Reactores ideales
No isotrmicos
NA0 dX A
= R A (T , X A )
V dt
dV
dX A
=
FA 0
R A (T , X A )
t = N A0
XA
A0
XA
= N A0
0
dX A
R A (T , X A ) V
dX A
R A (T , X A ) V
X A
=
=
FA 0 C A 0
R
A (T , X A )
Dr. Rogelio Cuevas Garca
A
t
dX A
=
C A X A R A (T , X A )
0
A
t
dX A
=
C A X A k (T )C A (1 X A )
0
XA
dX A
X (1 X A )
A0
k (T ) = A0e
EA
RT
A
t
dX A
=
C A X A k (T )C A (1 X A )
0
Horno de Schoenherr
para la obtencin de
NO a partir del aire
10
k = A0e
EA
RT
Ecuacin de Arrhenius
-7
ln k = ln A0
) = ln A0 + ln e
E
A
RT
EA
RT
y = -9913.4x + 24.186
-8
R = 0.9992
-9
ln k
ln k = ln( A0e
E
A
RT
-10
-11
-12
-13
0.0032
0.0033
0.0034
0.0035
0.0036
0.0037
1/T, K-1
Dr. Rogelio Cuevas Garca
11
EA=18 Kcal
150000
5.0
4.5
125000
4.0
100000
3.0
k, seg-1
k, seg -1
3.5
2.5
2.0
75000
50000
1.5
1.0
25000
0.5
0.0
20
40
60
80
Temperatura, C
100
200
300
400
Temperatura, C
500
600
12
13
H R = H1 + H R 0 + H 2
T2
H R = H R + C PT
0
T1
14
H R = H R 0 + C PT
T1
Cp A = A + AT + AT 2
CpR = R + RT + RT 2
CpS = S + ST + ST 2
T2
H R = H R + ( + T + T 2 )dT =
0
T1
= H R 0 + (T2 T1 ) +
2 2
3 3
T2 T1 ) +
(
(T2 T1 )
2
3
15
aA
rR + sS
2 2 3 3
H R = H R 0 + (T2 T1 ) +
(T2 T1 ) + (T2 T1 )
2
= r R + s S a A
= r R + s S a A
= r R + s S a A
16
G 0 = RT ln K
Para una reaccin dada:
aA
rR + sS
Entonces
r
G 0 = r G 0 R + s G 0 S a G 0 A
K =
f f
0 0
f R f s
a
f
0
f A
17
18
aA
rR + sS
Se tiene:
Kf =
fR r fS s
;
f Aa
PR r PS s
YR rY S s
;
K
=
;
y
PAa
Y Aa
Kp =
KC =
C R rC S s
;
C Aa
19
f i = Pi = y p PT = C I RT
Esto implica que, Kf=KP; adems:
KP
{p =1 atm}
0
K y PT n
{p =1 atm}
0
K C (RT )
{p =1 atm}
0
f
=1
f 0 SLIDO
Dr. Rogelio Cuevas Garca
20
10
d (lnK ) H R
=
dT
RT 2
ln
K2
H R
=
K1
R
1 1
T2 T1
21
K
1 H
ln 2 = 2 R dT
K1 R T T
1
H R = H R + C P dT
0
T1
R ln 2 = ln 2 +
(T2 T1 ) + (T22 T12 ) +
3
K1
T1 2
2 3 1 1
+ H R 0 +T0 +
T0 + T0 +
2
3
T2 T1
Dr. Rogelio Cuevas Garca
22
11
23
Balance de Energa
Cuando se trabaja con reactores no isotrmicos se debe de utilizar la
ecuacin del balance de energa.
Ec. (1)
De acuerdo a Bird 1: La energa puede entrar y salir del elemento de
volumen por cualquiera de las siguientes causas:
Radiacin:QRAD
Flujo convectivo
M
j
Conduccin de calor
C j cp j ( u T )
(T )
1.
24
12
Balance de Energa
J i H
C
Donde a su vez J i = f D jm i
Difusin molecular
25
Balance de Energa
El termino de consumo o desaparicin de calor debido a la reaccin se
representa como:
(H ) r (T , X )
j
M C cp t + u T = ( H )
j
rj (T , X j ) + ( T )
T
+
c ,x
x
x y
(2)
T
T
c , y
+ c ,z
z
y z
26
13
Balance de Energa
27
Balance de Energa
T
T
M j C j cp j
+ u
z
j
t
T 4
T
c , z
+ c , n
z
z d r
n
= ( H i ) ri +
i
(3)
c ,n
= w (T w T R )
n w
(4)
(5)
28
14
Balance de Energa
d) Volviendo a la transferencia de calor a travs de las paredes del
recipiente, esta transferencia se realiza solo en una capa delgada alrededor
de la pared del reactor.
w (Tw T R ) = U (T r T )
(6)
T
T
+ u
M j C j cp j
= ( H j ) rj (T , X j ) +
z
j
t
T 4U
(Tr T
c , z
+
z
z d r
(7)
29
Balance de Energa
Finalmente un balance macroscpico riguroso se obtiene al integrar sobre
todo el volumen del reactor.
dT
j m jC j cp j dt = j F j o (H j o H j e ) +
,
+V ( H j ) r j (T , X j ) + dt U (Tr T )dz
(8)
dT
j m jC j cp j dt = j F jo (H jo H j ) +
+V ( Hi )( ri ) +AU
k (Tr - T )
(8a)
30
15
Reactor Intermitente
j m j C j cp j
dT
= F jo (H jo H j ) +V ( H i ) ri (T , X j ) +AkU (Tr - T )
dt
j
i
j F jo (H jo H j ) = 0
Llamando Q al calor transferido desde (o hasta) los alrededores.
Q = U ( Tr T )
Entonces el balance de energa para este tipo de reactores se escribe:
m C cp
j
dT
= V ( H j ) rj (T , X j ) +A k Q (9)
dt
j
31
Reactor Intermitente
En realidad la relacin entre la conversin y la velocidad de reaccin se
obtiene a travs del balance de materia.
dX A
V ( rA )(T , X A , ) = N A0
dt
(10)
mT C p
dT
dX A
( H i ) N A 0
= A kQ
dt
dt
(11)
Separando variables:
m T Cp (T T 0 ) ( H i )N A 0 (X A X A 0 ) = A k Qt
Dr. Rogelio Cuevas Garca
(11b)
32
16
Reactor Intermitente
mT Cp (T T0 ) ( Hi ) N A0 ( X A X A0 ) = 0
(12)
De donde:
(T T0 ) = ( H i )N A0 ( X A X A0 )
mT Cp
(12b)
33
Reactor Intermitente
El cambio mximo de temperaturas o cambio mximo adiabtico (T)ADB se
presenta cuando XA=1 y XA0=0. Esto es:
(T )ADB = (T T0 )MAX = ( Hi )N A0
mT Cp
(13)
T = T0 + ( T )ADB X A
(14)
34
17
m C cp
i
dT
= Fio ( H io H i ) + V H Ri ri (T , X i ) +AkU (Tr - T )
dt
i
i
m C cp
i
dT
=0
dt
35
F (H
recordando que:
io
io
Hi )
F (H
io
io
H i ) = m cpdT
mcpdT + Ak Q ri (T , X i ) (H Ri )dV = 0
i
36
18
mcpdT + A Q r (T , X ) (H
k
Ri
)dV = 0
= ri (T , X i )
mcpdT
37
dX
i mcpidT + Ak Q = ( H Ri )dV i
d V
Fi0
De donde:
mcp dT + A Q = (H
i
Ri
) Fi0 dX i
m i cpi
38
19
mT cpdT + Ak Q = ( H Ri ) Fi0 dX i
En condiciones adiabticas AkQ=0. y entonces:
m T cpdT = ( H Ri ) Fi0 dX i
dT =
( H Ri ) Fi0
mT cp
(T T0 ) =
dX i
(H Ri ) Fi0
m T cp
De donde:
(X
X i0
39
Tmax = TAD = =
( H Ri ) Fi0
mT cp
y finalmente
T = T0 + X i X i0
40
20
Reactores CSTR
El balance general de energa nos lleva a la siguiente ecuacin
mT Ci cp
dT
= Fio ( H io H i ) + V ( H Ri ) ri (T , X i ) +A k U ( Tr -T )
d
i
i
Por otra parte, el balance de materia para este tipo de reactor se escribe
como:
V
X i
=
=
Ci0 Fi0 ( ri )(T , X i )
Dado que este tipo de reactor opera en estado estable entonces: dT/d=0,
utilizando otra vez las capacidades calorficas medias.
0 = Q0 f cp(T0 T ) + V H Ri ri (T , X i ) +A K Q
i
Pero:
Q0 f [=]
vol masa
masa
=
= m&
tiempo vol
tiempo
Dr. Rogelio Cuevas Garca
41
Reactores CSTR
X j Fj0 X j
=
= rj (T , X j )
V
V
Fj0
0 = Q0 f cp (T0 T ) +V H R j r j (T , X
j
Se obtiene:
Q0 f cp(T T0 ) = V H R j
j
) + A Q
Fj0 X j
V
+A k Q
Q0 f cpT = H R j Fj0 X j
j
42
21
Reactores CSTR
De donde:
T =
(H
j
Rj
)F
j0
Q0 f cp
X j
(T T0 ) =
( H Ri ) Fj0
Q0 f cp
(X
X j0
Tmax = TAD = =
( H Ri ) F j0
Q0 f cp
43
Reactores CSTR
Y finalmente la lnea de operacin (en realidad, el punto
de operacin) del reactor se escribe de acuerdo a:
T = T0 + X i X i0
44
22