EXERGA QUMICA

En este captulo, Nosotros describimos la exerga qumica y demostramos estas

importancias analizando la energa y otros sistemas.
Exerga qumica representa el mximo trabajo extrado desde un sistema a una
presin y temperatura del ambiente. Alternativamente la exerga qumica es el
trabajo obtenido, como un sistema en equilibrio restringido con el ambiente de
referencia que es alterado por equilibrio sin restricciones con l. Exerga
qumica es significativo cuando nosotros tenemos reacciones qumicas (ej.
Combustin), mezclas y cambio de fase.
La Exerga Qumica es importante en muchas industrias, incluyendo estaciones
de generacin elctrica mediante la combustin.
Las pilas de combustible, donde la energa qumica de un combustible se
convierte en electricidad mediante una reaccin qumica, dispositivos de
gasificacin de biomasa, columnas de destilacin y procesos en plantas
petroqumicas.
Para mejorar la comprensin, varios ejemplos que involucran exerga qumica
se presentan y, posteriormente, un estudio de caso de considerarse en el que
se modela y se evalu exhaustivamente una central de ciclo combinado.
3.1. INTRODUCCIN:
Excluyendo nuclear, los efectos de tensin elctrica, y la superficie magntica,
exerga tiene cuatro partes principales: fsica, qumica, potencial y cintica.
Exerga cintica y potencial tiene el mismo significado que los trminos de
energa correspondientes. Exerga fsica representa la cantidad mxima de
trabajo que puede ser obtenido a partir de un sistema como su presin y
temperatura se cambian a la presin y la temperatura del entorno de
referencia.
Exerga qumica representa el extracto de mximo trabajo capaz de un sistema
a la presin y la temperatura del ambiente de referencia a medida que cambia
a un sistema con la misma composicin, as como la presin y la temperatura,
ya que el ambiente de referencia. La condicin anterior se refiere a menudo
como la referencia - Estado ambiente y la ltima condicin como el estado
muerto.
Alternativamente, la exerga qumica es el trabajo obtenido como un sistema
en equilibrio con el medio ambiente restringido de referencia se altera a uno en
equilibrio sin restricciones (o completa) con el medio ambiente de referencia.
Exerga qumica es importante cuando tenemos reacciones qumicas (ej.
combustin), la mezcla de los componentes, y el cambio de fase. Como la
mayora de los sistemas de energa frente a tales procesos, es importante para
entender los conceptos de exerga qumica y su clculo.
Exerga qumica es importante en muchos sistemas industriales, incluido
estaciones de generacin elctrica que utilizan la combustin, pilas de
combustible donde las plantas de la energa qumica de un combustible en
convertida en electricidad mediante una reaccin qumica, dispositivos de
gasificacin de biomasa, columnas de destilacin de, y petroqumicas.

En este captulo, se describe la exerga qumica y demostrar su importancia en

el anlisis de la energa y demostrar su importancia en el anlisis de la energa
y otros sistemas. Para mejorar la subestimacin, varios ejemplos que
involucran exerga qumica se presentan y posteriormente de Es considerado
como un estudio de caso en el que una central de ciclo combinado (CCPP) se
modela y se evalu exhaustivamente.
3.2. DEFINICIN DE EXERGA QUMICA
La exerga qumica es igual. Al mximo trabajo que se puede obtener cuando
una sustancia se lleva al estado de referencia por un proceso que incluye la
transferencia de calor y el intercambio de sustancias solamente con el
ambiente de referencia.
El trabajo mximo se alcanza cuando el proceso es reversible.
Alternativamente, la exerga qumica tambin se puede ver como la exerga de
una sustancia que se encuentra en un estado en su entorno de referencia.
Exerga qumica tambin es equivalente a la cantidad mnima de trabajo
necesario para producir una sustancia en el entorno de referencia del estado
de los componentes en el entorno de referencia.
La exerga qumica tiene 2 partes principales, exerga reactiva resultante de las
reacciones qumicas necesarias para producir especies que no tienen
componentes estables en el ambiente de referencia y la concentracin de
exerga resultante desde la diferencia entre la concentracin qumica de
especies en el ambiente de referencia.
La concentracin est relacionada con la parte de exerga a purificar o la
dilucin de una sustancia, tal como la separacin de oxgeno del aire.
Para determinar la exerga qumica de una sustancia, es necesario definir un
entorno de referencia en trminos de su Temperatura de presin Po, y la
composicin qumica. En algunos modelos de entorno de referencia, las
sustancias presentes en la atmsfera, la hidrosfera, y la parte superior de la
corteza de la tierra, en Po y To, forman la base de un entorno de referencia.
En algunos modelos, estas sustancias se dejan reaccionar entre s
hipotticamente y se deja alcanzar un estado estable, con un mnimo de
energa de Gibbs, a nivel del mar, en reposo sin otros campos de fuerza (Kotas,
1995; Bejan et al., 1996).
Una vez que un entorno de referencia se define para un anlisis de exerga, la
exerga de cualquier sustancia a la presin P y la temperatura T puede ser
evaluada en relacin con el entorno de referencia.
Tenga en cuenta que no es posible obtener el trabajo al permitir que las
sustancias en el entorno de referencia interacten unos con otros.
Una corriente de la materia tambin lleva exerga qumica, determinada
conceptualmente como se discuti anteriormente para una cantidad de una
sustancia.
3.2.1. Exerga qumica estndar.
En la termodinmica, la exerga qumica molar estndar de un componente i,
se define que consta de la entalpa libre molar para la formacin del
compuesto en el estado estndar a partir de sus elementos constitutivos y la

suma estequiomtrica de los valores de exerga qumica estndar de los

elementos en su estados estables en temperatura To y presin Po.
3.2.1.1. Exerga qumica estndar para componentes del aire.
En el entorno natural, hay muchas sustancias que, como el oxgeno en la
atmsfera, no puede reaccionar hacia una configuracin ms estable para
producir un nuevo material. Ellos pueden ser considerados como parte del
entorno de referencia.
Transformacin, incluyendo reacciones qumicas y nucleares, no puede
convertir estos componentes en componentes ms estables (Kotas, 1995). Por
lo tanto, no podemos extraer trabajo til de estas sustancias y un valor de
exerga especfica de 0 kJ / mol pueden ser asignados a ellos.
A menudo, estas sustancias incluyen la composicin normal del aire (N 2, O2,
CO2, H2O, Ar, He, Ne) en To = 298,15 K y Po = 100 kPa. El Pi presin parcial y la
fraccin molar de cada una de estas sustancias en el aire a una humedad
relativa dada se dan en la Tabla 3.1
TABLA 3.1. Las presiones parciales y fracciones molares de los diferentes
componentes de aire.

COMPONENTE
N2
O2
CO2
H2O
He
Ne
Ar
Kr

Pi (kPa)
75.78
20.39
0.00335
2.2
0.00048
0.00177
0.906
0.00097

Fraccin molar (%)

75.67
20.34
0.03
3.03
0.00052
0.0018
0.92
0.000076

Con estos datos, es posible determinar los valores de la exerga qumica de

estos constituyentes en el estado puro a P 0 y T0. A esta condicin, el aire puede
ser tratado como un gas ideal a P 0, as si la separacin dentro sus
constituyentes pueden tomar lugar sin transferencia de calor y a T 0, con
presin parcial, el cambio de exerga de separacin puede ser escrita como
sigue:

( Ex )sep=Ex 2Ex1
( H 2H 0 ) T 0 ( S2S 0 )( H 1H 0 )+ T 0 ( S1S 0 )
( H )sep T 0 ( S ) sep=T 0 ( S )sep (3.1)
Aqu la separacin puede tomar lugar a la misma temperatura T 2 = T1,
entonces:

H sep =( h1h2 )=C p ( T 2T 1 )=0

El cambio de entropa puede ser hallado usando la relacin de Gibbs como

sigue:

Tds=dhvdP(3.2)
Para un gas ideal, podemos escribir lo siguiente:

ds=

c p dT v
dP(3.3)
T
T

As, el cambio de entropa asociado con la conversin de 1 mol de un gas ideal

isotrmicamente de presin P1 a P2 es dado por lo siguiente:

S=R ln

P2
( 3.4)
P1

( )

Con esta ecuacin, la exerga qumica estndar a P 0 para el aire puede ser
escrita como:

ex
0ch =R T 0 ln

P0
(3.5)
Pi

( )

Los valores qumicos estndares por los principales constituyentes del aire son
dados en la Tabla 3.2. Tenga en cuenta que los valores de exerga para los
elementos en sus condiciones estables a T 0 = 298.15 K y P 0 = 101.325 kPa son
llamados exergas qumicas estndares y estos son usados en la clculo

qumico de varias sustancias.

Ejemplo 3.1: Calcular la exerga qumica molar del H 2O y O2 usando los

datos de las presiones
parciales en la Tabla 3.1, para un estado de referencia
de T0 = 298.15 K y P0 = 101.325 kPa. La constante universal molar de los
gases es 8.314 kJ/kmol K.
Solucin: De la Tabla 3.1, la presin parcial para el H 2O y O2 son

PO , H O=2.2 kPa
2

PO ,O =20.39 kPa . Usando la ecuacin 3.5, las

exergas qumicas para el H2O y O2 son calculadas de la siguiente

manera:

P0

( )

( ex ch ) H O=R T 0 ln P
0,H O
2

8.314298.15 ln

( 101.325
2.2 )

9.49 kJ /mol

P0

( )

( ex ch ) O =R T 0 ln P
0, O
2

8.314298.15 ln

( 101.325
20.39 )

3.97 kJ /mol
3.2.2 Valores de Exerga Qumica para Otros Componentes
Calcular la exerga qumica para otros componentes, podemos referirnos para
algunas reacciones para las que las exergas qumicas estndares de algunos
compuestos estn dados en la Tabla 3.2. En este caso, podemos calcular las
exergas qumicas para los nuevos componentes. El siguiente ejemplo para el
grafito ilustra cmo la exerga qumica para los elementos puede ser
determinada.
Ejemplo 3.2: Calcular la exerga qumica del grafito, usando la siguiente
reaccin:

C ( s ) +O2 ( g ) C O2 ( g ) (3.6)
Solucin: El correspondiente cambio en la energa estndar de Gibbs es
llamada energa estndar de Gibbs de formacin del CO 2 y es definida de
la siguiente manera:

v i i ,298.15 v i i ,298.15 (3.7)

(G

R
0
298.15

) =
P

G298.15

Aqu,

indica la energa de Gibbs de formacin a las

condiciones de referencia (T ref = 298.15 K, Pref = 1 bar), y

es el

coeficiente estequiomtrico, que es positivo para productos y negativos

para reactantes. Tambin,

i=Gi

, que es el potencial estndar

termodinmico o energa de Gibbs para la sustancia i. Tambin, los

subndices P y R representan productos y reactantes. Similarmente, el
cambio de exerga puede ser escrita de la siguiente manera (Bejan et al,
1996):
0

ch ,i v i ex
ch,i (3.8)
v i ex
R

0
i ,298.15

vi

+ v i 0i ,298.15 =
R

0ch=( G0298.15 ) f +
ex
P

Luego, la exerga del grafito puede ser calculada con lo siguiente:

0ch, C(s) =( G0298.15 )f + 1ex

0ch ,C O ( g)1ex
0ch , O (g ) (3.9)
ex
2

Los valores de la energa de Gibbs para varios constituyentes son dados

en las tablas termodinmicas (Cengel et al, 2011), por ejemplo, para el
CO2 el valor es -394.35 kJ/mol.
As,

ex

0
ch, C ( s )

=(394.35 ) +19.873.97

410.26 kJ /mol
Para sustancias que no estn presentes en la atmosfera pero estn en la
hidrosfera, tomamos especies de referencia de nivel de exerga cero como el
mejor estado estable de sus existencias en el agua de mar. Detalles extensivos
sobre las exergas qumicas estndares son dadas por Szargut et al. (1988). La
exerga qumica estndar para sustancias seleccionadas son enumeradas en la
Tabla 3.3.

La exerga qumica de las sustancias materiales puede tambin ser calculados

si la presin P y la temperatura T son constantes e igual a las condiciones
ambientales de referencia P0 y T0, y la exerga qumica es el siguiente:

ch = ni ( i 0 ) (3.10)
Ex
i

Aqu, i

son los potenciales qumicos de la sustancia i en su estado y

en el estado ambiental de referencia, respectivamente n i es el nmero de

moles. El potencial qumico

es definido en trminos de concentracin c

como sigue:
0

i=i + RT lnc i (3.11)

0

Donde

es el potencial qumico del estado estndar. La sustitucin de la

ecuacin 3.11 dentro de la ecuacin 3.10 produce:

ch = ni ( i0 i 00 ) + R T 0 n i ln
Ex
i

ci
(3.12)
ci 0

( )

TABLA 3.3 Valores Qumicos Estndar para Sustancias

Seleccionadas a T0 = 298.15 K y P0 = 1 atm.
Elemento
Elemento
0ch (kJ /
0ch (kJ /
ex
ex
Ag (s)
Al (s)
Ar (s)
As (s)
Au (s)
B (s)
Ba (s)
Bi (s)
Br2 (l)
C (s, grafito)
Ca (s)
Cd ( s )
Cl2 (g)
Co ( s )

mol)
70.2
888.4
11.69
494.6

Kr (g)
Li (s)
Mg (s)
Mn ( s )

mol)
34.36
393.0
633.8
482.3

15.4
628.8
747.4
274.5
101.2
410.26
712.4
293.2

Mo (s)
N2 (g)
Na (s)
Ne (g)
Ni (s)
O2 (g)
P (s, rojo)
Pb (s)

730.3
0.72
336.6
27.19
232.7
3.97
863.6
232.8

123.6
265.0

Rb (s)
S (s,
rmbico)

388.6
609.6

Cr (s)
Cs (s)
Cu (s)
D2 (g)

544.3
404.4
134.2
263.8

F2 (g)

466.3
376.4

Fe ( s )

H2 (g)
236.1
He (g)
30.37
Hg (l)
115.9
I2 (s)
174.7
K (s)
366.6
Fuente: Kotas (1995), Bejan
donde

0io

componente

c io

Sb (s)
Se (s, negro)
Si (s)
Sn (s,
blanco)
Sn (s)
Ti (s)

435.8
346.5
854.6
544.8

U (s)
V (s)
W (s)
Xe (g)
Zn (s)
y otros (1996).

1190.7
721.1
827.5
40.33
339.2

730.2
906.9

son el potencial qumico y las concentraciones del

i , respectivamente, en las condiciones de referencia. Para un

sistema de un solo componente, la ecuacin 3.12 se convierte en lo siguiente:

( ))

ch =n 000 + R T 0 ln c
Ex
c0

(3.13)

3.3 EXERGA QUMICA PARA ESPECIES SLIDAS

Las condiciones termodinmicas de las especies qumicas difieren en la tierra
en relacin con las condiciones en el agua de mar. Las sustancias minerales
que existen en la tierra pueden interactuar con el agua, oxgeno y otras
especies para hacer productos. En este sentido, la exerga qumica de algunas
sustancias a partir de especies de referencia disueltas en superficie tales como
CaCO3 y MgCO3. Entonces, para elementos tales como Mg, Mn y Co, la
suposicin de que existe una especie de referencia slida en la tierra es
inevitable. Ms detalles acerca de la exerga qumica de especies slidas se
dan en Szargut y otros (1988).
3.4 EXERGIA QUIMICA DE MEZCLAS GASEOSAS
Para determinar la exerga qumica de una mezcla, nosotros consideramos el
dispositivo mostrado en la figura 3.1, el cual es una cmara isotrmica de
estado estacionario en el cual la entrada de gas ingresa con T0 y P0. El gas k
presente en la mezcla gaseosa est a T0 y una presin parcial
donde e denota el medio ambiente y

x ek

Pek =x ek P0 ,

es la fraccin molar del gas k en la

fase gaseosa de ambiente.

El gas k entra a la cmara a T0 y P0 se expande isotrmicamente y sale al
medio ambiente con T0 y

x ek P0. Como se discuti anteriormente, el trabajo

terico mximo por mol de gas k se obtiene cuando no hay irreversibilidad. Al

escribir un balance de exerga se obtiene la siguiente expresin:

w CV = ( hi he )T 0 ( s ise ) +

1 2
(V V 2e ) + g ( Z iZ e ) T 0 S gen
2 i

(3.14)

En ausencia de cambios en la elevacin y la velocidad, la ecuacin 3.14 se

puede simplificar como sigue:

w CV =[ ( hihe )T 0 ( s ise ) ]T 0 S gen

(3.15)

Se obtiene el trabajo terico mximo cuando el ltimo trmino de la ecuacin

3.15 es igual a cero:

w CV , Max =[ ( hihe ) T 0 ( sis e ) ]

(3.16)

Al tener en cuenta que los gases son ideales, se obtiene la exerga qumica
molar utilizando la ecuacin 3.4 de la siguiente manera:

kch =R T 0 ln
ex

xek P0
=R T 0 ln ( x ek )
P0

( )

Gas k a

(3.17)

Gas k a

Figura 3.1 Cmara isotrmica.

La exerga qumica de una mezcla de N gases, en el que todos son
constituyentes del medio ambiente, se puede obtener de manera similar. En
este caso, podemos suponer N diferentes cmaras (como el que ya
discutimos). Si cada gas tiene una fraccin molar de
a

T 0 y con una presin parcial

xk

y entra en la cmara

x k P0 , a continuacin, cada uno de las

salidas de gas a la misma temperatura y presin parcial

x k . Resumiendo

para todos los componentes, la exerga qumica por mol de la mezcla se puede
calcular de la siguiente manera:

x ek
ch =R T 0 x k ln
ex
xk

( )

Al escribir la expresin logartmica como

(3.18)

ln ( x ek ) ln ( x k )

y utilizando la

ecuacin 3.17, esta ecuacin puede escribirse como:

k
ch = x k ex
ch
ex
+ R T 0 x k ln ( x k )

(3.19)

Ejemplo 3.3: Calcular la exerga qumica molar de una mezcla de gases

de combustin con la siguiente composicin dada en tabla 3.4. Tomar T0
= 298,15 K y P0 = 1 bar.
Solucin: Podemos usar la ecuacin 3.15, donde k vara desde 1 hasta
4. Luego:

x k ex kch=0.1655 x 3.97+0.0442 x 19.87+0.0334 x 9.49+0.756 x 0.72 2.39 kJ /mol

x k ln ( x k )=0.165 x ln ( 0.165 ) +0.0442 x ln ( 0.0442 ) +0.0334 x ln ( 0.0334 ) +0.75 x ln ( 0.75 )
0.764
Finalmente:

ch = x k ex
chk + R T 0 x k ln ( x k )
ex
x 298.15 x(0.764)
( 8.314
1000 )

2.39+

0.49 kJ /mol

TABLA 3.4 Fraccin Molar de Gases de

Combustin
Producto
Fracci
Exerga qumica
de
n molar
molar estndar
combusti
(%)
(kJ/mol)
n

O2
CO2
H2O
N2

16.55
4.42
3.34
75.6

3.97
19.87
9.49
0.72

3.5 EXERGA QUMICA DE LAS SUSTANCIAS NO AMBIENTALES Y

COMBUSTIBLES
3.5.1 La Exerga Qumica del Aire Hmedo
El estado de la atmsfera local est determinado por sus parmetros
intensivos: T0, P0, y su composicin. Para el aire hmedo, la composicin del
gas para todas las especies distintas de vapor puede ser considerado fijo. Por
lo tanto, la variacin de la composicin se vincula al contenido de humedad.
Para el clculo de la fraccin molar de vapor de agua, se utiliza lo siguiente:

x eH O=
2

Aqu,

P gas,0
P0

(3.20
)

es humedad relativa y

Pgas ,0

es la presin de saturacin a T0. En

el caso cuando se supone que la fraccin molar de aire seco es constante, la

fraccin molar atmosfrica local de los gases distintos del agua se expresa

x ei =(1x eH O ) x dry
i
, en el que la fraccin molar del componente i

como:

corresponde a la presin parcial de la atmsfera de la especie.

3.5.2 La Exerga Qumica del Agua Lquida y Hielo
La exerga qumica molar de agua lquida se expresa como sigue(Szargut et al.,
1988):

wch =v ( P0P gas, 0 )R T 0 ln

ex
Aqu,

(3.21
)

es la fraccin molar de agua comprimida,

saturacin a

T0 , y

Pgas ,0

es la presin de

es la humedad relativa. Esta ecuacin es vlida para

el agua slida (hielo) tambin. (Szargut et al., 1988).

3.5.3 La Exerga Qumica del Combustible Gaseoso
Para calcular la exerga qumica de una sustancia, que no est presente en el
entorno de referencia, se puede considerar una reaccin ideal de dicha
sustancia con otras sustancias desde el entorno de referencia, tales como
combustibles.
Para ilustrar la determinacin de la exerga qumica para un combustible de
hidrocarburo puro con

Cx H y

en

T0

P0 , consideramos la Figura 3.2, en

donde se hace reaccionar el combustible con el oxgeno para formar

el agua lquida de acuerdo con lo siguiente:

CO2

C x H y + x+

1
1
y O2 x CO 2+ y H 2 O
4
2

(3.22
)

Un balance de energa en estado estacionario para la cmara en la Figura 3.2

se puede escribir como sigue:

CV Q

W
1
1
= CV + h F + x + y h O x h CO y h H O
n F
n F
4
2

(3.23
)

Figura 3.2 Cmara para calcular el trabajo y qumica exerga de hidrocarburos

Aqu, F representa el combustible, y

n F es la velocidad de flujo molar de

combustible. Cabe destacar que en esta ecuacin los efectos tanto de los
cambios de energa cintica y potencial son tratados como insignificantes.
Si la transferencia de calor se produce a temperatura

T 0 , el balance de

entropa para un volumen de control alrededor de la cmara sigue:

CV
Q
n
S
1
1
S F + x + y S O + F =x S CO y S H O + gen
4
T0
2
n F

(3.24
)

Mediante la eliminacin de la velocidad de transferencia de calor de la

Ecuacin 3.23, utilizando la Ecuacin 3.24, una expresin puede obtenerse
para el trabajo por mol de combustible como sigue:

CV
W
1
1
= h F + x + y h O x hCO y h H
n F
4
2

[ (

] [ (

1
1
T 0 S F + x+ y S O x S CO y S H
4
2

(3.25
)

T 0

S gen
n F

Un balance de exerga correspondiente se puede escribir como sigue:

xQ + m
x w + E x D
E
i ex i= m
e ex e + E
i

(3.26
)

Dado que esta reaccin se considera que es ideal, el trmino destruccin de

exerga en la Ecuacin 3.26 es igual a cero. Otros trminos de esta ecuacin se
explican como sigue:

xQ = 1
E

CV

T0 Q
W
1
1
, E x w = CV , ex i= ex
ch
y ex
Och ex e =x ex
ch
y ex
chH O .
F + x+
O+

T j nF
nF
4
2

Mediante la sustitucin de estos trminos en la ecuacin 3.20, obtenemos lo

siguiente:

CV
CV
T0 Q
W
1
ch
ch 1
ch
+ ex
ch
+
x
+
y
ex

=x
ex

+
y
ex

+
+0
F
O
O
H O
T j n F
4
2
n F

El trmino

CV
T0 Q
T j n F

( )

(3.27
)

representa la velocidad de transferencia de exerga

asociada con la tasa de transferencia de calor

el lmite donde la temperatura es

CV
Q
que ocurre en el lugar en

T j . Puesto que la transferencia de calor se

T j=T 0

produce a la temperatura de referencia y el medio ambiente, es decir,

, el primer trmino en el lado izquierdo de la Ecuacin 3.27 es cero. As que:

CV
W
1
1
+ x ex
Och + y ex
ch
y ex
Och
H O x +
n F
2
4

( )

ex
ch
F =

(3.28
)

El primer trmino en el lado derecho de la Ecuacin 3.28 puede escribirse

como una funcin del valor calorfico superior del combustible y la diferencia
de entropa entre reactivos y productos en la reaccin de combustin. Despus,
esta ecuacin se convierte en el siguiente (Bejan et al., 1996):

[ ( )

1
1

ex
ch
y SO x SCO y S H
F = HHV ( T 0 , P 0 )T 0 S F + x +
4
2
2

(3.29
)

1
1
+ x ex
ch
y ex
ch
y ex
ch
O +
H O x+
O
2
4
(T , P )
2

Tambin, usando la definicin de la funcin de Gibbs especfica,

g= hT s , la

Ecuacin 3.29 puede expresarse alternativamente como sigue:

Para ayudar a determinar la exerga qumica de combustibles, Szargut
et al. (1988) proporcionan valores de la exerga al cociente de la

(3.30
)

energa,

=ex f /LHV . Para la mayora de los hidrocarburos, esta relacin es

prxima a la unidad. Para combustibles gaseosos comunes, por ejemplo, la

proporcin de exerga qumica a un valor ms bajo de calor para el metano y el
hidrgeno son

CH =1.06 , y
t

H =0.985 . Szargut et al. (1988) proporcionan

2

la correlacin para los combustibles lquidos

( C H N O )

en funcin de sus

composiciones atmicas como sigue:

=1.0401+ 0.1728 + 0.0432 +0.2169 12.062

(3.31
)

Donde:

, y sonlas relaciones atmicas del combustible .

3.5.4 QUIMICA EXERGIA DE HIDROCARBUROS

Considere un sistema en un entorno que contiene una cantidad de combustible
de hidrocarburo con la frmula qumica, CxHy. Para determinar cmo el trabajo
puede ser obtenido a travs de una reaccin del combustible, nos referimos a
una clula que funciona a condiciones de estado estable, como se muestra en
la Figura 3.2. El combustible (C x ,Hy) entra en el sistema en T0 y Po. Suponiendo
que el entorno de referencia consiste en una mezcla de gases ideales, a
continuacin, el oxgeno se puede ver como que entra en el sistema en su
condicin en el medio ambiente, que es T 0 y la presin parcial de XO 2 P0, donde
XO2 es la fraccin molar de oxgeno en el entorno de referencia. En la clula, el
combustible y el oxgeno reaccionan para producir dixido de carbono y vapor
de agua, que son los productos de la clula, a presiones XCo 2P0 parcial y
XH2OP0. De acuerdo con la ecuacin 3.25, la entalpa y la entropa especfica d
del combustible se puede calcular en T0 y Po. Los valores de las entalpas
especficas en el primer trmino entre corchetes en la Sido derecho de la
ecuacin chis se calculan conociendo la temperatura Para; sin embargo, las
entropas especficas en el segundo trmino entre corchetes son evaluados a
travs de la temperatura, la presin, y la composicin del medio de referencia.
Se obtiene el valor mximo terico para el trabajo basado en la ecuacin 3.25
cuando no hay irreversibilidad. En este caso, el ltimo trmino de la

ecuacin3.25 es igual a cero y este trabajo mximo es igual a la exerga

qumica, de la siguiente manera:

ex=

hf + x +

] [ (

1
1
1
1
y h O2x h CO2 y h H 2 O T 0 s F + x + y S O2x s CO 2 y s H 2 O
4
2
4
2

.
Sabiendo que

( T 0 , Xi P0 ) =S i ( T 0 , P0 )RlnXi
Si

. (3:32)

(Bejan et al., 1996), ecuacin3.32

puede ser modificado para la siguiente:

x O2

[ (

ex
ch= hf + x+

x+

1
y
4

x H2O 4

x O2 x

] [ (

1
1
1
1
y hO2 x h CO 2 y h H 2 O T 0 s F + x + y S O2x s CO 2 y s H 2 O (T 0 , P
4
2
4
2

Esta ecuacin se puede evaluar tambin en trminos de las funciones de Gibbs

como sigue:

x O2

[ ( )

ex
ch= gF + x+

1
x+ y
4

y
4

x H 2O

x O2 x

(3.34)

1
y
y g O2x g CO2 g H 2 O + R T 0 ln
4
2

Ejemplo 3.4: La cmara de combustin (CC) es un componente

importante de ambos turbina de gas (GT) y centrales de ciclo
combinado. A CC para un motor de GT se muestra en la Figura 3.3. El
aire comprimido entra en el punto 1, el metano combustible (CH4) se
inyecta en el CC en el punto 2, y la tasa de flujo msico de combustible
es de 1,5 kg /s. Los gases de combustin de salida en el punto 3. En C
este ejemplo, el aire entra en la CC en la T1 = K SSO y P1 = 10 bar y la
salida de los gases de combustin en T3 = 1400 K. La composicin molar
del aire es 0,7748 para el N2. 0,2059 para O2. 0,0003 para el CO2, y
0,019 para el H20. Los siguientes supuestos:

El CC opera en estado estacionario.

Los gases de combustin de aire y ambos se tratan como
mezclas de gases ideales.
La combustin es completa.
Los efectos potenciales y cinticas son insignificantes.
La prdida de calor de la CC es el 2% del poder calorfico inferior
(PCI) del combustible.

1. Determinar la relacin de combustible-aire, y las fracciones molares de

los gases de combustin.
2. encontrar los valores especficos de exerga fsica y qumica en el punto
3.
3. Para un estado de referencia de A = 298,15 K y "= 101,325 kPa.
Determinar la eficacia del ritmo de destruccin de exerga y la exerga
del CC.
4. Comparar los resultados con la informacin en la literatura.

Solucin:

Parte 1:
Para resolver este problema, en primer lugar definir la relacin de aire
Combustible molar como los siguientes:

nF
.

na
+1
nP na+ nF
=
=
na
na
En una base por mol de aire, la ecuacin de la combustin que ocurre en
el CC se puede escribir como sigue:

+1 [ x N 2 + x N 2 + x O2 O2 + x CO2 CO 2+ x H2 O H 2 O ]

C H 4 + [ 0.7748 N 2+ 0.2059O2 +0.0003 CO 2+ 0.019 H 2 O ]

Para encontrar la fraccin molar de los gases de combustin, carbono,

hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y saldos se escriben como sigue:

xN 2

0.7748
+1 ,

X CO 2=

0.0003+
,
+1

XO2

0.20592
+1

X H 2O =

0.0192
+1

El desglose molar de los gases de combustin se conoce una vez que se

determina iii. Un balance de energa se utiliza para determinar la
relacin aire-combustible de la siguiente manera:

V W
CV + n F h F + n a h an p h p=0
QC
ya que la prdida de calor de la CC es 2% del LHV del combustible,

x LHV

0.02 =0

+ n
QC V 0.02 n F LHV

la combinacin de las dos ecuaciones anteriores se obtiene la siguiente:

1+ h p=0
h F

+ h a+
x LHV

0.02
que utilice los principios ideales de mezclas de gases para calcular la
entalpa de los gases de combustin y, m donde T1 = 550 K y T3 = 1400
K, se obtiene la siguiente:

h a=[ 0.7748 h N 2+ 0.2059 hO2 +0.0003 h CO 2+0.019 h H 2 O ] at T 1

0.019+ h H 2 O

0.0003 h CO 2+ at T 3
0.7748 h N 2+(0.20592 ) h O2 +
+1

1
h p=

a continuacin, la solucin del balance de energa para el III se obtiene la

siguiente:

0.7748 h N 2 +0.2059 h O2+ 0.0003 h CO 2+0.019 h H 2 O

(2 h O2 + h CO2 +2 h H 2 O)(T 4 )
h F0.02 LHV

Utilizando los valores de entalpa de las tablas termodinmicas (Cengel)

y teniendo en cuenta lo siguiente:

KJ
h f =74,872
mol
=802,361 KJ
LHV
mol

Nosotros encontramos

=0.0393
. Usando este valor y utilizando este

valor y las fracciones molares de gas de combustin determinados

anteriormente, se obtiene la siguiente distribucin molar de los
productos de la combustin:
Componente
Molar
breakdown(%)

N2

CO2

H3O

O2

74.55

3.81

9.39

12.24

Parte 2:
Para calcular la exerga fsica especfica en el punto 3, la expresin
exerga fsica especfica descrita anteriormente se emplea de la
siguiente manera:

s
( 3s 0)
ex pb ,3=( h3h0 )T 0
C p ( T 3T 0 )T 0 [C p ln

T3
P3
RLn
]
T0
P0

( )

( )

Ya que la cada de presin a travs de la CC es tratado como

insignificante P3 = P1 = 10 bar. Para los gases de combustin,
consideramos un calor especfico a presin constante fija como

C p =1.14

KJ
K . Sustituyendo estos valores en la expresin de exerga
KG

fsica especfica produce

ex pb ,3=933.1

KJ
KG .

Para determinar la exerga qumica especfica en el punto 3. Ecuacin

3.15 se utiliza como sigue:

ex ch, 3= x 1 ex 4ch+ RT 0 x k lnx k

( 0.1224 x 3970+ 0.0381 x 19870+ 0.0939 X 9490+ 0.745 x 720 ) + ( 8.314 x 298.15 x [ 0.1224 ln ( 0.1224 ) +0.0381
6.32.1

KJ
=22.95 KJ /KG
Kmol

Cuando una mezcla que incluye productos de combustin gaseosos que

contienen vapor de agua se enfra a una presin constante, la
temperatura de punto de roco, que es la temperatura de saturacin
correspondiente a la presin parcial de vapor de agua, es la temperatura
a la que comienza la formacin de agua lquida. Por lo tanto, el

enfriamiento de una mezcla de este tipo a presin constante por debajo

de la temperatura de punto de roco puede dar lugar a la condensacin.
Por ejemplo, si la mezcla de gas de combustin se enfra a 25 C a una
presin fija de 1 atm. Ocurrira alguna condensacin. En este caso
podemos modelar resultados a 25 C como una fase gas que contiene
vapor de agua saturado en equilibrio con una fase de agua lquida. Para
encontrar la temperatura del punto de roco, primero calculamos la
presin parcial del vapor de agua. De acuerdo con la parte 1, la fraccin
molar de H2O en los gases de combustin es 0,0939 lo que la presin
parcial de vapor de agua es

1.013

.
Pv =x v P0=( 0.0939 )

La temperatura de saturacin correspondiente a esta presin es 44,81

C; la temperatura ambiente de referencia es, por tanto, por debajo del
punto de roco, lo que conduce a la formacin de agua lquida. Sobre la
base de 1 kmol de productos de combustin, la fase gaseosa a 25 C se
compone de 0,9061 kmol de productos secos (0,7455 N2, 0.3810 CO2,
O2 0,1224) ms kmol

nv

de vapor de agua. La presin parcial de

vapor de agua es igual a la presin de saturacin a 25 C, que es 0,0317

bar.
La
cantidad
de
vapor
de
agua
es
calculado
con

Pv =x v P0=

lo

tanto.

nv
x P0 ,donde
0.9061+nv

n v , por

la cantidad de vapor de agua

n v x 1.013

, que produce

0.0317

n v =0.02927 kmol

As,

la

composicin fraccional molar de los productos de combustin a 25 C y

1 atm es 0,7455 N2, 0,3810 CO2. 0,1224 O2. 0,02927 H2O (g) y 0,06583
H2O (l). en el punto 3 en el presente anlisis, 0,06583 agua lquida kmol
est presente sobre la base de 1 kmol mezcla, siguiendo el mtodo
descrito por Bejan (1996). Por lo tanto, la exerga qumica especfica
exacta en el punto 3 despus de la modificacin es el siguiente:

ex ch, 3=( 10.06583 ) x 22.95+ 0.06583 x

( 900
18 )

24.32 Kj / Kg
aqu, el trmino firt es el porcentaje de los gases de combustin en seco
multiplicado por la exerga qumica especfica obtenida de parte 2, y el
segundo trmino es el producto de la fraccin molar de agua lquida
debido a la condensacin y qumica especfica exerga de agua lquida.

Por ltimo, la exerga especfica en el punto 3 se puede determinar como

sigue:

ex 3=ex ch,3 +ex ph ,3 =24.32+ 933.1=957.42 Kj/ Kg

Parte 3:
Para permitir que el ritmo de destruccin de exerga del CC que se
calcula, todos los gastos msicos se determinan. Con la relacin airecombustible de 0,0393 encuentra en la parte 1 y que da la tasa de flujo
de masa de combustible (CH4) de 1,5 kg / s, se puede determinar la tasa
de flujo de masa de aire que el CC como sigue.

1.5
nf 16
= =
=0.0393 m a=71.42 Kg/ s
n a ma
29
Para determinar la exerga qumica del combustible metano inyectado en
el CC, la ecuacin 3.24 se utiliza como sigue.

exf = x LHV

E x3
E X 1 + E Xf + E XQ

( 1.5+71.42 ) x 957.42
298.15
71.42 x 281.7+1.5 x 1.06 x 50147.5+0.02 x mf x LHV (1
)
1400

Donde:

CH 4 =1.06

=69

CH 4 =802.361 KJ
LVH
Kmol

= 50,147 KJ/kg.

Para calcular la tasa de destruccin de exerga en el CC, se necesitan

todas las velocidades de flujo de exerga. Puesto que, los valores
especficos fsica y qumica especfica de exerga en el punto 3 se
calculan en la parte 2, ahora tenemos que calcular la exerga especfica
en el punto 1:

ex ph ,1=( h 1h 0 ) ( 1 0)
Cp ( T 2T 0 )[Cp ln

( T1 )R ln ( PP 10 )]

 281.7 KJ /kg
Para determinar la tasa de destruccin de exerga, podemos emplear un
balance general exerga como sigue:

E XQ + m1 e x 1= mc e x c + E XW + E XD
1

Que se puede expresar de la CC de la siguiente manera:

Q CV 1 + m1 e x 1 +m f e x f =( m f + m i) ex 3 + E XD
T3

Aqu,

e x1 y

e x2

son la exerga especfica en los puntos 1 y 2,

respectivamente, y EXF es la exerga del combustible. Recordando que la

prdida de calor de la CC es 2% del LHV del combustible, esta ecuacin
puede resolverse para la tasa de destruccin de exerga como sigue:

E XD=0.2 x mf x LHV 1

298.15
+71.42 x 281.7+1.5 x 1.06+50,147.5
1400

( 1.5+71.42 ) x 957.42=31.22 MW
La eficiencia de energa

para CC se define como sigue:

Parte 4:
Muchos estudiantes han sido reportados en la literatura con la que los
presentes resultados se pueden comparar. Aqu, los presentes resultados
con respecto a las fracciones molares de los gases de combustin se
comparan con los de Ameri et al. (2008). En su trabajo T1 = 594 K y T3 =
1244K. Aunque estas temperaturas difieren ligeramente de los que se
usan aqu, los presentes resultados muestran un buen acuerdo con los de
Ameri et al, (2008), como se muestra en la siguiente tabla:
Componente
Fraccin molar (%)
(ejemplo presente)
Fraccin molar (%)
(Ameri et al, 2008)

N2
74.55

CO2
3.61

H 2O
9.39

O2
12.24

75.6

4.42

3.34

16.55

3.6 EFECTO DE LA TEMPERATURA ATMOSFRICA Y LA PRESIN Y LA

COMPOSICIN QUMICA DE EXERGA EN EL MEDIO AMBIENTE.

El estado de la condicin atmosfrica local puede ser definida por la

temperatura a y Po presin y su composicin (Ertesvg, 2007). La
concentracin de gases distintos del vapor de agua puede considerarse
constante. Por lo tanto, cambios en la composicin son atribuibles a la
humedad contenida. Cuando la fraccin molar del aire seco (i.e., aire sin H 2O)
es considerado constante, la fraccin atmosfrica local de los gases, excepto el
H2O, son expresadas como
seco de la sustancia i y

x eH

x ei =(1x eH ) x dry
i
. Aqu
2O

2O

x dry
i

es la fraccin del mol

est como previamente definido en la ecuacin

3.6. Las fracciones modelo del aire seco son 0.78084 para N 2, 0.20941 para O2,
0.000375 para CO2 y 0.00934 para Ar (Szargut et al., 1988). De acuerdo a
Szargut et al. (1988), la humedad relativa de referencia es 0.7%, que significa
que a 25C y 1 atm la fraccin molar del H 2O es 0.02189. Comparar el cambio

ex ch,i

en la exerga qumica, una desviacin relativa es definida como RD= ex ch, i ref .

3.6.1 Variacin de la Exerga Qumica con la Temperatura y el

Contenido de Humedad
La variacin de exerga qumica con la temperatura ambiente se muestra en la
Figura 3.4. Aqu, consideramos slo los gases atmosfricos N 2, O2, CO2, y vapor
de agua. Se observa que, debido a la variacin de la presin de saturacin del
agua, el vapor de agua juega un rol importante en la variacin de la exerga
qumica. Como se demuestra en esta figura, otros gases atmosfricos tienen la
tendencia opuestas comparadas con el vapor de agua. Esta tendencia es
principalmente debido a la proporcionalidad de la exerga qumica con la
temperatura, como se da en la Ecuacin 3.5. Como otro ejemplo, la variacin
de exerga qumica para N2 con ambas temperatura ambiente y humedad
relativa se muestran en la Figura 3.5. Se ve que un incremento en la
temperatura ambiente conduce a un incremento en exerga qumica del N 2 y
tambin a temperatura ambiente constante un incremento en la humedad
relativa resulta en un incremento en la exerga qumica del N 2. La razn para
este incremento es que como la mxima dilucin con el vapor de agua
aumenta con la temperatura, la variacin con la humedad relativa incrementa.
El efecto de la variacin de exerga qumica con la humedad relativa de
algunos gases atmosfricos se muestra en la Figura 3.6. Se concluye que la
humedad relativa tiene un mayor efecto en la exerga qumica de vapor de
agua y N2.
FIGURA 3.4 Variacin de exerga qumica con la temperatura ambiente para
gases atmosfricos seleccionados a P0 = 1 atm y 70% de humedad relativa.
La desviacin relativa en porcentaje es relativo a los valores a condiciones de
referencia de 25C, 1 atm, y 70% humedad relativa.

3.6.2 Efecto de Composicin del Entorno de Referencia en Exerga

Qumica
El entorno de referencia est en estado de equilibrio, con todas las partes en
reposo relativo con uno a otro. Las no reacciones qumicas pueden ocurrir entre
componentes ambientales. El entorno de referencia acta como un sistema
infinito, y es un sumidero y fuente para calor y materiales. La exerga del
entorno de referencia es cero, y la exerga de un vapor o sistema es cero
cuando est en equilibrio con el entorno de referencia. Exerga qumica
depende de la seleccin de un modelo de entorno de referencia, as los valores
de exerga qumica vara con la definicin del entorno de referencia. Los
trminos del entorno de referencia y ambiente natural son explicados y
diferenciados en la Seccin 2.8.1. Varios modelos de entorno de referencias se
explican en el Captulo 2. Como explicacin, la atmosfera puede servir como un
estado de referencia apropiado para slo de 10 especies qumica. Para otras
especies qumicas, especies de referencia convenientes puede ser especies
que son ms comnmente encontradas en la superficie de la tierra (Szargut et
al., 1988). Sin embargo, definiendo la composicin qumica de la tierra es a
veces difcil y puede hacer consistentes las evaluaciones de exergas
desafiantes.
Szargut et al. (1988) propuso que iones y compuestos disueltos en el agua de
mar son usados como las especies de referencia para algunos elementos. Por
lo tanto, las especies inicas de referencia son adoptadas cuando estos
elementos aparecen en agua de mar en la forma de iones monocargadas o
bicargadas. Los valores promedios de la fraccin msica de los elementos en
agua de mar de diferentes fuentes son listadas por Szargut et al. (1988). Varios
modelos diferentes para el entorno de referencia han sido propuestos, algunos
de estos estn en equilibrio termodinmico, pero con composiciones y
parmetros que difieren de estos en el ambiente natural. Otros consideran
especies que son encontradas en abundancia en el ambiente natural, que no
estn generalmente en equilibrio como la referencia. Para simplificar, Szargut
et al. (1988) sugiri que la exerga qumica obtuvo en el estado estndar a
temperatura y presin normal debera ser considerado como exerga qumica

estndar con respecto a las concentraciones medias convencionales de las

especies de referencia en el ambiente. Al conocer los valores de exerga
qumica estndar de elementos, los valores de exerga qumica estndar para
algunos compuestos qumicos son calculados usando la Ecuacin 3.7.
Ilustrar el efecto de especies de referencia en exerga qumica, el siguiente
ejemplo es dispuesto.
Ejemplo 3.5: Calcular y comparar la exerga qumica especifica de la
silicona usando dos diferentes enfoques:
1. Szargut et al. (1988), en que la fraccin molar de las especies de
referencia es 0.472.
2. Rivero and Garfias (2006), en que la fraccin molar de las especies de
referencia es 0.407.
En ambos casos, las especies de referencia es SiO 2(s), y la temperatura
del entorno de referencia T 0 = 298.15 K y la presin del entorno de
referencia P0 = 1 atm. La constante molar universal de los gases es
8.314 kJ/mol K.
Solucin:
Parte 1:
En el modelo del entorno de referencia de Szargut, x i = 0.472 para
SiO2(s), as la exerga qumica especfica estndar de estas especies es
calculada usando la Ecuacin 3.17 que se da:

0ch, Si O =RT 0 ln ( x i )
ex
2

8.314298.15ln (0.472)

1.861 kJ /mol

FIGURA 3.5 Variacin de exerga qumica para el nitrgeno, N 2, a

presin ambiente de 1 atm, con temperatura ambiente y humedad
relativa

FIGURA 3.6 Variacin de exerga qumica con humedad relativa

ambiente para gases atmosfricos seleccionados a una presin
ambiente 1 atm y una temperatura 25C

3.7 Estudio de caso: CCPP con alimentacin suplementaria

CCPPs han recibido recientemente una atencin considerable debido a sus
relativamente altas eficiencias, bajo contaminantes y las emisiones de gases
de efecto invernadero, y flexibilidad operativa. En este caso, consideramos un
CCPP comn, el ciclo combinado de gas-vapor (vase la figura 3.7), que se
compone de ciclo de GT (ciclo superior) y una turbina de vapor (ST) ciclo (ciclo
de tocar fondo) acoplado a travs de un vapor de recuperacin de generador
de calor (HRSG). El ciclo incluye disparo suplementario. El estudio de caso
ilustra cmo la exerga qumica calcula y describe su relacin con los
parmetros de diseo del ciclo, tales como la eficiencia del ciclo y la tasa de
destruccin de exerga.
3.7.1 modelizacin termodinmica, Simulacin y Anlisis

El modelado y anlisis de la CCPP con alimentacin suplementaria se describe

en esta seccin. Un programa de simulacin desarrollado con software MATLAB
se utiliza para ayudar en el anlisis y la optimizacin, por ejemplo, para la
determinacin de los parmetros de diseo fsicos y trmicos ptimos del
sistema. Los perfiles de vapor y gas de temperatura en el CCPP, y los valores
de entrada y de salida de entalpa y de exerga para cada flujo en la planta, se
determinan a travs de una optimizacin multi-objetivo de la planta.
Los balances de energa y la ecuacin de gobierno para varios componentes
CCPP se describen en la siguiente subseccin.
Estas ecuaciones se utilizan posteriormente para determinar las propiedades
de estado (por ejemplo, temperatura, entalpa) de cada flujo en la planta.
El CCPP se ilustra en la Figura 3.4, que tambin incluye descripciones de los
flujos. Aire en condiciones ambiente entra en el compresor de aire en el punto
1 y, despus de la compresin (punto2), se suministra a la CC. Combustible
(CH4) se inyecta en la salida de CC y la salida de gases de combustin caliente
(punto 3) y pasa a travs del GT para producir electricidad. El gas caliente se
expande en el GT al punto 4. Un quemador de conducto (DB) se utiliza para
aumentar la temperatura del gas de combustin que sale de la GT. El gas de
combustin caliente que sale de la DB (punto 5) se utiliza en una caldera de
recuperacin para generar vapor sobrecalentado (punto 8) de vapor entra en el
sobrecalentador ST y produce electricidad (punto 13).
Varias hiptesis de simplificacin se hacen en el anlisis, a raz de los enfoques
anteriores. (Ahmadi et al., 201 la,b)

Todos los procesos son asumidos en estado estacionario y de flujo

estable
Aire y la combustin Los productos son tratados como mezclas de gases
ideales
El combustible que se inyecta en el CC es gas natural
Todos los componentes se consideran adiabticos excepto la CC, para los
que se producen prdidas de calor.

Flujo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
a
b
c
d

Descripcin
Compresor de aire de entrada
Compresor de aire de salida
Los gases de combustin que salen
de la cmara de combustin
Gas de salida de la turbina de gas
Los gases de combustin que salen
del quemador de conducto
Gases de salida HRSG
El agua que entra HRSG
El vapor sobrecalentado de la turbina
de vapor que entra
Vapor de salida de la turbina de
vapor
Lquido saturado de la bomba de
agua de alimentacin que entra
Refrigeracin del condensador de
entrada del agua
Agua
de
enfriamiento
del
condensador de salida
Turbina de vapor de potencia de
salida bruta
Turbina de gas de potencia de salida
bruta
Trabajo del compresor
Trabajo de la bomba
Salida de economizado
Salida del evaporador
Los gases calientes que salen del
sobrecalentador
Los gases calientes que salen del
evaporador

Las referencias de condiciones de ambiente son P 0= 1.01 bar, T0

293.15K y una composicin molar de aire de 0.7748 para N2, 0.2059
para oxgeno, 0.000y 0.019 para H20

3.7.1.1 Compresor de aire

Aire a presin ambiente (1 bar) y a temperatura T 1 entra en el compresor. La
temperatura de salida del compresor es una funcin de la eficiencia del
compresor isentrpico, la relacin de compresin r AC y la relacin de calor
especfico para el aire Ya de la siguiente manera:

1
T 2 =T 1 1+
r
AC AC

a1
a

))

(3.3

La velocidad de trabajo del compresor es una funcin de la velocidad de flujo

de masa de aire

m
a , el calor especfico del aire a presin constante

Cp a , y

la diferencia de temperatura a travs del compresor que se puede expresar

como sigue:

AC = m
a Cp a (T 2T 1 )
W
(3.3
Aqu, Cp a

se trata como una funcin de la temperatura como sigue:

Cpa (T )=1.048

)(

)(

)(

3.83 T
9.45 T
5.49 T
7.92T
+

+
4
7
10
14
10
10
10
10

(3.3

3.7.1.2 CC
Las propiedades del gas de salida de la CC son una funcin de la velocidad de
flujo de masa de aire, el combustible LHV, y la eficiencia CC ( cc ) que estn
relacionados como sigue:

a h2+ m
f LHV = m
g h3 +(1cc ) m
f LHV
m
Aqu,

h2

h3

(3.3

denotan, respectivamente, las entalpas especficas para el

aire comprimido (punto 2) y el gas de combustin (punto 3), y

m
f

m
g

denotan, respectivamente, las velocidades de flujo de masas del combustible

de los gases de combustin.
La presin de salida CC est relacionada con la cada de presin a travs de la
CC ( Pcc ) como sigue:
(3.3

P2
=1 Pcc
P2
Siguiendo el Ejemplo 3.4 (Parte 1), si se supone que la combustin es completa
a ocurrir en el CC, podemos escribir la ecuacin de combustin con sus
coeficientes de especies como sigue:

 C H + [ 0.7748 N +0.2059 O +0.0003 CO +0.019 H O ] [ +1 ] x N + x O + x C O + x H O

4
2
2
2
2
[ N 2 O 2 CO 2 H O 2 ]
2

Aqu:

xN =

0.7748
+1

xO =

0.20592
+1

x CO =

0.0003+
+1

x H O=

0.019+2
+1

(3.4

3.7.1.3 GT
La temperatura GT de salida
eficiencia isentrpica de GT

T4

puede escribirse como una funcin de la

( ) , la temperatura de entrada

de presin

( P 3 / P4 )

combustin

g , de la siguiente forma:

, y la relacin de calor especfico de los gases de

1 g
g

( ( ) )

P
T 4T 3 1 1 3
P4

T 3 , la relacin

(3.4

La potencia de salida GT (bruto) se puede expresar como sigue:

=m
g Cpg (T 3T 4 )
W
Aqu,

m
g

(3.4

es el caudal msico de gas a travs de la GT que, por conservacin

de la masa, puede determinarse como sigue:

(3.4

m
g= m
f +m
a
Y

Cpg

se toma como una funcin de la temperatura como sigue:

Cp g ( T ) =0.991+

)(

)(

6.997 T
2.712T
1.2244 T
+

5
7
10
10
1010

(3.4

La potencia de salida neta GT se puede expresar como sigue:

Net =W
W
AC
W

(3.4

3.7.1.4 DB
El combustible adicional se quema en la DB, una unidad de firing
suplementario, para aumentar la temperatura del gas de escape que pasa a
travs del HRSG. Un balance de energa para el DB se puede escribir como
sigue:
(3.4

m
4 h4 + m
f , DB LHV = m
5 h5 + ( 1DB ) m
f , DB LHV
Cuando LHV es el LHV del combustible metano y

DB

es la eficiencia de la

combustin DB, que se toma para ser 94% de base en los valores reportados
en otra parte.
3.7.1.5 HRSG
Para el clculo de la temperatura de cada parte de la HRSG, la cual se divide en
tres secciones diferentes: un economizador, un evaporador y un
sobrecalentador, indicados por las etiquetas a, b, c y d en la Figura 3.7.El
propsito de dividir el HRSG en tres subsecciones es calcular la temperatura de
salida HRSG y la temperatura de entrada ST usando el pinch-point de
temperatura de HRSG. La temperatura pinch-point es la diferencia de
temperatura entre el gas caliente que sale del evaporador y la temperatura de
saturacin del evaporador. Por lo tanto, mediante la aplicacin de un balance
de energa para el gas y el agua en cada parte del HRSG, las propiedades de
temperatura de gas y de agua se calculan en cada parte del HRSG resolviendo
las siguientes ecuaciones:

m
W ( hah7 )= m
g Cp g (T dT 6 )
m
W ( hbha ) =m
g Cp g ( T c T d )
m
W ( h8hb )= m
g Cp g (T 5 T c )

(3.4
(3.4

Donde

Cp g

(3.4
9)
se determina con la Ecuacin 3.44.

3.7.1.6 ST
Para el ST en la Figura 3.4, la potencia de salida se puede expresar de la
siguiente manera:

ST =m
w (h 8h9 )
W

(3.5
0)

Adems, el rendimiento isoentrpico ST se define como sigue:

ST =

Aqu,

ST , act m
(h h )
W
= w 8 9,act
ST , is m
w (h8 h9,is )
W
h9, act

h9,is

(3.5
1)

son las entalpas reales y isoentrpicas en el punto 9,

respectivamente.
3.7.2 Anlisis de Exerga
Se aplic el anlisis de exerga para determinar la destruccin de exerga y la
eficiencia de exerga para cada componente de la CCPP. Las expresiones de
estos parmetros de exerga se dan en la Tabla 3, en consonancia con otros
anlisis de exerga sistemas similares.
Las causas de destruccin de exerga en las unidades han sido investigadas en
el pasado. Por ejemplo, las principales fuentes de destruccin de exerga en el
CC son la combustin (reaccin qumica), la transferencia de calor a travs de
grandes diferencias de temperatura, y las prdidas termales en las trayectorias
de flujo, mientras que la destruccin de exerga en el intercambiador de calor
primario se debe principalmente a las grandes diferencias de temperatura
entre los fluidos calientes y fros.
3.7.3 Uso de Datos
El rendimiento de la CCPP con el firing suplementario se describi considerando
condiciones realistas para cada componente, tpicos basado en los valores de
la industria. Consideramos una potencia de salida neta fija del ciclo de GT a
100 MW. El aire de entrada del compresor se toma para ser a 1 atm y 298 K.
Las prdidas de calor de la CC se supone que es el 2% de la energa de entrada
a la CC basado en la LHV del combustible. Las eficiencias isoentrpicas son
llevados a ser constante, a 83% para los compresores y 90% tanto para el gas
y STs. La temperatura del gas de escape a la salida HRSG se mantiene por
encima de la temperatura de condensacin de productos de combustin. Las
condiciones de vapor en la entrada ST se fijan en 8 MPa y 400 C, y la presin
del condensador en el ciclo de vapor es 0.10 bar.

Los rangos se consideran para algunos parmetros del sistema, para permitir
estudios de sensibilidad. La temperatura de entrada de la turbina de gas se
vari entre 1150 y 1500 K, y el rango de operacin de la relacin de presin del
compresor est limitada entre 12 y 25.
TABLA 3.5 Ecuaciones para la velocidad de destruccin de exerga
y la eficiencia de exerga para los componentes de CCPP
Componen
te
de la
planta

Velocidad de destruccin de
exerga

Compresor
de aire

x D , AC = E
x 1 E
x2 + W
AC
E

Cmara de
combusti
n

x D , CC= E x 2 + E
x f , CC Ex
3
E

Turbina
de gas

D ,>= E x 3 E x 4 W
E x

Quemador
de
conducto

x D , DB = E
x 4 E x 5+ E
x f , DB
E

Condensad
or

x D , Cond= E x 11 + E x 10 E
x 9 E
x 12
E

Cond=1

HRSG

x D , HRSG = E x 5 + E
x 7 E
x 6 E
x8
E

HRSG =

Turbina
de Vapor

x D , ST = E
x8 E
x 9 W
ST
E

Bomba

xD, P= E
x7 E
x10 + W
P
E

Eficiencia de
Exerga

AC =
CC=
=
DB =

ST =

E x 2 E x 1
AC
W

E x 3
E x 2+ E x f ,CC

W
E x 3 E x 4
E x 5
E x 4 + E x f , DB
E x D ,Cond
E x 11 + E x 10

E x 8 E x 7
x6
E x 5 E

ST
W
x o ,ST
E x f ,ST E

P=

E x 7 E x 10
P
W

Las variaciones en otras condiciones de funcionamiento son tambin

investigados, incluyendo la relacin de compresin de presin y el grado de
coccin suplementario.

3.7.4 RESULTADOS
La destruccin de exerga de los componentes en el CCPP se muestra en la
Figura 3.8. Los resultados del anlisis de exerga demuestran que, para las

condiciones de funcionamiento consideradas, el CC incurre en la destruccin de

exerga ms significativo considerado, el CCPP. Este resultado es atribuible a
las irreversibilidades significativas asociadas con la reaccin qumica y la
transferencia de calor a travs de las grandes diferencias de temperatura entre
los gases del horno y el fluido de trabajo. La destruccin de exerga con la
combustin est vinculada a la naturaleza del proceso y la consideraba, para
reducir la destruccin de exerga de manera significativa, las mejoras de
eficiencia se pueden buscar y los sistemas alternativos deben ser
considerados.
Dado que la reaccin qumica es una de las principales razones de la tasa de
destruccin alta exerga en el CC, es importante entender cmo ambos exerga
fsica y qumica en la salida de la CC (punto 3 de la Figura 3.7) vara con los
parmetros de funcionamiento y diseo. De acuerdo con la figura 3.8, la tasa
de destruccin de exerga para la CC es fuertemente dependiente de la exerga
en el punto 3, y el aumento de esta exerga conduce a una disminucin en la
tasa total destruccin de exerga del CC para una relacin de presin del
compresor constante.
Figura 3.8: Tasa de destruccin de exerga (en trminos absolutos y
como porcentaje de la tasa de destruccin de exerga total) en el CCPP
y sus componentes

Figura 3.9: Efecto de GTIT en salida de exerga fsica y qumica

especfica

Figura 3.10: Efecto de GTIT n fraccin molar de combustin de gases.

Figura 3.11 Efecto de GTIT y grado de cansancio suplementario en

CCPP

El efecto
de
GTIT tanto exergias fsicas y qumicas de los gases de combustin que salen
de la CC y se muestran en la Figura 3.9 Un aumento en la prueba de la CTIT
conduce a un aumento tanto de exerga fsica y qumica. Para explicar este
efecto, se puede considerar la expresin de exerga fsica especfica como
sigue:

ex ph ,1=( h3h 0 )T 0 ( s 2s 0 )

( ( ) ( )) ]

C p ( T 3T 0 ) T 0 ln

T3
P
Rln 3
T0
P0

En esta ecuacin GTIT = T3 Esta expresin se incrementa cuando GTIT

aumenta a una temperatura ambiente constante de referencia. Para
comprender mejor la variacin de exerga qumica, los productos de
combustin se determin utilizando la ecuacin 3.6. Y la exerga qumica para
la mezcla se encuentra con la ecuacin 3.18. Las variaciones con GTIT de las
fracciones molares de los gases de combustin que salen de la CC se muestran
en la Figura 3.10. Un aumento en GTIT se observa para aumentar las fracciones
molares XCO2 y xH2O. Dado que estos componentes tienen exergias qumicas
estndar ms alto que los otros productos de combustin conduce a un
aumento en la exerga qumica de la mezcla. En conjunto, un aumento en GTIT
aumenta la velocidad fsica y qumica de la CC.
El efecto sobre el ciclo de potencia de salida neta combinada de la variacin de
la GTIT y el grado de coccin suplementario se muestra en la Figura 3.11. Los
ciclos combinados netos de salida de potencia aumentan tanto GTIT y el uso de
combustible para la combustin suplementaria. En una relacin de presin fija,
un GTIT ms altas da como resultado una temperatura de escape GT ms alta
y, como resultado, ms generacin de vapor en la caldera de recuperacin.