Anda di halaman 1dari 17

1.

Pendahuluan
Katalis padatan yang sangat canggih produk yang berasal dari bahan kimia melalui beberapa
prosedur yang berbeda. Sifat katalitik heterogen katalis sangat dipengaruhi oleh setiap
langkah persiapan bersama dengan kualitas bahan baku. Pilihan metode laboratorium untuk
mempersiapkan katalis yang diberikan tergantung pada sifat fisik dan kimia yang diinginkan
dalam komposisi akhir. Hal ini mudah dipahami bahwa metode preparasi juga tergantung
pada pilihan bahan dasar dan pengalaman menunjukkan bahwa beberapa cara persiapan dapat
dianggap, bahkan untuk sejumlah tertentu bahan dasar. Ini berbagai kemungkinan mungkin
tampak untuk mengkonfirmasi bahwa membuat katalis adalah 'seni hitam' [l]. Di masa lalu,
namun, beberapa generalisasi telah menjadi kelihatan dalam persiapan katalis dan itu
sekarang dapat diklaim bahwa ilmu persiapan katalis yang sedang dibangun. Meskipun
berbagai kemungkinan mempersiapkan katalis yang kita harus mempertimbangkan bahwa
sebagian besar dari mereka dikurangi menjadi serangkaian langkah-langkah dasar, atau unit
operasi, yang sekarang cukup kuat ditandai analogi dari satu katalis yang lain, dan karena itu
dapat digambarkan dengan cara yang umum.
Unit operasi tersebut dapat digolongkan oleh:
(1) transformasi kimia dan fisik yang yang tersirat.
(2) hukum-hukum yang mengatur transformasi tersebut didasarkan pada fundamental kimia
anorganik.
(3) operasi variabel seperti suhu, tekanan, pH, waktu, konsentrasi.
(4) karakteristik umum dari hasil operasi.
(5) jenis peralatan diperlukan.
Tabel 1 laporan unit utama operasi biasanya diterapkan dalam persiapan katalisator, menurut
La. Kebanyakan katalis formulasi melibatkan kombinasi dari beberapa atau bahkan semua
operasi ini. Namun, meskipun prosedur persiapan berbeda jauh dari satu katalis yang lain,
tiga kategori dapat diperkenalkan untuk mengklasifikasikan katalis sehubungan dengan
prosedur persiapan:
1. massal katalis dan mendukung;
2. diresapi katalis;
3. campuran-diaglomerasi katalis.
Katalis massal terutama terdiri dari zat aktif. Contoh penting termasuk silicaalumina untuk
hidrokarbon retak, Zn-Cr oksida katalis untuk konversi CO-H, campuran untuk metanol, besimolibdat untuk metanol oksidasi. Mendukung disiapkan oleh prosedur yang sama (misalnya
aluminas, silicas, silika aluminas)
Katalis diresapi biasanya diperoleh dari preformed mendukung dengan impregnasi tahap
aktif. Sejumlah hidrogenasi katalis disiapkan dengan cara ini. Kategori terakhir dicampurdiaglomerasi katalis terdiri dari katalis yang diperoleh dengan mencampurkan zat-zat aktif
dengan dukungan bubuk atau prekursor dukungan dan kemudian agglomerating campuran.
Sejauh menyangkut teknik, katalis seperti dapat dianggap katalis massal. Tetapi sebagai

operasi pencampuran sering terdiri dari impregnating bubuk dengan larutan prekursor zat
aktif, katalis yang diperoleh dapat dianggap sebagai katalis diresapi. Sejumlah katalis untuk
hydrotreating kilang proses dapat digolongkan dalam kategori hibrida ini. Berdasarkan
pertimbangan tersebut diatas kita akan pergi di menggambarkan unit utama operasi untuk
massal katalis dan mendukung persiapan (Bagian 2). Kemudian kita akan
mempertimbangkan penyusunan katalis didukung oleh impregnasi atau curah hujan pada
dukungan (Bagian 3). Persiapan katalis zeolit akan diberikan sebagai contoh dalam Bagian 4.
Akhirnya kita akan hati-hati memeriksa masalah dispersi komponen aktif (Bagian 5).
2. Main unit operations for bulk catalyst and support preparation 121

2.1. Presipitasi

Tujuan dari langkah ini akan memicu yang solid dari solusi cair. Sementara setiap menengah
di rantai persiapan ini dapat dianggap sebagai pendahulu yang berikut, curah hujan
menimbulkan pendahulu dasar, karena ia benar-benar menciptakan berimbang atau cetak
gambar laten padat akhir yang operasi berikutnya akan semakin mengungkapkan. Presipitasi
terjadi dalam tiga langkah: supersaturation, pembentukan inti dan pertumbuhan. Parameter
yang bersangkutan yang memproduksi supersaturation ditunjukkan dalam gambar 1.
Kelarutan kurva adalah fungsi suhu dan pH. Di wilayah supersaturation sistem tidak stabil
dan curah hujan terjadi dengan setiap gangguan kecil. Wilayah supersaturation dapat didekati
dengan meningkatkan konsentrasi melalui pelarut penguapan (A ke C), menurunkan suhu (A
ke B) atau meningkatkan pH (yang bergerak kurva kelarutan ke D dan A ke wilayah
supersaturation). Pendekatan ini terakhir cukup biasa dalam penyusunan hidroksida dan
sulfida. Partikel dalam wilayah supersaturation mengembangkan dalam dua tahap proses:
pembentukan inti dan pertumbuhan. Pembentukan inti dapat melanjutkan spontan (homogen
pembentukan inti) atau dimulai dengan benih bahan (heterogen pembentukan inti). Ini adalah
padat kotoran seperti debu atau sisi kasar dari permukaan kapal. Tingkat pembentukan inti
dapat dipercepat dengan penambahan disengaja benih inti. Proses pertumbuhan tergantung
pada konsentrasi, suhu, pH dan pematangan. Ukuran kristal precipitated berkurang.
karena kelarutan keseimbangan mereka berkurang (yaitu sebagai meningkat supersaturation),
sebagai Ostwald pematangan melambat dengan tingkat penurunan transfer antara mendak [l].
Kebanyakan mendak adalah kristal endapan. Tergantung pada kondisi curah hujan sangat
mungkin untuk mendapatkan amorf padatan. Jika supersaturation sangat tinggi, tingkat
agregasi dapat melebihi tingkat orientasi dan padat yang diperoleh amorf. Namun, dengan
pematangan hadapan larutan induk, padat amorf dapat menjadi kristal. Curah hujan dapat
dilakukan mulai dari solusi 'benar' atau larutan koloid (~ 01s). Gambar 2 menunjukkan
karakteristik solusi tersebut [5]. Partikel yang menunjukkan. Ini mudah endapan flocculated
dan colloidal adalah mudah disaring (misalnya arsenik trisulfide, silver klorida). Partikel
yang menunjukkan afinitas yang kuat untuk air membentuk hidrofil koloid. Ini sangat sulit
untuk flocculate dan massa jellylike dihasilkan sulit untuk filter. Larutan koloid hidrofil dapat
disiapkan dari banyak senyawa anorganik, seperti asam silisik dan hydrous oksida aluminium
dan timah. Kami akan mempertimbangkan seperti gel dalam bagian

2.2. Prosedur presipitasi dapat digunakan untuk menyiapkan satu komponen katalis dan
mendukung atau campuran katalis. Tujuan utama dalam kasus yang terakhir adalah
pencampuran intim komponen katalis yang dapat dicapai oleh pembentukan crystallites
sangat kecil atau oleh pembentukan campuran crystallites yang mengandung unsur katalis.
Hidroksida dan karbonat adalah intermediat precipitated disukai karena alasan berikut [6]:
(1) kelarutan ini garam dari logam transisi sangat rendah. Akibatnya, supersaturations yang
sangat tinggi dapat dicapai, mengarah ke ukuran partikel endapan yang sangat kecil. (2)
hidroksida dan karbonat mudah didekomposisi oleh panas untuk oksida tinggi tanpa
meninggalkan potensi katalis racun (sebagai, misalnya, belerang yang ditinggalkan oleh
sulfat calcination). (3) keselamatan dan masalah lingkungan yang timbul dari calcination
hidroksida dan karbonat yang minim.
Selama coprecipitation perawatan harus diambil untuk menghindari precipitations
independen atau berturut-turut. Selain itu, pH harus disesuaikan dan tetap konstan selama
operasi: hal ini dapat dilakukan dengan mencampur solusi awal terus menerus, bukannya
menambahkan salah satu solusi untuk lain [7].

2.2. gelation dan Flokulasi [2,41 larutan koloid hidrofil terbentuk dari Misel yang tetap
terpisah karena muatan listrik pada permukaan mereka dan dalam larutan sekitarnya. Biaya
ini membuat menolak pasukan yang melarang koagulasi Misel. Seperti Misel dihasilkan
melalui reaksi kimia polimerisasi dan polycondensation. Sebagai contoh, silika sol dapat
diperoleh mulai dari natrium silikat dan asam mineral oleh polycondensation menengah silika
reticulation Misel ini menimbulkan hydrogel, Jaringan tiga dimensi yang memenjarakan
molekul air. Mekanisme pembentukan hydrogel dilaporkan dalam Fig. 3. Titik di mana proses
ini, juga disebut gelation, terjadi tergantung pada konsentrasi Misel, suhu, kekuatan ion solusi
dan terutama pada pH. Untuk silika sols gelation waktu berkisar dari beberapa menit sampai
seratus jam sementara pH bervariasi dari 2 untuk 7 [8] (gambar 4). Densitas gel akan
meningkat dengan konsentrasi garam asli dalam larutan dan tingkat gelation. Cogel dapat
diperoleh dengan gelation sols yang mengandung dua atau lebih spesies (Si0, / A1, 03, SiO, /
Cr, O,). Sol awal juga dapat diperoleh dengan hidrolisis dari alkoxides seperti tetraethyl
orthosilicate. Ini adalah langkah pertama dalam proses sol-gel terkenal yang sebagian besar
digunakan untuk memproduksi homogen keramik, kaca dan komposit [9,10]. Proses sol-gel
juga dapat berhasil diterapkan untuk persiapan katalis [111. Sol-gel metode memiliki
beberapa keunggulan curah hujan yang menjanjikan. Secara umum, sol-gel sintesis
menawarkan kontrol lebih baik atas luas permukaan, volume pori-pori, dan pori-pori ukuran
distribusi. Selain itu, jumlah alkoxides yang tersedia secara komersial memungkinkan
perumusan sejumlah cogel dengan tinggi keseragaman dan stabilitas. Flokulasi Sol dapat
diperoleh melalui netralisasi biaya Misel (Fig. 3). Dengan demikian Misel mengental menjadi
flocculates yang baik lebih atau kurang endapan. Hidrofil sols umumnya memberikan
jellylike flocculates yang mengandung sejumlah besar air (misalnya amorf flocculate dari
Al(OH),). Flocculates seperti lebih padat daripada hydrogels, tetapi dalam kedua kasus dasar
partikel padat memiliki dimensi Misel asli. Luas permukaan padat akhir tergantung pada
ukuran Misel asli dan juga pada kondisi pematangan dan pengeringan.
2.3. hydrothermal transformasi [21 untuk hydrothermal transformasi kita biasanya
mempertimbangkan modifikasi dari endapan, gel atau flocculates, disebabkan oleh suhu, di
bawah penuaan atau pematangan hadapan larutan induk (biasanya air). Transformasi ini
biasanya dilakukan pada suhu yang lebih rendah (loo-300 C). Mereka melibatkan tekstur
atau struktural modifikasi padat yang dapat diringkas sebagai berikut: 2.3. hydrothermal
transformasi [21 untuk hydrothermal transformasi kita biasanya mempertimbangkan

modifikasi dari endapan, gel atau flocculates, disebabkan oleh suhu, di bawah penuaan atau
pematangan hadapan larutan induk (biasanya air). Transformasi ini biasanya dilakukan pada
suhu yang lebih rendah (loo-300 C). Mereka melibatkan tekstur atau struktural modifikasi
padat yang dapat diringkas sebagai berikut:
(1) kecil kristal + kristal besar; (2) partikel amorf kecil + partikel amorf besar; (3) amorf
padat- + padatan; (4) kristal 1 + kristal 2; (5) tinggi berpori gel + rendah gel berpori (penuaan
atau syneresis gel [lo]). Semua transformasi tersebut menuruti hukum termodinamika dan
dengan demikian melanjutkan ke arah yang sesuai dengan penurunan energi bebas dari
sistem. Peningkatan minat telah setia dalam dekade terakhir hydrothermal sintesis zeolit dan
saringan molekul, yang merupakan aplikasi tertentu transformasi hydrothermal [121.
penjelasan rinci tentang zeolit katalis persiapan akan diberikan kemudian (Bagian 4). Dalam
kebanyakan pengobatan pematangan hydrothermal transformasi biasanya terjadi dalam fase
cair. Namun mereka juga dapat dilakukan dalam suasana Uap, seperti uap stabilisasi prosedur
Y zeolit [131. Variabel jenis operasi untuk yang solid yang diberikan: pH, suhu, tekanan,
waktu dan konsentrasi. Ketika sebuah transformasi hydrothermal berbeda dari operasi lain,
hal ini dilakukan dalam reaktor tertentu. Dalam kasus lain transformasi hydrothermal
dilakukan selama operasi unit lainnya seperti curah hujan, pencucian, pengeringan, ekstrusi.
2.4. decantation, penyaringan, sentrifugasi dan mencuci Decantation, filtrasi dan sentrifugasi
yang terkenal unit operasi, yang tujuan adalah pemisahan fase padat dari larutan induk. Cuci
padatan kemudian diperlukan untuk menghapus minuman keras ibu sepenuhnya dan
menghilangkan kotoran. Pemisahan larutan induk ini cukup mudah untuk endapan kristal,
sulit untuk flocculates dan tidak ada gunanya untuk hydrogels. Pemilihan metode pemisahan
juga akan tergantung pada ukuran partikel padatan. Sebuah metode yang memuaskan tetapi
memakan waktu adalah decantation [4]. Cuci dilakukan secara bersamaan dengan itu. Bubur
ditambahkan ke volume besar air suling dan suspensi dicampur. Berdasarkan berdiri, partikel
menetap. Ketika antarmuka pasti terlihat, air dihapus oleh decantation dan proses diulang
sampai kemurnian yang diinginkan tercapai. Saat mencuci flocculates, masalah mungkin
timbul sebagai flocculate dimurnikan waktu lebih lama untuk menyelesaikan dengan setiap
mencuci, karena penghapusan kontra-ion beralih flocculate untuk sol. Ini adalah baik
fenomena yang dikenal disebut peptisasi. Perawatan harus diambil untuk tidak mencuci
terlalu banyak atau memungkinkan menetap kali menjadi terlalu lama. Ketika mencuci
selesai padat disaring. Jika partikel terlalu kecil dan waktu penyelesaian juga
tinggi, filtrasi atau sentrifugasi harus digunakan. Sekali lagi perawatan harus diambil untuk
tidak mencuci terlalu banyak dengan air, jika tidak flocculates peptize dan melewati filter.
Cuci juga dapat diterapkan untuk bertukar
ion yang tidak diinginkan atau tidak berguna tertentu untuk orang lain yang mudah terurai
oleh kalsinasi. Untuk tujuan ini larutan garam yang tepat dalam air akan digunakan sebagai
pengganti air suling. suhu tinggi (misalnya 100 C) dapat meningkatkan efisiensi dengan
meningkatkan nilai tukar. Misalnya pertukaran Na + untuk NH, f digunakan untuk
memperoleh bentuk amonium dari zeolit, yang diubah menjadi bentuk asam dengan kalsinasi
[14].
2.5. Pengeringan [44]
Pengeringan digambarkan sebagai penghapusan pelarut (biasanya air) dari pori-pori yang
solid. Ini adalah prosedur rutin untuk padatan kristal tapi menjadi penting untuk flokulasi dan
bahkan lebih untuk hidrogel yang dapat berisi hingga 90% air. Oleh karena itu kami akan
membahas hanya pengeringan gel tersebut. Penghilangan air dapat mengakibatkan runtuhnya
tertentu dari struktur. Perawatan harus diambil untuk benar mengendalikan operasi
pengeringan jika porositas tinggi yang diinginkan. Awalnya pengeringan terjadi melalui

penguapan air dari permukaan luar dari hidrogel. Tingkat kehilangan air adalah konstan dan
perpindahan massa dikendalikan oleh suhu, kelembaban relatif, kecepatan aliran udara di atas
permukaan dan ukuran partikel gel. Proses ini berlanjut sampai kadar air berkurang menjadi
sekitar 50%. Kemudian massa gel mulai menyusut. Itu
bahan yang diperoleh disebut xerogel. Hilangnya kelembaban berikutnya terjadi dengan
tingkat penurunan, di mana penguapan dikendalikan oleh gaya kapiler. Titik jenuh menurun
sebagai pori-pori menjadi lebih kecil dan penguapan memperlambat sampai air dipaksa ke
dalam pori-pori yang lebih besar dengan gradien konsentrasi. Jika penguapan terjadi
tapi penghapusan kelembaban diblokir oleh pori-pori lebih kecil, tekanan internal uap
mengembangkan dan struktur runtuh, dengan hilangnya volume pori dan luas permukaan.
Hilangnya volume pori pengeringan dari hidrogel silika dilaporkan pada Gambar. 5 [4].
gradien suhu tinggi harus dihindari untuk mengurangi seperti
efek. Pengaruh suhu ditunjukkan pada Gambar. 6. Gel kerusakan berkurang dengan
menurunkan suhu pengeringan, meningkatkan kelembaban relatif medium pengeringan atau
mengurangi aliran udara melalui tidur gel [15]. Pengeringan vakum pada suhu yang lebih
rendah merupakan prosedur laboratorium dianjurkan. xerogels kering mengandung 25-30%
air, dikemas dalam pori-pori halus atau kimia terikat oksida. Dalam keadaan lembab ini
kadang-kadang lebih mudah untuk membentuk materi menjadi pelet atau ekstrudat. Hal ini
kadang dilakukan untuk kenyamanan, tersedia kalsinasi berikutnya tidak melemahkan atau
merusak partikel. tekanan kapiler besar dapat dihindari dengan
beroperasi pada suhu yang lebih tinggi dari suhu kritis air atau dengan penguapan air di
bawah vakum pada suhu mulai dari -50 ke - 5 C [2]. Struktur padat mengalami hanya
sedikit modifikasi dengan mempertahankan
sifat tekstur dari gel basah dan mengarah ke yang sangat berpori kering padat disebut aerogel
[161.
2.6. proses mengapur
Kalsinasi adalah panas-perawatan lebih lanjut di luar pengeringan. Seperti pengeringan,
operasi unit ini dapat terletak sebelum atau setelah operasi membentuk, tergantung pada
kasusnya. Kami akan merujuk berikut ini untuk kalsinasi di udara, biasanya pada suhu yang
lebih tinggi daripada yang digunakan dalam katalitik reaksi dan katalis regenerasi. lainnya
termal
perawatan, seperti pengurangan atau sulfidations, dilakukan dalam atmosfer khusus, sehingga
mereka akan ditetapkan sebagai operasi aktivasi. Yang terakhir biasanya dilakukan dalam
reaktor industri di start-up unit. Oleh karena itu mereka tidak dianggap prosedur persiapan.
Beberapa proses terjadi selama kalsinasi: hilangnya air kimia terikat atau CO ,, modifikasi
tekstur melalui sintering (kristal kecil atau partikel yang berubah menjadi yang lebih besar),
modifikasi struktur, generasi fase aktif dan stabilisasi sifat mekanik.
Alumina merupakan contoh yang baik dengan yang untuk menunjukkan semua fitur ini. Ara.
7 menguraikan urutan dekomposisi pokok yang terjadi pada pemanasan aluminium
hidroksida [4]. Setelah kalsinasi bohemite atas 3oo "C,
serangkaian perubahan fase terjadi, bersamaan dengan hilangnya gugus hidroksil dan
karenanya air. Hasil ini dalam pembentukan serangkaian oksida (q-, y- dan & fase), yang
dikenal sebagai pseudo y-alumina, baik untuk pengikat dan katalis
dukungan, dan bahan-bahan itu berguna dalam pembuatan katalis [17]. Di atas 1000 C
monoklinik @Al 203 bentuk, berubah menjadi heksagonal CY-A ~~ O ~ pada 1200 C. Ini
adalah anhidrat, oksida luas permukaan rendah dan tidak cocok untuk mendukung berpori.
Mereka digunakan dalam aplikasi di mana kekuatan mekanik diperlukan. Mengubah suhu
kalsinasi, bahkan ketika transisi fase dihindari, dapat mempengaruhi distribusi ukuran pori.
Pada Gambar. 8 dilaporkan pengaruh suhu kalsinasi pada y-alumina [4]: meningkatkan hasil

suhu dalam runtuhnya micropores dan peningkatan ukuran pori rata-rata. Dengan
mengkalsinasi xerogel sebuah berbagai jenis sintering dapat menghasilkan dengan dua
ekstrem: (1) sintering pada radius pori konstan dan (2) sintering pada volume pori yang
konstan [2]. Yang pertama adalah kasus xerogel dengan ikatan kovalen (silika dan silikaalumina), dikalsinasi di udara kering. Hasil modifikasi tekstur dalam kontraksi xerogel
tersentuh sekitar titik-titik kristalisasi. Volume pori keseluruhan mengurangi. Yang pertama
adalah kasus xerogel dengan ikatan kovalen (silika dan silika-alumina), dikalsinasi di udara
kering. Hasil modifikasi tekstur dalam kontraksi xerogel tersentuh sekitar titik-titik
kristalisasi. Volume pori keseluruhan mengurangi. Antara dua ekstrem kasus menengah yang
diamati. Jadi mengkalsinasi sebuah xerogel dengan ikatan kovalen dengan adanya uap
hasil dalam sintering pada volume pori yang konstan. Penambahan agen tertentu dapat
mempengaruhi sintering tersebut. Misalnya penambahan natrium silika menurunkan suhu
sintering. zat
yang menghambat sintering yang disebut promotor tekstur [171. eko- trade-off [181.
Pemilihan bentuk dan ukuran didorong oleh jenis reaktor. Tabel 2 memberikan sebuah survei
kasar dari berbagai bentuk dan
reaktor di mana mereka digunakan [19]. Untuk reaktor mengingat bentuk dan ukuran partikel
katalis akan tergantung pada hidrodinamika dan perpindahan panas dan massa keterbatasan.
Di sini kita akan menjelaskan teknik yang berbeda untuk membentuk katalis ke dalam bentuk
yang disebutkan dalam Tabel 2. Kesimpulannya, variabel kalsinasi operasi untuk gel yang
diberikan adalah waktu dan suhu dan keberadaan uap.
Dua jenis ekstrim membentuk dapat dibedakan [2], tergantung pada apakah produk yang
diinginkan adalah bubuk mikrogranular atau biji-bijian dari urutan ukuran satu sampai
beberapa milimeter.
2.7. membentuk operasi
2.7. I. mikrogranular Pembentukan (20-l 00 p, m)
operasi membentuk diterapkan untuk mendapatkan partikel berukuran sesuai katalis untuk
digunakan dalam reaktor. Oleh karena itu, membentuk dan membentuk dari dukungan dan
katalis merupakan langkah penting dalam prosedur penyusunan katalis. Bentuk partikel
katalis dan dimensi harus mempromosikan aktivitas katalitik, memperkuat ketahanan partikel
untuk menghancurkan dan abrasi, meminimalkan tidur penurunan tekanan, mengurangi biaya
fabrikasi dan mendistribusikan debu build-up seragam. Sayangnya, tujuan tersebut tidak
mudah dicapai. Memang,
beberapa yang saling eksklusif. Misalnya, ukuran partikel yang lebih kecil meningkatkan
aktivitas tetapi juga
meningkatkan penurunan tekanan tidur. Katalis operasional terbaik, oleh karena itu, memiliki
bentuk dan ukuran yang, pada akhirnya, mewakili eco optimal Crushing dan grinding tidak
berguna untuk menghasilkan mikrogranular untuk tujuan semacam itu. Sebenarnya bubuk
sehingga diperoleh memiliki distribusi ukuran partikel yang luas, dengan batas bawah dari
beberapa mikron. bubuk tersebut tidak dapat digunakan di tempat tidur fluidized karena
ketahanan mekanik yang buruk. Spray drying adalah teknik yang cocok untuk memproduksi
bahan microspherical. Dalam semprotan pengering hidrogel atau sol disemprotkan melalui
nozel menjadi zona dipanaskan. Tergantung pada suhu, baik pengeringan atau kedua
pengeringan dan kalsinasi terjadi sebagai tetes jatuh. Contoh katalis yang dihasilkan oleh
prosedur ini adalah: katalis catalytic cracking (silika-alumina didoping dengan X atau Y jenis
zeolit) [22]; katalis titanium silikalit [20]; silika gel Dl. Proses itu sendiri adalah seni lebih
dari ilmu 191. Hampir tidak ada informasi dalam sebuah IPEN literatur ilmiah [21].
parameter proses penting adalah viskositas cairan, kandungan padatan suspensi, karakteristik

pembentuk film, jenis alat penyemprot, suhu, kecepatan gas. Pada Gambar. 9 dilaporkan
skema spray dryer. Ara. 10 menunjukkan dua jenis partikel yang diperoleh feed yang berbeda.
2.7.2. Membentuk butir (> 1 mm)
Bahan baku terdiri dari bubuk dikalibrasi atau tempel dengan sifat reologi sesuai. Tabel 3
merangkum metode yang digunakan untuk membuat butir sesuai dengan sifat dari biaya asli.
2.7.2.1. Ekstrusi dan basah mendesak.
Ekstrusi adalah teknik membentuk paling umum diterapkan untuk katalis dan katalis
mendukung. Sebuah pasta basah dipaksa melalui mati. Sebagai pita pasta ekstrudat muncul
dari mati itu dipotong dengan panjang yang diinginkan oleh perangkat yang tepat. Biasanya
campuran katalis oksida bubuk yang dibuat oleh curah hujan tidak dengan sendirinya
memiliki mampu cetak yang diperlukan dan plastisitas bahkan ketika kadar air optimum
ditambahkan. Mereka berperilaku agak seperti pasir. Selain itu, cukup banyak bahan-bahan
tersebut perlu pengikat untuk menghasilkan ekstrudat dengan perilaku mekanik yang baik.
Jadi dalam perumusan pasta aditif yang berbeda dapat digunakan: senyawa untuk
meningkatkan perilaku reologi dari pasta (lempung atau pati); pengikat (alumina, tanah liat);
peptisasi agen untuk deagglomerate partikel (asam asetat, asam nitrat); bahan mudah terbakar
untuk meningkatkan macroporosity (disebut pembentuk pori seperti karbon hitam, pati).
peralatan ekstrusi dapat digolongkan dalam salah satu dari dua kategori: extruders tekan
(untuk menekan basah) dan sekrup extruders. Variabel operasi meliputi: pencampuran waktu,
konten aditif, kadar air, pasta penuaan, suhu ekstrusi. Kualitas ekstrudat juga akan tergantung
pada pengeringan dan kalsinasi prosedur. bentuk khusus seperti trilobates, cincin, silinder
berongga dapat diperoleh dengan menggunakan dies yang tepat. Monolith atau honeycomb
dukungan juga diproduksi oleh ekstrusi dari adonan anorganik tebal melalui die khusus.
bentuk dukungan yang tidak biasa seperti yang digunakan dalam mobil catalytic converter, di
mana penurunan tekanan sangat rendah diperlukan untuk meminimalkan kerugian tenaga dari
mesin 1.171.
2.7.2.2 tablet kering.
Dalam proses pembentukan ini bubuk kering ditekan antara dua pukulan di press tablet.
Produksi partikel yang kuat dengan tablet mensyaratkan bahwa partikel pakan tablet akan
mengalami tekanan triaksial cukup seragam dan bahwa di bawah tekanan ini mereka hancur
bersama-sama untuk membentuk tempat tidur padat yang
maka lasan pada titik kontak. Pada tekanan tablet mampu yang dihasilkan oleh mesin normal,
kebutuhan pengelasan menyiratkan bahwa sebagian kecil yang cukup material memiliki
daktilitas memadai. Sebuah hubungan yang sangat kasar ada antara daktilitas, titik leleh,
modulus elastisitas dan skala Moh tentang kekerasan, ini ditunjukkan pada Gambar. 11 [7].
Aditif seperti pelumas (minyak mineral, bedak, grafit, berbagai stearat) dan pengikat
(bohemite, tanah liat) ditambahkan untuk memberikan bubuk kualitas yang tepat. Misalnya,
ketika tablet materi untablettable seperti Cu, O, Al, O, (lihat Gambar. 111, jumlah yang cukup
prekursor hidroksida atau karbonat yang tersisa di pakan tablet (misalnya Cuco ,, Al (OH),)
untuk bertindak sebagai pengikat [7]. tekanan tablet
berat mempengaruhi porositas tablet. Hal ini ditunjukkan pada Gambar. 12 untuk tablet dari
bohemite [23].
Dibandingkan dengan metode membentuk lainnya tablet ini cukup metode mahal. Tablet
banyak digunakan sebagai metode pembentukan awal untuk mempersiapkan sampel untuk
pengujian katalis di microreactors tidur tetap, mulai dari bubuk. Tergantung pada diameter
reaktor pelet kemudian dihancurkan dan diayak untuk ukuran partikel yang cocok (reaktor
untuk rasio diameter partikel 5- 10) [4].

2.7.2.3. Granulasi.
Butiran partikel dengan lebih atau kurang bentuk bola. Diameter partikel-partikel ini berkisar
antara 2 sampai 30 mm. Prinsip metode pembentukan terbaik digambarkan oleh efek bola
salju [19]. Hidangan putaran (lihat Gambar. 13) berputar pada sumbu miring digunakan.
partikel-partikel kecil yang dimasukkan ke dalam piring. Pada saat yang sama bubur kohesif
disemprotkan ke partikel. Permukaan partikel menjadi basah dan butiran mulai tumbuh.
Partikel-partikel kecil berputar mengembangkan lapis demi lapis menjadi lebih besar, partikel
lebih atau kurang bulat. Setelah kering, bola hijau dikalsinasi untuk mendapatkan kekuatan
mekanik yang lebih tinggi. Kadang-kadang beberapa pengikat dan semen yang digunakan
untuk membuat lapisan mematuhi lebih baik.
2.7.2.4. Jatuhkan koagulasi (metode sol-gel).
Jatuhkan hasil koagulasi dari sols tersuspensi dalam cairan bercampur, oleh gelasi simultan,
pematangan dan membentuk. Ara. 14 menggambarkan prinsip metode. Dalam bentuk tetesan
sol berair dipaksa, melalui sparger dalam pelarut tak larut air, suhu yang dinaikkan menjadi
sekitar 100 C. Tegangan permukaan dibuat pada tetesan memungkinkan pembentukan bola
gel yang dari matang dan kering. gelasi juga dapat diinduksi dengan meningkatkan pH [4].
Selama pengeringan kontraksi
dari manik tanpa kerusakan diamati selama diameter yang tidak terlalu besar. Dengan
demikian, metode ini cocok untuk memproduksi manik-manik seperti manik-manik alumina
digunakan sebagai dukungan (Gbr. 15).
3. katalis yang didukung
katalis didukung sering diterapkan karena mereka menggabungkan dispersi relatif tinggi
(jumlah permukaan aktif) dengan tingkat tinggi thermostability dari komponen katalitik.
Penyusunan katalis didukung sejalan semua unit operasi terhadap penyebaran agen aktif pada
dukungan, yang mungkin inert atau
aktif katalis. Pembasahan dukungan dengan solusi atau bubur prekursor fase aktif adalah
operasi yang mencirikan persiapan seperti itu. Operasi lainnya (pengeringan, mencuci,
kalsinasi, membentuk) diperintah oleh hukum yang sama, tergantung pada parameter yang
sama dan menggunakan peralatan yang sama dijelaskan dalam Bagian 2. Fungsi dukungan,
cukup sederhana, untuk memungkinkan pembentukan partikel besar atau tablet katalis terdiri
dari kristal mudah sinterable sangat kecil katalis yang dicegah dari penggabungan dengan
menjadi terpisah satu sama lain oleh komponen dukungan. dukungan
Komponen jelas harus jauh lebih tahan terhadap sintering daripada spesies katalitik. Dua
metode memanfaatkan dukungan yang umum [7]. Pertama, dukungan dapat digunakan
sebagai bentuk permukaan refraktori dimana kristal katalis tersebar; bukan seperti
menempatkan tetesan kecil merkuri di atas meja. Kedua, dukungan dapat digunakan dalam
bentuk kristal tahan api lebih halus dibagi daripada spesies katalitik,
diposisikan antara partikel spesies tersebut sehingga mereka terus keluar dari kontak - agak
seperti debu yang dapat digunakan untuk menghentikan tumpukan merkuri tetes dari
penggabungan. Dengan metode pertama, volume dukungan jauh lebih besar dari volume
spesies katalitik, akibatnya metode ini biasanya digunakan
dengan logam mulia. Prosedur persiapan pilihan untuk katalis tersebut impregnasi pada
dukungan preformed. prosedur persiapan untuk kedua jenis katalis biasanya mulai dari bubuk
dukungan atau support prekursor (mis pengendapan spesies aktif pada dukungan powder).
Kemudian membentuk
Operasi akan mengikuti. Sebuah deskripsi menyeluruh teknik untuk dispersi dari komponen
aktif akan diberikan dalam Bagian 5. Pada bagian ini kita akan mempertimbangkan pilihan
dukungan (Bagian 3.2) dan

metode persiapan yang paling umum: presipitasi (Bagian 3.2) dan impregnasi (Bagian 3.3).
Temukan 3. I. Dukungan
Pemilihan dukungan didasarkan pada memiliki karakteristik yang diinginkan nya tertentu.
Pada prinsipnya mereka [17]:
1. inertness.
2. sifat mekanik Diinginkan, termasuk resistensi gesekan, kekerasan dan kekuatan tekan.
3. Stabilitas bawah kondisi reaksi dan regenerasi.
4. Luas permukaan. luas permukaan yang tinggi biasanya, tapi tidak selalu, diinginkan.
5. Porositas, termasuk ukuran pori rata-rata dan distribusi ukuran pori. daerah tinggi
menyiratkan pori-pori tine, tapi pori-pori yang relatif kecil (misalnya <5 nm) bisa menjadi
terpasang selama peresapan, terutama jika pembebanan tinggi dicari.
6. Biaya rendah.
Dari berbagai macam bahan mungkin, hanya tiga dari mereka memiliki kombinasi yang baik
dari karakteristik disebutkan: alumina, silika dan karbon aktif. Alumina adalah yang paling
banyak digunakan industri.
Tabel 4 melaporkan karakteristik utama dari beberapa dukungan yang khas [24]. Bahan
dengan luas permukaan rendah umumnya berguna dalam mendukung komponen katalitik
sangat aktif dalam reaksi di mana reaksi samping lebih lanjut dapat mempengaruhi aktivitas
dan selektivitas. Contoh katalis yang dibuat dengan dukungan luas permukaan rendah adalah:
Fischer- Tropsch katalis kobalt pada tanah diatom dan etilen oksida katalis perak pada apung
[24]. Mendukung dengan luas permukaan yang tinggi secara luas
digunakan dalam pembuatan katalis logam mulia.
3.2. Presipitasi (41
Curah hujan, reaksi dari jenis: Tujuan adalah untuk mencapai
Dukungan logam Salt Solution +
oksalat
nitrat
sulfat
bubuk
partikel
NaOH
KOH
NH, OH
NaHCO,
Logam hidroksida atau karbonat pada dukungan
Pilihan garam atau alkali tergantung pada faktor-faktor yang sama dengan yang
dipertimbangkan dalam Bagian 2.1. Bubuk atau partikel yang cadel dengan jumlah garam
yang cukup untuk memberikan beban yang diperlukan. larutan alkali yang cukup
ditambahkan untuk menyebabkan curah hujan, bubuk kemudian diobati dengan operasi yang
sama sudah dibahas untuk katalis massal
persiapan. Ketika dukungan preformed digunakan membentuk operasi dihindari. Dua proses
yang terlibat dalam deposisi: (1) presipitasi dari larutan dalam jumlah besar dan pori cairan;
(2) interaksi dengan permukaan dukungan.
Hasil terbaik terjadi ketika kelompok OH dukungan berinteraksi dengan logam. Misalnya,
kelompok silanol dari silika berinteraksi dengan Ni (NO,) ,, menghasilkan formasi
hydrosilicate permukaan, bukan deposisi hidroksida [25].

Cepat nukleasi dan pertumbuhan dalam larutan massal harus dihindari, karena menghasilkan
deposisi hanya di luar dukungan porositas. Sebuah metode yang efektif untuk mendapatkan
curah hujan yang seragam adalah dengan menggunakan urea daripada konvensional
alkalis. Urea larut dalam air tetapi terurai sangat lambat pada suhu 90 C memberikan
konsentrasi seragam OH- dalam jumlah besar dan dalam pori-pori. Jadi curah hujan
berlangsung homogen di atas permukaan dukungan [25]. curah hujan adalah rute deposisi
disukai untuk memuat lebih tinggi dari lo-20%. Di bawah nilai ini, peresapan biasanya
dipraktekkan.
3.3. penghamilan
Metode impregnasi melibatkan tiga langkah: (1) menghubungi dukungan dengan solusi
impregnasi untuk jangka waktu tertentu, (2) pengeringan dukungan untuk menghapus cairan
menyerap dan (3) mengaktifkan katalis dengan kalsinasi,
pengurangan atau pengobatan lain yang sesuai. Dua metode Penghubungan dapat dibedakan,
tergantung pada jumlah total solusi.
(1) Dengan lebih dari solusi. dukungan ditempatkan pada layar dan dicelupkan ke kelebihan
kuantitas solusi untuk waktu yang diperlukan untuk keseluruhan impregnasi. The padat
kemudian dikeringkan dan dikeringkan. Operasi ini dapat dilakukan terus menerus
seperti ditunjukkan pada Gambar. 16a. Dalam operasi semacam komposisi solusi batch akan
berubah dan pelepasan puing-puing dapat membentuk lumpur yang membuatnya sulit untuk
benar-benar memanfaatkan solusi [17].
(2) Dengan aplikasi berulang dari solusi. Sebuah kontrol yang lebih tepat dicapai dengan
teknik ini, disebut peresapan kering atau impregnasi untuk pembasahan yang baru jadi.
Dukungan dikontakkan dengan larutan konsentrasi yang tepat, sesuai dalam jumlah total
diketahui volume pori atau sedikit kurang [17]. Operasi ini dapat dilakukan secara terus
menerus seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 16b. katalis disimpan dalam gerakan dalam
silinder berputar atau gendang, dan ditaburi yang diperlukan dengan larutan garam dengan
penyemprot. Kelemahannya adalah distribusi miskin dari [2] prekursor. Untuk kedua teknik
variabel operasi utama adalah suhu yang mempengaruhi baik kelarutan prekursor dan
viskositas larutan dan, sebagai akibatnya, waktu pembasahan. Pada Gambar. 17 diperlihatkan
empat jenis membatasi profil impregnasi. Sebuah kontrol yang tepat dari kondisi operasi
selama peresapan dan pengeringan menentukan profil impregnasi katalis akhir [26].
4. Zeolit pembuatan katalis: contoh
Zeolit merupakan aluminosilikat kristal dengan struktur kerangka melampirkan saluran di
mana kation dan molekul air berada. Rumus empiris umum zeolit adalah: (M " ') ,,, (Alo,),
(SiO,), mH, 0, di mana M adalah kation, m adalah jumlah mol air kristal dan (X + y)
memberikan jumlah Alo, dan SiO, tetrahedra di sel satuan. Dalam zeolit yang aktif katalis
untuk transformasi hidrokarbon, M "+ biasanya H +; aktivitas katalitik dikaitkan dengan situs
asam Bronsted dan Lewis dalam struktur kristal [27]. Zeolit biasanya mengkristal dari gel
berair alkali pada suhu kira-kira antara 70 dan 300 C. Komposisi campuran reaksi sesuai
didefinisikan oleh satu set rasio molar SiO, / Al, O, H, O / SiO, OH- / SiO, M + / SiO, di
mana M + merupakan alkali, alkali
bumi atau amonium ion. Sebagian besar karya awal dalam sintesis zeolit melibatkan
kristalisasi dari gel alumosilicate dari larutan yang mengandung hidroksida alkali sebagai
basis. Pada Tabel 5 sumber yang paling umum digunakan kation, aluminium dan silikon
dilaporkan. Barrer [121 menemukan bahwa kehadiran kation organik bersama dengan alkali
yang menyebabkan struktur kristal yang lebih terbuka. Hasil dari upaya penelitian

dalam penggunaan kation organik selama sintesis zeolit telah menyebabkan penemuan dari
banyak bahan zeolit baru [28]. Di antara mereka, ZSM-5 adalah yang paling menarik untuk
aplikasi katalitik [29]. Jadi persiapan katalis zeolit ZSM-5 akan dibahas sebagai contoh.
4.1. Pembuatan katalis zeolit ZSM-5
Persiapan katalis zeolit terdiri dari langkah-langkah utama berikut:
sintesis 1. hidrotermal
2. pertukaran ion untuk mendapatkan bentuk asam
3. Binding dan membentuk.
Sebuah diagram skematik yang pertama dan langkah-langkah kedua untuk ZSM-5 persiapan
dilaporkan pada Gambar. 18, menurut Jacobs [30]. (1) sintesis hidrotermal. Untuk sintesis
ZSM-5 Aerosil (Grace Davison) sebagai sumber silika ditambahkan ke larutan air dari
tetrapropil amonium hidroksida (TPAOH). Natrium aluminat dilarutkan dalam larutan NaOH
pekat dan ditambahkan ke dalam larutan pertama di bawah pengadukan yang kuat. Gel
terbentuk memiliki cornposition berikut molar: (TPA, O) ,, (Na, O) ,,, (Al, O,) (SiO,) ,, (H, O)
,,,,. gel dipindahkan ke autoclave dan diaduk pada 150 C selama 3 hari. Di bawah
pematangan kristalisasi terjadi. The padat sehingga diperoleh disaring, dicuci lima kali
dengan air suling dan dikeringkan.
(2) pertukaran ion. Padatan diperoleh berisi baik Na + dan TPAOH. Yang terakhir ini harus
dihapus dari kerangka zeolit untuk memungkinkan akses ke sistem saluran pori
intercrystalline. Hal ini biasanya dilakukan oleh komposisi de- termal dan pembakaran. Jadi
padat dikalsinasi bawah aliran nitrogen kering pada suhu 300 C, tingkat pemanasan yang l
"C / min. Kalsinasi sampai 550 C dilanjutkan selama 3 jam dalam aliran udara. Penguraian
kation organik mengarah pada pembentukan situs protonic, tetapi transformasi lengkap
menjadi bentuk asam membutuhkan penghapusan Na +. Ini diperoleh dengan pertukaran
dalam kondisi refluks dengan 0,5 M larutan NH, NO, pada cairan untuk rasio padat 50. ini
diulang beberapa kali, tergantung pada efisiensi yang diinginkan. Padatan kemudian
dikeringkan dan dikalsinasi pada 550 C di bawah aliran udara.
(3) Binding dan membentuk. Ekstrusi adalah metode diterapkan secara luas dari membentuk
zeolit ke dalam pelet. Untuk ini tujuan pengikat harus digunakan. Bahkan dengan ekstrusi
saja kekuatan mekanik zeolit miskin diperoleh. pengikat
dapat dipilih antara alumina dan silicaaluminas. Dalam hal ini pseudo-bohemite (Laroche V450) ditambahkan dengan bubuk zeolit dalam perbandingan berat dari 1. pasta diperoleh
dengan mencampur bubuk dengan larutan air yang mengandung plasticizer (1% Methocel,
Fluka) dan Peptizer (asam asetat, 2% dari pseudobohemite). pencampuran dilakukan dalam
mixer Z-blade sampai pasta yang homogen diperoleh (sekitar 2 jam). Pasta tersebut kemudian
berusia pada suhu kamar selama 2 jam dan ekstrusi. ekstrudat kemudian berusia (semalam,
pada suhu kamar), kering (pada 100 C di bawah vakum) dan dikalsinasi (di
550 C dalam aliran udara selama 10 jam). The ekstrudat (silinder dari 2 X 3 mm) sehingga
diperoleh mengandung ZSM-5 (60,5%) dan Al, O, (39,5%).
5. Teknik yang digunakan untuk membubarkan spesies aktif
5.1. pengantar
Salah satu persyaratan yang paling aneh dan relevan untuk katalis padat untuk penggunaan
praktis adalah dispersi yang tepat dari spesies yang aktif. Sebuah dispersi tinggi biasanya
diinginkan karena sesuai dengan pemanfaatan yang lebih besar dari
20sp. gr .: p (g crc3) spesies aktif ', karena fenomena katalitik terjadi pada permukaan padat.
padatan sehingga berpori dengan luas permukaan internal yang tinggi seringkali diperlukan
untuk mencapai nilai wajar dari aktivitas. Tekstur berpori adalah hasil dari unit operasi
persiapan untuk katalis yang tidak didukung atau akan dipasok oleh

dukungan itu sendiri dalam kasus katalis didukung. area permukaan yang lebih tinggi dapat
diperoleh sampai batas tertentu, ceteris paribus, dengan meningkatkan volume pori. Namun,
sifat mekanik pelet katalis, secara umum, negatif dipengaruhi oleh peningkatan volume pori
seperti yang ditunjukkan oleh Gambar. 19 [2]. Untuk tingkat yang lebih besar luas permukaan
dapat ditingkatkan dengan menurunkan nilai lebar pori rata-rata dari katalis. Memang
mungkin dengan mudah menunjukkan bahwa luas permukaan S berkaitan dengan volume
pori VP dan pori jari-jari rP dalam model dengan pori-pori monomodal silinder dengan
ekspresi: s = 2vr / r * Oleh karena itu lebih kecil lebar pori-pori semakin besar luas
permukaan . Namun jika dimensi pori menjadi terlalu kecil, difusi internal reagen dan produk
dari dan ke permukaan eksternal terhambat seperti yang ditunjukkan oleh Gambar. 20 [31].
Ini adalah salah satu alasan yang zeolit
digunakan dalam hubungan dengan pengikat yang disediakan dengan struktur pori yang
relatif lebih luas. Di hadapan keterbatasan difusi karena nilai-nilai pori kecil, rezim kinetik
diikuti oleh reaksi katalitik akan lulus dari wilayah kimia untuk wilayah internal difusi
terbatas. Dalam hal ini aktivitas katalis akan terpengaruh [32] dan di mana lebih dari satu
reaksi tunggal berlangsung perubahan dari
selektivitas untuk berbagai produk juga dapat dipengaruhi [33]. Ini adalah alasan mengapa di
banyak oksidasi selektif permukaan internal yang moderat
5.2. Persiapan fase tunggal yang mengandung semua elemen aktif
katalis padat sering multikomponen, yaitu formulasi mereka mengandung unsur yang
berbeda, semua
yang memiliki beberapa peran spesifik. Asosiasi elemen ini berkembang terbesar
sinergisme jika mereka semua hadir pada skala di mana fenomena katalitik terjadi, yaitu
skala atom. Jadi katalis harus memiliki luas yang sesuai permukaan (dispersi) tetapi juga
interspersion baik dari berbagai elemen penyusunnya. Persiapan katalis harus mencapai ini
dua gol umum. Seperti telah dilaporkan dalam Pasal 2 yang paling digunakan dan disukai
urutan untuk katalis
Persiapan dimulai dengan curah hujan yang. Jika sifat fase aktif, termasuk komposisi
kimianya, telah ditetapkan, maka perlu untuk mengetahui, oleh pertimbangan teoritis dan tes
eksperimen, nilai-nilai parameter persiapan paling nyaman seperti pH, suhu, konsentrasi
reagen, agar pencampuran, penuaan dari bubur, dll Sebagai contoh Trifiro et al. [34] membuat
titik ence influ parameter seperti dalam penyusunan molibdat dan tungstates. sangat
terkonsentrasi
solusi umumnya digunakan untuk mendukung nukleasi vs tingkat pertumbuhan kristal
sehingga untuk mendapatkan endapan yang terbuat dari banyak kristal kecil yang memimpin,
setelah kalsinasi, untuk luas permukaan yang tinggi. Kondisi ini, meskipun penting, membuat
perlu untuk memanipulasi lumpur yang mengandung solid ukuran partikel kecil dan mungkin
membuat beberapa komplikasi dalam operasi unit yang mengikuti terutama di mana
dekantasi dan filtrasi yang
prihatin. Selanjutnya, untuk mendapatkan interspersion baik dari unsur-unsur yang berbeda
dalam endapan,
curah hujan independen atau berturut-turut harus dihindari. Misalnya, di kopresipitasi Cu-ZnAl hydroxycarbonates, yang merupakan prekursor dari suhu rendah katalis sintesis metanol,
jika larutan natrium karbonat ditambahkan ke dalam larutan nitrat, Al endapan pertama pada
pH sekitar 2,5, maka Cu sekitar 3,0, maka Zn sebesar 4,5, seperti ditunjukkan pada Gambar.
21. Untuk menghindari hal ini terjadi maka perlu untuk beroperasi pada pH konstan selama
curah hujan atau untuk membalik urutan pencampuran, yaitu untuk menambahkan solusi
nitrat yang mengandung ion Cu Zn Al ke dalam larutan natrium karbonat. Jika fase yang
diinginkan tidak dapat dibentuk oleh kopresipitasi, rute lainnya dapat diuji. Dalam

meningkatkan perhatian khusus baru-baru ini diberikan kepada proses sol gel, yang juga
menawarkan beberapa keuntungan (lihat Bagian 2.2) dan juga sekarang lebih dipahami dalam
basis teoritisnya [351.
metode umum lain diusulkan pada tahun tujuh puluhan oleh Delmon dan rekan kerja [36,37]
yang membuat penggunaan seperti asam sitrat cx-hydroxyacid sebagai pengompleks.
Menggunakan sekitar satu ekuivalen asam sitrat per setara dengan ion logam, dan akhirnya
amonia, adalah mungkin untuk melarutkan hampir setiap ion dari periodik
meja. Oleh karena itu, adalah mungkin untuk mencampur solusi sitrat ion logam yang
berbeda dalam rasio yang diinginkan, dan kemudian berkonsentrasi solusi yang dihasilkan
oleh distilasi air. Produk kental sehingga diperoleh homogen dan berubah menjadi zat kaca
dan rapuh yang dapat dengan mudah ditumbuk menjadi bubuk. Bagian organik dapat terurai
dengan kalsinasi, meninggalkan serbuk halus oksida logam
ion digunakan dengan luas permukaan yang tinggi. Metode ini memiliki keuntungan mulai
dari garam tersedia ion logam yang diinginkan, meskipun kalsinasi bagian organik terbaik
dilakukan jika nitrat tidak digunakan, karena dekomposisi di hadapan ion oksidasi seperti
Mn, Fe, Co, Ni atau Cu mungkin
selanjutnya, 5.3. Persiapan larutan padat dan struktur cacat
Pembentukan larutan padat, meskipun tidak ditandai dengan metode persiapan khusus, secara
signifikan memperluas kemungkinan terdiri dari semua ion logam yang diinginkan dalam
struktur tunggal. Memang diketahui bahwa banyak struktur dapat menjadi tuan rumah di
posisi tertentu lebih dari satu elemen [38]. Dua padatan memiliki, dalam
posisi, dua elemen yang berbeda disebut isomorf, dan akan menampilkan pola X-ray yang
sedikit berbeda. Secara khusus, di mana posisi puncak difraksi yang bersangkutan, karena
persyaratan sterik berbeda dari dua elemen, dua struktur akan memiliki parameter sel yang
sedikit berbeda. Sebuah padat yang mengandung unsur menduduki secara acak lebih atau
kurang statistik posisi yang disebutkan di atas, disebut larutan padat dari dua struktur
isomorf. Ini akan ditandai dengan parameter sel yang menengah antara nilai-nilai dari dua
isomorphs, menurut derajat substitusi satu elemen dengan yang lain, dan karena itu akan
menampilkan pola X-ray dengan posisi garis antara orang-orang dari dua isomorphs, dan
tidak superposisi dari spektrum dua isomorphs. Persyaratan struktural yang paling ketat untuk
solusi padat terjadi adalah kompatibilitas jari-jari ion. Contoh substitusi bagaimana isomorf
dapat menyebabkan fase yang terdiri dari unsur-unsur baru
dan karena itu ke reaktivitas katalitik belum pernah terjadi sebelumnya terjadi pada zeolit
[39]. Contoh lain dari larutan padat adalah MOO, -V, O, sistem, yang dapat digunakan untuk
oksidasi selektif 1-butena menjadi anhidrida maleat dan memiliki maksimum selektivitas
sekitar 25% MOO, yang sesuai dengan kelarutan
batas oksida [40]. Situasi ini bahkan lebih kompleks, namun demikian terbuka, untuk
menemukan kemungkinan-kemungkinan baru mengasosiasikan elemen yang berbeda dalam
satu jenis struktur, jika salah satu menganggap bahwa ion
secara signifikan dapat menyimpang dari menduduki hanya situs biasa, memperbesar definisi
asli dari struktur dan memperkenalkan berbagai macam cacat ke dalamnya. Ini juga harus
diperhatikan bahwa kemungkinan membangun struktur dengan model bola keras adalah
pendekatan pendekatan pertama. Memang jari-jari ion dari unsur-unsur yang tidak nilai-nilai
mutlak, tetapi dapat bervariasi sesuai dengan jenis struktur dan situs di mana mereka menjadi
tuan rumah [41]. Ini adalah di luar lingkup dari penelitian ini untuk menganalisis semua
berbagai macam penyimpangan
dari struktur biasa dan mungkin cacat struktural dan elektronik [42]: dua contoh hanya akan
diberikan. struktur terkait Spine1 memiliki beberapa aplikasi di katalisis, seperti sintesis
alkohol, yang kubik dan memiliki sebagai rumus umum A, BO, dengan kedua oktahedral dan
lubang tetrahedral sebagian diduduki. Hunian situs yang efektif namun bisa jadi beragam

sesuai dengan sifat A dan B, sehingga menimbulkan sebuah keluarga struktur memiliki pada
satu ZnCr ekstrim, O ,, di mana semua ion Cr dalam lubang oktahedral dan ion Zn dalam
yang tetrahedral (normal spinel), dan pada ekstrim Fe lainnya, O ,, yang mungkin juga ditulis
Fe3 +
[Fe2 + Fe3 +] of- di mana semua divalen Fe ion di situs oktahedral (inverse spinel). Peran
penting yang dimainkan oleh Bi dan Te ion dalam mempromosikan amoksidasi selektif
propilena menjadi akrilonitril di katalis oksida multikomponen mungkin tidak dijelaskan
dengan pembentukan fase baru, tetapi dengan kehadiran ion ini dalam posisi interstitial 'tidak
teratur', dalam void dari struktur host dalam tinggi
oksidasi dan koordinasi yang tinggi untuk kisi oksigen [43].
5.4. Penggunaan paduan dan katalis bimetal
Katalisis oleh logam memiliki banyak aplikasi penting. Salah satu alasan untuk keberhasilan
mereka didasarkan pada kemungkinan asosiasi yang mereka tawarkan, terutama ketika sangat
tersebar dengan ukuran partikel tidak lebih besar dari beberapa nanometer. Sayangnya semua
katalis logam cenderung sinter. Fenomena ini sudah dimulai
selama pembentukan mereka dengan pengurangan dan terus selama perawatan termal dan
digunakan dalam reaksi katalitik, dan menghasilkan membusuk kecuali fenomena yang
kontras serius, misalnya oleh efektif mendukung. Beberapa upaya untuk sampai ke akar
masalah yang telah dibuat, dengan menghindari perlunya memperkenalkan langkah
pengurangan untuk mendapatkan logam tersebar. Sejumlah kecil atom logam terlarut, yang
dapat digunakan dalam sintesis organik dapat dibuat dengan penguapan logam dan perangkap
suhu rendah. Ketika atom logam lemah ligan stabil ini lembut hangat di hadapan pendukung
katalis, dispersi biasa diperoleh dengan reaktivitas yang tidak biasa. Ini katalis heterogen
tersebar diistilahkan atom logam terlarut tersebar atau Smad [44]. Sayangnya teknik ini
belum dikembangkan untuk tahap seperti untuk mendapatkan jumlah besar katalis
yang akan digunakan untuk aplikasi tonase tinggi. Paduan adalah larutan padat dari logam
yang berbeda. asosiasi mereka mungkin menawarkan reaktivitas yang berbeda sehubungan
dengan logam murni: nikel-tembaga, palladium-perak, paladium-emas adalah contoh
sistem paduan. Sebuah perbedaan jelas antara massal dan komposisi permukaan, yang
mungkin juga merupakan fungsi dari ukuran partikel, khas dari paduan. Sifat komposisi
permukaan terutama menentukan sifat katalitik
paduan. Atom permukaan tidak kehilangan individualitas mereka dan reaktivitas yang dapat
dipahami dalam hal kelompok atom permukaan, meskipun beberapa efek jangka panjang juga
dapat hadir. Sebagai contoh di beberapa reaksi dilakukan
pada katalis Ni-Cu Cu dapat bertindak sebagai pengencer, karena dapat dianggap agak tidak
aktif bila dibandingkan dengan nikel. efek Ensemble dapat diamati, yang akan tergantung
pada konsentrasi permukaan dan penataan Ni
dan Cu. Ara. 22 menunjukkan aktivitas paduan Ni-Cu untuk hidrogenolisis etana untuk
metana dan dehidrogenasi sikloheksana untuk benzena. Kegiatan mengacu pada laju reaksi
pada 3 16 C. kegiatan hidrogenolisis etana diperoleh pada tekanan sikloheksana dan
hidrogen dari 0.030 dan 0,20 atm, masing-masing. kegiatan dehidrogenasi sikloheksana
diperoleh pada tekanan sikloheksana dan hidrogen 0,17 dan 0,83 masing-masing.
Tren yang berbeda dari dua reaksi dapat dijelaskan dengan mengandaikan bahwa pecahnya
ikatan carboncarbon terlibat dalam hidrogenolisis sensitif terhadap faktor-faktor permukaan
elektronik dan geometris, sementara sikloheksana dehidrogenasi adalah
relatif tidak sensitif terhadap faktor-faktor seperti [45]. katalis bimetal merupakan agregasi
dari dua logam yang berbeda yang mungkin juga bercampur di skala massal. Pt-Re katalis
yang berhasil diperkenalkan dalam mereformasi katalis dalam
tahun tujuh puluhan adalah contoh. Platinum dan renium memiliki struktur kristal yang
berbeda (Biaya vs hcp) dan tidak menunjukkan miscibility lengkap dalam jumlah besar [46].

Namun, faktor-faktor ini mungkin memiliki arti yang terbatas untuk logam yang sangat
tersebar. Selain itu, selama reaksi reformasi bentuk sebenarnya dapat berubah, karena Re
dapat hadir di permukaan tidak dalam keadaan bervalensi-nol, tetapi dalam keadaan sulfided.
Struktur permukaan dapat ditulis res. ,, Yang
bertindak untuk membagi permukaan platinum menjadi sangat banyak kelompok kecil dari
ukuran 1 sampai 3 atom platinum [47]. platinum ini sebagian dalam bentuk bervalensi-nol
dan sebagian sebagai PTS, dan berdekatan dengan renium. Seperti sudah ditunjukkan dalam
Bagian 3 cara untuk meningkatkan penyebaran spesies aktif untuk menyebarkannya di
sebuah dukungan. Prosedur persiapan disukai dimulai dari dukungan preformed karena dalam
hal ini akan memberi tekstur berpori dan ketangguhan mekanik, dan tidak lebih operasi
membentuk akan diperlukan. Spesies aktif dimasukkan ke dalam dukungan berpori tidak
dalam bentuk akhir mereka tetapi dengan impregnasi dengan larutan yang mengandung
prekursor, yang
Pilihan yang sangat penting untuk dispersi akhir. peresapan akan disebut dengan tidak ada
interaksi ketika ada interaksi spesifik antara solusi impregnasi dan dukungan diramalkan atau
tidak ada perhatian khusus diberikan untuk mengikuti aspek ini. Dalam hal ini penyebaran
yang lebih besar dari spesies aktif diamati untuk katalis didukung harus berasal perbedaan
pengendapan prekursor terjadi selama pengeringan. Bahkan, meskipun pembentukan partikel
endapan diperintah oleh hukum yang sama untuk katalis didukung dan tidak didukung,
nukleasi heterogen sangat besar ditingkatkan dalam pori-pori dengan luas permukaan tinggi
yang tersedia dari dukungan dalam kontak dengan larutan. Dalam perawatan termal yang
mengikuti aksi dukungan sebagai 'spacer', yaitu terus dipisahkan kristal kecil yang terbentuk
dan
memperlambat proses pertumbuhan kristal (tidak transformasi menjadi spesies yang aktif
akhir).
Dispersi akhir tergantung pada banyak parameter, seperti dukungan tekstur, pendahulu
kelarutan
dan kecepatan pengeringan dan pada sifat garam mulai. Interaksi dukungan dengan aktif
spesies tidak hanya fisik di alam, tetapi selalu ada pengaruh yang lebih atau kurang menonjol
dari sifat kimianya. Misalnya alumina, salah satu dukungan yang paling sering digunakan,
mungkin sering mempengaruhi evolusi kimia spesies aktif yang didukung atau bahkan dapat
menimbulkan semacam aluminat. Peresapan dengan interaksi mencoba untuk mengambil
keuntungan dari interaksi kimia dari dukungan dengan solusi impregnasi untuk memperoleh
suatu dispersi yang lebih baik dari spesies yang aktif: dispersi mencapai hampir nilai 1
(dispersi atom) dapat dicapai selama tahap ini. Masalahnya adalah untuk menjaga nilai-nilai
yang tinggi juga dalam operasi berikut pengeringan, kalsinasi, atau pengurangan (dalam
kasus katalis didukung logam). Seringkali ukuran partikel logam sugported oleh prosedur ini
adalah dari urutan 10 A,
sementara oleh impregnasi dengan tidak, interaksi sangat jarang untuk mencapai nilai di
bawah 50 A [31]. Dalam rangka untuk melakukan impregnasi dengan interaksi yang efektif
perlu mempertimbangkan bahwa reaksi pertukaran ion yang benar antara ion dari prekursor
dalam larutan dan permukaan dukungan terjadi selama pembuahan. Reaksi-reaksi ini ditandai
dengan kinetika dan dengan konstanta kesetimbangan. Kinetika pertukaran secara umum
akan sangat cepat untuk reaksi yang sangat disukai dari sudut termodinamika pandang, dan
akan menyebabkan distribusi non-seragam prekursor dalam partikel, karena difusi prekursor
dalam pori-pori selama impregnasi
akan menjadi proses yang lambat dibandingkan dengan pertukaran ion dengan permukaan.
Untuk mengurangi nilai tukar dan perluasan pertukaran ion lainnya dapat diperkenalkan yang
dapat bersaing untuk situs yang sama: misal Cl- dapat digunakan

sebagai pesaing dengan PtCli- dalam proses pertukaran. Selain itu harus diperhatikan bahwa
permukaan dukungan perubahan polarisasi sesuai dengan nilai pH larutan dan ke titik
isoelektrik padat [48].
Skematik persamaan yang terlibat dalam polarisasi permukaan dapat ditulis, dalam medium
asam (pH di bawah titik isoelektrik) S-OH + H + A- @ S-OH, A sedangkan pada media dasar
(pH di atas titik isoelektrik) kesetimbangan terlibat adalah
S-OH + B + OH-ti S-O-B ++ H, O
Situasi ini digambarkan dalam Gambar. 23 pada pH di bawah titik isoelektrik permukaan
akan dikenakan secara positif dan akan dikelilingi oleh anion untuk alasan elektrostatik
sederhana dan karena permukaan akan menarik dan menyerap anion, sementara pada pH di
atas titik isoelektrik permukaan akan dikenakan secara negatif, akan dikelilingi oleh kation
yang, oleh karena itu, akan diserap dari solusi. Untuk mendapatkan informasi tentang
kapasitas penyerapan ion, informasi tambahan tentang evolusi polarisasi sebagai fungsi pH
diperlukan. Hal ini dapat dilakukan, misalnya, baik dengan mengukur kecepatan
elektroforesis, atau dengan percobaan netralisasi pada pH konstan. Karena titik isoelektrik
dari dukungan memainkan peran penting bersama-sama dengan pH larutan dan spesies ion
prekursor, pada Gambar. 24 titik isoelektrik dari beberapa oksida yang dapat digunakan
sebagai dukungan dilaporkan. Banyak dari irreproducibility yang mana
sering dilaporkan dalam literatur untuk katalis didukung juga harus berasal dari fakta bahwa
prinsip-prinsip sederhana tidak dipertimbangkan. Sebuah distribusi seragam partikel kecil di
atas sebuah dukungan dapat diperoleh juga dengan curah hujan deposition- diusulkan oleh
Geus [49,50]. Dalam metode ini urea larutan logam yang mengandung adalah
baik dicampur dengan dukungan bubuk pada suhu kamar. Kemudian suhu dinaikkan ke 70-90
C, di mana reaksi hidrolisis berlangsung:
CO (NH,), + 3H, O P 2NH, + + CO, + 20H
The hidroksil diproduksi homogen seluruh solusi, mencegah pembentukan daerah pH lokal
yang tinggi. Sejak di hadapan interaksi prekursor-dukungan aktif, nukleasi dari prekursor
katalis di
permukaan hasil dukungan pada konsentrasi lebih rendah daripada yang dibutuhkan untuk
curah hujan di sebagian besar dari solusi, curah hujan secara eksklusif pada permukaan
dukungan dapat dicapai.
5.6. Metode lain untuk penyebaran logam
logam tersebar dapat diperoleh dengan berbagai teknik lain yang kami akan memberikan
hanya beberapa contoh dalam pengantar singkat ini. Seperti yang sudah disebutkan oksidasi
NH, untuk NO dilakukan pada Pt / Rh gauzes, yaitu pada
katalis yang tidak memiliki porositas untuk menghindari keterbatasan difusi internal. The
gauzes diletakkan satu di atas yang lain untuk membentuk pad sekitar 5 mm tebal yang
mengandung sebanyak 40 gauzes. standar adalah 80 mesh (31,5 kabel per cm) tenunan dari
kawat 0,003 di (0,075 mm) dengan diameter. Ini merupakan optimum wajar antara keinginan
untuk kawat halus dan daerah yang tinggi di satu sisi dan persyaratan mekanik di sisi lain.
Peningkatan substansial dalam aktivitas yang awalnya diamati adalah karena peningkatan
kekasaran dari anyaman kawat yang secara signifikan meningkatkan permukaan eksternal,
seperti ditunjukkan pada Gambar. 25.
Ini peningkatan kekasaran kabel, ketika bubuk secara hati-hati dihilangkan dari gas
aliran, yang dianggap berasal dari reaksi [51]:
Pt ,,, + 0, + PQ ,,,
PTO, sedikit stabil dan bergerak hilir mana mungkin akhirnya dipulihkan di bagian.
Menggunakan paduan Pt / Rh bukan murni Pt memiliki sebagai konsekuensinya pengayaan
permukaan Rh [51]. Rhodium sendiri sedikit kurang aktif dibandingkan Pt tapi jauh lebih

stabil. Paduan Pt dengan 5-10% Rh karena itu secara signifikan mengurangi kerugian logam
dan meningkatkan kehidupan kasa. Akhirnya kami akan memberikan dua contoh di mana
partikel katalis menjadi berpori dengan penghapusan selektif beberapa komponen.
Penyusunan katalis sintesis amonia dimulai dari lelehan diperoleh pada sekitar 1500 C dan
dalam suasana inert Fe, O, Al, O, dan K, O (masing-masing 2-5%) ditambah jumlah kecil dari
promotor lain, yang namun tidak penting. lelehan yang dilemparkan, dibiarkan dingin dan
tanah. Pada tahap ini Fe dan Al baik diselingi dalam matriks oksida, karena mereka
membentuk larutan padat dengan struktur spine1. Prekursor katalis kemudian perlahan-lahan
berkurang, paling sering di dalam reaktor, dalam gas yang beredar pada tingkat maksimum
yang mungkin, kenaikan suhu dikontrol sehingga konsentrasi uap air tidak pernah melebihi
3000 ppm [52].
Meskipun sejumlah besar oksigen yang hilang selama proses reduksi ini, katalis
mempertahankan
dimensi geometris eksternal, hilangnya oksigen menghasilkan luas permukaan yang tinggi
dengan pori-pori kecil [53]. Runtuhnya struktur selama reduksi dan reaksi suhu dicegah oleh
akting alumina sebagai spacer. K, O terutama bertindak sebagai promotor elektronik,
memfasilitasi chemisorption disosiatif
N ,. Nikel, tembaga dan kobalt dapat disiapkan dalam bentuk piroforik bubuk sangat reaktif
yang dapat digunakan sebagai katalis dalam reaksi hidrogenasi yang akan dilakukan dalam
reaktor bubur, menggunakan persiapan diusulkan dan dipatenkan oleh Raney pada tahun
1925. Teknik ini dimulai dari paduan - di
kasus Raney nikel biasanya 1: 1 nikel paduan aluminium yang direaksikan dengan larutan
20% natrium hidroksida, yang larut keluar banyak aluminium meninggalkan Ni un tersentuh.
Beberapa alumina terhidrasi juga dibentuk dan dipertahankan, yang dapat bertindak sebagai
promotor tekstur.