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Revisado: 21/11/2008
Aceptado: 03/12/2008
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Resumen:
En la atomizacin de Pb se obtiene una energa Ea(1) que vara de 630 a 850 kJ/mol a medida que la masa de Ag
aumenta de 0 a 6,0 g, lo cual indica la formacin de clusters que aumentan de tamao proporcionalmente con la
masa de Ag. Sin embargo, se observa que la atomizacin de Ag solo es afectada por la presencia de masas de Pb
del orden de los microgramos. En ambos casos, se obtienen valores de energa Ea(2) que corresponden a procesos
de desorcin de tomos desde la superficie del atomizador.
Palabras clave: atomizacin electrotrmica, Ag, Pb
Abstract
An energy Ea(1) that varies from 630 to 850 kJ/mol as the mass of Ag increases from 0 to 6,0 g is obtained for the
atomization of Pb. This behavior indicates the formation of clusters, whose size increases proportionally with the
mass of Ag. However, it is observed that the atomization of Ag is only affected by the presence of mass of Pb of the
order of micrograms. In both cases, the values of energy Ea(2) corresponds to desorption process.
Keywords: electrothermal atomization, Ag, Pb.
Introduccin
En espectroscopa de absorcin atmica con horno de
grafito (EAA-ET) se detectan efectos de interferencias que
se han tratado de eliminar mediante el uso de especies
qumicas que modifican la estabilidad trmica de las
especies precursoras del vapor atmico1-9. Los efectos de
estos modificadores, en especial de Pd, se han tratado de
explicar mediante la formacin de compuestos
intermetlicos analito-Pd3,5-7, procesos fsicos4, procesos
catalticos5 y la generacin de soluciones slidas analitoPd6-7. Estudios realizados en nuestro laboratorio, indican
que la formacin de soluciones slidas explica la mayora
de los efectos que el Pd produce en la atomizacin de una
variedad de elementos8-9. Una correlacin entre el
comportamiento del diagrama de fases y los efectos del Pd
en los mecanismos de atomizacin de los analitos nos
podra ayudar a predecir el ms adecuado modificador en
un determinado anlisis.
En la determinacin de Sb en muestras de aguas de ro,
Yasuda y colaboradores10 concluyen que Ag es ms
efectivo como modificador de matriz que el Pd. Los
autores reportan que el sistema Sb-Ag forma compuestos
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Fig. 1. Efecto de la masa de Ag (g) aadida a la solucin de anlisis en los perfiles de absorbancia de 2,55 ng de Pb. El perfil 0
corresponde a la atomizacin de Pb en ausencia de Ag.
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Fig. 2 Perfiles de absorbancia (lneas punteadas) y las derivadas de los perfiles (lneas contnuas) obtenidas para la atomizacin de
2,55 ng Pb en presencia de % atmicos Ag/Pb iguales a: (a) 0, (b) 99,56, (c) 99,92 y (d) 99,98.
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Fig. 3 Temperatura de aparicin del vapor atmico (Ta) y de mxima absorbancia (Tm) de Pb como funcin de la masa de Ag aadida
a la solucin de anlisis.
Fig. 4 Efecto de la presencia de Ag en las energas de atomizacin de Pb. Los smbolos Ea(1) y Ea(2) corresponden a las energas
obtenidas en las zonas de baja y alta temperatura, respectivamente.
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Fig. 5 Derivadas de los perfiles de absorbancia obtenidos para la atomizacin de 0,09 ng de Ag en ausencia de Pb a) y en presencia de:
(b) 0,07 y (c) 4,26 g de Pb.
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Conclusiones
La dependencia de la absorbancia mxima, la temperatura
de mxima absorbancia, y la energa Ea(1) de Pb con la
masa de Ag aadida a la solucin de anlisis, indican una
interaccin Ag-Pb que es determinante en el mecanismo de
atomizacin del Pb. Los resultados sugieren la posible
formacin de clusters cuyo tamao aumenta a medida que
aumenta la masa de Ag y el potencial uso de Ag como
modificador en la determinacin de Pb.
Agradecimientos
Los autores agradecen al CDCHT-ULA por el financiamiento
del presente trabajo (C-1198-03).
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