Quiralidad y simetra :

La isomera ptica se produce en sustancias que presentan

quiralidad. La quiralidad es caracterstica de los objetos que no
tienen ningn centro, eje o plano de simetra.

La mano, el auto y el tornillo son

quirales. La silla es aquiral (no
quiral) por presentar un plano de
simetra.

Carbono asimtrico :
Un carbono es asimtrico cuando los 4 grupos a los que est
enlazado (hibridacin sp3) son diferentes.
Un carbono
asimtrico es
quiral y presenta isomera
ptica
ya
que
no
es
superponible con su imagen
especular .
Si el carbono tiene 2
grupos iguales no es
asimtrico
y
no
presenta
isomera
ptica, ya que la
imagen especular es
el mismo compuesto
rotado.

Quiralidad sin Carbono asimtrico :

Existen algunos compuestos que carecen de elementos de simetra
pero no tienen carbono asimtrico, como son los siguientes:
La falta de
coplanaridad
determina la
asimetra de la
molcula y su
quiralidad. En
el aleno se
debe
a
la
hibridacin sp
del
carbono
central.

Quiralidad sin Carbono asimtrico :

La falta de coplanaridad en los

bifenilos sustituidos se debe a
impedimentos estricos provocados
por los sustituyentes.
Bifenilos

QUIRALIDAD
Una molcula es quiral cuando su imagen especular no es superponible
consigo misma.
La condicion necesaria y suficiente es que la molcula no presente
ningn plano o centro de simetra. Ejemplo:
Molculas que presentan un carbono asimtrico o centro estereognico

Molculas impedidas de libre rotacin y que no sean superponibles con

su imagen especular

La quiralidad es una propiedad importante en la naturaleza ya que la

mayora de los compuestos biolgicos son quirales
Los enantimeros y diastereoismeros son moleculas quirales, es
decir, presentan actividad ptica.
Las molculas quirales presentan actividad ptica (desvan
el pano de la luz polarizada)

In 1819, Racemic Acid was discovered. Later shown to have the same
formula as Tartaric Acid (discovered in 1769, C. Scheel).
In 1838, Biot notes that Racemic Acid does not rotate plane polarized light
Racemus = uva

In 1847, he repeats earlier work on Racemic Acid.

Crystallization of sodium ammonium salt gives
mirror image crystals that he separated by hand.
Equimolar solutions of separated crystals have equal
but opposite optical activity:

Louis Pasteur

In 1853, Pasteur studies Mesotartaric Acid (same formula as Racemic

and Tartaric Acid) but fails to separate into (+) and (-) crystals.
In 1854, he notes that certain plant mold metabolizes (+)-tartaric acid
but not (-)-tartaric acid.
In 1874, Joseph A. LeBel and Jacobus H. vant Hoff propose:
Carbon with 4 attachments is Tetrahedral.
A molecule having a tetrahedral carbon with 4 different
attachments may exist as a pair of isomers.

Luz polarizada :
Aquella luz que slo vibra en un determinado plano, como puede
verse a continuacin:

La luz polarizada se logra haciendo pasar la luz a travs de un

polarizador que solo dejar pasar la luz en un plano ya que absorbe
todo el resto (Huygens, 1695).

Luz plano polarizada :

Disponiendo dos polarizadores, uno posterior al otro, se pueden
presentar dos casos extremos de inters:
Una sustancia pticamente activa es aquella
que hace girar el plano
de la luz polarizada.

El polarmetro :
El polarmetro es el equipo mediante el cual se mide la actividad
ptica de una sustancia

Al pasar la luz polarizada por la sustancia pticamente activa, esta

rota el plano de la luz polarizada. Girando el segundo polarizador
(analizador) se puede determinar cual fue el ngulo en que la
sustancia pticamente activa hizo rotar el plano de la luz polarizada.

El polarmetro :
La rotacin del plano de la luz polarizada por la sustancia
pticamente activa se puede apreciar con mayor claridad en la
siguiente figura:
El polarmetro mide la
rotacin especfica de
la muestra, segn:

Donde: l es la longitud de paso ptico o distancia que la luz

atraviesa la muestra, c es la concentracin de la misma y es el
ngulo que fue desviado el plano de la luz polarizada. La rotacin
especfica (valor entre corchetes) es caracterstica de la muestra a
una determinada temperatura y longitud de onda de la luz.

Rotacin Especfica :
Rotacin especfica

l = longitud de la celda en dm
c = concentracin en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea D del Na)

Ismero
Carvona extracto de comino: []D = +62.5

(+)-Carvona

Carvona extracto de menta: []D = - 62.5

(-)-Carvona o

(+)-Carvona

(-)-Carvona

o d-Carvona
l-Carvona

Actividad ptica :
Las molculas que tienen un slo Carbono asimtrico son siempre
pticamente activas, aunque sabemos que tambin existen otras
molculas (Ej. alenos y bifenilos) que son quirales y tienen, por tanto,
actividad ptica sin tener carbono asimtrico.

Por otro lado, las molculas aquirales son pticamente inactivas.

Tambin veremos ms adelante que existen sustancias que tienen ms
de un carbono asimtrico en sus molculas y, sin embargo, no
presentan actividad ptica.
A las sustancias que giran la luz polarizada en el sentido de las
agujas del reloj se les llama dextrgiras y su rotacin especfica es
positiva (+), mientras que a las que hacen rotar la luz en sentido
contrario a las agujas del reloj se les llama levgiras y su rotacin
especfica es negativa (-).

Actividad ptica :
Ejemplos de sustancias pticamente activas son el cido (+) lctico,
extrado del tejido celular, que es dextrgiro ([]D= +2.5 ); mientras que
el cido (-) lctico, extrado de la leche agria es levgira ([]D = -2.5)

Configuracin R S y nomenclatura:
Al nombrar el compuesto se debe indicar si se trata de uno u otra
ismero, o sea cul es la configuracin (R S) de que se trata. En
caso de ms de un centro quiral se debe indicar la configuracin de
cada uno. Ejemplo:
H

Br
CH2
H3C

CH3
C

OH

(R)-butan-2-ol

C
H3C

C
CH2

CH3
OH

(2R,4S)-4-bromopentan-2-ol

Cl

H
CH2

C
H3C

C
Cl

CH3
H

(2R,3S)-2,3-dicloropentano

Finalmente, en caso de que se conozca, se debe indicar si el

compuesto es dextrgiro o levgiro. Por ejemplo, el (R)-butan-2-ol es
levgiro por lo que su nombre completo ser: (R)-(-)-butan-2-ol.

Representacin de molculas espaciales: Proyecciones de Fischer

Forma simple de representar en un plano los enlaces distribuidos
espacialmente del carbono tetradrico.

Partamos de la representacin espacial de un carbono tetradrico

unido a cuatro grupos (A, B, D y E) y vayamos modificando esta
representacin hasta obtener una forma relativamente sencilla y clara
de representacin planar de las molculas espaciales.
D

C
E

B
A

D y E en mismo
plano que C

D
B
A

Poniendo A y B
horizontales

Representacin
de cua

Proyeccin
de Fischer

Enantimeros:
D

C
B
A

B
A

D
A
E

OH

3
H3C

D
A

C 2H 5
CH3

OH
C 2 H 5 H 5C 2

Cl

B
E

C 2H 5

H H
CH3

Cl
CH3

Si el grupo de menor prioridad se encuentra hacia delante se

hace el anlisis y se invierte el resultado.

Configuracin R S y nomenclatura:
La asignacin de la configuracin R S permite por un lado
establecer si dos frmulas representan la misma molcula o son
ismeros, as como evaluar que tipo de giros pueden hacerse a una
frmula sin variar la naturaleza del compuesto. Por ejemplo:
* Una proyeccin de Fischer
puede girar 180 y sigue siendo * Un giro de 90 o 270 da lugar
al enantimero.
el mismo compuesto.

Ismeros pticos: Enantimeros y Diastermeros

La cantidad de ismeros pticos de un cierto compuesto viene dada
por la expresin 2n donde n denota el nmero de carbonos
asimtricos que tiene la molcula.
C asimtricos:
Ismeros pticos:

1
2

2
4

3
8

n
2n

Los ismeros pticos se agrupan por pares de enantimeros, siendo

diastereoismeros todos aquellos que no sean enantiomorfos
C asimtricos:
Ismeros pticos:
Pares de enantimeros
Diastermeros por ismero

1
2
1
0

2
4
2
2

3
8
4
6

n
2n
2n-1
2n - 2

Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso

Ya fue mencionado que, cuando hay ms de un carbono quiral, los
ismeros pticos (2n) se agrupan por pares de enantimeros y que los
otros ismeros que no son enantimeros son diastermeros.
Caso del 2-bromo-3-clorobutano
CH3

CH3

CH3

CH3

Br

Br

Br

Br

Cl

Cl

Cl

Cl

CH3

CH3

CH3

CH3

II

III

IV

Son enantimeros
los pares I-II y
III-IV. Las
restantes posibles
combinaciones
son pares de
diastermeros.

Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso

Dibujar los enantiomeros del 3-bromobutan-2-ol

Enantimeros:
Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas (Puntos de
fusin y ebullicin, solubilidad, ndice de refraccin, densidad, etc.) y
qumicas.

Slo se diferencian en su comportamiento en algunos procesos

fsicos y qumicos estereoespecficos, as como en la desviacin
de la luz polarizada.

Las mezclas equimoleculares (1:1) de dos enantimeros se

denominan mezclas racmicas o racematos y son pticamente
inactivas por compensacin.

Separacin de Enantimeros:
La separacin de las mezclas racmicas no es sencilla, debido a su
gran similitud en propiedades fsicas y qumicas, habindose
desarrollado tcnicas eficientes para este propsito, algunas en
tiempos relativamente recientes.
Los mtodos empleados para separar racematos pueden ser de
naturaleza fsica, qumica o biolgica.
Un mtodo fsico es la cromatografa de afinidad, donde la
interaccin entre una solucin y una columna cromatogrfica puede
ser gobernada por factores estrico-dependientes. Los mtodos
qumicos implican la derivatizacin produciendo diastereoismeros
separables o el uso de algunas reacciones estereoespecficas,
generalmente por va enzimtica, y los biolgicos se pueden basar en
la diferente asimilacin de los enantimeros por los seres vivos.

Resolucion de mezclas racemicas

Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso

Caso del cido tartrico (cido 2,3-dihidroxibutanodioico)
OH OH

Los dos carbonos centrales son quirales.

Este cido debe presentar 4 ismeros
C CH CH C
HO
OH pticos
O

COOH

COOH
HO

OH HO

180

COOH

OH

HO

OH

HO

HO

OH

HO

COOH

COOH

II

20
-12
D

COOH

COOH

20

12
D

C P.F.
C
P.F.
168

170
168

170

COOH

III

COOH

COOH

IV

IV

Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso

Al producirse una forma meso el nmero de ismeros pticos
disminuye en uno. La forma meso es diastermero de los restantes
ismeros pticos.
En el caso del cido tartrico tenemos 3 ismeros: El cido (2R, 3R)(+)-tartrico, el cido (2S, 3S)-(-)-tartrico y el cido meso-tartrico.
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms
estereocentros y es superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la
molcula en dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular
de la otra.

Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso

Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso

Base de Trger

Es la base de Trger quiral?

Mostrar el elemento de simetra o dibujar los enantimeros

Nombrar la siguiente molcula