TS 1
05/11/09
points)
Lacide Ethylne-Diamine-TetraActique (ou EDTA) est une espce chimique trs utilise pour doser des cations
mtalliques dans les solutions aqueuses.
Certains protocoles de dosage des ions Cr3+ font intervenir la raction entre ces ions Cr3+ et lEDTA que lon crira
Cr3+ + EDTA = Z
Cette raction est lente et on se propose lors dune sance de travaux pratiques den tudier la cintique par
spectrophotomtrie.
Mode opratoire :
- On mlange 76,0 mL de solution dEDTA 0,100 molL1 avec 4,0 mL dune solution dions Cr3+ 0,060 molL1.
- A diffrentes dates t, on mesure labsorbance du mlange la longueur donde = 540 nm et on obtient les
rsultats suivants.
t (min)
0
15
20
30
40
60 120 200 300 400 600 800
A
0,03 0,10 0,12 0,16 0,19 0,26 0,40 0,50 0,57 0,60 0,62 0,62 0,62
1.a. Faire un tableau davancement et dterminer lavancement maximal de la raction.
/0,75
1.b. Calculer la concentration finale de lespce Z dans le mlange en considrant que l'avancement final est gal
l'avancement maximal.
/0,5
2.a. Quelle est l'expression gnrale de la relation entre l'absorbance d'une solution et la concentration des espces
chimiques colores de cette solution ? Prciser les units. Comment appelle t-on cette loi ?
/0,75
2.b. De quel(s) paramtre(s) dpend l'absorbance d'une solution ?
/1
2.c. Les ions Cr3+ et lespce Z absorbent la longueur donde = 540 nm.
Dans le cas prsent on montre que labsorbance du mlange est donne par la relation A = 10[Cr3+] + 2,1
102[Z]
1
avec des concentrations exprimes en molL .
Dterminer lexpression de labsorbance A du mlange une date quelconque en fonction de lavancement x de la
raction de formation de l'espce Z.
/1
3. On dduit de la relation et des
mesures prcdentes, le graphique
reprsentant x = f(t).
De plus, on rappelle que la vitesse
volumique v de raction est donne
par la relation : v =
1 dx
.
o V est
V dt
le volume de la solution et x
lavancement de la raction.
x (mmol)
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
t (min)
0
100
200
300
400
500
600
700
800
/1
/1
/1
Exercice n2 : Etude cintique dune raction (6 points, d'aprs BAC, Afrique 2007)
1. La transformation tudie.
Le 2-chloro-2-mthylpropane ragit sur leau pour donner naissance un alcool : le 2-mthylpropan-2-ol.
La raction est lente et totale. On peut modliser cette transformation par :
1.1. Montrer que la quantit initiale de 2-chloro-2-mthylpropane introduite dans le bcher est n0= 1,810-3 mol.
1.2. Le tableau davancement est donn ci-dessous.
quation
(CH3)3C-Cl(l) +
2H2O(l)
= (CH3)3C-OH(l)
+
H3O+
+
Clchimique
Avancement
Quantits de matire (en mol)
tat du systme
(mol)
/0,5
tat initial
n0
excs
tat
intermdiaire
n0 x
excs
tat final
xmax
n0 xmax = 0
excs
xmax = n0
xmax = n0
xmax = n0
/1
1 dx
la relation : v = .
o V est le volume de la solution et x lavancement
V dt
de la raction.
/0,5
x (mmol)
1.5
0.5
t (min)
0
0
10
15
20
2.1. laide de la courbe, indiquer comment volue cette vitesse au cours du temps.
/0,5
2.2. Quel facteur cintique permet de justifier cette volution ?
/0,5
2.3. On ralise maintenant la mme exprience une temprature plus leve.
Dessiner qualitativement sur le graphique lallure de la courbe montrant les variations de lavancement x au cours
du temps.
/0,5
2. La lumire rouge :
a. correspond des longueurs
donde plus grandes que celles de
la lumire bleue ;
justification ou explication
4. Lors d'une exprience de diffraction avec une fente de largeur a = 40 m, un lve a mesur une
largeur de tache centrale d = 7,0 cm sur un cran situ la distance D = 2,30 m de la fente.
a. La valeur du demi-angle de
diffraction est = 1,510-2 rad.
80 10
Vsol
Remarque : Sur le graphique on constate que l'on a xf 0,24 mmol, cela vrifie
l'indication du texte : xf = xmax
2.a. L'absorbance d'une solution s'exprime par A = k[espce colore]
L'absorbance n'a pas d'unit. Les concentrations sont en molL-1 et la constante k
est en Lmol-1. C'est la loi de Beer Lambert.
2.b. L'absorbance d'une solution dpend :
- de la nature des espces colores
- de la concentration des espces colores
- de la longueur d'onde
- de "l'paisseur" de la solution
- de la temprature
3+
2
2.c. A = 10 [Cr ] + 2,110 [Z] avec le tableau d'avancement il vient :
n(Cr 3+ ) 0,24 103 x
=
Vsol
80 103
[Cr 3+ ] =
0,24 103 x
A = 10
80 10
+ 2,1 102
et [ Z ] =
x
80 10
n( Z )
x
=
Vsol
80 103
x
n( H 3O )
x
= , donc on obtient = (H 3O + ) + (Cl )
V
V
V
x fin
1.5. fin = (H 3O + ) + (Cl )
V
fin V
donc x fin =
(H 3O + ) + (Cl )
Attention V doit tre exprim en m3, V = 200,0 + 5,0 mL = 205,0106 m3
0,374 205,0 106
= 1,80
103 mol
x fin =
4
4
349,8 10 + 76,3 10
donc x fin = xmax donc la transformation est bien totale.
1.4. On a [H3O+] =
donc
3.a. Le temps de demi-raction est gal la dure ncessaire pour que lavancement
soit gal la moiti de sa valeur finale (ici la valeur maximale car xf = xmax)
x = xf/2 lorsque t = t1/2 90 min
1
(0,25 0,07) 103
3.b. vt =120
= 8,0
10-6 molL 1min1
3
280
x
80 10
soit environ 1,310-7 molL 1s1
(mmol)
donc
0,25
=
fin xmax
x fin
V
= (H 3O + ) + (Cl )
et finalement x =
x
fin max
xmax
V
0,2
0,15
A 3,0 102
2,5 103
= 4,0 10 A 1,2 10
Vsol
0,05
0,1
dt
) = 4,0 10
Vsol
t (min)
0
100
200
300
dA
dt
400
500
600
700
800
x (mmol)
1.5
0.5
t (min)
0
0
10
15
20
1.a.
FAUX
1.b.
VRAI
1.c.
FAUX
2.a.
VRAI
FAUX
c
or rouge < Infrarouge
2.b.
3.a.
VRAI
3.c.
3.d.
FAUX
VRAI
FAUX
donc
a
d
7 ,0
= a =
a =
40 10 6 609 nm
2D
2 230
4.c.
VRAI
d
=
donc si on divise par 1,2 sans
a 2D
modifier a et D alors d est aussi divise par 1,2
5.a.
FAUX
5.b.
FAUX
=
4.b.
d
7,0
=
= 1,5 10 2 donc
2 D 2 230
f =
=
3.b.
4.a.
tan =
5.c.
FAUX
f =
3,00 108
= 6,12 1014 Hz
9
490 10
neau
490
= 368 nm
1,33
FAUX
VRAI
nb ligne en erreurs
note / 7
0
7
6.a.
VRAI
6.b.
FAUX
6.c.
FAUX
1
2
3
4
6.5 6.25 5.75 5.5
5
5
6
7
4.75 4.25
8
4
9
3.5
10
3
11
12
2.75 2.25
13
2
14 15
16 17
1.5 1.25 0.75 0.5
18
0