdeNaOH0,1M.
b)10mLdecidoactico0,1M+5,0mLdeNaOH0,1M.
c)10mLdeNH30,1M+5,0mLdeHCl0,1M.
d)10mLdeNH30,1M+10mLdeHCl0,1M.
e)Ningunadeestasmezclas.
(Kacidoactico=1,7105yKbNH3=1,7105)

(O.Q.N.Barcelona2001)

a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreCH3COOHyNaOHes:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)CH3COONa(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLCH3COOH0,1M
10mLNaOH0,1M

0,1mmolCH3COOH
=1mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M

0,1mmolNaOH
=1,0mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
de la reaccin slo quedan 1,0 mmoles de CH 3COONa formados. Se trata de una sal que
presentahidrlisisbsica.
b)Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLCH3COOH0,1M
5mLNaOH0,1M

0,1mmolCH3COOH
=1mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M

0,1mmolNaOH
=0,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume0,5mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmoles
de CH3COOH sin reaccionar y 0,5 mmoles de CH3COONa formados. Dicha mezcla
constituyeunadisolucinreguladoracida.
Una disolucin reguladora formada por una mezcla equimolecular de CH3COOH y
CH3COONatienepH<7:
19

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

CH3COO
CH3COO H3O+
= H 3O +

CH3COOH
CH3COOH

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
CH3COO
pH=pKa +log
=4,77
CH3COOH
c)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH3yHCles:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
5mLHCl0,1M

0,1mmolHCl
=0,5mmolHCl
1mLHCl0,1M

10mLNH30,1M

0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume0,5mmolesdeNH3.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesdeNH3
sin reaccionar y 0,5 mmoles de NH4Cl formados. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladorabsica.
Una disolucin reguladora formada por una mezcla equimolecular de NH3 y NH4Cl tiene
pH>7:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
Kb =

NH+4 OH
NH3

OH

NH+4

NH3

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
NH+4
NH+4
pH=14pKb log
=9,23
pOH=pKb +log
NH3
NH3
d)Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
10mLHCl0,1M

0,1mmolHCl
=1,0mmolHCl
1mLHCl0,1M

10mLNH30,1M

0,1mmolNH3
=1,0mmolNH3
1mLNH30,1M

Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
de la reaccin slo quedan 1,0 mmoles de NH4Cl formados. Se trata de una sal que
presentahidrlisiscida.
Larespuestacorrectaeslab.

20

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.33. Para el amonaco, pKb = 4,76. El pH de una disolucin reguladora formada por NH3
0,050MyNH4Cl0,20Mes:
a)8,94
b)9,84
c)8,64
d)9,54
e)8,00
(O.Q.N.Barcelona2001)

UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeNH3yNH4CltieneunpH:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
NH+4
NH+4 OH

Kb =
= OH

NH3
NH3
Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson
HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pOH=pKb +log

0,20
NH+4
pH=144,76log
=8,64
0,05
NH3

Larespuestacorrectaeslac.
8.34.ElijaelintervalodepHefectivodeunadisolucinreguladoradeHFNaF.
a)5,07,0
b)2,24,2
c)6,08,0
d)9,811,8
e)Ningunodeestosintervalos.
(ConstantededisociacincidadelHF=6,8104)
(O.Q.N.Barcelona2001)

ElintervalodepHderegulacinesaquelenelqueunadisolucinreguladoraneutraliza
eficazmenteloscidosybasesaadidosmanteniendoconstanteelpH.Aefectosprcticos
esteintervaloesde2unidadesdepH.
Una disolucin reguladora formada por una mezcla equimolecular de HF y NaF tiene un
pH:
HF(aq)+H2O(l)F(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
F
F H3O+
+
Ka =
= H 3O

HF
HF
Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson
HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log

F
=3,2
HF

ElintervaloderegulacindepHdeladisolucindadaes3,21.
Larespuestacorrectaeslab.

21

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.35.Cuandosevalorauncidodbilconunabasefuerte:
a)Solamenteseneutralizaunapartedelosprotonesdelcido.
b)Elpuntodeequivalenciacoincidesiempreconelpuntofinaldelavaloracin.
c)ElpHenelpuntodeequivalenciasiemprees7.
d) No conviene valorar los cidos dbiles con bases fuertes puesto que el punto de
equivalenciasedetectacondificultad.
e)Enlasprimerasetapasdelavaloracinseformaunadisolucinreguladoraotampn.
(O.Q.N.Barcelona2001)

SeaporejemploelcasodelavaloracindeCH3COOH(cidodbil)conNaOH(basefuerte).
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccines:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)CH3COONa(aq)+H2O(l)
Si se tienen 10 mL de CH3COOH 0,1 M y se aaden 5 mL de NaOH 0,1 M, el nmero de
mmolesdecadaespeciees:
10mLCH3COOH0,1M
5mLNaOH0,1M

0,1mmolCH3COOH
=1mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M

0,1mmolNaOH
=0,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente0,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume0,5mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmoles
de CH3COOH sin reaccionar y 0,5 mmoles de CH3COONa formados. Dicha mezcla
constituye una disolucinreguladoracida. Estasituacinsedahasta llegar alpunto
de equivalencia en el que slo existe CH3COONa en la disolucin, sal que sufre hidrlisis
bsica.
Larespuestacorrectaeslae.
8.36.Sealeculdelassiguientespropuestaseslacorrecta:
a)ElcatinFe(II)esuncidodeLewismsfuertequeelFe(III).
b)ElcatinAl3+esuncidodeLewismsfuertequeelcatinLi+.
c)TantoelBF3comoelAlCl3sonsusceptiblesdeactuarcomobasesdeLewis.
d)NielCF4nielSiF4puedenactuarcomocidos.
e)Ningunadelasanterioresafirmacionesescierta.
(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.CastillayLen2002)

a) Falso. Los cationes metlicos en disolucin acuosa forman iones complejos que se
comportancomocidosdeLewis:
Fe2+(aq)+6H2O(l)[Fe(H2O)6]2+(aq)
Fe3+(aq)+6H2O(l)[Fe(H2O)6]3+(aq)
ElcomportamientocomocidodeLewis:
[Fe(H2O)6]2+(aq)+H2O(l)[Fe(OH)(H2O)5]+(aq)+H3O+(aq)
[Fe(H2O)6]3+(aq)+H2O(l)[Fe(OH)(H2O)5]2+(aq)+H3O+(aq)
Comolaconstantedeequilibriodelasegundareaccinesmayorqueladelaprimera,el
Fe(III)esuncidomsfuertequeelFe(II).
b)Verdadero.ElcatinLi+eselcidodbilconjugadodelabasefuerteLiOH,porloque
nosufrehidrlisis.
ElcatinAl3+endisolucinacuosaformaunioncomplejoquesecomportacomocidode
Lewis:
Al3+(aq)+6H2O(l)[Al(H2O)6]3+(aq)
22

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

[Al(H2O)6]3+(aq)+H2O(l)[Al(OH)(H2O)5]2+(aq)+H3O+(aq)
c) Falso. Una base de Lewis es toda especie qumica que posee pares de electrones
solitariosquepuedecompartirconuncido.ComoseobservaenlaestructurasdeLewis
las especies propuestas no son bases de Lewis, ya que ni el boro ni el aluminio poseen
paresdeelectronessolitariosquepuedancompartir,porloquesoncidosdeLewis:

F
F B F

Cl
Cl Al Cl

d) Falso. Un cido de Lewis es toda especie qumica que posee huecos electrnicos
(orbitalesatmicosvacos)quepuedenalbergarunpardeelectrones.Comoseobservaen
laestructurasdeLewislasespeciespropuestasnosonnicidos,yaquenoposeenhuecos
electrnicos:
F
F
F C F
F Si F
F
F

Larespuestacorrectaeslab.
8.37.Sedisponedeunadisolucin0,5Mdecada unadelassiguientessales.Culdeellas
tieneunpHmsbajo?
a)KCl
b)NaC2H3O2
c)NaI
d)KNO3
e)NH4Cl
(O.Q.N.Oviedo2002)

a) El cloruro de potasio, KCl, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la


ecuacin:
KCl(aq)Cl(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2O.
b) El acetato de sodio, NaC2H3O2, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
NaCH3COO(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7.
c)Elyodurodesodio,NaI,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaI(aq)I(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionIeslabaseconjugadadbildelcidofuerteHIporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2O.

23

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

d) El nitrato de potasio, KNO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la


ecuacin:

KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2O.
e) El cloruro de amonio, NH4Cl, en disolucin acuosa se encuentra disociada segn la
ecuacin:
NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH+4 (aq)
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
ElionCleslabasedbilconjugadadelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
Comoseobserva,seproducenionesH 3O+porloqueelpH<7.
Larespuestacorrectaeslae.
8.38.UntcnicodelaboratoriodeseaprepararunadisolucinreguladoradepH5.Culde
lossiguientescidosserelmsadecuadoparaello?
a)H2C2O4

Ka=5,9102
b)H3AsO4

Ka=5,6103
c)H2C2H3O2
Ka=1,8105
d)HOCl

Ka=3,0108
e)HCN

Ka=4,91010
(O.Q.N.Oviedo2002)

Unadisolucinreguladoracidaestformadaporunamezclaequimoleculardecido,HA,
ylabaseconjugadaAytieneunpH:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
A
A H3O+
+
Ka =
= H 3O

HA
HA
Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson
HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log

HA

Altratarsedeunamezclaequimolecularsetieneque:
[A]=[HA]
Portanto,elpHdeladisolucinloproporcionaelvalordepK adelcidodeladisolucin
reguladora.LosvaloresdepKadeloscidosdadosson:
H2C2O4
H3AsO4
H2C2H3O2
HOCl

HCN

Ka=5,9102
Ka=5,6103
Ka=1,8105
Ka=3,0108
Ka=4,91010

pKa=log(5,9102)=1,23
pKa=log(5,6103)=2,25
pKa=log(1,8105)=4,74
pKa=log(3,0108)=7,52
pKa=log(4,91010)=9,31

ElcidocuyopKaseaproximamsalvalordepH=5esH2C2H3O2(pKa=4,74).
24

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslac.
8.39.Culdelassiguientesespeciesesanftera?
a)H+
b)CO32
c)HCO3
d)H2CO3
e)H2

(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)

Unanfteroesunasustanciaquecomportarsecomocidoycomo basedependiendodel
medioenelqueseencuentre.
Lanicadelasespeciespropuestasquepuedecumpliresacondicineselionbicarbonato,

HCO3 :

Comocido:HCO3 (aq)+OH(aq)CO3 (aq)+H3O+(aq)

Comobase:HCO3 (aq)+H3O+(aq)H2CO3(aq)+H2O(l)
Larespuestacorrectaeslac.
2

8.40.SielvalordeKaparaelionHSO4 es1,0102,culeselvalordeKbparaelionSO4 ?
a)Kb=1,01012
b)Kb=1,0108
c)Kb=1,0102
d)Kb=1,0102
e)Kb=1,0105

(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)

La relacin entre la constante de fuerza de cido y su base conjugada viene dada por la
expresin:
Kw
Kb =
Ka
Sustituyendoseobtiene:
Kb =

1,01014
=1,01012
1,0102

Larespuestacorrectaeslaa.
2

8.41.CuleselcidoconjugadodelHPO4 (aq)?
a)H3PO4(aq)
b)H2PO4(aq)
c)H3O+(aq)
d)PO43(aq)
e)H+(aq)
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2008)

DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnstedLowry:
cidoesunaespeciecapazdecederprotonesaunabase
Baseesunaespeciecapazdeaceptarprotonesdeuncido:

+
HPO2
4 (aq)+H3O (aq)H2 PO4 (aq)+H2O(l)
base1cido2cido1base2

Larespuestacorrectaeslab.
25

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.42.QusucedeenunadisolucindiluidadeuncidofuerteHX?
a)HayespeciesX,H+yHXenconcentracionesapreciables.
b)HayHXenmayorproporcinqueXyH+.
c)Laconcentracindeprotonesesmuysuperioraladeaniones.
d)Ladisociacinestotal.
(O.Q.L.CastillayLen2002)

Un cido monoprtico fuerte, HX, en disolucin acuosa se encuentra completamente


disociadosegnlaecuacin:
HX(aq)+H2O(l)X(aq)+H3O+(aq)
ab)Falso.Comoseencuentracompletamentedisociadoeniones,laconcentracindeHX
esprcticamentenula.
c)Falso.Altratarsedeunadisolucincidadiluidaesprecisotenerencuentalosprotones
aportados por el H2O. No obstante, las concentraciones de protones y aniones son
similares.
d)Verdadero.Portratarsedeun cidomonoprticofuerte, HX,endisolucinacuosase
encuentracompletamentedisociado.
Larespuestacorrectaeslad.
8.43.Enlareaccinenequilibrio:
HX(aq)+Y(aq)HY(aq)+X(aq)
Quseverifica?
a)LaacidezdelaespecieHY>>HX.
b)LabasicidaddelaespecieY>>X.
c)LaespecieXesmejoraceptoradeunprotnqueY.
d)Lareaccinestpocodesplazadahacialaderecha.

conKc>>1

(O.Q.L.CastillayLen2002)

a) Falso. Si la constante de equilibrio, Kc > 1, quiere decir que el equilibrio se encuentra


desplazadohacialaderecha,esdecirqueelcidoHXesmsfuertequeelHY.
b)Verdadero.SiKa(HX)>Ka(HY)comolarelacinentrelaconstantedeuncidoysu
baseconjugadavienedadaporlaexpresin:
Kb =

Kw
siendolaconstanteKb(Y)>Ka(X)
Ka

c) Falso. Si el cido HX es ms fuerte que el cido HY, la base X es peor aceptora de


protonesquelabaseY.
d) Falso. Si la constante de equilibrio, Kc > 1, quiere decir que el equilibrio se encuentra
muydesplazadohacialaderecha.
Larespuestacorrectaeslab.
8.44.QuocurrirsiaumentaelpHdeunadisolucinacuosasaturadadeH2S?
a)Aumentarla[H2S].
b)Aumentarnla[H2S]y[S2].
c)Disminuir[H2S]yaumentar[S2].
d)Aumentar[H3O+].

(O.Q.L.CastillayLen2002)

El H2S es un cido diprtico dbil que se encuentra parcialmente disociado segn las
siguientesecuaciones:
H2S(aq)+H2O(l)HS(aq)+H3O+(aq)
26

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

HS(aq)+H2O(l)S2(aq)+H3O+(aq)
Laecuacinglobaldelprocesoes:
H2S(aq)+2H2O(l)S2(aq)+2H3O+(aq)
SielpHdeladisolucinaumenta,[H3O+]disminuye.
Laconstantedeequilibriodelprocesoes:
Ka =

[S2][H3O+

[H2 S]

ComosetratadeunadisolucinsaturadadeH2S,si[H3O+]disminuye,elvalorde[S2]debe
aumentaryelde[H2S]debedisminuirparaquesemantengaelvalordelaconstanteKa.
Larespuestacorrectaeslac.
8.45.AlamismatemperaturauncidoHXtieneunpKde4eneldisolventeAyunpKde2enel
disolventeB.Quafirmacinescierta?
a)EldisolventeAesmsbsicoqueelB.
b)EldisolventeBesmsbsicoqueelA.
c)Losdosdisolventessonigualmentebsicos.
d)EsimposibleyaqueelpKdeuncidonodependedeldisolvente.
(O.Q.L.CastillayLen2002)

Sea un cido dbil, HX, que se encuentra parcialmente disociado en disolventes A y B


segnlassiguientesecuaciones:
HX+AX+AH+

HX+BX+BH+

Lasrespectivasconstantesdeequilibrioson:
KA =

[X][AH+
[X][BH+
KB =

[HX][A
[HX][B

Aplicandologaritmosymultiplicandopor1seobtiene:
pKA =log

[X][AH+]
[X][BH+]
=4pKB =log
=2
[HX][A]
[HX][B]

Si el disolvente B es ms bsico que el disolvente A, entonces el equilibrio se encuentra


msdesplazadohacialaderecha,portanto:
[BH+]>[AH+]

KB>KA

pKB<pKA

Larespuestacorrectaeslab.
8.46. Cuando se aaden 103 moles de un cido fuerte a un litro de agua a 25C, cul de las
siguientesafirmacionesescierta:
a)Laconstantedeionizacindelaguaaumenta.
b)Aumentaelgradodeionizacindelagua.
c)Disminuyeelporcentajedeionizacindelagua.
d)Elporcentajedeionizacindelaguanosemodificasinocambialatemperatura.
(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L.Asturias2008)

Elequilibriodeionizacindelaguaes:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
Laconstantedeionizacindelagua,Kw,es:
Kw=[H3O+][OH]

27

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

un valor constante que slo depende de la temperatura. Si este valor no cambia


permanecenconstanteslosvaloresdelasconcentracionesenelequilibrio.
Larespuestacorrectaeslad.
8.47.PorquelionOHeslabasemsfuertequeexisteendisolucinacuosa?
a)PorqueeslabaseconjugadadelH3O+.
b)PorquenohayotrasbasesmsqueelionOH.
c)PorquelosOHseencuentransiempreendisolucinacuosa.
d)PorqueelaguareaccionacompletamenteconlasbasesfuertesparadarionesOH.
(O.Q.L.CastillayLen2002)

ElH2OreaccionaconlasbasesfuertesparaproducirionesOH:
NaOH(aq)+H2O(l)Na+(aq)+OH(aq)
Larespuestacorrectaeslad.
8.48. Se tiene un litro de disolucin de cido actico y un litro de disolucin de HCl. Ambas
disoluciones tienen el mismo pH, por lo tanto, para neutralizar con sosa de la misma
concentracin:
a)Elcidoacticonecesitamayorcantidaddesosa.
b)ElHClnecesitamayorcantidaddesosa.
c)Losdoscidosnecesitanlamismacantidaddesosa.
d)Senecesitanmsdatosparasaberquecidonecesitamssosaparasuneutralizacin.
(O.Q.L.CastillayLen2002)

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de neutralizacin de los dos


cidosconNaOHson:
HCl(aq)+NaOH(aq)NaCl(aq)+H2O(l)
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)NaCH3COO(aq)+H2O(l)
SuponiendoqueparaambasdisolucionescidaspH=2,deacuerdoconelconceptodepH:
[H3O+]=10pH=102M
ElHClesuncidofuertequeseencuentracompletamentedisociadoenionessegnla
ecuacin:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Portratarsedeuncidofuerte:
[H3O+]=[HCl]=102M
Suponiendo que la disolucin de NaOH es 1 M, el volumen necesario de sta para
neutralizarelHCles:
102molHCl 1molNaOH 1LNaOH1M

=102LNaOH1M
1LHCl102M
1LHCl102M 1molHCl 1molNaOH
ElCH3COOHesuncidodbilqueseencuentraparcialmentedisociadoenionessegnla
ecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidezes:
Ka =

[CH3COO][H3O+

[CH3COOH]

Enelequilibriosecumpleque:
[CH3COO]=[H3O+]=102M
28

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

[CH3COOH]c
Partiendo de que la constante Ka para el CH3COOH es aproximadamente 2105, la
expresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
2105=

(102)2
seobtienec=5M
c

Suponiendo que la disolucin de NaOH es 1 M, el volumen necesario de sta para


neutralizarelCH3COOHes:
1LCH3COOH5M

5molCH3COOH
1molNaOH 1LNaOH1M

=5LNaOH1M
1LCH3COOH5M 1molCH3COOH 1molNaOH

Larespuestacorrectaeslaa.
8.49.Cuntoslitrosdeaguadestiladadebenaadirsea1LdedisolucinacuosadeHClcon
pH=1paraobtenerunadisolucinconpH=2?
a)0,1L
b)0,9L
c)2L
d)9L
e)100L
(O.Q.N.Tarazona2003)(O.Q.L.Asturias2004)

ElHClesuncidofuertequeseencuentracompletamentedisociadoeniones:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
AplicandoelconceptodepHunadisolucinconpH=1
[H3O+]=10pH=101M
yotraconpH=2:
[H3O+]=10pH=102M
LlamandoValnmerodelitrosdeaguaaaadiryaplicandoelconceptodemolaridad:
102=

101
seobtieneV=9L
1+V

Larespuestacorrectaeslad.
8.50.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsarespectodelagua:
a)Esunasustanciaanftera.
b)Enalgunassalesproducehidrlisis.
c)Suproductoinicoesiguala1014acualquiertemperatura.
d)SupHes7.
(O.Q.L.CastillayLen2003)

Elequilibriodeionizacindelaguaes:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
Elproductoinicodelaguaa25C,Kw,es:
Kw=[H3O+][OH]=1014
unvalorconstantequeslodependedelatemperatura.Sicambialatemperaturacambia
elvalordedichaconstante.
Larespuestacorrectaeslac.

29

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.51.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsa:
a)NotodoslosindicadoresvirancuandoelpHesigual7.
b)LasdisolucionesdeCH3COONatienencarctercidodebidoalahidrlisis.
c)Laconstantedehidrlisisdependedelatemperatura.
d)LadisolucinquecontieneamonacopresentapH>7.
(O.Q.L.CastillayLen2003)

a)Verdadero.DeacuerdoconlateoradeOstwaldparaindicadores,lazonadevirajede
unindicadordependedelvalordesupK.
InH(aq)+H2O(l)In(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedefuerzaes:
Ka =

[In][H3O+]
[HIn]
seobtiene[H3O+]=Ka

[HIn]
[In]

Tomandologaritmosymultiplicandopor1seobtiene:
pH=pKa +log

[In]

[HIn]

b) Falso. El acetato de sodio, CH3COONa, es una sustancia que en disolucin acuosa se


encuentradisociadasegnlaecuacin:
CH3COONa(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHyladisolucinesbsica.
c) Verdadero. La constante de hidrlisis o constante de acidez o basicidad se calcula
mediantelaexpresin:
Kh =

Kw
dondelasconstantesKayKwdependendelatemperatura.
Ka

d)Verdadero.Elamonaco,NH3,esunabasedbilqueendisolucinacuosaseencuentra
parcialmentedisociadasegnlaecuacin:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHyladisolucinesbsicaytienepH>7.
Larespuestacorrectaeslab.
8.52.SielpHdeunadisolucines1,7indiqueculdelassiguientesproposicionesescierta:
a)Setratadeuncidodbil.
b)Esuncasodehidrlisisdesaldecidofuerteybasedbil.
c)Laconcentracindeionesoxonioenladisolucines2102M.
d)ElpOHvale11,3.
(O.Q.L.CastillayLen2003)

a)Falso.ElpHdeunadisolucinnoindicasisetratadeuncidofuerteodbil.
b)Falso.LahidrlisisdeunasalprocedentedecidofuerteybasedbiltieneunpH<7
peronotanbajocomo1,7yaqueelcatinquesehidrolizaesuncidodbilynoproduce
unaconcentracindeprotonestanaltacomoparaalcanzaresevalor.
c)Verdadero.SipH=1,7;deacuerdoconelconceptodepH:
30

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

[H3O+]=10pH=101,7=2102M
d)Falso.LarelacinentrepHypOHdeunadisolucinvienedadaporlaexpresin:
pH+pOH=14

pOH=141,7=12,3

Larespuestacorrectaeslac.
8.53.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsa:
a)EnlasdisolucionescidaselpH<7.
b)EnlasdisolucionesbsicaselpOH<7.
c)Loscidosorgnicossoncidosdbiles.
d)Loscidospoliprticosdbilescedenalaveztodoslosprotones.
(O.Q.L.CastillayLen2003)

ab)Verdadero.LasdisolucionescidastienenpH<7ylasbsicas,pH>7.
c)Verdadero.Loscidosorgnicostienenelgrupocarboxilo,COOH,unidoaunacadena
carbonada. La fuerza del cido depende de la atraccin de los electrones del grupo
hidroxilo,OH,porelrestodelacadena.Teniendoencuentaqueloselementoscarbonoe
hidrgenosonpocoelectronegativosnofavorecenlamayorpolarizacindedichoenlace
conlaconsiguienteliberacindelionH+,portanto,loscidosorgnicossondbiles.
d)Falso.Loscidospoliprticosdbiles,comoporejemploelH2CO3,liberanlosprotones
poretapasdeacuerdoconlossiguientesequilibrios:
H2CO3(aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+H3O+(aq)
+
HCO3 (aq)+H2O(l)CO2
3 (aq)+H3O (aq)

cuyasrespectivasconstantesdefuerzason:
Ka1 =

+
[HCO3 ][H3O+
[CO2
3 ][H3O
Ka2 =

[H2CO3]
[HCO3 ]

dondeKa1>>Ka2.
Larespuestafalsaeslad.
8.54.Culdelassiguientesdisolucionesacuosaspresentacarctercido?
a)NaCl
b)NH4OH
c)NH4Cl
d)KNO3

(O.Q.L.Madrid2003)

a) El cloruro de sodio, NaCl, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la


ecuacin:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
b) El hidrxido de amonio, NH4OH, es una base dbil que en disolucin acuosa se
encuentraparcialmentedisociadasegnlaecuacin:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
c) El cloruro de amonio, NH4Cl, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
31

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH+4 (aq)
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,seproducenionesH 3O+porloqueelpH<7yladisolucinescida.
d) El nitrato de potasio, KNO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:

KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
Larespuestacorrectaeslac.
8.55. Si la Ka del cido cianhdrico es 6,21010 y la Kb del amonaco es 1,8105, el pH de la
disolucinacuosadelcianuroamnicoser:
a)pH=7
b)pH>7
c)pH<7
d)pH=0
(O.Q.L.Madrid2003)

LasalNH4CN,endisolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
NH4CN(aq)CN(aq)+NH+4 (aq)
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidez(hidrlisis)delionamonioes:
Ka =

Kw 1,01014
=
=5,61010
Kb 1,8105

ElionCNeslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delioncianuroes:
Kb =

Kw 1,01014
=
=1,6105
Ka 6,21010

SeproducenionesH3O+yOHprocedentesdelahidrlisisdelosdosionesdelasal.
Como se observa, Kb (CN) > Ka (NH+4 ), lo que quiere decir que el cianuro es ms fuerte
como base (produce ms hidrxidos) que el amonio como cido (produce menos
protones)Portanto,ladisolucinresultanteesdbilmentebsicayelpH>7.
Larespuestacorrectaeslab.

32

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.56.ElsmboloKbdelaespecieHScorrespondealaconstantedeequilibriodelareaccin:
a)HS+OHS2+H2O
b)HS+H2OH2S+OH
c)HS+H2OS2+H3O+
d)HS+H3O+H2O+H2S

(O.Q.L.Madrid2003)

DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnstedLowry:
cidoesunaespeciecapazdecederprotonesaunabase
Baseesunaespeciecapazdeaceptarprotonesdeuncido.
LareaccindelHScomobasees:
HS(aq)+H2O(l)H2S(aq)+OH(aq)
base1cido2cido1base2
cuyaconstantedeequilibrioes:
Kb =

H2 S OH

HS

Larespuestacorrectaeslab.
8.57.UnadisolucintienepH=10,82.LaconcentracindeOHdedichadisolucines:
a)1,5105M
b)1,51011M
c)6,61010M
d)6,6104M
(O.Q.L.Madrid2003)

LarelacinentreelpHyelpOHdeunadisolucinvienedadaporlaexpresin:
pH+pOH=14
dedonde

pOH=14pH=1410,82=3,18

DeacuerdoconelconceptodepOH:
[OH]=10pOH=103,18M=6,6104M
Larespuestacorrectaeslad.
8.58.Cuandosedisuelveacetatodesodioenagua:
a)Seproducenioneshidrxido.
b)Seproducenioneshidrgeno.
c)Seproducecidoacticoehidrxidodesodio.
d)Sehidratansimplementelosionesacetatoysodio.
(O.Q.L.Madrid2003)

El acetato de sodio, CH3COONa, es una sustancia que en disolucin acuosa se encuentra


disociadasegnlaecuacin:
CH3COONa(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHyladisolucinesbsicaytieneunpH>7.
33

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslaa.
8.59. El aminocido glicina (H2NCH2COOH) en disolucin acuosa se disocia segn las
siguientesreacciones:
H3N+CH2COOH+H2OH3N+CH2COO+H3O+

pK1=2,35

H3N+CH2COO+H2OH2NCH2COO+H3O+
pK2=9,78
CuleselpHisoelctricodeladisolucin,esdecircuandoelnmerodemolculasdeglicina
cargadaspositivamenteseigualaalmolculasdeglicinacargadasnegativamente?
a)1,17
b)4,89
c)9,78
d)7,01
e)6,06
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

Laexpresindelaconstantedeequilibriodelaprimerareaccines:
K1=

[H3N+CH2COO][H3O+]

[H3N+CH2COOH]

Lasmolculasdeglicinacargadaspositivamenteson:
[H3N+CH2COO][H3O+]

K1
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelasegundareaccines:
[H3N+CH2COOH]=

K2=

[H2NCH2COO][H3O+]

[H3N+CH2COO]

Lasmolculasdeglicinacargadaspositivamenteson:
[H2NCH2COO]=

[H3N+CH2COO]K2

[H3O+]

Comoenelpuntoisoelctricoelnmerodemolculascargadaspositivaynegativamente
esidntico:
[H3N+CH2COOH]=[H2NCH2COO]
[H3N+CH2COO][H3O+] [H3N+CH2COO]K2
=

[H3O+]
K1
[H3O+]2=K1K2seobtiene[H3O+]=K1K2
Aplicandologaritmosymultiplicandopor1seobtiene:
1
1
pH= (pK1+pK2)= (2,35+9,78)=6,06
2
2
Larespuestacorrectaeslae.
8.60.Unadisolucincompuestainicialmentedecidohidrazoico(HN3)0,5MydeNaN30,25
MtieneunpHde4,78;cuandosealcanzaelequilibrio.CuleslaKbdelN3?
a)1,7105
b)1,71011
c)1,2109
d)1,2107
e)8,5106
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

34

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeH3NyNaN3:
HN3(aq)+H2O(l)N3 (aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

N3
N3 H3O+
= H 3O +

HN3
HN3

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log

N3

HN3

Sustituyendoseobtiene:
4,78=pKa +log

0,25
seobtienepKa =5,08
0,50

LaconstantedeacidezdelHN3es:
Ka=105,08
Larelacinentrelaconstantedefuerzadeuncidoysubaseconjugadavienedadaporla
expresin:
Kw 1,01014
=
=1,2109
Kb =
Ka
105,08
Larespuestacorrectaeslac.
8.61.Unjabncomercialestformadoprincipalmenteporpalmitatosdico.CulserelpH
deunadisolucin0,1Mdeestejabn?
a)10
b)3
c)7
d)9
e)11
(Kacidopalmtico=105)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

El palmitato de sodio es una sal procedente de cido dbil y base fuerte, NaA, que en
disolucinacuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
NaA(aq)A(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionAeslabaseconjugadadelcidodbilHAysehidrolizasegnlaecuacin:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delionpalmitatoes:
Kb =

Kw 1,01014
=
=1,0109
Ka 1,0105

Enelequilibriosecumpleque:
[HA]=[OH]
[A]0,1M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:

35

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

1,0109=

(S.Menargues&F.Latre)

[OH]2
seobtiene[OH]=1,0105M
0,1

pOH=log1,0105=5,0

pH=145,0=9,0

Larespuestacorrectaeslad.
8.62.Elcidoacticoenamonacolquidocomodisolvente:
a)Esuncidomsdbilqueelagua.
b)Estarmsionizadoqueendisolucinacuosa.
c)Esigualmentedbil,porqueelpKdeuncidonodependedelanaturalezadeldisolvente.
d)Actacomobase.
(O.Q.L.Asturias2004)

Como el amonaco es una base ms fuerte que el agua el equilibrio existente entre estas
sustancias:
CH3COOH(l)+NH3(l)CH3COO(l)+NH+4 (l)
seencuentramsdesplazadohacialaderecha.
Larespuestafalsaeslab.
8.63.SedisponedeunadisolucinacuosadeuncidoHA.Sisequieresabersisetratadeun
cidofuerteodbil,bastaraconocer:
a)SupHysuconcentracin.
b)SlosupH.
c)Slosuconcentracin.
d)Supuntodecongelacinylaconstantecrioscpicadelagua.
(O.Q.L.Asturias2004)

ElcidoHAseencuentradisociadoenionessegnlaecuacin:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidezes:
Ka =

[A][H3O+

[HA]

Enelequilibriosecumpleque:
[A]=[H3O+]
[HA]c
Laexpresindelaconstantedeacidezquedacomo:
Ka =

[H3O+]2

SiKa>>1setratauncidofuerte,encasocontrariosetratadeuncidodbil.
Larespuestafalsaeslaa.
8.64.Delassustanciasquesecitanacontinuacin,sealeaquellaquealdisolverseenagua
produceunamodificacindelpH:
a)KCl
b)KNO3
c)K2SO4
d)Na2CO3
(O.Q.L.Madrid2004)

a) El cloruro de potasio, KCl, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la


ecuacin:
36

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

KCl(aq)Cl(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
b) El nitrato de potasio, KNO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:

KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
c) El sulfato de potasio, K2SO4, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
2

K2SO4(aq)SO4 (aq)+2K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
2

Sepuedeaproximarsincometergranerror,queelionSO4 eslabaseconjugadadbildel

cidofuerteHSO4 porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
d) El carbonato de sodio, Na2CO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
2

Na2CO3(aq)CO3 (aq)+2Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
2

El ion CO3 es la base conjugada del cido dbil HCO3 que no se hidroliza segn la
ecuacin:

CO2
3 (aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+OH (aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
Larespuestacorrectaeslad.
8.65.ElpHdeunadisolucin104molardecidosulfricoesiguala:
a)7,4
b)4,0
c)3,7
d)10,3
(O.Q.L.Madrid2004)

El cido sulfrico, H2SO4, es un cido diprtico fuerte que en disolucin acuosa se


encuentracompletamentedisociadosegnlaecuacin:
2

H2SO4(aq)+H2O(l)SO4 (aq)+2H3O+(aq)
ComolaconstanteK2es muygrande,sepuede hacerla aproximacindeque elcido es
fuertetambinenlasegundaionizacin.Portanto,considerando1Ldedisolucin:
104molH2SO4

2molH3O+
=2104molH3O+
1molH2SO4

ElpHdeestadisolucines:
37

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

pH=log(2104)=3,7
Larespuestacorrectaeslac.
8.66.Unadisolucindeuncidodbilmonoprticoydeunadesussalestendrlamxima
eficaciareguladoradepHcuando:
a)ElpHsea7.
b)Laconcentracindelcidoydelasalseanigualesyelevadas.
c)Laconcentracindelcidoseaelevada.
d)ElpHseaalcalino.
(O.Q.L.Madrid2004)

Unadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeuncidodbilmonoprtico,HA,y
unadesussalesquecontengasubaseconjugada,A:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

A
A H3O+
= H 3O +

HA
HA

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log

HA

La capacidad reguladora mxima de una disolucin tampn se consigue si es capaz de


neutralizarpequeascantidadesdecidoobasesinquehayaunavariacinapreciablede
pH. Esto se consigue si las concentraciones del cido, HA, y su base conjugada, A, en la
disolucinsongrandesyaproximadamenteigualesentres:
pHpKa
Larespuestacorrectaeslab.
8.67. Al hacer burbujear SO2 a travs de una disolucin de hidrxido sdico en exceso, se
formar:
a)Na2SO3
b)Na2SO4
c)NaHSO4
d)NaHSO3
(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)

LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreSO2yNaOHes:
SO2(g)+2NaOH(aq)Na2SO3(aq)+H2O(l)
Setratadeunareaccincidobase,enlaqueSO2eselcidoyNaOHlabase.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.68.SisequiereimpedirlahidrlisisquesufreelNH4Cl,culdelossiguientesmtodosser
mseficaz?
a)AadirNaOHaladisolucin.
b)Diluirladisolucin.
c)AadirNaClaladisolucin.
d)AadirNH3aladisolucin.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)

EnlahidrlisisdelNH4Cl:

38

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

NH4Cl(aq)NH4+(aq)+Cl(aq)
ElinClnosehidrolizayaqueprocededeuncidofuerte,HCl.
ElinNH4+sehidrolizadeacuerdoconlaecuacin:
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Si se desea que no se produzca la hidrlisis del ion NH 4+ es preciso que el equilibrio se
encuentredesplazadohacialaizquierda,hacialaformacindeNH4+.
a)Falso.ElNaOHendisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Los iones OH reaccionan con los iones H3O+ producidos en la hidrlisis del NH4+, por
tanto, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, la adicin de NaOH a la disolucin,
favorecelahidrlisisdelNH4+.
b) Falso. La adicin de H2O, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, desplaza el
equilibriohacialaderechayfavorecelahidrlisisdelNH 4+.
c)Falso.ElNaClendisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
NaCl(aq)Na+(aq)+Cl(aq)
ElNaClnopresentaningnioncomnconelequilibriocorrespondientealahidrlisisdel
NH4+,portanto,noafectaalahidrlisisdelmismo.
d) Verdadero. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si se aade NH3 a la
disolucin, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el NH3 aadido, es
decirsedesplazahacialaformacindeNH4+,porlotanto,seimpidesuhidrlisis.
Larespuestacorrectaeslad.
8.69. Tres disoluciones de igual concentracin conteniendo tres sales sdicas de frmula
generalNaX,NaY,NaZpresentanvaloresdepH7,8y9respectivamente.Decirculocules
delosanionesX,YZdiolugaraunareaccincidobase(hidrlisis)frentealagua.
a)X,Z
b)X,Y
c)Y,Z
d)ninguno
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)

Setratadetressalesprocedentesdeunabasefuerte,NaOHycidosdediferentefuerza.
EnellaselcatinNa+nosehidroliza.
Delosaniones,sufrirnhidrlisislosqueprocedandecidosdbilesquesehidrolizande
acuerdoconlaecuacin:
A(aq)+H2O(l)HA(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delaninsecalculamediantelarelacin:
Kb =

Kw

Ka

Larelacinexistenteentrelaconstantedefuerza,Ka,laconcentracininicialdelasal,c,y
[OH],vienedadaporlaexpresin:
Kw HA OH
=

Ka
A
Lasconcentracionesenelequilibrioson:
39

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

[OH]=[HA]
[A]=cxc
Laexpresinanteriorquedacomo:
Kw [OH]2
=

Ka
c
Teniendoencuentaque:
Kw=[H3O+][OH]
[H3O+]=10pH
seobtieneunaexpresinquepermiteobtenerelvalordeKa(HA)enfuncindecyelpH
deladisolucin:
(10pH)2

Ka =c
Kw
Suponiendoparatodaslassalesdisoluciones1M:
SalNaX,cuyopH=7:
Ka =1

(107)2
=1
1014

ElcidoHXesuncidofuerte,portanto,elaninXnosehidroliza.
SalNaY,cuyopH=8:
Ka =1

(108)2
=102
1014

ElcidoHYesuncidodbil,portanto,elaninYssehidroliza.
SalNaZ,cuyopH=9:
Ka =1

(109)2
=104
1014

ElcidoHZesuncidodbil,portanto,elaninZssehidroliza.
Larespuestacorrectaeslac.
8.70. El cido hipocloroso (HClO) tiene una constante de ionizacin de 3,2108. Cul es el
porcentajedeionizacinendisoluciones1,0y0,1M,respectivamente?
a)0,018%y0,056%
b)0,032%y0,0032%
c)0,56%y0,18%
d)0,56%enambas.
e)0,32%enambas.
(O.Q.N.Luarca2005)

El HClO es un cido dbil que se encuentra parcialmente disociado de acuerdo con el


equilibrio:
HClO(aq)+H2O(l)ClO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

ClO H3O+

HClO

Lasconcentracionesenelequilibrioenfuncindelaconcentracininicialcydelgradode
ionizacines:
40

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

[ClO]=[H3O+]=c
[HClO]=cxc
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
Ka =

(c)2
c

c2seobtiene=

Ka

Sustituyendoseobtiene:
c=1,0M=

3,2108
100
1,0

c=0,1M=

3,2108
100
0,1

Larespuestacorrectaeslaa.
8.71.EnculdelossiguientescasoselaguaactacomounabasedeLewisperono como
unabasesegnladefinicindeBrnstedLowry?
a)H2O(l)+HF(g)H3O+(aq)+F(aq)
b)H2O(l)+CN(aq)OH(aq)+HCN(aq)
c)H2O(l)+Cu2+(aq)Cu(H2O)2+(aq)
d)H2O(l)+PO43(aq)2OH(aq)+H2PO4(aq)
e)H2O(l)[electrlisis]2H2(g)+O2(g)
(O.Q.N.Luarca2005)

Segn la teora de BrnstedLowry, base es toda especie qumica capaz de aceptar


protonesdeuncido.
SegnlateoradeLewis,baseestodaespeciequmicaque poseeunpardeelectrones
solitariosquepuedecompartirconuncido.
a)Enlareaccin:
H2O(l)+HF(g)H3O+(aq)+F(aq)
el H2O capta un protn (base de Brnsted) de HF y comparte un par de electrones
solitarios(basedeLewis)conelH+.
b)Enlareaccin:
H2O(l)+CN(aq)OH(aq)+HCN(aq)
elH2Ocedeunprotn(cidodeBrnsted)alCNynosecomportacomobasedeLewis.
c)Enlareaccin:
H2O(l)+Cu2+(aq)Cu(H2O)2+(aq)
el H2O comparte un par de electrones solitarios (base de Lewis) con el Cu2+ y no se
comportacomobasedeBrnsted.
d)Enlareaccin:
2

H2O(l)+PO3
4 (aq)OH (aq)+HPO4 (aq)

elH2Ocedeunprotn(cidodeBrnsted)alionfosfatoynosecomportacomobasede
Lewis.
e)Lareaccin:
41

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
Esunareaccindeoxidacinreduccin,nodecidobase.
Larespuestacorrectaeslac.
8.72.Sepreparan500mLdedisolucinreguladoradisolviendo2,16gdebenzoatodesodio
(NaC6H5COO)enelvolumensuficientedecidobenzoico0,033M.ElpHes:
a)4,16
b)4,37
c)4,64
d)5,77
e)6,30
(Datos.Masasatmicas:Na=23;C=12;O=16;H=1;Kacidobenzoico=6,3105)
(O.Q.N.Luarca2005)

UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeC6H5COOHyNaC6H5COO:
C6H5COOH(aq)+H2O(l)C6H5COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

C6H5COO
C6H5COO H3O+
= H 3O +

C6H5COOH
C6H5COOH

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log

C6H5COO

C6H5COOH

Laconcentracindeladisolucindebenzoatodesodioes:
[C6H5

COO]=

2,16gNaC6H5COO 1molNaC6H5COO 103 mLdisolucin

=0,03M
500mLdisolucin 144gNaC6H5COO 1Ldisolucin

Sustituyendoseobtiene:
pH=log(6,3105)+log

0,030
=4,16
0,033

Larespuestacorrectaeslaa.
8.73.EnlavaloracindeNaHCO3(aq)conNaOH(aq),indiquesiladisolucinenelpuntode
equivalenciaescida,bsicaoneutrayporqu.
a)BsicaporelexcesodeOH.
b)cidaporlahidrlisisdelionHCO3.
c)cidaporlahidrlisisdelNa+.
d)Neutraporqueseformaunasaldecidofuerteybasefuerte.
e)BsicaporlahidrlisisdelCO32.
(O.Q.N.Luarca2005)

El NaHCO3 es un anftero, sustancia que puede comportarse como cido y como base
dependiendodelmedioenelqueseencuentre.EnestecasofrentealNaOH(basefuerte)
secomportacomocidoylaecuacinqumicacorrespondientealareaccines:
NaHCO3(aq)+NaOHNa2CO3(aq)+H2O(l)
Elcarbonatodesodioesunasalprocedentedecidodbilybasefuertequeendisolucin
acuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
2

Na2CO3(aq)CO3 (aq)+2Na+(aq)
42

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
2

ElionCO3 eslabaseconjugadadelcidodbilHCO3 ysehidrolizasegnlaecuacin:

CO2
3 (aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+OH (aq)

Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
Larespuestacorrectaeslae.
8.74.Uncidodbilmonoprticoestionizadoun1%a25C.Culdelossiguientesdatossera
necesarioconocerademsparacalcularlaconstantedeionizacindelcido?
a)Laconductividadequivalenteadilucininfinita.
b)Lamasamolardelcido.
c)ElpHdeladisolucin.
d)Elproductoinicodelagua.
(O.Q.L.Asturias2005)

Un cido monoprtico dbil HA se encuentra parcialmente disociado en iones segn la


ecuacin:
HA(aq)+H2O(l)A(aq)+H3O+(aq)
Laconstantedeacidezes:
Ka =

[A][H3O+

[HA]

Expresandolasconcentracionesenelequilibrioenfuncindelaconcentracininicialcy
delgradodeionizacinsecumpleque:
[A]=[H3O+]=c
[HA]=c(1)c
Laexpresindelaconstantedeacidezquedacomo:
Ka =

(c)2
c

c2

Como se observa, el valor de la constante depende del grado de disociacin y de la


concentracin inicial y sta se puede calcular a partir de la conductividad equivalente a
dilucininfinita.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.75. Se mezclan 100 mL de una disolucin de HBr 0,20 M con 250 mL de HCl 0,10 M. Si se
supone que los volmenes son aditivos, cules sern las concentraciones de los iones en
disolucin?
a)[H+]=[Cl]=[Br].
b)[H+]>[Cl]>[Br].
c)[H+]>[Br]>[Cl].
d)[H+]>[Cl]=[Br].
(O.Q.L.Asturias2005)

LoscidosHClyHBrsonfuertesqueseencuentrancompletamentedisociadosenionesde
acuerdoconlasecuaciones:
HBr(aq)+H2O(l)Br(aq)+H3O+(aq)
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Elnmerodemolesdecadaionpresenteenladisolucinson:
ParaelHBr:
43

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

0,1LHBr0,2M

0,2molHBr 1molH3O+

=0,02molH3O+
1LHBr0,2M 1molHBr

0,1LHBr0,2M

0,2molHBr 1molBr

=0,02molBr
1LHBr0,2M 1molHBr

(S.Menargues&F.Latre)

ParaelHCl:
0,25LHCl0,1M
0,1LHCl0,2M

0,1molHCl 1molH3O+

=0,025molH3O+
1LHCl0,1M 1molHCl

0,1molHCl 1molCl

=0,025molCl
1LHCl0,1M 1molHCl

Considerandolosvolmenesaditivos,lasconcentracionesdelosionesenelequilibrioson:
[Br]=
[Cl]=

0,02molBr
=0,057M
(0,1+0,25)L

0,025molCl
=0,071M
(0,1+0,25)L

[H3O+]=

(0,02+0,025)mol
=0,128M
(0,1+0,25)L

Comoseobserva:
[H+]>[Cl]>[Br].
Larespuestacorrectaeslab.
8.76. Un vaso de precipitados contiene 10 mL de HCl 0,1 M. Qu volumen de agua debe
aadirseparaobtenerunadisolucinconpH=2?
a)10mL
b)100mL
c)1mL
d)90mL
(O.Q.L.Madrid2005)

ElHClesuncidofuertequeseencuentracompletamentedisociadoeniones:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
LosmmolesdeH3O+contenidosenladisolucinoriginalson:
10mLHCl0,1M

0,1mmolHCl 1mmolH3O+
=1mmolH3O+
10mLHCl0,1M 0,1mmolHCl

Elvalorde[H3O+]paraunadisolucinconpH=2es:
[H3O+]=10pH=102M
ConsiderandovolmenesaditivosyllamandoValnmerodemLdeaguaaaadir:
102=

1
seobtieneV=90mL
10+V

Larespuestacorrectaeslad.

44

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.77.CuldebeserlaconcentracindeunadisolucinacuosadeHNO3paraquela[OH]=
109M?
a)109M
b)105M
c)101M
d)103M
(O.Q.L.Madrid2005)

Entodadisolucinacuosasecumpleque:
[H3O+][OH]=1014
Si[OH]=109M:
H 3O + =

109
=105M
1014

Larespuestacorrectaeslab.
8.78.Culdelassiguientessalesproduceunadisolucinbsicaaldisolverseenagua?
a)KF
b)K2SO4
b)NH4NO3
d)KCl
(O.Q.L.Madrid2005)

a)Verdadero.KF,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnlaecuacin:
KF(aq)F(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
LadisolucinresultanteesbsicadebidaalapresenciadelosionesOH.
b) El sulfato de potasio, K2SO4, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
2

K2SO4(aq)SO4 (aq)+2K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
2

Sepuedeaproximarsincometergranerror,queelionSO4 eslabaseconjugadadbildel

cidofuerteHSO4 porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
c) El nitrato de potasio, NH4NO3, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:

KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
LadisolucinresultanteescidadebidaalapresenciadelosionesH3O+.
d) El cloruro de potasio, KCl, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
45

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

KCl(aq)Cl(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinnosufreningunamodificacinyaquees7yloproporcionaelH2O.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.79.CulserelpHdeunadisolucinacuosadeHFsisedisociaun10%?
a)pH=1
a)pH=10
a)pH=2
a)pH=7
(Ka=7,2104)
(O.Q.L.Madrid2005)

El HF es un cido dbil que se encuentra parcialmente disociado de acuerdo con el


equilibrio:
HF(aq)+H2O(l)F(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

F H3O+

HF

Lasconcentracionesenelequilibrioenfuncindelaconcentracininicialcydelgradode
ionizacines:
[F]=[H3O+]=c
[HF]=cxc
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
Ka =

(c)2
c

c2

Sustituyendoseobtiene:
c=

Ka 7,2104
=
=0,072M
()2 (0,1)2

Elvalorde[H3O+]ydelpHdeladisolucines:
[H3O+]=c=0,1(0,072M)=7,2102M
pH=log[H3O+]=log(7,2102)=2,1
Larespuestacorrectaeslab.
8.80.Enlasiguientereaccin:
2

HPO4 +NH+4 H2PO4 +NH3


2

a)ElionHPO4 actacomocidodeBrnstedLowry.
b)ElionNH+4 actacomocidodeLewis.
2

c)ElionHPO4 actacomocidodeLewis.
d)ElionNH+4 actacomocidodeBrnstedLowry.

(O.Q.L.Madrid2005)

SegnlateoradeBrnstedLowry:
cidoestodaespeciequmicacapazdecederprotonesaunabase.
46

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

baseestodaespeciequmicacapazdeaceptarprotonesdeuncido.
2

ElpapeldelionHPO4 es:
2

HPO4 +H2OH2PO4 +NH3


2

elHPO4 captaunprotndelH2OycompartabasedeBrnsted.
ElpapeldelionNH+4 es:
NH+4 +H2ONH3+H3O+
elNH+4 cedeunprotnalH2OysecomportacomocidodeBrnsted.
En este caso, la teora de Lewis no explica el comportamiento de ninguno de los iones
propuestoscomocidoobase.
Larespuestacorrectaeslad.
8.81.Indiqueculdelossiguientesparesinicosrepresentauncidoysubaseconjugada.
a)NH3/NH4+
b)SO32/OH
c)HSO3/SO32
d)H2SO4/H3O+

(O.Q.L.Madrid2005)

SegnlateoradeBrnstedLowry:
cidoestodaespeciequmicacapazdecederprotonesaunabase.
baseestodaespeciequmicacapazdeaceptarprotonesdeuncido.

ElparHSO3 /SO3 eselnicoquecumplelacondicinpropuesta:

HSO3 (aq)+H2O(l)SO3 (aq)+H3O+(aq)


cido1base2base1cido2
Larespuestacorrectaeslac.
8.82.Enlavaloracindeunadisolucindecidonitroso0,20Mconhidrxidodesodio0,20
M,elpHdelpuntodeequivalenciaes:
a)5,83
b)7,00
c)8,17
d)9,00
(KaHNO2=4,6104)
(O.Q.L.Madrid2005)

ElpHdelpuntodeequivalenciaenunareaccindeneutralizacindependedelasustancia
existentealfinaldelamisma.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreHNO2yNaOHes:
HNO2(aq)+NaOH(q)NaNO2(q)+H2O(l)
ElNaNO2resultantedelareaccinesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte.En
disolucinacuosaelNaNO2seencuentradisociadocomo:

NaNO2(aq)NO2 (aq)+Na+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=)ynosehidroliza.
47

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

NO2 eslabaseconjugadadelcidodbilHNO2(Ka>0).

NO2 (aq)+H2O(l)HNO2(aq)+OH(aq)
Elvalordesuconstantedeionizacinbsicaes:
Kb =

Kw 11014
=
=2,21011
Ka 4,6104

Al ser la estequiometra de la reaccin entre HNO 2 y NaOH 1:1 y presentar ambas


sustancias la misma concentracin, los volmenes gastados en el punto de equivalencia
serniguales,luegolaconcentracindeladisolucinresultanteser:
0,2molNaOH 1molNaNO2

1LNaOH0,2M 1molNaOH
=0,1M
2VLdisolucin

VLNaOH0,2M

Lasconcentracionesenelequilibrioson:
[OH]=[HNO2]=x

NO2 =cxc
SustituyendoenlaexpresindeKb:
HNO2 OH (x)2
Kb =
=

c
NO2
2,21011=

(x)2
seobtienex=1,5106M
0,1

ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log(1,5106)=5,83

pH=145,83=8,17

Larespuestacorrectaeslac.
8.83.CalculaelpHdeunadisolucindeH3PO40,020M,sabiendoqueK1=7,5103yK2
=6,2108:
a)3,50
b)2,35
c)2,04
d)0,96
e)4,50
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)

Se trata de un cido poliprtico en el que K1 >> K2, por lo que se puede aproximar sin
cometer gran error que prcticamente todos los protones se liberan en la primera
ionizacin:
H3PO4(aq)+H2O(l)H2PO4(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracioneses:

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

[H3PO4]

[H2PO4]

0,02
x

0,02x

x
x

Sustituyendo:

48

[H3O+]

x
x

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

7,5103=

(S.Menargues&F.Latre)

x2
seobtienex=9,06103molL1
(0,02x)

ElpHdeladisolucines:
pH=log[H3O+]=log(9,06103)=2,04
Larespuestacorrectaeslac.
8.84.Elcidoacticoesuncidodbil,mientrasqueelHClesfuerte.Culdelassiguientes
afirmacionesesfalsa?
a)ElpHdeunadisolucindeHCl0,1Mes1.
b) Una disolucin que contiene 0,1 moles de cido actico y 0,1 moles de acetato de sodio
puedeserunadisolucintampn.
c) El pH de una disolucin 0,1 M de HCl es menor que el de una disolucin 0,1 M de cido
actico.
d)ElpHdeunadisolucinformadamezclandocantidadesequimolecularesdehidrxidode
sodio y de cido clorhdrico ser mayor que el de una disolucin similar formada por
hidrxidodesodioycidoactico.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)

a) Verdadero. El HCl es un cido fuerte que se encuentra completamente disociado en


iones,deformaqueunadisolucin0,1Mdedichocidoproporcionauna[H3O+]=0,1M.
Portanto,elpHdedichadisolucines1.
b)Verdadero.Unadisolucintampnestformadaporuncido(obase)dbilyunasal
quecontengasubase(ocido)conjugado.steeselcasodelamezclapropuesta:
CH3COOH(cido)/CH3COONa(baseconjugada)
Adems,paraqueseaunbuentampn,esprecisoquelasconcentracionesdelcidoyla
baseconjugadaseansimilares.
c)Verdadero.ElCH3COOHesuncidodbilqueseencuentraparcialmentedisociado en
iones, de forma que una disolucin 0,1 M de dicho cido proporciona una [H3O+] menro
quelaqueproporcionaraunadisolucindeHCldelamismaconcentracin.Portanto,el
pHdedichadisolucinesmayorque1.
d)Falso.LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreHClyNaOHes:
HCl(aq)+NaOH(aq)NaCl(aq)+H2O(l)
La sal formada, NaCl, es una sal procedente de cido fuerte y base fuerte por lo que los
ionesquelaformannosehidrolizanyelpHdeladisolucinresultanteloproporcionael
agua,7,yladisolucinesneutra.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreHClyNaOHes:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)CH3COONa(aq)+H2O(l)
Lasalformada,CH3COONa,esunasalprocedentedecidodbilybasefuerteporloque
unodelosionesquelaforman,CH3COO,ssehidroliza:
CH3COO(aq)+H2O(aq)CH3COOH(aq)+OH(l)
yladisolucinresultantecontieneionesOH,porloquepH>7,yladisolucinesbsica.
Larespuestacorrectaeslad.

49

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.85.SepuedeobtenerHClmediantelasiguientereaccin:
a)NaCl+H2S
b)ElectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaCl.
c)NaCl+HNO3
d)NaCl+H3PO4
e)NaCl+HF
(O.Q.N.Vigo2006)

ade)ParaqueseproduzcaHClapartirdeNaCldebetenerlugarunareaccincidobase
enlaqueesprecisoqueelcidoquereaccioneconelCl (baseconjugada)delHClsealo
suficientementefuerte.LoscidosH2SyHFsondemasiadodbilesmientrasqueelH3PO4
no lo es tanto. La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin entre ambas
sustanciases:
3NaCl(aq)+H3PO4(aq)3HCl(aq)+Na3PO4(aq)
c)ElHNO3noesapropiadoyaquealseroxidanteproduciralaoxidacindelClaCl2.
b)LaelectrlisisdeNaCl(aq)produciraeldesprendimientodeH2yCl2.
Larespuestacorrectaeslad.
8.86.UnadisolucinconpH=4es100vecesmenoscidaqueunadisolucinconpHiguala:
a)1
b)2
c)5
d)6
e)7
(O.Q.N.Vigo2006)

DeacuerdoconelconceptodepH,unadisolucinconpH=4:
[H3O+]=10pH=104M
Unadisolucin100vecesmscidaquelaanteriortieneuna[H 3O+]:
[H3O+]=100(104M)=102M
ElpHdeestadisolucines:
pH=log102=2
Larespuestacorrectaeslab.
8.87.CuandosevaloraHOCl(Ka=3,0108)conKOH,culserelmejorindicador?
a)Timolftalena,pKa=9,9
b)Azuldebromotimol,pKa=7,10
c)Verdedebromocresol,pKa=4,66
d)Rojodeclorofenol,pKa=6
e)Azuldebromofenol,pKa=3,85

(O.Q.N.Vigo2006)(O.Q.L.Asturias2008)

El pH del punto final de una valoracin viene dado por las sustancias presentes en ese
instanteenladisolucin.
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClOyKOHes:
HClO(aq)+KOH(aq)KClO(aq)+H2O(l)
El hipoclorito de potasio, KClO, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la
ecuacin:
KClO(aq)ClO(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
50

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ElionClOeslabaseconjugadadelcidodbilHClOysehidrolizasegnlaecuacin:
ClO(aq)+H2O(l)HClO(aq)+OH(aq)
Como se observa, se producen iones OH por lo que el pH de la disolucin resultante es
bastante mayor que 7. El indicador timolftalena (pKa = 9,9) ser apropiado para una
valoracinenlaqueenelpuntofinalexistaunasustanciaquehagaqueladisolucintenga
pHbsico.
Losindicadoresazuldebromofenol,verdedebromocresolyrojodeclorofenoltienenun
pKa<7loquehacequeseanapropiadosparaunavaloracinenla queenelpuntofinal
existaunasustanciaquehagaqueladisolucintengapHcido.
ElindicadorazuldebromotimoltampocoesapropiadoyaquetieneunpKacasineutropor
loqueseraapropiadoparalareaccinentreuncidofuerteyunabasefuerteenlaqueen
elpuntofinalexistaunasustanciaquehagaqueladisolucintengapHneutro.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.88. Cul de las siguientes sales producir una disolucin bsica cuando se disuelve en
agua?
a)KCl
b)NaF
c)KNO3
d)NH4NO3
e)KClO3
(O.Q.N.Vigo2006)

a)Falso.Elclorurodepotasio,KCl,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
KCl(aq)Cl(aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
b) Verdadero. El fluoruro de sodio, NaF, en disolucin acuosa se encuentra disociado
segnlaecuacin:
NaF(aq)F(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionFeslabaseconjugadadelcidodbilHFysehidrolizasegnlaecuacin:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
c)Falso.Elnitratodepotasio,KNO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:

KNO3(aq)NO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
d)Falso.Elnitratodeamonio,NH4NO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegn
laecuacin:
51

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

NH4NO3(aq)NO3 (aq)+NH+4 (aq)

ElionNO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHNO3porloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,seproducenionesH 3O+porloqueelpH<7yladisolucinescida.
e)Falso.Elcloratodepotasio,KClO3,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:

KClO3(aq)ClO3 (aq)+K+(aq)
ElionK+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteKOHporloquenosehidroliza.

ElionClO3 eslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClO3porloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucines7yaqueloproporcionaelH2Oyladisolucinesneutra.
Larespuestacorrectaeslab.
8.89.Culdelassiguientesbasesesmsfuerte?
a)Amonaco(pKb=4,75)
b)Metilamina(pKb=3,44)
c)Urea(pKb=13,90)
d)Piridina(pKb=8,75)

(O.Q.N.Madrid2006)

La fuerza de una base viene determinada por el valor de su constante de basicidad o


fuerza,Kb.Cuantomayoresestevalormayoreslafuerzadelabase.
ElpKbdeunabasesedefinecomo:
pKb=logKb
UnabasesertantomsfuertecuantomenorseaelvalordesupKb.
Lasbasesdadasordenadasdemsfuerteamsdbil:
Metilamina(3,44)>Amonaco(4,75)>Piridina(8,75)>Urea(13,90)
Larespuestacorrectaeslab.
8.90.CuleselpHdeunadisolucindeHNO3108M?
a)6
b)2
c)8
d)6,98
(O.Q.L.Madrid2006)

ElHNO3esuncidofuertequeseencuentratotalmentedisociadoenionesdeacuerdocon
laecuacin:

HNO3(aq)H3O+(aq)+NO3 (aq)

Portanto,[H3O+]=[NO3 ]=108M.
ElH2Oesunasustanciaquesecomportacomocidoobasedbilysedisociaparcialmente
segnlaecuacin:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)

52

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del
HNO3. Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O+] y [OH], la cantidad total de
ioneshidroxilodeladisolucinsepuedecalculardeacuerdoconesteequilibrio:
Kw=[H3O+][OH]
1,01014=(x+108)x

seobtiene

x=9,5108M.

[H3O+]=x+108=1,05107M
pH=log[H3O+]=log(1,05107)=6,98
Larespuestacorrectaeslad.
(Estacuestinessimilarala8.3propuestaenNavacerrada1996)
8.91.Sedisponededosdisoluciones:20cm3deHCl0,3My40cm3deNaOH0,1M.ElpHde
ambasdisolucioneses:
a)2,2y13
b)0,52y13
c)1,2y14
d)0,22y14
(O.Q.L.Madrid2006)

ElHClesuncidofuertequeseencuentratotalmentedisociadoenionesdeacuerdocon
laecuacin:
HCl(aq)H3O+(aq)+Cl(aq)
Portanto,[H3O+]=[Cl]=0,3M.
pH=log[H3O+]=log(0,3)=0,52
ElNaOHesunabasefuertequeseencuentratotalmentedisociadaenionesdeacuerdo
conlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Portanto,[Na+]=[OH]=0,1M.
pOH=log[OH]=log(0,1)=1

pH=14pOH=141=13

Larespuestacorrectaeslab.
8.92.Alaadirunasgotasdeunindicadorcidobaseaunasolucinacuosadesconocidase
observa color verde. El indicador tiene un intervalo de viraje de 3,8 a 5,4; a pH < 3,8 es
amarillo a pH > 5,4 es azul, y entre ambos pH es verde. Cul de las soluciones siguientes,
todasellasdelamismaconcentracin,0,5M,puedeserlasolucindesconocida?
a)cidontrico
b)Hipocloritodesodio
c)Hidrxidodepotasio
d)Clorurodeamonio
e)Sulfatodesodio
(O.Q.N.Crdoba2007)

a)Falso.Unadisolucin0,5MdeHNO3(cidofuerte)tieneunpH<<3,8(muycido),por
loquealaadirleunasgotasdeindicador,stetomarcoloramarillo.
b)Falso.Elhipocloritodesodio,NaClO,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegn
laecuacin:
NaClO(aq)ClO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionClOeslabaseconjugadadelcidodbilHClOysehidrolizasegnlaecuacin:
53

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ClO(aq)+H2O(l)HClO(aq)+OH(aq)
Comose observa,seproduceniones OHporloqueelpH>7yalaadiraladisolucin
unasgotasdeindicador,stetomarcolorazul.
c)Falso.Unadisolucin0,5MdeKOH(basefuerte)tieneunpH>>5,4(muybsico),porlo
quealaadirleunasgotasdeindicador,stetomarcolorazul.
d)Verdadero.Elclorurodeamonio,NH4Cl,endisolucinacuosaseencuentradisociado
segnlaecuacin:
NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH+4 (aq)
ElionCleslabaseconjugadadbildelcidofuerteHClporloquenosehidroliza.
ElionNH+4 ,eselcidoconjugadodelabasedbilNH3ysehidrolizasegnlaecuacin:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Como se observa, se producen iones H3O+ por lo que el pH ser dbilmente cido,
comprendido entre 3,8 y 5,4 y al aadir a la disolucin unas gotas de indicador, ste
tomarcolorverde.
e)Falso.Elsulfatodesodio,Na2SO4,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
2

Na2SO4(aq)SO4 (aq)+2Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
2

El ion SO4 es la base conjugada dbil del cido HSO4 por lo que se hidroliza segn la
ecuacin:

SO2
4 (aq)+H2O(l)HSO4 (aq)+OH (aq)
Comose observa,seproduceniones OHporloqueelpH>7yalaadiraladisolucin
unasgotasdeindicador,stetomarcolorazul.
Larespuestacorrectaeslad.
8.93.CulserelpHdeunadisolucin103Mdeacetatosdico?
a)6,13
b)12,2
c)1,75
d)7,00
e)7,87
(Dato.Ka=1,8105paraelcidoactico)

(O.Q.N.Crdoba2007)

El acetato de sodio, CH3COONa, en disolucin acuosa se encuentra disociado segn la


ecuacin:
CH3COONa(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
Laconstantedebasicidad(hidrlisis)delionacetatoes:
Kb =

Kw 1,01014
=
=5,61010
Ka 1,8105

Enelequilibriosecumpleque:
54

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

[CH3COOH]=[OH]
[CH3COO]103M
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
5,61010=

[OH]2
seobtiene[OH]=7,5107M
103

ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log(7,5107)=6,13

pH=146,13=7,87

Larespuestacorrectaeslae.
8.94.LoscidosconjugadosysusrespectivasreaccionescidobaseHS,NH3yH2Oson:
a)S2+H2OHS+H3O+
NH3+H2ONH4++OH
H3O++H2OH2O+H3O+
b)H2S+H2OHS+H3O+
NH4++H2ONH3+H3O+
H3O++H2OH2O+H3O+
c)H2S+H2OHS+H3O+
NH3+H2ONH4++OH
OH+H2OH3O+
d)HS+H2OS2+H3O+
NH4++H2ONH3+H3O+
H3O++H2OH2O+H3O+
e)H2S+H2OHS+H3O+
NH3+OHNH4++H+
H3O++H2OH2O+H3O+

(O.Q.N.Crdoba2007)

DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnstedLowry:
cidoesunaespeciecapazdecederprotonesaunabase
Baseesunaespeciecapazdeaceptarprotonesdeuncido.
LareaccindelHScomobasees:
H2S+H2OHS+H3O+
a1b2b1a2

LareaccindelNH3comobasees:
NH+4 (aq)+H2O(l)NH3 (aq)+H3O+(aq)
a1b2b1a2

LareaccindelH2Ocomobasees:
H3O+(aq)+H2O(l)H2O(l)+H3O+(aq)
a1b2b1a2

Larespuestacorrectaeslab.

55

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.95.CalculeelpHdeunadisolucinreguladora0,1MenNH3 y1,5MenNH4Cldespusde
aadir0,1mol/LdeKOH.
a)8,08
b)8,25
c)5,92
d)8,41
e)5,59
(Dato:pKb=4,74)
(O.Q.N.Crdoba2007)

ElequilibriocorrespondienteaunadisolucinreguladoraformadaporNH3yNH4Cles:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
NH+4 OH
Kb =
NH3

OH

NH+4

NH3

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pOH=pKb +log

NH+4
NH+4
pH=14pKb log

NH3
NH3

Laadicinde0,1mol/LdeKOH(base)hacequeselleveacabolasiguientereaccin:
NH+4 (aq)+OH(aq)NH3(aq)+H2O(l)
Los0,1mol/LdeKOHgastan0,1mol/LdeNH+4 (cido)yforman0,1mol/LdeNH3(base).
ElpHdeladisolucindespusdelaadicindeKOHes:
pH=144,74log

(1,50,1)
=8,41
(0,1+0,1)

Larespuestacorrectaeslab.
8.96.CuldeestasdisolucionestendrpH>8?
a)20mLdeNaOH0,2M+50mLdeCH3COOH0,1M
b)25mLdeNaOH0,2M+50mLdeCH3COOH0,1M
c)25mLdeCH3COOH0,1M+20mLdeNaOH0,1M
d)25mLdeCH3COOH0,1M+15mLdeNaOH0,1M
e)25mLdeCH3COOH0,1M

(O.Q.N.Crdoba2007)

LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreCH3COOHyNaOHes:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)CH3COONa(aq)+H2O(l)
ElpHdeladisolucinloproporcionanlassustanciaspresentesalfinaldelareaccin.
a)Falso.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
50mLCH3COOH0,1M
20mLNaOH0,1M

0,1mmolCH3COOH
=5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M

0,2mmolNaOH
=4mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente4mmolesdeNaOH,estasustanciaes
limitanteyconsume4mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan1mmoles de
CH3COOHsinreaccionary4mmolesdeCH3COONaformados.Dichamezclaconstituyeuna
disolucinreguladoracidayladisolucintieneunpH<7.
56

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

b)Verdadero.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
50mLCH3COOH0,1M
25mLNaOH0,1M

0,1mmolCH3COOH
=5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M

0,2mmolNaOH
=5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Como la reaccin es mol a mol y existe igual nmero de moles de ambas sustancias
iniciales se trata de cantidades estequiomtricas que reaccionan completamente. Al final
delareaccinsloquedan5mmolesdeCH3COONaformados.Estasustanciaendisolucin
acuosaseencuentradisociadasegnlaecuacin:
CH3COONa(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
SetratadeunasalquepresentahidrlisisbsicayladisolucintieneunpH>8.
c)Falso.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLCH3COOH0,1M
20mLNaOH0,1M

0,1mmolCH3COOH
=2,5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M

0,1mmolNaOH
=2mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente2mmolesdeNaOH,estasustanciaes
limitanteyconsume2mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan0,5mmolesde
CH3COOHsinreaccionary2mmolesdeCH3COONaformados.Dichamezclaconstituyeuna
disolucinreguladoracidayladisolucintieneunpH<7.
d)Falso.Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLCH3COOH0,1M
15mLNaOH0,1M

0,1mmolCH3COOH
=2,5mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,1M

0,1mmolNaOH
=1,5mmolNaOH
1mLNaOH0,1M

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente1,5mmolesdeNaOH,estasustancia
eslimitanteyconsume1,5mmolesdeCH3COOH.Alfinaldelareaccinquedan1,0mmoles
de CH3COOH sin reaccionar y 1,5 mmoles de CH3COONa formados. Dicha mezcla
constituyeunadisolucinreguladoracidayladisolucintieneunpH<7.
e)Falso.Setratadeunadisolucindiluidadeuncidodbil,CH3COOH,queseencuentra
parcialmentedisociadosegnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,ladisolucincontieneH3O+yladisolucintieneunpH<7.
Larespuestacorrectaeslab.

57

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.97.Calculelosmolesdeacetatosdicoquehayqueaadira1Ldeunadisolucin0,2Mde
cidoacticoparahacerunadisolucinreguladoradepH=5.
a)0,36
b)0,40
c)0,63
d)0,20
e)0,48
(Dato:pKa=4,74)
(O.Q.N.Crdoba2007)

UnadisolucinreguladoraformadaporunamezcladeCH3COOHyNaCH3COO:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

CH3COO
CH3COO H3O+
= H 3O +

CH3COOH
CH3COOH

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pH=pKa +log

CH3COO

CH3COOH

SiladisolucintienepH=5:
[H3O+]=10pH=105M
Sustituyendoseobtiene:
5=4,74+log

CH3COO
seobtiene CH3COO =0,36M
0,2

ElnmerodemolesdeNaCH3COOqueesprecisoaadiraladisolucines:
1LNaCH3COO0,36M

0,36molNaCH3COO
=0,36molNaCH3COO
1LNaCH3COO0,36M

Larespuestacorrectaeslaa.
8.98.A50ClaKwdelaguapuraes5,501014.ElpHdelaguaadichatemperaturaser:
a)cido
b)Bsico
c)Neutro
d)ElpHdelaguapuraessiempre7.
(O.Q.L.CastillayLen2007)

Paraelequilibriodedisociacindelaguaadeterminadatemperatura:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
laconstantedeequilibriovienedadaporlaexpresin:
Kw=[H3O+][OH]=5,501014
Comoparaelaguasecumplesiempreque:
[H3O+]=[OH]
Kw=[H3O+]2
H3O+ = 5,501014=2,35107M
DeacuerdoconelconceptodepH,enestecaso:
58

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

pH=log[H3O+]=log(2,35107)=6,63
pHdelaguaneutraalatemperaturade50C.
Larespuestacorrectaeslac.
8.99.Quproposicindelassiguientesescierta?
a)Uncidoysubaseconjugadareaccionanparaformarsalyagua.
b)ElH2Ocomocidoessupropiabaseconjugada.
c)Labaseconjugadadeuncidodbilesunabasefuerte.
d)Labaseconjugadadeuncidofuerteesunabasefuerte.
(O.Q.L.CastillayLen2007)

a)Falso.Noseproduceningunareaccinentreuncidoysubaseconjugada.
b)Falso.LareaccindelH2Ocomocidoes:
H2O(l)OH(aq)
c)Falso.ParauncidodbilcomoelHFysubaseconjugadaF:
HF(aq)+H2O(l)F(aq)+H3O+(aq)
larelacinexistenteentreambasconstanteses:
Ka(HF)Kb(F)=Kw
DadalaconstanteKa(HF)=7,1104,elvalordelaconstanteKbes:
Kb(Cl)=

Kw
1014
=
=1,41011
Ka(HCl) 7,1104

Comosededucedelvalordelaconstante,labaseconjugadatambinesdbil.
d)Falso.ParauncidofuertecomoelHClysubaseconjugadaCl:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
larelacinexistenteentreambasconstanteses:
Ka(HCl)Kb(Cl)=Kw
DadalaconstanteKa(HCl)=,elvalordelaconstanteKbes:
Kb(Cl)=

Kw
1014
=
=0
Ka(HCl)

Comosededucedelvalordelaconstante,labaseconjugadatambinesdbil.
Noexisteningunarespuestacorrecta.
8.100.UnadisolucinacuosadeNaCltendr:
a)Msprotonesqueionesoxidrilo.
b)Msionesoxidriloqueprotones.
c)Notendrprotonesniionesoxidrilo.
d)Tendrlamismaconcentracindeprotonesquedeionesoxidrilo.
(O.Q.L.CastillayLen2007)

Una disolucin acuosa de NaCl contiene iones Na+ y Cl que no se hidrolizan por ser,
respectivamente,elcidoylabaseconjugadadelNaOH(basefuerte)yHCl(cidofuerte).
Adems contiene los iones H3O+ y OH cuyas concentraciones son idnticas por
procederdelH2O.
Larespuestacorrectaeslad.

59

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.101.ElefectoreguladordelpHenlasangreserealizamedianteelsistemaH2CO3/HCO3.
CuleslaraznHCO3/H2CO3enlasangresabiendoquesupHes7,4?
a)5,21010
b)1,2103
c)0,091
d)11,0
Datos.Ka1(H2CO3)=4,4107;Ka2(HCO3)=4,71011.
(O.Q.L.Madrid2007)

LaecuacinqumicacorrespondientealequilibriodelH2CO3es:

H2CO3(aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+H3O+(aq)
LaexpresindelaconstanteKa1es:
Ka1=

HCO3 [H3O+]

[H2CO3]

SielpH=7,4elvalorde[H3O+]es:
[H3O+]=10pH=107,4=4,0108M

ElvalordelarelacinH2CO3/HCO3 es:
Ka1
[HCO3 ]
=

H2CO3 [H3O+]
Sustituyendoseobtiene:
[HCO3 ] 4,4107
=
=11
H2CO3 4,0108
Larespuestacorrectaeslad.
8.102.Sepreparaunadisolucinreguladoracidaquees0,200MenHAcy0,100MenNaAc.
SupHsermsestable:
a)Conlaadicindeuncido.
b)Conlaadicindeunabase.
c)Serigualmenteestableconlaadicindeuncidoodeunabase.
d)Laestabilidaddelasdisolucionesreguladorasesindependientedelaconcentracindelos
paresconjugadoscidobase.
(O.Q.L.Madrid2007)

LaecuacinqumicacorrespondientealequilibriodelHAces:
HAc(aq)+H2O(l)Ac(aq)+H3O+(aq)
El cido (H3O+) que se aade a la disolucin reguladora reacciona con la base Ac de
acuerdoconlareaccin:
Ac(aq)+H3O+(aq)HAc(aq)+H2O(l)
La base (OH) que se aade a la disolucin reguladora reacciona con el cido HAc de
acuerdoconlareaccin:
HAc(aq)+OH(aq)Ac(aq)+H2O(l)
Comolaconcentracindecido,[HAc]=0,2Meseldoblequeladebase[Ac]=0,1M,la
disolucinreguladoraescapazdemantenermselpHfrentealaadicindebase.
Larespuestacorrectaeslab.

60

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.103.Cuandosemezclan50,0mLdeH2SO40,200Mcon35,0mLdeNaOH0,800M,elpHde
ladisolucinresultantees:
a)13,0
b)10,8
c)11,0
d)9,22
(O.Q.L.Madrid2007)

LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreH2SO4yNaOHes:
H2SO4(aq)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2H2O(l)
ElpHdeladisolucinloproporcionanlassustanciaspresentesalfinaldelareaccin.
Elsulfatodesodioformado,Na2SO4,endisolucinacuosaseencuentradisociadosegnla
ecuacin:
2

Na2SO4(aq)SO4 (aq)+2Na+(aq)
TantoelionNa+comoelionHSO4son,respectivamente,elcidoylabaseconjugadadbil
dedelabaseNaOHydelcidoH2SO4fuertesporloqueningunodeellossehidrolizaypor
tanto,elNa2SO4formadonoinfluyeenelpHdeladisolucin.
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
50mLH2SO40,2M

0,2mmolH2SO4
=10mmolH2SO4
1mLH2SO40,2M

35mLNaOH0,8M

0,8mmolNaOH
=28mmolNaOH
1mLNaOH0,8M

Larelacinmolarentreambassustanciases:
10mmolH2SO4
=0,36<0,5
28mmolNaOH
LoquequieredecirqueelH2SO4eselreactivolimitanteyquesobraNaOHquedetermina
elpHdeladisolucinresultante:
10mmolH2SO4

2mmolNaOH
=20mmolNaOH
1mmolH2SO4

Lacantidaddereactivosobrantees:
28mmolNaOH(inicial)20mmolNaOH(gastado)=8mmolNaOH(exceso)
El NaOH es una base fuerte que se encuentra completamente disociada en iones de
acuerdoconlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Considerandolosvolmenesaditivos,laconcentracinfinaldeladisolucindeNaOHes:
OH = NaOH =

8mmolNaOH
=0,094M
(50+35)mLdisolucin

ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log0,094=1,03

Larespuestacorrectaeslaa.

61

pH=141,03=12,97

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.104.Sepreparanlassiguientesdisoluciones:
1)semezclan25mLdeNaOH0,1Mcon50mLdeNH30,1M
2)semezclan25mLdeNaOH0,1Mcon50mLdeacetatodesodio0,1M
3)semezclan25mLdeHCl0,1Mcon50mLdecidoactico0,1M
4)semezclan25mLdeHCl0,1Mcon25mLdeNH30,1M
5)semezclan25mLdeHCl0,1Mcon50mLdeacetatodesodio0,1M
Indicaenquecasoseobtieneunadisolucintampn:
a)enningncaso
b)enladisolucin5)
c)enlasdisoluciones4)y5)
d)enlasdisoluciones1)y2)
e)enladisolucin3)
(O.Q.N.Castelln2008)

Una disolucin reguladora est formada un cido o base dbil y una sal que contenga la
baseoelcidoconjugadodestos.
1) Una mezcla formada por NaOH (base fuerte) y NH3 (base dbil) no es una disolucin
tampn.
2) Una mezcla formada por NaOH (base fuerte) y CH3COONa (base dbil) no es una
disolucintampn.
ElCH3COONaesunasalprocedentedecidodbilybasefuerte:
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
El ion CH3COO, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y se hidroliza segn la
ecuacin:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
3) Una mezcla formada por HCl (cido fuerte) y CH3COOH (cido dbil) no es una
disolucintampn.
4)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreNH3yHCles:
HCl(aq)+NH3(aq)NH4Cl(aq)+H2O(l)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLHCl0,1M

0,1mmolHCl
=2,5mmolHCl
1mLHCl0,1M

25mLNH30,1M

0,1mmolNH3
=2,5mmolNH3
1mLNH30,1M

Comolareaccinesmolamolyexistencantidadesigualesdeambosreactivossetratade
cantidadesestequiomtricasqueseconsumentotalmenteyforman2,5mmolesdeNH4Cl
formados. La mezcla formada por HCl (cido fuerte) y NH3 (base dbil) no es una
disolucintampn.
5)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyCH3COONaes:
HCl(aq)+CH3COONa(aq)NaCl(aq)+CH3COOH(aq)
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
25mLHCl0,1M

0,1mmolHCl
=2,5mmolHCl
1mLHCl0,1M

50mLCH3COONa0,1M

0,1mmolCH3COONa
=5,0mmolCH3COONa
1mLCH3COONa0,1M

62

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Comolareaccinesmolamolyexisteninicialmente2,5mmolesdeHCl,estasustanciaes
limitanteyconsume2,5mmolesdeCH3COONa.Alfinaldelareaccinquedan2,5mmoles
deCH3COONasinreaccionary2,5mmolesdeCH3COOHformados.Lamezclaformadapor
CH3COOH(cidodbil)yCH3COONa(basedbil)esunadisolucintampn.
Larespuestacorrectaeslab.
8.105.CuleselpHdeunadisolucindehidrxidodesodio108M?
a)8,00
b)12,03
c)7,00
d)6,00
e)7,02
(O.Q.N.Castelln2008)

ElNaOHesunabasefuertequeseencuentratotalmentedisociadaenionesdeacuerdocon
laecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Portanto,[Na+]=[OH]=108M.
ElH2Oesunasustanciaquesecomportacomocidoobasedbilysedisociaparcialmente
segnlaecuacin:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del
NaOH. Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O+] y [OH], la cantidad total de
ioneshidroxilodeladisolucinsepuedecalculardeacuerdoconesteequilibrio:
Kw=[H3O+][OH]
1,01014=(x+108)xseobtienex=9,5108M
[OH]=x+108=1,05107M
ElpOHypHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log(1,05107)=6,98pH=146,98=7,02
Larespuestacorrectaeslae.
8.106.CalculaelpHdeunadisolucindecidosulfrico0,1M:
a)0,73
b)1,02
c)1,20
d)0,96
e)1,90
(Ka2cidosulfrico=1,26102)

(O.Q.N.Castelln2008)

Resolviendoelproblemapormediodeequilibrios:

H2SO4(aq)+H2O(l)HSO4 (aq)+H3O+(aq)
Aplicandobalances:
Balancedemateria:

[H2SO4]=[HSO4 ]
Balancedecargas:

63

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

[H3O+]=[HSO4 ]
dedondeseobtieneque:
[H3O+]=[H2SO4]
Altratarsedeuncidofuerteyconcentrado,sedesprecialaionizacindelagua.

ElHSO4 sufreunasegundaionizacincomocidodbilsegnlaecuacin:

HSO4 (aq)+H2O(l)SO4 (aq)+H3O+(aq)


cuyaconstantedeacidezvienedadaporlaexpresin:
[SO42][H3O+]

Ka2 =
HSO4
ParaunadisolucindeH2SO40,1M,latabladeconcentracioneses:

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

[HSO4 ]

[SO4 ]

[H3O+]

0,1
x

0,1x

x
x

0,1

x
0,1+x

SustituyendoenlosvaloresdelatablaenlaexpresindeKa2:
1,26102=

x(0,1+x)
seobtienex=1,03102molL1
(0,1x)

Elvalorde[H3O+]ydelpHdeladisolucines:
[H3O+]=(0,1+x)=0,1103M

pH=log[H3O+]=log0,1103=0,96

Larespuestacorrectaeslad.
8.107.ElpHdeunadisolucinreguladoradeNH4Cl1MyNH30,5Mes:
a)9,2
b)8,9
c)9,5
d)4,8
e)7,0
(Dato.Kaionamonio=6,31010)

(O.Q.N.Castelln2008)

ElequilibriocorrespondienteaunadisolucinreguladoraformadaporNH3yNH4Cles:
NH3(aq)+H2O(l)NH+4 (aq)+OH(aq)
Laexpresindelaconstantedebasicidades:
NH+4 OH
Kb =
NH3

OH

NH+4

NH3

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
pOH=pKb +log

NH+4
NH+4
pH=14pKb log

NH3
NH3

LarelacinentrelasconstantesdeacidezdelNH3yNH+4 vienedadaporlaexpresin:
Ka(NH+4 )Kb(NH3)=Kw
64

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

deaquseobtiene:
Kb (NH3)=

Kw
1,01014
=
=1,6105
Ka(NH+4 ) 6,31010

pKb=log(1,6105)=4,8
SustituyendoenlaexpresindeHenderson:
pH=144,8log

1
=8,9
0,5

Larespuestacorrectaeslab.
8.108.LaspropiedadescidobasedelosxidosCaO,Al2O3,ZnO,CrO3,SO2son:
a)bsico,bsico,bsico,cido,cido
b)bsico,anftero,bsico,cido,cido
c)bsico,anftero,anftero,cido,cido
d)bsico,anftero,anftero,bsico,cido
e)bsico,cido,anftero,cido,cido
(O.Q.N.Castelln2008)

SonxidoscidosaquellosquealreaccionarconaguasoncapacesdeproducirionesH3O+.
Porejemplo:
Al2O3(s)+3H2O(l)2AlO2(aq)+2H3O+(aq)
CrO3(s)+H2O(l)HCrO4(aq)+H3O+(aq)
SO3(g)+H2O(l)HSO3(aq)+H3O+(aq)
ZnO(s)+2H2O(l)HZnO2(aq)+H3O+(aq)
SonxidosbsicosaquellosquealreaccionarconaguasoncapacesdeproducirionesOH.
Porejemplo:
CaO(s)+2H2O(l)Ca2+(aq)+2OH(aq)
Al2O3(s)+3H2O(l)2Al3+(aq)+6OH(aq)
ZnO(s)+2H2O(l)Zn2+(aq)+2OH(aq)
Sonxidosanfterosaquellosquesoncapacesdecomportarsecomocidosycomobases
dependiendodelmedioenelqueseencuentren.Porejemplo:Al2O3yZnO.
Larespuestacorrectaeslac.
8.109. Cul de las siguientes sustancias no produce una disolucin cida al disolverla en
agua?
a)Clorurodeamonio
b)Carbonatodesodio
c)Clorurodehidrgeno
d)Sulfatodehierro(II)
(O.Q.L.CastillayLen2008)

a) Falso. El NH4Cl es una sal procedente cido fuerte, HCl, y base dbil, NH 3. En ella, la
nicaespeciequesehidrolizaeselionNH4+:
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.

65

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

b)Verdadero.ElNa2CO3esunasalprocedentecidodbil,H2CO3,ybasefuerte,NaOH.En
ella,lanicaespeciequesehidrolizaeselionCO32:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=).
CO32eslabaseconjugadadelcidodbilHCO3(Ka>0).
CO32(aq)+H2O(l)HCO3(aq)+OH(aq)
Ladisolucinresultanteesbsica.
c) Falso. El HCl es un cido que en disolucin acuosa se encuentra totalmente ionizado
segnlaecuacin:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
d)Falso.ElFeSO4esunasalprocedentecidofuerte,H2SO4,ybasedbil,Fe(OH)2.Enellas,
lanicaespeciequesehidrolizaeselionFe2+:
SO42eslabaseconjugadadelcidofuerteH2SO4(Ka=).
Fe2+ en agua se oxida fcilmente a Fe3+, un ion que al tener una carga tan elevada se
hidrolizasegnlaecuacin:
[Fe(H2O)x]3+(aq)+H2O(l)[Fe(OH)(H2O)x1]2+(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
Larespuestacorrectaeslab.
8.110.Unasolucindecianurodesodioes:
a)cidaporquelasalprovienedeuncidofuerte.
b)Neutraporqueesunasal,ytodaslassalessonneutras.
c)Bsicaporquelasalprocededeunabasefuerte.
d)Bsicaporquelasaltieneunaninquesehidrolizaycaptaprotonesdelagua,yaqueesla
baseconjugadadeuncidodbil.
(O.Q.L.Asturias2008)

El NaCN, una sal procedente de cido dbil y base fuerte. En disolucin acuosa se
encuentraenformadeiones:
NaCN(s)Na+(aq)+CN(aq)
ElionNa+,eselcidodbilconjugadodelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionCN,eslabaseconjugadadelcidodbilHCNysehidrolizasegnlaecuacin:
CN(aq)+H2O(l)HCN(aq)+OH(aq)
ComoalfinalsloexistenionesOHenladisolucin,staesbsica.
Larespuestacorrectaeslad.
8.111.ElpHdeunadisolucinacuosa104Mdecidoactico,a25C,esiguala:
a)4,00
b)4,38
c)4,47
d)10,0
(Dato.Ka=1,76105)

(O.Q.L.Asturias2008)

Elcidoactico,CH3COOH,seencuentraparcialmentedisociadosegnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
66

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Laconstantedeacidezes:
Ka =

[CH3COO][H3O+

[CH3COOH]

Lasconcentracionesdetodaslasespeciesenelequilibrioson:
[CH3COO]=[H3O+]=x
[CH3COOH]=cx
Laexpresindelaconstantedeequilibrioquedacomo:
1,76105=

x2
seobtienex=[H3O+]=3,4105M
104x

pH=log[H3O+]=log(3,4105)=4,47
Larespuestacorrectaeslac.
8.112.Culeslabasemsdbil?
a)Etilamina(Kb=4,3104)
b)Piridina(Kb=1,5109)
c)Anilina(Kb=7,41010)
d)Amonaco(Kb=1,8105)

(O.Q.L.Madrid2008)

La base ms dbil es la que tiene la constante de basicidad, K b, ms pequea. De las


sustanciaspropuestaseslaanilina(Kb=7,41010).
Larespuestacorrectaeslac.
8.113.Indicaculdelassiguientesreaccionesrepresentacorrectamentelosproductosdela
hidrlisisdeltriclorurodealuminio.
a)AlCl3+H2OAl(OH)3+Cl2
b)AlCl3+H2OAl(OH)3+HCl
c)AlCl3+H2OAl(OH)3+Cl2+H2
d)AlCl3+H2OAl2O3+HCl
(O.Q.L.Madrid2008)

ac)Falso.Lasreaccionesnosonposiblescomodehidrlisisyaqueenellastienelugarla
oxidacindelClaCl2.
b)Verdadero.ElAlCl3esunasalprocedentedelareaccinentreHClyAl(OH) 3,portanto,
lahidrlisisdelosionesAl3+yClproducirestassustancias.
d)Falso.Losproductosdehidrlisisnosecorrespondenconlosdelapartadoanterior.
Larespuestacorrectaeslac.
8.114.Losgramosde benzoatodesodio,C6H5COONa, quehay queaadira250mLde una
disolucindecidobenzoico,C6H5COOH,0,050M,paraobtenerunadisolucindepH=3,0;
son
a)0,781g
b)0,115g
c)0,461g
d)0,0032g
(Datos.Masasatmicas:C=12;O=16;H=1;Na=23.Ka(C6H5COOH)=6,4105)
(O.Q.L.Madrid2008)

El equilibrio correspondiente a una disolucin reguladora formada por C6H5COOH y


C6H5COONaes:
67

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

C6H5COOH(aq)+H2O(l)C6H5COO(aq)+H3O+(aq)
Laexpresindelaconstantedeacidezes:
Ka =

C6H5COO
C6H5COO H3O+
= H 3O +

C6H5COOH
C6H5COOH

Tomando logaritmos y multiplicando por 1 se obtiene la ecuacin de Henderson


HasselbachquepermitecalcularelpHdeunadisolucinreguladora:
C6H5COO
pH=pKa +log

C6H5COOH
ElvalordepKaes:
pKa=logKa=log(6,4105)=4,2
SustituyendoenlaexpresindeHenderson:
3,0=4,2+log

C6H5COO
seobtiene C6H5COO =3,2103M
0,05

LamasadeC6H5COONaquesehadisolveren250mLdedisolucines:
250mLdisolucin

3,2103molC6H5COONa 144gC6H5COONa

=0,114gC6H5COONa
103mLdisolucin
1molC6H5COONa

Larespuestacorrectaeslab.
8.115. Cul de las siguientes sustancias no da una disolucin cida cuando se disuelve en
agua?
a)KCl
b)NH4Cl
c)SO2
d)ZnCl2
(O.Q.L.Madrid2008)

a)Verdadero.ElKClesunasalprocedentecidofuerte,HCl,ybasefuerte,KOH.Enella,
ningunodelosdosionessehidroliza.
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
K+escidoconjugadodelabasefuerteKOH(Kb=)ynosehidroliza.
La disolucin resultante es neutra ya que los nicos iones H 3O+ y OH los suministra el
H2O.
b) Falso. El NH4Cl es una sal procedente cido fuerte, HCl, y base dbil, NH 3. En ella, la
nicaespeciequesehidrolizaeselionNH4+:
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
c) Falso. El SO2 es una sustancia que al disolverse en agua produce H 2SO3. Este cido se
encuentraparcialmenteionizadosegnlaecuacin:
H2SO3(aq)+H2O(l)HSO3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
d)Falso.ElZnCl2esunasalprocedentecidofuerte,HCl,ybasedbil,Zn(OH) 2.Enella,la
nicaespeciequesehidrolizaeselionZn2+:
68

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
Zn2+eselcidoconjugadodelabasedbilZn(OH)2(Kb>0):
Zn2+(aq)+2H2O(l)Zn(OH)+(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
Larespuestacorrectaeslaa.
8.116. Calcula el pH de la disolucin obtenida al mezclar 250 mL de una disolucin de
hidrxidodesodio0,5Mcon300mLdeunadisolucindecidosulfrico0,2M.(Suponerque
losvolmenessonaditivos).
a)pH=3,30
b)pH=5,76
c)pH=11,96
d)pH=13,24
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)

LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreNaOHyH2SO4
es:
H2SO4(aq)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2H2O(l)
ElNa2SO4esunasalprocedentedecidofuerteybasefuerteporloquenosehidroliza.
ElpHdeladisolucinresultantedependerdeculseaelreactivosobrante.
Elnmerodemmolesdecadaespeciees:
250mLNaOH0,5M

0,5mmolNaOH
=125mmolNaOH
1mLNaOH0,5M

300mLH2SO40,2M

0,2mmolH2SO4
=60mmolH2SO4
1mLH2SO40,2M

Larelacinmolares:
125mmolNaOH
>2
60mmolH2SO4
locualquieredecirqueellimitanteeselH2SO4yquesobraNaOH.
RelacionadoH2SO4conNaOH:
60mmolH2SO4

2mmolNaOH
=120mmolNaOH
1mmolH2SO4

125mmolNaOH(ini)120mmolNaOH(cons)=5mmolNaOH(sob)
LaconcentracinmolardeladisolucinfinaldeNaOHes:
5mmolNaOH
=9,1103M
(250+300)mLdisolucin
ElNaOHesunabasefuertequeseencuentratotalmenteionizadasegnlaecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
Elvalorde[OH]es:
[OH]=[NaOH]=9,1103M
ElpHdeladisolucines:
pOH=log[OH]=log(9,1103)=2,04

pH=14pOH=142,04=11,96

Larespuestacorrectaeslac.
69

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

8.117.Razonasisonciertasofalsaslasafirmacionessiguientes:
i)UnadisolucindeclorurodeamoniotieneunpHbsico.
ii)Siseaadeacetatodesodioaunadisolucindecidoactico,elpHaumenta.
a)Lasdossoncorrectas.
b)Lasdosnosoncorrectas.
c)Laprimeraescorrectaylasegundano.
d)Lasegundaescorrectaylaprimerano.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)

i)Falso.ElNH4Clesunasalprocedentecidofuerte,HCl,ybasedbil,NH 3.Enella,lanica
especiequesehidrolizaeselionNH4+:
ClesbaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Ladisolucinresultanteescida.
ii) Correcto. El CH3COOH es un cidodbil que se encuentra parcialmente disociado en
ionessegnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
LaexpresindelaconstantedeacidezKaes:
Ka =

CH3COO H3O+

CH3COOH

SiseaadeCH3COONa,elvalorde[CH3COO]enelequilibrioaumenta,porloqueparase
mantengaelvalordelaconstanteKaelvalorde[H3O+]debedisminuirconloqueelpHde
ladisolucinresultanteaumenta.
Larespuestacorrectaeslad.
8.118.Razonasisonciertasofalsaslasafirmacionessiguientes:
i)Cuantomayorsealaconcentracininicialdecidoactico,mayorserla
concentracindeionesacetatoendisolucin.
ii)Elgradodedisociacindelcidoacticoesindependientedelaconcentracin
inicialdelcido.
a)Lasdossoncorrectas.
b)Lasdosnosoncorrectas.
c)Laprimeraescorrectaylasegundano.
d)Lasegundaescorrectaylaprimerano.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)

i) Correcto. El CH3COOH es un cido dbil que se encuentra parcialmente disociado en


ionessegnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
LaexpresindelaconstantedeacidezKaes:
CH3COO H3O+
Ka =

CH3COOH
Enelequilibriosetieneque:
[CH3COO]=[H3O+]
[CH3COOH]c
70

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

SustituyendoenlaexpresindeKa:
CH3COO 2
seobtiene[CH3COO]= Ka c
Ka =
c
Comoseobserva,sicaumenta,elvalorde[CH3COO]tambinaumenta.
ii)Falso.ElCH3COOHesuncidodbilqueseencuentraparcialmentedisociadoeniones
segnlaecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
LaexpresindelaconstantedeacidezKaes:
Ka =

CH3COO H3O+

CH3COOH

Lasconcentracionesenelequilibrioenfuncindec(concentracininicial)yde(grado
dedisociacin)son:
[CH3COO]=[H3O+]=c
[CH3COOH]=c(1)c
SustituyendoenlaexpresindeKa:
(c)2
Ka
Ka =
seobtiene=

c
c
Comoseobserva,dependedelvalordec.
Larespuestacorrectaeslac.
8.119.OrdenaenordencrecientedepHlasdisolucionesdeloscompuestossiguientes(todas
lasconcentracionesson0,1M)HCl,H2SO4,NaOH,NH3yCH3COOH.
a)HCl<H2SO4<NaOH<NH3<CH3COOH
b)H2SO4<HCl<CH3COOH<NH3<NaOH
c)H2SO4<HCl<CH3COOH<NaOH<CH3COOH
d)H2SO4<HCl<NH3<CH3COOH<NaOH
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)

Los cidos HCl y H2SO4 son fuertes, por lo que se encuentran totalmente ionizados y
proporcionanlosvaloresde[H3O+]mselevadosylospHsernlosmsbajos.Asuvez,el
H2SO4esuncidodiprticoporloqueelvalorde[H3O+]sermayorqueeldelHClyelpH
menor.
ElcidoCH3COOHesdbil,porloqueseencuentraparcialmenteionizadoyproporciona
unvalorde[H3O+]menorquelosdeloscidosfuertesyelpHsermayor.
La base NH3 es dbil, por lo que se encuentra parcialmente ionizado y proporciona un
valorde[H3O+]menoranqueladelcidodbilCH3COOHyelpHsermayor.
LabaseNaOHesfuerte,porloqueseencuentratotalmenteionizadoyproporcionaun
valorde[H3O+]menoranqueladelabasedbilNH3yelpHserelmayordetodos.
ElordencrecientedepHdelasdisolucioneses:
H2SO4<HCl<CH3COOH<NH3<NaOH
Larespuestacorrectaeslab.

71

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.REACCIONESDEPRECIPITACIN
9.1.SielproductodesolubilidaddelAgBr(s)es5,01013a25C,susolubilidadenaguaes:
a)2,5106molL1
b)7,1107molL1
c)1,4106molL1
d)2,51013molL1
e)Elbromurodeplataescompletamenteinsoluble.
(O.Q.N.Navacerrada1996)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgBr(s)es:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Br]
LlamandosalasolubilidadmolardelAgBryconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ag+][Br]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=ss=s2
Sustituyendo:
5,01013=s2

seobtiene

s=7,1107molL1

Larespuestacorrectaeslab.
9.2. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (Kps) para el
slidoinicoFe(OH)3es:
a)9s4=Kps
b)3s4=Kps
c)3s2=Kps
d)s=Kps
e)27s4=Kps
(O.Q.N.Navacerrada1996)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)3(s)es:
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe3+][OH]3
LlamandosalasolubilidadmolardelFe(OH)3yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Fe3+]=s

[OH]=3s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(3s)3=27s4
Larespuestacorrectaeslae.

72

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.3.CuldelossiguientescompuestosnoessolubleenNaOH(aq)2,0molL1?
a)Fe(OH)3(s)
b)NaOH(s)
c)Be(OH)2(s)
d)NaCl(s)
e)CH3COOH(l)

(O.Q.N.Navacerrada1996)

El NaOH (aq), base fuerte, que se encuentra completamente disociada en iones segn la
ecuacin:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
a)ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)3(s)es:
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe3+][OH]3
Si se trata de disolver Fe(OH)3 (s) en NaOH (aq), el valor de [OH] aumenta. De acuerdo
con el Principio de Le Chtelier, para que se mantenga el valor de la constante Kps, el
equilibrio de desplaza hacia la formacin de Fe(OH) 3 (s) con lo que su solubilidad
disminuye.
TeniendoencuentaquelasolubilidaddelFe(OH)3enaguaesmuypequea(Kps=41038),
lasolubilidadenNaOH(aq)podraconsiderarseprcticamentenula.
bc) NaOH y Be(OH)2 son bases fuertes, que se encuentra completamente disociada en
iones,portanto,susolubilidadnoseveafectadaporelmedio.
d) NaCl es una sal muy soluble que se encuentra completamente disociada en iones, por
tanto,susolubilidadnoseveafectadaporelmedio.
e)CH3COOH(l),cidodbil,sedisuelveperfectamenteenNaOH(aq), basefuerte,yaque
reaccionansegnlaecuacin:
CH3COOH(l)+NaOH(aq)NaCH3COO(aq)+H2O(l)
Larespuestacorrectaeslaa.
9.4.Elbromurodeplataesmssolubleen:
a)NaCl(aq)0,10molL1
b)H2O(l)pura
c)HNO3(aq)diluido
d)AgNO3(aq)0,10molL1
e)NH3(aq)diluido

(O.Q.N.Navacerrada1996)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgBr(s)es:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Br]
La adicin de NH3 (aq) al AgBr (s) produce la formacin de un complejo que provoca la
disolucindelprecipitado:
AgBr(s)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Br(aq)
Larespuestacorrectaeslae.

73

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.5. Calcule el pH de una disolucin saturada de Ca(OH)2 si su producto de solubilidad es


5,5106.
a)11,28
b)8,72
c)12,04
d)12,34
e)13,00
(O.Q.N.Navacerrada1996)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCa(OH)2(s)es:
Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ca2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCa(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ca2+]=s

[OH]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
5,5106=4s3

seobtiene

s=1,11102molL1

Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=2s=2,22102molL1

pOH=log(2,22102)=1,65

pH+pOH=14

pH=141,65=12,35

Larespuestacorrectaeslad.
9.6.Indiqueloqueocurresiseaade0,01moldesalsolubleCu(ClO4)2(s)a1Ldedisolucin
deNaIO3(aq)0,0010M.
a)Noseproducirningunaprecipitacin.
b)ElvalordeKpsaumentaenunfactorde0,14.
c)PrecipitarespontneamenteNaClO4(s).
d)ElvalordeKpsdisminuyeenunfactorde0,14.
e)PrecipitarespontneamenteCu(IO3)2(s).
(KpsCu(IO3)2=7,4108)
(O.Q.N.Navacerrada1996)

LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreCu(ClO4)2(s)yNaIO3(aq)es:
Cu(ClO4)2(s)+NaIO3(aq)NaClO4(aq)+Cu(IO3)2(s)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCu(IO 3)2(s)es:

Cu(IO3)2(s)Cu2+(aq)+2IO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:

Kps=[Cu2+][IO3 ]2
Losvaloresdelasconcentracionesenelequilibrioson:
0,01mol
=0,01M
1L
IO3 = NaIO3 =0,001M
Cu2+ =

74

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ParaqueseformeprecipitadoesprecisoqueelproductoinicoseamayorqueKps:

Kps<[Cu2+][IO3 ]2seformaprecipitado

Kps>[Cu2+][IO3 ]2noseformaprecipitado
Sustituyendo:

[Cu2+][IO3 ]2=(0,01)(0,001)2=1,0108<7,4108
ComoelproductoinicoesmenorqueKpsnoseformaprecipitado.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.7. Calcule el producto de solubilidad del PbBr2 (s) si la solubilidad de esta sal en agua a
25Ces0,022molL1.
a)1,9105
b)1,1105
c)4,3105
d)9,7104
e)4,8104
(O.Q.N.CiudadReal1997)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPbBr2(s)es:
PbBr2(s)Pb2+(aq)+2Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][Br]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPbBr2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Pb2+]=s

[Br]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
Kps=4(0,022)3=4,3105
Larespuestacorrectaeslac.
9.8.Paralareaccin:
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
H>0.
Culdelossiguientescambiosaumentarlasolubilidaddelacetatodeplataenagua?
a)Disminucindelatemperatura.
b)Adicindecidontrico.
c)Adicindeacetatodeplata.
d)Adicindeagua.
e)Adicindeacetatosdico.
(O.Q.N.CiudadReal1997)

a) Falso. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el


sistema se desplaza en el sentido en el que se produzca calor y as aumente la
temperatura.Comosetratadeunareaccinendotrmica,elequilibriosedesplazahaciala
formacindeAgOOCCH3(izquierda)porloquedisminuyelasolubilidad.
b)Verdadero.SiseaadeHNO3producelasiguientereaccin:
AgOOCCH3(s)+HNO3(aq)AgNO3(aq)+CH3COOH(aq)

75

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
sereponganlosionesCH3COOconsumidosporlaadicindelcidontrico,esdecirhacia
laderechaconloquelasolubilidaddelAgOOCCH3aumenta.
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
CH3COOH(s)H+(aq)+CH3COO(aq)
ce)Falso.LaadicindeNaOOCCH3oAgOOCCH3,sustanciasquetienenalgnioncomn
con los presentes en el equilibrio producen una disminucin de la solubilidad del
AgOOCCH3. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que se consuman los iones CH3COO o Ag+ aadidos, es decir hacia la
izquierda.
d)Falso.Laadicindeaguanoafectaalasolubilidadmientrassemantengaconstantela
temperatura.
Larespuestacorrectaeslab.
9.9Indiqueloqueocurrecuandosemezclan50mLdeAgNO3(aq)1,0My50mLdeNaBrO3
(aq)0,01M.
a)PrecipitaespontneamenteAgBrO3.
b)ElvalordeKpsaumentaenunfactorde43.
c)ElvalordeKpsdisminuyeenunfactorde43.
d)Noseproduceprecipitacin.
e)PrecipitaespontneamenteNaNO3.
(KpsAgBrO3=5,8105)
(O.Q.N.CiudadReal1997)

LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreAgNO3(aq)yNaBrO3(aq)es:
AgNO3(aq)+NaBrO3(aq)NaNO3(aq)+AgIO3(s)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgBrO 3(s)es:

AgBrO3(s)Ag+(aq)+BrO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:

Kps=[Ag+][BrO3 ]
Losvaloresdelasconcentracionesenelequilibrioson:
1,0molAgNO3
1000mLAgNO
31,0M
=0,5M
Ag+ = AgNO3
1Ldisolucin
(50+50)mLdisolucin
1000mLdisolucin
0,01molNaBrO3
50mLNaBrO30,01M
1000mLNaBrO
30,01M
IO3 = NaBrO3 =
0,005M
1Ldisolucin
(50+50)mLdisolucin
1000mLdisolucin
50mLAgNO31,0M

ParaqueseformeprecipitadoesprecisoqueelproductoinicoseamayorqueKps:

Kps<[Ag+][BrO3 ]seformaprecipitado

Kps>[Ag+][BrO3 ]noseformaprecipitado
Sustituyendo:

[Ag+][BrO3 ]=(0,5)(0,005)=2,5103>5,8105
76

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ComoelproductoinicoesmayorqueKpssseformaprecipitado.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.10.Calculelasolubilidaddelyodatodeplomo(II)enagua.
a)6,51014M
b)5,1107M
c)4,0105M
d)5,1106M
e)6,0107M
(KpsPb(IO3)2=2,61013)

(O.Q.N.Burgos1998)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPb(IO 3)2(s)es:

Pb(IO3)2(s)Pb2+(aq)+2IO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:

Kps=[Pb2+][IO3 ]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPb(IO3)2yconsiderandoqueenelequilibrio:

[Pb2+]=s

[IO3 ]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
2,61013=4s3

seobtiene

s=4,0105M

Larespuestacorrectaeslac.
9.11.Sealelaproposicincorrecta:
a) El producto de solubilidad del FeCO3 disminuye si se aade Na2CO3 a una disolucin
acuosadelasal.
b) La solubilidad del FeCO3 en agua pura (Kps = 2,111011) es aproximadamente la misma
que la del CaF2 en agua pura (Kps = 2,71011), puesto que sus productos de solubilidad son
casiiguales.
c)LasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
d)LasolubilidaddelFeCO3esmayorqueladelCaF2.
e)LasolubilidaddelFeCO3aumentasiseaadeNa2CO3aunadisolucinacuosadelasal.
(O.Q.N.Burgos1998)

a)Falso.Elproductodesolubilidad,Kps,deunasustanciaesunvalorconstantequeslo
dependedelatemperatura.
b)Falso.ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFeCO3(s)es:
2

FeCO3(s)Fe2+(aq)+CO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
2

Kps=[Fe2+][CO3 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelFeCO3yconsiderandoqueenelequilibrio:
2

[Pb2+]=[CO3 ]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s2
77

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

Sustituyendo:
2,111011=s2

seobtiene

(S.Menargues&F.Latre)

s=4,6106M

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaF2(s)es:
CaF2(s)Ca2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ca2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ca2+]=s

[F]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
2,71011=4s3

seobtiene

s=1,9104M

Comoseobserva,lasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
c)Verdadero.LasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
d)Falso.LasolubilidaddelCaF2esmayorqueladelFeCO3.
e)Falso.LaadicindeNa2CO3,sustanciaquetieneunioncomnconlospresentesenel
equilibrio produce una disminucin de la solubilidad del FeCO 3. De acuerdo con el
principiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelqueseconsumanlos
ionesCO32aadidos,esdecirhacialaizquierda.
Larespuestacorrectaeslac.
9.12.EnunadisolucinacuosasaturadadeCaCO3,lasolubilidadaumentaalaadir:
a)HCl
b)NaOH
c)Na2CO3
d)CaCl2
e)H2O

(O.Q.N.Burgos1998)

a)Verdadero.SiseaadeHClproducelasiguientereaccin:
CaCO3(s)+2HCl(aq)CaCl2(aq)+H2CO3(aq)
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
sereponganlosionesCO32consumidosporlaadicindelcidoclorhdrico,esdecirhacia
laderechaconloquelasolubilidaddelCaCO3aumenta.
2

CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO3 (aq)
2

H2CO3(aq)2H+(aq)+CO3 (aq)
b) Falso. Si se aade NaOH, base fuerte que se encuentra completamente disociada en
iones, los iones OH procedentes de la misma alteran el equilibrio correspondiente a los
ionescarbonatoendisolucinacuosa:
2

CO3 (aq)+H2O(l)HCO3 (aq)+OH(aq)


DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
seconsumanlosionesOHaadidos,esdecirhacialaizquierda.
78

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Si [CO3 ] aumenta, [Ca2+] disminuye y as se mantiene constante el producto de


solubilidad,portanto,lasolubilidaddelCaCO3disminuye.
cd) Falso. La adicin de Na2CO3 o CaCl2, sustancias que tienen algn ion comn con los
presentes en el equilibrio producen una disminucin de la solubilidad del CaCO3. De
acuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelquese
consuman los iones CO32 o Ca2+ aadidos, es decir hacia la izquierda, por tanto, la
solubilidaddelCaCO3disminuye.
e)Falso.Laadicindeaguanoafectaalasolubilidadmientrassemantengaconstantela
temperatura.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.13. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (Kps) para el
slidoinicoFe(OH)2es:
a)s3=Kps
b)s=Kps
c)s2=Kps
d)4s3=Kps
e)2s2=Kps
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)2(s)es:
Fe(OH)2(s)Fe2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelFe(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Fe2+]=s

[OH]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Larespuestacorrectaeslad.
9.14.Paralasiguientereaccin:
Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)

K=1,6107.
Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disolucin en la que la concentracin de
equilibriodeNH3es2,0M.
a)0,107
b)0,000013
c)0,049
d)0,0087
e)0,0029
(KpsAgCl=1,81010)
(O.Q.N.Almera1999)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Cl]
ElequilibriocorrespondientealaformacindelcomplejoAg(NH3)2+(aq)es:
79

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodeformacindelcomplejo,Kf,es:
Kf =

[Ag(NH3)2+]

Ag+ [NH3

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelprecipitadodeAgCl(s)enNH3(aq)es:
AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl(aq)
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelareaccin,K,es:
K=

[Ag(NH3)2+][Cl]

[NH3]2

Multiplicandoydividiendopor[Ag+]seobtiene:
K=

[Ag(NH3)2+][Cl] [Ag+]

=K K =(1,6107)(1,81010)=2,9103
[Ag+] f sp
[NH3]2

LlamandosalasolubilidadmolardelAgCl,latabladeconcentracionesenelequilibrio:
NH3
2
2s

2 2s

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

Ag(NH3)2+

s
s

Cl

s
s

Sustituyendo:
s2
(22s)2

=2,9103seobtienes=0,0972M

Lapropuestaquehacenlosautoresesque2>>2sy,portanto,(22s)2conloquela
ecuacinquedamssencillayseobtienes=0,108M.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.15.CuleselpHmnimoalqueprecipitaelhidrxidodecobalto(II)deunadisolucinde
Co2+0,02M?
a)5,8
b)6,2
c)7,0
d)7,8
e)8,7
(Kpshidrxidodecobalto(II)=2,01016)
(O.Q.N.Barcelona2001)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCo(OH)2(s)es:
Co(OH)2(s)Co2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Co2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCo(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Co2+]=0,02M

[OH]=x

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=0,02x2
80

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Sustituyendo:
2,01016=0,02x2seobtienex=1,0107molL1
Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=x=1,0107molL1

pOH=log(1,0107)=7,0

pH+pOH=14

pH=147,0=7,0

Larespuestacorrectaeslac.
9.16. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (Kps) para el
brax,Na2B4O5(OH)48H2O,unslidoinicopocosoluble,es:
a)s3=Kps
b)s=Kps
c)s2=Kps
d)4s3=Kps
e)2s2=Kps
(O.Q.N.Barcelona2001)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelNa 2B4O5(OH)28H2O(s)es:
Na2B4O5(OH)28H2O(s)2Na+(aq)+Na2B4O5(OH)2(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Na+]2[Na2B4O5(OH)2]
Llamando s a la solubilidad molar del Na2B4O5(OH)28 H2O y considerando que en el
equilibrio:
[Na2B4O5(OH)2]=2s
[Na+]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Larespuestacorrectaeslad.
9.17.CuntosmolesdePbI2precipitansiseaaden250mLdedisolucindeNaI0,200Ma
150mLdePb(NO3)20,100M?
a)0,050mol
b)1,3105mol
c)0,015mol
d)5,6103mol
e)0,040mol
(KpsPbI2=1,4108)
(O.Q.N.Barcelona2001)

LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreNaI(aq)yPb(NO3)2(aq)es:
2NaI(aq)+Pb(NO3)2(aq)2NaNO3(aq)+PbI2(s)
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgIO 3(s)es:
PbI2(s)Pb2+(aq)+2I(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][I]2
Losvaloresdelasconcentracionesenelequilibrioson:

81

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

0,1molPb(NO3)2
1000mLPb(NO3)21,0M
Pb =[Pb(NO3)2]=
=0,0375M
1Ldisolucin
(250+150)mLdisolucin
1000mLdisolucin
0,2molNaI
250mLNaI0,2M
1000mLNaI0,01M
=0,125M
I = NaI =
1Ldisolucin
(250+150)mLdisolucin
1000mLdisolucin
150mLPb(NO3)20,1M

2+

ParaqueseformeprecipitadoesprecisoqueelproductoinicoseamayorqueKps:
Kps<[Pb2+][I]2seformaprecipitado
Kps>[Pb2+][I]2noseformaprecipitado
Sustituyendo:
[Pb2+][I]2=(0,0375)(0,125)2=5,9104>1,4108
ComoelproductoinicoesmayorqueKpssseformaprecipitado.
Una vez que se comprueba que se forma precipitado es preciso determinar cul es el
reactivolimitantequedeterminalacantidaddeprecipitadoformado,paraellosecalcula
elnmerodemolesdecadareactivo:
150mLPb(NO3)20,1M
250mLNaI0,2M

0,1molPb(NO3)2
=0,015molPb(NO3)2
1000mLPb(NO3)21,0M

0,2molNaI
0,050molNaI
1000mLNaI0,01M

Larelacinmolares:
0,050molNaI
=3,3
0,015molPb(NO3)2
Como la relacin molar es > 2 quiere decir que sobra NaI, por lo que Pb(NO3)2 es el
reactivolimitantequedeterminalacantidaddePbI2queprecipita:
0,015molPb(NO3)2

1molPbI2
=0,015molPbI2
1molPb(NO3)2

Larespuestacorrectaeslac.
9.18. El ion complejo [CrCl2(NH3)4]+, el estado de oxidacin del cromo y su nmero de
coordinacinson,respectivamente:
a)0y6
b)0y7
c)+3y4
d)+3y6
e)3y6
(O.Q.N.Barcelona2001)

Se trata de un catin complejo en el que catin central cromo se encuentra unido a dos
ligandosaninicoscloro(Cl)yacuatroligandosneutrosamin(NH3)porloquesu:
nmerodecoordinacines6
estadodeoxidacindelcatinmetlicoes,x+2(1)=+1,dedonde,x=+3.
Larespuestacorrectaeslad.

82

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.19.Sideunadisolucinsaturadadeunslidoprcticamenteinsolubleenaguaseevapora
la mitad del agua manteniendo la temperatura constante, cul sera la molaridad de la
disolucin?
a)Igualalainicial.
b)Lamitaddelainicial.
c)Eldobledelainicial.
d)Cuatroveceslainicial.
(O.Q.L.CastillayLen2001)

SiunasustanciaABprcticamenteinsolubleenaguacolocaenunvolumendeterminado
de agua, una pequesima cantidad de AB, s moles, se disuelve con lo que la disolucin
quedasaturadadeacuerdoconelsiguienteequilibrio:
AB(s)A+(aq)+B(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidades:
Kps=[A+][B]
estevaloresunaconstantequeslodependedelatemperatura.
Siseevaporalamitaddelaguamanteniendoconstantelatemperatura,comoelproducto
desolubilidadesconstante,lasconcentracionesinicasenelequilibriodebenpermanecer
constantes.
Larespuestacorrectaeslaa.
9.20.Un precipitadode AgOOCCH3seencuentra enequilibrioconunadisolucinsaturada
deestasal.Parteotodoelprecipitadosedisolveralaadirunadisolucindiluidade:
a)NaOH
b)HNO3
c)AgNO3
d)KOOCCH3
e)AgNO3
(O.Q.N.Oviedo2002)

ElequilibriodedisolucindelAgOOCCH3vienedadoporlasiguienteecuacin:
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
a) Falso. Si se aade NaOH, base fuerte que se encuentra completamente disociada en
iones, los iones OH procedentes de la misma alteran el equilibrio correspondiente a los
ionesacetatoendisolucinacuosa:
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
seconsumanlosionesOHaadidos,esdecirhacialaizquierda.
Si [CH3COO] aumenta, [Ag+] disminuye y as se mantiene constante el producto de
solubilidad,portanto,lasolubilidaddelAgOOCCH3disminuye.
b)Verdadero.SiseaadeHNO3producelasiguientereaccin:
AgOOCCH3(s)+HNO3(aq)AgNO3(aq)+CH3COOH(aq)
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
sereponganlosionesCH3COOconsumidosporlaadicindelcidontrico,esdecirhacia
laderechaconloquelasolubilidaddelAgOOCCH3aumenta.
AgOOCCH3(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
CH3COOH(s)H+(aq)+CH3COO(aq)
83

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

cde)Falso.LaadicindeKOOCCH3oAgNO3,sustanciasquetienenalgnioncomncon
lospresentesenelequilibrioproducenunadisminucindelasolubilidaddelAgOOCCH3.
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
se consuman los iones CH3COO o Ag+ aadidos, es decir hacia la izquierda, por tanto la
solubilidaddisminuye.
Larespuestacorrectaeslab.
9.21. Los productos de solubilidad del sulfato de estroncio y fluoruro de plomo (II) son
respectivamente,2,8107y2,7108.Sepuedeafirmarque:
a)Lasdossolubilidadessonlarazcuadradadesusrespectivosproductosdesolubilidad.
b)Lasolubilidaddelfluorurodeplomo(II)esmayorqueladelsulfatodeestroncio.
c)Lasdossolubilidadessonaproximadamenteiguales.
d)LosproductosdesolubilidaddeambassalesaumentanconelpH.
e)Noesposibleconocerlasolubilidadconestedato.
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)

a)Falso.ElequilibriocorrespondientealadisolucindelSrSO4(s)es:
2

SrSO4(s)Sr2+(aq)+SO4 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
2

Kps=[Sr2+][SO4 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelSrSO4yconsiderandoqueenelequilibrio:
2

[Sr2+]=[SO4 ]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s2
Sustituyendo:
2,8107=s2

seobtiene

s=5,3104M

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPbF2(s)es:
PbF2(s)Pb2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPbF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Pb2+]=s

[F]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
2,7108=4s3

seobtiene

s=1,9103M

Comoseobserva,lasolubilidaddelPbF2esmayorqueladelSrSO4.
b)Verdadero.LasolubilidaddelPbF2esmayorqueladelSrSO4.
c)Falso.LasolubilidaddelCaF2escasi4vecesmayorqueladelSrSO4.
d) Falso. En ninguno de los equilibrios estn presentes los iones OH o H+, por tanto, la
adicindecidoobase,esdecirlamodificacindelpH,afectaalasolubilidaddeambas
especies.

84

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

e)Comosehademostradoenelapartadoa)lasolubilidadsecalculaapartirdelproducto
desolubilidad.
Larespuestacorrectaeslab.
9.22.ElproductodesolubilidaddelSrF2enaguaes7,81010yeldelAg3PO4es1,81018,por
tanto:
a)Lasolubilidaddeestoscompuestoses7,81010y1,81018mol/L.
b)LasolubilidaddeestoscompuestosenNaClsermenorqueenaguapura.
c)LasolubilidaddelSrF2esmsde10vecesmayorqueladelAg3PO4.
d)LasolubilidaddelSrF2esaproximadamente108vecessuperioraladelAg3PO4.
c)LasolubilidaddelSrF2aumentaalaadirNaF.
(O.Q.N.Tarazona2003)

a)Falso.Elproductodesolubilidadnoeslomismoquelasolubilidaddeunasustancia.
b) La adicin de una sal, NaCl, que no tiene ningn ion comn con los del equilibrio
estudiadonoafectaalasolubilidaddelassustanciasprecipitadas.
c)Verdadero.ElequilibriocorrespondientealadisolucindelSrF2(s)es:
SrF2(s)Sr2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Sr2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelSrF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Sr2+]=s

[F]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
7,81010=4s3

seobtiene

s=5,8104M

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAg3PO4(s)es:
3

Ag3PO4(s)3Ag+(aq)+PO4 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
3

Kps=[Ag+]3[PO4 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelAg3PO4yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ag+]=s

[PO4 ]=3s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(3s)3=27s4
Sustituyendo:
1,81018=27s4

seobtiene

s=1,6105M

Comparandoambassolubilidades:
5,8104M
s(SrF2)
=
=36
s(Ag3PO4) 1,6105M
Comoseobserva,lasolubilidaddelSrF2esmsde10vecesmayorqueladelAg3PO4.
d)Falso.LasolubilidaddelSrF2noesunas108vecesmayorqueladelAg3PO4.Esaesla
relacinentrelosrespectivosproductosdesolubilidad.

85

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

e) Falso. La adicin de NaF sustancia que tiene un ion comn con los presentes en el
equilibrioproduceunadisminucindelasolubilidaddelSrF 2.Deacuerdoconelprincipio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuman los iones F
aadidos,esdecirhacialaizquierda.
Larespuestacorrectaeslab.
9.23. Tras aadir una cierta cantidad de AgCl a un cierto volumen de agua, remover
enrgicamente y esperar un tiempo adecuado se han depositado en el fondo 2 gramos de
slido.Siposteriormenteseaade1gramomsdeAgCl,alamismatemperatura,sepuede
afirmarque:
a)HacambiadolaconcentracindeCldeladisolucin.
b)Habrexactamente3gramosdeslidoenelfondo.
c)Habrmenosde3gramosdeslidoenelfondo.
d)ElAgClnoessolubleenagua.
(O.Q.L.Murcia2003)

La adicin de 2 g de AgCl (s) al agua hace que una pequesima cantidad de AgCl se
disuelvaconloqueladisolucinquedasaturadadeacuerdoconelsiguienteequilibrio:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Si a continuacin, se aade 1 g ms de esta sustancia se ir directamente al fondo del
recipiente.Portanto,lacantidaddeslidoenelfondoserligeramenteinferiora3g.
Larespuestacorrectaeslac.
9.24.Lasolubilidadenaguadelfluorurodecalcio(CaF2)esde0,016gdm3alatemperatura
de18C.Elvalordelproductodesolubilidaddelfluorurodecalcioaesatemperaturadebe
ser:
a)3,41011
b)4,0108
c)8,2108
d)1,71010
(Masasatmicas:F=19;Ca=40)
(O.Q.L.Murcia2003)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaF2(s)es:
CaF2(s)Ca2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ca2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelCaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Ca2+]=s

[F]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
LasolubilidadmolardelCaF2es:
0,016

gCaF2 1molCaF2

=2,05104M
dm3 78gCaF2

Sustituyendo:
Kps=4(2,05104)3=3,41011
Larespuestacorrectaeslaa.

86

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.25. El interior de una tetera est recubierto con 10 g de CaCO3. Cuntos lavados seran
necesariosparadisolvertodoelCaCO3,siencadalavadosegastan250mLdeagua?
a)10
b)250
c)6324
d)12640
e)1580
(Masasatmicas:C=12;O=16;Ca=40,1;KpsCaCO3=4109)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaCO3(s)es:
2

CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO3 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
2

Kps=[Ca2+][CO3 ]
LlamandosalasolubilidadmolardelCaCO3yconsiderandoqueenelequilibrio:
2

[Ca2+]=[CO3 ]=s
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s2
Sustituyendo:
4,0109=s2

seobtiene

s=6,32105molL1

ExpresandolasolubilidaddelCaCO3eng/L:
6,32105

molCaCO3 100gCaCO3
gCaCO3

=6,32103
L
1molCaCO3
L

LasolubilidaddelCaCO3en250mLdeaguaserlacuartaparte:
gCaCO3
gCaCO3
1

6,3103
=1,58103
L
0,25L
4
RelacionandolamasadeCaCO3depositadaenlateteraconlasolubilidaddelCaCO3en250
mLdeaguaseobtieneelnmerodelavadosarealizarparaeliminartodoeldepsito:
10gCaCO3

1lavado
=6324lavados
1,58103gCaCO3

Larespuestacorrectaeslac.
9.26.A25Clasolubilidaddelfluorurodebarioenaguaes7,41103mol/L.Elproductode
solubilidaddedichasalenaguaes:
a)1,63106mol3L3
b)5,47105mol2L2
c)8,10107mol3L3
d)1,09104mol2L2
(O.Q.L.Murcia2004)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelBaF2(s)es:
BaF2(s)Ba2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ba2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelBaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
87

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

[Ba2+]=s

(S.Menargues&F.Latre)

[F]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
Kps=4(7,41103)3=1,63106
Larespuestacorrectaeslaa.
9.27.ElvalordelproductodesolubilidaddelassalesMX,QX2yA2X3esiguala4,01012.Cul
delassalesesmssoluble?
a)MX
b)QX2
c)A2X3
d)Lastrestienenlamismasolubilidad.
(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindeunasaldeltipoAmBn(s)es:
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[An+]m[Bm]n
LlamandosalasolubilidadmolardelAg3PO4yconsiderandoqueenelequilibrio:
[An+]=ms

[Bm]=ns

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=(ms)m(ns)n=mmnns(m+n)
Elvalordelasolubilidades:
s=

m+n

Kps

mmnn

ParalasalMXsetieneque(m+n)=2yelvalordelasolubilidades:
s=

4,01012
=2,0106M
1

ParalasalQX2,setieneque(m+n)=3yelvalordelasolubilidades:
s=

4,01012
=1,0104M
1122

ParalasalA2X3,setieneque(m+n)=5yelvalordelasolubilidades:
s=

4,01012
=2,1103M
2233

Alavistadelasrespectivassolubilidades,lasalmssolubleesA2X3.
Larespuestacorrectaeslac.

88

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.28.Teniendoencuentaelsiguientesistemaenequilibrio:
PbSO4(s)SO42(aq)+Pb2+(aq)
H>0
a)Sedisolvermsslidosisedisminuyelatemperatura.
b)Sedisolvermsslidosisediluyealdobleladisolucin.
c)Siseconcentraladisolucin,aumentarlaconcentracindePb2+.
d)SiseaadePb(NO3)2(s),disminuirlaconcentracindePb2+.

(O.Q.L.Asturias2004)

a) Falso. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el


sistema se desplaza en el sentido en el que se produzca calor y as aumente la
temperatura.Comosetratadeunprocesoendotrmico,elequilibriosedesplazahaciala
formacindePbSO4(izquierda)porloquedisminuyelasolubilidad.
b) Falso. Si se considera que se mantiene constante la temperatura, el valor de Kps
permanece constante. La solubilidad de la sustancia no cambia aunque se duplique el
volumendeagua.
c) Falso. Si se considera que se mantiene constante la temperatura, el valor de Kps
permanececonstante.Lasolubilidad,esdecir,laconcentracindelasespeciesinicasen
elequilibriodenocambiaaunqueseelimineaguadeladisolucin.
d)Verdadero.LaadicindePb(NO3)2,sustanciaquetieneunioncomnconlospresentes
enel equilibrio,produceunadisminucindelasolubilidaddelPbSO4.Deacuerdoconel
principiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelqueseconsumanlos
ionesPb2+aadidos,esdecirhacialaizquierda.
Larespuestacorrectaeslad.
9.29.Lareaccin:
CuCl2+H2S2HCl+CuS

esdetipo:

a)Redox
b)cidobasededesplazamiento
c)cidobasedeneutralizacin
d)Precipitacin
(O.Q.L.Madrid2004)

SetratadeunareaccindeprecipitacinyaqueelCuSqueseformaesunslidoinsoluble.
Larespuestacorrectaeslad.
9.30.EnqudisolucinsermssolubleelAgCl:
a)HCl0,01M
b)Aguapura
c)NH30,01M
d)Nopuededeterminarse.
(O.Q.L.Madrid2004)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
a)Falso.LaadicindeHCl(aq)sustanciaquetieneunioncomnconlospresentesenel
equilibrioproduceunadisminucindelasolubilidaddelAgCl.Deacuerdoconelprincipio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuman los iones Cl
aadidos,esdecirhacialaizquierda.
b)Falso.ElAgCl(s)esunasustanciainsolubleenaguapura.
c)Verdadero.ElAgCl(s)esunasustanciainsolublequepuededisolverseenNH3(aq)por
formacindeuncomplejo:
89

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl(aq)
Larespuestacorrectaeslac.
9.31. La solubilidad del fluoruro de magnesio en agua a 18C se encuentra tabulada como
0,0076gpor100mL.Elproductodesolubilidaddeestasales:
a)7,6106
b)6,8107
c)8108
d)7,3109
(Masasatmicas:F=19;Mg=24,3)
(O.Q.L.Madrid2004)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelMgF2(s)es:
MgF2(s)Mg2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Mg2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelMgF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Mg2+]=s

[F]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
LasolubilidadmolardelMgF2es:

0,0076gMgF2 1molMgF2 1000mL


mol

=1,22103
1L
100mL
62,3gMgF2
L

Sustituyendo:
Kps=4(1,22103)3=7,3109
Larespuestacorrectaeslad.
9.32.Elproductodesolubilidaddelhidrxidodehierro(III)a22Ces6,01038.Qumasade
estecompuestosedisolveren100mLdehidrxidodesodio0,20M,suponiendoquenohay
formacindecomplejos?
a)61039g
b)71037g
c)81035g
d)91035g
e)11030g
(Masasatmicas:Fe=55,8;H=1;O=16)
(O.Q.N.Luarca2005)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelFe(OH)3(s)es:
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Fe3+][OH]3
LlamandosalasolubilidadmolardelFe(OH)3yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Fe3+]=x

[OH]=0,20M

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=x(0,20)3
90

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

Sustituyendo:
6,01038=0,008x

seobtiene

(S.Menargues&F.Latre)

x=7,51036molL1

Expresandolasolubilidadeng/L:
7,51036molFe(OH)3 106,8gFe(OH)3
gFe(OH)3

=8,01034
L
1molFe(OH)3
L
LasolubilidaddelCaCO3en100mLdeaguaserladcimaparte:
gFe(OH)3
gFe(OH)3
1

8,01034
=8,01035
L
0,1L
10
Larespuestacorrectaeslac.
9.33.Alaadir0,5gramosdeAgClaunaciertacantidaddeaguaseobservaquesedepositan
0,45genelfondo.Sepuedeportantodecirque:
a)ElAgClesmuysolubleenagua.
b)Siseaade0,05gmsdeAgClseconsiguetener0,5genelfondo.
c)Siseaumentalatemperaturaseguirhabiendo0,45gdeAgClenelfondo.
d)ElAgClesuncompuestocovalente.
(O.Q.L.Murcia2005)

a)Falso.ElAgClesuncompuestomuypocosolubleenagua.
b)Verdadero.Laadicinde0,5gdeAgCl(s)alaguahacequeunapequesimacantidad
de AgCl se disuelva con lo que la disolucin queda saturada de acuerdo con el siguiente
equilibrio:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Siacontinuacin,seaade0,05gmsdeestasustanciaseirdirectamentealfondodel
recipiente.Portanto,lacantidaddeslidoenelfondoserde0,5g.
c)Falso.Siseaumentalatemperaturaelslidodepositadoenelfondosedisuelve.
d)Falso.TeniendoencuentalaselectronegatividadesdelCl(3,14)ydelaplata(1,93),el
AgCl presenta una diferencia de electronegatividad de 1,21 lo que lo convierte en un
compuestoparcialmenteinicoparcialmentecovalente.
Larespuestacorrectaeslab.
9.34.Elproductodesolubilidaddelhidrxidodeplomo(II)es2,561010.Sepuededecirque,
enunadisolucinsaturada,secumpleque:
a)[Pb2+][OH]=2,561010
b)[Pb2+][2OH]=2,561010
c)[Pb2+][OH]2=2,561010
d)[Pb2+][OH]=2,561010
(O.Q.L.Madrid2005)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPb(OH)2(s)es:
Pb(OH)2(s)Pb2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][OH]2
Larespuestacorrectaeslac.

91

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

9.35.Culeslafrmuladelbis(etilendiamina)diclorocobalto(III)?
a)[Co(en)3Cl2]+
b)[Co(en)2Cl2]+
c)[Co(en)2Cl2]3+
c)[Co(en)2Cl2]5+

(S.Menargues&F.Latre)

(O.Q.L.Madrid2005)

Se trata de un catin complejo en el que catin central (Co3+) se encuentra unido a dos
ligandos aninicos cloro (Cl) y a otros dos ligandos neutros etilendiamina (en) cuya
frmulaes:
[Co(en)2Cl2]+
Larespuestacorrectaeslab.
9.36.SiseaadeHBrconcentradoaunadisolucindeAgBrenelequilibrio:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
a)Aumentalacantidaddeprecipitado.
b)Aumentaelproductodesolubilidad.
c)Aumentalasolubilidaddelasal.
d)Elequilibrionoseveafectadoporlaadicin.
(O.Q.L.Madrid2005)

a)Verdadero.SiseaadeHBr,uncidofuertetotalmentedisociadosegnlaecuacin:
HBr(aq)H3O+(aq)+Br(aq)
seaadenalequilibrioionesBr.
DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelque
se consuma los iones Br aadidos por la adicin del HBr, es decir hacia la izquierda,
formandoAgBrconloquelacantidaddeprecipitadoaumenta.
b)Falso.Elproductodesolubilidad,Kps,esunvalorconstanteparacadatemperatura.
cd)Falso.Segnloexpuestoenelapartadoa).
Larespuestacorrectaeslaa.
9.37. En una disolucin se tiene en equilibrio Ag2CrO4 slido con cationes Ag+ en
concentracin4,4106MyanionesCrO42enconcentracin0,100M.Culeselproductode
solubilidaddelAg2CrO4?
a)Kps=1,91012mol3/L3
b)Kps=1,21014mol3/L3
c)Kps=1,81010mol3/L3
d)Kps=1,3108mol3/L3
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAg2CrO4(s)es:
Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+]2[CrO42]
Sustituyendo:
Kps=(4,4106)2(0,100)=1,91012
Larespuestacorrectaeslaa.

92

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.38. Cul es la expresin correcta para la constante del producto de solubilidad del
Mg3(PO4)2?
a)Ks=[Mg2+][PO43]
b)Ks=[Mg2+]2[PO43]3
c)Ks=[Mg2+]3[PO43]2
d)Ks=s5
e)Ks=6s2
(s=solubilidaddelasalenmol/L)
(O.Q.N.Vigo2006)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelMg3(PO4)2(s)es:
3

Mg3(PO4)2(s)3Mg2+(aq)+2PO4 (aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
3

Kps=[Mg2+]3[PO4 ]2
Larespuestacorrectaeslac.
9.39. Una disolucin acuosa se encuentra en equilibrio con CaSO4 slido. Seale la
proposicinnocorrecta:
a)SiseaadealgodeNaNO3,lasolubilidaddelCaSO4aumentadebidoalefectosalino.
b) Si se aade algo de Na2SO4, la solubilidad del CaSO4 disminuye debido al efecto del ion
comn.
c)SiseaadealgodeCaSO4,lasolubilidaddelCaSO4permanececonstante.
d)LasolubilidaddelCaSO4slodependedelatemperatura.
e)SiseaadeCaCO3,lasolubilidaddisminuyeporefectodelioncomn.
(O.Q.N.Vigo2006)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelCaSO4(s)es:
2

CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO4 (aq)
a)Correcto.LaadicindeNaNO3sustanciaquenotieneunioncomnconlospresentesen
elequilibrioproduceunaumentodelasolubilidaddelCaSO4debidoalefectosalino.
be)Correcto.LaadicindeNa2SO4odeCaCO3,sustanciasquetienenunioncomncon
los presentes en el equilibrio produce una disminucin de la solubilidad del CaSO4. De
acuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelquese
consuman los iones sulfato o calcio aadidos, es decir hacia la izquierda, por tanto la
solubilidaddisminuye.
c) Correcto. La adicin de ms CaSO4, hace que esta sustancia se quede en el fondo del
recipientesindisolver,locualnohacequecambielasolubilidaddelCaSO4.
d) No correcto. La solubilidad del CaSO4 puede modificarse, como se ha visto, por la
adicin de un ion comn. Es el producto de solubilidad el que slo depende de la
temperatura.
Larespuestanocorrectaeslad.
9.40. El nmero de coordinacin y el estado de oxidacin del ion metlico central en el
complejo[CrBr2(NH3)4]+son,respectivamente:
a)6y+1
b)6y+3
c)2y+1
d)2y+3
a)4y+3
(O.Q.N.Vigo2006)

93

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Se trata de un catin complejo en el que catin central cromo se encuentra unido a dos
ligandosaninicosbromo(Br)yacuatroligandosneutrosamin(NH3)porloquesu:
nmerodecoordinacines6
estadodeoxidacindelcatinmetlicoes,x+2(1)=+1,dedonde,x=+3.
Larespuestacorrectaeslab.
(Estacuestinessimilarala9.18propuestaenBarcelona2001)
9.41.ElvalordelpHcuandoempiezaaprecipitarunadisolucinacuosadeAl(OH)3es:
a)3,0
b)5,4
c)8,1
d)5,9
(Dato.KpsAl(OH)3a25C=1,31033)

(O.Q.N.Madrid2006)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAl(OH) 3(s)es:
Al(OH)3(s)Al3+(aq)+3OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Al3+][OH]3
LlamandosalasolubilidadmolardelAl(OH)3yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Al3+]=s

[OH]=3s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(3s)3=27s4
Sustituyendo:
1,31033=27s4

seobtiene

s=2,63109molL1

Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=3s=7,90109molL1

pOH=log(7,90109)=8,1

pH+pOH=14

pH=148,1=5,9

Larespuestacorrectaeslad.
9.42. La solubilidad del fluoruro de bario en agua es de 7,41103 mol/L. Cul ser la
solubilidad del fluoruro de bario en una disolucin 1 M de cloruro de bario totalmente
disociado?
a)6,38104M
b)8102M
c)1M
d)0,02M
e)3,21102M
(O.Q.N.Crdoba2007)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelBaF2(s)es:
BaF2(s)Ba2+(aq)+2F(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ba2+][F]2
LlamandosalasolubilidadmolardelBaF2yconsiderandoqueenelequilibrio:
94

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

[Ba2+]=s

(S.Menargues&F.Latre)

[F]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
Kps=4(7,41103)3=1,63106
Lasolubilidadenunadisolucin1MdeBaCl2ocasionalapresenciadeunioncomnque
disminuyelasolubilidad.Enelequilibrio:
[F]=2s
[Ba2+]=(1+s)ycomo1>>s,sepuedeconsiderarque[Ba2+]1M
LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=1(2s)2
Sustituyendo:
1,63106=4s2

seobtiene

x=6,38104M

Larespuestacorrectaeslaa.
9.43.Lasolubilidaddelclorurodeplata,AgCl,(Kps=1,71010)esmayoren:
a)Aguapura
b)EnpresenciadeKCl0,1M
c)EnpresenciadeAg2SO40,1M
d)EnpresenciadeKNO30,1M

(O.Q.L.Madrid2007)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
a)Falso.ElAgCl(s)esunasustanciainsolubleenaguapura.
bc)Falso.LapresenciadeKCl0,1MoAg2SO40,1M,sustanciasquetieneunioncomn
conlospresentesenelequilibrioproduceunadisminucindelasolubilidaddelAgCl.De
acuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelquese
consumanlosionesCloAg+aadidos,encadacaso,esdecirhacialaizquierda.
d)Verdadero.LapresenciadeKNO30,1Msustanciaquenotieneunioncomnconlos
presentesenelequilibrioproduceunaumentodelasolubilidaddelAgCldebidoalefecto
salino.
Larespuestacorrectaeslad.
9.44.Enelioncomplejodelamolculapentacloroaquocromo(III),elnmerodeoxidaciny
elndicedecoordinacindelionmetlicocentralsonrespectivamente:
a)+3y5
b)+2y1
c)+6y6
d)+3y6
(O.Q.L.Madrid2007)

Elioncomplejopentacloroaquocromo(III),[CrCl 5(H2O)]2+,tieneestructuraoctadricaen
el que ion cromo se encuentra rodeado de 6 ligandos, cinco aninicos cloro, Cl y uno
neutroaqua,H2O.
Elnmerodeoxidacindelioncromoes+3talcomoindicaelnombredelioncomplejo.
Larespuestacorrectaeslad.
95

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.45.Sabiendoque:
Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)
K=1,6107
Calcula la solubilidad del bromuro de plata en una disolucin con una concentracin de
amonacoenelequilibrio1M.
a)7,1107M
b)8,4104M
c)5,0105M
d)2,8103M
e)5,01013M
(Dato.Kpsbromurodeplata=5,011013)
(O.Q.N.Castelln2008)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelAgCl(s)es:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Ag+][Br]
ElequilibriocorrespondientealaformacindelcomplejoAg(NH3)2+(aq)es:
Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodeformacindelcomplejo,Kf,es:
Kf =

[Ag(NH3)2+]

Ag+ [NH3

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelprecipitadodeAgBr(s)enNH3(aq)es:
AgBr(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Br(aq)
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelareaccin,K,es:
K=

[Ag(NH3)2+][Br]

[NH3]2

Multiplicandoydividiendopor[Ag+]seobtiene:
K=

[Ag(NH3)2+][Br] [Ag+]

=KKps =(1,6107)(5,011013)=8,0106
[Ag+]
[NH3]2

LlamandosalasolubilidadmolardelAgBryplanteandolatabladeconcentracionesenel
equilibrio:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

NH3
1
2s

1 2s

Ag(NH3)2+

s
s

Br

s
s

Sustituyendo:
s2
(12s)2

=8,0106

Como1>>2ssepuedeaproximar,(12s)1conloquelaecuacinquedamssencillay
seobtienes=2,8103M.
Larespuestacorrectaeslad.
(Estacuestinessimilarala9.14propuestaenAlmera1999)
96

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

9.46.Elproductodesolubilidaddeliodurodemercurio(II)enaguaa18Ces1,01028.Cul
essusolubilidadenunadisolucin0,01Mdeiodurodepotasioa18C?
a)1,01024M
b)1,01014M
c)2,91010M
d)1,01028M
e)1,01026M
(O.Q.N.Castelln2008)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelHgI2(s)es:
HgI2(s)Hg2+(aq)+2I(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Hg2+][I]2
LlamandosalasolubilidadmolardelHgI2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Hg2+]=s

[I]=2s

Lasolubilidadenunadisolucin0,01MdeKIocasionalapresenciadeunioncomnque
disminuyelasolubilidad.Enelequilibrio:
[Hg2+]=s

[I]=(0,01+2s)ycomo0,01>>2s,sepuedeconsiderarque[I]0,01M
LaexpresindeKpsquedacomo:
1,01028=s(0,01)2

seobtiene

s=1,01024M.

Larespuestacorrectaeslaa.
(Estacuestinessimilarala9.40propuestaenCrdoba2007)
9.47.Sabiendoqueelproductodesolubilidaddelhidrxidodemagnesioes1,001011a25C,
elpHdeunadisolucinacuosadeestasales:
a)10,1
b)3,90
c)7,00
d)10,4
(O.Q.L.Madrid2008)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelMg(OH)2(s)es:
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Mg2+][OH]2
LlamandosalasolubilidadmolardelMg(OH)2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Mg2+]=s

[OH]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
1,01011=4s3

seobtiene

s=1,36104molL1

Losvaloresde[OH],pOHypHdeladisolucinson:
[OH]=2s=2,72104molL1

pOH=log(2,72104)=3,6
97

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

pH+pOH=14

(S.Menargues&F.Latre)

pH=143,6=10,4

Larespuestacorrectaeslad.
9.48.CalculalasolubilidaddelPbI2(M=461g/mol)eng/L,siKps=4,0105mol3/L3.
a)8,91g/L
b)9,22g/L
c)20,30g/L
d)9,93g/L
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)

ElequilibriocorrespondientealadisolucindelPbI2(s)es:
PbI2(s)Pb2+(aq)+2I(aq)
Laexpresindelaconstanteproductodesolubilidad,Kps,es:
Kps=[Pb2+][I]2
LlamandosalasolubilidadmolardelPbI2yconsiderandoqueenelequilibrio:
[Pb2+]=s

[I]=2s

LaexpresindeKpsquedacomo:
Kps=s(2s)2=4s3
Sustituyendo:
4,0105=4s3

seobtiene

Expresadaeng/L:
2,15102molPbI2 461,0gPbI2

=9,93g/L
L
1molPbI2
Larespuestacorrectaeslad.

98

s=2,15102M

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.ELECTROQUMICA
10.1.Enlasiguientereaccin:
2Al(s)+2OH(aq)+6H2O(l)3H2(g)+2Al(OH)4 (aq)
Culeselagentereductor?
a)H2O
b)OH
c)H2
d)Al
e)Al(OH)4

(O.Q.N.Navacerrada1996)

El agente reductor es la sustancia que se oxida, es decir que cede electrones. En esta
reaccineselaluminio:
Al+4OHAl(OH)4 +3e
Larespuestacorrectaeslad.
10.2.Paralasiguientesemirreaccinredoxenmediobsico:
ClO(aq)Cl(aq)
Cuntoselectronesaparecenenlareaccinajustada?
a)1
b)2
c)6
d)3
e)8
(O.Q.N.Navacerrada1996)

Lasemirreaccinajustadaes:
ClO(aq)+H2O+2eCl(aq)+2OH
SetratadelasemirreaccindereduccindelClO quesecomportacomooxidanteygana
2electrones.
Larespuestacorrectaeslab.
10.3.Culdelassiguientesespeciesqumicasactasolamentecomoagentereductor?
a)H2
b)S
c)Na+
d)Na
e)F2

(O.Q.N.Navacerrada1996)

a)Falso.H2puedeoxidarseaH+,obienreducirseaH.
b)Falso.SpuedeoxidarseaS4+oS6+,obienreducirseaS2.
e)Falso.F2eselagenteoxidantemsfuertequeexisteyslopuedereducirseaF.
cd) Verdadero. De todas las especies propuestas la nica que puede actuar slo como
agentereductoreselNayaqueslopuedeoxidarseaNa+:
Na(g)Na+(g)+e
Larespuestacorrectaeslad.

99

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.4.Lospotencialesnormalesdeelectrodoparalassiguientesreaccionesson:
Ag+(aq)+eAg(s)

E=0,80V

Fe3+(aq)+eFe2+(aq)

E=0,77V

E=0,34V

Cu2+(aq)+2eCu(s)
Elagentereductormsfuertees:
a)Ag+(aq)
b)Ag(s)
c)Fe2+(aq)
d)Cu(s)
e)Cu2+(aq)

(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2002)

El agente reductor ms fuerte es aquel que tiene el potencial normal de electrodo ms


pequeo.DelosvaloresdadoselmspequeolecorrespondealCu(s).
Larespuestacorrectaeslad.
10.5. La semirreaccin ajustada que representa H2O2 (aq) actuando como un agente
oxidanteendisolucincidaes:
a)2H2O(l)H2O2(aq)+2H+(aq)+2e
b)H2O2(aq)+2H+(aq)+2e2H2O(l)
c)H2O2(aq)O2(g)+2H+(aq)+2e
d)H2O2(aq)O2(g)+H2(g)+2e
e)O2(g)+2H+(aq)+2eH2O2(aq)
(O.Q.N.Navacerrada1996)

SielH2O2actacomoagenteoxidante,enmediocido,ganaelectronesysereduceaH2O.
Lasemirreaccinajustadacorrespondientees:
H2O2(aq)+2H+(aq)+2e2H2O(l)
Larespuestacorrectaeslab.
10.6.Culeselestadodeoxidacindelmanganesoenelpermanganatopotsico(KMnO4)?
a)8
b)+7
c)7
d)+16
e)+8
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2007)

SabiendoquelosnmerosdeoxidacindelKyOson,respectivamente,+1y2,yqueen
uncompuestolasumadelosnmerosdeoxidacindeloselementosquelointegranes0
sepuedeplantearlasiguienteecuacin:
1(+1)+1(x)+4(2)=0

seobtiene

x=+7

Larespuestacorrectaeslab.

10.7.ParaconvertirClO4 enClsenecesita:
a)Temperaturaalta.
b)Unabasefuerte.
c)Uncidofuerte.
d)Unagentereductor.
e)Unagenteoxidante.
(O.Q.N.Navacerrada1996)

100

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

a) Verdadero. Si el perclorato de sodio se calienta fuertemente se reduce a cloruro de


potasiocondesprendimientodeoxgeno:
NaClO4(s)NaCl(s)+2O2(g)
d) Verdadero. Otra posibilidad es hacer reaccionar el perclorato frente a un agente
reductorcomopodraserelMg:
ClO4 +4H2O+8eCl+8OHreduccin
4(MgMg2++2e)oxidacin
Laecuacinglobales:
ClO4 +4H2O+4MgCl+8OH+4Mg2+
Lasrespuestascorrectassonayd.
10.8. La semirreaccin que ocurre en el nodo durante la electrlisis de cloruro sdico
fundidoes:
a)Na+(l)+eNa(l)
b)Cl2(g)+2e2Cl(l)
c)2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e
d)2Cl(l)Cl2(g)+2e
e)Na(l)Na+(l)+e
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.N.CiudadReal1997)

Elclorurodesodiofundidoseencuentraenformainicadeacuerdoconlaecuacin:
NaCl(l)Cl(l)+Na+(l)
Elnodoeselelectrodoenelquetienelugarlareaccindeoxidacinyteniendoencuenta
quelanicaespeciequepuedeoxidarseeselCl (l),laecuacinqumicacorrespondientea
dichoprocesoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
Larespuestacorrectaeslad.
10.9.LosproductosdelaelectrlisisdeMgCl2fundidoson:
a)H2(g)yCl2(g)
b)Mg(l)yOH(aq)
c)Mg(l)yCl2(g)
d)Mg(l)yO2(g)
e)H2(g)yO2(g)

(O.Q.N.Navacerrada1996)

Elclorurodemagnesiofundidoseencuentraenformainicadeacuerdoconlaecuacin:
MgCl2(l)2Cl(l)+Mg2+(l)
El nodo es el electrodo en el que tiene lugar la reaccin de oxidacin y teniendo en
cuentaquelanicaespeciequepuedeoxidarseeselCl (l)aCl2(g),laecuacinqumica
correspondienteadichoprocesoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
El ctodo es el electrodo en el que tiene lugar la reaccin de reduccin y teniendo en
cuentaquelanicaespeciequepuedereducirseeselMg2+(l)aMg(l),laecuacinqumica
correspondienteadichoprocesoes:
Mg2+(l)+2eMg(l)
Larespuestacorrectaeslac.
101

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.10. Cuntos moles de Cl2 (g) se producen por electrlisis de una disolucin acuosa
concentradadeNaCl,siseutilizaunacorrientede2,00Adeintensidaddurante8,0horas?
a)0,298
b)0,149
c)0,894
d)0,596
e)0,00496
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2002)

El cloruro de sodio en disolucin acuosa se encuentra disociado de acuerdo con la


ecuacin:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
LaecuacinqumicacorrespondientealaoxidacindelClaCl2enelnodoes:
2Cl(aq)Cl2(g)+2e
Lacantidaddecorrientequepasaporlacubaelectrolticaes:
2,00A8,0h

1F
1mole
3600s 1C

=0,597mole
1h 1As 96500C 1F

RelacionandomolesdeelectronesydeCl2:
0,597mole

1molCl2
=0,298molCl2
2mole

Larespuestacorrectaeslaa.
10.11.Sisehacepasarunacargaelctricade1020CatravsdeunadisolucindeAgNO3,
calculeelnmerodemolesdeplatadepositados.
a)0,0212
b)2,00
c)0,0106
d)1,00
e)0,0424
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Navacerrada1996)

Elnitratodeplataendisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
AgNO3(aq)NO3 (aq)+Ag+(aq)
LaecuacinqumicacorrespondientealareduccindelAg+enelctodoes:
Ag+(aq)+eAg(s)
RelacionandolacantidaddecorrientequepasaporlacubaconAgdepositada:
1020C

1mole 1molAg
1F

=0,0106molAg
1mole
96500C
1F

Larespuestacorrectaeslac.
10.12.Cuandoelanindicromatoactacomooxidanteenmediocido,elcromo(VI)sereduce
acromo(III).Lamasaequivalentedeldicromatodepotasioenestetipodereaccioneses:
a)Lamitaddelamasamolecular.
b)Latercerapartedelamasamolecular.
c)Laquintapartedelamasamolecular.
d)Lasextapartedelamasamolecular.
(O.Q.L.Murcia1996)
102

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Lasemirreaccincorrespondientealareduccindeldicromatoes:
Cr2 O2
+14H+ +6e2Cr3+ +7H2 O
7
Relacionando moles de dicromato con faradays se obtiene la masa equivalente del
dicromatocomooxidante:
Mr gCr2 O2 Mr
1molCr2 O2
7
7

=

6mole 1molCr2 O2 6
7
Larespuestacorrectaeslad.
10.13.Dadalareaccin:
Cl2+2NaI2NaCl+I2
Delossiguientesenunciados,sealeelqueconsiderecorrecto:
a)LamolculadeCl2actacomoreductor.
b)LosionesNa+actancomooxidantes.
c)ElI2eseloxidanteconjugadodelosionesI.
d)LosionesClsonlosoxidantesconjugadosdelCl2.
e)Elnmerodeoxidacindelcloroaumentaenestareaccin.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2002)

a)Falso.ElCl2actacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaCl :
Cl2+2e2Cl
b)Falso.ElNa+nocambiadenmerodeoxidacin.Secomportacomounionespectador
quesloaportacarga.
c)Verdadero.ElI2actacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaI:
I2+2e2I
d)Falso.ElionClslopuedeactuarcomoreductoryaquetienesunmerodeoxidacin
msbajoynicamentepuedecederelectronesyoxidarse.
e) Falso. El nmero de oxidacin del cloro en esta reaccin disminuye ya que pasa de 0
(Cl2)a1(Cl).
Larespuestacorrectaeslac.
10.14.Paralasiguientereaccin:
MnO2+2Cl+4H+Mn2++Cl2+2H2O
Losagentesoxidanteyreductor,respectivamente,son:
a)ClyCl2
b)MnO2yMn2+
c)ClyMnO2
d)MnO2yCl
e)ClyH+
(O.Q.N.CiudadReal1997)

Lassemirreaccionesson:
MnO2+4H++2eMn2++2H2O

(reduccin)

ElMnO2eseloxidantelaespeciequeganaelectronesysereduce.
2ClCl2+2e

(oxidacin)

ElCleselreductorlaespeciequecedeelectronesyseoxida.
103

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslad.
10.15.Culeselestadodeoxidacindelazufreenelditionitodesodio(Na2S2O4)?
a)+8
b)6
c)+6
d)+3
e)3
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.Asturias2008)

SabiendoquelosnmerosdeoxidacindelNayOson,respectivamente,+1y2,yqueen
uncompuestolasumadelosnmerosdeoxidacindeloselementosquelointegranes0
sepuedeplantearlasiguienteecuacin:
2(+1)+2(x)+4(2)=0

seobtiene

x=+3

Larespuestacorrectaeslad.
10.16. Si el nmero de moles de electrones, as como el de todas las especies qumicas que
intervienenenlareaccindeunapilasemultiplicapordos:
a)Elpotencialdelapilaseduplica.
b)Elpotencialsereducealamitad.
c)Elpotencialnovara.
d)Elpotencialseelevaalcuadrado.
e)Laintensidaddelacorrienteelctricapermanececonstante.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.CastillayLen2001)

Porejemplo,dadaslassemirreacciones:
Zn(s)Zn2+(aq)+2e
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Lareaccinglobales:
Zn(s)+Cu2+(aq)Zn2+(aq)+Cu(s)
AplicandolaecuacindeNernst:
E=Eo

0,0592
0,0592
[Zn2+]
logQE=Eo
log

n
2
[Cu2+]

Multiplicandotodopor2:
2Zn(s)+2Cu2+(aq)2Zn2+(aq)+2Cu(s)
AplicandolaecuacindeNernst:
E=Eo

0,0592
[Zn2+
[Zn2+]
o 0,0592
log
=E

2log
4
2
[Cu2+
[Cu2+]

Eo

0,0592
[Zn2+]
log

2
[Cu2+]

Comoseobserva,elpotencialdelapilapermanececonstante.
Larespuestacorrectaeslac.
(EnlacuestinpropuestaenCastillayLen2001unadelasopcioneses:Elpotencialde
lapilanovara,loquevaraeslafuerzaelectromotriz).

104

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.17. Cul de los siguientes iones ser reducido por el ion Cr2+ (aq) en condiciones
estndar?
Potencialesnormalesdeelectrodo:
E(Pb2+/Pb)(Ca2+/Ca)(Al3+/Al)(Fe2+/Fe)(Zn2+/Zn)(Cr3+/Cr2+)
(V)0,132,871,670,440,760,42
a)Pb2+(aq)
b)Ca2+(aq)
c)Al3+(aq)
d)Fe2+(aq)
e)Zn2+(aq)
(O.Q.N.CiudadReal1997)

ComoelpotencialnormaldeelectrododelparCr3+/Cr2+esE=0,42V,elnicoionque
puedeserreducidoporelCr2+esaquelquetengaunpotencialnormalmayor.ElPb2+tiene
unpotencialnormaldeelectrodoE=0,13V.
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Ctodo(reduccin):Pb2+(aq)+2ePb(s)

E=0,13V

nodo(oxidacin):2[Cr2+(aq)Cr3+(aq)+e]

E=+0,42V

Lareaccinglobales:
Pb2+(aq)+2Cr2+(aq)2Cr3+(aq)+Pb(s)

E=+0,29V

Comoseobserva,E>0,ycomoG=nFE<0,setratadeunprocesoespontneo.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.18.Paralasiguientereaccin:
2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),elpotencialestndares0,19Va25C.
SabiendoqueF=96489C,elvalordeGes:
a)18,33kJ
b)95,00kJ
c)+37,23kJ
d)+18,33kJ
e)37,23kJ
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2001)

LaexpresinquerelacionalavariacindeenergalibredeGibbs,G,conelpotencialde
laclula,E,es:
G=nFE
siendonelnmerodeelectronesintercambiadosenlareaccin.
Cu+(aq)Cu2+(aq)+e
Cu+(aq)+eCu(s)
Lareaccinglobales:
2Cu+(aq)Cu2+(aq)+Cu(s)
Sustituyendo:
G=1(96489C)(0,19V)

1kJ
103 J

=18,33kJ

Larespuestacorrectaeslaa.

105

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.19.LosproductosdelaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeH2SO4son:
a)H2(g)yOH(aq)
b)Na(s)yO2(g)
c)O2(g)yH+(aq)
d)H2(g)yO2(g)
e)H2(g)yH2SO3(aq)

(O.Q.N.CiudadReal1997)

Elcidosulfricoendisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
+
H2SO4(aq)SO2
4 (aq)+2H (aq)

adems,lapresenciadelcidosulfricofavorecelaionizacindelagua:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
ElionH+sereducemsfcilmentequeelionsulfatoyaquetieneunpotencialnormalde
electrodomenor.
Larespuestacorrectaeslad.
10.20.Elhidrgenosecomportacomounagenteoxidantecuandoreaccionacon:
a)Calcioparadarhidrurodecalcio.
b)Bromoparadarbromurodehidrgeno.
c)Nitrgenoparadaramonaco.
d)Azufreparadarsulfurodehidrgeno.
(O.Q.L.Murcia1997)

Lasemirreaccinenlaqueelhidrgenosecomportacomooxidantees:
H2(g)+2e2H(aq)

(reduccin)

Para ello es necesario que el H+ (aq) reaccione frente a un reductor muy enrgico como
puedeserelCa,metalalcalinotrreo:
Ca(s)Ca2+(aq)+2e

(oxidacin)

EnloscompuestosformadosenHBr,NH3yH2S,elhidrgenotienenmerodeoxidacin
+1. En los tres casos el hidrgeno ha aumentado su nmero de oxidacin, es decir se ha
oxidado,portanto,actacomoreductor.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.21.Puedeclasificarsecomoreaccinredox:
a)HBr+H2SO4Br2+SO2+H2O
b)Na2S+H2SO4Na2SO4+H2S
c)CaO(exceso)+H2SO4CaSO4+Ca(OH)2
d)CaO+CO2CaCO3
e)H2S+CuCl2CuS+2HCl

(O.Q.N.Burgos1998)

Unareaccinpuedeclasificarsecomoredoxsilasespeciesqueintervienenenellavaran
sunmerodeoxidaciny,portanto,intercambianelectrones.
a)Enestareaccinelbromocambiade1(Br)a0(Br2),seoxida,mientrasqueelazufre
cambiade+6(H2SO4)a+4(SO2),sereduce.
Enelrestodelasreacciones,ningunadelasespeciescambiadenmerodeoxidacin.
106

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslaa.
10.22.Paralareaccin:
MnO4 +H++10ClCl2+H2O+Mn2+

Sienlareaccinajustada,elcoeficienteestequiomtricodelionMnO4 es2,loscoeficientesde
H+,ClyCl2,respectivamenteson:
a)8,10,5
b)16,10,5
c)10,10,5
d)4,8,4
e)8,5,5
(O.Q.N.Burgos1998)

Lassemirreaccionesajustadasson:
MnO4 +8H++5eMn2++4H2O(reduccin)
2ClCl2+2e

(oxidacin)

Igualandoloselectronesintercambiados:
2(MnO4 +8H++5eMn2++4H2O)
5(2ClCl2+2e)
Laecuacinglobales:
2MnO4 +16H++10Cl5Cl2+8H2O+2Mn2+
Larespuestacorrectaeslab.
10.23. Cul de las siguientes semirreacciones puede tener lugar en el nodo de una clula
electroqumica?
a)Cu2+Cu
b)F2F
c)O2H2O
d)HAsO2As
2

e)Cr3+Cr2O7

(O.Q.N.Burgos1998)

Enloscasosa),b),c)yd)setratadesemirreaccionesdereduccinenlasquelasespecies
gananelectronesyquetienenlugarenelctodo:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
F2(g)+2e2F(aq)
O2(g)+4H++4e2H2O(l)
AsO2 (aq)+4H++3eAs(s)+2H2O(l)
Lanicasemirreaccindeoxidacinenlaquelaespeciecedeelectronesyqueseproduce
enelnodoes:
+

2Cr3+(aq)+7H2O(l)Cr2O2
7 (aq)+14H +6e

Larespuestacorrectaeslae.

107

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.24.Lospotencialesnormalesdeelectrodoparalossiguientesparesredoxson:
Cu++eCu
E=0,522V
Fe3+eFe2+
E=0,770V
Ag++eAg
E=0,80V
Cu2++2eCu
E=0,34V
CuldelassiguientesespeciesserreducidaporFe2+(aq)encondicionesestndar?
a)H+(aq)
b)Cu+(aq)
c)Ag+(aq)
d)Cu2+(aq)
e)AgCl(s)
(O.Q.N.Burgos1998)

ComoelpotencialnormaldeelectrododelparFe3+/Fe2+esE=0,770V,elnicoionque
puedeserreducidoporelFe2+esaquelquetengaunpotencialnormalmayor.ElAg+tiene
unpotencialnormaldeelectrodoE=0,80V.
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Ctodo(reduccin):Ag+(aq)+eAg(s)

E=+0,80V

nodo(oxidacin):Fe2+(aq)Fe3+(aq)+e

E=0,77V

Lareaccinglobales:
Fe2+(aq)+Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)

E=+0,03V

Comoseobserva,E>0,ycomoG=nFE<0,setratadeunprocesoespontneo.
Larespuestacorrectaeslac.
10.25. De las siguientes reacciones qumicas que se formulan a continuacin, indique la
correcta:
a)CuO+HNO3(dil)Cu(OH)2+H2O+NO2
b)CuO+3HNO3(dil)Cu(NO3)2+H2O+Cu
c)CuO+2HNO3(dil)Cu(NO3)2+H2O
d)CuO+HNO3(dil)CuNO3+H2
e)CuO+HNO3(dil)CuNO3+O2
(O.Q.N.Burgos1998)

a)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elnitrgeno
quesereduce,pasade+5(HNO3)a+4(NO2).
b)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
sereduce,pasade+2(CuO)a0(Cu).
c)Escorrecta.Laecuacinestajustadaaunquenoesunprocesodeoxidacinreduccin.
d)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
sereduce,pasade+2(CuO)a+1(CuNO3).
e)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
se reduce, pasa de +2 (CuO) a +1 (CuNO3) y adems falta el elemento hidrgeno en los
productos.
Larespuestacorrectaeslac.

108

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.26.Sehacepasardurante20minutosunacorrientecontinuade15Adeintensidadpor
tres celdas de electrlisis que contienen cada una, una disolucin acuosa de HCl, H2SO4 y
H3PO4,respectivamente.
a)SeobtendrmayorvolumendehidrgenoenlaceldaquecontieneH3PO4.
b)SeobtendrmayorvolumendehidrgenoenlaceldaquecontieneHCl.
c)Seobtendrelmismovolumendehidrgenoenlastresceldas.
d)Enunadelasceldassedesprendercloroenelctodo.
e)EnunadelasceldasseobtieneSO2enelctodo.
(O.Q.N.Burgos1998)

Loscidosclorhdrico,sulfricoyfosfricoendisolucinacuosaseencuentrandisociados
deacuerdoconlassiguientesecuaciones:
HCl(aq)Cl(aq)+H+(aq)
+
H2SO4(aq)SO2
4 (aq)+2H (aq)
+
H3PO4(aq)PO3
4 (aq)+3H (aq)

adems,lapresenciadecidofavorecelaionizacindelagua:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
En las tres celdas se produce las mismas semirreacciones independientemente de la
cantidaddehidrgenoquellevacadacido:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
El ion H+ se reduce ms fcilmente que el resto de los iones ya que tiene un potencial
normaldeelectrodomenor.
Larespuestacorrectaeslac.
10.27.DurantelaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeCuCl2conelectrodosdecobre:
a)Seobtienecobremetlicoenelnodo.
b)Alcirculardurante96489sunacorrientedeunamperio,sedeposita1moldeCu.
c)Seoxidanlasimpurezasdemetalesmsnoblesqueelcobrequeacompaanalnodo.
d)Sedepositacobremetlicoenelctodo.
e)Losmetalesactivossedepositanenelnodo.
(O.Q.N.Burgos1998)

Elclorurodecobre(II),CuCl2,endisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdocon
laecuacin:
CuCl2(aq)2Cl(aq)+Cu2+(aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)2H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Cu2+(aq)+2eCu(s)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
El ion Cu2+ se reduce ms fcilmente que el resto de los iones ya que tiene un potencial
normaldeelectrodomayor.
Larespuestacorrectaeslad.

109

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

10.28.Culdelassiguientestransformacionesesunaoxidacin?
a)Cr2O3Cr3+
b)(CrO4)2(Cr2O7)2
c)Cr3+(CrO4)2
d)(CrO4)2Cr2O3

(S.Menargues&F.Latre)

(O.Q.L.Murcia1998)

Unaoxidacinesunprocesoenelqueunasustanciacedeelectrones.
a) Falso. La siguiente reaccin no es de oxidacinreduccin ya que no se intercambian
electrones.
Cr2O3+6H++0e2Cr3++3H2O
b) Falso. La siguiente reaccin no es de oxidacinreduccin ya que no se intercambian
electrones.
2
+

CrO2
4 +H +0e Cr2 O7 +OH
c)Verdadero.Lasiguientereaccinesdeoxidacinyaquesecedenelectrones.

Cr3++8OHCrO2
4 +4H2 O+3e

d)Falso.Lasiguientereaccinesdereduccinyaquesegananelectrones.

CrO2
4 +5H2 O+6e Cr2 O3 +10OH

Larespuestacorrectaeslac.
10.29. La semirreaccin ajustada que representa H2O2 (aq) actuando como un agente
reductorendisolucincidaes:
a)2H2O(l)H2O2(aq)+2H+(aq)+2e
b)H2O2(aq)O2(g)+H2(g)+2e
c)H2O2(aq)+2H+(aq)+2e2H2O(l)
d)O2(g)+2H+(aq)+2eH2O2(aq)
e)H2O2(aq)O2(g)+2H+(aq)+2e
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.CastillayLen2001)

SielH2O2actacomoagentereductor,enmediocido,cedeelectronesyseoxidaaO2.La
semirreaccinajustadacorrespondientees:
H2O2(aq)O2(g)+2H+(aq)+2e
Larespuestacorrectaeslae.
10.30.Seproduceunareaccinredoxentrelossiguientesreactivos
a)H2SO4conAl(OH)3
b)HClconKMnO4
c)H3PO4conNa2S
d)HClconZnO
e)H2SconCu2+

(O.Q.N.Almera1999)

En la reaccin redox entre HCl (agente reductor) frente a KMnO 4 (agente oxidante) las
semirreaccionesajustadasson:
MnO4 +8H++5eMn2++4H2O(reduccin)
2ClCl2+2e

(oxidacin)

Igualandoloselectronesintercambiados:
2(MnO4 +8H++5eMn2++4H2O)
5(2ClCl2+2e)
110

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Laecuacininicaglobales:
2MnO4 +16H++10Cl5Cl2+8H2O+2Mn2+
Aadiendolosionesquefaltan(2K+y6Cl)laecuacinmoleculares:
2KMnO4+16HCl5Cl2+8H2O+2MnCl2+2KCl
Larespuestacorrectaeslab.
10.31. Cuando se aade H2SO4 a una disolucin de KI, se forma I2 y se detecta olor a H2S.
Cuandoseajustalaecuacinparaestareaccin,elnmerodeelectronestransferidoses:
a)4
b)1
c)0
d)8
e)2
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)

Lassemirreaccionesajustadasson:
+
2

SO2
4 +8H +8e S +4H2O (reduccin)

2II2+2e

(oxidacin)

Igualandoloselectronesintercambiados:
+
2

SO2
4 +8H +8e S +4H2O

4(2II2+2e)
Laecuacinglobalenlaquesehanintercambiado8ees:
+

2
SO2
4 +8H +8I 4I2+4H2O +S

Larespuestacorrectaeslad.
10.32.Elagentereductormsfuertees:
a)Al(s)
b)Cu(s)
c)Zn(s)
d)Fe2+(aq)
e)Cu+(aq)
Potencialesnormalesdeelectrodo,E:(Al3+/Al)=1,66V;(Cu2+/Cu)=0,34V;(Zn2+/Zn)=
0,76V;(Fe3+/Fe2+)=0,77V;(Cu2+/Cu+)=0,15V.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)

Lassemirreaccionesdereduccinson:
Al3+(aq)+3eAl(s)

E=1,66V

Cu2+(aq)+2eCu(s)

E=+0,34V

Zn2+(aq)+2eZn(s)

E=0,76V

Fe3+(aq)+eFe2+(aq)

E=+0,77V

Cu2+(aq)+eCu+(aq)

E=+0,15V

Elagentereductormsfuerteeselquetienemenorpotencialdereduccin,elAl.
Larespuestacorrectaeslaa.

111

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.33. En una clula electroqumica, el tipo de iones atrado hacia el nodo y el ctodo,
respectivamenteyelsignodelnodoyelctodo,respectivamente,son:
a)Cationes,aniones;+,
b)Cationes,aniones;,+
c)Aniones,cationes;,+
d)Aniones,cationes;+,
e)Coincidenconlosdeunaclulaelectroltica.
(O.Q.N.Almera1999)

Enunaclulaelectroqumicalasreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
nodo()sedirigenallosanionesysufrenoxidacin.
Ctodo(+)sedirigenalloscationesysufrenreduccin.
Larespuestacorrectaeslac.
10.34.Paralasiguienteclulaelectroqumica:
Al(s)/Al3+(0,18M)//Fe2+(0,85M)/Fe(s)
Si los potenciales normales de electrodo del Al3+ y del Fe2+ son respectivamente, 1,676 y
0,440V,elpotencialdelaclulaes:
a)0,500V
b)1,243V
c)1,236V
d)2,116V
e)1,236V
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)

Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):3[Fe2+(aq)+2eFe(s)]
nodo(oxidacin):2[Al(s)Al3+(aq)+3e]
Lareaccinglobales:
3Fe2+(aq)+2Al(s)3Fe(s)+2Al3+(aq)
Elpotencialnormaldelaclulaes:
o
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EFe
EAl
=(0,440)(1,676)=1,236V
2+
3+
/Fe
/Al

Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
0,0592
logQ
n
Aplicadoaestareaccin:
E=Eo

E=Eo

0,0592
[Al3+
log

n
[Fe2+

Sustituyendo:
(0,18)2
0,0592
log
=1,248V
E=1,236
6
(0,85)3
Otraformadecalcularlosera:
Eclula =Ectodo Enodo =EFe2+ /Fe EAl3+ /Al

112

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo

0,0592
[reducida]
log

n
[oxidada]

Sustituyendo:
Ectodo =EoFe2+ /Fe
o

Enodo =EAl
3+
/Al

0,0592
1
0,0592
1
log
=(0,440)
log
=0,442V
2+
2
[Fe ]
2
0,85

0,0592
1
0,0592
1
log 3+ =(1,676)
log
=1,690V
3
[Al ]
3
0,15

Elpotencialdelaclulaes:
Eclula =(0,442)(1,775)=1,248V
Larespuestacorrectaeslab.
10.35.CuntosmolesdeO2(g)seproducenenlaelectrlisisdeNa2SO4(aq),sisehacepasar
unacorrientede0,120Aatravsdeladisolucindurante65,0minexactamente?
a)0,0000808
b)0,00485
c)0,00242
d)0,00121
e)0,0000202
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)

El sulfato de sodio en disolucin acuosa se encuentra disociado de acuerdo con la


ecuacin:
+
Na2SO4(aq)SO2
4 (aq)+2Na (aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
El ion OH se oxida a O2 ya que es la nica especie de todas las presentes que se puede
oxidar.
RelacionandoLacantidaddecorrientequepasaporlacubaconmolesdeO2desprendido:
0,12A65,0min

60s 1C 1mole 1molO2

=0,00121molO2
1min 1As 96500C 4mole

Larespuestacorrectaeslad.
10.36.Seproducirmayorcorrosinenelcasode:
a)Hierroenambienteseco.
b)Hierrorevestidoconcinc.
c)Hierrorevestidodenquel.
d)HierrosumergidoenunadisolucindeNaCl.
e)Hierrosumergidoenagua.
(O.Q.N.Almera1999)

La presencia de iones en el agua favorece la conduccin de electrones y con ello la


corrosindelhierro.
113

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslad.
10.37.Lasiguienteecuacinqumicadescribeunprocesodeoxidacindelhierro:
4Fe(s)+3O2(g)Fe2O3(s)
Culdelassiguientesafirmacionesesincorrecta?
a)Elhierrometlicoesunagentereductor.
b)ElFe3+esunagenteoxidante.
c)ElhierrometlicosereduceaFe3+.
d)ElO2esunagentereductor.
(O.Q.L.Murcia1999)

Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodeoxidacindelhierroson:
3(O2+2eO2)

reduccin

2(FeFe3++3e)

oxidacin

a)Verdadero.Fe(s)cedeelectronesyseoxida,esunagentereductor.
b)Verdadero.Fe3+captaelectronesysereduce,esunagenteoxidante.
c)Falso.Fe(s)cedeelectronesyseoxidaaFe3+.
d)Verdadero.O2cedeelectronesyseoxidaaO2,esunagentereductor.
Larespuestaincorrectaeslac.
10.38.Sabiendoque:

MnO4 (aq)+8H+(aq)+5eMn2+(aq)+4H2O(l)
Fe2+(aq)Fe3+(aq)+e
Cul ser el mnimo volumen, en cm3, que se necesitar, de una disolucin acidificada de
tetraoxomanganato (VII) de potasio 0,002 M, para oxidar completamente 0,139 g de un
compuestodehierro(II)cuyamasamolecularrelativaes278?
a)5
b)25
c)50
d)100
e)500
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Asturias2004)

Igualandoelnmerodeelectronesintercambiadosseobtienelaecuacinqumicaglobal:

MnO4 (aq)+8H+(aq)+5Fe2+(aq)Mn2+(aq)+4H2O(l)+5Fe3+(aq)
ElnmerodemolesdeFe2+es:
0,139gcompuesto

1molcompuesto
1molFe2+

=5104molFe2+
278gcompuesto 1molcompuesto

RelacionandomolesdeFe2+condisolucindeMnO4 :
5104molFe2+

3
3
1molSO2
4 10 cm MnO4 0,002M

=50cm3MnO4 0,002M
5molFe2+
0,002molMnO4

Larespuestacorrectaeslac.

114

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.39.Respectoalosprocesosdeoxidacinreduccin,quafirmacinescorrecta?
a) La reduccin del ion yodato hasta yodo molecular, en medio cido, implica la
transferenciade10electrones.
b)Enlareaccin2Cu(s)+O2(g)2CuO(s)elcobresereduce.
c)Unelementosereducecuandoalcambiarsunmerodeoxidacinlohacedemenosams
positivo.
d)Unelementoseoxidacuandoalcambiarsunmerodeoxidacinlohacedemenosams
negativo.
e)Eliondicromatoseconsideraunagentereductorenmediocido.
(O.Q.N.Murcia2000)

a)Verdadero.Lasemirreaccindereduccines:
2IO3 +12H++10eI2+6H2O
b)Falso.Lasemirreaccincorrespondientealcobrees:
CuCu2++2eoxidacin
Elcobrecedeelectronesporlotantoseoxida.
c)Falso.Lareduccinesunprocesoenelqueunasustanciaganaelectronesporloquesu
nmerodeoxidacindisminuye.
d)Falso.Laoxidacinesunprocesoenelqueunasustanciacedeelectronesporloquesu
nmerodeoxidacinaumenta.
e) Falso. El dicromato en medio cido se transforma en Cr3+ y la semirreaccin
correspondientees:
+
3+

Cr2O2
7 +14H +6e 2Cr +7H2Oreduccin

Eldicromatoganaelectronesporlotantoeselagenteoxidante,laespeciequesereduce.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.40.Dadoslossemisistemas:
2H+(aq)+2eH2(g)

Zn(s)

Zn2+(aq)+2e

Culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)H+(aq)[1M]reducealZn2+(aq)[1M].
b)Zn2+(aq)[1M]reducealH+(aq)[1M].
c)H+(aq)[1M]oxidaalZn(s).
d)H2(g)oxidaalZn(s).
e)NohayreaccinentreH+(aq)yZn(s).

E=0V
E=0,76V

(O.Q.N.Murcia2000)

Para que ambos semisistemas den una reaccin espontnea es preciso que el potencial
normaldelaclulasea,E>0.
ComoG=nFE<0,siE>0,entoncessetratadeunprocesoespontneo.
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EoZn2+ /Zn =0(0,76)=0,76V
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
H+(aq)eseloxidante(semisistemaconmayorpotencial),laespeciequesereduce.
nodo(oxidacin):Zn(s)Zn2+(aq)+2e
Zn(s)eselreductor(semisistemaconmenorpotencial),laespeciequeseoxida.
115

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Lareaccinglobales:
2H+(aq)+Zn(s)H2(g)+Zn2+(aq)
Larespuestacorrectaeslac.
10.41.Lafemestndardelaclula:
Sn(s)/Sn2+(aq)//Zn2+(aq)/Zn(s)es0,62V.
Silaconcentracindeambosionescambiaraa0,1M,quvalortomaralafemdelapila?
a)Permanecerainalterado.
b)Seharamuchomenor.
c)Seharaunpocomenor.
d)Esimposiblecalcularloconlosdatosquesetienen.
e)Tomaraunvalorpositivo.
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.CastillayLen2002)

Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Zn2+(aq)+2eZn(s)
nodo(oxidacin):Sn(s)Sn2+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
Zn2+(1M)+Sn(s)Zn(s)+Sn2+(1M)
Elpotencialnormaldelaclulaes:
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EZn
EoSn2+ /Sn =0,62V
2+
/Zn

Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo

0,0592
logQ
n

Sustituyendo:
E=(0,62)

[Sn2+]
0,0592
0,1
0,0592
log
=(0,62)
log
=0,62V
2
0,1
2
[Zn2+]

Como se observa, cuando las concentraciones de las especies inicas son iguales el
potencialdelaclulanocambia.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.42.Enculdelassiguientesespeciesqumicaspresentaelnitrgenoestadodeoxidacin
+1?
a)NO3
b)NO
c)Ag2(N2O2)
d)NH3
(O.Q.L.Murcia2000)

Teniendo encuentaque enlasespeciesdadasel nmerodeoxidacindel oxgenoes2,


delhidrgeno+1ydelaplata+1,elnmerodeoxidacindelnitrgenoenlasmismases:
a)EnelClO3:

x+3(2)=1

seobtienex=+5

b)EnelNO:

x+(2)=0

seobtienex=+2

c)EnelAg2N2O2:

2(+1)+2(x)+2(2)=0

seobtienex=+1

d)EnelNH3:

x+3(+1)=0

seobtienex=3

116

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslac.
10.43.Culdelassiguientesespeciesreaccionanicamentecomoagenteoxidante?
a)F2
b)Na
c)H2
d)F
e)Cl2

(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)

F2eseloxidantemsfuertequeexisteporlotantoslopuedereducirseaF:
F2(g)+2e2F(aq)
Larespuestacorrectaeslaa.
10.44.Paralasiguienteclulagalvnica:
Ag(s)/Ag+(AgIsat.)//Ag+(0,100M)/Ag(s)
silafuerzaelectromotriz,E=+0,417V,laconstantedelproductodesolubilidaddelAgIes:
a)Kps=21017

b)Kps=8,3107
c)Kps=8,31011
d)Kps=8,31017
e)Kps=8,310170

(O.Q.N.Barcelona2001)(O.N.Q.Crdoba2007)

ElequilibriodesolubilidaddeAgIes:
AgI(s)Ag+(aq)+I(aq)
Elproductodesolubilidad,Kps,delAgIes:
Kps=[Ag+][I]
Los valores [Ag+] y [I] son los correspondientes a los de la disolucin saturada de AgI
(sat):
Kps=[Ag+]sat[I]sat
quepuedencalcularseapartirdelafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuesta.
Eclula Ectodo Enodo EAg

/Ag EAg sat /Ag

Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Ag+(0,1M)+eAg(s)
nodo(oxidacin):Ag(s)Ag+(sat)+e
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +

0,0592
[oxidada]
log

n
[reducida]

Sustituyendo:
o
+
Ectodo =EAg
/Ag +
o
+
Enodo =EAg

sat

0,0592
[Ag+]
log

1
[Ag]

/Ag +

[Ag+]sat
0,0592
log

1
[Ag]

Elpotencialdelaclulaes:
117

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

o
+
Eclula = EAg
/Ag +

[Ag+]sat
0,0592
[Ag+]
0,0592
log
log

EoAg+ /Ag +
sat
1
1
[Ag]
[Ag]

o
/Ag EAg sat /Ag

o
Eclula = EAg

(S.Menargues&F.Latre)

[Ag+
0,0592
log

1
[Ag+

Portratarsedeunaclulaconelectrodosidnticos,Eoclula =0,ylaexpresinsesimplificaa:
Eclula =

0,0592
[Ag+]
log

1
[Ag+]sat

Sustituyendo:
0,417=0,0592log

0,1
seobtiene[Ag+]sat =9,04109 M
[Ag+]sat

SustituyendoenlaexpresindeKps:
Kps=[Ag+]sat[I]sat=(9,04109)2=8,21017
Larespuestacorrectaeslad.
(LadiferenciaentrelassolucionespropuestasenBarcelona2001yCrdoba2007esten
quelasdeCrdoba2007sonlasqueparecenmscoherentes).
10.45. En una tabla de potenciales normales de electrodo a 25C, se han encontrado los
valores para los pares Cu2+/Cu+ y Cu+/Cu, que son +0,16 V y +0,52 V, respectivamente. El
potencialcorrespondientealparCu2+/Cues:
a)+0,36V
b)0,68V
c)+0,68V
d)+0,34V
e)0,34V
(O.Q.N.Barcelona2001)

Apartirdelosdatosdados:
Cu2+(aq)+eCu+(aq)
Cu+(aq)+eCu(s)
Lareaccinglobales:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Lavariacindeenergalibretotales:
o
GCu
2

/Cu

o
GCu
2

/Cu

o
GCu

/Cu

Teniendoencuentaque:
G=nFE
Sustituyendoseobtiene:
o
nFECu
2

/Cu

o
nFECu
2

/Cu

o
nFECu

/Cu

Simplificandoqueda:
o
=0,34V
2EoCu2+ /Cu =(0,16)+(0,52)seobtieneECu
2+
/Cu

Larespuestacorrectaeslad.

118

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.46.Dadoslossiguientespotencialesnormalesdeelectrodoenvoltios,elagentereductor
msfuertees:
a)Zn
b)Al
c)Al3+
d)Fe2+
e)Cu+
Potencialesnormalesdeelectrodo,E:(Al3+/Al)=1,66V;(Cu2+/Cu)=0,34V;(Zn2+/Zn)=
0,76V;(Fe3+/Fe2+)=0,77V;(Cu2+/Cu+)=0,15V.
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2004)

Lassemirreaccionesdereduccinson:
Zn2+(aq)+2eZn(s)

E=0,76V

Al3+(aq)+3eAl(s)

E=1,66V

Fe3+(aq)+eFe2+(aq)

E=+0,77V

Cu2+(aq)+eCu+(aq)

E=+0,15V

Elagentereductormsfuertedetodoslospropuestoseselquetienemenorpotencialde
reduccin,Al.
Larespuestacorrectaeslab.
(EstacuestinesmuysimilaralapropuestaenAlmera1999).
10.47.Cuntotiempotardarnendepositarse0,00470molesdeoroporelectrlisisdeuna
disolucinacuosadeK[AuCl4]utilizandounacorrientede0,214amperios?
a)35,3min
b)70,7min
c)106min
d)23,0min
e)212min
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Barcelona2001)

El tetracloroaurato (III) de potasio en disolucin acuosa se encuentra disociado de


acuerdoconlaecuacin:
K[AuCl4](aq)[AuCl4](aq)+K+(aq)
Lasemirreaccindereduccinquetienelugarenelctodoes:
[AuCl4](aq)+3eAu(s)+4Cl(aq)
RelacionandomolesdeAuydeelectrones:
0,00470molAu

3mole
1F 96500C

=1361C
1F
1molAu 1mole

Eltiemponecesarioparaquepaseesacantidaddecorrienteporlacubaelectrolticaes:
t=

1361C 1min

=106min
0,214A 60s

Larespuestacorrectaeslac.

119

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.48. En la obtencin de metales mediante procesos electrolticos, cul de los siguientes


metalessuponemayorconsumodeelectricidadportoneladademetalapartirdesussales?
a)Na
b)Mg
c)Cu
d)Ba
e)Al
(O.Q.N.Barcelona2001)

Laecuacingeneralquepermitecalcularlacantidaddecorrientenecesariaparadepositar
1tdecualquiermetales:
1tmetal

106gmetal 1molmetal nmole 96500C 9,651010n

=
C
1tmetal Mrgmetal 1molmetal 1mole
Mr

siendo:
Mr=masamolardelmetal
n=nmerodeelectronesnecesariosparalareduccindelmetal
Lassemirreaccionescorrespondientesalasreduccionesdelosmetalesdadosson:
Na+(aq)+eNa(s)
Mg2+(aq)+2eMg(s)
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Ba2+(aq)+2eBa(s)
Al3+(aq)+3eAl(s)
Como se observa, para depositar un mol de Al se necesitan 3 moles de electrones, si
ademssetieneencuentaquelamasamolardelAlesmuybaja,esteelementoeselque
precisamayorcantidaddeelectricidadparadepositar1tdelmismo.
Larespuestacorrectaeslae.
10.49.Elcesiometlicopuedeobtenerse:
a)Porelectrlisisdeunadisolucinacuosadeclorurodecesio.
b)Porelectrlisisdeunadisolucinacuosadehidrxidodecesio.
c)Porelectrlisisdeclorurodecesiofundido.
d)Porreduccindecarbonatodecesioconcidosulfrico.
e)Porreduccindeunadisolucinacuosadeclorurodecesiomediantelitiometlico.
(O.Q.N.Barcelona2001)

Elclorurodecesiofundido,CsCl(l),seencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
CsCl(l)Cl(l)+Cs+(l)
Siserealizaunaelectrlisis,lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2[Cs+(l)+eCs(l)]
nodo(oxidacin):2Cl(l)Cl2(g)+2e
Larespuestacorrectaeslac.

120

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.50. Los coeficientes estequiomtricos correctos, indicados en el mismo orden, necesarios


paraajustarlaecuacininicasiguiente:
NH+4 (aq)+Br2(l)N2(g)+H+(aq)+Br(aq)
a)1,1,,4,2
b)2,3,1,8,6
c)1,2,,4,2
d)2,1,1,8,2
e)1,2,1,4,4

son:

(O.Q.L.CastillayLen2001)

Lassemirreaccionesson:
2NH+4 N2 +8H+ +6e(oxidacin)
Br22Br+2e

(reduccin)

Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2NH+4 N2 +8H+ +6e
3(Br22Br+2e)
Laecuacininicafinales:
2NH+4 (aq)+3Br2 (l)N2 (g)+8H+ (aq)+6Br (aq)
Larespuestacorrectaeslab.
10.51. De las siguientes reacciones qumicas que se formulan a continuacin, indique la
correcta:
a)CuO+2HNO3Cu(NO3)2+H2O
b)CuO+HNO3CuNO3+H2O
c)CuO+3HNO3Cu(NO3)2+H2O+NO2
d)CuO+HNO3Cu(OH)2+H2O+NO2
e)CuO+HNO3Cu+H2O+2NO2
(O.Q.N.Oviedo2002)

a)Escorrecta.Laecuacinestajustadaaunquenoesunprocesodeoxidacinreduccin.
b)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elcobreque
sereduce,pasade+2(CuO)a+1(CuNO3).
c)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elnitrgeno
quesereduce,pasade+55(HNO3)a+4(NO2).
d)Noescorrecta.Slohayunelementoquecambiadenmerodeoxidacin,elnitrgeno
quesereduce,pasade+5(HNO3)a+4(NO2).
e)Noescorrecta.Haydoselementosquecambiadenmerodeoxidacin,elcobrequese
reduce,pasade+2(CuO)a0(Cu)yelnitrgenoquetambinsereduce,pasade+5(HNO3)
a+4(NO2)ysinembargonohayningnelementoqueseoxide.
Larespuestacorrectaeslaa.
(Estacuestinessimilarala10.25propuestaenBurgos1998).

121

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.52. Cul de las siguientes afirmaciones sobre la reaccin de oxidacinreduccin que


tienelugarenunaclulagalvnicaencondicionesestndar,escierta?
a)GyEsonpositivosyKeqesmayorque1.
b)Gesnegativo,EpositivoyKeqesmayorque1.
c)Gespositivo,EnegativoyKeqesmenorque1.
d)GyEsonnegativosyKeqesmayorque1.
e)GyEsonnegativosyKeqesmenorque1.
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)

Una clula galvnica es aquella en la tiene lugar una reaccin de oxidacin reduccin
espontnea.
Si la reaccin es espontnea se cumple la condicin de la variacin de energa libre de
Gibbsesnegativa,G<0.
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclulay
laconstantedeequilibriodelprocesovienedadaporlassiguientesecuaciones:
G=nFE
G=RTlnKeq
SiG<0,entoncessecumplenlascondiciones:
E>0
Keq=exp(G/RT)>1
Larespuestacorrectaeslab.
10.53.LospotencialesnormalesdeelectrodoparaelAl3+/AlyCr3+/Crson1,66Vy0,74V,
respectivamente.Culdelassiguientesafirmacionesesciertaparalasiguientereaccinen
condicionesestndar?
Al+Cr3+Al3++Cr
a)E=2,40Vylareaccinesespontnea.
b)E=0,92Vylareaccinesespontnea.
c)E=0,92Vylareaccinesnoespontnea.
d)E=0,92Vylareaccinesespontnea.
e)E=2,40Vylareaccinesnoespontnea.
(O.Q.N.Oviedo2002)

Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Cr3+(aq)+3eCr(s)
nodo(oxidacin):Al(s)Al3+(aq)+3e
Elpotencialdelaclulaes:
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =ECr
EoAl3+ /Al =(0,74)(1,66)=0,92V
3+
/Cr

LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
SiE>0,entoncessetienequeG<0,ylareaccinesespontnea.
Larespuestacorrectaeslab.

122

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.54.Enelprocesodegalvanizado,elhierroserecubreconcinc.Estaproteccinqumicaes
mssemejantealaproporcionadapor:
a)Unobjetodehierrorecubiertoconplata.
b)Unbotedehierrorecubiertoconestao.
c)Unatuberadecobrecubiertaconpinturadetipopolimrico.
d)Conexindetuberasdecobreutilizandosoldaduradeplomo.
e)Unabarrademagnesioconectadaaunatuberadehierro.
(O.Q.N.Oviedo2002)

Si se conecta la tubera de hierro a una barra de magnesio se protege al hierro de la


corrosin ya que el magnesio, al igual que el cinc, es un metal muy reductor (tiene un
potencialnormaldeelectrodomuybajo)queseoxidamsfcilmentequeelhierro.
Consultandolabibliografa,lospotencialesdereduccincorrespondientesson:
Fe2+(aq)+2eFe(s)

E=0,44V

Zn2+(aq)+2eZn(s)

E=0,76V

Mg2+(aq)+2eMg(s)

E=2,37V

Larespuestacorrectaeslae.
10.55.Enculdelassiguientessustanciaspresentaelhidrgenoestadodeoxidacin1?
a)H2O
b)H2
c)NaH
d)NaOH
(O.Q.L.Murcia2002)

Teniendoencuentaqueenlasespeciesdadaselnmerodeoxidacindeloxgenoes2,y
delsodio+1,elnmerodeoxidacindelhidrgenoenlasmismases:
a)EnelH2O:

2x+(2)=0

b)EnelH2:

loselementosenformamoleculartienennmerodeoxidacin0

c)EnelNaH:

+1+x=0

d)EnelNaOH:

+1+(2)+x=0

seobtienex=+1

seobtienex=1

seobtienex=+1

Larespuestacorrectaeslac.
10.56. Cierta reaccin redox tiene una constante de equilibrio de 21018 a 25C. De ello se
deduceque:
a)Lavariacindeenergalibreparalareaccinesnegativa.
b)Lareaccinesespontneaencondicionesestndar.
c)Encondicionesestndarnosepuedeobtenertrabajotildeestareaccin.
d)Cuandosealcanzaelequilibriolareaccinestdesplazadahacialaderecha.
(O.Q.L.CastillayLen2002)

a)Falso.LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylaconstantedeequilibriode
reaccinvienedadaporlasiguienteecuacin:
G=RTlnK
Sustituyendo:
G=8,3298ln(21018)

1kJ
=100kJ
103J

b)Falso.ParaqueunareaccinseaespontneaesprecisoquesecumplaqueG<0.En
estecaso,G>0,portanto,setratadeunareaccinnoespontnea.

123

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

c) Verdadero. Teniendo en cuenta que G = Wtil. Como G > 0, no se puede extraer


trabajodelsistema.
d)Falso.Comolaconstantedeequilibrio,K=21018<1,quieredecirqueelsistemaenel
equilibrioseencuentradesplazadohacialaizquierda.
Larespuestacorrectaeslac.
10.57.Lasemirreaccinenelnododeunaclulagalvnicaeslasiguiente:
Zn(s)Zn2++2e
Culeslacargamxima,enculombios,quepuedeproducirseenunaclulaconunnodode
6,54gdecinc?
a)4820C
b)9650C
c)19306C
d)38600C
e)48200C
(F=96500Cmol1;Matmica(Zn)=65,38)
(O.Q.N.Tarazona2003)

RelacionandomolesdeZnydeelectrones:
6,54gZn

1molZn 2mole 96500C

=19306C
65,38gZn 1molZn 1mole

Larespuestacorrectaeslac.
10.58.SeconectanenserietresclulaselectrolticascondisolucionesacuosasdeCH3COOH,
H2SO4yH3PO4,respectivamente.
a)Serecogerigualvolumendehidrgenoenlastresclulas.
b)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeH3PO4.
c)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeH2SO4.
d)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeCH3COOH.
e)SerecogeraproximadamenteelmismovolumendehidrgenoenlasclulasdeCH3COOH
yH3PO4.
(O.Q.N.Tarazona2003)

Loscidosactico,sulfricoyfosfricoendisolucinacuosaseencuentrandisociadosde
acuerdoconlassiguientesecuaciones:
CH3COOH(aq)CH3COO(aq)+H+(aq)
+
H2SO4(aq)SO2
4 (aq)+2H (aq)
+
H3PO4(aq)PO3
4 (aq)+3H (aq)

adems,lapresenciadecidofavorecelaionizacindelagua:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
En las tres celdas se produce las mismas semirreacciones independientemente de la
cantidaddehidrgenoquellevacadacido:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
El ion H+ se reduce ms fcilmente que el resto de los iones ya que tiene un potencial
normaldeelectrodomenor.
Larespuestacorrectaeslaa.
(Estacuestinessimilarala10.26propuestaenBurgos1998).
124

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.59. Teniendo en cuenta que Kps (NiCO3) = 1,42107; E (Ni2+/Ni) = 0,257 V, el valor del
potencialdelasiguientevoltaicaa25C:
Ni(s)/Ni2+(dis.sat.NiCO3)//Ni2+(0,0100M)/Ni(s),es:
a)+0,257V
b)0,257V
c)0,00V
d)0,00844V
e)0,0422V
(O.Q.N.Tarazona2003)

ElequilibriodesolubilidaddeNiCO3es:
NiCO3(s)Ni2 (aq) CO2
3 (aq)
Elproductodesolubilidad,Kps,delNiCO3es:
Kps Ni2 CO2
3
2

Losvalores[Ni2+][CO3 ]sonloscorrespondientesalosdeladisolucinsaturadadeNiCO3
(sat):
Kps Ni2
CO2

3
quepuedencalcularseapartirdelvalordelaconstanteKps:
Ni2

sat

Kps

1,42 107 3,77 104M

Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Ni2+(0,01M)+2eNi(s)
nodo(oxidacin):Ni(s)Ni2+(sat)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuesta.
Eclula Ectodo Enodo ENi2

/Ni ENi2sat /Ni

Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +

0,0592
[oxidada]
log

n
[reducida]

Sustituyendo:
Ectodo =EoNi2+ /Ni +

0,0592
[Ni2+]
0,0592
log
=0,257+
log(102)=0,316V
2
2
[Ni]

Enodo =EoNi2+ /Ni +

[Ni2+]sat
0,0592
0,0592
log
=0,257+
log(3,77104)=0,358V
2
2
[Ni]

sat

Elpotencialdelaclulaes:
Eclula=(0,316)(0,358)=0,042V
Larespuestacorrectaeslae.

125

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.60.Conociendolospotencialesnormalesdeelectrododelassiguientesreacciones:
2H2O(l)+2eH2(g)+2OH(aq)

E=0,8V

Na+(aq)+eNa(s)

E=2,7V

Cl2

E=+1,4V
Qu puede observarse cuando se introducen dos electrodos inertes en una disolucin de
clorurodesodioenaguayseconectanalosterminalesdeunabaterade2,0V?
a)Aparecesodioslidoenelnodoyclorogasenelctodo.
b)Aparecegascloroenelnodoysodioslidoenelctodo.
c)Aparecehidrgenogasenelctodoysodioslidoenelnodo.
d)Aparecehidrgenogasenelnodoyclorogasenelctodo.
e)Aparececlorogasenelnodoehidrgenogasenelctodo.
(g)+2e

2Cl(aq)

(O.Q.N.Tarazona2003)

El cloruro de sodio en disolucin acuosa se encuentra disociado de acuerdo con la


ecuacin:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)2H+(aq)+OH(aq)
Conocidoslospotencialesnormalesdeelectrodo,lassemirreaccionesquetienenlugaren
loselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2H2O(l)+2eH2(g)+2OH(aq)
Ya que de los dos iones, H+ y Na+, es el primero el que posee un potencial de reduccin
mayor.
nodo(oxidacin):2Cl(aq)Cl2(g)+2e
Larespuestacorrectaeslae.
10.61. Conociendo los siguientes potenciales normales de electrodo cul de las siguientes
reaccionesseproducirdeformaespontnea?
Cu2+(aq)+2eCu(s)

Zn(s)
Mn2+(aq)+2eMn(s)
a)Mn2++CuMn+Cu2+
b)Mn2++ZnMn+Zn2+
c)Zn2++CuZn+Cu2+
d)Zn2++MnZn+Mn2+
e)Cu2++Zn2+Cu+Zn
Zn2+(aq)+2e

E=+0,3V

E=0,8V

E=1,2V

(O.Q.N.Tarazona2003)

Seproducirdeformaespontneaaquellareaccinenlaquesecumpla:
G=nFE<0
paraqueG<0debecumplirselacondicindequeE>0.
a)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Mn2+(aq)+2eMn(s)
nodo(oxidacin):Cu(s)Cu2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoMn2+ /Mn ECu
=(1,2)(0,3)=1,5V
2+
/Cu

126

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ComoE<0lareaccinesnoespontnea.
b)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Mn2+(aq)+2eMn(s)
nodo(oxidacin):Zn(s)Zn2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoMn2+ /Mn EZn
=(1,2)(0,8)=0,4V
2+
/Zn

ComoE<0lareaccinesnoespontnea.
c)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Zn2+(aq)+2eZn(s)
nodo(oxidacin):Cu(s)Cu2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
=(0,8)(0,3)=1,1V
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoZn2+ /Zn ECu
2+
/Cu

ComoE<0lareaccinesnoespontnea.
d)Verdadero.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo(reduccin):Zn2+(aq)+2eZn(s)
nodo(oxidacin):Mn(s)Mn2+(aq)+2e
Lafuerzaelectromotriz,E,delaclulapropuestaes.
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoZn2+ /Zn EMn
=(0,8)(1,2)=0,4V
2+
/Mn

ComoE>0lareaccinesespontnea.
e)Falso.Noesposiblelareaccinyaquehaydosoxidacionesyningunareduccin:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Zn2+(aq)+2eZn(s)
Larespuestacorrectaeslad.
10.62.Sielcambiodeenergalibreparalacombustinencondicionesestndardeunmolde
CH4(g)esG=818kJ,elvoltajeestndarquepodraobtenersedeunapiladecombustin
utilizandoestareaccines:
a)0,53V
b)1,06V
c)1,06V
d)4,24V
e)8,48V
(F=96500Cmol1)
(O.Q.N.Tarazona2003)

Las ecuaciones qumicas correspondientes a una clula de combustible que funciona a


basedeCH4(gasnatural)son:
Ctodo(reduccin):2[O2(g)+4H+(aq)+4e2H2O(l)]
nodo(oxidacin):CH4(g)+2H2O(l)CO2(g)+8H+(aq)+8e
Lareaccinglobales:
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
127

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
DespejandoE:
E=

818kJ 103J

=1,06V
896500C 1kJ

Larespuestacorrectaeslac.
10.63.CuleselestadodeoxidacindelvanadioenelcompuestoNH4VO3?
a)+1
b)+3
c)+5
d)+7
(O.Q.L.Murcia2003)

Teniendoencuentaqueenlaespeciedadaelnmerodeoxidacindeloxgenoes2,del
hidrgeno+1ydelnitrgeno3,elnmerodeoxidacindelvanadioenlamismaes:
(3)+4(+1)+x+3(2)=0

seobtiene

x=+5

Larespuestacorrectaeslac.
10.64. El cloro se obtiene en el laboratorio por oxidacin del cido clorhdrico segn la
siguientereaccin:
HCl+XCl2+XCl2+H2O
CuldelassiguientessustanciasseutilizacomoreactivoXparaoxidaralcidoclorhdrico?
a)Manganesometal
b)xidodemanganeso
c)Hidrurodemanganeso
d)Dixidodemanganeso
(O.Q.L.Madrid2003)

LasemirreaccincorrespondientealaoxidacindelCles:
2Cl(aq)Cl2(g)+2e
El elemento X debe actuar como oxidante por lo que debe reducirse, es decir, bajar su
nmerodeoxidacin.
EnelcompuestoXCl2elelementoXtieneelnmerodeoxidacin:
2(1)+x=0

seobtiene

x=2

por tanto, el nmero de oxidacin del elemento X en la especie elegida deber ser mayor
que2.
Laespecieapropiadaparalaoxidacineseldixidodemanganesoenlaqueelnmero
deoxidacindelmanganesoes:
2(2)+x=0

seobtiene

Larespuestacorrectaeslad.

128

x=4

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.65.SabiendoquelospotencialesnormalesdeelectrododelossistemasCl2/ClyI2/Ivalen
respectivamente1,36Vy0,54V,sepuedeafirmarque:
a)Elyodooxidaalioncloruro.
b)Elclorooxidaalionyoduro.
c)Elcloroesmsbsicoqueelyoduro.
d)Elclororeducealionyoduro.
(O.Q.L.Madrid2003)

El sistema que tiene mayor potencial se comporta como oxidante (se reduce) y el de
menorcomoreductor(seoxida):
Oxidante:Cl2(g)+2e2Cl(aq)

E=1,36V

Reductor:2I(aq)I2(s)+2e

E=0,54V

Lareaccinglobales:
Cl2(g)+2I(aq)2Cl(aq)+I2(s)

E=(1,36)(0,54)=0,82V

ComoE>0,lareaccinesespontneayelCl2oxidaalI.
Larespuestacorrectaeslab.
10.66.Dadalareaccindeoxidacinreduccin:

2MnO4 (aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq)2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(l)
a)Elnmerodeelectronespuestoenjuegoenesteprocesoesde2.

b)LaespecieO2eslaqueresultadelareduccindeH2O2debidoalagentereductorMnO4 .

c)LaespecieMnO4 eselagentereductoryseoxidaaMn2+.

d)ElionMnO4 eselagenteoxidantequeproducelaoxidacindelH2O2aO2.
(O.Q.L.Madrid2003)

Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O(reduccin)
H2O2O2+2H++2e

(oxidacin)

a)Falso.Elnmerodeelectronespuestoenjuegoenelprocesoes10.
bc)Falso.ElMnO4secomportacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaMn2+.
d) Verdadero. El MnO4 se comporta como oxidante ya que gana electrones y oxida al
H2O2aO2.
Larespuestacorrectaeslad.
10.67.Enunaclulavoltaicaogalvnica(pila):
a)Loselectronessedesplazanatravsdelpuentesalino.
b)Lareduccintienelugarenelctodoopolopositivo.
c)Loselectronessemuevendesdeelctodoalnodo.
d)Loselectronessalendelaclulaporelnodooelctodo,dependiendodeloselectrodos
utilizados.
(O.Q.L.Madrid2003)

Enambostiposdeclulas:
nodo:electrodoporelqueloselectronessalendelaclulaytienelugarlaoxidacin.
Ctodo: electrodo por el que los electrones entran en la clula y tiene lugar la
reduccin

129

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Enunaclulavoltaica,loselectronessedirigenespontneamentehaciael ctodoporlo
questetienesignopositivo.
Enunaclulaelectroltica,loselectronessonforzadosadirigirsehaciael ctodoporlo
questetienesignonegativo.
Larespuestacorrectaeslab.
10.68.UnamuestradeMn(s)serecubredeunacapadecolorpardocuandosesumergeen
unadisolucinacuosa1MdeFeSO4Qureaccinseproduceespontneamente?
a)Mn2++FeMn+Fe2+
b)Mn+FeMn2++Fe2+
c)Mn+Fe2+Mn2++Fe
d)Ningunadelastresanteriores.
(E:Mn2+/Mn=1,18V;Fe2+/Fe=0,44V)
(O.Q.L.Madrid2003)

ParaquelareaccinseaespontneaesprecisoqueE>0.Paraello,elsistemaquetiene
mayorpotencialsecomportacomooxidante(sereduce)yeldemenorcomoreductor(se
oxida):
E=0,44V
Oxidante:Fe2+(aq)+2eFe(s)
Reductor:Mn(s)Mn2+(aq)+2e

E=+1,18V

Lareaccinglobales:
Fe2+(aq)+Mn(s)Fe(s)+Mn2+(aq)

E=(0,44)+(1,18)=0,74V

Larespuestacorrectaeslac.
10.69.Lasespeciesformadasenlaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeclorurosdicoen
unprocesoindustrialclorososa,son:
a)Cl(aq),H2(g),OH(aq)
b)Cl2(g),H2O
c)OH(aq),H+(aq),Cl2(g)
d)H2(g),Cl2(g),NaOH(aq)
(O.Q.L.Madrid2003)

El cloruro de sodio en disolucin acuosa se encuentra disociado de acuerdo con la


ecuacin:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)2H+(aq)+OH(aq)
Consultandoenlabibliografalospotencialesnormalesdeelectrodo,lassemirreacciones
quetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2H2O(l)+2eH2(g)+2OH(aq) E=0,83V

(1)

Ctodo(reduccin):Na+(aq)+eNa(s)

(2)

E=2,71V

deambas,sepuededescartarlasemirreaccin (2)ya queH +esms fcildereducir por


tenerunpotencialdereduccinmayor.
nodo(oxidacin):2Cl(aq)Cl2(g)+2e

nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e

E=1,36V

(3)

E=1,23V

(4)

Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2Cl(aq)+2H2O(l)Cl2(g)+H2(g)+2OH(aq)
130

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

E=EctodoEnodo=0,831,36=2,19V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(4)es:
2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
E=EctodoEnodo=0,831,23=2,06V
Comoambosvaloressonsimilaresesdeesperarqueenelnodoseobtengaunamezclade
Cl2yO2.Enlaprctica,predominaCl2debidoalaaltasobretensindelO2comparadacon
ladelCl2.
Portanto,sepuedeconsiderarquelareaccinglobales:
2H2O(l)+2NaCl(aq)H2(g)+Cl2(g)+2NaOH(aq)
El NaOH (aq) se forma con los iones Na+ (aq) y OH (aq) presentes en la disolucin
resultante.
Larespuestacorrectaeslad.
10.70.Qumasadecobresedepositaenmediahoraconunacorrientede2Aquepasapor
unadisolucinacuosaquecontieneelionCu2+?
a)11,87g
b)1,18g
c)24,7g
d)0,45g
(F=96500Cmol1;MasaatmicaCu=63,5gmol1)
(O.Q.L.Madrid2003)

LasemirreaccincorrespondientealareduccindelionCu2+enelctodoes:
Cu2+(aq)+2eCu(s)
RelacionandolacantidaddecorrienteydeCu:
30min2A

60s 1C 1mole 1molCu 63,5gCu

=1,18gCu
1min 1As 96500C 2mole 1molCu

Larespuestacorrectaeslab.
10.71.Indiqueculdelossiguienteselementosqumicostienemayorcarcterreductor:
a)Mg
b)Ge
c)Al
d)K
e)S
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)(O.Q.L.Madrid2004)

Losmetalesalcalinossonespeciesquetienenmayorpoderreductor.Portanto,Elmayor
carcterreductorlecorrespondealK.
Larespuestacorrectaeslad.
10.72. Cul es el elemento que se oxida en una reaccin entre etileno y una disolucin
acuosadepermanganatopotsico?
a)Carbono
b)Hidrgeno
c)Oxgeno
d)Potasio
e)Manganeso
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

131

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Elcarbonoesunelementomselectronegativoqueelhidrgeno,portanto,eneletileno,
CH2=CH2,elnmerodeoxidacindelhidrgenoes+1yeldelcarbonoes:
2x+4(+1)=0

seobtiene

x=2

Elpermanganatodepotasioesunoxidanteysereduce.Elmanganesobajasunmerode
oxidacin.
El etileno se comporta como reductor y se oxida. El carbono aumenta su nmero de
oxidacin.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.73.Paralasiguientereaccin:
3
Cr(aq)+3H+ (aq)3Cr3+ (aq)+ H2 (g)G=214,23kJ
2
CulserelvalordeE(Cr3+/Cr)?
a)0,74V
b)2,14V
c)+2,14V
d)74mV
e)+0,74V
(ConstantedeFaraday=96485Cmol1)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):3[H+(aq)+e3H(g)]
nodo(oxidacin):Cr(s)Cr3+(aq)+3e
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
DespejandoE:
E=

214,23kJ 103J

=0,74V
396485C 1kJ

Lafuerzaelectromotrizdelaclulapropuestaes.
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EoCr3+ /Cr
o
SustituyendoseobtieneelvalordeECr
3

/Cr

o
o
0,74=0ECr
seobtieneECr
=0,74V
3+
3+
/Cr
/Cr

Larespuestacorrectaeslaa.
10.74.CulseraelGdelareaccinsiguientea25C?
2Ag+(0,1M)+Sn(s)2Ag(s)+Sn2+(0,5M)
a)4120calmol1
b)+17,169kJmol1
c)+41,2kcalmol1
d)171694Jmol1
e)17,169kJmol1
(F=96500Cmol1;R=8,3JK1mol1;1J=0,24cal)

E=0,94V.

(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

132

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
0,0592
logQ
n
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
E=Eo

Ctodo(reduccin):2[Ag+(aq)+e2Ag(s)]
nodo(oxidacin):Sn(s)Sn2+(aq)+2e
Portanto,elvalorden=2ylaexpresindeQes:
Q=

[Sn2+]
[Ag+]2

ElvalordeEes:
E=Eo

0,0592
[Sn2+]
0,0592
0,5
log
=0,94
log
=0,89V
+
2
n
2
(0,1)2
[Ag ]

LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
Sustituyendo:
G=2

J
96500C
0,89V=171770

mol
mol

Larespuestacorrectaeslad.
10.75.Sequiereplatearunacucharade20cm2derea,hastaunespesorde104m,conuna
disolucindeAg(CN)2,pasandounacorrientede0,02A.Cuntotiemposetardara?
a)1,232min
b)2,5das
c)26,1h
d)9391,5s
e)52,1h
(Densidad(Ag)=10,5g/cm3;Matmica(Ag)=107,9;F=96485Cmol1)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)

Lasemirreaccindereduccinquetienelugarenelctodoes:
Ag(CN)2(aq)+eAg(s)+2CN(aq)
Losmolesdeplatanecesariosparaplatearlacucharillason:
20cm2104m

102cm 10,5gAg 1molAg

=0,0195molAg
1cm3 107,9gAg
1m

RelacionandomolesdeAgydeelectrones:
0,0195molAg

1mole 96485C

=1878C
1molAg 1mole

Eltiemponecesarioparaquepaseesacantidaddecorrienteporlacubaelectrolticaes:
t=

1878C 1h

=26,1h
0,02A 3600s

Larespuestacorrectaeslac.

133

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.76.Elcloropresentanmerodeoxidacin+1enelcompuesto:
a)HCl
b)NH4Cl
c)HClO
d)ClO3

(O.Q.L.Madrid2004)

Teniendo encuentaque enlasespeciesdadasel nmerodeoxidacindel oxgenoes2,


delhidrgeno+1ydelnitrgeno3,elnmerodeoxidacindelcloroenlasmismases:
a)EnelHCl:

+1+x=0

seobtienex=1

b)EnelNH4Cl:

(3)+4(+1)+x=0

seobtienex=1

c)EnelHClO:

+1+x+(2)=0

seobtienex=+1

d)EnelClO3:

x+3(2)=1

seobtienex=+5

Larespuestacorrectaeslac.
10.77.Sealelaproposicincorrecta:
a)Elcidontricotienepropiedadesreductoras.
b)Unmtodoqueevitalacorrosindelhierroesmantenerlounidoaunmetalmenosactivo
quel.
c)Unadisolucinacuosadesulfurosdicotienecarctercido.
d)Loshalgenosformancompuestoscovalentesconhidrgenoyconcarbono.
(O.Q.L.Madrid2004)

a)Falso.Elcidontrico,HNO3,esunoxidantequesepuedereduciraNO2,NO,N2oNH4+
segnlafuerzadelreductorconelqueselehagareaccionar.
b)Falso.Unmtodoparaevitarlacorrosinesmantenerlounidoaunmetalqueseams
activoquelcomo,porejemplo,elmagnesio.
c)Falso.Elsulfurodesodioendisolucinacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconla
ecuacin:
Na2S(aq)S2(aq)+2Na+(aq)
ElionNa+,eselcidoconjugadodbildelabasefuerteNaOHporloquenosehidroliza.
ElionS2eslabaseconjugadadelcidodbilHSquesehidrolizasegnlaecuacin:
S2(aq)+H2O(l)HS(aq)+OH(aq)
Comoseobserva,seproducenionesOHporloqueelpH>7yladisolucinesbsica.
d)Verdadero.Unhalgeno,comoelcloro,formacompuestosconelhidrgeno,HCl,ycon
el carbono, CCl4. Estos compuestos son covalentes debido a que la diferencia de
electronegatividadentreestoselementosyelcloronoesmuygrande.
Larespuestacorrectaeslad.
10.78.Indiqueculdelassiguientesreaccionesseproducirespontneamenteendisolucin
acuosaa25C.Supongaquelasconcentracionesinicialesdetodaslasespeciesdisueltasson1
M.
a)Ca(s)+Cd2+(aq)Ca2+(aq)+Cd(s)
b)2Br(aq)+Sn2+(aq)Br2(l)+Sn(s)
c)2Ag(s)+Ni2+(aq)2Ag+(aq)+Ni(s)
d)NaCl(aq)+H2O(l)NaOH(aq)+HCl(aq)
(O.Q.L.Madrid2004)

a)Verdadero.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
134

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

Ca(s)Ca2+(aq)+2e

oxidacin

Cd2+(aq)+2eCd(s)

reduccin

(S.Menargues&F.Latre)

Esposiblequeseproduzcalareaccindeformaespontneayaqueunfuertereductor,Ca
metalalcalinotrreo,reducealCd2+.
b)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
2Br(aq)Br2(l)+2e

oxidacin

Sn2+(aq)+2eSn(s)

reduccin

No es posible que se produzca la reaccin ya que el Br 2, halgeno, es un oxidante mas


fuertequeelSn2+.
c)Falso.Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
2[Ag(s)Ag+(aq)+e]

oxidacin

Ni2+(aq)+2eNi(s)

reduccin

NoesposiblequeseproduzcalareaccinyaqueelNi 2+esunoxidantemsfuertequeel
Ag+.
d) Falso. La reaccin propuesta no es de oxidacinreduccin y se produce en sentido
contrario.
Larespuestacorrectaeslaa.
(Para la correcta resolucin de esta cuestin sera necesario que se proporcionaran los
potencialesnormalesdeelectrodo).
10.79. Dadas las siguientes reacciones y sus correspondientes potenciales normales de
electrodo:
2Hg2+ (aq)+2eHg2+
(aq)Eo =0,92V
2

Hg2+
(aq)+2e2Hg(l)Eo =0,85V
2
LosvaloresdeGyKparaelsiguienteproceso,a25C,son:

Hg2+
(aq)Hg2+ (aq)+Hg(l)
2
a)14kJy4103
b)14kJy233
c)14kJy4103
d)6,8kJy0,065
(F=96500Cmol1;R=8,3Jmol1K1)
(O.Q.L.Madrid2004)

Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesopropuestoson:
Ctodo(reduccin):Hg2+
(aq)+2e2Hg(l)Eo =0,85V
2
2+

nodo(oxidacin):Hg2 (aq)2Hg2+ (aq)+2eEo =0,92V


AplicandolaecuacindeNernst:
RT
lnK
nF
EnelequilibrioE=0yQ=Kconloquelaexpresinanteriorquedacomo:
E=Eo

Eo =

8,3298
lnK
n96500

ElvalordeEes:
135

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

o
E=Eoctodo Eonodo =EHg
EoHg2+ /Hg2+ =0,85(0,92)=0,07V
2+
/Hg
2

Sustituyendo:
0,0128
lnKseobtieneK=4,2103
1
La relacin existente entre la energa libre de Gibbs y la constante de equilibrio de
reaccinvienedadaporlasiguienteecuacin:
0,07=

G=RTlnK
Sustituyendo:
G=8,3298ln(4,2103)

1kJ
=13,5kJ
103J

OtraformaseramediantelaecuacinquerelacionalaenergalibredeGibbsylafemdela
clula,G=nFE:
1kJ
G=296500C(0,07V) 3 =13,5kJ
10 J
LosvaloresdeK<1ydeG>0demuestranquelareaccinesnoespontnea.
Larespuestacorrectaeslac.
10.80.Lacargaelctricadeunmoldeelectroneses,aproximadamente:
a)1,6021019C
b)9,11031C
c)9,65104C
d)6,0231023C
(e=1,602191019C)
(O.Q.L.Madrid2004)

Lacargadeunmoldeelectroneses:
6,0221023e

1,602191019e
=96484C
1e

Larespuestacorrectaeslac.

10.81.Cuntosfaradayssonnecesariosparareducir0,20molesdeMnO4 aMn2+?
a)0,20
b)3,00
c)0,40
d)1,00
(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)

Lasemirreaccincorrespondientealareduccindelpermanganatoes:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O
Relacionandomolesdepermanganatoconfaradays:
0,20molMnO4

5mole
1F
=1,00F

1molMnO4 1mole

Larespuestacorrectaeslad.

136

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.82.Culeselestadodeoxidacindelelementosubrayadoencadaunodelassiguientes
especiesqumicas?
i)P4ii)Al2O3iii)MnO4iv)H2O2
a)0,+3,+7,1
b)0,+3,+6,1
c)0,+3,+7,2
d)0,+2,+7,2
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)

EnelP4:

EnelAl2O3:

x=0
2x+3(2)+x=0

seobtienex=+3

EnelMnO4 :

x+4(2)=1

seobtienex=+7

EnelH2O2:

2(+1)+2x=0

seobtienex=1

Larespuestacorrectaeslaa.
10.83.Dadoslospotencialesnormalesdereduccin,Edelossiguientespares:
Na+/Na=2,71V;Cl2/Cl=1,36V;K+/K=2,92V;Cu2+/Cu=0,34V
indica:
(i)Elelementoqumicomsoxidanteyelmsreductor.
(ii)Culeselmayorpotencialnormalquesepuedeformarconlosdistintospares?
a)i)cloroypotasio,respectivamente;ii)4,28V
b)i)cloroysodio,respectivamente;ii)4,07V
c)i)potasioycloro,respectivamente;ii)4,07V
d)i)cloroycobre,respectivamente;ii)4,28V
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)

i)Delosdiferentesparesredoxdados:
Elementomsoxidante:elquetieneelpotencialdereduccinmayor,Cl2/Cl=+1,36V.
Elementomsreductor:elquetieneelpotencialdereduccinmenor,K+/K=2,92V.
ii) El mayor potencial normal se consigue con la clula formada por los elementos ms
oxidanteyreductor:
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Cl2(g)+2e2Cl(aq)
nodo(oxidacin):2[K(s)K+(aq)+e)]
Elpotencialdelaclulaes:
Eclula =Ectodo Enodo =1,36(2,92)=4,28V
Larespuestacorrectaeslaa.
10.84.Culesdelossiguientesmetales:Li,Cu,AgyMg,reaccionarnconHCl1M?
a)CuyMg
b)CuyAg
c)AgyMg
d)LiyMg
(Potencialesdereduccin,E:Li+/Li=3,05V;Cu2+/Cu=+0,34V;Ag+/Ag=+0,80V;
Mg2+/Mg=2,37V)
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)

Seproducirdeformaespontneaaquellareaccinenlaquesecumpla:
137

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

G=nFE<0
paraqueG<0debecumplirselacondicindequeE>0.
ComolasemirreaccindereduccindelH+es:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
losnicoselementosquepuedenconseguirquelafuerzaelectromotrizdelaclula,E,sea
positivasonaquellosquetienenpotencialdereduccinnegativo:
nodo(oxidacin):Li(s)Li+(aq)+e

E=3,05V

nodo(oxidacin):Mg(s)Mg2+(aq)+2eE=2,37V
Lospotencialesdelasclulasson,respectivamente:
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EoLi+ /Li =(0)(3,05)=+3,05V
o
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EoH+ /H2 EMg
=(0)(2,37)=+2,37V
2+
/Mg

Larespuestacorrectaeslad.
10.85.Culdelassiguientesreaccionesesunareaccindedesproporcin?
a)Br2+H2OHOBr+Br+H+
b)S+SO2+H2OS2O32+2H+
c)HClO+OHH2O+OCl
d)2S2+2CrO42+8H2O3S+Cr(OH)3+10OH
c)HFH++F
(O.Q.N.Luarca2005)

Una reaccin de desproporcin es aquella en la que una misma especie se oxida y se


reducesimultneamente.Enestecaso,elBr2sufredesproporcinodismutacin:
Br2+4OH2BrO+H2O+2e

(oxidacin)

Br2+2e2Br

(reduccin)

Larespuestacorrectaeslaa.
10.86.LareaccinnetaenunaceldavoltaicaconE=+0,726Ves:
2Fe3+(aq)+3Zn(s)2Fe(s)+3Zn2+(aq)
ElvalordeGparaestareaccines:
a)210kJ
b)140kJ
c)700kJ
d)463kJ
e)420kJ
(ConstantedeFaraday=96485Cmol1)
(O.Q.N.Luarca2005)

Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2[Fe3+(aq)+3eFe(s)]
nodo(oxidacin):3[Zn(s)Zn2+(aq)+2e]
LarelacinexistenteentrelaenergalibredeGibbsylafuerzaelectromotrizdelaclula
vienedadaporlasiguienteecuacin:
G=nFE
Sustituyendo:
138

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

G=696485C0,726V

(S.Menargues&F.Latre)

1kJ
=420,3kJ
103J

Larespuestacorrectaeslae.
10.87.Culeselvalordelpotencial,E,delasiguienteclula?
Pt/Sn2+(0,233M)/Sn4+(1,05M)//Ag+(2,22102M)/Ag(s)
a)0,763V
b)0,529V
c)0,412V
d)0,680V
e)0,578V
(E(Sn4+/Sn2+)=0,154V;E(Ag+/Ag)=0,799V)
(O.Q.N.Luarca2005)

Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +

0,0592
[oxidada]
log

n
[reducida]

Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2[Ag+(aq)+eAg(s)]
nodo(oxidacin):Sn2+(aq)Sn4+(aq)+2e
Sustituyendo:
o
+
Ectodo =EAg
/Ag +

0,0592
[Ag+]
0,0592
log
=0,799+
log(2,22102)=0,701V
1
1
[Ag]

Enodo =EoSn4+ /Sn2+ +

0,0592
[Sn4+]
0,0592
1,05
log
=0,154+
log
=0,173V
2+
2
2
0,233
[Sn ]

Elpotencialdelaclulaes:
Eclula =Ectodo Enodo =0,7010,173=0,528V
Larespuestacorrectaeslab.
10.88.DosceldasquecontienendisolucionesdeAgNO3yCuSO4,respectivamente,seconectan
enserieyseelectrolizan.ElctododelaceldadeAgNO3aumentsupeso1,078g,cunto
aumentelctododelaotracelda?
a)0,127g
b)0,6354g
c)3,177g
d)0,318g
e)Ningunodeestosvalores.
(Masasatmicas:Ag=107,8;Cu=63,5)
(O.Q.N.Luarca2005)

Elnitratodeplatayelsulfatodecobre(II)endisolucinacuosaseencuentrandisociados
deacuerdoconlasecuaciones:
AgNO3(aq)NO3 (aq)+Ag+(aq)
2+
CuSO4(aq)SO2
4 (aq)+Cu (aq)

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reducciones en los respectivos ctodos


son:
Ag+(aq)+eAg(s)
139

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Cu2+(aq)+2eCu(s)
Relacionandomolesplataydeelectrones:
1,078gAg

1molAg 1mole

=0,01mole
107,8gAg 1molAg

Comolascubasestnconectadasenserie,elnmerodemolesdeelectronesqueatraviesa
ambaseselmismo.RelacionandoestosmolesconlosdeCudepositado:
0,01mole

1molCu 63,5gCu

=0,318gCu
2mole 1molCu

Larespuestacorrectaeslad.
10.89.Unadisolucinblanqueadorapuedeprepararsehaciendoburbujearclorogasatravs
deunadisolucindehidrxidodesodio:
Cl2(g)+2OH(aq)Cl(aq)+ClO(aq)+H2O(l)
Elcloronecesariopuedeobtenerseporelectrlisisdeclorurosdicofundido.Quvolumen
de disolucin de hipoclorito 0,30 M podra prepararse a partir del cloro obtenido por
electrlisissiseutilizaunacorrientede3,0amperiosdurante25minutos?
a)78mL
b)63mL
c)40mL
d)31mL
e)26mL
(F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Luarca2005)

Elclorurodesodiofundidoacuosaseencuentradisociadodeacuerdoconlaecuacin:
NaCl(l)Na+(l)+Cl(l)
Lasemirreaccindeoxidacinquetienelugarenelnodoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
RelacionandomolesdeelectronesydeCl2:
25min

1C 1mole 1molCl2
60s
3,0A

=0,0233molCl2
1As 96485C 2mole
1min

RelacionandomolesdeCl2yClO:
0,0233molCl2

1molClO
=0,0233molClO
1molCl2

Elvolumendedisolucin0,30Mes:
0,0233molClO

1LClO0,30M 103mLClO0,30M

=78mLClO0,30M
0,30molClO
1LClO0,30M

Larespuestacorrectaeslaa.
10.90.Identifiqueelagenteoxidanteenlasiguientereaccin:
2Al(s)+6H+(aq)2Al3+(aq)+3H2(g)
a)Al
b)H+
c)Al3+
d)H2

(O.Q.L.Madrid2005)

140

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

El agente reductor es la sustancia que se reduce, es decir que capta electrones. En esta
reaccineselH+:
2H++2eH2
Larespuestacorrectaeslab.
10.91.Indiqueculdelassiguientesespeciestienemayorcarcteroxidante:
a)Cl
b)Na
c)Zn
d)Ag+
(O.Q.L.Madrid2005)

a)Falso.CleslaformareducidadelCl2,unpotenteoxidante.
bc)Falso.Losdosmetalespropuestos,NayZn,tiendenaoxidarseasuscorrespondientes
cationes,portanto,secomportancomoreductores.
d)Verdadero.Ag+eslaformaoxidadadelmetalAg,porloqueserlaespecieconmayor
carcteroxidante.
Larespuestacorrectaeslab.
10.92.ElnmerodeoxidacindelcromoenelK2Cr2O7es:
a)7
b)+6
c)6
d)+7
(O.Q.L.Madrid2005)

Teniendoencuentaqueenlaespeciedadaelnmerodeoxidacindeloxgenoes2ydel
potasio+1,elnmerodeoxidacindelcromoenlamismaes:
2(+1)+2x+7(2)=0

seobtiene

x=+6

Larespuestacorrectaeslab.
10.93.Dadalareaccin:
H2O2+I+H+H2O+I2
indiquelarespuestacorrecta:
a)ElionH+cedeelectrones.
b)Elaguaoxigenadaseoxida.
c)ElionIsereduceaI2.
d)Elaguaoxigenadaactacomooxidante.
(O.Q.L.Madrid2005)

a) Falso. El H+ no cambia de nmero de oxidacin. Se comporta como un ion espectador


quesloaportacarga.
Cl2+2e2Cl
b)Falso.ElH2O2actacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaH 2O:
H2O2+2H++2e2H2O
c)Falso.ElIactacomoreductoryaquecedeelectronesyseoxidaaI2:
2II2+2e
d)Verdadero.ElH2O2actacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaH2O:
H2O2+2H++2e2H2O
141

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslad.
10.94. Una clula de concentracin est formada por electrodos de plata sumergidos en
disoluciones de AgNO3 con concentraciones diferentes. Cul ser el voltaje si los dos
compartimentostienenconcentracionesdeAgNO31My0,01M?
a)0,03V
b)0,06V
c)0,12V
d)0,24V
(O.Q.L.Madrid2005)

Lafuerzaelectromotriz,E,delacluladeconcentracines:
Eclula Ectodo Enodo EAg

1M /Ag EAg

0,01M /Ag

Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +

0,0592
[oxidada]
log

n
[reducida]

Sustituyendo:
o
+
Ectodo =EAg
/Ag +

0,0592
[Ag+]
log

1
[Ag]

o
+
Enodo =EAg
/Ag +

0,0592
[Ag+]'
log

1
[Ag]

Elpotencialdelaclulaes:
o
+
Eclula = EAg
/Ag +

Eclula =

0,0592
[Ag+]
0,0592
[Ag+]'
log
log
EoAg+ /Ag +

1
1
[Ag]
[Ag]

0,0592
[Ag+]
1
log
=0,0592log
=0,1194V
+
1
0,01
[Ag ]'

Larespuestacorrectaeslac.
10.95.CuleselnmerodeoxidacindelmagnesioenelMgO?
a)2
b)1
c)0
d)+1
e)+2
(O.Q.L.Extremadura2005)

Teniendo en cuenta que en la especie dada el nmero de oxidacin del oxgeno es 2, el


nmerodeoxidacindelmagnesioenlamismaes:
x+(2)=0

seobtienex=+2

Larespuestacorrectaeslae.

142

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.96.Completeyajustelasiguientereaccinredox:
cidosulfhdrico+permanganatopotsico+HClazufre+
Loscoeficientesdelpermanganatoydelazufreson,respectivamente:
a)2y4
b)1y6
c)2y5
d)4y2
e)2y3
(O.Q.N.Vigo2006)

Teniendo en cuenta que KMnO4 en medio cido se reduce a Mn2+, la reaccin redox
completaes:
H2S+KMnO4+HClS+MnCl2+KCl+H2O
Laecuacininicaes:
2H+ S2 +K+ MnO4 +H+ Cl S+Mn2+ 2Cl +K+ Cl
Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O(reduccin)
S2S+2e

(oxidacin)

Igualandoloselectronesintercambiados:
2 MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O
5[S2S+2e]
Laecuacininicafinales:
2MnO4 +16H++5S22Mn2++8H2 O+5S
Aadiendolosionesquefaltan(2K+y6Cl)seobtienelaecuacinmolecularfinal:
5H2S+2KMnO4+6HCl5S+2MnCl2+2KCl+8H2O
Larespuestacorrectaeslac.
10.97.AjustelasiguientereaccinredoxenmediocidoeindiqueloscoeficientesdeMnO4y
ClO3:
MnO4 +Cl ClO3 +Mn2+
a)2y3
b)2y2
c)6y5
d)4y3
e)3y2
(O.Q.N.Vigo2006)

Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O(reduccin)
Cl +3H2 OClO3 +6H+ +6e(oxidacin)
Igualandoloselectronesintercambiados:
6 MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2 O
5 Cl +3H2 OClO3 +6H+ +6e]
Laecuacininicafinales:
143

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

6MnO4 +18H+ +5Cl 6Mn2+ +9H2 O+5ClO3


Larespuestacorrectaeslac.
10.98. Calcule el potencial de electrodo estndar, es decir, E para la clula en la que se
producelasiguientereaccin:

10Br(aq)+2MnO4 (aq)+16H+(aq)2Mn2+(aq)+8H2O(l)+5Br2(l)
a)0,44V
b)7,63V
c)9,14V
d)2,57V
e)0,44V

(E(Br2/Br)=1,065V;E(MnO4 /Mn2+)=1,51V)

(O.Q.N.Vigo2006)

Lassemirreaccionesson:
Ctodo(reduccin):MnO4 +8H+ +5e Mn2+ +4H2 O
nodo(oxidacin):2BrBr2 +2e
Elpotencialdelaclulaes:
E=Eoctodo Eonodo =EoMnO /Mn2+ EoBr2 /Br =1,511,065=0,445V
4

Larespuestacorrectaeslae.
10.99.Lacorrosindelhierroesunprocesoelectroqumicoque,enmediocido,implicalos
siguientes potenciales de reduccin: E (Fe2+/Fe) = 0,44 V y E (O2/H2O) = +1,23 V. El
potencialdelaclulaestndarbasadaenlareaccindelacorrosinsielpH=5yelrestode
lasespeciesimplicadasseencuentranencondicionesestndares:
a)1,67V
b)0,19V
c)1,37V
d)0,19V
e)1,37V
(F=96485Cmol1;R=8,314JK1mol1)
(O.Q.N.Vigo2006)

Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodecorrosindelhierroson:
Ctodo(reduccin):O2(g)+2H+(aq)+2eH2O(l)
nodo(oxidacin):Fe(aq)Fe2+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
Fe(aq)+O2(g)+2H+Fe2+(aq)+H2O(l)
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
RT
lnQ
nF
Portanto,elvalorden=2ylaexpresindeQes:
E=Eo

Q=

[Fe2+]

[H+

ElvalordeEes:
144

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

E=Eo

(S.Menargues&F.Latre)

8,314298
[Fe2+] o
[Fe2+]
ln
=E
0,0128ln

n96485
[H+]2
[H+]2

SielpH=5,deacuerdoconelconceptodepH:
[H+]=10pH=105M.
ElvalordeEes:
E=Eoctodo Eonodo =EOo 2 /H2 O EoFe2+ /Fe =1,23(0,44)=1,67V
Elpotencialdelacluladependelaacidezdelmedio:
E=Eo 0,0128ln

[Fe2+]
1
=1,670,0128ln
=1,375V
+
2
(105)2
[H ]

Larespuestacorrectaeslae.
10.100. Calcule la intensidad de corriente necesaria para producir 30 mL de gas oxgeno,
medidosencondicionesnormales,medianteelectrlisisdelaguaen10minutos.
a)2,58A
b)0,86A
c)3,44A
d)1,72A
e)0,16A
(F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Vigo2006)

Elaguaaciduladaseencuentraionizadacomo:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesqueseproducenenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):4OH(aq)O2(g)+2H2O(l)+4e
ElnmerodemolesdeO2desprendidosenelnodoson:
30mLO2

1LO2 1molO2

=1,34103molO2
103mLO2 22,4LO2

RelacionandomolesdeO2ydeelectrones:
1,34103molO2

4mole 96485

=517C
1molO2 1mole

Relacionandolacantidaddecorrienteconeltiempo:
I=

517C 1min

=0,86A
10min 60s

Larespuestacorrectaeslab.
10.101.Elnmerodeoxidacindelnitrgenoeneltetrxidodedinitrgenoes:
a)2
b)3
c)4
d)5
(O.Q.L.Murcia2006)

Teniendo en cuenta que en la especie dada el nmero de oxidacin del oxgeno es 2, el


nmerodeoxidacindelnitrgenoenlamismaes:
145

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

2x+4(2)=0

(S.Menargues&F.Latre)

seobtienex=+4

Larespuestacorrectaeslac.
10.102. Cuntos moles de electrones debe perder cada mol de cido oxlico (HCOOCOOH)
cuandoactacomoreductorendisolucinacuosa?
a)2
b)4
c)6
d)8
(O.Q.L.Madrid2006)

LasemirreaccincorrespondientealaoxidacindelcidooxlicoaCO2es:
C2H2O42CO2+2H+2e
Comoseobserva,1moldeC2H2O4debeperder2molesdeelectrones.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.103.Indicaelagenteoxidantemsfuerte:
a)Au3+
b)Cl2
c)Ag
d)Cu2+
(Datos. E (Ag+/Ag) = 0,799 V; E (Au3+/Au) = 1,498 V; E (K+/K) = 2,92 V; E (Cl2/Cl) =
1,360V;E(Cu2+/Cu)=0,339V)
(O.Q.L.Madrid2006)

Lassemirreaccionescorrespondientesalospotencialesdereduccindadosson:
Au3+(aq)+3eAu(s)

E=1,498V

Cl2(g)+2e2Cl(aq)

E=1,360V

Ag+(aq)+eAg(s)

E=0,799V

Cu2+(aq)+2eCu(s)

E=0,339V

Delasespeciesdadas,lamsoxidanteeslaquetieneunpotencialmayor,Cl2.
Larespuestacorrectaeslab.
10.104. Los principales productos en la electrlisis de una disolucin acuosa de CuCl2 con
electrodosdeplatinoson:
a)H2(g)enelctodoyO2(g)enelnodo.
b)HCl(g)enelnodo.
c)Cu(s)enelctodoyCl2(g)enelnodo.
d)Cu(s)enelctodoyO2(g)enelnodo.

(Datos.E(Cu2+/Cu)=0,339V;(Cl2/Cl )=1,360V;E(O2/H2O)=1,230V)

(O.Q.L.Madrid2006)

El cloruro de cobre (II) en disolucin acuosa se encuentra disociado de acuerdo con la


ecuacin:
CuCl2(aq)2Cl(aq)+Cu2+(aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)2H+(aq)+OH(aq)
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Cu2+(aq)+2eCu(s)
146

E=0,339V

(1)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Yaquedelosdosiones,H+yCu2+,eselsegundoelqueesmsfcildereducirportenerun
potencialdereduccinmayor.
nodo(oxidacin):2Cl(aq)Cl2(g)+2e

nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e

E=1,360V

(2)

E=1,230V (3)

Elpotencialdelareaccinentre(1)y(2)es:
2Cl(aq)+Cu2+(aq)Cl2(g)+Cu(s)
E=EctodoEnodo=0,3391,360=1,021V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2H2O(l)+Cu2+(aq)O2(g)+4H+(aq)+Cu(s)
E=EctodoEnodo=0,3391,230=0,891V
ComoelsegundopotencialesmenorelgasqueseliberaenelctodoesO2.
Larespuestacorrectaeslad.
10.105.SepuedeobtenerNaOHporelectrlisisde:
a)NaClslidofundido.
b)Na2CO3slidofundido.
c)UnadisolucinacuosadeNa2CO3.
d)UnadisolucinacuosadeNaCl.
(O.Q.L.Madrid2006)

El cloruro de sodio en disolucin acuosa se encuentra disociado de acuerdo con la


ecuacin:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)2H+(aq)+OH(aq)
Consultandoenlabibliografalospotencialesnormalesdeelectrodo,lassemirreacciones
quetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2H2O(l)+2eH2(g)+2OH(aq) E=0,83V

(1)

Ctodo(reduccin):Na+(aq)+eNa(s)

(2)

E=2,71V

deambas,sepuededescartarlasemirreaccin (2)ya queH +esms fcildereducir por


tenerunpotencialdereduccinmayor.
nodo(oxidacin):2Cl(aq)Cl2(g)+2e

nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e

E=1,36V

(3)

E=1,23V

(4)

Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2Cl(aq)+2H2O(l)Cl2(g)+H2(g)+2OH(aq)

E=EctodoEnodo=0,831,36=2,19V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(4)es:
2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
E=EctodoEnodo=0,831,23=2,06V
Comoambosvaloressonsimilaresesdeesperarqueenelnodoseobtengaunamezclade
Cl2yO2.Enlaprctica,predominaCl2debidoalaaltasobretensindelO2comparadacon
ladelCl2.
147

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Portanto,sepuedeconsiderarquelareaccinglobales:
2H2O(l)+2NaCl(aq)H2(g)+Cl2(g)+2NaOH(aq)
ElNaOH(aq)seformaconlosionesNa+(aq)yOH(aq)presentesenladisolucin
resultante.
Larespuestacorrectaeslad.
10.106.Calculaelpotencialnecesarioparaqueseproduzcalaelectrlisis:
2NaCl(l)2Na(s)+Cl2(g)
a 600C, sabiendo que rH y rS para esta reaccin son 820 kJmol1 y 0,180 kJmol1K1,
respectivamente.SupongaquerHyrSnovaranconlatemperatura.
a)6,87V
b)3,43V
c)1,72V
d)13,7V
(Dato.F=96489Cmol1)
(O.Q.L.Madrid2006)

Elclorurodesodiofundidoseencuentraenformainicadeacuerdoconlaecuacin:
NaCl(l)Cl(l)+Na+(l)
Elnodoeselelectrodoenelquetienelugarlareaccindeoxidacinyteniendoencuenta
quelanicaespeciequepuedeoxidarseesCl(l),laecuacinqumicacorrespondientea
dichoprocesoes:
2Cl(l)Cl2(g)+2e
El ctodo es el electrodo en el que tiene lugar la reaccin de reduccin y teniendo en
cuenta que la nica especie que puede reducirse es Na + (l), la ecuacin qumica
correspondienteadichoprocesoes:
2Na+(l)+2e2Na(l)
Elpotencialnecesarioparalareaccinseobtieneapartirdelaexpresin:
rG=nFE
yelvalorderGseobtieneasuvezdelaexpresin:
rG=rHTrS=820(273+600)0,180=662,86kJ
sustituyendoenlaprimeraexpresin:
E=

662,86kJ 103J

=3,43V
296489C 1kJ

Comolareaccinesnoespontnea(rG>0),Edebetenersignocontrario(E=3,43V).
Larespuestacorrectaeslab.
10.107. Se realiza la electrlisis de una disolucin con electrodos de vanadio. El nodo de
vanadiodisminuyesumasaen173mgcuandopasaunacantidaddecargade975C.Cules
elnmerodeoxidacindelvanadioenladisolucin?
a)+1
b)+2
c)+3
d)+4
(Datos.F=96489Cmol1;masamolardelV=50,9gmol1)
(O.Q.L.Madrid2006)

148

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Elnodoeselelectrodoenelquetienelugarlareaccindeoxidacinyteniendoencuenta
quelanicaespeciequepuedeoxidarseeselV(s),laecuacinqumicacorrespondientea
dichoprocesoes:
V(s)V+x(aq)+xe
Losmolesdevanadiooxidadoson:
173mgV

1gV 1molV

=3,4103molV
103mgV 50,9gV

Losmolesdeelectronesnecesariosparalaoxidacinson:
975C

1mole
=1,01102mole
96489C

Relacionandomolesdevanadiooxidadoconmolesdeelectronesnecesarios:
1,01102mole
3
3,4103molV
Elnmerodeoxidacindelvanadioes+3.
Larespuestacorrectaeslac.
10.108.CuandosehacereaccionarCuconHNO3,losproductosdereaccinson:
a)CuNO3+H2
b)CuNO3+NO+H2O
c)CuO+H2O
d)CuNO3+NO

(O.Q.L.Madrid2006)

ElHNO3actacomooxidanteylasemirreaccindereduccines:

NO3 +4H++3eNO+2H2O
ElCuactacomoreductorylasemirreaccindeoxidacines:
CuCu++e
Igualandoloselectronesintercambiados:

NO3 +4H++3eNO+2H2O
3(CuCu++e)
Laecuacininicaglobales:

NO3 +4H++3CuNO+2H2O+3Cu+

Aadiendolosionesquefaltan(3NO3 )seobtienelaecuacinmolecularajustada:
4HNO3+3CuNO+2H2O+3CuNO3
Larespuestacorrectaeslab.

149

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.109.Indiqueelagenteoxidantemsfuertedeestaserie:Ag,Al3+,K,F ,H+.
a)Al3+
b)H+
c)Ag
d)K
e)F

(Datos:E(Ag+/Ag)=0,8V;E(Al3+/Al)=1,676V;E(K+/K)=2,92V;E(F2/F )=2,86V;
E(H+/H2)=0V)
(O.Q.N.Crdoba2007)

Lassemirreaccionescorrespondientesalospotencialesdereduccindadosson:
Al3+(aq)+3eAl(s)

E=1,676V

2H+(aq)+2eH2(g)

E=0V

Ag+(aq)+eAg(s)

E=0,8V

K+(aq)+eK(s)

E=2,92V

F2(g)+2e2F(aq)

E=2,86V

Delasespeciesdadas,lamsoxidanteeslaquetieneunpotencialmayor,H+.
Larespuestacorrectaeslab.
10.110.Calculeelpotencialdelapila:
Pt/H2(g,1atm)/H+(0,01M)//H+(1M)/H2(g,1atm)/Pt.
a)0,8V
b)0,018V
c)1,18V
d)0,118V
e)0V
(O.Q.N.Crdoba2007)

Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodecorrosindelhierroson:
Ctodo(reduccin):2H+(aq)+2eH2(g)
nodo(oxidacin):H2(g)2H+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
H2(g)+2H+2H+(aq)+H2(g)
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
0,0592
logQ
n
Elvalorden=2,eldeE=0ylaexpresindeQes:
E=Eo

Q=

[H+
[H+

ElvalordeEes:
[H+]2nodo
0,0592
0,0592
(0,01)2
E=0
log
=0
log
=0,118V
2
2
(1)2
[H+]2
ctodo

Larespuestacorrectaeslad.
150

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.111.Calculelaconstantedeequilibriodelareaccin:
Br2+2II2+2Br
a)K=7,8107
b)K=7,81027
c)K=7,81017
d)K=1
e)K=7,81027
(Datos:E(Br2/Br)=1,065V;E(I2/I)=0,536V)

(O.Q.N.Crdoba2007)

Lassemirreaccionescorrespondientesalprocesodecorrosindelhierroson:
Ctodo(reduccin):Br2(g)+2e2Br(aq)
nodo(oxidacin):2I(aq)I2(s)+2e
AplicandolaecuacindeNernst:
0,0592
logKc
n
EnelequilibrioE=0yQ=Kcconloquelaexpresinanteriorquedacomo:
E=Eo

0,0592
logKc
n
ElvalordeEes:
Eo =

o
o
EI /I =1,0650,536=0,529V
E=Eoctodo Eonodo =EBr
2 /Br
2

Sustituyendo:
0,0592
logKcseobtieneKc=7,41017
2
Larespuestacorrectaeslac.
0,529=

10.112. Se disuelve una muestra de metal (masa atmica = 157) en cido clorhdrico y se
someteaelectrlisislasolucin.Seencuentraquecuandohanpasadoporlaclula3215C,se
depositan1,74gdemetalenelctodo.Enbaseaestolacargadelionmetlicoes:
a)+5
b)+2
c)+3
d)+4
e)4
(Dato:F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Crdoba2007)

LaecuacinqumicacorrespondientealadisolucindelmetalXenHCles:
n
X(s)+nHCl(aq)XCln (aq)+ H2 (g)
2
Comolasalformadaseencuentraionizadaporestarendisolucinacuosa:
XCln(aq)Xn+(aq)+nCl(aq)
Lasemirreaccincorrespondientealareduccindelmetales:
Ctodo(reduccin):Xn+(aq)+neX(s)
RelacionandolacantidaddecorrienteydeX:

151

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

3215C

(S.Menargues&F.Latre)

1mole 1molX 157gX

=1,74gXseobtienen=+3
96485C nmole 1molX

Larespuestacorrectaeslac.
10.113.SisehacepasaratravsdeunadisolucindeNiCl2lamismacantidaddeelectricidad
queprovocaeldepsitode10gdeCudeunadisolucindesulfatodecobre(II),lamasade
nqueldepositadaser:
a)11,24g
b)4,62g
c)3,08g
d)9,24g
e)1,32g
(Datos:MasasatmicasCu=63,54;Ni=58,71;F=96485Cmol1)
(O.Q.N.Crdoba2007)

El cloruro de nquel (II) y el sulfato de cobre (II) en disolucin acuosa se encuentran


disociadosdeacuerdoconlasecuaciones:
NiCl2(aq)2Cl(aq)+Ni2+(aq)
2+
CuSO4(aq)SO2
4 (aq)+Cu (aq)

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reducciones en los respectivos ctodos


son:
Ni2+(aq)+2eNi(s)
Cu2+(aq)+2eCu(s)
Relacionandomolescobreydeelectrones:
10gCu

1molCu 2mole

=0,3148mole
63,54gCu 1molCu

Comolascubasestnconectadasenserie,elnmerodemolesdeelectronesqueatraviesa
ambaseselmismo.RelacionandoestosmolesconlosdeNidepositado:
0,3148mole

1molNi 58,71gNi

=9,24gNi
2mole 1molNI

Larespuestacorrectaeslad.
10.114.Elaguadelgrifocontieneunapequeacantidaddecloro.Poreso,cuandoseleaade
unpocodeyodurodepotasio:
a)Seponeunpocoamarilla.
b)Hueleaajostiernos.
c)Desprendeungasirritante.
d)Huelecomolahierbarecincortada.
(O.Q.L.Murcia2007)

ElCl2disueltoenelaguareaccionaconelKIdeacuerdoconlasiguientereaccinredox:
Cl2(g)+KI(aq)KCl(aq)+I2(s)
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Cl2+2e2Cl

(reduccin)

2II2+2e

(oxidacin)

Laecuacinglobales:
Cl2+2I2Cl+I2
152

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Aadiendolosionesquefaltan(2K+):
Cl2(g)+2KI(aq)2KCl(aq)+I2(s)
ElcoloramarillosedebelaformacindelI2(s)
Larespuestacorrectaeslaa.
10.115.Elnmerodeoxidacindelazufreenlamolculadeoctoazufre(S8)esiguala:
a)1/8
b)2
c)1
d)0
(O.Q.L.CastillayLen2007)

Todoelementoensuformaatmicaomoleculartienedenmerodeoxidacin0.
Larespuestacorrectaeslad.
10.116.Unadelasespeciesqueseproponenpuedeactuardereductora:
a)Flormolecular
b)tomosdesodiometlico
c)Anionesclorato
d)Ioneshidronio
(O.Q.L.CastillayLen2007)

Para que una especie acte slo como reductora debe estar en su mnimo nmero de
oxidacindeformaqueslopuedacederelectronesyoxidarse.Delasespeciesdadas:
F2tienenmerodeoxidacin0,elmnimoes1,portantoesoxidante.
Natienenmerodeoxidacin0,queeselmnimoquepuedeteneryslopuedepasar
a+1,portantoesreductor.
ClO3Cltienenmerodeoxidacin5,elmnimoes1,portantoesoxidante.
H3O+H+tienenmerodeoxidacin+1,elmnimoes1,portantoesoxidante.
Larespuestacorrectaeslab.

10.117.Losionespermanganato(MnO4 )puedenoxidaralyodohastayodato(IO3 )enmedio


cido (sulfrico). Cuntos moles de permanganato son necesarios para oxidar un mol de
yodato?
a)1
b)2
c)3
d)4
(O.Q.L.Madrid2007)

Lassemirreaccionesson:
MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2O(reduccin
I2 +6H2O2IO3 +12H+ +10e(oxidacin)
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2(MnO4 +8H+ +5eMn2+ +4H2O)
I2 +6H2O2IO3 +12H+ +10e
Laecuacininicafinales:
2MnO4 +4H+ +I2 2Mn2+ +2H2O+2IO3
153

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslab.
10.118.Indicaculessonlosproductosdelareaccin:
H2SO4(conc.)+Cu+calor
a)SO3+CuO+H2O
b)CuSO4+SO2+2H2O
c)CuSO4+SO2+Cu(OH)2
d)CuSO4+H2
(Dato.E(Cu2+/Cu)=0,34V)
(O.Q.L.Madrid2007)

El azufre del H2SO4 tiene su mximo nmero de oxidacin (+6) por lo que acta como
oxidanteyslopuedereducirsehastatenerunmenornmerodeoxidacin.
Entrecobreehidrgeno,eselprimeroelqueposeeunpotencialdereduccinmayorpor
loqueactacomoreductoryseoxida.
a)Falso.CuseoxidaaCu2+,mientrasqueSnocambiadenmerodeoxidacin:
CuCu2++2e

(oxidacin)

SO2
4 +2H +0e SO3+H2O

b)Verdadero.CuseoxidaaCu2+,mientrasqueSsereduceaSO2:
CuCu2++2e

(oxidacin)

SO2
4 +4H +2e SO2+2H2O(reduccin

c) Falso. Cu se oxida a Cu2+, mientras que S se reduce a SO2, pero no puede formarse
Cu(OH)2portratarsedeunmediocido.
CuCu2++2e

(oxidacin)

SO2
4 +4H +2e SO2+2H2O(reduccin)

d) Falso. Cu se oxida a Cu2+, pero no puede formarse H2 ya que Cu tiene mayor carcter
reductor:

(oxidacin)
CuCu2++2e
Larespuestacorrectaeslab.
10.119.Qusucedecuandoseaadehierrometlicoaunadisolucinacuosaquecontiene
nitratodeplataynitratodebario?
a)Noseproduceningunareaccin.
b)ElFeseoxidaysereducenlosionesAg+yBa2+.
c)ElFeseoxidaysereducenlosionesAg+.
d)ElFeseoxidaysereducenlosionesBa2+.
(O.Q.L.Madrid2007)

Sin datos de potenciales de reduccin y teniendo en cuenta la posicin de los elementos


bario y plata en la tabla se puede deducir que el bario se encuentra ms a la izquierda
(grupo 2) en la tabla por lo que tiene mayor carcter reductor que la plata (grupo 11),
mientrasqueelhierro,elementoqueseoxidaseencuentraentreambos(grupo8).
Porestemotivo,elFeeselelementoqueseoxida:
Fe(s)Fe2+(aq)+2e

(oxidacin)

ComoelcarcterreductordeAg+esmenor,eslaespeciequesereduce:
Ag+(aq)+eAg(s)

(reduccin)

Lareaccinglobalquetienelugares:
154

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Fe(s)+AgNO3(aq)Ag(s)+Fe(NO3)2(aq)
LosionesBa2+yNO3permaneceninalteradosyaquesonmsdifcilesdereducirqueel
ionAg+.
Larespuestacorrectaeslac.
10.120.EnlaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaClconelectrodosdeplatino:
a)Sedesprendehidrgenoenelnodoycloroenelctodo.
b)Sedesprendeoxgenoenelnodoycloroenelctodo.
c)Seobtienehidrgenoenelctodo,cloroenelnodoyNaOHenlacubaelectroltica.
d)Seobtienehidrgenoenelctodo,cloroyoxgenoenelnodo.
(O.Q.L.Madrid2007)

El cloruro de sodio en disolucin acuosa se encuentra disociado de acuerdo con la


ecuacin:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
Tambinsetienelaionizacindelagua:
H2O(l)2H+(aq)+OH(aq)
Consultandoenlabibliografalospotencialesnormalesdeelectrodo,lassemirreacciones
quetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):2H2O(l)+2eH2(g)+2OH(aq) E=0,83V

(1)

Ctodo(reduccin):Na+(aq)+eNa(s)

(2)

E=2,71V

deambas,sepuededescartarlasemirreaccin (2)ya queH +esms fcildereducir por


tenerunpotencialdereduccinmayor.
nodo(oxidacin):2Cl(aq)Cl2(g)+2e

nodo(oxidacin):2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4e

E=1,36V

(3)

E=1,23V

(4)

Elpotencialdelareaccinentre(1)y(3)es:
2Cl(aq)+2H2O(l)Cl2(g)+H2(g)+2OH(aq)

E=EctodoEnodo=0,831,36=2,19V
Elpotencialdelareaccinentre(1)y(4)es:
2H2O(l)2H2(g)+O2(g)
E=EctodoEnodo=0,831,23=2,06V
Comoambosvaloressonsimilaresesdeesperarqueenel nodoseobtengaunamezcla
de Cl2 y O2. En la prctica, predomina Cl2 (g) debido a la alta sobretensin del O2
comparadaconladelCl2.
Portanto,sepuedeconsiderarquelareaccinglobales:
2H2O(l)+2NaCl(aq)H2(g)+Cl2(g)+2NaOH(aq)
EnlacubaapareceNaOH(aq)queseformaconlosionesNa+(aq)yOH(aq)presentes
enladisolucinresultante.
Larespuestacorrectaeslac.

155

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.121.Alavistadelospotencialesredoxqueseindican:
E(Fe2+/Fe)=0,44V,E(Fe3+/Fe2+)=0,77V
ElpotencialdelparFe3+/Fees:
a)+0,037V
b)0,037V
c)0,330V
d)+0,330V
e)+0,110V
(O.Q.L.Madrid2007)(O.Q.N.Castelln2008)

Dadoslospotencialesdereduccincorrespondientesalassemirreacciones:
Fe2++2eFe

E=0,44V

Fe3++eFe2+

E=0,77V
Elpotencialcorrespondientealasemirreaccin:
Fe3++3eFe
sepuedecalculardeacuerdoconlaexpresin:
G(Fe3+/Fe)=G(Fe2+/Fe)+G(Fe3+/Fe2+)
ComoG=nFElaexpresinanteriorquedacomo:
3FE(Fe3+/Fe)=2FE(Fe2+/Fe)FE(Fe3+/Fe2+)
Sustituyendolosvaloresdepotencialesdereduccin:
3E(Fe3+/Fe)=2(0,44V)+(0,77V)
Seobtiene:
E(Fe3+/Fe)=0,037V.
Larespuestacorrectaeslab.
10.122.Considerandolossiguientespotenciales:
E(Co3+/Co2+)=1,81VE(O2/H2O2)=0,68VE(O2/H2O)=1,23V
QuocurrealprepararunadisolucinacuosadeCo3+?
a)Nopasanada.
b)Sereduceeloxgenodelaireconformacindeaguaoxigenada.
c)SeoxidaelaguacondesprendimientodeO2.
d)Sereduceeloxgenodelaireconformacindeagua.
e)Sereduceelaguacondesprendimientodehidrgeno.
(O.Q.N.Castelln2008)

El Co3+, por tener mayor potencial que el resto de las especies propuestas, se comporta
comooxidantedelH2Odeacuerdoconlassiguientessemirreacciones:
Semirreaccindereduccin:
Co3++eCo2+

E=1,81V
Co3+secomportacomooxidanteyaqueganaelectronesysereduceaCo2+.
Semirreaccindeoxidacin:
2H2OO2+4H++4e
E=0,68V
H2OsecomportacomoreductoryaquecedeelectronesyseoxidaaO2.
Lareaccinglobales:
4Co3++2H2O4Co2+O2+4H+

E=1,13V

156

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

ElpotencialcorrespondientealareaccinesE>0,portanto,comoG=nFE<0se
tratadeunprocesoespontneo.
Larespuestacorrectaeslac.
10.123.Delassiguientesparejasdesustanciaspropuestas,indicalaqueestaconstituidapor
una especie que slo puede actuar como oxidante y otra que slo puede actuar como
reductor:
a)MnO,S2
b)H2O2,S
2

c)HNO3,SO3
d)HNO3,S2

e)ClO3 ,S

(O.Q.N.Castelln2008)

Paraqueunasustanciapuedaactuarslocomooxidantedebeencontrarseensumximo
estadodeoxidacindeformaquenicamentepuedareducirse.
De forma anloga, para que una sustancia pueda actuar slo como reductor debe
encontrarseensumnimoestadodeoxidacindeformaquenicamentepuedaoxidarse.
a)EnelMnO,Mntieneestadodeoxidacin+2(noeselmximo)yS2,Stieneestadode
oxidacin2(seselmnimo).
b) En el H2O2, O tiene estado de oxidacin 1 (no es el mximo) y S tiene estado de
oxidacin0(noeselmnimo).
2

c)EnelHNO3,Ntieneestadodeoxidacin+5(seselmximo)yenelSO 3 ,Stieneestado
deoxidacin+4(noeselmnimo).
d)EnelHNO3,Ntieneestadodeoxidacin+5(seselmximo)yenelS 2,Stieneestado
deoxidacin2(seselmnimo).

e) En el ClO3 , Cl tiene estado de oxidacin +5 (no es el mximo) y S tiene estado de


oxidacin0(noeselmnimo).
Larespuestacorrectaeslad.
10.124. Se introduce un electrodo de plata en una disolucin saturada de cloruro de plata.
CalculaelpotencialdelparAg+/Agteniendoencuenta:
E(Ag+/Ag)=0,8V

KpsAgCl=1,81010

a)0,81V
b)1,09V
c)0,51V
d)0,73V
e)0,62V
(O.Q.N.Castelln2008)

ElequilibriodesolubilidaddeAgCles:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
Elproductodesolubilidad,Kps,delAgCles:
Kps=[Ag+][Cl]
Losvalores[Ag+]y[Cl]sonloscorrespondientesalosdeladisolucinsaturadadeAgCl
(sat):
Kps=[Ag+][Cl]=s2
siendoslasolubilidaddelAgCl.
157

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Sustituyendoseobtiene:
[Ag+]=s= 8,0106=1,34105M
Como las condiciones de los electrodos son diferentes a las estndar, disoluciones 1 M,
paracalcularelpotencialdelaclulaesprecisoaplicarlaecuacindeNernst:
E=Eo +

0,0592
[oxidada]
log

n
[reducida]

Sustituyendo:
E=0,80+0,0592log(1,34105)=0,51V
Larespuestacorrectaeslac.
10.125.Unprocedimientoparaobtenerflorenellaboratorioes:
a)Reducirconlitiounadisolucinacuosadefluorurodecalcio.
b)Oxidarconpermanganatodepotasiounadisolucinacuosadefluorurodecalcio.
c)Electrlisisdedisolucionesacuosasdefluorurossolubles.
d)Electrlisisdefluorurosslidosfundidos.
e)Ningunodelosprocedimientosanteriores.
(O.Q.N.Castelln2008)

a) Falso. El flor es el elemento ms oxidante del sistema peridico por lo que si una
disolucin acuosa de fluoruro de calcio es tratada con litio, el reductor ms fuerte que
existe,serimposiblequelosionesfluoruroseanoxidadosaflorysernlosionesH+del
agualosqueseanreducidosaH2.
b) Falso. Como el flor es el elemento ms oxidante del sistema peridico, es imposible
quelosionespermanganato,oxidantemsdbil,seancapacesdeoxidarlosionesfluoruro
aflor.
c) Falso. La electrlisis de una disolucin acuosa de fluoruro de calcio no produce el
desprendimientodeflorenelnododelacubaelectrolticayaquelosionesOHdelagua
sonmsfcilesdeoxidaraO2.
d) Verdadero. En la electrlisis del fluoruro de calcio fundido se produce el
desprendimientodeflorenelnododelacubaelectrolticadeacuerdoconlaecuacin:
2F(l)F2(g)+2e
e)Falso.Lapropuestaesabsurda.
Larespuestacorrectaeslad.
10.126.Unprocedimientoparaobtenernitrgenoenellaboratorioes:
a)Pasarunacorrientedeaireatravsdecidosulfricoconcentradoycaliente.
b)PasarunacorrientedeaireatravsdeunadisolucindeKMnO4.
c)CalentarunamezcladeNH4ClyNaNO2slidos.
d)AdicionarunadisolucindeNaOHsobreunadisolucindeNH4Cl.
e)PasarunacorrientedeH2yaireatravsdeunadisolucindeNa2SO3.

(O.Q.N.Castelln2008)

a)Falso.Elcidosulfricoesunagentedeshidratanteylonicoqueharaseraeliminarel
vapordeaguadelaire.
b) Falso. El KMnO4 es un agente oxidante que no sera capaz de oxidar a ninguno de los
componentesdelaire.
c)Verdadero.LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreelNH 4ClyNaNO2
es:
NH4Cl(s)+NaNO2(s)N2(g)+2H2O(g)+NaCl(s)
158

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

Setratadeunareaccinderedoxentreunreductor(NH+4 )yunoxidante(NO2 )enlaque


ambossetransformanenN2.
d)Falso.LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreelNH4ClyNaOHes:
NH4Cl(aq)+NaOH(aq)NH3(aq)+H2O(l)+NaCl(aq)
Se trata de una reaccin de neutralizacin entre un cido dbil (NH+4 ) y una base fuerte
(NaOH).
e)Falso.ElH2esunreductorlomismoqueelNa2SO3ynoreaccionanparaproducirN2.
Larespuestacorrectaeslac.
10.127.Unoxidanteesaquelque:
a)Siemprecontieneoxgeno.
b)Sereducefcilmentedurantelareaccin.
c)Seoxidafcilmente.
d)Sereducefrentealagua.
(O.Q.L.CastillayLen2008)

El oxidante es la especie qumica que gana electrones y se reduce; el reductor es la


especie qumica que cede electrones y se oxida, por tanto, existe una transferencia de
electronesdelreductoraloxidante.
Larespuestacorrectaeslab.
10.128.Indicaculdelasafirmacionesquesedaneslacorrecta:
a)Unreductorsereduceoxidandoaunoxidante.
b)Unoxidantesereduceoxidandoaunreductor.
c)Unoxidantereduceaunreductorylseoxida.
d)Unreductorseoxidaoxidandoaunoxidante.
(O.Q.L.CastillayLen2008)

a)Falso.Unreductorseoxidareduciendoaunoxidante
b)Verdadero.Unoxidantesereduceoxidandoaunreductor
c)Falso.Unoxidanteoxidaaunreductoryseoxida
d)Falso.Unreductorseoxidareduciendoaunoxidante
Larespuestacorrectaeslab.
10.129.Enunodelosprocesossiguientesseprecisadeunreductor:
a)Bixidodemanganesoxidodemanganeso(II)
b)Trixidodeazufrecidosulfrico
c)Carbonatodecalcioxidodecalcio
d)DixidodetitanioCatindivalentedelmonxidodetitanio

(O.Q.L.CastillayLen2008)

a) Verdadero. La semirreaccin propuesta es de reduccin ya que el dixido de


manganesoganaelectronesysereduce:
MnO2+2H++2eMnO+H2O
b) Falso. La semirreaccin propuesta no es de reduccin ya que no se intercambian
electronesentrelasespecies:
SO3+H2OSO42+2H+
c) Falso. La semirreaccin propuesta no es de reduccin ya que no se intercambian
electronesentrelasespecies:
159

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

CaCO3CaO+CO2
d) Falso. La semirreaccin propuesta no es de reduccin ya que no se intercambian
electronesentrelasespecies:
TiO2+2H+TiO2++H2O
Larespuestacorrectaeslaa.
10.130.ElnmerodeoxidacindelOenelperxidodehidrgeno(H2O2)es:
a)2
b)1
c)+1
d)+2
(O.Q.L.CastillayLen2008)

Teniendoencuentaqueenlaespeciedadaelnmerodeoxidacindelhidrgenoes+1,el
nmerodeoxidacindeloxgenoenlamismaes:
2(+1)+2x=0

seobtienex=1

Larespuestacorrectaeslab.
10.131.Culdelassiguientesespeciesqumicasactasolamentecomoagentereductor?
a)Na
b)Cl2
c)S
d)SO32

(O.Q.L.Madrid2008)

a) Verdadero. De todas las especies propuestas la nica que puede actuar slo como
agentereductoreselNayaqueslopuedeoxidarseaNa+:
Na(g)Na+(g)+e
b)Falso.Cl2esunodelosagentesoxidantemsfuertequeexisteyslopuedereducirsea
Cl.
c)Falso.SpuedeoxidarseaS4+oS6+,obienreducirseaS2.
d)Falso.SO32puedeoxidarseaS6+,obienreducirseaSoS2.
Larespuestacorrectaeslaa.
10.132.Paralasiguientereaccinajustada:
2

Cr2 O7 (aq)+14H+(aq)+6Ag(s)2Cr3+(aq)+6Ag+(aq)+7H2O(l)
a)Ag(s)eselagenteoxidante.
b)Ag+eselagentereductor.
c)H+seoxida.
d)Cr6+sereduce.
(O.Q.L.Madrid2008)

Lassemirreaccionesson:
+
3+

Cr2 O2
7 +14H +6e 2Cr +7H2 O(reduccin
2

Cr2 O7 actacomooxidante,ganaelectronesysereduce.
6Ag6Ag++6e

(oxidacin)

Ag+actacomoreductor,cedeelectronesyseoxida.
Larespuestacorrectaeslab.
160

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.133. Una clula galvnica que implica las siguientes semirreacciones en condiciones
estndar:
Cd2+(aq)+2eCd(s)
E=0,403V
Cu2+(aq)+2eCu(s)

E=0,340V

tieneunpotencialestndar,E:
a)0,743V
b)0,743V
c)0,063V
d)0,0936V
(O.Q.L.Madrid2008)

El sistema que tiene mayor potencial se comporta como oxidante (se reduce) y el de
menorcomoreductor(seoxida):
Lassemirreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Ctodo(reduccin):Cu2+(aq)+2eCu(s)
nodo(oxidacin):Cd(s)Cd2+(aq)+2e
Lareaccinglobales:
Cu2+(aq)+Cd(s)Cu(s)+Cd2+(aq)
Elpotencialnormaldelaclulaes:
o
EoCd2+ /Cd =(0,340)(0,403)=0,743V
Eoclula =Eoctodo Eonodo =ECu
2+
/Cu

Larespuestacorrectaeslab.
10.134.Enlareaccin:
K2Cr2O7+6FeCl2+14HCl2CrCl3+6FeCl3+2KCl+7H2O
2

a)LosanionesCr2 O7 actancomoreductores.
b)LosionesFe2+actancomooxidantes.
c)LosionesClactancomoreductores.
d)LosionesFe2+seoxidan.
(O.Q.L.Asturias2008)

Lassemirreaccionesson:
+
3+

Cr2 O2
7 +14H +6e 2Cr +7H2 O(reduccin
2

LosionesCr2 O7 actancomooxidantes,gananelectronesysereducen.
2Fe2+2Fe3++2e

(oxidacin)

LosionesFe2+actancomoreductores,cedenelectronesyseoxidan.
Larespuestacorrectaeslad.
10.135. El peso equivalente del NaIO3, cuando se utiliza en una reaccin en la que el ion
yodato,seconvierteenyodomolecular,esiguala:
a)39,6
b)79,2
c)198,0
d)396,0
(Masasatmicas:Na=23,0;I=127,0;O=16,0)
(O.Q.L.Asturias2008)

Lasemirreaccindereduccindelionyodatoes:
161

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

2IO3 +12H+ +10eI2 +6H2 O(reduccin


ElpesoequivalentedelNaIO3es:
1molNaIO3 198gNaIO3

=39,6g
5mole 1molNaIO3
Larespuestacorrectaeslaa.
10.136.Enunareaccinredox,eloxidante:
a)Cedeelectronesalreductor,queseoxida.
b)Recibeelectronesdelreductor,queseoxida.
c)Cedeelectronesalreductor,quesereduce.
d)Recibeelectronesdelreductor,quesereduce.
(O.Q.L.Asturias2008)

El oxidante es la especie qumica que gana electrones y se reduce; el reductor es la


especie qumica que cede electrones y se oxida, por tanto, existe una transferencia de
electronesdelreductoraloxidante.
Larespuestacorrectaeslab.
10.137.Cuandoelhierroelementalseoxida:
a)Aumentaelnmerodeelectrones.
b)Disminuyeelnmerodeprotones.
c)Seformaunionconcarganegativa.
d)Disminuyeelnmerodeelectrones.
(O.Q.L.Salamanca2008)

La oxidacin es el proceso en el que una especie qumica cede electrones y, por tanto,
aumentasunmerodeoxidacin.Enelcasodelhierro:
FeFe3++3e

(oxidacin)

Larespuestacorrectaeslad.
10.138. Los estados formales de oxidacin del nitrgeno en el nitrato de amonio, NH4NO3,
son:
a)+3y3
b)+3y5
c)3y+5
d)3y5
(O.Q.L.Salamanca2008)

ElNH4NO3endisolucinacuosasedisociaenionesdeacuerdoconlaecuacin:

NH4NO3(aq)NH+4 (aq)+NO3 (aq)


EnelionNH+4 ,esprecisotenerencuentaqueelnmerodeoxidacindelhidrgenoes+1,
porloqueelnmerodeoxidacindelnitrgenoes:
x+4(+1)=+1

seobtiene

x=3

EnelionNO3 ,esprecisotenerencuentaqueelnmerodeoxidacindeloxgenoes2,por
loqueelnmerodeoxidacindelnitrgenoes:
x+3(2)=1

seobtiene

Larespuestacorrectaeslac.

162

x=+5

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen3

(S.Menargues&F.Latre)

10.139.Unagentereductor:
a)Contieneunelementocuyoestadodeoxidacindisminuyeenlareaccinredox.
b)Contieneunelementocuyoestadodeoxidacinaumentaenlareaccinredox.
c)Contieneunelementoqueganaelectronesenlareaccin.
d)Loselementosqueloconstituyennomodificansuestadodeoxidacin.
(O.Q.L.Salamanca2008)

El reductor es la especie qumica que cede electrones y se oxida, por tanto, aumenta su
estadodeoxidacin.Porejemplo,enelcasodelZn:
ZnZn2++2e

(oxidacin)

Larespuestacorrectaeslab.
10.140.Indicasisonverdaderaslassiguientesafirmacionesenlareaccin:
2AgNO3(aq)+Fe(s)Fe(NO3)2(aq)+2Ag(s)
a)LoscationesAg+actancomoreductores.
b)LosanionesNO3actancomooxidantes.
c)ElFe(s)eseloxidante.
d)ElFe(s)sehaoxidadoaFe2+.
e)LoscationesAg+sehanreducidoaAg(s).
(O.Q.L.Canarias2008)

Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
2Ag++2e2Ag
es una semirreaccin de reduccin en la que la especie Ag+ se comporta como oxidante,
ganaelectronesysereduceaAg.
FeFe2++2e
es una semirreaccin de oxidacin en la que la especie Fe se comporta como reductor,
cedeelectronesyseoxidaaFe2+.
a)Falso.LosionesAg+secomportancomooxidantes.
b)Falso.Elnitrgenodelosionesnitratonocambiadenmerodeoxidacinporloquese
comportannicomooxidantesnireductores.Seranionesespectadoresquelonicoque
hacenesaportarcarga.
c)Falso.LostomosdeFesecomportancomoreductores.
d)Verdadero.ElFecedeelectronesyseoxidaaFe2+.
e)Verdadero.ElAg+ganaelectronesysereduceaAg.
Lasrespuestascorrectassonladye.

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