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Descripcin de reacciones del proceso

En la actualidad uno de los procesos ms estudiados es la deshidroaromatizacion del


metano, en la que se obtiene directamente benceno e hidrogeno en condiciones no
oxidativas, el catalizador ms eficaz para este proceso es Mo/HZSM-5, es decir, zeolita
HZSM-5 impregnada con molibdeno:
Ecuacin general del proceso:

6 C H 4 C6 H 6 +9 H 2

La reaccin MDA es convencionalmente efectuada a 700 C y 3 bares de presin en


presencia de catalizadores, no obstante el proceso de MDA tiene dos limitaciones
importantes.
Una de estas limitaciones es que la reaccin no est favorecida termodinmicamente,
ocasionando una muy baja conversin del metano, la solucin a este problema es la
implementacin de una membrana co-ionica selectiva de Mo/Zeolita, que permite la
formacin de hidrogeno de alta pureza como subproducto.
Estos reactores de membrana permiten la extraccin continua y controlada de hidrgeno
y, en consecuencia, permiten superar la conversin de metano en el equilibrio y aumentar
el rendimiento a los diferentes hidrocarburos.
La separacin de hidrgeno en membranas densas conductoras de protones se lleva a
cabo nicamente por el gradiente de potencial qumico a travs de la membrana y, por
tanto, no necesita aporte externo de energa. El hidrgeno permea a travs de la
membrana cuando existe un gradiente de potencial qumico de hidrgeno, debido a la
difusin ambipolar de protones y electrones. La difusin de los protones y los electrones
tiene lugar en la misma direccin, manteniendo as la electro neutralidad y la corriente
neta cero. Los protones pueden incorporarse a la membrana a partir tanto de vapor de
agua como de un gas que contenga hidrgeno, siguiendo las ecuaciones que se muestran
a continuacin.
Segn la notacin de Krger-Vink

H 2 O ( g ) +V+Oxo 2 O H .o
1
Oxo + H 2 O H .o+ e
2
En la siguiente tabla se muestran las especies representadas en las anteriores
ecuaciones

Pero esto con lleva a la formacin de coque

No obstante, se propone como la causa ms importante de la desactivacin del


catalizador el coque (poliaromticos pesados) formado por reacciones consecutivas de
aromticos primarios sobre los centros cidos Bronsted de la zeolita, y particularmente
sobre los ms fuertes. La concentracin de los depsitos carbonosos (coque) aumenta
con la temperatura, con la concentracin de metano en la alimentacin y con el tiempo de
reaccin, formndose con una selectividad entre 20 y 40%.
La solucin a este problema es la inyeccin de oxigeno de forma precisa y controlada,
para hacer reaccionar al carbono con el oxgeno y as forma monxido de carbono o
dixido de carbono segn la alimentacin de oxgeno.

1
C+ O CO
2
C+O2 C O2
Desde nuestro punto de vista la formacin de CO permite la regeneracin de una
corriente de metano a partir de la formacin de estos gases de sntesis que se estarn
generando en el proceso mediante un equipo llamado metanizador, lo que nos permitir
aprovechar al mximo toda nuestra materia prima presente en el proceso.
Adems est ampliamente aceptado que el catalizador Mo/HZSM-5 es bifuncional. En la
primera etapa de la reaccin se crean las especies de carburo de molibdeno (MoCx) por
la reduccin de MoO3 al entrar en contacto con el metano, y se consideran sitios activos
en los que se produce la deshidrogenacin del metano y posterior oligomerizacin en
especies C2Hy (y < 4). Mientras tanto, los centros cidos Bronsted de la zeolita HZSM-5
son responsables de la aromatizacin de las especies C2 a benceno
A continuacin se muestra un esquema del mecanismo de la deshidroaromatizacin de
metano:

Algunas de las reacciones que tienen lugar en la MDA son las siguientes: