CAMPUS DE ITABIRA
ITABIRA
2014
ITABIRA
2014
Sumrio
1.
INTRODUO............................................................................................ 4
2.
OBJETIVO.................................................................................................. 5
3.
REVISO BIBLIOGRFICA..........................................................................5
3.1. Explanao sobre alguns termos constituintes das equaes de estado.......................5
3.1.1. Fator acntrico...................................................................................... 5
3.1.2. Fator de compressibilidade......................................................................5
3.1.3. Constante de Boltzman........................................................................... 6
3.2. Principais equaes de estado cbicas...............................................................6
3.2.1. Lei dos gases ideais clssica.....................................................................6
3.2.2. Equao de estado de Van der Waals...........................................................6
3.2.3. Equao de estado de Redlich-Kwong.........................................................7
3.2.3. Modificao de Soave para Redlich-Kwong..................................................8
3.2.4. Equao de estado de Peng-Robinson.........................................................8
3.2.5. Equao de Elliot, Suresh e Donohue..........................................................9
3.3. Equaes de estado no cbicas....................................................................11
3.3.1. Equao de estado de Dieterici................................................................11
3.4. Equaes de estado viriais...........................................................................11
3.4.1. Equao de estado virial........................................................................11
3.4.2.
4.
CONCLUSO........................................................................................... 12
5.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...............................................................12
1. INTRODUO
(1)
J em 1787, o fsico francs Jacques Charles observou que O, N, H, CO 2 e ar
expandem-se na mesma medida sobre o mesmointervalo de 80K. Essa observao deu
origem a experimentos similares realizados por Gay-Lussac em 1802, que publicou seu
trabalho indicando uma relao linear entre volume e temperatura:
V1 V2
=
T 1 T2
(2)
Em 1834 mileClapeyron combinou a Lei de Boyle e a Lei de Charles. Com a
escala Celsius definida com 0C = 273K, definiu-se a primeira forma da Lei dos gases
ideais:
pV m=R(T C +273,15)
(3)
2. OBJETIVO
3. REVISO BIBLIOGRFICA
3.1. Explanao sobre alguns termos constituintes das equaes de estado
3.1.1. Fator acntrico
(4)
quando TR = 0,7.
3.1.2. Fator de compressibilidade
(5)
(6)
k =1,3806503 x 10
J / K ou k =8,617 x 10 eV /K
(7)
P = presso absoluta;
V = volume
n = nmero de mols de uma substncia
V
Vm = n = Volume molar (volume de 1 mol de gs ou lquido)
T = temperatura absoluta
R = constante dos gases ideais (8,314472 J/mol.K)
pc = presso no ponto crtico
Vc = volume molar no ponto crtico
Tc = temperatura absoluta no ponto crtico
(8)
7
3.2.2. Equao de estado de Van der Waals
p+
a
( V mb )=RT
V 2m
(9)
a=3 p c V 2c
b=
ou
Vc
3
RT
27 ( c )2
pc
ou
(10)
RT c
8 pc (11)
Proposta em 1873, a equao de estado de Van der Waals foia primeira equao a
ser mais efetiva que a lei dos gases ideais. Nesta equao, o parmetro a chamado de
parmetro de atrao, enquanto b chamado de parmetro de repulso ou volume molar
efetivo.
Embora a equao de Van der Waals seja frequentemente referenciada em livros,
ela uma equao obsoleta, visto que outra equaes mais modernas com complexidade
ligeiramente superior so muito mais precisas.
V
T V m ( m+b)
RT
a (12)
p=
V mb
a=
0,42748 R2 T 2,5
c
(13)
pc
b=
0,0862 R T c
(14)
pc
Embora seja uma equao superior de Van der Waals, ela trata muitopobremente
a fase lquida e no pode ser usada para calcular precisamente equilbrios lquido-vapor.
No entanto ela adequada para o clculo de propriedades em fase gasosa, quando a
relao entre presso e presso crtica menor que a metade da relao entre a
temperatura e a temperatura crtica.
p
T
<
p c 2 T c (15)
p=
RT
a
V mb V m ( V m+ b ) (16)
2
0,42747 R T c
a=
(17)
Pc
b=
0,08664 R T c
(18)
Pc
0,5 2
Tr=
T
T c (20)
))
(19)
RT
a
V mb V m ( V m+ b ) (16)
a=
0,45724 R T c
(21)
Pc
b=
0,07780 R T c
(22)
Pc
Tr=
(19)
T
T c (20)
a p
R2 T 2
(23)
B=
bp
RT (24)
(25)
10
A equao de ESD, desenvolvida em 1990, tem por objetivo corrigir uma falha na
equao de Peng-Robinson, na qual houve uma certa impreciso no termo repulsivo de
Van der Waals. A equao foi desenvolvida por meio desimulaes computacionais de
modelagem
e deve
Z att =
4 c
11,9 (27)
Z m qY
1+ k 1 Y (28)
11
n
V , onde
* = tamanho caracterstico
n = nmero de molculas
V = volume do recipiente
O nmero reduzido de densidade tem relao com o parmetro c atravs da
seguinte equao:
v=
k Tc
(29)
Pc
12
T c=
a
a
, pc = 2 2 , V c =2 b
(32)
4 Rb
4e b
pVm
B C D
=1+ 1 2 3
RT
V m V m V m (33)
B=V c (34)
V 2c
C=
3 (35)
A equao de estado virial de grande importncia, pois derivada da mecnica
estatstica. Cada parmetro B, C, D e os demais, se pressupostos apropriados sobre a
formulao matemtica das foras intermoleculares forem estabelecidos, suas
respectivas expresses podem ser desenvolvidas. Neste caso, B corresponde a interaes
entre pares de molculas, C tripletos, D quadras e assim por diante. Quantos mais
parmetros, maior a preciso da equao.
3.4.2.
p= RT + B 0 RT A0
C 0 D 0 E0 2
d 3
d 6 c 3 (
+
+
+
bRT
a
+
a+
+ 2 1+ 2 ) exp ( 2 )
2
3
4
T
T
T T T
T
(36)
onde
p = presso
= densidade molar
) (
) ( )
13
4. CONCLUSO
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] ELLIOTT, J. Richard Jr.; SURESH, S. Jayaraman; DONOHUE, Marc D..(1990). "A
Simple Equation of State for Nonspherical and Associating Molecules". Ind. Eng.
Chem. Res.29: 14761485.
[2]
LOPES,
Carlos
Edison.
Fator
acntrico
de
Pitzer.
Disponvel
em:
PLANCK,
das
Gesetz
der