Qumica Analtica II

GRADO EN QUMICA
Curso 2016-2017
___________________________________________________CE20deseptiembrede2016

POLAROGRAFACLSICA

1. Las siguientes medidas corresponden a un proceso polarogrfico reversible a 25 C. El

procesorespondealareaccin:O+neR
E(V)
0.395
0.406
0.415
0.422
0.431
0.445
i(A)
0.48
0.97
1.46
1.94
2.43
2.92

Siendoilm=3.24A.
Calcular:
a)Elnmerodeelectronesinvolucradosenlareaccinelectrdica.
b) El potencial estndar del par redox asumiendo que ambos compuestos (O y R)
presentanidnticascaractersticasdedifusinhaciaodesdeelsenodeladisolucinala
misma.

R:2;0.42V

2. EvalalareversibilidaddelcomportamientovoltamtricodelCd2+enKNO30.1MydelNi2+
enKNO30.2Msabiendoquelascorrienteslmitesson4.8y2.0A,respectivamenteylos
datos de intensidad de corriente a diferentes potenciales (respecto del SCE) son los
siguientes:

ECd2+(V)
0.52
0.54
0.56
0.58
0.6
I(A)
0.15
0.6
2.1
3.7
4.5

1.01
1.2
1.03
1.05
1.09
ENi2+(V)
I(A)
1.00
1.25
1.5
1.75
1.90

3. Una disolucin 5104 M de Pb2+ en KCl 1 M produce una onda polarogrfica con una
corrientelmitededifusinmediade2.81A.Lavelocidaddegoteodelelectrodoesde24
gotasporminutoycuandoserecogieron20gotassucesivasdieronunpesodemercurio
de75.0mg.CalcularelcoeficientededifusindelionPb2+enagua.

R:9.2106cm2/s
4. Se desea determinar el coeficiente de difusin molecular de un nuevo frmaco en
disolucinacuosaapHfisiolgico.Sabiendoqueelcompuestosereduceenelelectrodo
de goteo de mercurio (EGM) en tampn de fosfato 0.1 M a pH 7.4, dando una onda
irreversiblea1.25V,correspondienteaunareaccinelectrdicaenlaquesetransfieren4
electrones por molcula. Se utiliza un capilar que deja caer 40 gotas de mercurio, que
pesan250.7mg,en100s.Paradisolucionesdelfrmacoa25Cdeconcentraciones110
5
M,4105 My1104 Mseobtuvieronintensidadeslmitemediasde0.14,0.53y1.42
A,respectivamente.Sepide:
a)Estimarelcoeficientededifusindelfrmacoenlascondicionesindicadas.
b)Siseutilizauncapilarde3sdetiempodegoteoy2.05mg/sdeflujodemercurio,cul
seraelvalordelacorrientelmitemedidaalaconcentracinde1104M?
c) Dibuja la onda polarogrfica que se obtendra en polarografa dc o convencional
(clsica)yenpolarografaTast
R:1.38105cm2/s;1.75A

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5. La onda polarogrfica del Cd2+ 0.5 mM en HCl 1 M presenta una corriente lmite de
difusinde14A.
a) Si se disponen de 25 mL de disolucin en celda, calcular la fraccin de Cd2+ reducida
porminutodecirculacindecorriente.
b) Sielbarridodepotencialesserealizaaunavelocidadde2mV/scuntosminutosse
requierenparaefectuarunbarridodesde0.6Vhasta1.2V?
c) Cul es el cambio, expresado en porcentaje de la concentracin de Cd2+ durante el
barridoefectuadoentre0.6Vy1.2V?

R:0.00035;5min;2.2nmolesCd2+